RU2107701C1 - Формовочная масса на основе полиолефина и формованные изделия на ее основе - Google Patents
Формовочная масса на основе полиолефина и формованные изделия на ее основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2107701C1 RU2107701C1 RU93004451A RU93004451A RU2107701C1 RU 2107701 C1 RU2107701 C1 RU 2107701C1 RU 93004451 A RU93004451 A RU 93004451A RU 93004451 A RU93004451 A RU 93004451A RU 2107701 C1 RU2107701 C1 RU 2107701C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- olefin
- carbon atoms
- isotactic
- polyolefin
- rubber
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Полиолефиновая формовочная масса, содержащая изо тактический полиолефин с показателем изо тактичности не менее 85% и полученный в присутствии металлоценового катализатора и содержащая каучук с температурой стеклования ниже - 20oC. Количество вышеуказанного изо тактического полиолефина 20-99 маc. %, количество вышеуказанного каучука 1 - 80 маc.%. Изотактический полиолефин является гомополимером или сополимером, или их смесью на основе олефина с числом атомов углерода не ме- нее трех формулы Ra-CH=CH-Rb, в которой Raи Rb одинаковые или разные и означают атом водорода, C1-C10-алкил или Ra и Rв вместе со связывающими их атомами углерода образуют кольцо с числом атомов углерода от 4 до 22. На основе полиолефиновой формовочной массы получают формованные изделия с высокой ударной вязкостью и твердостью также и при низких температурах. 2 с. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к полиолефиновой формовочной массе большой твердости, которая обладает высокой ударной вязкостью также и при низких температурах и которую получают из изотактического гомополимера олефина и/или сополимера олефина и каучука.
Ударно-вязкие полиолефиновые формовочные массы, в принципе известны. Их получают путем смешивания расплавов, например, полипропилена и каучука, такого как, например, этиленпропиленового каучука (ЭПМ) или этиленпропилендиенового каучука (ЭПДМ) (Angew. Makvomb.Chem 185/186 (1997) 97; Polymer 28 (1987) 47).
В соответствии с уровнем техники используемый полипропилен состоит, по меньшей мере, из 2-10 масс.% атактического полипропилена (АПП) и из 90-98% полипропиленовых цепей очень различной длины (Mw/Mn = 5-10).
Как один из вариантов в качестве пропиленового компонента также используется сополимер пропилена, который помимо АПП, пропиленовых цепей и полимерных цепей сомономера с вышеописанным строением еще содержит пропилен-сополимерные цепи, имеющие различное содержание сополимера, а также различную длину цепей.
Кроме этого, также известны так называемые реакторные смеси. Они состоят из АПП, полипропилена и полимеров сомономера с различной длиной цепей, а также из пропилен-сомономерных цепей различной длины и различного содержания сомономера. Их получают за одну или несколько стадий полимеризации непосредственно в полимеризационном реакторе.
Общим для всех этих формовочных масс является то, что они при требуемой высокой ударной вязкости обладают недостаточной жесткостью/твердостью.
При использовании полимеров и сополимеров, не содержащих атактических полимерных цепей (атактического полиолефина, обозначаемого как АПО) и имеющих однородное распределение молекулярных весов (Mw/Mn предпочтительнее менее 5), можно избежать вышеназванных недостатков.
Изобретение касается полиолефиновой формовочной массы, в основном состоящей из 20-99 масс.%, в перерасчете на всю формовочную массу, изотактического полиолефина, не содержащего атактических полимерных цепей, и из 1-80 масс. %, в перерасчете на всю формовочную массу, каучука с температурой стеклования ниже -20oC.
Используемый для получения предложенной в изобретении полиолефиновой формовочной массы, не содержащей АПО, изотактический полиолефин представляет собой полимер с распределением молекулярных весов в узком диапазоне (Mw/Mn << 5, предпочтительнее << 3,5) и однородным строением цепей. Под однородным строением цепей статистическое распределение дефектов строения и/или сомономеров в полимерной цепи.
