JPH02263851A - 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、難燃性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。

さらに詳しくはポリプロピレン樹脂を主成分とし腐食性
のガスや有毒性のガスの発生がなく、また成形加工性の
低下も少なく、成形品としたときに高度の難燃性能を有
し、高湿度条件下で該成形品表面への難燃剤のブリード
が非常に少ない成形品が得られる難燃性ポリプロピレン
樹脂組成物に関する。

従来より、ポリプロピレン樹脂は、加工性、耐薬品性、
耐候性、電気的特性および機械的強度の良さから家庭用
電気製品の分野を始めとして、建築物、室内装飾品、自
動車部品などの各種の分野に多用されている。

（従来の技術） 本来ポリプロピレン樹脂は、燃焼しやすい樹脂であるが
、使用される用途の拡大にともないポリプロピレン樹脂
も難燃材料としての性能が要求され、しかも年々要求さ
れる性能が厳しくなってきている。これらの要求に応え
るために種々の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物が提案
されている。

例えば、特開昭５３−９２８５５号公報、特開昭５４−
２９３５０号公報、特開昭５４−７７６５８号公報、特
開昭５６−２６９５４号公報、特開昭５７−８１４６２
号公報、特開昭６０−１）０７３８号公報などに開示さ
れているように、含水無機化合物（例えば水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなど
）をポリプロピレン樹脂に添加した組成物、例えば、特
公昭５５−３０７３９号公報に開示されているようにメ
ルトインデックスが０．０１〜２．０／１０分のポリエ
チレン、デカブロモ・ジフェニルエーテル（またはドデ
カクロロドデカヒドロメタノジベンゾシクロオクテン）
および粉末状のタルク、カオリナイト、セリサイト、シ
リカ、ケイ藻土から選ばれた１種以上の無機質充填剤を
ポリプロピレン樹脂に添加した組成物、特開昭５２−１
４６４５２号公報、特開昭５９−１４７０５０号公報に
開示されているように、燐酸アンモニウム（もしくは燐
酸アミン）および環状構造に挿入された基＞Ｃ−０（も
しくは＞Ｃ−Ｓもしくは＞ＮＨ）を含有する窒素含有化
合物とアルデヒドとの反応生成物または１，３．５−　
トリアジン誘導体のオリゴマー（もしくはポリマー）を
ポリプロピレン樹脂に添加した組成物などが提案されて
いる。

しかしながら、含水無機化合物をポリプロピレン樹脂に
添加した組成物、例えば水酸化マグネシウムを添加した
組成物では高度の難燃性を付与させるためには、多量の
含水無機化合物を添加する必要があり、その結果、該組
成物は成形加工性の低下をもたらす。

また、ハロゲン系化合物を添加した組成物は、成形加工
性の低下が比較的少なく、高度の難燃性を有する成形品
が得られるが、加工時や燃焼時に腐食性のガスや有毒性
のガスが発生するといった欠点がある。

また、特開昭５２−１４６４５２号公報、特開昭５９−
１４７０５０号公報に開示されている難燃性ポリプロピ
レン樹脂組成物は、成形加工性の低下は比較的少なく、
加工時や燃焼時に、腐食性のガスや有毒性のガスが発生
することも少ない。

しかしながら、該組成物中の燐酸アンモニウム（もしく
は燐酸アミン）の吸湿性に起因して、梅雨時などの高湿
度条件下では、該成形品表面への燐酸アンモニウム（も
しくは燐酸アミン）の激しいブリード現象が発生し、該
成形品の電気抵抗値が大幅に低下する為、高湿度条件下
では、電気絶縁材料などに使用できないといった欠点が
ある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、高度の難燃性、すなわちＵＬサブジェク
ト９４（アンダーライター・ラボラトリーズ・インコー
ボレーシッン）の「機器の部品用プラスチック材料の燃
焼試験」の垂直燃焼試験に準拠した試験（以下ＵＬ９４
燃焼試賦という、）で、燃焼性のランクが、０．８ｍｍ
　（１／３２インチ）肉厚でＶ−Ｏの難燃性を有し、加
工時や燃焼時に腐食性のガスや有毒性のガスを発生させ
ず、しかも成形加工性の低下が少な（、梅雨時などの高
湿度条件下で成形品表面への難燃剤成分のブリードが非
常に少ない成形品が得られる難燃性ポリプロピレン樹脂
組成物を得るべ（鋭意研究した。

