JPS6013838A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

ポリプロピレン組成物

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JPS6013838A
JPS6013838A JP58120286A JP12028683A JPS6013838A JP S6013838 A JPS6013838 A JP S6013838A JP 58120286 A JP58120286 A JP 58120286A JP 12028683 A JP12028683 A JP 12028683A JP S6013838 A JPS6013838 A JP S6013838A
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mol
copolymer
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性、剛性、塗装性及び溶融流動性(成
形性)に優れたポリプロピレン組成物に関する。更に詳
しくは自動車用バンパーに好適なポリプロピレン組成物
に関する。
結晶性ポリプロピレンは、剛性、耐熱性、光沢等の点で
優れた特性を有するが、衝撃強度及び塗装性が劣るとい
う欠点を有している。その為、衝撃強度の要求される分
野あるいは塗装を要する分野への使用は極く限られてい
るのが現状であった。
従来よりこれらの欠点を改良する目的で結晶性ポリプロ
ピレンにポリエチレンやポリイソブチレン、ポリブタジ
ェン、非晶性エチレン・プロピレン共重合体等のゴム状
物質とを混合する方法が数多く提案されている。そして
、これらゴム状物質の添加による剛性゛の低下を改良す
る為に、タルク等の無機充填剤を添加混合することも提
案されている。
かかる方法として、例えばエチレン含有量が5〜10重
量%、MFRが2〜10の結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、固有粘度が2.0〜5.5の無定形
エチレン−プロピレン共重合体及びタルクからなるバン
パー用ポリプロピレン組成物(特開昭57−55952
号公報ノあるいは更に高密度ポリエチレンを添加したポ
リプロピレン組成物(特開昭57−159841号公報
)等が提案されているが、前者の組成物は、主成分であ
るエチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレン含
有量が少なく、またVFRも小さいので耐衝撃性が不充
分で成形性にも劣るという欠点を有している。一方後者
の組成物は、主成分であるエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体のエチレン含有量の少すさによる耐衝撃性の
不充分さを、高密度ポリエチレンの添加により改良を計
ったものであるが、かかる高密度ポリエチレンの後添加
は、分散不良を起こすことが多々あり、その結果、成形
品の塗装性の低下を来たす虞れがある等、いずれにして
も耐衝撃性、剛性、塗装性及び成形性等のバランスがと
れたポリプロピレン組成物は得難いのが現状であった。
かかる状況に鑑み、本発明者は耐衝撃性、剛性、塗装性
及び成形性等のバランスのとれたポリプロピレン組成物
を得るべく種々検討した結果、特定のプロピレン・エチ
レンブロック共重合体、エチレン・プロピレンランダム
共重合体及びタルクからなる組成物が、本発明の目的を
達成できることが分かり、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、エチレン含有量15ないし35モル
%及びメルトフローレート10ないし60g/10m1
nのプロピレン・エチレンブロック共重合体(A):5
0ないし70重量%、エチレン含有量60ないし85モ
ル%、メルトフローレートo、i すいし2g/10m
1n及びX線による結晶化度10%以下のエチレン・α
−オレフィンランダム共重合体(B)25ないし40重
量%及びタルク(C)3ないし20重量%とからなるこ
・とを特徴とする耐衝撃性、剛性、塗装性及び成形性の
バランスのとれたポリプロピレン組成物を提供するもの
である。
本発明に用いるプロピレン・エチレンブロック共重合体
(A)は、エチレン含有量が15ないし35モル%、好
ましくは15ないし25−モル%、メルトフローレー)
(MFR:ASTM D 1238、L)が10ないし
60g/10m1n、好ましくは15ないし30g/1
0m1nの共重合体であり、好ましくは前記フロック共
重合体(A)がアイソタクチック指数90以上、更に好
ましくは95以上のポリプロピレン成分(I)ニア5な
いし90重量%、更に好ましく、は80ないし85重量
%、好ましくはプロピレン単位を20ないし80モル%
、更に好ましくは40ないし80モル%含有するプロピ
レン・エチレン共重合体成分(ll)、更に好ましくは
ミクロアイソタフティシティが0.8以上のプロピレン
・エチレン共重合体成分(10: 1ないし15重量%
、更に好ましくは5ないし12重量%、及び極限粘度〔
η〕が2.0 al/g以上”’C: ア;: t” 
!Jエチレン成成分型たはプロピレン単位の含有量が1
0モル%以下のエチレン共重合体成分(IV) : 5
ないし25重量%、更に好ましくは8ないし18重量%
とから構成されるエチレンとプロピレンとを順次的に重
合した共重合体である。
