JPH06192500A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
プロピレン系樹脂組成物Info
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- JPH06192500A JPH06192500A JP24715293A JP24715293A JPH06192500A JP H06192500 A JPH06192500 A JP H06192500A JP 24715293 A JP24715293 A JP 24715293A JP 24715293 A JP24715293 A JP 24715293A JP H06192500 A JPH06192500 A JP H06192500A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 常温耐衝撃性及び低温耐衝撃性が改良され、
剛性と耐衝撃性の物性バランスが良好で、成形性に優れ
る、プロピレン系樹脂組成物を得る。 【構成】成分(A) ： ＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分の
プロピレン系重合体５０〜９７重量％ 成分(B) ： 下記 (a)〜(d) の性状を有するエチレン・
α−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭素数は４
〜１８である）共重合体５０〜３重量％ (a) 密度が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、(b) ＭＦＲが
０．０１〜２０ｇ／１０分、(c) α−オレフィン含量が
１０〜６０重量％、(d) ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ
剛性が２，０００ｋｇ／ｃｍ2 以下。からなることを特
徴とするプロピレン系樹脂組成物。
剛性と耐衝撃性の物性バランスが良好で、成形性に優れ
る、プロピレン系樹脂組成物を得る。 【構成】成分(A) ： ＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分の
プロピレン系重合体５０〜９７重量％ 成分(B) ： 下記 (a)〜(d) の性状を有するエチレン・
α−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭素数は４
〜１８である）共重合体５０〜３重量％ (a) 密度が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、(b) ＭＦＲが
０．０１〜２０ｇ／１０分、(c) α−オレフィン含量が
１０〜６０重量％、(d) ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ
剛性が２，０００ｋｇ／ｃｍ2 以下。からなることを特
徴とするプロピレン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、常温耐衝撃性及び低温
耐衝撃性が改良され、また、剛性と耐衝撃性の物性バラ
ンスの良好な、自動車内外装部品、電気機器外装部品等
に有用なプロピレン系樹脂組成物に関するものである。
耐衝撃性が改良され、また、剛性と耐衝撃性の物性バラ
ンスの良好な、自動車内外装部品、電気機器外装部品等
に有用なプロピレン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、高剛性及び成形
性が良好で、しかも安価であるなどの点から自動車内外
装部品、例えばバンパー、モール、フロントグリル、イ
ンパネ等や、電気機器外装部品等の分野において、近
年、加速度的にその用途が拡大されている。しかしなが
ら、このようなポリプロピレン樹脂でも、その用途によ
っては耐衝撃性が不十分であるという問題点を有してい
た。このような問題点を改善するために、従来から、ポ
リプロピレン樹脂にエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・プロピ
レン・ジエン共重合体ゴム等のゴム状弾性物質をブレン
ドすることが行なわれていた。
性が良好で、しかも安価であるなどの点から自動車内外
装部品、例えばバンパー、モール、フロントグリル、イ
ンパネ等や、電気機器外装部品等の分野において、近
年、加速度的にその用途が拡大されている。しかしなが
ら、このようなポリプロピレン樹脂でも、その用途によ
っては耐衝撃性が不十分であるという問題点を有してい
た。このような問題点を改善するために、従来から、ポ
リプロピレン樹脂にエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・プロピ
レン・ジエン共重合体ゴム等のゴム状弾性物質をブレン
ドすることが行なわれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのゴム
状弾性物質をブレンドして、上記問題点を改善し、しか
も、ポリプロピレン樹脂の本来の長所である剛性を高度
に保とうとしても、耐衝撃性と剛性の物性バランスが高
度に良好な組成物を得ることは困難なことであった。本
発明の目的は、ポリプロピレン樹脂の長所である剛性を
高度に保ちながら、衝撃に対する問題点を改善して、耐
衝撃性と剛性の物性バランスが高度に優れたプロピレン
系樹脂組成物を提供することにある。
状弾性物質をブレンドして、上記問題点を改善し、しか
も、ポリプロピレン樹脂の本来の長所である剛性を高度
に保とうとしても、耐衝撃性と剛性の物性バランスが高
度に良好な組成物を得ることは困難なことであった。本
発明の目的は、ポリプロピレン樹脂の長所である剛性を
高度に保ちながら、衝撃に対する問題点を改善して、耐
衝撃性と剛性の物性バランスが高度に優れたプロピレン
系樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
［発明の概要］本発明は、プロピレン重合体に、特定の
性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を特定
の割合で配合して得られたプロピレン系樹脂組成物が、
上記目的を達成することができるとの知見を得て完成さ
れるに至ったものである。すなわち、本発明によるプロ
ピレン系樹脂組成物は、下記の成分(A) および(B) を含
んでなること、を特徴とするものである。 成分(A) ：ＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分のプロピレン
系重合体５０〜９７重量％、 成分(B) ：下記 (a)〜(d) の性状を有するエチレン・α
−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭素数は４〜
１８である）共重合体５０〜３重量％ (a) 密度が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、(b) ＭＦＲが
０．０１〜２０ｇ／１０分、(c) α−オレフィン含量が
１０〜６０重量％、(d) ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ
剛性が２，０００ｋｇ／ｃｍ2 以下。
性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を特定
の割合で配合して得られたプロピレン系樹脂組成物が、
上記目的を達成することができるとの知見を得て完成さ
れるに至ったものである。すなわち、本発明によるプロ
ピレン系樹脂組成物は、下記の成分(A) および(B) を含
んでなること、を特徴とするものである。 成分(A) ：ＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分のプロピレン
系重合体５０〜９７重量％、 成分(B) ：下記 (a)〜(d) の性状を有するエチレン・α