その結果、ポリプロピレン樹脂にポリエチレンｍｌ！、
オレフィン系合成ゴムもしくはシランカップリング剤（
または両方）、ポリ燐酸アンモニウムもしくはメラミン
変性ポリ燐酸アンモニウム並びにポリプロピレン樹脂に
混合された場合にポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン
変性ポリ燐酸アンモニウムとの組合せにより、熱分解に
よって非引火性ガス生成物および炭素質残渣を与え得る
窒素含有有機化合物の１種または２種以上の混合物の特
定量を配合した組成物が上述の課題を解決することがで
きることを見出し、この知見に基づき本発明を完成した
。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は上述の
課題を解決した高度の難燃性を有する成形品が得られる
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 本発明の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、下記の３
種類の構成を有する。

（１）　　下記（Ａ）から（ｌりまでの合計を１００重
量％として、 （＾）ポリエチレン樹脂　　　　５〜２５重量％（Ｂ）
　　シランカフプリング剤　０．３〜５重量％（Ｃ）ポ
リ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモ
ニウム　　　１２〜２５重量％（Ｄ）ポリプロピレン樹
脂に混合された場合にポリ燐酸アンモニウムまたはメラ
ミン変性ポリ燐酸アンモニウムとの組合せにより、熱分
解によって非引火性ガス生成物および炭素質残渣を与え
得る窒素含有有機化合物の１種または２種以上の混合物
　　　　５〜１０重量％（Ｅ）残りがポリプロピレン樹
脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。

（２）下記（Ｆ）から（Ｊ）までの合計を１００重量％
として、 ＣＦ）ポリエチレン樹脂　　　　５〜２５重量％（Ｇ）
オレフィン系合成ゴム　　３〜２５重量％（Ｈ）ポリ燐
酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウ
ム　　　１２〜２５重量％（１）ポリプロピレン樹脂に
混合された場合にポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン
変性ポリ燐酸アンモニウムとの組合せにより、熱分解に
よって非引火性ガス生成物および炭素質残渣を与え得る
窒素含有有機化合物の１種または２種以上の混合物　　
　　５〜工０重量％（Ｊ）残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。

（３）下記（Ｋ）から（Ｐ）までの合計を１００重量％
として、 （Ｋ）ポリエチレン樹脂　　　　５〜２５重量％（Ｌ）
　　シランカフブリング剤　０．３〜５重量％（Ｍ）オ
レフィン系合成ゴム　　３〜２５重量％（Ｎ）ポリ燐酸
アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
　　　１２〜２５重量％（Ｏ）ポリプロピレン樹脂に混
合された場合にポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムとの組合せにより、熱分解によ
って非引火性ガス生成物および炭素質残渣を与え得る窒
素含有有機化合物の１種または２種以上の混合物　　　
　５〜１０重量％（Ｐ）残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。

また、本発明は、前記（Ｄ）、（１）、（Ｏ）として、
エチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、また
はエチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物
、または下記一般式〔Ｉ〕で表される構造を有する１、
３．５−　トリアジン誘導体から選ばれた１種または２
種以上の混合物を用いることが好ましい。

（式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基７、Ｙ
はピペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。

） 本発明で用い逼ポリプロピレン樹脂としては、結晶性プ
ロピレン単独重合体、プロピレンを主成分としてプロピ
レンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１）オクテ
ン−１、デセン−１の群から選ばれた１以上との結晶性
共重合体、もしくはこれらの２以上の混合物をあげるこ
とができる。特に結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体が望ましい。

