JP3328674B2 - 耐衝撃性ポリオレフィン成形用組成物 - Google Patents
耐衝撃性ポリオレフィン成形用組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アイソタクチックホモ
ポリマーおよび／またはオレフィンコポリマーおよびゴ
ムより成る低温でも高い硬度ないし高い耐衝撃性を有す
るポリオレフィン成形用組成物に関する。
ポリマーおよび／またはオレフィンコポリマーおよびゴ
ムより成る低温でも高い硬度ないし高い耐衝撃性を有す
るポリオレフィン成形用組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】耐衝撃性ポリオレフィン成形用組成物は、
一般的に公知である。これらは、例えばポリプロピレン
およびゴム、例えばエチレン／プロピレンゴム（ＥＰ
Ｍ）またはエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）
を溶融状態で混合することによって製造される（Ａｎｇ
ｅｗ． Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８５／１８６
（１９９１年）９７；およびＰｏｌｙｍｅｒ，２８（１
９８７年）４７）。
一般的に公知である。これらは、例えばポリプロピレン
およびゴム、例えばエチレン／プロピレンゴム（ＥＰ
Ｍ）またはエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）
を溶融状態で混合することによって製造される（Ａｎｇ
ｅｗ． Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８５／１８６
（１９９１年）９７；およびＰｏｌｙｍｅｒ，２８（１
９８７年）４７）。
【０００３】従来技術によると、使用するポリプロピレ
ンは、少なくとも２ないし１０重量％の範囲のアタクチ
ックポリプロピレン（ＡＰＰ）および９０ないし９８重
量％の範囲の広範囲に変化する鎖長（Ｍw ／Ｍn ＝５〜
１０）のポリプロピレン鎖からなる。
ンは、少なくとも２ないし１０重量％の範囲のアタクチ
ックポリプロピレン（ＡＰＰ）および９０ないし９８重
量％の範囲の広範囲に変化する鎖長（Ｍw ／Ｍn ＝５〜
１０）のポリプロピレン鎖からなる。
【０００４】代わりに、ＡＰＰに加えてポリプロピレン
鎖および上記構成のコモノマーのポリマー鎖、種々のコ
ポリマー含量のおよび同様にして種々の鎖長のプロピレ
ンコポリマーからなるプロピレンコポリマーも、ポリプ
ロピレン成分として使用されている。
鎖および上記構成のコモノマーのポリマー鎖、種々のコ
ポリマー含量のおよび同様にして種々の鎖長のプロピレ
ンコポリマーからなるプロピレンコポリマーも、ポリプ
ロピレン成分として使用されている。
【０００５】さらにまた、いわゆる反応体ブレンドも知
られている。これらは、ＡＰＰ、ポリプロピレンおよび
種々の鎖長のコモノマーならびに種々の鎖長のプロピレ
ンコモノマー鎖およびコモノマー含有のポリマーから構
成されている。これらは重合反応器内で直接１ないし多
段階の重合段階で製造される。
られている。これらは、ＡＰＰ、ポリプロピレンおよび
種々の鎖長のコモノマーならびに種々の鎖長のプロピレ
ンコモノマー鎖およびコモノマー含有のポリマーから構
成されている。これらは重合反応器内で直接１ないし多
段階の重合段階で製造される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの全ての成形用
組成物は、該組成物が所望の高い耐衝撃性において不満
足な剛性／硬度しか示さないという共通の特徴を有して
いる。
組成物は、該組成物が所望の高い耐衝撃性において不満
足な剛性／硬度しか示さないという共通の特徴を有して
いる。
【０００７】従って、本発明の目的は、従来技術で知ら
れているような不利な性質を示さない成形組成物を見出
すことである。
れているような不利な性質を示さない成形組成物を見出
すことである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、アタッ
クチクポリマー鎖（アタクチックポリオレフィン；ＡＰ
Ｏと呼ぶ）を含まず、そして均一な分子量分布（Ｍw ／
Ｍn が５未満が好ましい）を有するポリマーおよびコポ
リマーを使用すると、上記の問題点が回避できることを
見出した。
クチクポリマー鎖（アタクチックポリオレフィン；ＡＰ
Ｏと呼ぶ）を含まず、そして均一な分子量分布（Ｍw ／
Ｍn が５未満が好ましい）を有するポリマーおよびコポ
リマーを使用すると、上記の問題点が回避できることを
見出した。
【０００９】従って、本発明は、成形用組成物に基づい
てアタクチックポリマー鎖を含有しないアイソタクチッ
クポリオレフィン２０ないし９９重量％のおよび成形用
組成物に基づいて−２０℃以下のガラス転移温度を有す
るゴム１ないし８０重量％のから本質的になるポリオレ
フィン成形用組成物に関する。
てアタクチックポリマー鎖を含有しないアイソタクチッ
クポリオレフィン２０ないし９９重量％のおよび成形用
組成物に基づいて−２０℃以下のガラス転移温度を有す
るゴム１ないし８０重量％のから本質的になるポリオレ
フィン成形用組成物に関する。
【００１０】本発明によるポリオレフィン成形用組成物
の製造に使用するＡＰＯを含まないアイソタクチックポ
リオレフィンは、５未満、好ましくは３．５未満の狭い
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および均一な鎖構成（Ｃｈａ
ｉｎ ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）を有するポリマーである。こ
こで「均一な鎖構成」とは、ポリマー鎖における構成欠
損および／またはコモノマーのランダム分布を意味する
ものと理解されたい。
の製造に使用するＡＰＯを含まないアイソタクチックポ
リオレフィンは、５未満、好ましくは３．５未満の狭い
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および均一な鎖構成（Ｃｈａ
