JPH10182894A - 難燃性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ペレットの形状保持性、難燃化効果、経済的
効果、ハンドリング性等に優れ、マスターバッチとして
好適に用いられる難燃性樹脂組成物、及び、該難燃性樹
脂組成物を用いて、良好な成形加工性を有し、且つ、難
燃性、剛性、耐衝撃性等に優れる成形体を得るに適した
難燃性樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜
３．５であるポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、
又は、クロス分別クロマトグラフによる全溶出量の内、
０℃以下での溶出量が１０〜６０重量％であり、０℃を
超え９０℃未満での溶出量が１０〜８５重量％であり、
９０℃以上での溶出量が５〜５０重量％であるポリプロ
ピレン系樹脂１００重量部に対し、難燃剤２００〜９０
０重量部が含有される難燃性樹脂組成物、及び、予め混
合一体化された上記難燃性樹脂組成物５〜８０重量％及
びポリオレフィン系樹脂９５〜２０重量％を混合一体化
する難燃性樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性樹脂組成物及
びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】本来ポリオレフィン系樹脂は燃焼しやす
い樹脂であるが、近年の用途拡大に伴い難燃性材料とし
ての性能が要求され、各種の難燃化方法が検討されてい
る。上記難燃化の方法として、例えば、特開昭５６−９
５９３８号公報では、「ポリオレフィンと可塑剤の混合
物に、無機難燃剤類や有機難燃剤類を、ポリオレフィン
１００重量部あたり、約５〜約２００重量部添加するポ
リオレフィン組成物の製造方法」が提案されており、
又、特開平６−２５４７６号公報では、「ポリオレフィ
ン１００重量部、赤燐１〜２０重量部、特定の加熱膨張
性黒鉛１〜３０重量部を含有する難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物」が提案されている。

【０００３】一方、ポリオレフィン系樹脂を難燃化する
場合、経済的効果、ハンドリング性、ポリオレフィン系
樹脂に対する分散性等の観点から、一般的に、ポリオレ
フィン系樹脂に難燃剤が高充填された所謂マスターバッ
チを使用する方法が一般的に行われている。

【０００４】しかし、上記二つの提案にも見られる如
く、従来の難燃性組成物は、ポリオレフィン系樹脂１０
０重量部に対する難燃剤の充填量が２００重量部以下と
少ないため、マスターバッチとしてはその経済的効果が
乏しく、逆にポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
２００重量部以上の難燃剤を含有する従来の難燃性組成
物は物性が著しく劣るため、マスターバッチとして使用
する時のペレットの形状保持が困難となる等の問題点が
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、ペレットの形状保持性、難燃化
効果、経済的効果、ハンドリング性等に優れ、マスター
バッチとして好適に用いられる難燃性樹脂組成物、及
び、該難燃性樹脂組成物を用いて、良好な成形加工性を
有し、且つ、難燃性、剛性、耐衝撃性等に優れる成形体
を得るに適した難燃性樹脂組成物の製造方法を提供する
ことを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、「第１発明」と記す）による難燃性樹脂組成物は、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５であるポリ
エチレン系樹脂１００重量部に対し、難燃剤２００〜９
００重量部が含有されていることを特徴とする。

【０００７】又、請求項２記載の発明（以下、「第２発
明」と記す）による難燃性樹脂組成物は、上記第１発明
による難燃性樹脂組成物において、ポリエチレン系樹脂
が、エチレンとエチレン以外の少なくとも１種のα−オ
レフィンとの共重合体であり、上記共重合体は４価の遷
移金属を含むメタロセン化合物を重合触媒として得られ
るものであることを特徴とする。

【０００８】次に、請求項３記載の発明（以下、「第３
発明」と記す）による難燃性樹脂組成物は、クロス分別
クロマトグラフによる全溶出量の内、０℃以下での溶出
量が１０〜６０重量％であり、０℃を超え９０℃未満で
の溶出量が１０〜８５重量％であり、９０℃以上での溶
出量が５〜５０重量％であるポリプロピレン系樹脂１０
０重量部に対し、難燃剤２００〜９００重量部が含有さ
れていることを特徴とする。

【０００９】又、請求項４記載の発明（以下、「第４発
明」と記す）による難燃性樹脂組成物は、上記第３発明
による難燃性樹脂組成物において、ポリプロピレン系樹
脂が、プロピレンとプロピレン以外の少なくとも１種の
α−オレフィンとの共重合体であり、上記共重合体は２
段以上の多段重合により重合されるものであって、該多
段重合の第１段目でプロピレンが重合されて得られるも
のであることを特徴とする。

【００１０】さらに、請求項５記載の発明（以下、「第
５発明」と記す）による難燃性樹脂組成物は、上記第１
発明〜第４発明のいずれかによる難燃性樹脂組成物にお
いて、難燃剤が、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤及び
熱膨張性黒鉛から成る群より選択される少なくとも１種
を含有することを特徴とする。

【００１１】請求項６記載の発明（以下、「第６発明」
と記す）による難燃性樹脂組成物の製造方法は、第１発
明〜第５発明のいずれかによる難燃性樹脂組成物を予め
混合一体化する第１の工程、及び、第１の工程によって
得られる難燃性樹脂組成物５〜８０重量％とポリオレフ
ィン系樹脂９５〜２０重量％を混合一体化する第２の工
程からなることを特徴とする。

【００１２】第１発明による難燃性樹脂組成物に用いら
れるポリエチレン系樹脂としては、特に限定されるもの
ではないが、エチレンの単独重合体やエチレンとエチレ
ン以外の少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体
等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に
用いられる。

【００１３】第１発明による難燃性樹脂組成物において
は、上記ポリエチレン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．０〜３．５であることが必要である。