−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭素数は４〜
１８である）共重合体５０〜３重量％ (a) 密度が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、(b) ＭＦＲが
０．０１〜２０ｇ／１０分、(c) α−オレフィン含量が
１０〜６０重量％、(d) ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ
剛性が２，０００ｋｇ／ｃｍ2 以下。
【０００５】［発明の具体的説明］ [I] プロピレン系樹脂組成物 (1) 構成成分 本発明によるプロピレン系樹脂組成物は、成分(A) およ
び(B) を含んでなるものである。ここで、本発明による
プロピレン系樹脂組成物が成分(A) および(B) を含んで
なるということは、この組成物が挙示の成分、すなわち
成分(A) および(B) 、の外に本発明の趣旨を損なわない
限り、各種の補助成分（下記の成分(C) ）を含んでいて
もよいことを意味する。 (a) 成分(A) 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分(A) の
プロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体或いは
プロピレンと少量のα−オレフィンとのランダム又はブ
ロック共重合体である。その製造方法については特別に
限定されるものではなく、一般的には、いわゆるチタン
含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組合せて用い
るチーグラー・ナッタ型触媒、特には遷移金属成分がチ
タン、マグネシウム及びハロゲンを必須成分とし、電子
供与性化合物を任意成分とする固体成分又は三塩化チタ
ンとし、有機金属成分が有機アルミニウム化合物である
触媒、を用いて、スラリー重合、気相重合、バルク重
合、溶液重合等又はこれらを組み合わせた重合法で、一
段又は多段で、プロピレンを単独重合することによって
得られるプロピレン単独重合体、又は、プロピレンと炭
素数２又は４〜１２のα−オレフィン、好ましくはエチ
レンとを一段又は多段で共重合させることによって得ら
れるプロピレン・α−オレフィン共重合体である。前記
プロピレン系重合体が共重合体である場合には、ランダ
ム共重合体の場合、該共重合体中の他のα−オレフィン
の共重合割合は、一般に１０重量％以下、好ましくは、
０．５〜７重量％であり、ブロック共重合体の場合、該
共重合体中の他のα−オレフィンの共重合割合は一般に
１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、さらには
２〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％であ
る。また、この共重合体はランダム共重合体でも、ブロ
ック共重合体でも良いが、本発明の目的である物性バラ
ンスをより高度化することができる点でプロピレン・エ
チレンブロック共重合体を使用することが好ましい。ま
た、これらのプロピレン系重合体は、２種以上の重合体
を併用したものであっても良い。
び(B) を含んでなるものである。ここで、本発明による
プロピレン系樹脂組成物が成分(A) および(B) を含んで
なるということは、この組成物が挙示の成分、すなわち
成分(A) および(B) 、の外に本発明の趣旨を損なわない
限り、各種の補助成分（下記の成分(C) ）を含んでいて
もよいことを意味する。 (a) 成分(A) 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分(A) の
プロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体或いは
プロピレンと少量のα−オレフィンとのランダム又はブ
ロック共重合体である。その製造方法については特別に
限定されるものではなく、一般的には、いわゆるチタン
含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組合せて用い
るチーグラー・ナッタ型触媒、特には遷移金属成分がチ
タン、マグネシウム及びハロゲンを必須成分とし、電子
供与性化合物を任意成分とする固体成分又は三塩化チタ
ンとし、有機金属成分が有機アルミニウム化合物である
触媒、を用いて、スラリー重合、気相重合、バルク重
合、溶液重合等又はこれらを組み合わせた重合法で、一
段又は多段で、プロピレンを単独重合することによって
得られるプロピレン単独重合体、又は、プロピレンと炭
素数２又は４〜１２のα−オレフィン、好ましくはエチ
レンとを一段又は多段で共重合させることによって得ら
れるプロピレン・α−オレフィン共重合体である。前記
プロピレン系重合体が共重合体である場合には、ランダ
ム共重合体の場合、該共重合体中の他のα−オレフィン
の共重合割合は、一般に１０重量％以下、好ましくは、
０．５〜７重量％であり、ブロック共重合体の場合、該
共重合体中の他のα−オレフィンの共重合割合は一般に
１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、さらには
２〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％であ
る。また、この共重合体はランダム共重合体でも、ブロ
ック共重合体でも良いが、本発明の目的である物性バラ
ンスをより高度化することができる点でプロピレン・エ
チレンブロック共重合体を使用することが好ましい。ま
た、これらのプロピレン系重合体は、２種以上の重合体
を併用したものであっても良い。
【０００６】ＭＦＲ プロピレン系重合体のＭＦＲは、一般に５〜２００ｇ／
１０分、好ましくは７〜１５０ｇ／１０分、特に好まし
くは１０〜１００ｇ／１０分のものである。該ＭＦＲの
値が低すぎると成形（特に射出成形）することが困難と
なってくるので好ましくない。また、ＭＦＲの値が高す
ぎると衝撃強度が低下するので好ましくない。
１０分、好ましくは７〜１５０ｇ／１０分、特に好まし
くは１０〜１００ｇ／１０分のものである。該ＭＦＲの
値が低すぎると成形（特に射出成形）することが困難と
なってくるので好ましくない。また、ＭＦＲの値が高す
ぎると衝撃強度が低下するので好ましくない。
【０００７】曲げ弾性率 プロピレン系重合体のＪＩＳ Ｋ７２０３による曲げ弾
性率は、５，０００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは６，
０００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ2 、特には８，０００
〜１８，０００ｋｇ／ｃｍ2 であるものが用いられる。パルス法ＮＭＲによる特性 本発明に用いるプロピレン系重合体は、K.Fujimoto, T.
Nishi ahd R.Kado,Polym.J., Vol.3,448-462 (1972)に
記載の方法で求めた結晶成分（Ｉ）、拘束された非晶成
分（II）及び拘束されていない非晶成分（III ）のそれ
ぞれの比率が、（Ｉ）／（II）が重量比で１．５〜４、
好ましくは２〜３．５で、かつ（III）が３〜３０重量
％、好ましくは５〜２０重量％、である。（Ｉ）／（I
I）が上記範囲より小さいと、耐熱性が劣り好ましくな
く、上記範囲を越えると、引張伸び特性が不足となり好
ましくない。（III ）が上記範囲より小さいと、耐衝撃
性が劣り好ましくなく、上記範囲を越えると、製品表面
に傷が付き易くなり、製品の価値を低下させる原因とな
るので好ましくない。
性率は、５，０００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは６，
０００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ2 、特には８，０００
〜１８，０００ｋｇ／ｃｍ2 であるものが用いられる。パルス法ＮＭＲによる特性 本発明に用いるプロピレン系重合体は、K.Fujimoto, T.