ｉｎ ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）を有するポリマーである。こ
こで「均一な鎖構成」とは、ポリマー鎖における構成欠
損および／またはコモノマーのランダム分布を意味する
ものと理解されたい。
【００１１】ＡＰＯを含まないアイソタクチックポリオ
レフィンは、アタクチックポリマー鎖が本質的にないポ
リオレフィンを意味するものと理解されたい。これら
は、高い立体特異性メタロセン／アルミノキサン触媒系
を使用して製造された生成物（ホモおよびコポリマー）
である。これに対応する方法は公知であり、例えばヨー
ロッパ特許出願公開第３０２，４２４号明細書、同第３
３６，１２７号明細書、同第３３６，１２８号明細書お
よびドイツ特許第４０３５８８６．０号明細書に記載さ
れている。上記方法により製造されたアイソタクチック
ポリオレフィンは、あったとしても非常に少量の含量の
アタクチックポリマー鎖を含む。一般に、この含量は１
重量％未満である。
レフィンは、アタクチックポリマー鎖が本質的にないポ
リオレフィンを意味するものと理解されたい。これら
は、高い立体特異性メタロセン／アルミノキサン触媒系
を使用して製造された生成物（ホモおよびコポリマー）
である。これに対応する方法は公知であり、例えばヨー
ロッパ特許出願公開第３０２，４２４号明細書、同第３
３６，１２７号明細書、同第３３６，１２８号明細書お
よびドイツ特許第４０３５８８６．０号明細書に記載さ
れている。上記方法により製造されたアイソタクチック
ポリオレフィンは、あったとしても非常に少量の含量の
アタクチックポリマー鎖を含む。一般に、この含量は１
重量％未満である。
【００１２】原則的に、従来のチーグラー触媒（ＭｇＣ
ｌ2 ／ＴｉＣｌ4 ／電子供与体／ＡｌＥｔ3 ）を使用し
て製造され、そして際立ったＡＰＯ含量を含むポリオレ
フィンをＡＰＯを含まないポリオフレインに、従って本
発明に従えば炭化水素によってＡＰＯを抽出することに
よってポリオレフィンに転化することも可能である。し
かしながら、そのような方法は複雑なプロセス、すなわ
ち価格の理由により、そのような操業は好ましいとは言
えない。
ｌ2 ／ＴｉＣｌ4 ／電子供与体／ＡｌＥｔ3 ）を使用し
て製造され、そして際立ったＡＰＯ含量を含むポリオレ
フィンをＡＰＯを含まないポリオフレインに、従って本
発明に従えば炭化水素によってＡＰＯを抽出することに
よってポリオレフィンに転化することも可能である。し
かしながら、そのような方法は複雑なプロセス、すなわ
ち価格の理由により、そのような操業は好ましいとは言
えない。
【００１３】本発明により使用するアイソタクチックポ
リオレフィンは、５未満、好ましくは３．５未満の分子
量分布Ｍw ／Ｍn および少なくとも８５％のアイソタク
チック指数（ＩＩ）を有するオレフィンホモポリマーま
たは少なくとも８５％のアイソタクチック指数および５
未満、好ましくは３．５未満の分子量分布Ｍw ／Ｍnを
有するオレフィンコポリマーのいずれかであり、あるい
はポリオレフィンはオレフィンホモポリマーとアイソタ
クチック指数が少なくとも８５％であり、成分のＭｗ/
Ｍｎが５未満、好ましくは３．５未満であるオレフィン
コポリマーからなる。
リオレフィンは、５未満、好ましくは３．５未満の分子
量分布Ｍw ／Ｍn および少なくとも８５％のアイソタク
チック指数（ＩＩ）を有するオレフィンホモポリマーま
たは少なくとも８５％のアイソタクチック指数および５
未満、好ましくは３．５未満の分子量分布Ｍw ／Ｍnを
有するオレフィンコポリマーのいずれかであり、あるい
はポリオレフィンはオレフィンホモポリマーとアイソタ
クチック指数が少なくとも８５％であり、成分のＭｗ/
Ｍｎが５未満、好ましくは３．５未満であるオレフィン
コポリマーからなる。
【００１４】オレフィンポリマーがオレフィンホモポリ
マーである場合には、このものは、式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ
−Ｒb （式中、Ｒa およびＲb は同一または異なって水
素原子またはＣ1 〜Ｃ10−アルキル好ましくＣ1 〜Ｃ6
アルキルはであるかあるいはＲa およびＲb はこれらと
結合する原子とともに４ないし２２個の炭素原子を有す
る環を形成する）で表される少なくとも３個の炭素原子
を有するオレフィンの単位から成る。好ましいオレフィ
ンは、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、ペンテンおよびノルボルネンであ
る。プロピレンが特に好ましく、すなわち本発明による
成形用組成物は特にポリプロピレンからなる。
マーである場合には、このものは、式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ
−Ｒb （式中、Ｒa およびＲb は同一または異なって水
素原子またはＣ1 〜Ｃ10−アルキル好ましくＣ1 〜Ｃ6
アルキルはであるかあるいはＲa およびＲb はこれらと
結合する原子とともに４ないし２２個の炭素原子を有す
る環を形成する）で表される少なくとも３個の炭素原子
を有するオレフィンの単位から成る。好ましいオレフィ
ンは、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、ペンテンおよびノルボルネンであ
る。プロピレンが特に好ましく、すなわち本発明による
成形用組成物は特にポリプロピレンからなる。
【００１５】オレフィンポリマーがオレフィンコポリマ
ーである場合、このものは、上記のホモポリマーの項で
規定した、そして少なくとも８５％のアイソタクチック
指数を有するオレフィン単位９９．５ないし５０重量
％、好ましくは９９ないし７０重量％およびエチレンお
よびまたはコモノマーとして上記規定の別のオレフィン
単位０．５ないし５０重量％、好ましくは１ないし３０
重量％からなる。コモノマーは、高い規則性でランダム
に導入される。好ましいコモノマーは、エチレン、１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、ノ
ルボルネンまたはペンテンである。特に好ましいオレフ