本発明で用いるポリエチレン樹脂は高密度ポリエチレン
、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンの何れでも
使用可能であるが、成形物の剛性の低下を防ぐためには
高密度ポリエチレンを使用することが望ましい。

該ポリエチレン樹脂の配合割合は組成物に対して５〜２
５重量％、好ましくは７〜２０重量％、特に好ましくは
１０〜２０重量％である。該配合割合が５重量％未満で
はＵＬ９４燃焼試験で０．８　ｏｈｍ　（１／３２イン
チ）肉厚でｖ−０の難燃性を達成することができず、ま
た２５重量％を超えても０．８　ｍｍ　（１／３２イン
チ）肉厚でｖ−０の難燃性を達成することができなくな
るので好ましくない。

本発明で用いるシランカップリング剤としては、一般式
ＲＲ’５ｉＸｚ　　（ここではＲはビニル基、クロロ基
、アミノ基、メルカプト基等を含む炭化水素基であり、
Ｘは加水分解しうる有機基であり、Ｒ゛はＲまたはＸで
あり、各Ｒ（Ｒが２つあるとき）および各Ｘは互いに異
なることがある。）で表されるシランである。例えば、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
、３−アミノプロピルトリエキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、３−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランなどをいう。中でもビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシランを使用するのが、高湿度
条件下での難燃剤のブリード防止の点から好ましい。

該シランカップリング剤の配合割合は、組成物に対して
０．３〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％、特に
好ましくは０．５〜１重量％である。該配合割合が０．
３重量％未満では、高湿度条件下での難燃剤のブリード
防止効果が乏しく、また、５重量％を超えると、ＵＬ９
４燃焼試験で０．８　ａｍ　（１／３２インチ）肉厚で
Ｖ−Ｏの難燃性を達成することができな（なるので好ま
しくない。

本発明で用いるオレフィン系合成ゴムとしては、例えば
、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム、エチレン−１−ブテンゴム、エチレン−酢
酸ビニルゴム等をいう、なかでもエチレン−プロピレン
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを使用するの
が、高度の難燃性を維持する点から好ましい。

該オレフィン系合成ゴムの配合割合は組成物に対して３
〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、特に好まし
くは５〜１５重量％である。該配合割合が３重量％未満
では高湿度条件下での難燃剤のブリード防止効果が乏し
く、また、２５重量％を超えると軟化し過ぎ、ポリプロ
ピレン本来の良好な機械強度や耐熱性が失われ、好まし
くない。

本発明で用いるポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムは通常市販品をそのまま用いれ
ばよく、市販品としては例えばポリ燐酸アンモニウムと
してはスミセーフＰ（商品名、住人化学工業側製）およ
びＥｘｏｌ、ｉｔ　４２２（商品名、ヘキストにて製造
販売）、メラミン変性ポリ燐酸アンモニウムとしてはス
ミセーフＰＭ（商品名、住人化学工業■製）、およびＥ
ｘｏｌｉｔ４６２（商品名、ヘキストにて製造販売）等
をあげることができる。

該ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸ア
ンモニウムの配合割合は組成物に対して１２〜２５重量
％である。該配合割合′が１２重量％未満ではＵＬ９４
燃焼試験で０．８　ｍｍ　（１／３２インチ）肉厚でＶ
−Ｏの難燃性を達成する組成物が得られず、また、２５
重量％を超えて配合してもそれ以上の難燃性の向上の効
果が得られない。

本発明で用いる窒素含有有機化合物としては、以下のも
のをいう、ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポ
リ燐酸アンモニウムと組合せてポリプロピレン樹脂に混
合された場合に、発火もしくは炎の接触等による熱分解
によって非引火性ガス生成物（水、二酸化炭素、アンモ
ニア、窒素など）および炭素質残渣を生じ得る有機化合
物の１種または２種以上の混合物あるいは反応生成物で
ある。これらの化合物の例としては、エチレン尿素、エ
チレンチオ尿素、ヒダントイン、ヘキサハイドロピリミ
ジン−２−オン、ピペラジン−３，６−ジオン、バルビ
ッル酸、尿酸、ジシアンジアミドならびにこれらとアル
デヒドとの反応生成物、またはピペラジンと炭酸ジフェ
ニルとの反応生成物、イミダゾリジン−２−オンと炭酸
ジフェニルとの反応生成物、または２−ピベラジニレン
ー４−モルホリノ−１，３，５−トリアジンのオリゴマ
ーもしくはポリマー　２−ピペラジエレン−４−ピペリ
ジノ−１，３，５−トリアジンのオリゴマーもしくはポ
リマー等があげられる。