Nishi ahd R.Kado,Polym.J., Vol.3,448-462 (1972)に
記載の方法で求めた結晶成分（Ｉ）、拘束された非晶成
分（II）及び拘束されていない非晶成分（III ）のそれ
ぞれの比率が、（Ｉ）／（II）が重量比で１．５〜４、
好ましくは２〜３．５で、かつ（III）が３〜３０重量
％、好ましくは５〜２０重量％、である。（Ｉ）／（I
I）が上記範囲より小さいと、耐熱性が劣り好ましくな
く、上記範囲を越えると、引張伸び特性が不足となり好
ましくない。（III ）が上記範囲より小さいと、耐衝撃
性が劣り好ましくなく、上記範囲を越えると、製品表面
に傷が付き易くなり、製品の価値を低下させる原因とな
るので好ましくない。
【０００８】(b) 成分(B) 本発明のプロピレン系樹脂組成物においてに用いられる
成分(B) は、下記(a）〜(d) の性状を有するエチレン・
α−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭素数は４
〜１８である）共重合体である。(a) 密度が０．９１３
ｇ／ｃｍ3 以下、(b) ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０
分、(c) α−オレフィン含量が１０〜６０重量％、(d)
ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ剛性が２，０００ｋｇ／
ｃｍ2 以下。
成分(B) は、下記(a）〜(d) の性状を有するエチレン・
α−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭素数は４
〜１８である）共重合体である。(a) 密度が０．９１３
ｇ／ｃｍ3 以下、(b) ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０
分、(c) α−オレフィン含量が１０〜６０重量％、(d)
ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ剛性が２，０００ｋｇ／
ｃｍ2 以下。
【０００９】(a) 密 度 本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体
の密度は、０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．
８５３〜０．９００ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは０．８
５３〜０．８９０ｇ／ｃｍ3 、特には０．８５３〜０．
８８０ｇ／ｃｍ3 の値を示すものである。現在の工業的
技術では０．８５０ｇ／ｃｍ3 の値より低い密度の製品
を製造することは困難ではあるが、これの値以下でも本
発明の効果を奏することができるものと推定する。上記
密度が高すぎると十分な衝撃強度が得られないので好ま
しくない。
の密度は、０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．
８５３〜０．９００ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは０．８
５３〜０．８９０ｇ／ｃｍ3 、特には０．８５３〜０．
８８０ｇ／ｃｍ3 の値を示すものである。現在の工業的
技術では０．８５０ｇ／ｃｍ3 の値より低い密度の製品
を製造することは困難ではあるが、これの値以下でも本
発明の効果を奏することができるものと推定する。上記
密度が高すぎると十分な衝撃強度が得られないので好ま
しくない。
【００１０】(b) ＭＦＲ 本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体
のＭＦＲは、一般に０．０１〜２０ｇ／１０分、好まし
くは０．１〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは０．３〜
５ｇ／１０分、最も好ましくは０．５〜２ｇ／１０分で
ある。上記ＭＦＲが低すぎるとプロピレン重合体への分
散不良が起こり好ましくない。また、ＭＦＲが高すぎる
と十分な衝撃強度が得られないので好ましくない。
のＭＦＲは、一般に０．０１〜２０ｇ／１０分、好まし
くは０．１〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは０．３〜
５ｇ／１０分、最も好ましくは０．５〜２ｇ／１０分で
ある。上記ＭＦＲが低すぎるとプロピレン重合体への分
散不良が起こり好ましくない。また、ＭＦＲが高すぎる
と十分な衝撃強度が得られないので好ましくない。
【００１１】(c) オレフィン及びその含量 本発明のプロピレン系樹脂組成物において、用いられる
成分(B) のエチレン・α−オレフィン共重合体を構成す
る単量体として、エチレンと共重合される炭素数４〜１
８のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−
メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、
４，４−ジメチルペンテン−１、１−オクタデセン等を
挙げることができる。これらの中で好ましくは炭素数６
〜１２の、特に好ましくは炭素数６〜１０のα−オレフ
ィンである。これらのα−オレフィンは１種または２種
以上を用いてエチレンと共重合させることができる。上
記エチレン・α−オレフィン共重合体の中でも殊にエチ
レン・１−ヘキセンランダム共重合体が好ましい。エチ
レン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィン
の含量は、一般に１０〜６０重量％、好ましくは２０〜
５５重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％である。
このα−オレフィンの含量が少なすぎると改良効果が低
下するので好ましくない。また、高すぎると非結晶性成
分が増大し成形品が「べとつく」ので好ましくない。
成分(B) のエチレン・α−オレフィン共重合体を構成す
る単量体として、エチレンと共重合される炭素数４〜１
８のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−
メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、
４，４−ジメチルペンテン−１、１−オクタデセン等を
挙げることができる。これらの中で好ましくは炭素数６
〜１２の、特に好ましくは炭素数６〜１０のα−オレフ
ィンである。これらのα−オレフィンは１種または２種
以上を用いてエチレンと共重合させることができる。上
記エチレン・α−オレフィン共重合体の中でも殊にエチ
レン・１−ヘキセンランダム共重合体が好ましい。エチ
レン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィン
の含量は、一般に１０〜６０重量％、好ましくは２０〜
５５重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％である。
このα−オレフィンの含量が少なすぎると改良効果が低
下するので好ましくない。また、高すぎると非結晶性成
分が増大し成形品が「べとつく」ので好ましくない。
【００１２】(d) 曲げ剛性 本発明に用いられる成分(B) のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体のＡＳＴＭＤ７４７による曲げ剛性は、２，
０００ｋｇ／ｃｍ2 以下、好ましくは１，０００ｋｇ／
ｃｍ2 以下、更には５００ｋｇ／ｃｍ2 以下、最も好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ2 以下である。成分(B) の製造 本発明のプロピレン系樹脂組成物において、用いられる
成分(B) のエチレン・α−オレフィン共重合体の製造
は、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９
２号、特開昭６０−３５００５号、特開昭６０−３５０
０６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５
００８号、特開昭６０−３５００９号、好ましくは特開
平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公
開第４２０４３６号明細書、米国特許第５０５５４３８
号明細書及び特に好ましくは国際公表公報ＷＯ ９１／
０４２５７号明細書等に記載の、１個又は２個のシクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子が周期律表IVｂ〜VI
ｂ族の遷移金属、好ましくは、チタン、ジルコニウム又
はハフニウムに配位した公知のメタロセン化合物とアル
モキサンとを組み合わせた触媒、いわゆるメタロセン系
触媒を使用して、エチレンと炭素数４〜１８のα−オレ
フィンとを共重合させて行うことができる。
ン共重合体のＡＳＴＭＤ７４７による曲げ剛性は、２，
０００ｋｇ／ｃｍ2 以下、好ましくは１，０００ｋｇ／