ィンコモノマーは、プロピレン単位およびエチレンコモ
ノマー単位からなる。
ーである場合、このものは、上記のホモポリマーの項で
規定した、そして少なくとも８５％のアイソタクチック
指数を有するオレフィン単位９９．５ないし５０重量
％、好ましくは９９ないし７０重量％およびエチレンお
よびまたはコモノマーとして上記規定の別のオレフィン
単位０．５ないし５０重量％、好ましくは１ないし３０
重量％からなる。コモノマーは、高い規則性でランダム
に導入される。好ましいコモノマーは、エチレン、１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、ノ
ルボルネンまたはペンテンである。特に好ましいオレフ
ィンコモノマーは、プロピレン単位およびエチレンコモ
ノマー単位からなる。
【００１６】ポリオレフィンがオレフィンホモポリマー
とオレフィンコポリマーとの混合物からなる場合には、
オレフィンホモポリマーは、上記組成を有しており、一
方オレフィンコポリマーは、上記のオレフィンホモポリ
マーの項で規定されたを２０ないし９０重量％、好まし
くは４０ないし９０重量％の範囲およびオレフィンコポ
リマーの項で規定されたオレフィンおよびエチレンおよ
び／または少なくとも１種類のオレフィンの単位を８０
ないし１０重量％、好ましくは６０ないし１０重量％の
範囲で含んでなる。コモノマーをランダムに導入するの
が好ましい。この場合における全ポリオレフィン組成物
におけるオレフィンホモポリマーの含量は、２０ないし
９９重量％、好ましくは４０ないし９５重量％であり、
そしてオレフィンコポリマーの含量は、８０ないし１重
量％、好ましくは６０ないし５重量％である。
とオレフィンコポリマーとの混合物からなる場合には、
オレフィンホモポリマーは、上記組成を有しており、一
方オレフィンコポリマーは、上記のオレフィンホモポリ
マーの項で規定されたを２０ないし９０重量％、好まし
くは４０ないし９０重量％の範囲およびオレフィンコポ
リマーの項で規定されたオレフィンおよびエチレンおよ
び／または少なくとも１種類のオレフィンの単位を８０
ないし１０重量％、好ましくは６０ないし１０重量％の
範囲で含んでなる。コモノマーをランダムに導入するの
が好ましい。この場合における全ポリオレフィン組成物
におけるオレフィンホモポリマーの含量は、２０ないし
９９重量％、好ましくは４０ないし９５重量％であり、
そしてオレフィンコポリマーの含量は、８０ないし１重
量％、好ましくは６０ないし５重量％である。
【００１７】この組成物が２種類の異なるポリマー成分
を含んでなる場合には、本発明によるポリオレフィン
は、４０ないし９５重量％（ポリオレフィンの全重量基
準）の少なくとも８５％のアイソタクチックインデック
スを有するポリプロピレンおよび４０ないし９０重量％
のプロピレン単位および６０ないし１０重量％のエチレ
ン単位（各場合、オレフィンコポリマーの全重量基準）
を含んでなる６０ないし５重量％（ポリオレフィンの全
重量基準）のオレフィンコポリマーから構成されること
が特に好ましい。
を含んでなる場合には、本発明によるポリオレフィン
は、４０ないし９５重量％（ポリオレフィンの全重量基
準）の少なくとも８５％のアイソタクチックインデック
スを有するポリプロピレンおよび４０ないし９０重量％
のプロピレン単位および６０ないし１０重量％のエチレ
ン単位（各場合、オレフィンコポリマーの全重量基準）
を含んでなる６０ないし５重量％（ポリオレフィンの全
重量基準）のオレフィンコポリマーから構成されること
が特に好ましい。
【００１８】本発明による成形用組成物は、２０ないし
９９重量％、好ましくは４０ないし９５重量％の量のア
イソタクチックオレフィンポリマーを含んでなる。１な
いし８０重量％、好ましくは５ないし６０重量％の本発
明による成形用組成物は、−２０℃未満のガラス転移温
度を有するゴムである。好適なゴムは、例えばスチレン
／ブタジエンゴム、シリコーンゴム、エチレン／プロピ
レンゴム（ＥＰＭ）またはエチレン／プロピレン／ジエ
ンゴム（ＥＰＤＭ）である。ＥＰＭおよびＥＰＤＭゴム
は、付加的に４０％までのポリエチレンを含んでもよ
い。１，４−ヘキサジエン、ノルボルネンまたはシクロ
ペンタジエンは、ジエン成分としてゴムの全量に対して
１０重量％までの量で存在することができる。
９９重量％、好ましくは４０ないし９５重量％の量のア
イソタクチックオレフィンポリマーを含んでなる。１な
いし８０重量％、好ましくは５ないし６０重量％の本発
明による成形用組成物は、−２０℃未満のガラス転移温
度を有するゴムである。好適なゴムは、例えばスチレン
／ブタジエンゴム、シリコーンゴム、エチレン／プロピ
レンゴム（ＥＰＭ）またはエチレン／プロピレン／ジエ
ンゴム（ＥＰＤＭ）である。ＥＰＭおよびＥＰＤＭゴム
は、付加的に４０％までのポリエチレンを含んでもよ
い。１，４−ヘキサジエン、ノルボルネンまたはシクロ
ペンタジエンは、ジエン成分としてゴムの全量に対して
１０重量％までの量で存在することができる。
【００１９】エチレンおよびプロピレンの含量は、−２
０℃未満のアモルファス成分のガラス転移温度が達成さ
れる限り制限されない。市販されているＥＰＭゴムの代
表的組成物は、例えば１０ないし６０重量％のプロピレ
ン単位および９０ないし４０重量％のエチレン単位であ
る。エチレン単位のうち、０ないし４０重量％が純粋な
ポリエチレン含量であり、そして残りがプロピレンと一
緒になってコポリマー含量を形成する。
０℃未満のアモルファス成分のガラス転移温度が達成さ
れる限り制限されない。市販されているＥＰＭゴムの代
表的組成物は、例えば１０ないし６０重量％のプロピレ
ン単位および９０ないし４０重量％のエチレン単位であ
る。エチレン単位のうち、０ないし４０重量％が純粋な
ポリエチレン含量であり、そして残りがプロピレンと一
緒になってコポリマー含量を形成する。
【００２０】ＥＰＤＭゴムは、対応する組成を有する
が、１ないし１０重量％の上記の種のジエンもプロピレ
ンおよびエチレンに加えてコポリマー含量に付加的に導
入されている。代表的なＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムの溶