Под не содержащими АПО изотактическими полиолефинами понимают такие полиолефины, которые, в основном, не содержат атактических полимерных цепей. Речь идет о продуктах (гомо- и сополимерах), которые получают при использовании катализационных систем из металлоценов и алюминоксана, обладающих высокой стереоспецифичностью. Соответствующие способы известны и описаны, например, в европейских патентах N A 302424, A 336127, A 336128 и в патенте ФРГ N 4035886.0. Полученные по указанным способам изотактические полиолефины не содержат или содержат лишь очень небольшие количества атактических полимерных цепей. Как правило, эти количества составляют менее чем 1 масс.%
В принципе также можно полиолефины, которые получены с использованием традиционных катализаторов Циглера (MgCl2/NiCl4/ донор электронов /AlEt3) и которые содержат значительные количества АПО, перевести извлечение частей АПО при помощи углеводорода в полиолефины, не содержащие АПО и являющиеся тем самым предложенными в изобретении.
В принципе также можно полиолефины, которые получены с использованием традиционных катализаторов Циглера (MgCl2/NiCl4/ донор электронов /AlEt3) и которые содержат значительные количества АПО, перевести извлечение частей АПО при помощи углеводорода в полиолефины, не содержащие АПО и являющиеся тем самым предложенными в изобретении.
Но из-за необходимости использования для этого дорогостоящего способа, т.е. из-за больших затрат, такой подход вряд ли имеет смысл.
используемый в соответствии с изобретением изотактический полиолефин представляет собой или гомополимер олефина с распределением молекулярных весов Mw/Mn << 5, предпочтительнее << 3,5, и с изотактическим показателем (II) не менее 85%; сополимер олефина с Mw/Mn << 5, предпочтительнее << 3,5 и с изотактическим показателем не менее 85%, или же полиолефин состоит из гомополимера олефина и сополимера олефина, причем изотактический показатель равен не менее 85% и Mw/Mn компонентов < 5, предпочтительнее < 3,5.
Если полимер олефина представляет собой гомополимер олефина, то он состоит из молекул олефина с числом атомов C не менее 3 формулы Ra-CH=CH-Rb, в которой Ra и Rb одинаковы или различны и означают атом водорода или алкильный остаток с числом атомов C от 1 до 10, предпочтительнее от 1 до 6, или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами C образуют кольцо с 4-22 атомами C. Предпочтительными олефинами являются пропилен, бутилен-1, 4-метил-1-пентен, гексен-1, пентен и норборнен. Особое предпочтение отдается пропилену, т. е. предложенная в изобретении формовочная масса содержит, в частности, полипропилен.
Если полимер олефина представляет собой сополимер олефина, то он состоит на 99,5 - 50, предпочтительнее 99-70 мас.% из определенного выше для гомополимера олефина с изотактическим показателем не менее 85% и на 0,5-50, предпочтительнее 1-30 мас.%, из этилена и/или другого вышеуказанного олефина в качестве сомономера. Сомономер включен статистически с высокой регулярностью. Предпочтительными сомономерами являются этилен, бутилен-1, 4-метил-1-пентен, гексен-1, норбонен или пентен. Особенно предпочтительные сополимеры олефина состоят из молекул пропилена и молекул сомономера этилена.
Если полиолефин состоит из смеси гомополимера олефина и сополимера олефина, то гомополимер олефина получен из вышеописанного олефина. Сополимер олефина состоит из 20-90 мас.%, предпочтительнее на 40-90 мас.% из олефина, определенного выше из гомополимера олефина, и на 80-10 мас. %, предпочтительнее на 60-10 мас.% из молекул этилена и/или по меньшей мере, одного олефина, определенного выше для сополимера олефина. Сомономер включен предпочтительнее статистически. Содержание гомополимера олефина во всей полиолефиновой массе в этом случае составляет от 20 до 99 мас.%, предпочтительнее от 40 до 95 мас.%, содержание сополимера олефина составляет от 40 до 95 мас.%, содержание сополимера олефина составляет от 80 до 1 мас.%, предпочтительнее от 60 до 5 мас.%.
