JPH10324751A - マスターバッチ - Google Patents
マスターバッチInfo
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- JPH10324751A JPH10324751A JP15162297A JP15162297A JPH10324751A JP H10324751 A JPH10324751 A JP H10324751A JP 15162297 A JP15162297 A JP 15162297A JP 15162297 A JP15162297 A JP 15162297A JP H10324751 A JPH10324751 A JP H10324751A
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 融着またはべとつき等の取り扱いにくさが無
く、熱安定性が良好で、更には、マトリックスとなる他
の樹脂成分との相溶性及び実用性に優れたエチレン系エ
ラストマーマスターバッチを提供することを課題とす
る。 【解決手段】 密度が０．８５６〜０．８８ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分、α−オレフ
ィン含量が２０重量％以上である、エチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られる、エチ
レン系エラストマー４０〜９５重量％と、結晶性ポリオ
レフィン５〜６０重量％とを混合した、ＪＩＳＫ６３０
１試験法で測定されるＡ硬度が３０以上であることを特
徴とするマスターバッチ。
く、熱安定性が良好で、更には、マトリックスとなる他
の樹脂成分との相溶性及び実用性に優れたエチレン系エ
ラストマーマスターバッチを提供することを課題とす
る。 【解決手段】 密度が０．８５６〜０．８８ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分、α−オレフ
ィン含量が２０重量％以上である、エチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られる、エチ
レン系エラストマー４０〜９５重量％と、結晶性ポリオ
レフィン５〜６０重量％とを混合した、ＪＩＳＫ６３０
１試験法で測定されるＡ硬度が３０以上であることを特
徴とするマスターバッチ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、マスターバッチに
関する。詳しくは、融着またはべとつき等の取り扱いに
くさが無く、熱安定性が良好で、マトリックスとなる他
の樹脂成分との相溶性及び実用性に優れたエチレン系エ
ラストマーマスターバッチに関するものである。
関する。詳しくは、融着またはべとつき等の取り扱いに
くさが無く、熱安定性が良好で、マトリックスとなる他
の樹脂成分との相溶性及び実用性に優れたエチレン系エ
ラストマーマスターバッチに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、エチレン系エラストマー、例え
ば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブ
テン共重合体等は、密度が低いため、製品として供する
事のできるペレットとする事が難しく、これを改良する
ために、例えばエラストマーに無機化合物を添加する等
の方法が提供されているが、問題を完全に改良すること
はできていない。近年、コモノマーに１−ヘキセン、１
−オクテン等の、炭素数の多いα−オレフィンを共重合
でき、従来品よりも更に密度の低い、新しいタイプのエ
チレン系エラストマーが製造できるようになってきた。
しかしこれらは、従来のエチレン系エラストマーより
も、更にべとつく等、ペレット化する事が困難であるた
め、実質上、製品化が難しいという問題があった。
ば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブ
テン共重合体等は、密度が低いため、製品として供する
事のできるペレットとする事が難しく、これを改良する
ために、例えばエラストマーに無機化合物を添加する等
の方法が提供されているが、問題を完全に改良すること
はできていない。近年、コモノマーに１−ヘキセン、１
−オクテン等の、炭素数の多いα−オレフィンを共重合
でき、従来品よりも更に密度の低い、新しいタイプのエ
チレン系エラストマーが製造できるようになってきた。
しかしこれらは、従来のエチレン系エラストマーより
も、更にべとつく等、ペレット化する事が困難であるた
め、実質上、製品化が難しいという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、融着またはべとつき等の取り扱いにくさ
が無く、熱安定性が良好で、更には、マトリックスとな
る他の樹脂成分との相溶性及び実用性に優れたエチレン
系エラストマーマスターバッチを得ることにある。
問題を解決し、融着またはべとつき等の取り扱いにくさ
が無く、熱安定性が良好で、更には、マトリックスとな
る他の樹脂成分との相溶性及び実用性に優れたエチレン
系エラストマーマスターバッチを得ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、鋭意検討した結果、本発明者は、以下のようなマス
ターバッチを用いることにより、本発明の目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発
明は、密度が０．８５６〜０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
が０．１〜１００ｇ／１０分、α−オレフィン含量が２
０重量％以上である、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンとを共重合して得られる、エチレン系エラス
トマー４０〜９５重量％と、結晶性ポリオレフィン５〜
６０重量％とを混合した、ＪＩＳ Ｋ６３０１試験法に
て測定されるＡ硬度が３０以上であることを特徴とする
マスターバッチである。
に、鋭意検討した結果、本発明者は、以下のようなマス
ターバッチを用いることにより、本発明の目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発
明は、密度が０．８５６〜０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
が０．１〜１００ｇ／１０分、α−オレフィン含量が２
０重量％以上である、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンとを共重合して得られる、エチレン系エラス