融粘度は、０．５ないし３００ｇ／１０分（ＭＦＩ ２
３０／５）である。
が、１ないし１０重量％の上記の種のジエンもプロピレ
ンおよびエチレンに加えてコポリマー含量に付加的に導
入されている。代表的なＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムの溶
融粘度は、０．５ないし３００ｇ／１０分（ＭＦＩ ２
３０／５）である。
【００２１】ムーニー粘度（１２１℃で測定, ＭＬ）
は、代表的には２０ないし８０である。６０％伸度にお
ける引張強度は、代表的には１０ないし３００ｐｓｉ
（ポンド／平方インチ，１ｐｓｉ＝６８９４．８ｋｇ／
ｍ・秒2 ＝１Ｐａ）である。
は、代表的には２０ないし８０である。６０％伸度にお
ける引張強度は、代表的には１０ないし３００ｐｓｉ
（ポンド／平方インチ，１ｐｓｉ＝６８９４．８ｋｇ／
ｍ・秒2 ＝１Ｐａ）である。
【００２２】代表的に使用できるゴムは、例えば既存商
品名Ｖｉｓｔａｌｏｎ、Ｅｘｘｅｌｏｒ（Ｅｘｘｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｄｕｔｒａｌ（Ｄｕｔｒａｌ
Ｓ．Ａ）、Ｎｏｒｄｅｌ（ＤｕＰｏｎｔ）またはＢｕａ
（Ｖｅｂａ）の名で市販されている。
品名Ｖｉｓｔａｌｏｎ、Ｅｘｘｅｌｏｒ（Ｅｘｘｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｄｕｔｒａｌ（Ｄｕｔｒａｌ
Ｓ．Ａ）、Ｎｏｒｄｅｌ（ＤｕＰｏｎｔ）またはＢｕａ
（Ｖｅｂａ）の名で市販されている。
【００２３】アイソタクチックオレフィンポリマーおよ
びゴムに加えて、本発明による成形用組成物は、慣用の
添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光保
護剤、金属失活剤、フリーラジカル捕捉剤、フィラーお
よび強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、
蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤および発泡剤も含むこ
とができる。
びゴムに加えて、本発明による成形用組成物は、慣用の
添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光保
護剤、金属失活剤、フリーラジカル捕捉剤、フィラーお
よび強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、
蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤および発泡剤も含むこ
とができる。
【００２４】本発明による成形用組成物は、ポリマーお
よび添加剤を混合するプラスチック加工に慣用な方法に
より製造することができる。その一つとして、成形用組
成物の全ての構成成分が粉末である場合には高速ミキサ
ー中で焼成（Ｓｉｎｔｅｒ）することである。
よび添加剤を混合するプラスチック加工に慣用な方法に
より製造することができる。その一つとして、成形用組
成物の全ての構成成分が粉末である場合には高速ミキサ
ー中で焼成（Ｓｉｎｔｅｒ）することである。
【００２５】別の方法として、スクリュー上に混合およ
び混練手段を有する押出機を使用することである。最後
に、ゴムおよび合成ゴム工業に利用されているような混
練機も好適な混合機である。
び混練手段を有する押出機を使用することである。最後
に、ゴムおよび合成ゴム工業に利用されているような混
練機も好適な混合機である。
【００２６】混合温度は、成形用組成物の特定な組成に
従って、単純な実験のくり返しにより決定することがで
きる。本発明による成形用組成物は、高い衝撃強度、特
に０℃以下の温度においても高い衝撃強度と組み合わせ
た高い硬度によって特徴づけられる。一般に、この成形
用組成物は、衝撃強度および引き裂き強度と組み合わせ
て高い剛性、硬度、寸法安定性および引っ掻き強度が望
まれる全ての例に押出、射出成形、発泡またはブロー成
形された成形物の形態で使用できる。
従って、単純な実験のくり返しにより決定することがで
きる。本発明による成形用組成物は、高い衝撃強度、特
に０℃以下の温度においても高い衝撃強度と組み合わせ
た高い硬度によって特徴づけられる。一般に、この成形
用組成物は、衝撃強度および引き裂き強度と組み合わせ
て高い剛性、硬度、寸法安定性および引っ掻き強度が望
まれる全ての例に押出、射出成形、発泡またはブロー成
形された成形物の形態で使用できる。
【００２７】このものは、自動車構成物において、例え
ば側部裏側片、スポイラー、シール、フェンダー、ライ
ニング、バンパー材料、トラックおよびトラクターフェ
ンダー、耐スクラッチ自動車内装物およびハブキャップ
に使用することができる。
ば側部裏側片、スポイラー、シール、フェンダー、ライ
ニング、バンパー材料、トラックおよびトラクターフェ
ンダー、耐スクラッチ自動車内装物およびハブキャップ
に使用することができる。
【００２８】更にまた、本発明による成形用組成物は、
例えば耐引き裂き性フィルム、膜フィルター、繊維およ
びフィラメントの製造にも好適である。
例えば耐引き裂き性フィルム、膜フィルター、繊維およ
びフィラメントの製造にも好適である。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。 ＩＩ＝アイソタクチック指数（13Ｃ−ＮＭＲ分析によ
る）。
明する。 ＩＩ＝アイソタクチック指数（13Ｃ−ＮＭＲ分析によ
る）。
【００３０】ｎiso ＝平均アイソタクチック鎖長（13Ｃ
−ＮＭＲ）。 ｎPE＝平均ポリエチレンブロック鎖長。 ＶＮ＝毛細管粘度計中で０．１％デカヒドロナフタレン
溶液として１３５℃で測定した粘度数。
−ＮＭＲ）。 ｎPE＝平均ポリエチレンブロック鎖長。 ＶＮ＝毛細管粘度計中で０．１％デカヒドロナフタレン
溶液として１３５℃で測定した粘度数。
【００３１】ＭＦＩ ２３０／５＝ＤＩＮ５３ ７３５
に従って２３０℃で５ｋｇ負荷下でのメルトインデック
ス。 Ｍw ／Ｍn ＝多分散度（Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔ
ｙ）（鎖長分布の尺度）。ＤＳＣ（２０℃／分）による
融点の測定。
に従って２３０℃で５ｋｇ負荷下でのメルトインデック
ス。 Ｍw ／Ｍn ＝多分散度（Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔ
ｙ）（鎖長分布の尺度）。ＤＳＣ（２０℃／分）による
融点の測定。
【００３２】ＢＩＨ＝ボール押し込み硬度（ＤＩＮ５３
４５６，圧縮シート４ｍｍ幅による）。 ａkv＝Ｖノッチ（側面角４５°、ノッチ深さ１．３ｍ
ｍ、ノッチ半径１ｍｍ）を用いて圧縮シートから採った
標準小棒（５０×６×４ｍｍ）上で測定したＤＩＮ５３
４５３によるノッチ衝撃強度。
４５６，圧縮シート４ｍｍ幅による）。 ａkv＝Ｖノッチ（側面角４５°、ノッチ深さ１．３ｍ
ｍ、ノッチ半径１ｍｍ）を用いて圧縮シートから採った
標準小棒（５０×６×４ｍｍ）上で測定したＤＩＮ５３
４５３によるノッチ衝撃強度。
【００３３】ＺＳＫ２８二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ ＆
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）を成形用組成物の製造に使用
した。 例１ 全成形用組成物に基づいて９０重量％のアイソタクチッ
クポリプロピレンおよび１０重量％の以下の組成を有す
るゴムからなる成形用組成物を押出成形により製造し
た。
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）を成形用組成物の製造に使用
した。 例１ 全成形用組成物に基づいて９０重量％のアイソタクチッ
クポリプロピレンおよび１０重量％の以下の組成を有す
るゴムからなる成形用組成物を押出成形により製造し
た。
【００３４】３５．８重量％のプロピレン単位および６
４．２重量％のエチレン単位；４０．４重量％のゴム組
成物は、ポリエチレンおよび５９．６重量％の６０．０
重量％のプロピレン単位および４０．０重量％のエチレ
ン単位からなるエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰ
Ｍ）であった。ゴムのＭＦＩ ２３０／５は、２ｇ／１
０分であり、粘度数（ＶＮ）は、２３６ｃｍ3 ／ｇであ
り、ＤＳＣ融点は、１３１℃であり、そしてＤＳＣガラ
ス転移温度は、−５６℃であった。使用したアイソタク
チックポリプロピレンは、９６．０％のアイソタクチッ
ク指数（ＩＩ）、４９のｎiso 、３２ｇ／１０分のＭＦ
Ｉ ２３０／５および１４８℃の融点を有していた。更
なるデータは、Ｍw ＝１９０，０００ｇ．モル；Ｍw ／
Ｍn ＝２．２、ＶＮ＝１７４ｃｍ3 ／ｇ、エーテルまた
はヘプタンで抽出可能なＡＰＯ含量はゼロであった。
４．２重量％のエチレン単位；４０．４重量％のゴム組
成物は、ポリエチレンおよび５９．６重量％の６０．０
重量％のプロピレン単位および４０．０重量％のエチレ
ン単位からなるエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰ
Ｍ）であった。ゴムのＭＦＩ ２３０／５は、２ｇ／１
０分であり、粘度数（ＶＮ）は、２３６ｃｍ3 ／ｇであ
り、ＤＳＣ融点は、１３１℃であり、そしてＤＳＣガラ
ス転移温度は、−５６℃であった。使用したアイソタク
チックポリプロピレンは、９６．０％のアイソタクチッ
ク指数（ＩＩ）、４９のｎiso 、３２ｇ／１０分のＭＦ
Ｉ ２３０／５および１４８℃の融点を有していた。更
なるデータは、Ｍw ＝１９０，０００ｇ．モル；Ｍw ／
Ｍn ＝２．２、ＶＮ＝１７４ｃｍ3 ／ｇ、エーテルまた
はヘプタンで抽出可能なＡＰＯ含量はゼロであった。
【００３５】９ｋｇのアイソタクチックポリプロピレン
粉末を１ｋｇのゴムと混合し、そしてこの混合物を１０
ｇのペンタエリスリチルテトラキス〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕を用いて押出条件下に化学的劣化に対して安定化さ
せた。押出機の５箇所の加熱帯域において確立された温
度は、１２０℃（入口）、１５０℃、１９０℃、１８５
℃および１８０℃（ダイプレート）とした。押出スクリ
ューを毎分３００回転で操作した。押出機におけるこの
混合物の溶融温度は、２１０℃であった。
粉末を１ｋｇのゴムと混合し、そしてこの混合物を１０
ｇのペンタエリスリチルテトラキス〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕を用いて押出条件下に化学的劣化に対して安定化さ
せた。押出機の５箇所の加熱帯域において確立された温
度は、１２０℃（入口）、１５０℃、１９０℃、１８５
℃および１８０℃（ダイプレート）とした。押出スクリ
ューを毎分３００回転で操作した。押出機におけるこの
混合物の溶融温度は、２１０℃であった。
【００３６】以下のデータが、このようにして製造され
た成形用組成物に対して測定された。 ＭＦＩ（２３０／５）＝３１ｇ／１０分；ＶＮ＝１６８
ｃｍ3 ／ｇ；ＢＩＨ＝７０Ｎｍｍ-2；ａkv＝１０．１ｍ
Ｊｍｍ-2（２３℃）；５．４ｍＪｍｍ-2（０℃）および
４．３ｍＪｍｍ-2（−２０℃）。融点（ＤＳＣ）＝１２
８および１４８℃、ガラス転移温度Ｔｇ＝−５６℃。
た成形用組成物に対して測定された。 ＭＦＩ（２３０／５）＝３１ｇ／１０分；ＶＮ＝１６８
ｃｍ3 ／ｇ；ＢＩＨ＝７０Ｎｍｍ-2；ａkv＝１０．１ｍ
Ｊｍｍ-2（２３℃）；５．４ｍＪｍｍ-2（０℃）および
４．３ｍＪｍｍ-2（−２０℃）。融点（ＤＳＣ）＝１２
８および１４８℃、ガラス転移温度Ｔｇ＝−５６℃。
【００３７】比較例Ａ 本発明による狭い分布のＡＰＯ不含の（ここでＡＰＰ不
含の；ＡＰＰ＝アタクチックポリプロピレン）アイソタ
クチックポリプロピレンの代わりに、以下のデータを有
するポリプロピレンを例１と同一の条件で使用した。 ＭＦＩ（２３０／５）＝２７ｇ／１０分；ＶＮ＝２２０
ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝３１２，０００ｇ．モル；Ｍw ／Ｍ
