JPS60152543A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性、剛性、表面光沢に優れたポリプロピ
レン組成物に関する。

結晶性ポリプロピレンは剛性、耐熱性、表面光沢等に優
れている反面、衝撃強度、特に低温における耐衝撃性が
低いという欠点を有している。従来よりこの欠点を改良
する目的でポリプロピレンとポリエチレンやポリイソブ
チレン、ポリブタジェン、非晶性エチレン・プロピレン
共重合体等のゴム状物質とのポリプロピレン組成物が種
々提案されている。しかしこれらの組成物を圧縮成形や
射出成形等の成形加工用材料として用いた場合は、ポリ
プロピレン単独に比べ表面の光沢が低下するため製品の
商品価値が失われることが多い。その解決手段としては
光沢低下の原因となるポリエチレンの量を減らす方法、
あるいは共重合ポリプロピレンの場合はエチレン含有量
を少なくする方法等が考えられるが、いずれの手段を採
っても低温衝撃強度が低下し、用途が限定される。高光
沢化には、分子量の低いポリプロピレンを使用すること
によって改善することが分かったが、この場合にも引張
強度、衝撃強度等が低下し、充分満足のいく製品が得ら
れない。

かかる状況に鑑み、本発明者は、耐衝撃性、剛性、表面
光沢に優れ、しかも表面の光沢にむらのないポリプロピ
レン組成物を得るべく種々検討した結果、溶融粘度の異
なる低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフィ
ンランダム共ｍ合体をポリプロピレンに混合することに
より、上記目的が達成されることが分かり、本発明に到
達した。

すなわち、本発明は、極限粘度〔η）　：　１．１ない
し２．５１／ｇのポリプロピレン（Ｎ６５ないし９０重
量％、エチレン含有量３５ないし８５モル％、極限粘度
〔η〕＝１．１ナイし１．７ｄ／／ｇ及びＸ線による結
晶化度１０％以下のエチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ｂ）２ないし５５重坦％、及びエチレン含有
−鼠３５ないし８５モル％、極限粘度〔η）：Ｌ９Ｑい
し３．８　ｄｌ／ｇ及びＸ線による結晶化度１０％以下
のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ＋　
２　ｙ（いしろ５重量％とからなることを特徴とする耐
衝撃性、剛性、表面光沢に優れ、しかも表面の光沢むら
のないポリプロピレン組成物を提供するものである。

本発明に用いるポリプロピレンｆＡ）はデカリン溶媒中
、１３５°Ｃに於ける極限粘度〔η〕が１．１ないし２
．３ｄｊ？／ｇ、好ましくは１．３ないし２．ＯｄＪ？
／らのプロピレンの単独重合体もしくはプロピレンと４
０モ／ｌ／％以下の他のα・オレフィン、例えばエチレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−オクテン等とのランダムあるいはブロック共
重合体である。これらのうちではプロピレンの単独重合
体、好ましくはアイソタクチック指数が９０以上、更に
好ましくは９５以上のプロピレンの単独重合体及びエチ
レン含有量が５ないし４０モル％、好ましくは１０ない
し３５モル％のプロピレン・エチレンブロック共重合体
が好ましく、更には、低ｉｉ撃性の点からプロピレン・
エチレンブロック共重合体が好ましい。また前記プロピ
レン・エチレンブロック共重合体としては、耐衝撃性、
剛性のバランスから、アイソタクチック指数９０以上、
更には９５以上のプロピレン重合体成分（１６０ないし
９０重型外、更には７０ないし８０重量％、プロピレン
単位を２０ないし８０モル％、更には４０なし）し８０
モル％含有するプロピレン・エチレン共重合体成分（Ｉ
）：＋ないし３０重量％、更には′５なし１し２５重量
％、及び極限粘度〔η〕が２．０６ｅ／ｇ以上のポリエ
チレン成分（Ｉｌｌ）またはプロピレン単位の含有ｆｆ
１ＪＩＯモル％以下のエチレン共重合体成分（ＩＶ）：
１ないし３０重型外、更には５ないし２５重量％から構
成されるエチレンとプロピレンを順次的に重合シタプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体力とくに好ましい。

尚プロピレン・エチレンブロック共重合体を用いる場合
は、該プロ・ツク共重合体中のプロピレン−エチレン共
重合体成分（１）はその極限粘度〔η〕により、後述の
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂｌもし
くはエチレン・α−オレフィンランダム共重合体＋Ｏ１
のいずれかに合算される。

前記プロピレン・エチレンブロック共重合Ｋ　は、オレ
フィン類を立体規則性触媒、好ましくは担体付遷移金属
成分及び有機アルミニウム化合物より成る触媒の存在下
に、一つの重合反応系中で重合させることにより得られ
る、所謂非ポリマ−ブレンドタイプの共重合体であり、
具体的な方法としては、本出願人による特開昭５２−９
８０４５号及び特公昭５７−２６６１３号に詳しい。