【００１４】上記ポリエチレン系樹脂は、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５と小さいので、均一な
結晶構造を有しており、難燃剤を高充填させても物性の
低下が少なく、形状保持性の優れるペレットをマスター
バッチとして得ることが可能となる。

【００１５】上記ポリエチレン系樹脂の分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が３．５を超えると、難燃剤を高充填させた
時の物性低下が著しくなり、ペレットの形状保持性が低
下するので、マスターバッチとして好適に用いることが
困難となる。

【００１６】又、上記ポリエチレン系樹脂の密度は、特
に限定されるものではないが、０．８４〜０．９０ｇ／
ｃｍ³ であることが好ましい。

【００１７】ポリエチレン系樹脂の密度が０．８４ｇ／
ｃｍ³ 未満であると、ポリエチレン系樹脂そのものの強
度や剛性が低下するので、得られる難燃性樹脂組成物の
強度や剛性も不十分となり、逆にポリエチレン系樹脂の
密度が０．９０ｇ／ｃｍ³ を超えると、ポリエチレン系
樹脂の結晶性が高くなって伸び特性が低下するので、得
られる難燃性樹脂組成物の伸び特性も不十分となる。

【００１８】さらに、上記ポリエチレン系樹脂のメルト
フローレイト（ＭＦＲ）は、特に限定されるものではな
いが、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの測定条件
で、０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。

【００１９】ポリエチレン系樹脂の上記ＭＦＲが０．１
ｇ／１０分未満であると、難燃剤の分散性が低下し、逆
に上記ＭＦＲが５０ｇ／１０分を超えると、得られる難
燃性樹脂組成物の伸び特性が低下する。

【００２０】第１発明による難燃性樹脂組成物に用いら
れる難燃剤としては、特に限定されるものではないが、
例えば、ハロゲン系難燃剤組成物、リン系難燃剤組成
物、熱膨張性黒鉛組成物、窒素系難燃剤組成物、金属水
酸化物系難燃剤組成物等が挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上が好適に用いられる。

【００２１】上記難燃剤組成物には、必要に応じて、相
乗化剤、難燃助剤、炭化促進剤等の１種もしくは２種以
上が含有されていても良い。

【００２２】第１発明による難燃性樹脂組成物において
は、前述したポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、
上記難燃剤２００〜９００重量部、好ましくは３００〜
８００重量部、が含有されていることが必要である。

【００２３】ポリエチレン系樹脂１００重量部に対する
難燃剤の含有量が２００重量部未満であると、マスター
バッチとしての経済的効果が小さくなり、逆に９００重
量部を超えると、ペレットとした時の形状保持性が低下
する。

【００２４】次に、第２発明による難燃性樹脂組成物
は、上記第１発明による難燃性樹脂組成物において、ポ
リエチレン系樹脂が、エチレンとエチレン以外の少なく
とも１種のα−オレフィンとの共重合体であり、上記共
重合体は４価の遷移金属を含むメタロセン化合物を重合
触媒として得られるものであることを特徴とする。

【００２５】上記エチレン以外のα−オレフィンとして
は、特に限定されるものではないが、例えば、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が
挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用い
られる。

【００２６】エチレンと上記α−オレフィンの少なくと
も１種を共重合させる時に重合触媒として使用されるメ
タロセン化合物とは、４価の遷移金属に１個以上のシク
ロペンタジエン環、類縁体等がリガンド（配位子）とし
て存在する化合物の総称である。

【００２７】上記４価の遷移金属としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、チタン、ジルコニウム、
ニッケル、パラジウム、ハフニウム、白金等が挙げら
れ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられ
る。

【００２８】又、上記類縁体としては、特に限定される
ものではないが、例えば、炭化水素基、置換炭化水素
基、炭化水素−置換メタロイド基等により置換されたシ
クロペンタジエン環；シクロペンタジエニルオリゴマー
環；インデニル環；炭化水素基、置換炭化水素基、炭化
水素−置換メタロイド基等により置換されたインデニル
環等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適
に用いられる。

【００２９】さらに、シクロペンタジエン環及び上記類
縁体以外のリガンド（配位子）としては、特に限定され
るものではないが、例えば、塩素、臭素等の１価のアニ
オンリガンド；２価のアニオンキレートリガンド；炭化
水素基；アルコキシド；アリールアミド；アリールオキ
シド；アミド；アリールアミド；ホスフィド；アリール
ホスフィド；シリル基；置換シリル基等が挙げられ、こ
れらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００３０】上記炭化水素基としては、特に限定される
ものではないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル
基、イソブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、セチル基、２−エチルヘキシル基、フェ
ニル基等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が
好適に用いられる。

【００３１】上記リガンド（配位子）が配位したメタロ
セン化合物としては、特に限定されるものではないが、
例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメ
チルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペン
タジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、
ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ
−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムクロリド、メ
チルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル
−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、インデニル
チタニウムトリス（ジメチルアミド）、インデニルチタ
ニウムトリス（ジエチルアミド）、インデニルチタニウ
ムトリス（ジ−ｎ−プロピルアミド）、インデニルチタ
ニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）（ジ−ｎ−プロピ
ルアミド）等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以
上が好適に用いられる。

【００３２】上記ポリエチレン系樹脂を得るための、エ
チレンとエチレン以外の少なくとも１種のα−オレフィ
ンとの共重合方法は特に限定されるものではなく、例え
ば、不活性媒体を用いる溶液重合法；実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法等が挙げられ、
いずれの方法も好適に採用される。

【００３３】上記共重合温度は、特に限定されるもので
はないが、−１０℃から３００℃が一般的であり、又、
共重合圧力は、特に限定されるものではないが、１００
ｋｇ／ｃｍ² が一般的である。