n ＝８．５；ヘプタン抽出によるＡＰＰ含量：２．３重
量％。
含の；ＡＰＰ＝アタクチックポリプロピレン）アイソタ
クチックポリプロピレンの代わりに、以下のデータを有
するポリプロピレンを例１と同一の条件で使用した。 ＭＦＩ（２３０／５）＝２７ｇ／１０分；ＶＮ＝２２０
ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝３１２，０００ｇ．モル；Ｍw ／Ｍ
n ＝８．５；ヘプタン抽出によるＡＰＰ含量：２．３重
量％。
【００３８】このようにして得られた成形用組成物は、
以下のデータを有していた。 ＭＦＩ（２３０／５）＝２４ｇ／１０分；ＶＮ＝２４５
ｃｍ3 ／ｇ；ＢＩＨ＝．．．Ｎｍｍ-2；ａkv＝．．．ｍ
Ｊｍｍ-2、融点（ＤＳＣ）＝１２８／１６４℃、ガラス
転移温度Ｔｇ＝−５６℃。
以下のデータを有していた。 ＭＦＩ（２３０／５）＝２４ｇ／１０分；ＶＮ＝２４５
ｃｍ3 ／ｇ；ＢＩＨ＝．．．Ｎｍｍ-2；ａkv＝．．．ｍ
Ｊｍｍ-2、融点（ＤＳＣ）＝１２８／１６４℃、ガラス
転移温度Ｔｇ＝−５６℃。
【００３９】例２ 例２〜４および比較例Ｂ〜Ｄ １０重量％のゴムの代わりに１５重量％（例２および比
較例Ｂ）、２５重量％（例３および比較例Ｃ）および４
０重量％（例４および比較例Ｄ）のゴムを使用した以外
は例１（例２〜４）または比較例Ａ（比較例Ｂ〜Ｄ）と
同様の操作を行った。
較例Ｂ）、２５重量％（例３および比較例Ｃ）および４
０重量％（例４および比較例Ｄ）のゴムを使用した以外
は例１（例２〜４）または比較例Ａ（比較例Ｂ〜Ｄ）と
同様の操作を行った。
【００４０】結果を表１に要約する。 〔表１〕 例 MFI(230/5) VN BIH a kv 融点 Tg [g/10 分] [cm3/g ] [Nmm-2 ] [mJmm-2] (DSC,℃) (DSC, ℃) 23℃ 0℃ -20℃ ────────────────────────────────── ２ 27 175 65 13.8 8.1 6.0 128/146 -57 VB 22 236 129/164 -55 ────────────────────────────────── ３ 23 178 54 31.9 19.7 13.5 129/148 -58 VC 19 239 129/162 -57 ────────────────────────────────── ４ 19 179 44 39.1 31.0 16.4 130/147 -57 VD 16 239 129/160 -54 ────────────────────────────────── (V= 比較例) 例５〜８ 以下のデータを有する生成物を本発明によるポリプロピ
レンとして使用した以外は例１〜４を繰り返した。 ＩＩ＝９６．１％；ｎiso ＝５３；ＭＦＩ（２３０／
５）＝４ｇ／１０分；融点＝１５１℃、Ｍw ＝３６９，
５００ｇ、Ｍw ／Ｍn ＝２．０；ＶＮ＝２９３ｃｍ3 ／
ｇ；エーテルまたはヘプタンで抽出されるＡＰＰの含量
はなし。
レンとして使用した以外は例１〜４を繰り返した。 ＩＩ＝９６．１％；ｎiso ＝５３；ＭＦＩ（２３０／
５）＝４ｇ／１０分；融点＝１５１℃、Ｍw ＝３６９，
５００ｇ、Ｍw ／Ｍn ＝２．０；ＶＮ＝２９３ｃｍ3 ／
ｇ；エーテルまたはヘプタンで抽出されるＡＰＰの含量
はなし。
【００４１】このプロピレンを１０重量％（例５）、１
５重量％（例６）、２５重量％（例７）および４０重量
％（例８）のゴムと一緒に押出成形により加工して表２
に要約するデータを有する成形用組成物を得た。
５重量％（例６）、２５重量％（例７）および４０重量
％（例８）のゴムと一緒に押出成形により加工して表２
に要約するデータを有する成形用組成物を得た。
【００４２】比較例Ｅ〜Ｈ 本発明によらない以下のデータを有するポリプロピレン
を使用した以外は、例５〜８の操作を繰り返した。 ＭＦＩ（２３０／５）＝９ｇ／１０分；ＶＮ＝３０２ｃ
ｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝２８８，０００ｇ/ モル；Ｍw ／Ｍn
＝５．７；ヘプタン抽出によるＡＰＰ：２．７重量％。
を使用した以外は、例５〜８の操作を繰り返した。 ＭＦＩ（２３０／５）＝９ｇ／１０分；ＶＮ＝３０２ｃ
ｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝２８８，０００ｇ/ モル；Ｍw ／Ｍn
＝５．７；ヘプタン抽出によるＡＰＰ：２．７重量％。
【００４３】このようにして得られた成形用組成物、Ｖ
Ｅ（１０％）、ＶＦ（１５％）、ＶＧ（２５％）および
４０％ゴム含量を有するＶＨは、表２に要約したデータ
を有していた。 〔表２〕 例 MFI(230/5) VN BIH a kv 融点 Tg [g/10 分] [cm3 / g ] [Nmm-2 ] [mJmm-2] (DSC,℃) (DSC, ℃) 23℃ 0℃ -20℃ ────────────────────────────────── ５ 4 263 67 18.2 7.5 3.5 130/152 -55 VE 8 260 62 13.5 7.0 3.2 129/164 -56 ────────────────────────────────── ６ 5 258 60 26.2 10.7 5.0 129/151 -57 VF 9 257 56 24.2 8.5 3.7 128/162 -55 ────────────────────────────────── ７ 4 254 53 38.5 24.9 15.2 129/151 -56 VG 9 261 48 38.6 23.5 12.7 129/162 -56 ────────────────────────────────── ８ 4 252 43 41.9 40.9 30.5 130/152 -57 VH 7 255 35 41.4 38.3 30.3 128/160 -56 ────────────────────────────────── 例９ 以下のデータを有する生成物を本発明によるポリプロピ
レンとして使用する以外は例３を繰り返した。 ＩＩ＝９６．４％；ｎiso ＝６０；ＭＦＩ（２３０／
