JPH04139241A - ポリ燐酸アンモニウム類含有無ブリード性オレフィン系重合体組成物の製造方法 - Google Patents
ポリ燐酸アンモニウム類含有無ブリード性オレフィン系重合体組成物の製造方法Info
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- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はポリ燐酸アンモニウム類を配合したポリオレフ
ィン系樹脂組成物及びオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物から得られる成形品において、高温高湿度条件
下での成形品表面へのポリ燐酸アンモニウム類又はその
分解物(以下、「ボッ燐酸アンモニウム類」と総称する
)のブリード現象が殆ど生じないオレフィン系重合体組
成物を製造する方法に関する。
ィン系樹脂組成物及びオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物から得られる成形品において、高温高湿度条件
下での成形品表面へのポリ燐酸アンモニウム類又はその
分解物(以下、「ボッ燐酸アンモニウム類」と総称する
)のブリード現象が殆ど生じないオレフィン系重合体組
成物を製造する方法に関する。
従来より、オレフィン系重合体例えば、樹脂及び熱可塑
性エラストマーはその衛生性、加工性、耐薬品性、耐候
性、電気的特性及び機械的強度等の優位性を活かして、
産業用及び家庭用電気製品の分野を始めとして、建築物
、室内装飾品及び自動車部品等の各種の分野に多用され
ている。[従来の技術] 本来、オレフィン系重合体は燃焼容易なものである。処
が、使用される用途の拡大にともない、オレフィン系重
合体にも難燃材料としての性能が要求され始め、しかも
年々、その要求性能が厳しくなって来ている。特に、最
近では従来の難燃化技術の主流であるハロゲン化合物の
配合又はハロゲン化合物と酸化アンチモンとの組合せ配
合からなる難燃性組成物が燃焼時又は成形時等に発生す
るハロゲン系ガスの毒性が問題視されている。
性エラストマーはその衛生性、加工性、耐薬品性、耐候
性、電気的特性及び機械的強度等の優位性を活かして、
産業用及び家庭用電気製品の分野を始めとして、建築物
、室内装飾品及び自動車部品等の各種の分野に多用され
ている。[従来の技術] 本来、オレフィン系重合体は燃焼容易なものである。処
が、使用される用途の拡大にともない、オレフィン系重
合体にも難燃材料としての性能が要求され始め、しかも
年々、その要求性能が厳しくなって来ている。特に、最
近では従来の難燃化技術の主流であるハロゲン化合物の
配合又はハロゲン化合物と酸化アンチモンとの組合せ配
合からなる難燃性組成物が燃焼時又は成形時等に発生す
るハロゲン系ガスの毒性が問題視されている。
そこで、燃焼時又は成形時の何れにおいてもこれらのハ
ロゲン系ガスを発生しないことが難燃性オレフィン系重
合体に対しても要求され始めている。この要求に応える
為に、最近の研究では、ポリ燐酸アンモニウムと熱分解
によって非引火性ガス生成物(水、二酸化炭素寝アンモ
ニア、窒素)及び炭素質残査を生じ得る一種又は二種以
上の有機物質とを組合せ配合したポリオレフィン系樹脂
の難燃性組成物等が提案されている。
ロゲン系ガスを発生しないことが難燃性オレフィン系重
合体に対しても要求され始めている。この要求に応える
為に、最近の研究では、ポリ燐酸アンモニウムと熱分解
によって非引火性ガス生成物(水、二酸化炭素寝アンモ
ニア、窒素)及び炭素質残査を生じ得る一種又は二種以
上の有機物質とを組合せ配合したポリオレフィン系樹脂
の難燃性組成物等が提案されている。
例えば特開昭52−146452号公報、特開昭59−
147050号公報に開示されているように、燐酸アン
モニウム(もしくは燐酸アミン)及び環状構造に挿入さ
れた基>C=O(もしくは>C=Sもしくは>NH)を
含有する窒素含有化合物とアルデヒドとの反応生成物又
は1,3.5−トリアジン誘導体のオリゴマー(もしく
はポリマー)をポリプロピレン樹脂に添加した組成物等
が提案されている。
147050号公報に開示されているように、燐酸アン
モニウム(もしくは燐酸アミン)及び環状構造に挿入さ
れた基>C=O(もしくは>C=Sもしくは>NH)を
含有する窒素含有化合物とアルデヒドとの反応生成物又
は1,3.5−トリアジン誘導体のオリゴマー(もしく
はポリマー)をポリプロピレン樹脂に添加した組成物等
が提案されている。
しかし、該組成物は組成物中の燐酸アンモニウム(又は
燐酸アミン)の吸湿性に起因して、梅雨時等の高温高湿
度条件下では、該成形品表面への燐酸アンモニウム(又
は燐酸アミン)の激しいブリード現象が発生する。その
結果、該成形品表面の電気抵抗値が大幅に低下すること
から、高温高湿度条件下では電気給線材料等に使用でき
ないといった欠点を伴っている。
燐酸アミン)の吸湿性に起因して、梅雨時等の高温高湿
度条件下では、該成形品表面への燐酸アンモニウム(又
は燐酸アミン)の激しいブリード現象が発生する。その
結果、該成形品表面の電気抵抗値が大幅に低下すること
から、高温高湿度条件下では電気給線材料等に使用でき
ないといった欠点を伴っている。
[発明が解決しようとする課題]
本発明者らはポリ燐酸アンモニウムを配合したポリオレ
フィン系樹脂組成物又はオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物(以下、「オレフィン系重合体組成物」と総
称することがある)から得られる成形品表面への高温高
湿度条件下でのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現象
を殆ど生じないオレフィン系重合体組成物を得るべく鋭
意研究を行なった。
フィン系樹脂組成物又はオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物(以下、「オレフィン系重合体組成物」と総
称することがある)から得られる成形品表面への高温高
湿度条件下でのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現象
を殆ど生じないオレフィン系重合体組成物を得るべく鋭
意研究を行なった。
その結果、ポリ燐酸アンモニウム(A)シランカップリ
ング剤(G)、オレフィン系合成ゴム(J)及び石油樹
脂(E)で構成される群の中から選ばれた1種又は2種
以上と共にポリオレフィン系樹脂に配合することによっ
て、上述の課題を解決することができることを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成した。
ング剤(G)、オレフィン系合成ゴム(J)及び石油樹
脂(E)で構成される群の中から選ばれた1種又は2種
以上と共にポリオレフィン系樹脂に配合することによっ
て、上述の課題を解決することができることを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成した。
以上の記述から明らかな様に、本発明の目的はオレフィ
ン系重合体にポリ燐酸アンモニウムを配合した組成物か
らなる成形品において不可避的に現われろ成形品表面へ
のポリ燐酸アンモニウム類のブリード現象を殆ど呈しな
いオレフィン系重合体組成物の製造方法を提供すること
にある。
ン系重合体にポリ燐酸アンモニウムを配合した組成物か
らなる成形品において不可避的に現われろ成形品表面へ
のポリ燐酸アンモニウム類のブリード現象を殆ど呈しな
いオレフィン系重合体組成物の製造方法を提供すること
にある。
本発明は特にポリプロピレン樹脂組成物及びプロピレン
系熱可塑性エラストマー組成物のブリード性改善に有用
である。
系熱可塑性エラストマー組成物のブリード性改善に有用
である。
[課題を解決するための手段]
本発明の方法は下記の構成要件からなる。
ポリ燐酸アンモニウム類(A)及び下記の(G)、(J
)及び(E)成分で構成される群から選ばれる1種又は
2種以上の添加剤をオレフィン系重合体に配合すること