Особенно предпочтительным вариантом является такой, когда предложенный в изобретении полиолефин, если в его состав входят два различных полимерных компонента, из 40-95 мас.% полипропилена (в пересчете на общее количество полиолефина) с изотактическим показателем не менее 85% и из 60-5 мас.% (в пересчете на общее количество полиолефина) сополимера олефина, состоящего из 40-90 мас. % молекул пропилена и из 60-10 мас.% молекул этилена (в каждом случае в пересчете на общее количество сополимера олефина).
Изотактический сополимер олефина содержится в предложенной в изобретении формовочной массе в количестве от 20 до 99 мас.% предпочтительнее от 40 до 95 мас.%.
От 1 до 80, предпочтительнее от 5 до 60 мас.% предложенной в изобретении формовочной массы - это каучук с температурой стеклования ниже -20oC. Подходящими каучуками является, например, стиролбутадиеновый каучук, силиконовый, силиконовый каучук, этилен-пропиленовый каучук (ЭПМ) ил этиленпропилендиеновый каучук (ЭПДМ). ЭПМ- и ЭПДМ-каучуки могут дополнительно содержать до 40% полиэтилена. В качестве диенового компонента может содержаться 1,4-гексадиен, норборнадиен или циклопентадиен в количестве до 10 мас.%, в пересчете на все количество каучука.
Содержание этилена и пропилена не ограничено, пока температура стеклования аморфного компонента менее чем -20oC.
Типичный состав стандартных ЭПМ-каучуков следующий: например, 10-60% пропилена и 90-40 мас.% этилена. Из всего количества этилена от 0 до 40 мас. % приходится на долю чистого полиэтилена, остаток же образует вместе с пропиленом долю сополимера.
Соответственно составлены и ЭПДМ-каучуки, в сополимерную часть помимо пропилена и этилена дополнительно встроено от 1 до 10 мас.% диена вышеупомянутого типа. Вязкость расплава типичных ЭПМ- и ЭПДМ-каучуков находится в пределах от 0,5 до 300 г/10 мин (MFI 230/5).
Вязкость по Муни (измеренная при 121oC, ML) обычно составляет величины от 20 до 60. Напряжение при растяжении на 60% обычно составляет величины от 10 до 300 psi (понд/кв.дюйм, Ipsi = 6894,8 кг/м • с2 = 1 Па).
Обычно используемыми каучуками являются, например, каучуки, обозначаемые в настоящее время следующими торговыми марками: Висталон, Экскелор (Эксон Хамикало), Дутрал (Дутрал С.А.), Нордел (Дю Пон) или Буна (Веба).
Кроме изотактического полимера олефина и каучука, предложенная в изобретении формовочная масса может еще содержать обычные добавки, например стабилизаторы, антиокислители, УФ-абсорберы, светостабилизаторы, дезактиваторы металлов, улавливатели радикалов, наполнители и усилители, вещества, улучшающие совместимость, пластификаторы, добавки, улучшающие переработку пластмасс, эмульгаторы, пигменты, оптические отбеливатели, газообразователи.
Получение предложенных в изобретении формовочных масс может осуществляться обычными для переработки пластмасс методами смешивания полимеров и добавок.
Можно производить также спекание в быстроходном смесителе, если все компоненты формовочной массы находятся в порошкообразном виде.
Также можно использовать экструдер с месильно-смешивающим устройством на шнеке.
И наконец, подходящими смесителями являются также используемые в резиновой и каучуковой промышленности смесители.
Температура при смешивании зависит от конкретного состава формовочной массы и определяется при проведении стандартных испытаний.
Предложенная в изобретении формовочная масса отличается высокой твердостью одновременно при высокой ударной вязкости, в частности, и при температурах ниже 0oC. Главным образом, эта формовочная масса в форме деталей, полученных экструдированием, литьем под давлением, вспениванием или выдуванием, применяется повсюду, где желательна высокая жесткость, прочность, выдерживание заданных размеров и стойкость царапания одновременно с высокой ударной вязкостью и прочностью на разрыв и изгиб.
В автомобилестроении она используется для изготовления боковых защитных планок, спойлеров, уплотнений, облицовки крыльев, материалов амортизаторов, крыльев грузовых машин и тракторов, стойких к царапанию деталей внутренней отделки автомобилей или колпаков колес.