５）＝１００ｇ／１０分；融点＝１４８℃、Ｍw ＝１５
４，５００ｇ/ モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．２；ＶＮ＝１４
６ｃｍ3 ／ｇ；エーテルまたはヘプタンで抽出されるＡ
ＰＰの含量はなし。
Ｅ（１０％）、ＶＦ（１５％）、ＶＧ（２５％）および
４０％ゴム含量を有するＶＨは、表２に要約したデータ
を有していた。 〔表２〕 例 MFI(230/5) VN BIH a kv 融点 Tg [g/10 分] [cm3 / g ] [Nmm-2 ] [mJmm-2] (DSC,℃) (DSC, ℃) 23℃ 0℃ -20℃ ────────────────────────────────── ５ 4 263 67 18.2 7.5 3.5 130/152 -55 VE 8 260 62 13.5 7.0 3.2 129/164 -56 ────────────────────────────────── ６ 5 258 60 26.2 10.7 5.0 129/151 -57 VF 9 257 56 24.2 8.5 3.7 128/162 -55 ────────────────────────────────── ７ 4 254 53 38.5 24.9 15.2 129/151 -56 VG 9 261 48 38.6 23.5 12.7 129/162 -56 ────────────────────────────────── ８ 4 252 43 41.9 40.9 30.5 130/152 -57 VH 7 255 35 41.4 38.3 30.3 128/160 -56 ────────────────────────────────── 例９ 以下のデータを有する生成物を本発明によるポリプロピ
レンとして使用する以外は例３を繰り返した。 ＩＩ＝９６．４％；ｎiso ＝６０；ＭＦＩ（２３０／
５）＝１００ｇ／１０分；融点＝１４８℃、Ｍw ＝１５
４，５００ｇ/ モル、Ｍw ／Ｍn ＝２．２；ＶＮ＝１４
６ｃｍ3 ／ｇ；エーテルまたはヘプタンで抽出されるＡ
ＰＰの含量はなし。
【００４４】以下のデータがゴムと一緒に押出成形によ
り製造された成形用組成物について測定された。 ＭＦＩ（２３０／５）＝７９ｄｇ／分；ＶＮ＝１７０ｃ
ｍ3 ／ｇ； ＢＩＨ＝７２Ｎｍｍ-2；ａkv＝２８．６（２３℃）、１
７．５（０℃）および８．７ｍＪｍｍ-2（−２０℃）。
り製造された成形用組成物について測定された。 ＭＦＩ（２３０／５）＝７９ｄｇ／分；ＶＮ＝１７０ｃ
ｍ3 ／ｇ； ＢＩＨ＝７２Ｎｍｍ-2；ａkv＝２８．６（２３℃）、１
７．５（０℃）および８．７ｍＪｍｍ-2（−２０℃）。
【００４５】例１０ 以下の組成および性質を有するエチレン／プロピレンコ
ポリマーを本発明によるポリオレフィンとして使用する
以外は例３を繰り返した。エチレン含量４．３％、１．
２未満のｎPEの平均エチレンブロック長を有するの導
入、すなわち、主なエチレン含量は分離されたユニット
で導入される。プロピレン配列のＩＩは９６．８％とし
た。 ＭＦＩ（２３０／５）＝７．０ｇ／１０分、ＶＮ＝２８
９ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝４０２，５００ｇ／モル、Ｍw ／
Ｍn ＝２．０。
ポリマーを本発明によるポリオレフィンとして使用する
以外は例３を繰り返した。エチレン含量４．３％、１．
２未満のｎPEの平均エチレンブロック長を有するの導
入、すなわち、主なエチレン含量は分離されたユニット
で導入される。プロピレン配列のＩＩは９６．８％とし
た。 ＭＦＩ（２３０／５）＝７．０ｇ／１０分、ＶＮ＝２８
９ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝４０２，５００ｇ／モル、Ｍw ／
Ｍn ＝２．０。
【００４６】エーテルまたはヘプタンで抽出されるＡＰ
Ｐ含量はなし。以下のデータがゴムと一緒に押出成形に
より製造された成形用組成物に対して測定された。
Ｐ含量はなし。以下のデータがゴムと一緒に押出成形に
より製造された成形用組成物に対して測定された。
【００４７】ＭＦＩ（２３０／５）＝３．５ｇ／１０
分、ＶＮ＝２７２ｃｍ3 ／ｇ；ＢＩＨ＝５０Ｎｍｍ-2；
ａkv＝４５．７（２３℃）、２７．９（０℃）および１
８．４ｍＪｍｍ-2（−２０℃）。
分、ＶＮ＝２７２ｃｍ3 ／ｇ；ＢＩＨ＝５０Ｎｍｍ-2；
ａkv＝４５．７（２３℃）、２７．９（０℃）および１
８．４ｍＪｍｍ-2（−２０℃）。
【００４８】例１１ 二段階方法で製造され、そして以下の組成および性質を
有するエチレン／プロピレンブロックコポリマーを本発
明によるポリオレフィンとして使用する以外は例３を繰
り返した。
有するエチレン／プロピレンブロックコポリマーを本発
明によるポリオレフィンとして使用する以外は例３を繰
り返した。
【００４９】１２．５％エチレン含量；コポリマーの分
別は、９６．８％のＩＩを有する７６％のポリプロピレ
ンおよび５２％のエチレン含量を有する２４％のエチレ
ン／プロピレンコポリマーの組成を示し、エチレンは単
独単位およびブロック形態の両方として導入されてい
た。 ＭＦＩ（２３０／５）＝４．９ｇ／１０分、ＶＮ＝３２
６ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝４０７，０００ｇ／モル、Ｍw ／
Ｍn ＝３．１。
別は、９６．８％のＩＩを有する７６％のポリプロピレ
ンおよび５２％のエチレン含量を有する２４％のエチレ
ン／プロピレンコポリマーの組成を示し、エチレンは単
独単位およびブロック形態の両方として導入されてい
た。 ＭＦＩ（２３０／５）＝４．９ｇ／１０分、ＶＮ＝３２
６ｃｍ3 ／ｇ；Ｍw ＝４０７，０００ｇ／モル、Ｍw ／
Ｍn ＝３．１。
【００５０】エーテルまたはヘプタンで抽出できるＡＰ
Ｐ含量なし。以下のデータがゴムと一緒に押出成形によ
り製造された成形用組成物に対して測定された。
Ｐ含量なし。以下のデータがゴムと一緒に押出成形によ
り製造された成形用組成物に対して測定された。
【００５１】ＭＦＩ（２３０／５）＝３．４ｇ／１０