を特徴とするオレフィン系重合体成形品表面への、高温
高温度条件下でのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現
象を生じ難いオレフィン系重合体組成物の製造方法: 組成物全量を100重量%として (G)シランカップリング剤 0.3〜5重量%(J)
オレフィン系合成ゴム 3〜25重量%(E)石油樹脂
1〜20重量%。
)及び(E)成分で構成される群から選ばれる1種又は
2種以上の添加剤をオレフィン系重合体に配合すること
を特徴とするオレフィン系重合体成形品表面への、高温
高温度条件下でのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現
象を生じ難いオレフィン系重合体組成物の製造方法: 組成物全量を100重量%として (G)シランカップリング剤 0.3〜5重量%(J)
オレフィン系合成ゴム 3〜25重量%(E)石油樹脂
1〜20重量%。
本発明の方法の適用によって実用に十分な効果を生ずる
オレフィン系重合体としては、次のものを例示できる: (i)ポリオレフィン系樹脂 ・エチレンの単独重合体樹脂、エチレン主成分とプロピ
レン以上の副成分との共重合体樹脂;・プロピレンの結
晶性単独重合体樹脂、プロピレン主成分とエチレンもし
くは1−ブテン以上の1−オレフィンとの結晶性共重合
体樹脂;・1−ブテンの単独重合体樹脂、1−ブテン生
成分とエチレン、プロピレンもしくは1−ペンテン以上
の1−オレフィンとの共重合体樹脂;・4−メチル−1
−ペンテンの単独重合体樹脂;4−メチル−1−ペンテ
ンとエチレン、プロピレン1−ブテンもしくは1−ヘプ
テン以上の1−オレフィンとの共重合体樹脂: ・上記樹脂の2種類以上からなる樹脂ブレンド;・上記
樹脂の変性物 中でも、好ましい樹脂は次のものである:プロピレン以
上の副成分との共重合体樹脂;・プロピレンの結晶性単
独重合体樹脂、プロピレン主成分とエチレンもしくは1
−ブテン以上の1−オレフィンとの結晶性共重合体樹脂
。
オレフィン系重合体としては、次のものを例示できる: (i)ポリオレフィン系樹脂 ・エチレンの単独重合体樹脂、エチレン主成分とプロピ
レン以上の副成分との共重合体樹脂;・プロピレンの結
晶性単独重合体樹脂、プロピレン主成分とエチレンもし
くは1−ブテン以上の1−オレフィンとの結晶性共重合
体樹脂;・1−ブテンの単独重合体樹脂、1−ブテン生
成分とエチレン、プロピレンもしくは1−ペンテン以上
の1−オレフィンとの共重合体樹脂;・4−メチル−1
−ペンテンの単独重合体樹脂;4−メチル−1−ペンテ
ンとエチレン、プロピレン1−ブテンもしくは1−ヘプ
テン以上の1−オレフィンとの共重合体樹脂: ・上記樹脂の2種類以上からなる樹脂ブレンド;・上記
樹脂の変性物 中でも、好ましい樹脂は次のものである:プロピレン以
上の副成分との共重合体樹脂;・プロピレンの結晶性単
独重合体樹脂、プロピレン主成分とエチレンもしくは1
−ブテン以上の1−オレフィンとの結晶性共重合体樹脂
。
本発明で好ましい樹脂であるポリプロピレン樹脂として
は、以下のものを例示できる:・結晶性 プロピレン単
独重合体、 ・プロピレンを主成分とし、下記の1−オレフィンの1
種以上を副成分とする結晶性ランダム共重合体もしくは
結晶性ブロック共重合体:エチレン、1−ブテン、1−
ペンテン、1−へキセノ、4−メチル−1−ペンテン、
I−ヘプテン、1−オクテン及び1−デセン。
は、以下のものを例示できる:・結晶性 プロピレン単
独重合体、 ・プロピレンを主成分とし、下記の1−オレフィンの1
種以上を副成分とする結晶性ランダム共重合体もしくは
結晶性ブロック共重合体:エチレン、1−ブテン、1−
ペンテン、1−へキセノ、4−メチル−1−ペンテン、
I−ヘプテン、1−オクテン及び1−デセン。
これら結晶性重合体の2以上の混合物も好適樹脂ブレン
ドとして、挙げることができる。型物の成形材料として
は、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体が特
に好ましい。
ドとして、挙げることができる。型物の成形材料として
は、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体が特
に好ましい。
(ii)オレフィン系熱可塑性エラストマーとは、ポリ
オレフィン系樹脂とオレフィン系エラストマーとの複合
体であって、少なくともエラストマー側が部分架橋物で
ある重合体。その成分重合体の例としては、次の組合わ
せを挙げることができる・・ポリエチレン系樹脂(PE
)とエチレン−プロピレン系ゴム(EPM 、EPDM
)、・ポリプロピレン系樹脂(PP)とエチレン−プ
ロピレン系ゴム(EPM 、EPDM )、・ポリプロ
ピレン系樹脂(PP)とエチレン−1−ブテン系ゴム(
EBM、 EBDM)、 ・ポリプロピレン系樹脂(PP)とプロピレン−1−ブ
テン系ゴム(PBM、PBDM)等。
オレフィン系樹脂とオレフィン系エラストマーとの複合
体であって、少なくともエラストマー側が部分架橋物で
ある重合体。その成分重合体の例としては、次の組合わ
せを挙げることができる・・ポリエチレン系樹脂(PE
)とエチレン−プロピレン系ゴム(EPM 、EPDM
)、・ポリプロピレン系樹脂(PP)とエチレン−プ
ロピレン系ゴム(EPM 、EPDM )、・ポリプロ
ピレン系樹脂(PP)とエチレン−1−ブテン系ゴム(
EBM、 EBDM)、 ・ポリプロピレン系樹脂(PP)とプロピレン−1−ブ
テン系ゴム(PBM、PBDM)等。
これらの中でも実用的に有用なものとしては、樹脂成分
がポリプロピレン系樹脂である熱可塑性エラストマーを
挙げることができる。
がポリプロピレン系樹脂である熱可塑性エラストマーを
挙げることができる。
本発明の方法で実用上十分な効果を生ずる好適な結晶性
ポリプロピレン系樹脂としては、MFR(230℃;2
.16kgf)通常0.1〜50 g/10m1n 、
好ましくは10〜30 g/10m1nのものを選ぶ。
ポリプロピレン系樹脂としては、MFR(230℃;2
.16kgf)通常0.1〜50 g/10m1n 、
好ましくは10〜30 g/10m1nのものを選ぶ。
本発明の方法で実用上十分な効果を生ずる好適なポリエ
チレン系樹脂としては、高密度、中密度及び低密度ポリ
エチレン樹脂の何れをも用いることができる。なお、ポ
リエチレン系樹脂は成形品の基材樹脂としても、熱可塑
性エラストマーの成分としても、用いることができる。
チレン系樹脂としては、高密度、中密度及び低密度ポリ
エチレン樹脂の何れをも用いることができる。なお、ポ
リエチレン系樹脂は成形品の基材樹脂としても、熱可塑
性エラストマーの成分としても、用いることができる。
本発明の方法で実用上十分な効果を生ずる好適な熱可塑
性エラストマーを製造するには、ポリオレフィン系樹脂
とオレフィン系エラストマーとを熱融解混線手段例えば
、押出機又はロールミルなどに装入し、部分架橋の必要
十分量の有機過酸化物と共に所定温度及び時間等の部分
架橋条件下に処理して得られるものである。得られた部
分架橋物は熱可塑性樹脂に適用可能な成形法によって自
由に成形することができ、しかも得られた成形品はゴム
弾性をある程度備えている。
性エラストマーを製造するには、ポリオレフィン系樹脂
とオレフィン系エラストマーとを熱融解混線手段例えば
、押出機又はロールミルなどに装入し、部分架橋の必要
十分量の有機過酸化物と共に所定温度及び時間等の部分
架橋条件下に処理して得られるものである。得られた部
分架橋物は熱可塑性樹脂に適用可能な成形法によって自
由に成形することができ、しかも得られた成形品はゴム
弾性をある程度備えている。
本発明の方法の適用によって効果を発現するポリ燐酸ア
ンモニウム類(A)として好ましいものは一般式(NH
4P04)、、(nは50以上の正数)で表されるもの
である。例えば好ましいポリ燐酸アンモニウム類の市販
品としては、以下に示すものを挙げることができる。
ンモニウム類(A)として好ましいものは一般式(NH
4P04)、、(nは50以上の正数)で表されるもの
である。例えば好ましいポリ燐酸アンモニウム類の市販