【００３４】上記共重合反応は、例えば、重合触媒とし
て第２発明で使用する４価の遷移金属を含むメタロセン
化合物に、共触媒として、例えば、メチルアルミノキサ
ン、ホウ素系化合物等を加えた触媒系で行うことが出来
る。

【００３５】又、メタロセン化合物に対する上記共触媒
の割合は、特に限定されるものではないが、１０〜１０
０万モル倍であることが好ましい。

【００３６】上述したメタロセン化合物を重合触媒とし
て製品化されたポリエチレン系樹脂としては、例えば、
商品名「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」、「ＥＮＧＡＧＥ」（以
上、いずれもダウケミカル社製）や商品名「ＥＸＡＣ
Ｔ」（エクソンケミカル社製）等が挙げられ、これらの
１種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００３７】次に、第３発明による難燃性樹脂組成物
は、クロス分別クロマトグラフによる全溶出量の内、０
℃以下での溶出量が１０〜６０重量％であり、０℃を超
え９０℃未満での溶出量が１０〜８５重量％であり、９
０℃以上での溶出量が５〜５０重量％であるポリプロピ
レン系樹脂１００重量部に対し、難燃剤２００〜９００
重量部が含有されていることを特徴とする。

【００３８】第３発明による難燃性樹脂組成物に用いら
れるポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されるも
のではないが、プロピレンの単独重合体やプロピレンと
プロピレン以外の少なくとも１種のα−オレフィンとの
共重合体等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上
が好適に用いられる。上記単独重合体もしくは共重合体
は、ランダムポリマーであっても良いし、ブロックポリ
マーであっても良い。

【００３９】第３発明による難燃性樹脂組成物において
は、上記ポリプロピレン系樹脂の溶出量が、クロス分別
クロマトグラフによる全溶出量の内、０℃以下での溶出
量が１０〜６０重量％であり、０℃を超え９０℃未満で
の溶出量が１０〜８５重量％であり、９０℃以上での溶
出量が５〜５０重量％であることが必要である。

【００４０】上記クロス分別クロマトグラフによる溶出
量の温度による差は、主として、ポリプロピレン系樹脂
の結晶性の差を示している。即ち、第３発明による難燃
性樹脂組成物に用いられるポリプロピレン系樹脂は、上
記の如く、広い結晶性分布を有するものであり、難燃剤
を高充填させても物性の低下が少なく、形状保持性の優
れるペレットをマスターバッチとして得ることが可能と
なる。

【００４１】上記広い結晶性分布を有するポリプロピレ
ン系樹脂の具体例としては、特に限定されるものではな
いが、アタクチックポリプロピレン樹脂や２段重合によ
り重合されたポリプロピレン−α−オレフィン共重合体
樹脂等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好
適に用いられる。

【００４２】上記クロス分別クロマトグラフによる溶出
量の測定方法は、ポリプロピレン系樹脂を該ポリプロピ
レン系樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベンゼ
ンに溶解した後、この溶液を一定速度で冷却し、予め用
意しておいた不活性担体表面に薄いポリマー相を結晶性
の高い順及び分子量の大きい順に生成させる。次いで、
温度を連続的もしくは段階的に上げ、所定温度範囲毎に
順次溶出した成分の濃度を検出し、組成分布（結晶性分
布）を測定する「温度上昇分離分別」と共に、その成分
の分子量及びその分布を高温ＧＰＣにより測定すること
により行われる。

【００４３】第３発明における上記測定方法をより具体
的に述べると、先ず、ポリプロピレン系樹脂を該ポリプ
ロピレン系樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベ
ンゼンに完全に溶解させた後、シリコン系の担体の存在
下で０℃まで２４時間かけて冷却した。０℃において析
出せず、溶液内に残っているポリマーについては０℃以
下での溶出分として溶出量と分子量を測定した。又、ポ
リマーが表層に析出した担体には、ｏ−ジクロロベンゼ
ンを流しながら２℃／分の速度でポリプロピレン系樹脂
が完全に溶解する温度まで昇温し、各温度での当該ポリ
マーの溶出分を２℃毎に溶出量として測定し、各温度毎
の分子量、分子量分布を同時に測定した。第３発明で特
定しているポリプロピレン系樹脂の溶出量は上記方法に
よって求めたものである。

【００４４】第３発明による難燃性樹脂組成物に用いら
れるポリプロピレン系樹脂は、上述した方法で測定した
全溶出量の内、０℃以下での溶出量が１０〜６０重量％
であり、０℃を超え９０℃未満での溶出量が１０〜８５
重量％であり、９０℃以上での溶出量が５〜５０重量％
である。

【００４５】上記全溶出量の内、０℃以下での溶出量が
１０重量％未満であると、ポリプロピレン系樹脂の柔軟
性が乏しくなるので、難燃剤を高充填することが困難と
なり、逆に０℃以下での溶出量が６０重量％を超える
と、ポリプロピレン系樹脂が柔軟になり過ぎて、ハンド
リング性が低下する。

【００４６】又、上記全溶出量の内、９０℃以上での溶
出量が５重量％未満であると、得られる難燃性樹脂組成
物を用いた成形体の耐熱性が乏しくなり、逆に９０℃以
上での溶出量が５０重量％を超えると、ポリプロピレン
系樹脂が硬くなり過ぎて、難燃剤を高充填することが困
難となる。