分、ＶＮ＝２９８ｃｍ3 ／ｇ；ＢＩＨ＝３９Ｎｍｍ-2；
ａkv：−４０℃への降下した試験検体の破壊なし。
分、ＶＮ＝２９８ｃｍ3 ／ｇ；ＢＩＨ＝３９Ｎｍｍ-2；
ａkv：−４０℃への降下した試験検体の破壊なし。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フォルカー・ドルレ ドイツ連邦共和国、ケルクハイム（タウ ヌス）、ハッタースハイマー・シュトラ ーセ、15 審査官 佐藤 健史 (56)参考文献 特開 昭53−37754（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−205439（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−21494（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/02 - 23/16 C08L 9/00,21/00 ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (6)
- 【請求項１】 成形用組成物に基づいてポリオレフィン
２０ないし９９重量％および成形用組成物に基づいて−
２０℃以下のガラス転移温度を有するゴム１ないし８０
重量％から本質的になり、上記ポリオレフィンは、アイ
ソタクチック指数が少なくとも85％でありかつ分子量分
布が５未満であるプロピレンホモポリマーまたはプロピ
レンコポリマー、あるいはこれらの混合物であり、かつ
上記ポリオレフィンのアタクチックポリマー鎖含有率は
１重量％未満であり、そして上記ゴムは、スチレン／ブ
タジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム及びエチレン
／プロピレン／ジエンゴムから選択される、ポリオレフ
ィン成形用組成物。 - 【請求項２】 上記ポリオレフィンが、プロピレンホモ
ポリマーである請求項１の成形用組成物。 - 【請求項３】 上記ポリオレフィンが、少なくとも８５
％のアイソタクチック指数を有するプロピレン単位９
９．５ないし５０重量％、およびエチレンおよび／また
は式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、Ｒa およびＲb は
同一または異なって水素原子またはＣ1 〜Ｃ10−アルキ
ルであるかあるいはＲa およびＲb はこれらと結合する
原子とともに４ないし２２個の炭素原子を有する環を形
成する）で表される、エチレン及びプロピレン以外のオ
レフィン単位０．５ないし５０重量％からなるプロピレ
ンコポリマーである請求項１の成形用組成物。 - 【請求項４】 プロピレンコポリマーが、エチレン／プ
ロピレンコポリマーである、請求項３の成形用組成物。 - 【請求項５】 上記ポリオレフィンが、 ａ） 少なくとも８５％のアイソタクチック指数を有す
るプロピレンホモポリマー２０ないし９９重量％および ｂ） 少なくとも８５％のアイソタクチック指数を有す
るプロピレン単位２０ないし９０重量％、およびエチレ
ンおよび／または式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、Ｒ
a およびＲb は同一または異なって水素原子またはＣ1
〜Ｃ10−アルキルであるかあるいはＲa およびＲb はこ
れらと結合する原子とともに４ないし２２個の炭素原子
を有する環を形成する）で表される、エチレン及びプロ
ピレン以外のオレフィンの単位８０ないし１０重量％か
らなるプロピレンコポリマー８０ないし１重量％の混合
物である請求項１の成形用組成物。 - 【請求項６】 付加的に安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収
剤、光保護剤、金属失活剤、フリーラジカル捕捉剤、フ
ィラーおよび強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化
剤、顔料、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤または発泡
剤を含む請求項１ないし５のいずれか一つの成形用組成
物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4201191:4 | 1992-01-18 | ||
| DE4201191 | 1992-01-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=6449744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00532093A Expired - Fee Related JP3328674B2 (ja) | 1992-01-18 | 1993-01-14 | 耐衝撃性ポリオレフィン成形用組成物 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0552681B1 (ja) |
| JP (1) | JP3328674B2 (ja) |
| KR (1) | KR100269835B1 (ja) |
| AT (1) | ATE166909T1 (ja) |
| AU (1) | AU669503B2 (ja) |
| CA (1) | CA2087417A1 (ja) |
| DE (1) | DE59308622D1 (ja) |
| ES (1) | ES2116357T3 (ja) |
| RU (1) | RU2107701C1 (ja) |
| TW (1) | TW259804B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| EP0841371B1 (en) * | 1993-01-11 | 2002-11-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene polymer compositions |
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