Кроме этого, предложенная в изобретении формовочная масса подходит, например, также и для изготовления прочных на разрыв пленок, мембранных фильтров, волокон и элементарных нитей.
Нижеследующие примеры служат для более подробного пояснения изобретения.
ИП = практический показатель (определяемый методом 13C-ЯМР-спектроскопии)
hiso = средняя изотактическая длина цепи (13C-ЯМР)
hPE = средняя длина блока полиэтилена
VZ = коэффициент вязкости, измеренный при 135oC, 0,1%-ного раствора в декагидронафталине в капиллярном визкозиметре
MFI 230/5 = индекс расплава при 230oC, нагрузке 5 кг, в соответствии с ДИН 53735
Mw/Mn = полидисперсность (мера распределения длин цепей)
Определение температур плавления с DSC 20oC/мин
KDH = твердость при вдавливании шарика (руководствуясь ДИН 53456, прессованная пластина толщиной 4 мм)
akv = ударная вязкость образца с надрезом в соответствии с ДИН 53453, измеряемая на вырезанных из прессованных пластин стандартных образцах небольшого размера (50•6•4 мм) с V-образным надрезом (угол скоса 45o, глубина надреза 1,3 мм, радиус надреза 1 мм).
hiso = средняя изотактическая длина цепи (13C-ЯМР)
hPE = средняя длина блока полиэтилена
VZ = коэффициент вязкости, измеренный при 135oC, 0,1%-ного раствора в декагидронафталине в капиллярном визкозиметре
MFI 230/5 = индекс расплава при 230oC, нагрузке 5 кг, в соответствии с ДИН 53735
Mw/Mn = полидисперсность (мера распределения длин цепей)
Определение температур плавления с DSC 20oC/мин
KDH = твердость при вдавливании шарика (руководствуясь ДИН 53456, прессованная пластина толщиной 4 мм)
akv = ударная вязкость образца с надрезом в соответствии с ДИН 53453, измеряемая на вырезанных из прессованных пластин стандартных образцах небольшого размера (50•6•4 мм) с V-образным надрезом (угол скоса 45o, глубина надреза 1,3 мм, радиус надреза 1 мм).
Формировочные массы получали на двухшнековом экструдере ZSK 28 (фирмы Вернер энд Пфлейдерер).
Пример 1. Экструзией получили формовочную массу, состоящую из 90 мас.% изотактического полипропилена, в пересчете на всю формовочную массу, и 10 мас. % каучука следующего состава: 35,8 мас.% молекул пропилена и 64,2 мас.% молекул этилена; 40,4 мас.% массы каучука представляли собой полиэтилен и 59,6 мас.% этиленпропиленовый сополимер (ЭПБ), состоящий из 60,0мас.% молекул пропилена и 40,0 мас.% молекул этилена. MFI 230/5 каучука составлял 2 г/10 мин, коэффициент вязкости (VZ) - 236 см3/г, температура плавления DSC - 131oC и темпе6ратура стеклования DSC - -56oC. Используемый изотактический полипропилен имел изотактический показатель (ИП), равный 96,0%, hiso = 49, MDI 230/5 = 32 г/10 мин, температуру плавления 148oC; другие характеристики были следующими: Mw = 190000 г/моль; Mw/Mn = 2,2, VZ = 174 см3/г, отсутствуют экстрагируемые эфиром или гептаном АПО - составляющие.
9 кг порошка изотактического полипропилена смешали с 1 кг каучука и смесь стабилизировали от химического разложения при условиях экструзии добавлением 10 г пентаэритритил-тетра[3-(3,5-ди-т-бутил-4-оксифенил)пропионата]. В пяти зонах нагрева экструдера были установлены следующие величины температур: 120oC (зона загрузки), 150oC, 185oC и 180oC (корпус сопла). Шнек экструдера вращался со скоростью 300 об/мин; температура массы смеси в экструдере составляла 210oC.