【００４７】第３発明においては、上記ポリプロピレン
系樹脂のＤＳＣ融解熱量が４０Ｊ／ｇ以下であることが
好ましい。上記ＤＳＣ融解熱量が４０Ｊ／ｇを超える
と、ポリプロピレン系樹脂の柔軟性が乏しくなり、難燃
剤を高充填することが困難となる。上記ＤＳＣ融解熱量
は、例えば、「ＤＳＣ２２０Ｃ」（セイコー電子社製）
等を用いて測定することが出来る。

【００４８】第３発明による難燃性樹脂組成物に用いら
れる難燃剤としては、特に限定されるものではないが、
第１発明による難燃性樹脂組成物の場合と同様のハロゲ
ン系難燃剤組成物、リン系難燃剤組成物、熱膨張性黒鉛
組成物、窒素系難燃剤組成物、金属水酸化物系難燃剤組
成物等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好
適に用いられる。

【００４９】上記難燃剤組成物には、必要に応じて、第
１発明による難燃性樹脂組成物の場合と同様の相乗化
剤、難燃助剤、炭化促進剤等の１種もしくは２種以上が
含有されていても良い。

【００５０】第３発明による難燃性樹脂組成物において
は、前述したポリプロピレン系樹脂１００重量部に対
し、上記難燃剤２００〜９００重量部、好ましくは３０
０〜８００重量部、が含有されていることが必要であ
る。

【００５１】ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対す
る難燃剤の含有量が２００重量部未満であると、マスタ
ーバッチとしての経済的効果が小さくなり、逆に９００
重量部を超えると、ペレットとした時の形状保持性が低
下する。

【００５２】次に、第４発明による難燃性樹脂組成物
は、上記第３発明による難燃性樹脂組成物において、ポ
リプロピレン系樹脂が、プロピレンとプロピレン以外の
少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体であり、
上記共重合体は２段以上の多段重合により重合されるも
のであって、該多段重合の第１段目でプロピレンが重合
されて得られるものであることを特徴とする。

【００５３】上記プロピレン以外のα−オレフィンとし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が
挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用い
られる。

【００５４】プロピレンとプロピレン以外の少なくとも
１種のα−オレフィンとの共重合体の具体例としては、
特に限定されるものではないが、プロピレン／エチレン
共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体、プロピレ
ン／４−メチル−１−ペンテン共重合体等の２元共重合
体；プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体、プロ
ピレン／１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン共重合
体等の３元共重合体等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が好適に用いられる。

【００５５】上記プロピレンとプロピレン以外の少なく
とも１種のα−オレフィンとの共重合体は、２段以上の
多段重合により重合されるものであって、例えば、チタ
ン化合物及び有機アルミニウム化合物触媒の存在下にお
いて、先ずプロピレンもしくはプロピレンとプロピレン
以外のα−オレフィンとを多段重合の第１段目で予備重
合し、次いで第２段目以降において、生成したチタン含
有ポリオレフィンと有機アルミニウム化合物触媒の存在
下で、プロピレンとエチレン及び／又はエチレン以外の
α−オレフィンとを共重合させて得られるものであるこ
とを特徴とするプロピレン−エチレン共重合体、エチレ
ン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−
α−オレフィン共重合体等であり、第１段目で生成した
チタン含有ポリオレフィンは、例えば、プロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−
エチレン以外のα−オレフィン共重合体等であって良
い。

【００５６】このようなポリプロピレン系樹脂の製造方
法として、例えば、特開平４−２２４８０９号公報に記
載された方法が挙げられる。上記製造方法では、チタン
化合物として、例えば三塩化チタンと塩化マグネシウム
を共粉砕し、オルトチタン酸ｎ−ブチル、２−エチル−
ヘキサノール、ｐ−トルイル酸エチル、四塩化ケイ素、
フタル酸ジイソブチルなどで処理した球状で平均粒子径
１５μｍの固体触媒を用い、有機アルミニウム化合物と
して、例えばトリエチルアルミニウムなどのアルキルア
ルミニウムを用い、さらに重合層において電子供与体と
してジフェニルジメトキシシラン等のケイ素化合物を添
加したり、さらにヨウ化エチル等のヨウ素化合物等を添
加している。上記製造方法の最大の特徴は、重合が１回
で終了するのではなく多段重合であることである。この
ことにより、重合時に複数の種類のポリマーを連続的に
生成させることが可能となり、通常のポリマーブレンド
とは全く異なる、分子レベルでのブレンドタイプの共重
合体を得ることが出来る。

【００５７】上記分子レベルでブレンドされたタイプの
ポリプロピレン系樹脂は、結晶部と非結晶部が非常に微
細に分散されており、通常のポリマーブレンドでは達成
されないレベルまで容易に分散することが出来る。この
微分散構造は、本発明でいう難燃剤の高充填に非常に好
適な性質である。即ち、難燃剤を添加してゆけばゆくほ
ど難燃剤と難燃剤を結ぶバインダーの役目を担うポリプ
ロピレン系樹脂の断面積は小さくなってゆくが、この際
大きな分散構造を有するポリプロピレン系樹脂は、樹脂
の非常に細い部分で不均一状態になり、弱い部分からの
破断が発生しやすくなるので、難燃剤を高充填すること
が困難となる。

【００５８】これに対し、上述したような分子レベルで
のブレンドが行われた微分散構造を有するポリプロピレ
ン系樹脂を用いれば、難燃剤を高充填させても不均一状
態とはならず、平均的な強度を発揮するので、ペレット
とした時の形状保持性にも優れ、マスターバッチとして
好適な難燃性樹脂組成物を得ることが出来る。

【００５９】上記多段重合により製造されたポリプロピ
レン系樹脂の具体例としては、商品名「ＰＥＲ」（トク
ヤマ社製）、商品名「キャタロイ」（ハイモント社製）
等が挙げられ、いずれも好適に用いられる。