トマー４０〜９５重量％と、結晶性ポリオレフィン５〜
６０重量％とを混合した、ＪＩＳ Ｋ６３０１試験法に
て測定されるＡ硬度が３０以上であることを特徴とする
マスターバッチである。
【０００５】
（１）エチレン系エラストマー 本発明のエチレン系エラストマーは、エチレンと炭素数
３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られる以下の
性状等を持つものである。
３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られる以下の
性状等を持つものである。
【０００６】ａ．密度 本発明のエチレン系エラストマーの密度は、０．８５６
〜０．８８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５９〜０．８
７５ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．８６〜０．８７ｇ
／ｃｍ3である。密度の下限は、実質上の製造限界であ
る。また、密度が０．８８ｇ／ｃｍ3を超えると、実用
上、マスターバッチ化する効果が小さくなるので好まし
くない。
〜０．８８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５９〜０．８
７５ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．８６〜０．８７ｇ
／ｃｍ3である。密度の下限は、実質上の製造限界であ
る。また、密度が０．８８ｇ／ｃｍ3を超えると、実用
上、マスターバッチ化する効果が小さくなるので好まし
くない。
【０００７】ｂ．ＭＦＲ 本発明のエチレン系エラストマーのＭＦＲは、０．１〜
１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０
分、特に好ましくは０．７〜３０ｇ／１０分である。Ｍ
ＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、加工時、押出が
困難になるので、また、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超
えると、融着などが劣るので好ましくない。
１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０
分、特に好ましくは０．７〜３０ｇ／１０分である。Ｍ
ＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、加工時、押出が
困難になるので、また、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超
えると、融着などが劣るので好ましくない。
【０００８】ｃ．α−オレフィンとその含量 共重合させるα−オレフィンとしては、炭素数３〜２０
のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプ
テン、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−
１、４，４−ジメチルペンテン−１、ヘキサデセン等が
挙げられる。これらα−オレフィンの中では、炭素数４
〜１２のα−オレフィンが好ましく、特に炭素数６〜１
０のα−オレフィンが好ましく、更に炭素数６〜８のα
−オレフィンが望ましい。α−オレフィンの含量は、２
０重量％以上、好ましくは２０〜６０重量％、特に好ま
しくは２５〜５０重量％で、エチレン含量は８０重量％
以下、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは５
０〜７５重量％である。またこのα−オレフィンは、１
種を共重合に用いても良いし、２種以上を併用して、共
重合に用いることもできる。α−オレフィンの含量が２
０重量％未満であると、実用上、マスターバッチ化する
効果が小さくなるので好ましくない。
のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプ
テン、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−
１、４，４−ジメチルペンテン−１、ヘキサデセン等が
挙げられる。これらα−オレフィンの中では、炭素数４
〜１２のα−オレフィンが好ましく、特に炭素数６〜１
０のα−オレフィンが好ましく、更に炭素数６〜８のα
−オレフィンが望ましい。α−オレフィンの含量は、２
０重量％以上、好ましくは２０〜６０重量％、特に好ま
しくは２５〜５０重量％で、エチレン含量は８０重量％
以下、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは５
０〜７５重量％である。またこのα−オレフィンは、１
種を共重合に用いても良いし、２種以上を併用して、共
重合に用いることもできる。α−オレフィンの含量が２
０重量％未満であると、実用上、マスターバッチ化する
効果が小さくなるので好ましくない。
【０００９】ｄ．製造法 本発明のエチレン系エラストマーは、従来公知の方法で
製造することができ、中でも、メタロセン系触媒を用い
て製造されることが望ましい。メタロセン系触媒とは、
特開昭５８−１９３０９号、同５９−９５２９２号、同
６０−３５００５号、同６０−３５００６号、同６０−
３５００７号、同６０−３５００８号、同６０−３５０
０９号、同６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０
８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０４３
６号明細書、米国特許第５０５５４３８号明細書および
国際公開公報ＷＯ９１／０４２５７号明細書等に記載さ
れている触媒系、例えばメタロセン化合物とアルモキサ
ンからなる触媒、または例えば、国際公開公報ＷＯ９２
／０１７２３号等に開示されているようなメタロセン化
合物とメタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる
化合物からなる触媒、または特開平７−１８８３１７
号、同７−１８８３３６号公報等に記載されているよう
な無機化合物担持型メタロセン系触媒等である。中で
も、メタロセン化合物とアルモキサンからなる触媒系、
またはメタロセン化合物とメタロセン化合物と反応して
安定なイオンとなる化合物からなる触媒系が好ましい。
これらの触媒系を使用して、主成分のエチレンと従成分
の炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させる。
製造することができ、中でも、メタロセン系触媒を用い
て製造されることが望ましい。メタロセン系触媒とは、
特開昭５８−１９３０９号、同５９−９５２９２号、同
６０−３５００５号、同６０−３５００６号、同６０−
３５００７号、同６０−３５００８号、同６０−３５０
０９号、同６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０
８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０４３
６号明細書、米国特許第５０５５４３８号明細書および
国際公開公報ＷＯ９１／０４２５７号明細書等に記載さ
れている触媒系、例えばメタロセン化合物とアルモキサ
ンからなる触媒、または例えば、国際公開公報ＷＯ９２
／０１７２３号等に開示されているようなメタロセン化
合物とメタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる
化合物からなる触媒、または特開平７−１８８３１７
号、同７−１８８３３６号公報等に記載されているよう
な無機化合物担持型メタロセン系触媒等である。中で
も、メタロセン化合物とアルモキサンからなる触媒系、
またはメタロセン化合物とメタロセン化合物と反応して
安定なイオンとなる化合物からなる触媒系が好ましい。
これらの触媒系を使用して、主成分のエチレンと従成分
の炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させる。
【００１０】重合方法としては、気相法、スラリー法、
溶液法、高圧イオン重合法等を挙げることが出来る。特
に好ましくは、溶液法または高圧イオン重合法である。
この高圧イオン重合法とは、特開昭５６−１８６０７
号、同５８−２２５１０６号公報などに記載されてい
る、圧力が１００ｋｇ／ｃｍ2以上、好ましくは３００
〜２０００ｋｇ／ｃｍ2、温度が１２５℃以上、好まし
くは１３０〜２５０℃、特に好ましくは１５０〜２００
℃の反応条件下で行われる、エチレン系重合体の製造方
法である。
溶液法、高圧イオン重合法等を挙げることが出来る。特
に好ましくは、溶液法または高圧イオン重合法である。
この高圧イオン重合法とは、特開昭５６−１８６０７
号、同５８−２２５１０６号公報などに記載されてい
る、圧力が１００ｋｇ／ｃｍ2以上、好ましくは３００
〜２０００ｋｇ／ｃｍ2、温度が１２５℃以上、好まし
くは１３０〜２５０℃、特に好ましくは１５０〜２００
℃の反応条件下で行われる、エチレン系重合体の製造方
法である。
【００１１】ｅ．他の添加成分 本発明のエチレン系エラストマーには、発明の効果を損
なわない範囲で、一般に樹脂添加成分として用いられる
補助添加成分を配合する事ができる。例えば、酸化防止
剤、中和剤、分散剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、
防曇剤、帯電防止剤、核剤、顔料、着色剤、難燃剤、ア
ンチブロッキング剤等、各種有機無機化合物等である。
なわない範囲で、一般に樹脂添加成分として用いられる
補助添加成分を配合する事ができる。例えば、酸化防止
剤、中和剤、分散剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、
防曇剤、帯電防止剤、核剤、顔料、着色剤、難燃剤、ア
ンチブロッキング剤等、各種有機無機化合物等である。
【００１２】（２）結晶性ポリオレフィン 本発明の結晶性ポリオレフィンとしては、プロピレン系
樹脂、詳しくはプロピレン単独重合体、プロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体、プロピレン・α−オレ
フィンブロック共重合体等、エチレン系樹脂、詳しくは
高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合
体、高圧法低密度ポリエチレン等、または、その他のα
−オレフィン重合樹脂等が挙げられる。この中で好まし
くは、プロピレン系樹脂またはエチレン系樹脂であり、
特に好ましくは、プロピレン単独重合体または高密度ポ
リエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体であ
り、望ましくはプロピレン単独重合体である。
樹脂、詳しくはプロピレン単独重合体、プロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体、プロピレン・α−オレ
フィンブロック共重合体等、エチレン系樹脂、詳しくは
高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合
体、高圧法低密度ポリエチレン等、または、その他のα
−オレフィン重合樹脂等が挙げられる。この中で好まし
くは、プロピレン系樹脂またはエチレン系樹脂であり、
特に好ましくは、プロピレン単独重合体または高密度ポ
リエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体であ
り、望ましくはプロピレン単独重合体である。
【００１３】ａ．ＭＦＲ 本発明の結晶性ポリオレフィンのＭＦＲは、好ましくは
０．０１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜３
０ｇ／１０分、望ましくは０．５〜２０ｇ／１０分であ
る。ＭＦＲが小さすぎると、マスターバッチ製造時、押
出特性が悪化したり、分散性が悪くなり、好ましくな
い。ＭＦＲが高すぎると、製品マスターバッチのべたつ
きが起こり、好ましくない。
０．０１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜３
０ｇ／１０分、望ましくは０．５〜２０ｇ／１０分であ
る。ＭＦＲが小さすぎると、マスターバッチ製造時、押
出特性が悪化したり、分散性が悪くなり、好ましくな
い。ＭＦＲが高すぎると、製品マスターバッチのべたつ
きが起こり、好ましくない。
【００１４】ｂ．製造法 本発明の結晶性ポリオレフィンのプロピレン系樹脂の製
造方法は、特に限定されるものではなく、一般的には、
いわゆるチタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分
を組み合わせて用いるチーグラーナッタ型触媒、特には
遷移金属成分がチタン、マグネシウム及びハロゲンを必
須成分とし、電子供与性化合物を任意成分とする固体成
分または三塩化チタンと、有機金属成分が有機アルミニ
ウム化合物とする触媒、あるいはメタロセン系触媒を用