ｃｍ2 以下、更には５００ｋｇ／ｃｍ2 以下、最も好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ2 以下である。成分(B) の製造 本発明のプロピレン系樹脂組成物において、用いられる
成分(B) のエチレン・α−オレフィン共重合体の製造
は、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９
２号、特開昭６０−３５００５号、特開昭６０−３５０
０６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５
００８号、特開昭６０−３５００９号、好ましくは特開
平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公
開第４２０４３６号明細書、米国特許第５０５５４３８
号明細書及び特に好ましくは国際公表公報ＷＯ ９１／
０４２５７号明細書等に記載の、１個又は２個のシクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子が周期律表IVｂ〜VI
ｂ族の遷移金属、好ましくは、チタン、ジルコニウム又
はハフニウムに配位した公知のメタロセン化合物とアル
モキサンとを組み合わせた触媒、いわゆるメタロセン系
触媒を使用して、エチレンと炭素数４〜１８のα−オレ
フィンとを共重合させて行うことができる。
【００１３】重 合 このエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法とし
ては、気相法、スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法
等を挙げることができる。これらの中では生成する共重
合体の融点以上２８０℃までの温度で重合する、高圧イ
オン重合法、溶液法で製造することが好ましく、本発明
の効果を大きく発揮することができる高圧イオン重合法
にて製造することが特に好ましい。なお、高圧イオン重
合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開昭５８−２
２５１０６号各公報により公知の、圧力が２００ｋｇ／
ｃｍ2 以上、好ましくは３００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ
2 、温度が１２５℃以上、好ましくは１３０〜２５０
℃、特に好ましくは１５０〜２００℃の反応条件下にて
行なわれるエチレン系重合体の連続的製造法である。本
発明においては、上記製造、重合法によって得られたエ
チレン・α−オレフィン共重合体は、前記(a) 〜(d) の
性状を有することが必要である。
ては、気相法、スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法
等を挙げることができる。これらの中では生成する共重
合体の融点以上２８０℃までの温度で重合する、高圧イ
オン重合法、溶液法で製造することが好ましく、本発明
の効果を大きく発揮することができる高圧イオン重合法
にて製造することが特に好ましい。なお、高圧イオン重
合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開昭５８−２
２５１０６号各公報により公知の、圧力が２００ｋｇ／
ｃｍ2 以上、好ましくは３００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ
2 、温度が１２５℃以上、好ましくは１３０〜２５０
℃、特に好ましくは１５０〜２００℃の反応条件下にて
行なわれるエチレン系重合体の連続的製造法である。本
発明においては、上記製造、重合法によって得られたエ
チレン・α−オレフィン共重合体は、前記(a) 〜(d) の
性状を有することが必要である。
【００１４】(c) その他の配合成分(C) 本発明のプロピレン系樹脂組成物には、一般に樹脂組成
物の製造方法において用いられている補助添加成分、例
えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、中和剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。また、炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、マイカ、中空ガラス球、酸化チタン、シリカ、カー
ボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維等の充填剤、本発明において用いられる上記成
分(B) 以外のオレフィン系共重合体、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体
樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン・プ
ロピレン系ゴム、スチレン・ブタジエン系ゴム、ポリブ
タジエン等の樹脂やゴム等をブレンドすることもでき
る。
物の製造方法において用いられている補助添加成分、例
えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、中和剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。また、炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、マイカ、中空ガラス球、酸化チタン、シリカ、カー
ボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維等の充填剤、本発明において用いられる上記成
分(B) 以外のオレフィン系共重合体、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体
樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン・プ
ロピレン系ゴム、スチレン・ブタジエン系ゴム、ポリブ
タジエン等の樹脂やゴム等をブレンドすることもでき
る。
【００１５】(2) 組成比 本発明のプロピレン系樹脂組成物において用いられる上
記成分(A) と成分(B)の各成分の配合割合は、重量比
で、一般に成分(A) ：成分(B) ＝９７：３〜５０：５
０、好ましくは成分(A) ：成分(B) ＝９３：７〜５５：
４５、更に好ましくは成分(A) ：成分(B) ＝９０：１０
〜６０：４０、特に好ましくは成分(A) ：成分(B) ＝８
０：２０〜６５：３５である。上記成分(B) の配合割合
が多すぎると剛性が損なわれてしまうので好ましくな
く、少なすぎると改良効果が低下するので好ましくな
い。
記成分(A) と成分(B)の各成分の配合割合は、重量比
で、一般に成分(A) ：成分(B) ＝９７：３〜５０：５
０、好ましくは成分(A) ：成分(B) ＝９３：７〜５５：
４５、更に好ましくは成分(A) ：成分(B) ＝９０：１０
〜６０：４０、特に好ましくは成分(A) ：成分(B) ＝８
０：２０〜６５：３５である。上記成分(B) の配合割合
が多すぎると剛性が損なわれてしまうので好ましくな
く、少なすぎると改良効果が低下するので好ましくな
い。
【００１６】[II] 樹脂組成物の製造 (1) 溶融・混練 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記構成成分を上
記割合で配合する以外は通常の樹脂組成物の製造方法と
同様にして製造することができる。例えば、成分(A) と
成分(B) を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バン
バリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、
混練して、通常に用いられている方法でペレット状とす
るのが普通である。
記割合で配合する以外は通常の樹脂組成物の製造方法と
同様にして製造することができる。例えば、成分(A) と
成分(B) を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バン
バリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、
混練して、通常に用いられている方法でペレット状とす
るのが普通である。
【００１７】(2) 成 形 そして、このペレットを成形して各種成形体に成形する
ことができる。これらの中でも本発明の組成物を射出成
形用に用いるのが、本発明の効果を最も発揮することが
できるので好ましい。
ことができる。これらの中でも本発明の組成物を射出成
形用に用いるのが、本発明の効果を最も発揮することが
できるので好ましい。
【００１８】
【実施例】以下に本発明の実験例を記載して、本発明を
より具体的に説明する。 (1) 評価方法 実施例及び比較例における物性の評価・測定方法は、次
に示す通りである。 (a) ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠 (b) 密度 ：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠 (c) α−オレフィン含量 エチレン／ブテン−１共重合体：「Macromolecules」