【００６０】次に、第５発明による難燃性樹脂組成物
は、上述した第１発明〜第４発明による難燃性樹脂組成
物において、難燃剤が、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃
剤及び熱膨張性黒鉛から成る群より選択される少なくと
も１種を含有することを特徴とする。

【００６１】上記ハロゲン系難燃剤としては、特に限定
されるものではないが、例えば、パークロロペンタシク
ロデカン、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエ
ン、ヘキサブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、
ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジフェニルエー
テル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモ
ジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェノキシ）
エタン、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミ
ド）、テトラブロモビスフェノールＡ等の低分子臭素含
有化合物；臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ化
合物、臭素化フェノキシ化合物、ポリ（臭素化ベンジル
アクリレート）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素
化ビスフェノールＡ／塩素化シアヌル／臭素化フェノー
ル縮合物、臭素化ポリスチレン等のハロゲン化されたポ
リマーやオリゴマー等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が好適に用いられる。

【００６２】上記ハロゲン系難燃剤には、難燃助剤とし
て酸化アンチモン類が併用されるのが好ましい。酸化ア
ンチモン類としては、特に限定されるものではないが、
例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等が挙げ
られ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられ
る。

【００６３】上記酸化アンチモン系難燃助剤の添加量
は、特に限定されるものではないが、ハロゲン系難燃剤
１００重量部に対して、酸化アンチモン系難燃助剤１〜
２００重量部であることが好ましく、２０〜１００重量
部であることがより好ましいが、なかでもハロゲン系難
燃剤のハロゲン原子２〜５個当たり、アンチモン原子１
個の割合で添加するのが特に好ましい。

【００６４】又、上記リン系難燃剤としては、特に限定
されるものではないが、一般式（１）で示されるリン化
合物及び／又はポリリン酸アンモニウム等が挙げられ、
これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ³ は水素原子、炭素数１〜１６の直
鎖状もしくは分岐状アルキル基又は炭素数６〜１６のア
リール基を表し、Ｒ² は水素原子、炭素数１〜１６の直
鎖状もしくは分岐状アルキル基、アルコキシ基、炭素数
６〜１６のアリール基又はアリーロキシ基を表す）

【００６５】上記一般式（１）で示されるリン化合物と
しは、特に限定されるものではないが、例えば、メチル
ホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホ
ン酸ジエチル、エチルホスホン酸、プロピルホスホン
酸、ブチルホスホン酸、２−メチルプロピルホスホン
酸、ｔ−ブチルホスホン酸、２，３−ジメチルブチルホ
スホン酸、オクチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、
ジオクチルフェニルホスホネート、ジメチルホスフィン
酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフ
ィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン
酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルフェニルホスフィ
ン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス（４−メトキシフ
ェニル）ホスフィン酸等が挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上が好適に用いられる。

【００６６】上記ポリリン酸アンモニウムは、一般式
（ＮＨ₄ ＰＯ₃ ）_n で示されるものであって、易流動性
の粉末状で水に難溶性のものが好ましく、なかでも式
中、ｎ＝１０〜１０００のものがポリエチレン系樹脂も
しくはポリプロピレン系樹脂（以下、単に「ポリオレフ
ィン系樹脂」と記す）に対する分散性に優れるのでより
好ましい。又、上記ポリリン酸アンモニウムは、各種表
面処理によりポリオレフィン系樹脂への分散性や耐水溶
性等が向上されたものが特に好ましい。

【００６７】上記リン系難燃剤には、相乗化剤、難燃助
剤、炭化促進剤等が添加されていても良い。

【００６８】上記相乗化剤としては、特に限定されるも
のではないが、尿素、尿酸、チオ尿素、ビウレット、ア
デニン、グアニン、２，４，６−トリアミノピリジン、
メラミン、シアヌル酸、イソシアヌル酸及びそれらの誘
導体等の窒素化合物；ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、アラビト
ール、ソルビトール、イノシトール、レゾルシノール等
の水酸基含有化合物等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が好適に用いられる。

【００６９】上記難燃助剤としては、特に限定されるも
のではないが、二酸化ケイ素等の無機酸化物や炭酸カル
シウム等の無機塩等が挙げられ、これらの１種もしくは
２種以上が好適に用いられる。

【００７０】上記炭化促進剤としては、特に限定される
ものではないが、カーボンブラック等が挙げられ、好適
に用いられる。

【００７１】上記相乗化剤、難燃助剤、炭化促進剤等
は、それぞれ単独で用いられても良く、２種類以上が併
用されても良い。

【００７２】さらに、上記熱膨張性黒鉛は、特に限定さ
れるものではないが、天然鱗片状グラファイト、熱分解
グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を濃硫
酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と濃硝酸、過塩素酸、過
塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素
等の強酸化剤で処理してグラファイト層間化合物を生成
させたものであって、炭素の層状構造を維持したままの
結晶化合物であり、第１発明〜第５発明においては、上
記のように処理して得られた熱膨張性黒鉛を、アンモニ
ア、脂肪族低級アミン、アルカリ土類金属化合物等で中
和して用いることが好ましい。

【００７３】第５発明においては、上記各種難燃剤をそ
れぞれ単独でポリオレフィン系樹脂に含有させても良い
し、２種以上を併用してポリオレフィン系樹脂に含有さ
せても良い。又、２種以上を併用する場合、ハロゲン系
難燃剤とリン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤と熱膨張性黒
鉛、リン系難燃剤と熱膨張性黒鉛、ハロゲン系難燃剤と
リン系難燃剤と熱膨張性黒鉛等の組合せで予め混合物と
した状態でポリオレフィン系樹脂に含有させても良い。