これらの中でエチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応
生成物、またはエチレンチオ尿素とホルムアルデヒドと
の反応生成物、または下記一般式〔！〕で表される構造
を有する１、３．５−　）リアジン誘導体である２−ビ
ペラジニレンー４−モルホリノ−１，３，５−トリアジ
ンのオリゴマーもしくはポリマー、並びに２−ピペラジ
エレン−４−ピペリジノ−１，３，５−トリアジンのオ
リゴマーもしくはポリマーを使用するのが、高度の難燃
性を維持する点から好ましい。

（式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
ピペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。） 該窒素含有有機化合物の配合割合は、組成物に対して５
〜１０重量％である。該配合割合が５重量％未満では高
度の難燃性であるυＬ９４燃焼試験の１）３２インチ肉
厚でｖ−０の難燃性が達成できず、また、１０重量％を
超えて配合してもそれ以上の難燃性の向上の効果が得ら
れない。

また、該窒素含有有機化合物である上述のエチレン尿素
とホルムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチ
オ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、または２−
ビペラジニレンー４−モルホリノ−１，３，５−トリア
ジンのオリゴマーもしくはポリマー並びに２−ビベラジ
ニレンー４−ピペリジノ−１，３，５−トリアジンのオ
リゴマーもしくはポリマーは、それぞれ、例えば以下の
方法によって得ることができる。

エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物を
得るには、エチレンチオ尿素を５０ｇ／Ｉｔの量の水に
溶解し、稀酸（例えば硫酸または燐酸）を混合すること
によって２のｐＨ値まで酸性にし、９０℃に加熱し、３
７重量％のホルムアルデヒドの水性溶液をエチレンチオ
尿素溶液に滴下し、ＣＩ！０／エチレンチオ尿素モル比
が２に等しくなるまで９０℃に保ちながら強力に撹拌す
る。非常に細かい粉末の形で得られた沈澱物をろ過し、
水で洗浄して、乾燥することによって得ることができる
。また、エチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応生成
物を得る場合も、上記と同様の方法によって得ることが
できる。

２−ビベラジニレンー４−モルホリノ−１，３，５−ト
リアジンのオリゴマーもしくはポリマーを得るには、等
モルの２．６−シハロー４−モルホリノ−１，３，５−
トリアジン（例えば、２．６−ジクロロ−４−モルホリ
ノ−１，３，５−トリアジンもしくは２．６−ジプロモ
ー４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン）とピペラ
ジンとを有機もしくは無機塩基（例えばトリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、氷酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウムなど）の存在下にキシレンなどの
不活性溶媒中で加熱下、好ましくは該不活性溶媒の沸点
下で反応させ、反応終了後、該反応混合物をろ過して副
生物の塩を分離、除去し、沸騰水で洗浄して乾燥するこ
とによって得ることができる。

２−ピ、ベラジニレンー４−ピペリジノ−１，３，５−
トリアジンのオリゴマーもしくはポリマーを得るには、
等モル功２．６−シハロー４−ピペリジノ−１，３，５
−トリアジン（例えば、２．６−ジクロロ−４−ピペリ
ジノ−１，３，５−トリアジンもしくは２．６−ジプロ
モー４−ピペリジノ−１，３，５−トリアジン）とピペ
ラジンとを有機もしくは無機塩基（例えばトリエチルア
ミン、トリブチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウムなど）の存在下に、トリイソプ
ロピルベンゼンのような不活性溶媒を用いて加熱下、好
ましくは該不活性溶媒の沸点下に反応させ、反応終了後
、該反応混合物をろ過して副生物の塩を分離、除去した
のち、沸騰水で洗浄して乾燥することによって得ること
ができる。