15 353-360、(1982) エチレン／ヘキセン−１共重合体：「Macromolecules」
15,402-1406(1982) プロピレン／エチレン共重合体：「Macromolecules」、
17,1950-1955(1984) に記載されているＣ13−ＭＮＲによる測定方法に準拠 （測定条件） 装置 ：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０（日本電子
（株）製） 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン(70)／ds−ベ
ンゼン(30)（ｖ／ｖ）％ 測定濃度 ：１０（Ｗｔ／Ｖ）％ 温度 ：１３０℃ スペクトル幅 ：１１，０００Ｈｚ データポイント数：１６ｋ パルス幅 ：１６μｓ（６０゜） パルス間隔 ：４ｓ 積算回数 ：３，０００回 (d) 曲げ剛性 ：ＡＳＴＭ Ｄ７４７に準拠 (e) 曲げ弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠 （三点曲げ弾性率） (f) アイゾット衝撃機強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠
（測定温度：２３℃、−４０℃）して行なった。 (g) 耐熱性 ：ＪＩＳ Ｋ７２０７のＨＤ
Ｔ試験による (h) 引張伸び特性 ：ＪＩＳ Ｋ７１１３の引張
試験による (i) 表面硬度 ：ＪＩＳ Ｋ７２０２のロッ
クウェル硬度による (j) パルス法ＮＭＲ ：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
（日本電子（株）製）を用い、３０℃の試料に対して、
９０゜パルス幅１．８μｓでソリッドエコーの測定を行
う。得られた磁化減衰曲線を対数プロットし、文献 K.F
ujimoto,T.Nishi and R.Kado, Polym.J., Vol.3 、448-
462(1972) に記載の方法で成分分離を行い、各成分の分
率を求める。
より具体的に説明する。 (1) 評価方法 実施例及び比較例における物性の評価・測定方法は、次
に示す通りである。 (a) ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠 (b) 密度 ：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠 (c) α−オレフィン含量 エチレン／ブテン−１共重合体：「Macromolecules」
15 353-360、(1982) エチレン／ヘキセン−１共重合体：「Macromolecules」
15,402-1406(1982) プロピレン／エチレン共重合体：「Macromolecules」、
17,1950-1955(1984) に記載されているＣ13−ＭＮＲによる測定方法に準拠 （測定条件） 装置 ：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０（日本電子
（株）製） 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン(70)／ds−ベ
ンゼン(30)（ｖ／ｖ）％ 測定濃度 ：１０（Ｗｔ／Ｖ）％ 温度 ：１３０℃ スペクトル幅 ：１１，０００Ｈｚ データポイント数：１６ｋ パルス幅 ：１６μｓ（６０゜） パルス間隔 ：４ｓ 積算回数 ：３，０００回 (d) 曲げ剛性 ：ＡＳＴＭ Ｄ７４７に準拠 (e) 曲げ弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠 （三点曲げ弾性率） (f) アイゾット衝撃機強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠
（測定温度：２３℃、−４０℃）して行なった。 (g) 耐熱性 ：ＪＩＳ Ｋ７２０７のＨＤ
Ｔ試験による (h) 引張伸び特性 ：ＪＩＳ Ｋ７１１３の引張
試験による (i) 表面硬度 ：ＪＩＳ Ｋ７２０２のロッ
クウェル硬度による (j) パルス法ＮＭＲ ：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
（日本電子（株）製）を用い、３０℃の試料に対して、
９０゜パルス幅１．８μｓでソリッドエコーの測定を行
う。得られた磁化減衰曲線を対数プロットし、文献 K.F
ujimoto,T.Nishi and R.Kado, Polym.J., Vol.3 、448-
462(1972) に記載の方法で成分分離を行い、各成分の分
率を求める。
【００１９】(2) 実験例 実施例１ ［成分(A) の製造］内容積２００リットルの攪拌式オー
トクレーブをプロピレンで充分置換した後、脱水、脱酸
素したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジエチルア
ルミニウムクロライド３８ｇ、丸紅ソルベイ社製三塩化
チタン１２．７ｇを６０℃でプロピレン雰囲気下で導入
した。前段重合は、オートクレーブを６５℃に昇温した
後、水素濃度を１０％に保ちながら、プロピレンを９ｋ
ｇ／時間のスピードで導入することによって開始した。
２０３分後、プロピレンの導入を止め、さらに重合を６
５℃で９０分間継続させた。そして、気相部プロピレン
を０．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなるまでパージした。次に、
オートクレーブを６０℃に降温した後、後段重合はα‐
オレフィンとしてのエチレンを２．７０ｋｇ／時間、プ
ロピレンを４．０６ｋｇ／時間で３０分間導入する事に
より実施した。このようにして得られたスラリーをろ
過、乾燥して３５．４ｋｇの粉末状重合体を得た。得ら
れた試料のＭＦＲは３０ｇ／１０ｍｉｎ、α‐オレフィ
ン含量は４ｗｔ％、曲げ弾性率は１５０００ｋｇ／ｃｍ
2 であった。 ［エチレン・α−オレフィン共重合体＝成分(B) の合
成］触媒成分の合成は国際公表公報ＷＯ ９１／０４２
５７号明細書に記載された方法で実施した。上記で得た
錯体Ｍｅ2 Ｓｉ（Ｃ5 Ｍｅ4 ）（ＮＣ12Ｈ23）ＴｉＣｌ
2 ２．１ミリモルに東洋ストーファー製メチルアルモキ
サンを上記錯体に対し１，０００倍モル加え、トルエン
で１０リットルに希釈して触媒溶液を調製し、以下の方
法で重合を行なった。内容積１．５リットルの攪拌式オ
ートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘキセン
との混合物を１−ヘキセンの組成が７８重量％となるよ
うに供給した。反応器の圧力を１，０００ｋｇ／ｃｍ2
に保ち、１８０℃で重合反応を行なった。反応後、ＭＦ
Ｒが３．９ｇ／１０分、密度が０．８６１ｇ／ｃｍ3 、
ポリマー中の１−ヘキセン含量４８重量％のエチレン共
重合体［成分(B) ］を得た。
トクレーブをプロピレンで充分置換した後、脱水、脱酸
素したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジエチルア
ルミニウムクロライド３８ｇ、丸紅ソルベイ社製三塩化
チタン１２．７ｇを６０℃でプロピレン雰囲気下で導入
した。前段重合は、オートクレーブを６５℃に昇温した
後、水素濃度を１０％に保ちながら、プロピレンを９ｋ
ｇ／時間のスピードで導入することによって開始した。
２０３分後、プロピレンの導入を止め、さらに重合を６
５℃で９０分間継続させた。そして、気相部プロピレン
を０．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなるまでパージした。次に、
オートクレーブを６０℃に降温した後、後段重合はα‐
オレフィンとしてのエチレンを２．７０ｋｇ／時間、プ
ロピレンを４．０６ｋｇ／時間で３０分間導入する事に
より実施した。このようにして得られたスラリーをろ
過、乾燥して３５．４ｋｇの粉末状重合体を得た。得ら
れた試料のＭＦＲは３０ｇ／１０ｍｉｎ、α‐オレフィ
ン含量は４ｗｔ％、曲げ弾性率は１５０００ｋｇ／ｃｍ
2 であった。 ［エチレン・α−オレフィン共重合体＝成分(B) の合
成］触媒成分の合成は国際公表公報ＷＯ ９１／０４２
５７号明細書に記載された方法で実施した。上記で得た
錯体Ｍｅ2 Ｓｉ（Ｃ5 Ｍｅ4 ）（ＮＣ12Ｈ23）ＴｉＣｌ
2 ２．１ミリモルに東洋ストーファー製メチルアルモキ
サンを上記錯体に対し１，０００倍モル加え、トルエン
で１０リットルに希釈して触媒溶液を調製し、以下の方
法で重合を行なった。内容積１．５リットルの攪拌式オ
ートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘキセン
との混合物を１−ヘキセンの組成が７８重量％となるよ
うに供給した。反応器の圧力を１，０００ｋｇ／ｃｍ2
に保ち、１８０℃で重合反応を行なった。反応後、ＭＦ
Ｒが３．９ｇ／１０分、密度が０．８６１ｇ／ｃｍ3 、
ポリマー中の１−ヘキセン含量４８重量％のエチレン共
重合体［成分(B) ］を得た。
【００２０】［組成物の製造］プロピレン系重合体とし
てα−オレフィン含量が４重量％、ＭＦＲが３０ｇ／１
０分、ＪＩＳ Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１５，０
００ｋｇ／ｃｍ2 のプロピレン・エチレンブロック共重
合体［成分(A) ］を７０重量％と、上記の、ＭＦＲが