【００７４】上記２種以上の難燃剤の併用のなかでも、
リン系難燃剤と熱膨張性黒鉛の混合物を用いると、それ
ぞれ単独で用いる場合より優れた難燃化効果を得ること
が出来る。

【００７５】第１発明〜第５発明による難燃性樹脂組成
物に用いられる難燃剤は、シラン系、チタネート系、ア
ルミネート系、ジルコアルミニウム系、リン酸系、カル
ボン酸系、脂肪酸系、油脂、ワックス、界面活性剤等の
カップリング剤や表面処理剤等の１種もしくは２種以上
で表面処理が施されていても良い。

【００７６】又、第１発明〜第５発明による難燃性樹脂
組成物には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要
に応じて、酸化防止剤、安定剤、顔料、染料、防曇剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、シラン化合
物等の分散剤、無機充填剤等の各種添加剤の１種もしく
は２種以上が含有されていても良い。

【００７７】上記酸化防止剤としては、高分子の酸化劣
化を防ぐものなら良く、特に限定されるものではない
が、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げら
れ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられ
る。

【００７８】第１発明〜第５発明による難燃性樹脂組成
物の作製方法は、特に限定されるものではなく、一軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、
ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダー等の装置を用
い、ポリエチレン系樹脂もしくはポリプロピレン系樹脂
と難燃剤、及び、必要に応じて含有させる各種添加剤等
を均一に溶融混合すれば良い。

【００７９】又、第１発明〜第５発明による難燃性樹脂
組成物をマスターバッチとして用いる場合の使用方法
は、特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン等のようなオレフィンモノマー
の単独重合体やエチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体等のようなオレフィンモノマーとオレフィンモ
ノマーもしくはオレフィンモノマー以外の重合性モノマ
ーとの共重合体等のポリオレフィン系樹脂に対し、上記
ポリオレフィン系樹脂に所望の難燃性を付与し得る量の
難燃性樹脂組成物を添加し、均一に混合一体化すれば良
い。

【００８０】第６発明による難燃性樹脂組成物の製造方
法は、第１発明〜第５発明のいずれかによる難燃性樹脂
組成物を予め混合一体化する第１の工程、及び、第１の
工程によって得られる難燃性樹脂組成物５〜８０重量％
とポリオレフィン系樹脂９５〜２０重量％を混合一体化
する第２の工程からなる。

【００８１】上記予め混合一体化される難燃性樹脂組成
物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用さ
れても良い。

【００８２】第６発明による難燃性樹脂組成物の製造方
法に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、特に限
定されるものではないが、例えば、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、シロキサン変性の水架橋可能なポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリイ
ソブチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１等のオレフ
ィンモノマーの単独重合体；エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体
等のオレフィンモノマー同士の共重合体；エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アク
リルアミド共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン化合物共重合体、ア
イオノマー樹脂等のオレフィンモノマーとオレフィンモ
ノマー以外の重合性モノマーとの共重合体等が挙げら
れ、好適に用いられる。

【００８３】上記ポリオレフィン系樹脂は、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００８４】第６発明による難燃性樹脂組成物の製造方
法において、第１発明〜第５発明による難燃性樹脂組成
物の含有量が５重量％未満であるか、もしくは、上記ポ
リオレフィン系樹脂の含有量が９５重量％を超えると、
得られる難燃性樹脂組成物の難燃性や耐衝撃性等が低下
し、逆に第１発明〜第５発明による難燃性樹脂組成物の
含有量が８０重量％を超えるか、もしくは、上記ポリオ
レフィン系樹脂の含有量が２０重量％未満であると、得
られる難燃性樹脂組成物の成形性や剛性等が低下する。

【００８５】第１発明〜第５発明のいずれかによる難燃
性樹脂組成物を予め混合一体化する第１の工程の方法
は、特に限定されるものではなく、例えば、一軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、ブ
ラベンダー、プラストグラフ、ニーダー等の装置を用
い、ポリエチレン系樹脂もしくはポリプロピレン系樹脂
と難燃剤の所定量、及び、必要に応じて含有させる各種
添加剤等を均一に溶融混合し、一体化すれば良い。

【００８６】上記第１の工程で得られる難燃性樹脂組成
物５〜８０重量％とポリオレフィン系樹脂９５〜２０重
量％とを混合一体化する第２の工程の方法は、特に限定
されるものではなく、例えば、上記第１の工程の場合と
同様の装置を用い、難燃性樹脂組成物とポリオレフィン
系樹脂の所定量、及び、必要に応じて含有させる各種添
加剤等を均一に溶融混合し、一体化すれば良い。

【００８７】又、第２の工程の別の方法として、第１の
工程で得られる難燃性樹脂組成物とポリオレフィン系樹
脂の所定量、及び、必要に応じて含有させる各種添加剤
等を予めドライブレンドした後、そのまま射出成形や押
出成形等の成形を行う方法を採っても良い。

【００８８】

【作用】第１発明による難燃性樹脂組成物は、分子量分
布が小さく均一な結晶構造を有するポリエチレン系樹脂
１００重量部に対し、難燃剤が２００〜９００重量部と
高充填されているので、ペレット化された時の形状保持
性、難燃化効果、経済的効果、ハンドリング性等、難燃
性マスターバッチとして必要な諸性能に優れる。

【００８９】又、第２発明による難燃性樹脂組成物は、
上記第１発明による難燃性樹脂組成物において、ポリエ
チレン系樹脂として、４価の遷移金属を含むメタロセン
化合物を重合触媒として得られる、エチレンとα−オレ
フィンとの共重合体を用いるので、難燃性マスターバッ
チとして必要な上記諸性能により優れる。