Измерения, поведенные с полученной таким образом формовочной массой, дали следующие результаты: MFI (230/5)=31 г/10 мин; VZ = 168 см3/г; KDH = 70 Нмм-2; akv = 10,1 мДжмм-2 (23oC); 5,4 мДжмм-2 и 4,3 мДжмм-2 (-20oC).
Температура плавления (DSC) = 128 и 148oC, температура стеклования Tg = - 56oC.
Сравнительный пример A. При тех же условиях, что и в примере 1, вместо предложенного в изобретении, не содержащего АПО (здесь не содержащего АПП; АПП = атактический полипропилен) изотактического полипропилена с распределением молекулярных весов в узком диапазоне был использован полипропилен со следующими характеристиками: MFI (230/5) = 27 г/10 мин; VZ = 230 см3/г; Mw = 312000 г/моль, Mw/Mn = 8,5; содержание АПП, определенное экстракцией гептаном: 2,3 мас.%.
Полученная таким образом формовочная масса характеризуется следующими данными: MFI (230/5) = 24 г/10 мин; VZ = 245 см3/г;
Температура плавления (DSC) = 128/164oC, температура стеклования Tg = -56oC.
Температура плавления (DSC) = 128/164oC, температура стеклования Tg = -56oC.
Полимеры 2 - 4; сравнительные примеры B - D. Действовали как в примере 1 (примеры 2 - 4) или как в сравнительном примере A (сравнительные примеры B - D), однако вместо 10% каучука вводили 15% (пример 2; сравнительный пример B), 25% (сравнительный пример 3, сравнительный пример C) и 40% (пример 4, сравнительный пример D) каучука.
Результаты представлены в таблице 1.
Примеры 5 - 8. Были повторены примеры 1 - 4, однако в качестве предположенного в изобретении полипропилена был использован продукт со следующими характеристиками: ИП = 96,1%; hiso=53; MFI (230/5) = 4 г/10 мин; Температура плавления = 151oC, Mw = 369500, Mw/Mn = 2,0; VZ = 293 см3/г; отсутствуют экстрагируемые эфиром или гептаном АПП-составляющие.
Этот полипропилен перерабатывался методом экструзии вместе с 10 мас.% (примерно 5), 15 мас.% (пример 6), 25 мас.% (пример 7) и 40 мас.% (пример 8) каучука в формовочные массы с приведенными в таблице 2 характеристиками.
Сравнительные примеры E - H. Действовали как и в примерах 5 - 8, однако был использован не относящийся к настоящему изобретению полипропилен со следующими характеристиками: MFI (230/5) = 9 г/10 мин; VZ = 302 см3/г; Mw = 288000 г/моль; Mw/Mn = 5,7; содержание АПП при экстракции гептаном: 2,7 мас. %.
Полученные таким образом формовочные массы Ср. E (10%), Ср. F (15%), Ср. G (25%) Ср. H с 40%-ным содержанием каучука характеризуются приведенными в таблице 2 данными.
Пример 9. Был повторен пример 3, однако в качестве предложенного в изобретении полипропилена был использован продукт со следующими храктеристиками: ИП = 96,4%, hiso = 60; MFI (230/5) = 100 г/10 мин; Температура плавления = 148oC, Mw = 154500 г/моль, Mw/Mn = 2,2; VZ = 146 см3/г; отсутствуют экстрагируемые эфиром или гептаном АПП-составляющие.
Были измерены следующие характеристики формовочной массы, полученной экструзией с каучуком: MFI (230/5) = 79 дг/мин; VZ = 170 см3/г; KDH = 72 Нмм-2; akv = 28,6 (23oC), 17,5 (0oC) и 8,7 мДжмм-2 (-20oC).
Пример 10. Был повторен пример 3, однако в качестве предложенного в изобретении полиолефина был использован этилен-пропиленовый сополимер следующего состава и следующих характеристик.
Содержание этилена 4.3%, включение этилена с средней длиной этиленовых блоков hPE ≤ 1,2, это означает, что большая доля этилена встроена изолированно. Величина II рядов пропилена составляла 96,8%. MFI (230/5) = 7,0 г/10 мин; VZ 289 см3/г; Mw = 402000 г/моль, Mw/Mn = 2,0. Отсутствуют экстрагируемые эфиром или гептаном АПП-составляющие.