１．５ｇ／１０分、密度が０．８６１ｇ／ｃｍ3 、α−
オレフィン含量が４８重量％、曲げ剛性が０ｋｇ／ｃｍ
2 のエチレン・α−オレフィン共重合体［成分(B) ］３
０重量％を均一にドライブレンドし、シリンダー温度２
１０℃で二軸押出機を用いて溶融混和した後、造粒し
た。得られたペレットを、射出成形機を用いて試験片を
成形し、アイゾット衝撃強度、三点曲げ弾性率を測定し
た。結果は表１の通りである。
てα−オレフィン含量が４重量％、ＭＦＲが３０ｇ／１
０分、ＪＩＳ Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１５，０
００ｋｇ／ｃｍ2 のプロピレン・エチレンブロック共重
合体［成分(A) ］を７０重量％と、上記の、ＭＦＲが
１．５ｇ／１０分、密度が０．８６１ｇ／ｃｍ3 、α−
オレフィン含量が４８重量％、曲げ剛性が０ｋｇ／ｃｍ
2 のエチレン・α−オレフィン共重合体［成分(B) ］３
０重量％を均一にドライブレンドし、シリンダー温度２
１０℃で二軸押出機を用いて溶融混和した後、造粒し
た。得られたペレットを、射出成形機を用いて試験片を
成形し、アイゾット衝撃強度、三点曲げ弾性率を測定し
た。結果は表１の通りである。
【００２１】実施例２〜１７ 実施例１で用いたプロピレン系重合体［成分(A) ］７０
重量％と、エチレンとα−オレフィン混合物の組成を変
えて供給した以外は実施例１と同様にエチレン・α−オ
レフィン共重合体を製造して得られた表１に示す物性の
各エチレン・α−オレフィン共重合体［成分(B) ］３０
重量％をそれぞれ用い、実施例１と同様に成形し、評価
した。その結果を表１〜３に示す。
重量％と、エチレンとα−オレフィン混合物の組成を変
えて供給した以外は実施例１と同様にエチレン・α−オ
レフィン共重合体を製造して得られた表１に示す物性の
各エチレン・α−オレフィン共重合体［成分(B) ］３０
重量％をそれぞれ用い、実施例１と同様に成形し、評価
した。その結果を表１〜３に示す。
【００２２】実施例１８ 実施例１で用いた成分(A) のプロピレン系重合体の代わ
りに、ＭＦＲが１００ｇ／１０分、曲げ弾性率が１５，
０００ｋｇ／ｃｍ2 のα−オレフィンを含有しないプロ
ピレン重合体に変えた以外は実施例１と同様に成形し、
評価した。その結果を表３に示す。
りに、ＭＦＲが１００ｇ／１０分、曲げ弾性率が１５，
０００ｋｇ／ｃｍ2 のα−オレフィンを含有しないプロ
ピレン重合体に変えた以外は実施例１と同様に成形し、
評価した。その結果を表３に示す。
【００２３】実施例１９ 実施例１において、成分(A) のプロピレン系重合体を９
０重量％用い、成分(B) のエチレン・α−オレフィン共
重合体を１０重量％配合した以外は実施例１と同様に成
形し、評価した。その結果を表３に示す。
０重量％用い、成分(B) のエチレン・α−オレフィン共
重合体を１０重量％配合した以外は実施例１と同様に成
形し、評価した。その結果を表３に示す。
【００２４】実施例２０ ＪＩＳ Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１０，０００ｋ
ｇ／ｃｍ2 のプロピレン重合体を用いた以外は実施例１
と同様に成形し、評価した。その結果を表３に示す。
ｇ／ｃｍ2 のプロピレン重合体を用いた以外は実施例１
と同様に成形し、評価した。その結果を表３に示す。
【００２５】比較例１〜３ 実施例１で用いたプロピレン系重合体７０重量％と、カ
ミンスキー系触媒を用いて製造したエチレン・α−オレ
フィン共重合体の代わりにバナジウム系触媒を用いて製
造した三井石油化学（株）製「タフマーＡ４０８５」
（比較例１）日本合成ゴム（株）製「ＥＰ０２Ｐ」（比
較例２）又は「ＥＰ０７Ｐ」（比較例３）３０重量％を
用いて、実施例１と同様に成形し、評価した。その結果
を表４に示す。
ミンスキー系触媒を用いて製造したエチレン・α−オレ
フィン共重合体の代わりにバナジウム系触媒を用いて製
造した三井石油化学（株）製「タフマーＡ４０８５」
（比較例１）日本合成ゴム（株）製「ＥＰ０２Ｐ」（比
較例２）又は「ＥＰ０７Ｐ」（比較例３）３０重量％を
用いて、実施例１と同様に成形し、評価した。その結果
を表４に示す。
【００２６】比較例４ 実施例１で用いた成分(A) のプロピレン系重合体７０重
量％と、成分(B) をカミンスキー系触媒を用いて製造し
たエチレン・α−オレフィン共重合体の代わりにチタン
系触媒を用いて高圧イオン重合法で製造したＭＦＲが
１．２ｇ／１０分、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3 、α−
オレフィン含量が２２重量％のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体３０重量％に変えた以外は実施例１と同様に
成形し、評価した。その結果を表４に示す。
量％と、成分(B) をカミンスキー系触媒を用いて製造し
たエチレン・α−オレフィン共重合体の代わりにチタン
系触媒を用いて高圧イオン重合法で製造したＭＦＲが
１．２ｇ／１０分、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3 、α−
オレフィン含量が２２重量％のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体３０重量％に変えた以外は実施例１と同様に
成形し、評価した。その結果を表４に示す。
【００２７】比較例５ 実施例１で用いた成分(A) のプロピレン系重合体の代わ
りに、ＭＦＲが３００ｇ／１０分、曲げ弾性率が１５，
０００ｋｇ／ｃｍ2 のα−オレフィンを含有しないプロ
ピレン重合体、に変えた以外は実施例１と同様に成形
し、評価した。その結果を表４に示す。
りに、ＭＦＲが３００ｇ／１０分、曲げ弾性率が１５，
０００ｋｇ／ｃｍ2 のα−オレフィンを含有しないプロ
ピレン重合体、に変えた以外は実施例１と同様に成形
し、評価した。その結果を表４に示す。
【００２８】比較例６ 実施例１において、成分(A) のプロピレン系重合体４０
重量％と、実施例１で用いたと同じエチレン・α−オレ
フィン共重合体を６０重量％配合した以外は、実施例１
と同様に成形し、評価した。その結果を表４に示す。
重量％と、実施例１で用いたと同じエチレン・α−オレ
フィン共重合体を６０重量％配合した以外は、実施例１
と同様に成形し、評価した。その結果を表４に示す。
【００２９】比較例７ 実施例１において成分(A) のプロピレン系重合体７０重
量％と、成分(B) の実施例１で用いたエチレン・α−オ
レフィン共重合体を表４に示すＭＦＲ、密度及びコモノ
マーの種類並びに含量のＭＦＲが大きいエチレン・α−
オレフィン共重合体を３０重量％、用いたこと、以外は
実施例１と同様に成形し、評価した。その結果を表４に
示す。
量％と、成分(B) の実施例１で用いたエチレン・α−オ
レフィン共重合体を表４に示すＭＦＲ、密度及びコモノ
マーの種類並びに含量のＭＦＲが大きいエチレン・α−
オレフィン共重合体を３０重量％、用いたこと、以外は
実施例１と同様に成形し、評価した。その結果を表４に
示す。
【００３０】比較例８ 実施例１で用いた成分(A) のプロピレン系重合体７０重
量％と、成分(B) を表５に示すＭＦＲ、密度及びコモノ
マーの種類並びに含量の、密度及びコモノマー含量が範
囲外であるエチレン・α−オレフィン共重合体３０重量
％、に変えた以外は実施例１と同様に成形し、評価し
た。その結果を表５に示す。
量％と、成分(B) を表５に示すＭＦＲ、密度及びコモノ
マーの種類並びに含量の、密度及びコモノマー含量が範
囲外であるエチレン・α−オレフィン共重合体３０重量
％、に変えた以外は実施例１と同様に成形し、評価し
た。その結果を表５に示す。
【００３１】比較例９ 実施例１で用いた成分(A) のプロピレン系重合体７０重
量％と、成分(B) を表５に示すＭＦＲ、密度及びコモノ
マーの種類並びに含量の、コモノマー含量が大きすぎる
エチレン・α−オレフィン含有量３０重量％、に変えた
以外は実施例１と同様に成形し、評価した。その結果を
表５に示す。
量％と、成分(B) を表５に示すＭＦＲ、密度及びコモノ
マーの種類並びに含量の、コモノマー含量が大きすぎる
エチレン・α−オレフィン含有量３０重量％、に変えた
以外は実施例１と同様に成形し、評価した。その結果を
表５に示す。
【００３２】比較例１０ 実施例１で用いた成分(A) のプロピレン系重合体７０重
量％と、成分(B) を表５に示すＭＦＲ、密度及びα−オ
レフィンの種類並びに含量の、コモノマーがプロピレン
であるエチレン・α−オレフィン含有量３０重量％、と
を用いた以外は実施例１と同様に成形し、評価した。そ
の結果を表５に示す。
量％と、成分(B) を表５に示すＭＦＲ、密度及びα−オ
レフィンの種類並びに含量の、コモノマーがプロピレン
であるエチレン・α−オレフィン含有量３０重量％、と
を用いた以外は実施例１と同様に成形し、評価した。そ
の結果を表５に示す。
【００３３】比較例１１ 対象として、実施例１で使用した成分(A) のプロピレン
系重合体のみを用いた以外は、実施例１と同様に成形
し、評価した。その結果を表５に示す。
系重合体のみを用いた以外は、実施例１と同様に成形
し、評価した。その結果を表５に示す。
【００３４】比較例１２ 成分(A) としてＭＦＲが３ｇ／１０分、曲げ弾性率が１