品としては、以下に示すものを挙げることができる。
商品名;スミセーフP[住友化学(株)製]及び商品名
: Exoiit422 [ヘキスト社製J。
: Exoiit422 [ヘキスト社製J。
本発明で用いるシランカップリング剤(G)としては−
数式R’R25iXz [ここでR1は塩素原子、ビニ
ル基、アミノ基及び/又はメルカプト基等を含む炭化水
素基であり、Xは低級アルコキシ基又はハロゲン原子等
の加水分解し得る有磯基であり、R2はR1又はXであ
り、Xが複数個存在する場合には互いに異なって良い]
で表されるシラン系化合物である。シラン系化合物とし
ては、下記のものを例示できる: ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキジシラン
、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−
アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン
、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−
クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等をいう。
数式R’R25iXz [ここでR1は塩素原子、ビニ
ル基、アミノ基及び/又はメルカプト基等を含む炭化水
素基であり、Xは低級アルコキシ基又はハロゲン原子等
の加水分解し得る有磯基であり、R2はR1又はXであ
り、Xが複数個存在する場合には互いに異なって良い]
で表されるシラン系化合物である。シラン系化合物とし
ては、下記のものを例示できる: ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキジシラン
、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−
アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン
、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−
クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等をいう。
中でもビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが
好ましい。これらは高温高湿度条件下でのポリ燐酸アン
モニウム又はその分解物(ポリ燐酸アンモニウム類)の
ブリードを防止し得る。
シラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが
好ましい。これらは高温高湿度条件下でのポリ燐酸アン
モニウム又はその分解物(ポリ燐酸アンモニウム類)の
ブリードを防止し得る。
該シランカップリング剤の配合割合は全組成物量を10
0重量%として、通常0.3〜5重量%、好ましくは、
0.5〜3重量%である。該配合割合が0.1重量%以
下では高温高湿度条件下でのブリード防止効果不足を来
す。また7重量%以上を配合しても、それを超えるブリ
ード防止効果を期待し難い。
0重量%として、通常0.3〜5重量%、好ましくは、
0.5〜3重量%である。該配合割合が0.1重量%以
下では高温高湿度条件下でのブリード防止効果不足を来
す。また7重量%以上を配合しても、それを超えるブリ
ード防止効果を期待し難い。
本発明の(J)成分として用いるオレフィン系合成ゴム
の例はエチレン−プロピレンゴム(EPM) 、エチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンゴム(EPDM)、エチ
レン−1−ブテンゴム(EBM) 、エチレン−酢酸ビ
ニルゴム等を挙げることができる。
の例はエチレン−プロピレンゴム(EPM) 、エチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンゴム(EPDM)、エチ
レン−1−ブテンゴム(EBM) 、エチレン−酢酸ビ
ニルゴム等を挙げることができる。
中でもエチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンゴムが好ましい。これらは高度のブリ
ード防止性を持続させる上で優れた効果を発揮する。
ン−非共役ジエンゴムが好ましい。これらは高度のブリ
ード防止性を持続させる上で優れた効果を発揮する。
該オレフィン系合成ゴムはそのムーニー粘度[ML、□
(100℃)1通常1〜20重量のもの十分である。特
にその性状を選ぶ必要は無い。
(100℃)1通常1〜20重量のもの十分である。特
にその性状を選ぶ必要は無い。
該オレフィン系合成ゴムの配合割合はポリオレフィン樹
脂組成物全体の量を100重量%として、3〜25重量
%、好ましくは5〜20重量%である。該配合割合が1
重量%以下では高温高湿度条件下でのブリード防止効果
に欠ける。また25重量%以上を配合しても、それ以上
のブリード防止効果を期待し難い。
脂組成物全体の量を100重量%として、3〜25重量
%、好ましくは5〜20重量%である。該配合割合が1
重量%以下では高温高湿度条件下でのブリード防止効果
に欠ける。また25重量%以上を配合しても、それ以上
のブリード防止効果を期待し難い。
本発明で用いる石油樹脂(E)としては、石油精製又は
石油分解の際の分解油留分に含まれるジオレフィン、モ
ノオレフィン類及び/又は芳香族化合物から02〜CI
Gの1−オレフィン、C4、C2のジオレフィン並びに
ベンゼン、トルエン及びキシレン等の有用な炭化水素留
分を取り出した後に残るモノオレフィン、ジオレフィン
又は芳香族炭化水素等を熱重合又はカチオン重合させて
得られる熱可塑性樹脂である。
石油分解の際の分解油留分に含まれるジオレフィン、モ
ノオレフィン類及び/又は芳香族化合物から02〜CI
Gの1−オレフィン、C4、C2のジオレフィン並びに
ベンゼン、トルエン及びキシレン等の有用な炭化水素留
分を取り出した後に残るモノオレフィン、ジオレフィン
又は芳香族炭化水素等を熱重合又はカチオン重合させて
得られる熱可塑性樹脂である。
分解油留分の中のC2留分を原料にしたC5系(脂肪族
系)石油樹脂、C,留分を原料にしたC9系(芳香族系
)石油樹脂、両者を混合原料にしたC3・C,共重合石
油樹脂、C6留分中に含まれるシクロペンタジェンを熱
二量化して得られるジシクロペンタジェンを原料にした
ジシクロペンタジェン系石油樹脂、更に上記石油樹脂中
の二重結合を水添(水素添加)したもの(脂環族系)を
挙げることができる。特に、芳香環までも高度に水素添
加した水添石油樹脂が好ましい。この石油樹脂は耐熱及
び耐候性に優れている。
系)石油樹脂、C,留分を原料にしたC9系(芳香族系
)石油樹脂、両者を混合原料にしたC3・C,共重合石
油樹脂、C6留分中に含まれるシクロペンタジェンを熱
二量化して得られるジシクロペンタジェンを原料にした
ジシクロペンタジェン系石油樹脂、更に上記石油樹脂中
の二重結合を水添(水素添加)したもの(脂環族系)を
挙げることができる。特に、芳香環までも高度に水素添
加した水添石油樹脂が好ましい。この石油樹脂は耐熱及
び耐候性に優れている。
本発明の目的には、石油樹脂(E)として、その軟化点
が環球法で70〜180℃、好ましくは70〜140℃
、色相がガードナー法で色数15以下、臭素価が70
(Brg/100g)以下、好ましくば30 (Brg
/100g)以下のものを用いる。
が環球法で70〜180℃、好ましくは70〜140℃
、色相がガードナー法で色数15以下、臭素価が70
(Brg/100g)以下、好ましくば30 (Brg
/100g)以下のものを用いる。
該石油樹脂の配合割合は全組成物量を100重量%とし
て、通常1〜20重量%、好ましくは3〜15重量%で
ある。該配合割合が、0.5重量%以下では、高温高温
度条件下でのブリード防止効果が所期の水準に及ばない
。また、25重量%以上を配合しても高温高湿度条件下
でそれを超えるブリード防止効果を期待し難い。