本発明の組成物には、通常、ポリプロピレン樹脂に添加
される各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤
、滑剤、顔料を併用することができる。

本発明の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、例えば次
のような方法によって製造することができる。

すなわち、ポリプロピレン樹脂に上述のポリエチレン樹
脂、オレフィン系合成ゴムもしくはシランカップリング
剤（または両方）、ポリ燐酸アンモニウムもしくはメラ
ミン変性ポリ燐酸アンモニウム（窒素含有有機化合物か
ら選ばれた１種または２種以上の混合物）、並びに上述
の各種添加剤の所定量を撹拌混合装置、例えばヘンセル
ミキサー（商品名）、スーパーミキサー、タンブラ−ミ
キサーに入れ、１〜ｌＯ分間撹拌混合したのち、得られ
た混合物をロール、押出機などにより溶融混線温度１７
０〜２２０℃で溶融混練し、ペレット化することによっ
て得ることができる。

（実施例） 以下、実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない、実
施例、比較例において用いた評価方法は次の方法によっ
た。

１）難燃性 ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラボラトリ
ーズ・インコーポレーシッン）の「機器の部品用プラス
チック材料の燃焼試験」の垂直燃焼試験に準拠、試験片
の肉厚０．８　＋ｕ＋　（１／３２インチ）。

２）高湿度条件下でのブリード性評価 長さ９５ｆｌｘ　９５ｍ　ｘ厚さ２鶴の試験片を射出成
形機にて成形し、これを温度８０℃、湿度８０％に調節
された恒温恒温槽（タバイＭＦＧ製）に静置し、各経日
毎に取り出した。取り出した試験片を温度８０℃に調節
された恒温乾燥機中（三洋電気製）にて２時間乾燥し、
室温下のデシケータ−中に一晩放置後に試験片表面の難
燃剤のブリード状態を目視観察した。更に、この試験片
の表面電気抵抗値を振動音量型微小電流電位計（タケダ
理研製）にて測定した。

実施例１、比較例１ ポリプロピレン樹脂としてエチレン含有量８．５重量％
、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋ
ｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０ｇ
／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体５５重量％、ポリエチレン樹脂としてメルトインデッ
クス（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇを加えたときの
１０分間の溶融樹脂の吐出量）　６．５ｇ／１０分のポ
リエチレン（チッソポリエチ（商標）　Ｍ２Ｂ５、チッ
ソ■製）１５重量％、ビニルトリメトキシシラン（サイ
ラエース（商標）　５２１０、チッソ■製）１．０重量
％、ポリ燐酸アンモニウム（スミセーフＰ（商標）住人
化学工業■製）２１重量％、窒素含有有機化合物として
２−ビペラジニレンー４−モルホリノ−１，３，５−ト
リアジンのポリマー（ｎ−１）、分子量約２７７０）　
８重量％、各種添加剤として２．６−ジーｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０．１５重量％、ジ−ミリスチル−β、
β−チオジブロピオネ−）０．２重量％、およびステア
リン酸カルシウム０．１重量％をヘンセルミキサー（商
品名）に入れ、３分間撹拌混合した。得られた混合物を
口径４５鴎の押出機で溶融混線温度２００　’Ｃで溶融
混線押出し、ペレット化した。

また、比較例１として、ポリプロピレン樹脂５６重量％
とし、シランカップリング剤を配合しない以外は、実施
例１に準拠した配合割合で各配合成分をヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、実施例１に準拠して撹拌混合、溶
融混線押出し、ペレット化した。

実施例２〜６ シランカップリング剤の種類を第１表に記載のシランカ
ップリング剤に変化させた以外は、実施例１に準拠して
ペレット化した。

実施例７〜９、比較例２〜３ ポリプロピレン樹脂およびシランカップリング剤の配合
割合を第１表の配合割合に変化させた以外は、実施例１
に準拠してペレット化した。

実施例１０ 窒素含有有機化合物としてエチレン尿素とホルムアルデ
ヒドの反応生成物を使用した以外は、実施例１に準拠し
てペレット化した。

実施例１）、比較例４〜５ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第１表の配合割合に変化させた以外は、実施例１に準
拠してペレット化した。