いて、スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合
など、またはこれらを組み合わせた重合法を用いる事が
できる。これらの重合方法を用いて、一段または多段で
プロピレンを単独重合する事によってプロピレン単独重
合体、またはプロピレンとエチレンもしくは炭素数４〜
１８のα−オレフィン、好ましくはエチレンもしくはブ
テンとを一段または多段で共重合させることによってプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体を製造することがで
きる。
造方法は、特に限定されるものではなく、一般的には、
いわゆるチタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分
を組み合わせて用いるチーグラーナッタ型触媒、特には
遷移金属成分がチタン、マグネシウム及びハロゲンを必
須成分とし、電子供与性化合物を任意成分とする固体成
分または三塩化チタンと、有機金属成分が有機アルミニ
ウム化合物とする触媒、あるいはメタロセン系触媒を用
いて、スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合
など、またはこれらを組み合わせた重合法を用いる事が
できる。これらの重合方法を用いて、一段または多段で
プロピレンを単独重合する事によってプロピレン単独重
合体、またはプロピレンとエチレンもしくは炭素数４〜
１８のα−オレフィン、好ましくはエチレンもしくはブ
テンとを一段または多段で共重合させることによってプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体を製造することがで
きる。
【００１５】また、本発明の結晶性ポリオレフィンのエ
チレン系樹脂の製造方法は、特に限定されるものではな
く、例えば高圧ラジカル重合法にて、高圧法低密度ポリ
エチレンを得る事ができる。またチーグラー系触媒、フ
ィリップス系触媒、またはメタロセン系触媒などを用い
て、スラリー法、気相法、溶液法、高圧法などの方法に
て、エチレンを単独で、またはエチレンと炭素数３〜２
０のα−オレフィンとを重合させて、エチレン単独重合
体または、エチレンとα−オレフィンとの共重合体を製
造することができる。上記エチレン・α−オレフィン共
重合体は、好ましくは密度０．９１５ｇ／ｃｍ3以上、
特に好ましくは０．９２ｇ／ｃｍ3以上である。
チレン系樹脂の製造方法は、特に限定されるものではな
く、例えば高圧ラジカル重合法にて、高圧法低密度ポリ
エチレンを得る事ができる。またチーグラー系触媒、フ
ィリップス系触媒、またはメタロセン系触媒などを用い
て、スラリー法、気相法、溶液法、高圧法などの方法に
て、エチレンを単独で、またはエチレンと炭素数３〜２
０のα−オレフィンとを重合させて、エチレン単独重合
体または、エチレンとα−オレフィンとの共重合体を製
造することができる。上記エチレン・α−オレフィン共
重合体は、好ましくは密度０．９１５ｇ／ｃｍ3以上、
特に好ましくは０．９２ｇ／ｃｍ3以上である。
【００１６】ｃ．他の添加成分 本発明の結晶性ポリオレフィンには、本発明の効果を損
なわない範囲で、一般に用いられる他の成分を添加する
事ができる。例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、中和剤、界面活性剤、滑剤、帯電防
止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、着
色剤等である。
なわない範囲で、一般に用いられる他の成分を添加する
事ができる。例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、中和剤、界面活性剤、滑剤、帯電防
止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、着
色剤等である。
【００１７】（３）マスターバッチ ａ．配合割合 本発明のマスターバッチに配合するエチレン系エラスト
マーと結晶性ポリオレフィンの配合割合は、エチレン系
エラストマー：結晶性ポリオレフィン＝４０〜９５重量
％：５〜６０重量％、好ましくは５０〜９０重量％：１
０〜５０重量％、特に好ましくは５０〜７０重量％：３
０〜５０重量％である。エチレン系エラストマーの配合
割合４０重量％未満であると、経済的でない。エチレン
系エラストマーの配合割合が９５重量％を超えると、マ
スターバッチのべたつきがひどくなり、好ましくない。
マーと結晶性ポリオレフィンの配合割合は、エチレン系
エラストマー：結晶性ポリオレフィン＝４０〜９５重量
％：５〜６０重量％、好ましくは５０〜９０重量％：１
０〜５０重量％、特に好ましくは５０〜７０重量％：３
０〜５０重量％である。エチレン系エラストマーの配合
割合４０重量％未満であると、経済的でない。エチレン
系エラストマーの配合割合が９５重量％を超えると、マ
スターバッチのべたつきがひどくなり、好ましくない。
【００１８】ｂ．Ａ硬度 本発明のマスターバッチは、ＪＩＳ Ｋ６３０１試験法
にて測定されるＡ硬度が３０以上、好ましくは４０以
上、特に好ましくは５０以上である。Ａ硬度が３０未満
であると、マスターバッチのペレット化がしにくくなっ
たり、マスターバッチの取り扱い易さが劣り、好ましく
ない。
にて測定されるＡ硬度が３０以上、好ましくは４０以
上、特に好ましくは５０以上である。Ａ硬度が３０未満
であると、マスターバッチのペレット化がしにくくなっ
たり、マスターバッチの取り扱い易さが劣り、好ましく
ない。
【００１９】ｃ．エチレン系エラストマーのＭＦＲと、
結晶性ポリオレフィンのＭＦＲとの比本発明のマスター
バッチは、エチレン系エラストマーのＭＦＲ（Ｅ−ＭＦ
Ｒ）と、結晶性ポリオレフィンのＭＦＲ（Ｐ−ＭＦＲ）
との比（Ｅ−ＭＦＲ）／（Ｐ−ＭＦＲ）が、好ましくは
０．００２〜３００、特に好ましくは０．０１〜５０、
望ましくは０．０２〜３０である。この値が大きすぎた
り、小さすぎたりすると、樹脂どうしの相溶性が損なわ
れ、好ましくない。
結晶性ポリオレフィンのＭＦＲとの比本発明のマスター
バッチは、エチレン系エラストマーのＭＦＲ（Ｅ−ＭＦ
Ｒ）と、結晶性ポリオレフィンのＭＦＲ（Ｐ−ＭＦＲ）
との比（Ｅ−ＭＦＲ）／（Ｐ−ＭＦＲ）が、好ましくは
０．００２〜３００、特に好ましくは０．０１〜５０、
望ましくは０．０２〜３０である。この値が大きすぎた
り、小さすぎたりすると、樹脂どうしの相溶性が損なわ
れ、好ましくない。
【００２０】ｄ．製造法 本発明のマスターバッチの製造方法は、従来公知の方
法、例えば、１軸または２軸押出機、バンバリーミキサ
ー、などを用いて、各成分を温度１６０〜２５０℃、好
ましくは１８０〜２３０℃で溶融混合し、混合物を押し