て、通常1〜20重量%、好ましくは3〜15重量%で
ある。該配合割合が、0.5重量%以下では、高温高温
度条件下でのブリード防止効果が所期の水準に及ばない
。また、25重量%以上を配合しても高温高湿度条件下
でそれを超えるブリード防止効果を期待し難い。
本発明の方法によって高温高湿度条件下でのブリード防
止効果を付与する際には、難燃効果を得るためにポリ燐
酸アンモニウム(A)と組合わせて配合する有機化合物
を併用することができる。この有機化合物は最近の研究
で提案されている難燃性ポリオレフィン樹脂組成物にお
ける様に、オレフィン系重合体にポリ燐酸アンモニウム
と組合わせて配合された場合に、熱分解によって非引火
性ガス生成物と炭素質残渣を生ずるものである(以下、
難燃助剤と称する)。これらの難燃助剤の例としては、
例えばグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリアルコ
ール、一般の炭水化物(殿粉、セルロース、砂糖)及び
1,3.5− トリアジンメラミン、シアヌル酸、尿素
、チオ尿素、ジシアンアミド、ベンゾグアナミン及びそ
れらの誘導体及び縮合生成物等の窒素含有化合物である
。
止効果を付与する際には、難燃効果を得るためにポリ燐
酸アンモニウム(A)と組合わせて配合する有機化合物
を併用することができる。この有機化合物は最近の研究
で提案されている難燃性ポリオレフィン樹脂組成物にお
ける様に、オレフィン系重合体にポリ燐酸アンモニウム
と組合わせて配合された場合に、熱分解によって非引火
性ガス生成物と炭素質残渣を生ずるものである(以下、
難燃助剤と称する)。これらの難燃助剤の例としては、
例えばグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリアルコ
ール、一般の炭水化物(殿粉、セルロース、砂糖)及び
1,3.5− トリアジンメラミン、シアヌル酸、尿素
、チオ尿素、ジシアンアミド、ベンゾグアナミン及びそ
れらの誘導体及び縮合生成物等の窒素含有化合物である
。
またポリオレフィン樹脂に通常添加される各種の添加剤
例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、滑剤、
塩酸中和剤(ステアリン酸金属塩、ハイドロタルサイト
等)及び/又は顔料を適宜併用することができる。
例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、滑剤、
塩酸中和剤(ステアリン酸金属塩、ハイドロタルサイト
等)及び/又は顔料を適宜併用することができる。
これらの添加剤を含有する組成物を得るには、オレフィ
ン系重合体例えば、ポリプロピレン樹脂に上述のシラン
カップリング剤(G)、オレフィン系合成ゴム(J)、
もしくは石油樹脂(E)及び所定量の上述のポリ燐酸ア
ンモニウム(A)、難燃助剤並びに各種添加剤を撹拌混
合装置例えばヘンシェルミキサー(商品名)、スーパー
ミキサー、タンブラ−ミキサー等に装入する。次いで1
〜10分間撹拌混合した後に、得られた混合物をロール
混練機又は押出機等により溶融混線温度170〜220
℃で溶融混練し、次いでペレット化することによって実
施できる。
ン系重合体例えば、ポリプロピレン樹脂に上述のシラン
カップリング剤(G)、オレフィン系合成ゴム(J)、
もしくは石油樹脂(E)及び所定量の上述のポリ燐酸ア
ンモニウム(A)、難燃助剤並びに各種添加剤を撹拌混
合装置例えばヘンシェルミキサー(商品名)、スーパー
ミキサー、タンブラ−ミキサー等に装入する。次いで1
〜10分間撹拌混合した後に、得られた混合物をロール
混練機又は押出機等により溶融混線温度170〜220
℃で溶融混練し、次いでペレット化することによって実
施できる。
更に、シランカップリング剤(G)、オレフィン系合成
ゴム(J)及び石油樹脂(E)で構成される群から選ば
れる1種以上を適当な方法を用いて、上述の各配合割合
でポリ燐酸アンモニウムにコーティングしてポリオレフ
ィン系樹脂に配合しても良い。
ゴム(J)及び石油樹脂(E)で構成される群から選ば
れる1種以上を適当な方法を用いて、上述の各配合割合
でポリ燐酸アンモニウムにコーティングしてポリオレフ
ィン系樹脂に配合しても良い。
[好適な実施態様]
以下に、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例及び比較例において行った評価は次の方法によった
。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例及び比較例において行った評価は次の方法によった
。
・高湿度条件下でのブリード性評価
試験片(長さ95mmX幅95ma+X厚さ2 mm)
を射出成形機で成形し、該試験片の表面電気抵抗値を振
動音量型微少電流電位計(タケダ理研製)を用いて測定
した。更に該試験片を温度80℃、湿度80%に調節し
である高温高湿槽(タバイMGF製)内に静置し、各経
日毎に試験片を取出した。取出した該試験片を温度80
℃に調節しである恒温乾燥機中(三洋電気製)にて2時
間乾燥し、室温下のデシケータ−中に1晩放置後に、該
試験片の表面電気抵抗値を測定した。該試験片の表面電
気抵抗値が高温恒湿槽から取出した後に、大幅に低下し
たものは高温高湿度条件下での耐ブリード性不良(悪)
とした。
を射出成形機で成形し、該試験片の表面電気抵抗値を振
動音量型微少電流電位計(タケダ理研製)を用いて測定
した。更に該試験片を温度80℃、湿度80%に調節し
である高温高湿槽(タバイMGF製)内に静置し、各経
日毎に試験片を取出した。取出した該試験片を温度80
℃に調節しである恒温乾燥機中(三洋電気製)にて2時
間乾燥し、室温下のデシケータ−中に1晩放置後に、該
試験片の表面電気抵抗値を測定した。該試験片の表面電
気抵抗値が高温恒湿槽から取出した後に、大幅に低下し
たものは高温高湿度条件下での耐ブリード性不良(悪)
とした。
実施例1
ポリプロピレン系樹脂として、結晶性プロピレン−エチ
レンブロック共重合体[エチレン成分含有量8.5重量
%、MFR(温度230℃、荷重2.16kg) 20
g/10Illinl 7.8kg、ポリ燐酸アンモニ
ウム[商品名: Exo1it422(ヘキスト社)製
]2.1kg、ビニルトリメトキシシラン[商品名:サ
イラエース3210 (チッソ(株)製)]1100g
びに各種添加剤として2.6−ジーt−ブチル−p−ク
レゾール(BIT) 15 g、ジ−ミリスチル−β、
β−チオジプロピオネート(DM、yTDP) 20
g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンシェルミキ
サー(商品名)に装入し、3分間撹拌混合した。得られ
た混合物を押出機(口径45mm)を用いて溶融混線(
温度200℃)後に押出しを行なってペレット化した。
レンブロック共重合体[エチレン成分含有量8.5重量
%、MFR(温度230℃、荷重2.16kg) 20
g/10Illinl 7.8kg、ポリ燐酸アンモニ
ウム[商品名: Exo1it422(ヘキスト社)製
]2.1kg、ビニルトリメトキシシラン[商品名:サ
イラエース3210 (チッソ(株)製)]1100g
びに各種添加剤として2.6−ジーt−ブチル−p−ク
レゾール(BIT) 15 g、ジ−ミリスチル−β、
β−チオジプロピオネート(DM、yTDP) 20
g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンシェルミキ
サー(商品名)に装入し、3分間撹拌混合した。得られ
た混合物を押出機(口径45mm)を用いて溶融混線(
温度200℃)後に押出しを行なってペレット化した。
比較例1
ポリプロピレン樹脂を7.8kgとし、シランカップリ
ング剤を配合しない以外には実施例1に準拠した配合割
合で各配合成分をヘンシェルミキサー(商品名)に装入
し、実施例1に準拠して撹拌混合及び溶融混線押出しを
行ってペレット化した。
ング剤を配合しない以外には実施例1に準拠した配合割
合で各配合成分をヘンシェルミキサー(商品名)に装入