前記プロピレン°エチレンブロック共重合体はまた必ず
しも一つの重合反応系中で重合させることにより得られ
た一種の重合体に限らず、別々に重合された二種以上の
プロピレン・エチレンブロック共重合体の混合物であっ
てもよい。

本発明におけるエチレン含有量は”（！−ＮＭＲ法によ
り測定した値であり、アイソタクチック指数（エエ）は
、沸ａｎ−へブタン不溶分を重社％で表わしたものであ
る。また極限粘度〔η〕はデカリン溶媒、１６５℃で測
定した値である。

本発明に用いるエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体［Ｂ）は、エチレン含有量が５５ないし８５モル％
、好ましくは３７ないし８２モル％、極限粘度〔η〕が
１．１７：１％し１．７　ｄｌ／ｇ　、好ましくは１．
２すいしＬ６６１１７ｇ及びＸ線による結晶化度が１０
％以下、好ましくは５％以下のものである。エチレン含
有量が前記範囲外のもの、及び結晶化度が１０％を越え
るものは、耐衝撃性、とくに低温耐衝撃性の改良効果が
少ない。また極限粘度〔η〕が＋、ｙ　ａｇ／ｇを越え
るものは表面光沢の改良効果がなく、１、Ｉｄ／／／ｇ
未満のものは、耐Ｗｊ’ＪＩＩ性を低下させる。

本発明に用いるエチレン・ａ−オレフィンランダム共重
合体（０）は極限粘度〔η〕が１．９ないし３．８　ａ
６／ｇ　１好ｔ　Ｌ　＜　Ｌｔ　２．５　ｆＬイし３．
０　ａ＃／ｇ、　ｃ７）　範囲である以外は、エチレン
含有量及び結晶化度はエチレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体ＦＢ）と同じである。極限粘度〔η〕が３．
８６−４？／ｇを越えるものは、溶融流動性が悪く、組
成物の成形性を低下させ、かつ光沢ムラが生じ易い。極
限粘度がＬ９１／ｇ未満のものは、耐衝撃性の改良効果
がない０ 前記α−Ａしフィンとしては、具体的には例えばプロピ
レン、Ａ−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン等が挙げられる。

また共重合体ＩＢ）及び共重合体＋０１は、少量のジエ
ンモノマー、例えばジシクロペンタジェン、エチリデン
ノルボルネン、１，４−へキサジエン等が共重合されて
いてもよい。

本発明のポリプロピレン組成物は、前記ポリプロピレン
ｆＡｌ　３５ないし９０重型外、好ましくハ４０ないし
７０重量％、前記エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ）２ないし３５重量％、好ましくは乙ないし
３０重量％及び前記エチレン・ａ−オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）２ないし３５重量％、好ましくは５ない
し３０重量％から構成され、好ましくはポリプロピレン
組成物のＭＦＲが４ないし２０ｇ７１０ｍ１ｎの範囲の
ものが成形性と耐衝撃性、機械的強度等のバランスに優
れる。

ポリプロピレンＩＡＩの量が′５５重量％未満では、剛
性及び表面光沢に劣り、一方９０型外％を越えるものは
耐衝撃性に劣る。

エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の量
が２重量％未満では表面光沢が改良されず、また光沢む
らも生じ易い。一方３５重量％を越えると、機械的強度
が低下する。

エチレン−α−オレフィンランダム共重合体１０）の量
が２−重量％未満では耐、衝撃性、とくに低温での耐衝
撃性が改良されず、一方５５重量％を越えると溶融流動
性が低下し、成形性に劣る。またエチレン・α−オレフ
ィンランダム共ｉ合体（Ｂ）トエチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体（０）との重量比（Ｅｌ／Ｔｏ）が
１／６以上、更には１７５以上であるととくに表面光沢
が改良される。

本発明のポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン（Ｎ
１エチレンｅα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）及
びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ！＋
とを前記範囲で、例えばヘンシェルミキサー、■−ブレ
ンダー、リボンプレンダー、タンブラーブレンダー等で
混合後、単軸押出機、多軸押出機、ニーター、バンバリ
ーミキサ−等で溶融混練する、ことにより得られる。中
でも多軸押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−等の混
練性能の優れた機器を使うことにより、各成分が均一に
分散した高品質のポリプロピレン組成物が得られる。