出し、得られたストランドをカットしてペレット状に加
工する方法を用いる事ができる。
法、例えば、１軸または２軸押出機、バンバリーミキサ
ー、などを用いて、各成分を温度１６０〜２５０℃、好
ましくは１８０〜２３０℃で溶融混合し、混合物を押し
出し、得られたストランドをカットしてペレット状に加
工する方法を用いる事ができる。
【００２１】ｅ．添加成分 本発明のマスターバッチには、発明の範囲を損なわない
範囲で、一般に用いられる他の成分を添加する事ができ
る。例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、中和剤、界面活性剤、滑剤、帯電防止剤、防曇
剤、スリップ剤、フィラー、顔料、着色剤、難燃剤等を
添加しても良い。
範囲で、一般に用いられる他の成分を添加する事ができ
る。例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、中和剤、界面活性剤、滑剤、帯電防止剤、防曇
剤、スリップ剤、フィラー、顔料、着色剤、難燃剤等を
添加しても良い。
【００２２】特に、本発明のマスターバッチには、酸化
防止剤として、フェノール系酸化防止剤を好ましくは
０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．０５〜３重量
部含有し、更に、リン系酸化防止剤を好ましくは０．０
１〜５重量部、特に好ましくは０．０５〜３重量部含有
し、かつ、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤
の重量配合比（ＰＨｗ）／（Ｐｗ）が、好ましくは０．
２〜２、特に好ましくは０．２５〜１．８、更に好まし
くは０．３〜１．６となるように配合することが望まし
い。
防止剤として、フェノール系酸化防止剤を好ましくは
０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．０５〜３重量
部含有し、更に、リン系酸化防止剤を好ましくは０．０
１〜５重量部、特に好ましくは０．０５〜３重量部含有
し、かつ、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤
の重量配合比（ＰＨｗ）／（Ｐｗ）が、好ましくは０．
２〜２、特に好ましくは０．２５〜１．８、更に好まし
くは０．３〜１．６となるように配合することが望まし
い。
【００２３】本発明で用いることのできるフェノール系
酸化防止剤としては、具体的には例えば次のようなもの
が挙げられる。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２
−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェニル アクリレート、４，４’−ブチリデン
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニ
リノ）−４．６−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，
５−トリアジン、２，２’−エチリデンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリ
デンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）フェニル］テレフタレート、テトラキス［メチレン
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン、２，２’−チオ
ジメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエ
チレングリコール ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール ビス［３−（３,５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、１，３，５−トリス［２−｛３−（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ｝エチル］イソシアヌレート、１，３，５
−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン。
酸化防止剤としては、具体的には例えば次のようなもの
が挙げられる。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２
−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェニル アクリレート、４，４’−ブチリデン
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニ
リノ）−４．６−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，
５−トリアジン、２，２’−エチリデンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリ
デンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）フェニル］テレフタレート、テトラキス［メチレン
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン、２，２’−チオ
ジメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエ
チレングリコール ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール ビス［３−（３,５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、１，３，５−トリス［２−｛３−（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ｝エチル］イソシアヌレート、１，３，５
−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン。
【００２４】また、本発明で用いることのできるリン系
酸化防止剤として、具体的には例えば次のようなものが
挙げられる。トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）オクチルホスファイト、環状ネオペンタンテ
トライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニルフォスファイト）。