５，０００ｋｇ／ｃｍ2 であるプロピレン系重合体７０
重量％と、実施例１で用いたと同じエチレン・α−オレ
フィン共重合体３０重量％、を用いた以外は実施例１と
同様に成形し、評価した。その結果を表５に示す。
５，０００ｋｇ／ｃｍ2 であるプロピレン系重合体７０
重量％と、実施例１で用いたと同じエチレン・α−オレ
フィン共重合体３０重量％、を用いた以外は実施例１と
同様に成形し、評価した。その結果を表５に示す。
【００３５】実施例２１〜２５、比較例１３〜１７ 実施例１と同様な方法で製造した成分(A) の種類を変え
た以外は実施例１と同様の方法で配合試料を作成し、前
記の方法にて諸物性を測定した。使用した成分(A) 、
(B) の物性、配合量、及び、配合試料の物性を表−６、
７に示した。
た以外は実施例１と同様の方法で配合試料を作成し、前
記の方法にて諸物性を測定した。使用した成分(A) 、
(B) の物性、配合量、及び、配合試料の物性を表−６、
７に示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【表６】
【００４２】
【表７】
【００４３】
【発明の効果】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、従
来のゴム状弾性体を混合したものと比較して、常温耐衝
撃性及び低温耐衝撃性が改良され、飛躍的に剛性と耐衝
撃性の物性バランスが改良されており、成形性に優れた
樹脂組成物であることから、バンパー、インパネ等の自
動車内外装部品や、電気機器外装部品等の各種分野にお
いて有用な素材である。
来のゴム状弾性体を混合したものと比較して、常温耐衝
撃性及び低温耐衝撃性が改良され、飛躍的に剛性と耐衝
撃性の物性バランスが改良されており、成形性に優れた
樹脂組成物であることから、バンパー、インパネ等の自
動車内外装部品や、電気機器外装部品等の各種分野にお
いて有用な素材である。
Claims (1)
- 【請求項１】下記の成分(A) および(B) を含んでなるこ
とを特徴とする、プロピレン系樹脂組成物。 成分(A) ： ＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分のプロピレ
ン系重合体５０〜９７重量％、 成分(B) ： 下記 (a)〜(d) の性状を有するエチレン・
α−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭素数は４
〜１８である）共重合体５０〜３重量％ (a) 密度が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、 (b) ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０分、 (c) α−オレフィン含量が１０〜６０重量％、 (d) ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ剛性が２，０００ｋ
ｇ／ｃｍ2 以下。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24715293A JP3234070B2 (ja) | 1992-10-15 | 1993-10-01 | 射出成形用プロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-277407 | 1992-10-15 | ||
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Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08193159A (ja) * | 1995-01-17 | 1996-07-30 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| US5608008A (en) * | 1995-02-03 | 1997-03-04 | Tosoh Corporation | Polypropylene resin composition and molded product |
| US5744535A (en) * | 1995-10-09 | 1998-04-28 | Ube Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition for exterior parts of automobile |
| WO1999064490A1 (fr) * | 1998-06-05 | 1999-12-16 | Japan Polychem Corporation | Copolymere sequence de propylene et composition de resine propylene |
| US6011102A (en) * | 1997-05-16 | 2000-01-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Polypropylene-based resin composition and injection molded article thereof |
| US6306972B1 (en) | 1997-05-15 | 2001-10-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer blend compositions based on isotactic polypropylene homopolymer and injected molded articles thereof |
| US6759465B1 (en) | 1999-04-26 | 2004-07-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition and injection-molded object thereof |
| US6800681B2 (en) | 2001-09-03 | 2004-10-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Basic magnesium sulfate fiber-reinforced polypropylene resin composition and injection molded article using the resin composition |
| EP1541599A2 (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene type ternary copolymer and propylene type resin composition |
| US6914112B2 (en) | 2000-05-16 | 2005-07-05 | Mitsui Chemical, Inc. | Ethylene copolymer and ethylene/α-olefin copolymer composition and propylene polymer composition both containing the ethylene copolymer |
| JP2005530901A (ja) * | 2002-06-26 | 2005-10-13 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
| JP2005530900A (ja) * | 2002-06-26 | 2005-10-13 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
| JP2006161033A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム |
| JP2007056145A (ja) * | 2005-08-25 | 2007-03-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2007123110A1 (ja) | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Japan Polypropylene Corporation | 新規な遷移金属化合物、これを含むオレフィン重合用触媒及びこれを用いたプロピレン／エチレン－αオレフィン系ブロック共重合体の製造方法 |
| JP2008501829A (ja) * | 2004-06-08 | 2008-01-24 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． | 剛性、衝撃強さおよび破断点伸び率の良好なバランスならびに低い熱収縮を有するポリオレフィン組成物 |
| JP2008308699A (ja) * | 1996-09-30 | 2008-12-25 | Basell North America Inc | 表面光沢度及び耐損傷性の高い熱可塑性オレフィン組成物 |
| JP2010510366A (ja) * | 2006-11-23 | 2010-04-02 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリオレフィン組成物 |