し、実施例1に準拠して撹拌混合及び溶融混線押出しを
行ってペレット化した。
実施例2及び実施例3
シランカップリング剤の種類を第1表に記載のシランカ
ップリング剤に変更した以外には、実施例1に準拠して
ベレットを作成した。
ップリング剤に変更した以外には、実施例1に準拠して
ベレットを作成した。
実施例4.5及び6並びに比較例2
ポリプロピレン樹脂及びシランカップリング剤の配合割
合を第1表の配合割合に変化させた以外には実施例1に
準拠してベレットを作成した。
合を第1表の配合割合に変化させた以外には実施例1に
準拠してベレットを作成した。
実施例1〜6並びに比較例1及び2で得られたベレット
を100℃の温度で3時間乾燥した後、該ベレットを射
出成形機(シリンダーの最高温度を220℃に設定)で
ブリード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試
験片を用いて高温高湿度条件下でのブリード性評価を行
なった。結果を第1表に示す。
を100℃の温度で3時間乾燥した後、該ベレットを射
出成形機(シリンダーの最高温度を220℃に設定)で
ブリード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試
験片を用いて高温高湿度条件下でのブリード性評価を行
なった。結果を第1表に示す。
第1表から、シランカップリング剤を配合したものでは
、高温高湿度条件下に曝露した場合の表面電気抵抗値が
大幅に低下する迄の日数が延びたことが判る。これから
、高温高湿度条件下でのブリード性が改善されたことに
加えて、シランカップリング剤の配合割合は0.3〜5
.0重量%に設定することが必要なことも判る。
、高温高湿度条件下に曝露した場合の表面電気抵抗値が
大幅に低下する迄の日数が延びたことが判る。これから
、高温高湿度条件下でのブリード性が改善されたことに
加えて、シランカップリング剤の配合割合は0.3〜5
.0重量%に設定することが必要なことも判る。
実施例7
ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体[エチレン成分含有量6.9重量%
、MFR(温度230℃;荷重2.16kgf)20
g/10m1nl 7.8kg、ポリ燐酸アンモニウム
[商品名: Exolit422(ヘキスト社製) ]
22.1kg、エチレン−プロピレンゴム[商品名:
JSREP−02P (日本合成ゴム(株)製)]
1.0 kg、各種添加剤として2.6−ジーt−ブチ
ル−p−クレゾール(BHT)15g、シミリスチル−
β、β−チオジプロピオネート (DMyTDP) 2
0 g及びステアリン酸カルシウムlogをヘンシェル
ミキサー(商品名)に装入し、3分間撹拌混合した。得
られた混合物を押出機(口径45nua)を用いて溶融
混練温度200℃で溶融混線押出しを行ってペレット化
した。
ンブロック共重合体[エチレン成分含有量6.9重量%
、MFR(温度230℃;荷重2.16kgf)20
g/10m1nl 7.8kg、ポリ燐酸アンモニウム
[商品名: Exolit422(ヘキスト社製) ]
22.1kg、エチレン−プロピレンゴム[商品名:
JSREP−02P (日本合成ゴム(株)製)]
1.0 kg、各種添加剤として2.6−ジーt−ブチ
ル−p−クレゾール(BHT)15g、シミリスチル−
β、β−チオジプロピオネート (DMyTDP) 2
0 g及びステアリン酸カルシウムlogをヘンシェル
ミキサー(商品名)に装入し、3分間撹拌混合した。得
られた混合物を押出機(口径45nua)を用いて溶融
混練温度200℃で溶融混線押出しを行ってペレット化
した。
比較例3
ポリプロピレン樹脂を7.8kgとし、エチレン−プロ
ピレンゴムを配合しない以外には実施例7に準拠した配
合割合で各配合成分をヘンシェルミキサー(商品名)に
装入し、実施例7に準拠して撹拌混合及び溶融混線押出
しを行ってペレット化した。
ピレンゴムを配合しない以外には実施例7に準拠した配
合割合で各配合成分をヘンシェルミキサー(商品名)に
装入し、実施例7に準拠して撹拌混合及び溶融混線押出
しを行ってペレット化した。
実施例8.9及び10
ポリプロピレン樹脂及びエチレン−プロピレンゴムの配
合割合を第2表の配合割合に変化させた以外には実施例
7に準拠してベレットを作成した。
合割合を第2表の配合割合に変化させた以外には実施例
7に準拠してベレットを作成した。
実施例7〜10及び比較例3で得られたベレットを10
0℃の温度で3時間乾燥した後、該ベレットを射出成形
機(シリンダーの最高温度を220”Cに設定)でブリ
ード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試験片
を用いて高温高湿度条件下でのブリード性評価を行なっ
た。結果を第2表に示す。
0℃の温度で3時間乾燥した後、該ベレットを射出成形
機(シリンダーの最高温度を220”Cに設定)でブリ
ード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試験片
を用いて高温高湿度条件下でのブリード性評価を行なっ
た。結果を第2表に示す。
第2表から、エチレン−プロピレンゴムを配合したもの
では、高温高湿度条件下に曝露した場合に表面電気抵抗
値が大幅に低下を示す迄の日数が延びたことが判る。こ
れから、高温高湿度条件下でのブリード性が改善された
ことに加えて、オレフィン系合成ゴムの配合割合は3〜
25重量%に設定することが必要なことも判る。
では、高温高湿度条件下に曝露した場合に表面電気抵抗
値が大幅に低下を示す迄の日数が延びたことが判る。こ
れから、高温高湿度条件下でのブリード性が改善された
ことに加えて、オレフィン系合成ゴムの配合割合は3〜
25重量%に設定することが必要なことも判る。
実施例11
ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体[エチレン成分含有量6.9重量%
、MFR(温度230℃:荷重2.16kgf)20
g/10m1n] 7.4kg、ポリ燐酸アンモニウム
[商品名: Exo1it422(ヘキスト社製)]2
2.1kg、石油樹脂[商品名:アルコンP−140(
荒用化学工業(株)製)]5500g各種添加剤として
2,6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BHTI
15 g、ジ−ミリスチル−β、β−チオジプロピオネ
ート(DMyTDP) 20g及びステアリン酸カルシ
ウム10gをヘンシェルミキサー(商品名)に装入し、
3分間撹拌混合した。得られた混合物を押出機(口径4
5mm)を用いて溶融混線(温度200℃)後に押出し
を行なってペレット化した。
ンブロック共重合体[エチレン成分含有量6.9重量%
、MFR(温度230℃:荷重2.16kgf)20
g/10m1n] 7.4kg、ポリ燐酸アンモニウム
[商品名: Exo1it422(ヘキスト社製)]2
2.1kg、石油樹脂[商品名:アルコンP−140(
荒用化学工業(株)製)]5500g各種添加剤として
2,6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BHTI
15 g、ジ−ミリスチル−β、β−チオジプロピオネ
ート(DMyTDP) 20g及びステアリン酸カルシ
ウム10gをヘンシェルミキサー(商品名)に装入し、
3分間撹拌混合した。得られた混合物を押出機(口径4
5mm)を用いて溶融混線(温度200℃)後に押出し
を行なってペレット化した。
比較例4
ポリプロピレン樹脂を7.9kgとし、石油樹脂を配合
しない以外には実施例11に準拠した配合割合で各配合
成分をヘンシェルミキサー(商品名)に装入し、実施例
11に準拠して撹拌混合及び溶融混線押出しを行ってペ
レット化した。
しない以外には実施例11に準拠した配合割合で各配合
成分をヘンシェルミキサー(商品名)に装入し、実施例
11に準拠して撹拌混合及び溶融混線押出しを行ってペ
レット化した。
実施例12〜14及び比較例5
ポリプロピレン樹脂及び石油樹脂の配合割合を第3表の