本発明のポリプロピレン組成物には、前記ポリプロピレ
ン（Ａ）　、エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ｂｌ　及びエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体（０）の成分に加えて、剛性を改良する目的で、ポ
リプロピレン組成物：１００重量部に対して、１５重量
部以下、更には１０重量部以下の通常平均粒径が０．５
ないし５μ、更には１ないし３μのタルク及び／又はポ
リプロピレン組成物：１００重里部に対して５０重量部
以下、更には４５重量部以下の極限粘度〔η〕が２．８
ａ＃／ｇ以下のポリエチレンを添加してもよい。しかし
ながらタルクの量が１５重量部を越えると耐衝撃性及び
表面光沢が低下し、またポリエチレンの量が４５重量部
を越えると流動性が低下し、又、極限粘度〔η〕が２，
８ｄｆｆ／ｑを越えるものを添加すると表面光沢が低下
し、いずれも本発明の目的を損う。

本発明のポリプロピレン組成物には、前記タルク及びポ
リエチレンの池に、その混合の任意の段階で、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、
顔料、染料あるいはタルクの池に他の無機もしくは有機
の充填剤、補強剤等の各種配合剤を、本発明の目的を損
わない範囲で添加することができる。

本発明のポリプロピレン組成物は、耐衝撃性、剛性、表
面光沢に優れ、しかも表面の光沢むらも生じず、更には
寸法安定性、塗装性も良好なので、自動車のバンパー、
スポイラ−、モール、ラジェターグリル、トリム等自動
車内外装の大型成形品に特に好適であるが、それらに限
らず、弱電製品のハウジング類、機械工具、電動工具類
のハウジング類にも好適に使用される。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。

実施例１ エエ：９７のプロピレン重合体成分（以下ＰＰ　（Ａｌ
　ト略ｔ　）　：　７７．４重量％、プロピレン含有量
：６０モル％、Ｘ線による結晶化度３％及ヒ〔η〕：３
１／ｇのプロピレン・エチレン共重合体成分（以下ｐｚ
ｏ因と略す）　：　５，１重量％及び〔η〕：３．３ａ
ｊ？／ｇのポリエチレン成分（以下Ｐ　Ｅ　（Ａ）と略
す）：１７，５重量％からなるエチレン含有ト量：２６
モル％及びＭＦＲ：　ｌ　４　ｃ＜／　１０ｍ１ｎのプ
ロピレン・エチレンブロック共重合体（以下ｐｉＢ−１
ト略す）ニア０ｉ量％、エチレン含有ｆｉｋ　：　８１
，０モ／ｌ／％、極限粘度〔η）：　＋、６ｓｄ／／ｇ
及び結晶化度：３％のエチレン・プロピレンランダム共
重合体（以下］１ＯＰＲ−■と略す）：１０重量％及び
エチレン含有量：８１．０モル％、極限粘度〔η）　：
　２．６０ｄβ／＆及び結晶化度：　３％のエチレン・
プロピレンランダム共重合体（以下ｘｐＲ−１と略す）
：２０重量％と、ｐｒＢｌ−１＋ｘｐｎ−１＋ＢｐＲ−
１＝＋ＯＤ重景部に対し耐熱安定剤（商品名ヨシノック
スＢＨＴ吉富製薬（株）製：０．１重量部及び商品名イ
ルガノックス１０１０ムサシノガイギー（株）製：ｏ、
＋７量部）とをヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出
機（′″Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製
　ＺＳＫ　５５Ｌ）を用いて樹脂温度２２０℃で造粒し
し組成物−■を得た。

次いで該組成物−■を射出成形機（グイナメルタ−８Ｊ
−４５０、型締力１４ＧＴＯＮ（株）多機製作所製）を
用いて樹脂温度２ＤＯ”Ｃで平板（１３０ｍｍＸ１２０
ｍｍＸ３ｍｍｔ）および試験片を成形し、前者成形品Ｇ
こついては表面光沢を、後者成形品についてはその池の
項目を評価した。尚、ＭＦＲ測定には造粒ベレットを使
用した。結果を第１表に示す。