【００９０】第３発明による難燃性樹脂組成物は、結晶
性分布の広いポリプロピレン系樹脂１００重量部に対
し、難燃剤が２００〜９００重量部と高充填されている
ので、ペレット化された時の形状保持性、難燃化効果、
経済的効果、ハンドリング性等、難燃性マスターバッチ
として必要な諸性能に優れる。

【００９１】又、第４発明による難燃性樹脂組成物は、
上記第３発明による難燃性樹脂組成物において、ポリプ
ロピレン系樹脂として、多段重合の第１段目でプロピレ
ンが重合され、分子レベルでのブレンドが行われた微分
散構造を有する、プロピレンとα−オレフィンとの共重
合体を用いるので、難燃性マスターバッチとして必要な
上記諸性能により優れる。

【００９２】第５発明による難燃性樹脂組成物は、上記
第１発明〜第４発明のいずれかによる難燃性樹脂組成物
において、難燃剤として、ハロゲン系難燃剤、リン系難
燃剤及び熱膨張性黒鉛から成る群より選択される少なく
とも１種を用いるので、一段と優れた難燃化効果や経済
的効果を発揮する。

【００９３】第６発明による難燃性樹脂組成物の製造方
法によれば、第１発明〜第５発明のいずれかによる難燃
性樹脂組成物を予め混合一体化してマスターバッチとす
る第１の工程を経た後、ポリオレフィン系樹脂と混合一
体化する第２の工程を行うので、均質な性能の難燃性樹
脂組成物を作業性良く簡便に得ることが出来、この難燃
性樹脂組成物から成形加工性が良好であり、且つ、優れ
た難燃性、剛性、耐衝撃性を有する成形体を得ることが
出来る。

【００９４】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量
部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。

【００９５】本発明の実施例又は比較例で使用したポリ
エチレン系樹脂を表１に示し、ポリプロピレン系樹脂を
表２に示す。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】又、本発明の実施例又は比較例で使用した
難燃剤及び難燃助剤を以下に列挙する。 〔難燃剤〕 ａ．デカブロモジフェニルエーテル（和光純薬工業社
製） ｂ．パークロロペンタシクロデカン（和光純薬工業社
製） ｃ．ｔ−ブチルホスホン酸（和光純薬工業社製） ｄ．フェニルホスフィン酸（和光純薬工業社製） ｅ．商品名「ＡＰ−４６２」（ポリリン酸アンモニウ
ム、ヘキスト社製） ｆ．商品名「ＡＰ−７４５」（ポリリン酸アンモニウム
＋イソシアヌル酸誘導体、ヘキスト社製） ｇ．商品名「ＧＲＥＰ−ＥＧ」（熱膨張性黒鉛、東ソー
社製） ｈ．商品名「ＧＲＥＰ−ＡＰ」（ポリリン酸アンモニウ
ム＋熱膨張性黒鉛、東ソー社製） 〔難燃助剤〕 ｉ．三酸化アンチモン（和光純薬工業社製）

【００９９】（実施例１）

【０１００】（１）難燃性樹脂組成物の作製及びマスタ
ーバッチ用ペレットの作製 表３に示すように、ポリエチレン系樹脂として「ＥＧ８
１５０」１００部、難燃剤としてデカブロモジフェニル
エーテル５１０部、及び、難燃助剤として三酸化アンチ
モン３４０部を、ホットカット式ペレタイザー付きラボ
プラストミル（「ラボプラストミル１００Ｃ１００」＋
「混練ペレットミキサーＤ５００Ｅ」、東洋精機社製）
中に投入し、溶融混合した後、冷却、ペレット化を行っ
て、マスターバッチ用ペレットを得た。

【０１０１】（２）評価（ペレットの形状保持性） 上記で得られたマスターバッチ用ペレットの外観を目視
で観察し、下記判定基準でペレットの形状保持性を評価
した。その結果は表１に示すとおりであった。 〔判定基準〕 ○‥‥‥ペレット形状が保持されているもの ×‥‥‥ペレット形状が保持されず、粉体状になってい
るもの

【０１０２】（実施例２〜９、及び、比較例１〜３）表
３に示す配合組成で、実施例１と同様にして、１１種類
の難燃性樹脂組成物及びマスターバッチ用ペレットを得
た。得られた１１種類のペレットの形状保持性を実施例
１と同様にして評価した。その結果は表３に示すとおり
であった。

【０１０３】（実施例１０〜１８、及び、比較例４〜
５）表４に示す配合組成で、実施例１と同様にして、１
１種類の難燃性樹脂組成物及びマスターバッチ用ペレッ
トを得た。得られた１１種類のペレットの形状保持性を
実施例１と同様にして評価した。その結果は表４に示す
とおりであった。

【０１０４】

【表３】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】表３又は表４に示されるように、実施例１
〜１８の難燃性樹脂組成物は、難燃剤が５００〜８５０
重量部と高充填量であっても、良好な形状保持性を有す
るマスターバッチペレットを作製することが出来た。

【０１０７】これに対し、比較例１〜５の難燃性樹脂組
成物は、難燃剤が２００重量部と低充填量であっても、
マスターバッチ用ペレットを作製することが出来なかっ
た。

【０１０８】（実施例１９） （１）難燃性樹脂組成物の製造 ポリエチレン系樹脂「ＥＧ８２００」１００部及び難燃
剤「ＡＰ−７４５」３００部をニーダー混練機で均一に
混合一体化した後、単軸押出機で押出し、ホットカット
装置にてペレット化を行って、難燃性樹脂組成物のマス
ターバッチ用ペレットを得た。次いで、上記で得られた
マスターバッチ用ペレット２０部及びエチレン−プロピ
レンブロック共重合体（商品名「ＭＳ７８４」、トクヤ
マ社製）８０部をドライブレンドした後、射出成形機
（能力７５ｔｏｎ、日本製鋼所社製）を用いて射出成形
し、難燃性のポリオレフィン系樹脂成形体を得た。