配合割合に変化させた以外には実施例11に準拠してベ
レットを作成した。
配合割合に変化させた以外には実施例11に準拠してベ
レットを作成した。
実施例15及び16並びに比較例6
石油樹脂の種類を第3票に記載の石油樹脂に変更した以
外には、実施例10に準拠してベレットを作成した。
外には、実施例10に準拠してベレットを作成した。
実施例10〜16及び比較例4〜6で得られたベレット
を100℃の温度で3時間乾燥した後、該ベレットを射
出成形機(シリンダーの最高温度を220℃に設定)で
ブリード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試
験片を用いて難燃性及び高温高湿度条件下でのブリード
性評価を行なった。結果を第3表に示す。
を100℃の温度で3時間乾燥した後、該ベレットを射
出成形機(シリンダーの最高温度を220℃に設定)で
ブリード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試
験片を用いて難燃性及び高温高湿度条件下でのブリード
性評価を行なった。結果を第3表に示す。
第3表から石油樹脂を配合したものでは、高温高湿度条
件下に曝露した場合に表面電気抵抗値が大幅に低下を示
す迄の日数が延びたことが判る。
件下に曝露した場合に表面電気抵抗値が大幅に低下を示
す迄の日数が延びたことが判る。
これから、高温高湿度条件下でのブリード性が改善され
たことに加えて、石油樹脂の配合割合は1〜20重量%
に設定する必要があることも判る。
たことに加えて、石油樹脂の配合割合は1〜20重量%
に設定する必要があることも判る。
実施例17
ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体[エチレン成分含有量85重量%、
MFR(温度230℃:荷重2.16kgf)20 g
/10m1n] 6.3kg、ポリ燐酸アンモニウム[
商品名: Exo1it422(ヘキスト社製)12.
1kg、ビニルトリメトキシシラン〔商品名、サイラエ
ース5210(チッソ(株)製)]1100gエチレン
−プロピレンゴム[商品名: JSREP−02P (
日本合成ゴム(株)製)]1.0kg、石油樹脂[商品
名:アルコンP−140(荒用化学工業(株)製)]5
500g各種添加剤として2,6−ジーt−ブチル−p
−クレゾール(BHT) 15 g、ジ−ミリスチル
−β、β−チオジプロピオネート(DMyTDP)20
g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンセルミキサ
ー(商品名)に装入し、3分間撹拌混合した。得られた
混合物を押出機(口径45mm)を用いて溶融混線(温
度200℃)後に押出しを行なってペレット化した。
ンブロック共重合体[エチレン成分含有量85重量%、
MFR(温度230℃:荷重2.16kgf)20 g
/10m1n] 6.3kg、ポリ燐酸アンモニウム[
商品名: Exo1it422(ヘキスト社製)12.
1kg、ビニルトリメトキシシラン〔商品名、サイラエ
ース5210(チッソ(株)製)]1100gエチレン
−プロピレンゴム[商品名: JSREP−02P (
日本合成ゴム(株)製)]1.0kg、石油樹脂[商品
名:アルコンP−140(荒用化学工業(株)製)]5
500g各種添加剤として2,6−ジーt−ブチル−p
−クレゾール(BHT) 15 g、ジ−ミリスチル
−β、β−チオジプロピオネート(DMyTDP)20
g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンセルミキサ
ー(商品名)に装入し、3分間撹拌混合した。得られた
混合物を押出機(口径45mm)を用いて溶融混線(温
度200℃)後に押出しを行なってペレット化した。
実施例18及び19
それぞれ、石油樹脂を配合しない組成物、エチレン−プ
ロピレンゴムを配合しない組成物又はシランカップリン
グ剤を配合しない組成物を作成し、第4表の配合割合に
変化させた以外は実施例17に準拠してベレットを作成
した。
ロピレンゴムを配合しない組成物又はシランカップリン
グ剤を配合しない組成物を作成し、第4表の配合割合に
変化させた以外は実施例17に準拠してベレットを作成
した。
比較例7
シランカップリング剤、エチレン−プロピレンゴム及び
石油樹脂のいずれををも配合しない以外には、実施例エ
フに準拠してベレットを作成した。
石油樹脂のいずれををも配合しない以外には、実施例エ
フに準拠してベレットを作成した。
実施例17〜19及び比較例7で得られたベレットを1
00℃の温度で3時間乾燥した後、該ベレットを射出成
形機(シリンダーの最高温度を220℃に設定)でブリ
ード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試験片
を用いて難燃性及び高温高湿度条件下でのブリード性評
価を行なった。結果を第4表に示す。
00℃の温度で3時間乾燥した後、該ベレットを射出成
形機(シリンダーの最高温度を220℃に設定)でブリ
ード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試験片
を用いて難燃性及び高温高湿度条件下でのブリード性評
価を行なった。結果を第4表に示す。
第4表から、シランカップリング剤、エチレン−プロピ
レンゴム、石油樹脂の中のいずれか2種以上を併用して
配合したものでは、高温高湿度条件下に曝露した場合、
表面電気抵抗値の大幅な低下を示す迄の日数が延びたこ
とが判る。これから、高温高温度条件下でのブリード性
が改善されたことに加えて、シランカップリング剤、オ
レフィン系合成ゴム又は石油樹脂の中の2種以上を併用
してもよいことが判る。
レンゴム、石油樹脂の中のいずれか2種以上を併用して
配合したものでは、高温高湿度条件下に曝露した場合、
表面電気抵抗値の大幅な低下を示す迄の日数が延びたこ
とが判る。これから、高温高温度条件下でのブリード性
が改善されたことに加えて、シランカップリング剤、オ
レフィン系合成ゴム又は石油樹脂の中の2種以上を併用
してもよいことが判る。
実施例21
ポリオレフィン樹脂として、高密度ポリエチレン[MH
温度190℃;荷重2.16kgf) 12 g/l[
lII+1n17、4kg、ポリ燐酸アンモニウム[商
品名: Exolit422(ヘキスト社製))2.5
kg、ビニルトリメトキシシラン[商品名・サイラエー
ス5210(チッソ(株)製)]1100g各種添加剤
として2.6−ジ〜t−ブチル−p−クレゾール(BH
T) 15 g、ジ−ミリスチル−β、β−チオジプロ
ピオネート(DMyTDP) 20g及びステアリン酸
カルシウム10gをヘンシェルミキサー(商品名)に装
入し、3分間撹拌混合した。得られた混合物を押出機(
口径45mm)を用いて溶融混線(温度200℃)後に
押出しを行なってペレット化した。
温度190℃;荷重2.16kgf) 12 g/l[
lII+1n17、4kg、ポリ燐酸アンモニウム[商
品名: Exolit422(ヘキスト社製))2.5
kg、ビニルトリメトキシシラン[商品名・サイラエー
ス5210(チッソ(株)製)]1100g各種添加剤
として2.6−ジ〜t−ブチル−p−クレゾール(BH
T) 15 g、ジ−ミリスチル−β、β−チオジプロ
ピオネート(DMyTDP) 20g及びステアリン酸
カルシウム10gをヘンシェルミキサー(商品名)に装
入し、3分間撹拌混合した。得られた混合物を押出機(
口径45mm)を用いて溶融混線(温度200℃)後に
押出しを行なってペレット化した。
比較例8
高密度ポリエチレン樹脂を7.5kgとし、シランカッ
プリング剤を配合しない以外には、実施例21に準拠し
てペレット化した。
プリング剤を配合しない以外には、実施例21に準拠し
てペレット化した。
実施例22及び23
シランカップリング剤の代わりに、エチレン−プロピレ
ンゴム又は石油樹脂を用いて、第5表の配合割合に変更
した以外には、実施例21に準拠してペレット化した。
ンゴム又は石油樹脂を用いて、第5表の配合割合に変更
した以外には、実施例21に準拠してペレット化した。