| KR101315552B1 (ko) * | 2005-03-17 | 2013-10-08 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 프로필렌/알파-올레핀 공중합체로부터 제조된 섬유 |
| KR101319131B1 (ko) * | 2005-03-17 | 2013-10-17 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌/알파-올레핀 공중합체로부터 제조된 섬유 |
-
1993
- 1993-10-01 JP JP24715293A patent/JP3234070B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08193159A (ja) * | 1995-01-17 | 1996-07-30 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| US5608008A (en) * | 1995-02-03 | 1997-03-04 | Tosoh Corporation | Polypropylene resin composition and molded product |
| US5744535A (en) * | 1995-10-09 | 1998-04-28 | Ube Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition for exterior parts of automobile |
| JP2008308699A (ja) * | 1996-09-30 | 2008-12-25 | Basell North America Inc | 表面光沢度及び耐損傷性の高い熱可塑性オレフィン組成物 |
| US6306972B1 (en) | 1997-05-15 | 2001-10-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer blend compositions based on isotactic polypropylene homopolymer and injected molded articles thereof |
| US6011102A (en) * | 1997-05-16 | 2000-01-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Polypropylene-based resin composition and injection molded article thereof |
| WO1999064490A1 (fr) * | 1998-06-05 | 1999-12-16 | Japan Polychem Corporation | Copolymere sequence de propylene et composition de resine propylene |
| US6759465B1 (en) | 1999-04-26 | 2004-07-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition and injection-molded object thereof |
| US6914112B2 (en) | 2000-05-16 | 2005-07-05 | Mitsui Chemical, Inc. | Ethylene copolymer and ethylene/α-olefin copolymer composition and propylene polymer composition both containing the ethylene copolymer |
| US6800681B2 (en) | 2001-09-03 | 2004-10-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Basic magnesium sulfate fiber-reinforced polypropylene resin composition and injection molded article using the resin composition |
| JP2005530901A (ja) * | 2002-06-26 | 2005-10-13 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
| JP2005530900A (ja) * | 2002-06-26 | 2005-10-13 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
| JP4780958B2 (ja) * | 2002-06-26 | 2011-09-28 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
| EP1541599A2 (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene type ternary copolymer and propylene type resin composition |
| EP1541599A3 (en) * | 2003-12-12 | 2006-10-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene type ternary copolymer and propylene type resin composition |
| US7259211B2 (en) | 2003-12-12 | 2007-08-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene type ternary copolymer and propylene type resin composition |
| JP2008501829A (ja) * | 2004-06-08 | 2008-01-24 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． | 剛性、衝撃強さおよび破断点伸び率の良好なバランスならびに低い熱収縮を有するポリオレフィン組成物 |
| JP4920587B2 (ja) * | 2004-06-08 | 2012-04-18 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 剛性、衝撃強さおよび破断点伸び率の良好なバランスならびに低い熱収縮を有するポリオレフィン組成物 |
| JP2006161033A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム |
| KR101319131B1 (ko) * | 2005-03-17 | 2013-10-17 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌/알파-올레핀 공중합체로부터 제조된 섬유 |
| KR101315552B1 (ko) * | 2005-03-17 | 2013-10-08 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 프로필렌/알파-올레핀 공중합체로부터 제조된 섬유 |
| JP2007056145A (ja) * | 2005-08-25 | 2007-03-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2007123110A1 (ja) | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Japan Polypropylene Corporation | 新規な遷移金属化合物、これを含むオレフィン重合用触媒及びこれを用いたプロピレン／エチレン－αオレフィン系ブロック共重合体の製造方法 |
| US7906599B2 (en) | 2006-04-19 | 2011-03-15 | Japan Polypropylene Corporation | Transition metal compound, catalyst for olefin polymerization containing the same, and method for producing propylene/ethylene-α-olefin block copolymer by using the catalyst |
| JP2010510366A (ja) * | 2006-11-23 | 2010-04-02 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリオレフィン組成物 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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