実施例１〜１）比較例１〜５で得られたベレフトヲ１０
０℃の温度で３時間乾燥したのち、該ペレットを用いて
シリンダーの最高温度を２２０　”Ｃに設定した射出成
形機で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそれ
ぞれ成形した。該試験片を用いて難燃性および高温高温
条件下でのブリード性評価を行った。その結果を第１表
に示した。

第１表中の記号は次の通りである。

成分（Ａ）：ポリエチレン樹脂　チッソ■製肚８０、成
分（Ｂ）　　：　　Ｂｌ　ビニルトリメトキシシラン、
ａｔ　　３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｂ３
　３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、 Ｂオ　３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 Ｂ、　　３−クロロプロピルトリメトキシシラン、Ｂｈ
　　３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 成分（Ｃ）：ポリ燐酸アンモニウム、 成分（Ｄ）　　：　　ＤＩ　２−ビベラジニレンー４−
モルホリノ−１，３，５−トリアジンのポリマー（ｎ＝
１））、 ０□　エチレン尿素とホルムアルデヒドの反応生成物、 成分（Ｅ）：ポリプロピレン樹脂として、エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体（エチ レン含有量８．５重量％、メルトインデックス２０ｇ／
１０分）、 ＊１　加湿処理前の表面抵抗値：加熱加湿雰囲気下、暴
露前の表面電気抵抗値、 ＊２　加湿処理７日後の表面抵抗値：温度８０℃湿度８
０％で７日間暴ｎ後の表面電気抵抗値、＊３　評価不能
：試験片が燃焼してしまい難燃性の評価ができなかった
。

第１表から、シランカップリング剤を配合することによ
り、高温高湿度条件下でのブリード性が改善され、シラ
ンカフブリング剤の配合割合は、０．３〜５重量％が好
ましいことがわかる。

実施例１２、比較例６ ポリプロピレン樹脂としてエチレン含有１８．５重量％
、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋ
ｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０　
ｇ　／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体５１重量％、ポリエチレン樹脂としてメルトイン
デクス（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇを加えたとき
の１０分間の溶融樹脂の吐出量）　６．５ｇ／１０分の
ポリエチレン（チッソポリエチ（商標）　Ｍ２Ｂ５、チ
ッソ■製）１０重量％、オレフィン系合成ゴムとしてエ
チレン−プロピレンゴム（ＥＰ−０２Ｐ、日本合成ゴム
■製）　１０重量％、ポリ燐酸アンモニウム（スミセー
フＰ（商標）住人化学工業■製）　２１重量％、窒素含
有有機化合物として２−ビペラジニレンー４−モルホリ
ノ−１，３，５−トリアジンのポリマー（ｎ＝１）、分
子量約２，７７０）　８重量％、各種添加剤として２．
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１５重量％、
ジ−ミリスチル−β、β−チオジプロピオネート０．２
重量％およびステアリン酸カルシウム０．１重量％をヘ
ンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間、撹拌混合し
た。得られた混合物を口径４５龍の押出機で溶融混線温
度２００℃で溶融混線押出し、ペレット化した。

また、比較例６として、ポリプロピレン樹脂６１重量％
とじ、エチレン−プロピレンゴムを配合しない以外は、
実施例１２に準拠した配合割合で、各配合成分をヘンセ
ルミキサー（商品名）に入れ、実施例１２に準拠して攪
拌混合、溶融混練押出し、ペレット化した。

実施例１３〜１４、比較例７ ポリプロピレン樹脂およびエチレン−プロピレン樹脂の
配合割合を、第２表の配合割合に変えた以外は実施例１
２に準拠してペレット化した。

比較例８ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を、第２表の配合割合に変化させた以外は実施例１２に
準拠してペレット化した。