Были измерены следующие характеристики формовочной массы, полученной экструзией с каучуком: MFI (230/5) = 3,5 г/10 мин; VZ = 272 см3/г; KDH = 50 Нмм-2; akv = 45,7 923oC), 27,9 (0oC), и 18,4 мДжмм-2 (-20oC).
Пример 11. Был повторен пример 3, однако в качестве предложенного в изобретении полиолефина был использован полученный при двух стадийном процессе этилен-пропиленовый блоксополимер, характеризующийся следующим составом и свойствами.
Содержание этилена 12,5%; расположение на фракции сополимера позволило получить состав из 76% полипропилена с II 96,8% и 24% этилен-пропиленового сополимера с содержанием этилена 52%, причем этилен встроен как изолированно, так и в виде блоков.
MFI (230/5) = 4,9 г/10 мин; VZ = 326 см3/г; Mw = 407000 г/моль, Mw/Mn = 3,1.
Отсутствуют экстрагируемые эфиром или гептаном АПП - составляющие.
Были измерены следующие характеристики формовочной массы, полученной экструзией с каучуком: MFI (230/5) = 3,4 г/10 мин; VZ = 298 см3/г;
KDH = 39 Нмм-2; akv отсутствуют изломы образца при -40oC.
KDH = 39 Нмм-2; akv отсутствуют изломы образца при -40oC.
Claims (7)
1. Формовочная масса на основе полиолефина, содержащая изотактический полиолефин с показателем изотактичности не менее 85% и каучук с температурой стеклования ниже -20oС, отличающаяся тем, что в качестве изотактического полиолефина с показателем изотактичности не менее 85% она содержит гомополимер, или сополимер, или их смесь на основе олефина с числом атомов углерода не менее 3 формулы
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода, C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами углерода образуют кольцо с числом атомов углерода от 4 до 22,
при этом указанные (со)полимеры получены в присутствии металлоценового катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Изотактический полиолефин с показателем изотактичности не менее 85% - 20 - 99
Каучук с температурой стеклования ниже -20oС - 1 - 80
2. Масса по п.1, отличающаяся тем, что изотактический полиолефин представляет собой гомополимер олефина и состоит из молекул олефина с числом атомов углерода не менее 3 формулы
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода или C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами образуют кольцо с числом атомов углерода 4 - 22.
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода, C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами углерода образуют кольцо с числом атомов углерода от 4 до 22,
при этом указанные (со)полимеры получены в присутствии металлоценового катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Изотактический полиолефин с показателем изотактичности не менее 85% - 20 - 99
Каучук с температурой стеклования ниже -20oС - 1 - 80
2. Масса по п.1, отличающаяся тем, что изотактический полиолефин представляет собой гомополимер олефина и состоит из молекул олефина с числом атомов углерода не менее 3 формулы
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода или C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами образуют кольцо с числом атомов углерода 4 - 22.
3. Масса по одному или нескольким пп.1 - 3, отличающаяся тем, что изотактический полиолефин является полипропиленом.
4. Масса по п.1, отличающаяся тем, что изотактический полиолефин представляет собой сополимер олефина, который состоит на 99,5 - 50 мас.% из молекул олефина с числом атомов углерода не менее 3 формулы
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода или C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами образуют кольцо с числом атомов углерода 4 - 22,
с изотактическим показателем не менее 85% и на 0,5 - 50 мас.% из молекул этилена и/или олефина формулы
Ra - CH = CH - Rb.
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода или C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами образуют кольцо с числом атомов углерода 4 - 22,
с изотактическим показателем не менее 85% и на 0,5 - 50 мас.% из молекул этилена и/или олефина формулы
Ra - CH = CH - Rb.
5. Масса по п.4, отличающаяся тем, что сополимер олефина представляет собой этиленпропиленовый сополимер.