実施例24
ポリオレフィン樹脂として、低密度ポリエチレン[MI
(温度190℃;荷重2.16kgf) 12 g/1
0m1n命品名:UP LDPE212(ユニオンポリ
マー社製)] 77.4kgポリ燐酸アンモニウム[商
品名: Exolit422(ヘキスト社製)]22.
5kg、ビニルトリメトキシシラン[商品名:サイラエ
ース3210(チッソ(株)製)]1100g各種添加
剤として2.6−ジーし一ブチルーp−クレゾール(B
HT) 15g 、シミリスチル−β。
(温度190℃;荷重2.16kgf) 12 g/1
0m1n命品名:UP LDPE212(ユニオンポリ
マー社製)] 77.4kgポリ燐酸アンモニウム[商
品名: Exolit422(ヘキスト社製)]22.
5kg、ビニルトリメトキシシラン[商品名:サイラエ
ース3210(チッソ(株)製)]1100g各種添加
剤として2.6−ジーし一ブチルーp−クレゾール(B
HT) 15g 、シミリスチル−β。
β−チオジプロピオネート(DMyTDP) 20g及
びステアリン酸カルシウムlogをヘンシェルミキサー
(商品名)に装入し、3分間撹拌混合した。得られた混
合物を押出機(口径45mm)を用いて溶融混線(温度
200℃)後に押出しを行なってペレット化した。
びステアリン酸カルシウムlogをヘンシェルミキサー
(商品名)に装入し、3分間撹拌混合した。得られた混
合物を押出機(口径45mm)を用いて溶融混線(温度
200℃)後に押出しを行なってペレット化した。
比較例9
低密度ポリエチレン樹脂の量を7.5kgとし、シラン
カップリング剤を配合しない以外には、実施例24に準
拠してペレット化を行なった。
カップリング剤を配合しない以外には、実施例24に準
拠してペレット化を行なった。
実施例25及び26
シランカップリング剤の代わりに、エチレン−プロピレ
ンゴム又は石油樹脂を用いて、第5表の配合割合に変更
した以外には、実施例24に準拠してペレット化を行な
った。
ンゴム又は石油樹脂を用いて、第5表の配合割合に変更
した以外には、実施例24に準拠してペレット化を行な
った。
実施例21〜26並びに比較例8及び9で得られたペレ
ットを100℃の温度で3時間乾燥した後、該ペレット
を射出成形機(シリンダーの最高温度を220℃に設定
)に装入して、ブリード性評価用の所定の各試験片を成
形した。該各試験片を用いて難燃性及び高温高温条件下
でのブリード性評価を行なった。結果を第5表に示す。
ットを100℃の温度で3時間乾燥した後、該ペレット
を射出成形機(シリンダーの最高温度を220℃に設定
)に装入して、ブリード性評価用の所定の各試験片を成
形した。該各試験片を用いて難燃性及び高温高温条件下
でのブリード性評価を行なった。結果を第5表に示す。
第5表から、高密度ポリエチレン樹脂又は低密度ポリエ
チレン樹脂の場合にも、シランカップリング剤、エチレ
ン−プロピレンゴム又は石油樹脂を配合した各組成物が
高温高温条件下に曝露された場合に、表面電気抵抗値が
大幅に低下するまでの日数が延延だことが判る。これか
ら、高温高温条件下でのブリード性が改善されたことが
判る。
チレン樹脂の場合にも、シランカップリング剤、エチレ
ン−プロピレンゴム又は石油樹脂を配合した各組成物が
高温高温条件下に曝露された場合に、表面電気抵抗値が
大幅に低下するまでの日数が延延だことが判る。これか
ら、高温高温条件下でのブリード性が改善されたことが
判る。
実施例27
ポリオレフィン系樹脂に代えて、オレフィン系熱可塑性
エラストマーを以下の方法によって作成した。
エラストマーを以下の方法によって作成した。
エチレン−プロピレン−2−エチリデン−5−ノルボル
ネン三元共重合体ゴム[ムーニー粘度ML、、4(10
0℃)88.エチレン成分含有量74劃I;沃素価15
;商品名: JSREP57P(日本合成ゴム社製)]
5.0kgと結晶性プロピレン−エチレンブロック共
重合体[エチレン成分含有率8.5重量%、MFR(2
30℃;2.16kgf) 20g/lomin]
2.5kgをヘンシェルミキサー(商品名)に装入し、
3 win間撹拌混合した。この混合物を原料1とする
。
ネン三元共重合体ゴム[ムーニー粘度ML、、4(10
0℃)88.エチレン成分含有量74劃I;沃素価15
;商品名: JSREP57P(日本合成ゴム社製)]
5.0kgと結晶性プロピレン−エチレンブロック共
重合体[エチレン成分含有率8.5重量%、MFR(2
30℃;2.16kgf) 20g/lomin]
2.5kgをヘンシェルミキサー(商品名)に装入し、
3 win間撹拌混合した。この混合物を原料1とする
。
該結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体900
g 、ポリ燐酸アンモニウム[商品名:Exolit
422(ヘキスト社製)]11.5kg、ビニルトリメ
トキシシラン[商品名:サイラエース5210(チッソ
社製)] 1100gび各種添加剤として2.6−ジー
t−ブチル−p−クレゾール(BHT) 15g、シミ
リスチル−β、β−チオジプロピオネート(DMyTD
P)20g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンシ
ェルミキサーに装入し、3 min間攪拌混合を行なっ
た。得られた混合物を原料2とする。
g 、ポリ燐酸アンモニウム[商品名:Exolit
422(ヘキスト社製)]11.5kg、ビニルトリメ
トキシシラン[商品名:サイラエース5210(チッソ
社製)] 1100gび各種添加剤として2.6−ジー
t−ブチル−p−クレゾール(BHT) 15g、シミ
リスチル−β、β−チオジプロピオネート(DMyTD
P)20g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンシ
ェルミキサーに装入し、3 min間攪拌混合を行なっ
た。得られた混合物を原料2とする。
押出機の原料供給口の上流側から供給口1及び供給口2
の両供給口を装備した押出機[商品名。
の両供給口を装備した押出機[商品名。
PCM−45,L/D=30.口径45mm (池貝鉄
工社製)]を用いて、供給口1から該原料lを供給し、
供給口2から該原料2を供給し、溶融混線(温度200
℃)を行なってペレット化した。
工社製)]を用いて、供給口1から該原料lを供給し、
供給口2から該原料2を供給し、溶融混線(温度200
℃)を行なってペレット化した。
実施例28
実施例27の原料1としたエチレン−プロピレン−2−
エチリデン−5−ノルボルネン三元共重合体ゴム1.7
kgと実施例27の原料lとした結晶性プロピレン−エ
チレンブロック共重合体0.8kg、シランカップリン
グ剤の代わりに石油樹脂[商品名:アルコンP−140
(荒用化学社製)] 500gに加えて、有機ラジカル
発生剤として2.5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン100gとを用いた以外には、実施例27に準拠し
てペレットを作成した。
エチリデン−5−ノルボルネン三元共重合体ゴム1.7
kgと実施例27の原料lとした結晶性プロピレン−エ
チレンブロック共重合体0.8kg、シランカップリン
グ剤の代わりに石油樹脂[商品名:アルコンP−140
(荒用化学社製)] 500gに加えて、有機ラジカル
発生剤として2.5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン100gとを用いた以外には、実施例27に準拠し
てペレットを作成した。
実施例27及び28で得られた各ペレットを射出成形機
(シリンダーの最高温度を200℃に設定)でブリード
性評価用の各試験片を成形した。
(シリンダーの最高温度を200℃に設定)でブリード
性評価用の各試験片を成形した。
該各試験片を用いて高温高温条件下でのブリード性評価
を行なった。結果を第6表に示す。
を行なった。結果を第6表に示す。
第6表から、次のことが判る:
ポリオレフィン樹脂に代えて用いたオレフィン系熱可塑
性エラストマーにシランカップリング剤又は石油樹脂を
配合しても矢張、高温高温条件下に曝露した後に表面電