酸化防止剤として、具体的には例えば次のようなものが
挙げられる。トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）オクチルホスファイト、環状ネオペンタンテ
トライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニルフォスファイト）。
【００２５】
【実施例】以下に本発明の実施例を記載し、本発明を具
体的に説明する。実施例及び比較例に用いられる測定方
法は次の通りである。 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠。 エチレン系樹脂、エチレン系エラストマー：荷重２．１
６ｋｇ、温度１９０℃ プロピレン系樹脂：荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃ （２）密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠。 （３）コモノマー含量：「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ」１５，１４０２−１４０６（１９８２）に記載され
ている、Ｃ13−ＮＭＲ法による測定を行った。 装置：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０（日本電子（株）製） 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（７０）／ｄｓ−ベンゼン
（３０）（ｖ／ｖ％） 測定濃度：１０（ｗｔ／ｖ％） 温度：１３０℃ スペクトル幅：１１０００Ｈｚ データポイント数：１６ｋ パルス幅：１６μｓ（６０°） パルス間隔：４ｓ 積算回数：３０００回 （４）Ａ硬度：ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠。 （５）べたつき：１ｋｇのマスターバッチペレットを、
寸法２６×３５ｃｍのＰＥ製内袋付きの紙袋に詰め、温
度２３℃−湿度５０％、温度３０℃−湿度５０％の各条
件で５日間放置した後、袋を開け、ペレットどうしの融
着の状態を観察し、全く融着していないものを○、わず
かに融着しているものを△、融着しているものを×とし
た。 （６）色相：ＹＩ値で表した。測定方法はＪＩＳ Ｋ７
１０３に準拠。
体的に説明する。実施例及び比較例に用いられる測定方
法は次の通りである。 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠。 エチレン系樹脂、エチレン系エラストマー：荷重２．１
６ｋｇ、温度１９０℃ プロピレン系樹脂：荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃ （２）密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠。 （３）コモノマー含量：「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ」１５，１４０２−１４０６（１９８２）に記載され
ている、Ｃ13−ＮＭＲ法による測定を行った。 装置：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０（日本電子（株）製） 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（７０）／ｄｓ−ベンゼン
（３０）（ｖ／ｖ％） 測定濃度：１０（ｗｔ／ｖ％） 温度：１３０℃ スペクトル幅：１１０００Ｈｚ データポイント数：１６ｋ パルス幅：１６μｓ（６０°） パルス間隔：４ｓ 積算回数：３０００回 （４）Ａ硬度：ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠。 （５）べたつき：１ｋｇのマスターバッチペレットを、
寸法２６×３５ｃｍのＰＥ製内袋付きの紙袋に詰め、温
度２３℃−湿度５０％、温度３０℃−湿度５０％の各条
件で５日間放置した後、袋を開け、ペレットどうしの融
着の状態を観察し、全く融着していないものを○、わず
かに融着しているものを△、融着しているものを×とし
た。 （６）色相：ＹＩ値で表した。測定方法はＪＩＳ Ｋ７
１０３に準拠。
【００２６】実施例１ 以下に示す方法で製造されたエチレン系エラストマー
と、ＭＦＲが２ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（Ｐ
Ｐ）と酸化防止剤を、以下の条件で溶融混練し造粒し
て、ペレット状に加工した。これにつき、評価を行っ
た。結果を表１に示す。
と、ＭＦＲが２ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（Ｐ
Ｐ）と酸化防止剤を、以下の条件で溶融混練し造粒し
て、ペレット状に加工した。これにつき、評価を行っ
た。結果を表１に示す。
【００２７】エチレン系エラストマーの製造 触媒の調製はＷＯ９１／０４２５７号明細書に記載され
た方法で実施した。すなわち、錯体Ｍｅ2Ｓｉ（Ｃ5Ｍｅ
4）（ＮＣ12Ｈ23）ＴｉＣｌ2 ２．０ｍｍｏｌに、アル
ベマール社製メチルアルモキサンを上記錯体に対して１
０００倍ｍｏｌ加え、トルエンで２０ｌに希釈して触媒
溶液を調製して以下の方法で重合を行った。内容量１．
５ｌの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレン
と１−ヘキセンとの混合物を、１−ヘキセンの組成が８
０重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１１０
０ｋｇ／ｃｍ2に保ち、１８０℃で反応を行った。反応
終了後、ＭＦＲが５ｇ／１０分、密度が０．８５９ｇ／
ｃｍ3、１−ヘキセン含量が４９重量％の、エチレン系
エラストマーを得た。
た方法で実施した。すなわち、錯体Ｍｅ2Ｓｉ（Ｃ5Ｍｅ
4）（ＮＣ12Ｈ23）ＴｉＣｌ2 ２．０ｍｍｏｌに、アル
ベマール社製メチルアルモキサンを上記錯体に対して１
０００倍ｍｏｌ加え、トルエンで２０ｌに希釈して触媒
溶液を調製して以下の方法で重合を行った。内容量１．
５ｌの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレン
と１−ヘキセンとの混合物を、１−ヘキセンの組成が８
０重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１１０
０ｋｇ／ｃｍ2に保ち、１８０℃で反応を行った。反応
終了後、ＭＦＲが５ｇ／１０分、密度が０．８５９ｇ／
ｃｍ3、１−ヘキセン含量が４９重量％の、エチレン系