実施例１２〜１４、比較例６〜８で得られたベレットを
１００℃の温度で３時間乾燥したのち、該ベレットを用
いてシリンダーの最高温度を２２０℃に設定した射出成
形機で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそれ
ぞれ成形した。該試験片を用いて難燃性および高温高温
条件下でのブリード性評価を行った。その結果を第２表
に示した。

第２表から、エチレン−プロピレンゴムを配合すること
により、高温高湿度条件下でのブリード性が改善され、
エチレン−プロピレンゴムの配合割合は５〜２５重量％
が好ましいことがわかる。

第２表 第２表中の記号は次の通りである。

成分（Ｆ）：ポリエチレン樹脂　チッソ■％　Ｍ２Ｂ５
、成分（Ｇ）：エチレンープロピレンゴム　日本合成ゴ
ム■製　ＥＰ−０２Ｐ、 成分（Ｈ）：ポリ燐酸アンモニウム、 成分（１）　　：　　２−ピペラジエレン−４−モルホ
リノ−！、３．５−トリアジンのポリ？−（ｎ＝１））
、成分（Ｊ）：ポリプロピレン樹脂として、エチレン−
プロピレンブロック共重合体（エチ レン含有量８．５重量％、メルトインデックス２０ｇ／
１０分）、 ＊１、＊２、＊３は前記第１表中の記号と同じである。

実施例１５、比較例９ ポリプロピレン樹脂としてエチレン含有１８．５重量％
、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋ
ｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０　
ｇ　／　１０分の結晶性エチレン−プロピレン°フ゛ロ
ック共重合体５０重量％、ポリエチレン樹脂としてメル
トインデクス（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇを加え
たときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）　６．５ｇ／１
０分のポリエチレン（チッソポリエチ（商標）　Ｍ２Ｂ
５゜チッソ特製）１０重量％、オレフィン系合成ゴムと
してエチレン−プロピレンゴム（ＥＰ−０２Ｐ、日本合
成ゴム特製）１０重量％、シランカップリング剤として
ビニルトリメトキシシラン（サイラエース（商標）　５
２１０、チッソ特製）１．０重量％、ポリ燐酸アンモニ
ウム（スミセーフＰ（商標）住人化学工業■製）２１重
量％、窒素含有有機化合物として２−ビペラジニレンー
４−モルホリノ−！、３．５−トリアジンのポリマー（
ｎ＝１）、分子量約２．７７０）８重量％、各種添加剤
として２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１
５重量％、ジ−ミリスチル−β、β−チオジプロピオネ
ート０．２重量％およびステアリン酸カルシウム０．１
重量％をヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹
拌部合した。

得られた混合物を口径４５鶴の押出機で溶融混練温度２
００℃で溶融混練押出し、ペレット化した。

また、比較例９として、ポリプロピレン樹脂６１重量％
とじ、エチレン−プロピレンゴムおよびシランカップリ
ング剤を配合しない以外は、実施例１５に準拠した配合
割合で、各配合成分をヘンセルミキサー（商品名）に入
れ、実施例１５に準拠して撹拌混合、溶融混練押出し、
ペレット化した。

実施例１６〜２２、比較例１０〜１２ ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレンゴムおよび
シランカップリング剤の配合割合を第３表の配合割合に
変化させた以外は、実施例１５に準拠してペレット化し
た。

比較例１３ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第３表の配合割合に変化させた以外は、実施例１５に
準拠してペレット化した。

実施例１５〜２２、比較例９〜Ｉ３で得られたベレット
を１００℃の温度で３時間乾燥したのち、該ベレットを
用いてシリンダーの最高温度を２２０℃に設定した射出
成形機で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそ
れぞれ成形した。該試験片を用いて難燃性および高温高
温条件下でのブリード性評価を行った。その結果を第３
表に示した。

第３表中の記号は次の通りである。

成分（Ｋ）：ポリエチレン樹脂　チッソ■製Ｍ６８０、
成分（し）：ビニルトリメトキシシラン、成分（Ｍ）　
　：エチレンープロピレンゴム　日本合成ゴム■製　Ｅ
Ｐ−０２Ｐ。