【０１０９】（２）評価 上記で得られた成形体の性能（曲げ弾性率、アイゾ
ット衝撃値、酸素指数）を以下の方法で評価した。そ
の結果は表５に示すとおりであった。尚、評価は、特に
記載の無い限り、２３℃−６５％ＲＨの雰囲気下で行っ
た。

【０１１０】曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ−７２０３「硬
質プラスチックの曲げ試験方法」に準拠して、曲げ速度
２ｍｍ／分で曲げ弾性率（ｋｇｆ／ｃｍ² ）を測定し
た。

【０１１１】アイゾット衝撃値：ＪＩＳ Ｋ−７１１
０「硬質プラスチックのアイゾット衝撃試験方法」に準
拠して、アイゾット衝撃値（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ² ）を
測定した。尚、試験片のＶカットはノッチングカッター
で切削加工した。

【０１１２】酸素指数：ＪＩＳ Ｋ−７２０１「酸素
指数法による高分子材料の燃焼試験方法」に準拠して、
酸素指数を測定した。

【０１１３】（実施例２０〜２９、及び、比較例６〜
８）表５に示す配合組成で、実施例１９と同様にして、
１３種類のマスターバッチ用ペレット及びポリオレフィ
ン系樹脂成形体を得た。使用したポリエチレン系樹脂と
難燃剤は上述のとおりであり、又、ポリオレフィン系樹
脂としては、以下のものを使用した。 〔ポリオレフィン系樹脂〕 イ．商品名「ＭＳ７８４」（エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体、トクヤマ社製） ロ．商品名「Ｈｉｚｅｘ２１００ｊｈ」（高密度ポリエ
チレン樹脂、三井石油化学工業社製）

【０１１４】上記で得られた１３種類の成形体の性能を
実施例１９と同様にして評価した。その結果は表５に示
すとおりであった。

【０１１５】（比較例９）表５に示す配合組成で、実施
例１９と同様にしてマスターバッチ用ペレットの作製を
行ったが、混練が困難で良好なペレットを得ることが出
来ず、次の工程には進まなかった。

【０１１６】

【表５】

【０１１７】表５に示されるように、実施例１９〜２９
の難燃性樹脂組成物から得られた成形体は、曲げ弾性
率、耐衝撃性及び難燃性のいずれにも優れていた。

【０１１８】これに対し、難燃性樹脂組成物中における
難燃性マスターバッチの含有量が５重量％未満である比
較例６の難燃性樹脂組成物から得られた成形体は、難燃
性が悪く、耐衝撃性もやや劣った。

【０１１９】又、難燃性樹脂組成物中における難燃性マ
スターバッチの含有量が８０重量％を超える比較例７の
難燃性樹脂組成物から得られた成形体は、曲げ弾性率が
極端に低く、剛性に欠けた。

【０１２０】さらに、ポリエチレン系樹脂１００重量部
に対する難燃剤の含有量が２００重量部未満である比較
例８の難燃性マスターバッチはそれ自体の難燃性が不十
分であった。

【０１２１】さらに又、ポリエチレン系樹脂１００重量
部に対する難燃剤の含有量が９００重量部を超える比較
例９の難燃性マスターバッチは、ペレット化が出来なか
った。

【０１２２】

【発明の効果】以上述べたように、第１発明〜第５発明
による難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂に対
し難燃剤を高充填しているにもかかわらず、優れたペレ
ットの形状保持性を発揮する。従って、難燃化効果、経
済的効果、ハンドリング性等に優れるものであり、難燃
性マスターバッチ用として各種用途に好適に用いられ
る。

【０１２３】又、第６発明の製造方法によれば、均質な
性能の難燃性樹脂組成物を簡便に得ることが出来、この
難燃性樹脂組成物は、成形加工性が良好であり、且つ、
優れた剛性、耐衝撃性、難燃性等を発揮する成形体を得
ることが出来るので、難燃性の成形原料として各種用途
に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:5317 3:32 3:04）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜
   ３．５であるポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、
   難燃剤２００〜９００重量部が含有されていることを特
   徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリエチレン系樹脂が、エチレンとエチ
   レン以外の少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合
   体であり、上記共重合体は４価の遷移金属を含むメタロ
   セン化合物を重合触媒として得られるものであることを
   特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 クロス分別クロマトグラフによる全溶出
   量の内、０℃以下での溶出量が１０〜６０重量％であ
   り、０℃を超え９０℃未満での溶出量が１０〜８５重量
   ％であり、９０℃以上での溶出量が５〜５０重量％であ
   るポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、難燃剤２
   ００〜９００重量部が含有されていることを特徴とする
   難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンと
   プロピレン以外の少なくとも１種のα−オレフィンとの
   共重合体であり、上記共重合体は２段以上の多段重合に
   より重合されるものであって、該多段重合の第１段目で
   プロピレンが重合されて得られるものであることを特徴
   とする請求項３記載の難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 難燃剤が、ハロゲン系難燃剤、リン系難
   燃剤及び熱膨張性黒鉛から成る群より選択される少なく
   とも１種を含有することを特徴とする請求項１〜請求項
   ４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜請求項５のいずれかに記載の
   難燃性樹脂組成物を予め混合一体化する第１の工程、及
   び、第１の工程によって得られる難燃性樹脂組成物５〜
   ８０重量％とポリオレフィン系樹脂９５〜２０重量％を
   混合一体化する第２の工程からなることを特徴とする難
   燃性樹脂組成物の製造方法。