気抵抗値の大幅な低下が見られない。従って、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物に対しても、同様に高
温高温条件下でのブリード性を大幅に改善することがで
きる。
性エラストマーにシランカップリング剤又は石油樹脂を
配合しても矢張、高温高温条件下に曝露した後に表面電
気抵抗値の大幅な低下が見られない。従って、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物に対しても、同様に高
温高温条件下でのブリード性を大幅に改善することがで
きる。
[発明の効果]
本発明の方法によれば、ポリオレフィン樹脂(PO)又
は熱可塑性エラストマー(丁PE)にポリ燐酸アンモニ
ウムを配合した組成物から得られる成形品においても、
高温高湿度条件下での該(PO)成形品又は該(TPE
)成形品からのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現象
を殆ど完全に阻止することができる。
は熱可塑性エラストマー(丁PE)にポリ燐酸アンモニ
ウムを配合した組成物から得られる成形品においても、
高温高湿度条件下での該(PO)成形品又は該(TPE
)成形品からのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現象
を殆ど完全に阻止することができる。
従って、該成形品の高温高湿度条件下でのブリード現象
が殆ど生じないことにより、表面電気抵抗値の低下を引
き起こさず、電気物品用に有用なポリオレフィン樹脂組
成物及び熱可塑性エラストマー成形品を製造することが
できる。
が殆ど生じないことにより、表面電気抵抗値の低下を引
き起こさず、電気物品用に有用なポリオレフィン樹脂組
成物及び熱可塑性エラストマー成形品を製造することが
できる。
畠願人 チ ッ ソ 株 式 会 社
代理人 弁理士 山 下 穣 平
外1名
平成3年9月12日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリ燐酸アンモニウム類(A)及び下記の(G)、(J
)及び(E)成分で構成される群から選ばれる1種又は
2種以上の添加剤をオレフィン系重合体に配合すること
を特徴とするオレフィン系重合体成形品表面への、高温
高湿度条件下でのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現
象を生じ難いオレフィン系重合体組成物の製造方法: 組成物全量を100重量%として (G)シランカップリング剤0.3〜5重量%(J)オ
レフィン系合成ゴム3〜25重量%(E)石油樹脂1〜
20重量%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2259884A JP2568456B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | ポリ燐酸アンモニウム類含有無ブリード性オレフィン系重合体組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2259884A JP2568456B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | ポリ燐酸アンモニウム類含有無ブリード性オレフィン系重合体組成物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04139241A true JPH04139241A (ja) | 1992-05-13 |
JP2568456B2 JP2568456B2 (ja) | 1997-01-08 |
Family
ID=17340279
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2259884A Expired - Fee Related JP2568456B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | ポリ燐酸アンモニウム類含有無ブリード性オレフィン系重合体組成物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2568456B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5498476A (en) * | 1993-10-08 | 1996-03-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Electrically insulating film backing |
US5795930A (en) * | 1993-12-28 | 1998-08-18 | Chisso Corporation | Water insoluble ammonium polyphosphate powder for flame-retardant thermoplastic polymer composition |
US6376068B1 (en) | 1998-01-09 | 2002-04-23 | 3M Innovative Properties Company | Insulation protection tape |
JP2005060603A (ja) * | 2003-08-19 | 2005-03-10 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01278546A (ja) * | 1988-05-02 | 1989-11-08 | Chisso Corp | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH02263851A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Chisso Corp | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH0320342A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-01-29 | Chisso Corp | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH0356547A (ja) * | 1989-07-25 | 1991-03-12 | Chisso Corp | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-09-28 JP JP2259884A patent/JP2568456B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01278546A (ja) * | 1988-05-02 | 1989-11-08 | Chisso Corp | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6376068B1 (en) | 1998-01-09 | 2002-04-23 | 3M Innovative Properties Company | Insulation protection tape |
JP2005060603A (ja) * | 2003-08-19 | 2005-03-10 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン樹脂組成物 |
JP4666896B2 (ja) * | 2003-08-19 | 2011-04-06 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2568456B2 (ja) | 1997-01-08 |
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