6. Масса по п.1, отличающаяся тем, что изотактический полиолефин представляет собой смесь из 20 - 99 мас.% гомополимера олефина, который состоит из молекул олефина с числом атомов углерода не менее 3, формулы
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода или C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами образуют кольцо с числом атомов углерода 4 - 22,
с изотактическим показателем не менее 85% и 80 - 1 мас.% сополимера олефина, который состоит на 20 - 90 мас.% из молекул олефина с числом атомов углерода не менее 3, формулы
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода или C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами образуют кольцо с числом атомов углерода 4 - 22,
с изотактическим показателем не менее 85% и на 80 - 10 мас.% из молекул этилена и/или другого олефина формулы
Ra - CH = CH - Rb.
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода или C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами образуют кольцо с числом атомов углерода 4 - 22,
с изотактическим показателем не менее 85% и 80 - 1 мас.% сополимера олефина, который состоит на 20 - 90 мас.% из молекул олефина с числом атомов углерода не менее 3, формулы
Ra - CH = CH - Rb,
где Ra и Rb - одинаковые или различные, атом водорода или C1 - C1 0-алкил или Ra и Rb вместе с связывающими их атомами образуют кольцо с числом атомов углерода 4 - 22,
с изотактическим показателем не менее 85% и на 80 - 10 мас.% из молекул этилена и/или другого олефина формулы
Ra - CH = CH - Rb.
7. Масса по одному или нескольким пп.1 - 6, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит стабилизаторы, антиокислители, УФ-абсорберы, светостабилизаторы, дезактиваторы металлов, улавливатели радикалов, наполнители и усилители, вещества, улучшающие совместимость, пластификаторы, добавки, улучшающие переработку пластмасс, эмульгаторы, пигменты, оптические отбеливатели, огнезащитные средства, антистатические вещества или газообразователи.
8. Формованные изделия, отличающиеся тем, что их получают из формовочной массы в соответствии с одним или несколькими пп.1 - 7.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEP4201191.4 | 1992-01-18 | ||
DE4201191 | 1992-01-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93004451A RU93004451A (ru) | 1995-08-10 |
RU2107701C1 true RU2107701C1 (ru) | 1998-03-27 |
Family
ID=6449744
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93004451A RU2107701C1 (ru) | 1992-01-18 | 1993-01-15 | Формовочная масса на основе полиолефина и формованные изделия на ее основе |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0552681B1 (ru) |
JP (1) | JP3328674B2 (ru) |
KR (1) | KR100269835B1 (ru) |
AT (1) | ATE166909T1 (ru) |
AU (1) | AU669503B2 (ru) |
CA (1) | CA2087417A1 (ru) |
DE (1) | DE59308622D1 (ru) |
ES (1) | ES2116357T3 (ru) |
RU (1) | RU2107701C1 (ru) |
TW (1) | TW259804B (ru) |
ZA (1) | ZA93263B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7538158B2 (en) | 2003-03-06 | 2009-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer composition having viscosity-enhanced and vulcanized elastomer dispersions |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0841373B1 (en) * | 1993-01-11 | 2002-07-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene polymer compositions |
US5460884A (en) * | 1994-08-25 | 1995-10-24 | Kimberly-Clark Corporation | Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom |
WO1999045312A1 (en) * | 1998-03-04 | 1999-09-10 | Carlo Scianna | Omnidirectional lighting device |
US20020099107A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-07-25 | Tucker John David | Textile fibers made from strengthened polypropylene |
DE102004036179A1 (de) * | 2004-07-26 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Kühlmittelleitung |
CN109651708A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-04-19 | 福建省莆田市力能包装文具有限公司 | 一种基于文件袋使用的耐低温抗裂材料 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3700614A (en) * | 1971-05-07 | 1972-10-24 | Dart Ind Inc | High impact polypropylene blends |
DE2642053C2 (de) * | 1976-09-18 | 1985-04-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Kautschukmassen |
US4395519A (en) * | 1979-04-18 | 1983-07-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Physically blended propylene polymer composition |