エラストマーを得た。
【００２８】マスターバッチの製造 機種：混練 神戸製鋼（株）製 ２ＦＣＭ、 造粒 ６
５ｍｍφ１軸押出機 温度：混練 ２１０℃、 造粒 ２００℃ 回転数：混練 ５００ｒｐｍ 造粒 ５０ｒｐｍ 配合割合：エチレン系エラストマー／プロピレン単独重
合体＝７０／３０重量％ 酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤であるチバ
ガイキー社製［ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６］とリン系酸化
防止剤であるチバガイギー社製［ＰＨＯＳＰＨＩＴＥ１
６８］を、上記樹脂成分１００重量部に対して、［ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０７６］を０．３重量部、［ＰＨＯＳＰＨ
ＩＴＥ１６８］を０．３重量部添加した。
５ｍｍφ１軸押出機 温度：混練 ２１０℃、 造粒 ２００℃ 回転数：混練 ５００ｒｐｍ 造粒 ５０ｒｐｍ 配合割合：エチレン系エラストマー／プロピレン単独重
合体＝７０／３０重量％ 酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤であるチバ
ガイキー社製［ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６］とリン系酸化
防止剤であるチバガイギー社製［ＰＨＯＳＰＨＩＴＥ１
６８］を、上記樹脂成分１００重量部に対して、［ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０７６］を０．３重量部、［ＰＨＯＳＰＨ
ＩＴＥ１６８］を０．３重量部添加した。
【００２９】実施例２ 実施例１のエチレン系エラストマーと、プロピレン単独
重合体の配合割合を、５０／５０重量％とした以外は、
実施例１と同様に製造し、評価を行った。結果を表１に
示す。
重合体の配合割合を、５０／５０重量％とした以外は、
実施例１と同様に製造し、評価を行った。結果を表１に
示す。
【００３０】実施例３ 実施例１のエチレン系エラストマーと、プロピレン単独
重合体の配合割合を、９０／１０重量％とした以外は、
実施例１と同様に製造し、評価を行った。結果を表１に
示す。
重合体の配合割合を、９０／１０重量％とした以外は、
実施例１と同様に製造し、評価を行った。結果を表１に
示す。
【００３１】実施例４ 実施例１のプロピレン単独重合体に代えて、ＭＦＲが１
ｇ／１０分、密度が０．９２６ｇ／ｃｍ3のエチレン・
１−ヘキセン共重合体（ＥＨ共重合体）を用いた以外
は、実施例１と同様に製造し、評価を行った。結果を表
１に示す。
ｇ／１０分、密度が０．９２６ｇ／ｃｍ3のエチレン・
１−ヘキセン共重合体（ＥＨ共重合体）を用いた以外
は、実施例１と同様に製造し、評価を行った。結果を表
１に示す。
【００３２】実施例５ 実施例４のエチレン系エラストマーと、エチレン・１−
ヘキセン共重合体の配合割合を、５０／５０重量％にし
た以外は、実施例１と同様に製造し、評価を行った。結
果を表１に示す。
ヘキセン共重合体の配合割合を、５０／５０重量％にし
た以外は、実施例１と同様に製造し、評価を行った。結
果を表１に示す。
【００３３】実施例６ 実施例１のエチレン系エラストマーに代えて、以下に示
すエチレン系エラストマーを用いた以外は、実施例１と
同様に製造し、評価を行った。結果を表１に示す。 エチレン系エラストマーの製造 触媒の調製はＷＯ９１／０４２５７号明細書に記載され
た方法で実施した。すなわち、錯体Ｍｅ2Ｓｉ（Ｃ5Ｍｅ
4）（ＮＣ12Ｈ23）ＴｉＣｌ2 ２．０ｍｍｏｌに、アル
ベマール社製メチルアルモキサンを上記錯体に対して１
０００倍ｍｏｌ加え、トルエンで２０ｌに希釈して触媒
溶液を調製して以下の方法で重合を行った。内容量１．
５ｌの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレン
と１−オクテンとの混合物を、１−オクテンの組成が８
４重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１００
０ｋｇ／ｃｍ2に保ち、１８０℃で反応を行った。反応
終了後、ＭＦＲが６ｇ／１０分、密度が０．８５９ｇ／
ｃｍ3、１−オクテン含量が４２重量％の、エチレン系
エラストマーが得られた。
すエチレン系エラストマーを用いた以外は、実施例１と
同様に製造し、評価を行った。結果を表１に示す。 エチレン系エラストマーの製造 触媒の調製はＷＯ９１／０４２５７号明細書に記載され
た方法で実施した。すなわち、錯体Ｍｅ2Ｓｉ（Ｃ5Ｍｅ
4）（ＮＣ12Ｈ23）ＴｉＣｌ2 ２．０ｍｍｏｌに、アル
ベマール社製メチルアルモキサンを上記錯体に対して１
０００倍ｍｏｌ加え、トルエンで２０ｌに希釈して触媒
溶液を調製して以下の方法で重合を行った。内容量１．
５ｌの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレン
と１−オクテンとの混合物を、１−オクテンの組成が８
４重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１００
０ｋｇ／ｃｍ2に保ち、１８０℃で反応を行った。反応
終了後、ＭＦＲが６ｇ／１０分、密度が０．８５９ｇ／
ｃｍ3、１−オクテン含量が４２重量％の、エチレン系
エラストマーが得られた。
【００３４】比較例１ 実施例１のエチレン系エラストマーを１００重量％使用
して製造した以外は、実施例１と同様に製造し、評価を
行った。結果を表１に示す。
して製造した以外は、実施例１と同様に製造し、評価を
行った。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明のマスターバッチは、融着、べと
つきなどの、取り扱いにくさが無く、熱安定性が良好
で、マトリックスとなる他の樹脂成分との相溶性に優れ
るため、実用性に優れ、樹脂改質用マスターバッチ等と
して有用に用いる事ができ、工業上有用である。
つきなどの、取り扱いにくさが無く、熱安定性が良好
で、マトリックスとなる他の樹脂成分との相溶性に優れ
るため、実用性に優れ、樹脂改質用マスターバッチ等と
して有用に用いる事ができ、工業上有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 密度が０．８５６〜０．８８ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分、α−オレフ
ィン含量が２０重量％以上である、エチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られる、エチ