成分（Ｎ）＝ポリ燐酸アンモニウム、 成分（Ｏ）　　：　　２−ビベラジニレンー４−モルホ
リノ−１，３，５−トリアジンのポリマー（ｎ−１））
、成分（Ｐ）：ポリプロピレン樹脂として、エチレン−
プロピレンブロック共重合体（エチ レン含有量８．５重量％、メルトインデックス２０ｇ／
１０分）、 ＊１、＊２、＊３は前記第１表中の記号と同じである。

第３表から、シランカップリング荊とエチレン−プロピ
レンゴムの両方を併用しても、高温高湿度条件下でのブ
リード性が改善されることがわかる。

（発明の効果） 本発明の組成物は、高湿度条件下で成形品表面へのブリ
ード性が非常に少なく、高度の難燃性、すなわちＵＬ９
４燃焼試験で０．８　ｓｕｍ　（１／３２インチ）肉厚
で■−０の難燃性を有し、加工時や燃焼時に腐食性のガ
スや有毒性のガスの発生もない成形品が得られる難燃性
ポリプロピレン樹脂組成物であり、従ワて建築物、室内
装飾品、家庭用電気製品の部品、自動車用部品などの製
造に好適に用いることができる。

手続補正書 平成元年６月１４日

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ａ）から（Ｅ）までの合計を１００重量％
   として、 （Ａ）ポリエチレン樹脂５〜２５重量％ （Ｂ）シランカップリング剤０．３〜５重量％（Ｃ）ポ
   リ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモ
   ニウム１２〜２５重量％ （Ｄ）ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸
   アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
   との組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物
   および炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種
   または２種以上の混合物５〜１０重量％ （Ｂ）残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
2. （２）下記（Ｆ）から（Ｊ）までの合計を１００重量％
   として、 （Ｆ）ポリエチレン樹脂５〜２５重量％ （Ｇ）オレフィン系合成ゴム３〜２５重量％（Ｈ）ポリ
   燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニ
   ウム１２〜２５重量％ （Ｉ）ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸
   アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
   との組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物
   および炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種
   または２種以上の混合物５〜１０重量％ （Ｊ）残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
3. （３）下記（Ｋ）から（Ｐ）までの合計を１００重量％
   として、 （Ｋ）ポリエチレン樹脂５〜２５重量％ （Ｌ）シランカップリング剤０．３〜５重量％（Ｍ）オ
   レフィン系合成ゴム３〜２５重量％（Ｎ）ポリ燐酸アン
   モニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム１２
   〜２５重量％ （Ｏ）ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸
   アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
   との組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物
   および炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種
   または２種以上の混合物５〜１０重量％ （Ｐ）残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
4. （４）請求項１の（Ｄ）として、エチレン尿素とホルム
   アルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチオ尿素と
   ホルムアルデヒドとの反応生成物、または下記一般式〔
   I 〕で表される構造を有する１，３，５−トリアジン
   誘導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を用い
   る難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
   ピペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。）
5. （５）請求項２の（Ｉ）として、エチレン尿素とホルム
   アルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチオ尿素と
   ホルムアルデヒドとの反応生成物、または下記一般式〔
   I 〕で表される構造を有する１，３，５−トリアジン
   誘導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を用い
   る難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
   ピペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。）
6. （６）請求項３の（Ｏ）として、エチレン尿素とホルム
   アルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチオ尿素と
   ホルムアルデヒドとの反応生成物、または下記一般式〔
   I 〕で表される構造を有する１，３，５−トリアジン
   誘導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を用い
   る難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
   ピペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。）
7. （７）ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン単
   独重合体、プロピレンを主成分としてプロピレンとエチ
   レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−
   メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デ
   セン−１のなかから選ばれた１以上との結晶性共重合体
   もしくはこれらの２以上の混合物を用いる請求項１〜６
   のいずれか１項記載の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
   。