JPS5641237A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-17 | Chisso Corp | Polyolefin composition for sheet |
DE3808268A1 (de) * | 1988-03-12 | 1989-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines 1-olefinpolymers |
IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
DE3942364A1 (de) * | 1989-12-21 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse |
-
1992
- 1992-12-15 TW TW081110046A patent/TW259804B/zh active
-
1993
- 1993-01-14 JP JP00532093A patent/JP3328674B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 EP EP93100566A patent/EP0552681B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 DE DE59308622T patent/DE59308622D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 ZA ZA93263A patent/ZA93263B/xx unknown
- 1993-01-15 AU AU31848/93A patent/AU669503B2/en not_active Ceased
- 1993-01-15 AT AT93100566T patent/ATE166909T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 RU RU93004451A patent/RU2107701C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 CA CA002087417A patent/CA2087417A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-15 ES ES93100566T patent/ES2116357T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-18 KR KR1019930000546A patent/KR100269835B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7538158B2 (en) | 2003-03-06 | 2009-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer composition having viscosity-enhanced and vulcanized elastomer dispersions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59308622D1 (de) | 1998-07-09 |
TW259804B (ru) | 1995-10-11 |
JP3328674B2 (ja) | 2002-09-30 |
KR100269835B1 (ko) | 2001-01-15 |
ZA93263B (en) | 1993-08-17 |
AU669503B2 (en) | 1996-06-13 |
ES2116357T3 (es) | 1998-07-16 |
EP0552681B1 (de) | 1998-06-03 |
EP0552681A1 (de) | 1993-07-28 |
AU3184893A (en) | 1993-07-22 |
KR930016488A (ko) | 1993-08-26 |
JPH05247277A (ja) | 1993-09-24 |
ATE166909T1 (de) | 1998-06-15 |
CA2087417A1 (en) | 1993-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2337114C2 (ru) | Композиции на основе сополимеров пропилена, имеющие хорошую ударную вязкость при низких температурах и высокую степень прозрачности | |
EP2075284B1 (en) | Heterophasic polypropylene with high flowability and excellent low temperature impact properties | |
US6329454B1 (en) | Filled propylene polymer composition | |
US8426520B2 (en) | Heterophasic polypropylene with high impact properties | |
RU2463323C2 (ru) | Полимерная композиция с низким уровнем выбросов | |
US6011102A (en) | Polypropylene-based resin composition and injection molded article thereof | |
KR960008822B1 (ko) | 자동차 범퍼용 수지 조성물 | |
WO2016207235A1 (en) | Hdpe-containing impact modifier polyolefin composition | |
KR960006152B1 (ko) | 열가소성 조성물, 그의 제조방법 및 산업용품 생산에 있어서의 그의 응용 | |
US6306972B1 (en) | Polymer blend compositions based on isotactic polypropylene homopolymer and injected molded articles thereof | |
KR0124127B1 (ko) | 에틸렌 중합체 조성물, 그 제조 방법 및 산업 물품 제조에의 용도 | |
CA1326093C (en) | Modified polyolefin resin | |
US7655721B2 (en) | Method for producing a propylene-based resin composition, a propylene-based resin composition, and an injection molded article | |
US4716197A (en) | Polyethylene/EPDM-graft polystyrene blends | |
RU2107701C1 (ru) | Формовочная масса на основе полиолефина и формованные изделия на ее основе | |
EP3467022B1 (en) | Propylene-based resin composition and injection-molded object thereof | |
EP0009276A1 (en) | Propylene polymer composition with talc, and moulded article made therefrom | |
JP2007092050A (ja) | プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および射出成形体 | |
US6114460A (en) | Method for producing graft copolymer rubber and polypropylene-based resin composition | |
CN108727687B (zh) | 丙烯树脂组合物和注射成型制品 | |
US4661552A (en) | Polymer composition and process | |
US4788019A (en) | Method of molding a polymer composition containing a tetraalkenyl orthosilicate | |
WO2024079277A1 (en) | Polypropylene composition suitable for foamed injection moulded articles | |
US6040374A (en) | Propylene resin composition and method for evaluating the same | |
KR20220084319A (ko) | 무정형 폴리알파올레핀-함유 폴리올레핀 블렌드 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050116 |