レン系エラストマー４０〜９５重量％と、結晶性ポリオ
レフィン５〜６０重量％とを混合した、ＪＩＳ Ｋ６３
０１試験法で測定されるＡ硬度が３０以上であることを
特徴とするマスターバッチ。 - 【請求項２】 結晶性ポリオレフィンが、プロピレン系
樹脂及びエチレン系樹脂の中から選ばれる、請求項１に
記載のマスターバッチ。 - 【請求項３】 フェノール系酸化防止剤を０．０１〜５
重量部含有し、更に、リン系酸化防止剤を０．０１〜５
重量部含有し、かつ、フェノール系酸化防止剤とリン系
酸化防止剤の重量配合比（ＰＨｗ）／（Ｐｗ）が、０．
２〜２である、請求項１または２に記載のマスターバッ
チ。 - 【請求項４】 エチレン系エラストマーのＭＦＲ（Ｅ−
ＭＦＲ）と、結晶性ポリオレフィンのＭＦＲ（Ｐ−ＭＦ
Ｒ）との比（Ｅ−ＭＦＲ）／（Ｐ−ＭＦＲ）が、０．０
０２〜３００である、請求項１ないし３に記載のマスタ
ーバッチ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15162297A JP3968150B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | マスターバッチ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15162297A JP3968150B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | マスターバッチ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324751A true JPH10324751A (ja) | 1998-12-08 |
| JP3968150B2 JP3968150B2 (ja) | 2007-08-29 |
Family
ID=15522578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15162297A Expired - Fee Related JP3968150B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | マスターバッチ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3968150B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002863A (ja) * | 1999-04-20 | 2001-01-09 | Japan Polychem Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2001081455A1 (fr) * | 2000-04-17 | 2001-11-01 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Melange-mere de pigments de couleur et procede de moulage par extrusion-soufflage dans lequel il est utilise |
| US6750284B1 (en) | 1999-05-13 | 2004-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic filled membranes of propylene copolymers |
| JP2007534806A (ja) * | 2004-04-27 | 2007-11-29 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． | 射出成形に適したポリオレフィンマスターバッチ及び組成物 |
-
1997
- 1997-05-26 JP JP15162297A patent/JP3968150B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002863A (ja) * | 1999-04-20 | 2001-01-09 | Japan Polychem Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US6750284B1 (en) | 1999-05-13 | 2004-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic filled membranes of propylene copolymers |
| US7026403B2 (en) | 1999-05-13 | 2006-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic filled membranes of propylene copolymers |
| US7727638B2 (en) | 1999-05-13 | 2010-06-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films of propylene copolymers |
| WO2001081455A1 (fr) * | 2000-04-17 | 2001-11-01 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Melange-mere de pigments de couleur et procede de moulage par extrusion-soufflage dans lequel il est utilise |
| US6720377B2 (en) | 2000-04-17 | 2004-04-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Color pigment master batch and blow molding method using the same |
| JP2007534806A (ja) * | 2004-04-27 | 2007-11-29 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． | 射出成形に適したポリオレフィンマスターバッチ及び組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3968150B2 (ja) | 2007-08-29 |
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