ＭＦＲ（ｇ／ｌ０ｒｎｉｎ）：ＡＳＴＭ　Ｄ　１２ろＢ
、ｒ。

表面光沢（Ｇ１ｎ５ｓ）ｉ％）：ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３
入射角６０度 曲げ初期弾性率（ｋＱ／Ｃｍ　）：　ＡＳＴＭ　Ｄ　７
９０フイソ７　）＠撃強度（Ｉｚｏｄ−５０”Ｃ）　Ｃ
ｋｊ”Ｏｎ／（７ｎ）：ＡＳＴＭ　Ｄ　２５６ 低温脆化温度（”Ｃ）　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　７４６実施
例２ 実施例１で用いた組成物−Ｉの代わりに、実施例１で用
いたＦＥＢ−Ｌ　ＥＰＲ，−１及びＦｌｉｐｕ−１の混
合量を各々７０重量％、５重量％及び２５重量％とじた
組成物−■を用いる以外は実施例１と同様に行った。結
果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１で用いた組成物−１の代わりに、実施例１で用
いたｐＥＢ−１ニア０重景％及び同じくＥＰＲ−１：　
３０重量％からなる組成物−■を用いる以外は実施例１
と同様に行った。結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例１で用いたＦＥＢ−１の代わりに、工Ｉ＝９８の
プロピレン重合体成分（以下Ｐ　Ｐ　（１３１と略す）
　：　７３．２重量％、プロピレン含有量：５０モル％
、Ｘ線による結晶化度：５％及び極限粘度〔η〕：　３
．３ａｊ’／ｇのプロピレン・エチレン共重合体成分（
以下Ｐ　ＥＯ（Ｂ）と略す）：　２Ｆ、６重量％及び極
限粘度〔η）　：　４，８ｄｆｆ／ｇのポリエチレン成
分（以下Ｐ　Ｋ　（Ｂｌと略す）　：　５．２重量％か
らなるエチレン含有量：２２．８モル％及びＭＦＲ：　
＋２．２ｇ７１０ｍ１ｎのプロピレン・エチレンブリッ
ク共重合体（以下ＦＥＢ−■と略す）ニア４重量部、実
施例１で用いたＫＰＲ−Ｉ：１６重量部、ＥＰＲ−■７
１０重量部からなる組成物１００重量部に対してタルク
（商品名・ミ５クロンボワイド５０００Ｐ　林化成（株
）製）５．３重量部添加した組成物ＩＶを用いる以外は
実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例１で用いた組成物−１の代わりに実施例１で用い
たＦＥＢ−■及びＥＰＲ−１の配合量を各々７０重景気
、３０重量％とした組成物Ｖを用いる以外は実施例１と
同様に行った。結果を第２表に示すＯ 実施例５ 実施例１で用いたＦＥＢ−１の代わりに、１■：９８の
プロピレン共重合体成分（以下ｐｐ（ａ）と略す）ニア
２．０ｆｆｉ量％、プロピレン含有１１．　：　５０％
　ル％、Ｘ線による結晶化度＝５％及び極限粘度〔η〕
：２．２ｄｊｌ’／ｇのプロピレンエチレン共重合体成
分（以下Ｐ　Ｋ　Ｏｆｏｌと略す戸２２．５重ｆｆｉ％
及び極限粘度〔η）　：　３．３６ｔ！／１１のポリエ
チレン成分（以下Ｐ　Ｅ　（Ｃ１と略す）　７４．５重
量％からなるエチレン含有量：２５．５モル％及びＭＦ
Ｒ：　４０　ｇ／　Ｉ　Ｏｍｉｎのプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（以下ＦＥＢ−Ｉ１１と略す）７７
重量部、実施例１で用いたＥＰＲ−（ニア、７電量部、
及びエチレン含有量４０モル％、〔η）　：　ｓ、０ａ
ｆｆ／ｇで結晶化度：０％のプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体（以下ｇｐＲ−１と略す）：＋５．３重量
部からなる組成物１００重量部に対して実施例６で用い
たタルクニア、７重量部及び極限粘度〔η）　：　２，
０ｄ１７’弓のポリエチレン（以下ＰＥ−１と略す）＝
４５重量部を添加した組成物■を用いる以外は実施＠１
と同様に行った。結果を第２表に示す。

比較例２ 実施例１で用いたＰＫＢ−１について実施例１と同様に
行った。結果を第２表に示す。

実施例６ 実施例６で用いたＥＰＲ−１の代わりに、実施例５で用
いたＫＰＲ−Ｍｌ：　１０重量部とした組成物■を用い
る以外は実施例６と同様に行った。結果を第２表に示す
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）極限粘度〔η）　：　１，１ないし２，３ｄＪ？
   ／ｇのポリプロピレン＋Ａｌ　３５ないし９０重量％、
   エチレン含有量３５ないし８５モＩし％、極限粘度（’
   ｌ〕’　１．Ｉ　Ｑ　イしＬ７　Ｌｌ（１／ｇ及びＸ線
   Ｇこよる結晶（ｔＪＩｏ％以下のエチレン・η−オレフ
   ィンランダム共重合体（Ｂ）２ないし５５重量％、及び エチレン含有量３５ないし８５モル％、極限粘度（７７
   ）：１．９ないし３．８ａ＃／ｇ及びＸ線による結晶化
   度１０％以下のエチレン・α−メレフインランダム共重
   合体（Ｃ）２ないし３５重量％とからなることを特徴と
   するポリプロピレン組成物。