プロピレン・エチレンブロック共重合体(A)のエチレ
ン含有量が15モル%未満のものは耐衝撃性が低く、一
方35モル%を越えるものは剛性および塗装性に劣る。
またMFRが10 g/ 10 m’in未満のものは
溶融流動性が悪く、成形性に劣り、60g/10m1n
を越えるものは機械的強度が劣る。
また前記プロピレン・エチレンブロック共重合体(A)
全構成するプロピレン・エチレン共重合体成分(N)の
量が1重量%未満の場合は、耐衝撃性に劣る場合があり
、一方15重量%を越えると剛性が低下する場合が−あ
る。共重合体成分(1)のミクロアイソタクシティが0
.8以上のものはべたつきがないので好ましい。またポ
リエチレン成分■またはエチレン共重合体成分■の量が
5重量%未満の場合は、耐衝撃性に劣る場合があり、一
方25重量%を越えると剛性が低下する場合がある。ポ
リエチレン成分[有]または°エチレン共重合体成分■
の極限粘度〔η〕が2.oan/g以上のものは機械的
強度の改善効果に優れるので好ましい。
プロピレン・エチレンブロック共重合体(A)は、オレ
フィン類を立体規則性触媒、好ましくは担体付遷移金属
成分及び有機アルミニウム化合物より成る触媒の存在下
に、一つの重合反応系中で重合させることにより得られ
る、所謂非ポリマーブレンド・タイプの共重合体であり
、具体的な方法としては、本出願人による特開昭52−
98045号及び特公昭57−’26613号に詳しい
本発明に用いるプロピレン・エチレンブロック共重合体
(A)は必ずしも一つの重合反応系中で重合させること
により得られた一種の重合体に限らず、別々に重合され
た二種以上のプロピレン・エチレンブロック共重合体の
混合物であってもよいが、その場合は、混合物のエチレ
ン含有量及びVFRが前記範囲内でなければならない。
本発明におけるエチレン含有量は O−NMR法により
測定した値であり、アイソタクチック指数(エエ)は、
沸llIn−ヘプタン不溶分を重量%で表わしたもので
ある。また極限粘度〔η〕は、デカリン溶媒、135°
Cで測定した値である。
本発明に用いるエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体(B)は、エチレン含有量が60ないし85モル%
、好ましくは75ないし82モル%、メルトフローレー
ト(MFR:ASTM D 1238、L)が0.1な
いし2g/l’0m1n、好ましくは0.2ないし1g
/10rnin及びXmによる結晶化度が10%以下、
好ましくは5%以下のものである。エチレン含有量が8
5モル%を越えるもの、及び結晶化度が10%を越える
も゛のは、耐衝撃性の改良効果が少なく、60モル%未
満のものは溶融流動性が悪く、成形性に劣り、2g/1
0’minを越えるものは、耐衝撃性の改良効果に劣る
前記α−オレフィンとしては、具体的には例えばプロピ
レン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン等が挙げられる。また共重合体(B)は、少量の
ジエンモノマー、例えばジシクロペンタジェン、エチリ
デンノルボルネン、1,4−へキサジエン等が共重合さ
れていてもよい。
前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)
は、通常バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物の
組合せ触媒を用いて製造される。具体的には、例えば溶
媒としてヘキサンを用い、これにオキシ三塩化バナジウ
ムを添加し、次にエチレンとα−オレフィンの混合ガス
を溶解、飽和させた後、エチルアルミニウム七スキクロ
リドを予めヘキサンに溶かした溶液を添加して重合を行
うことによって製造できる。
本発明に用いるタルク(0)は、通常無機充填剤として
市販されているものであり、好ましくは平均粒径が0.
5ないし5μ、更に好ましくは1ないし3μの範囲のも
のである。平均粒径が5μを越えるものは、機械的強度
が低下する場合があり、一方平均粒径が0.5μ未満の
ものは混練時に分散不良を起こす場合がある。タルク<
a>は未処理のものであってもよいが、プロピレン・エ
チレンブロック共重合体(A)等との親和性を向上させ
るために、有機チタネート系カンプリング剤、シラン系
カップリング剤、カルボン酸変性ポリオレフィン等で処
理あるいはそれらと併用してもよい。
本発明のポリプロピレン組成物は、前記プロピレン・エ
チレンブロック共重合体(A) 50ないし70重量%
、好ましくは55ないし65重量%、エチレン・プロピ
レンランダム共重合体(B):25ないし40重量%、
好ましくは28ないし37重量%、−及びタルク(0)
:5ないし20重量%、好ましくけ5ないし15重量%
から構成され、好ましくはポリプロピレン組成物のMF
Rが5ないし15g/10m1nの範囲のものが成形性
と耐衝撃性とのバランスに優れる。
プロピレン・エチレンブロック共重合体(A)の量が5
0重量%未満のものは、剛性に劣り、一方70重量%を
越えるものは、塗装性及び耐衝撃性に劣る。
タルク(0)の量が3重量%未満のものは、剛性が改良
されず、一方20重量%を越えると脆くなり耐衝撃性が
低下する。
本発明のポリプロピレン組成物は、プロピレン・エチレ
ン含有量°り共重合体(A)、エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体(B)及びタルク(0)とを前記範
囲で、例えばヘンシェルミキサー、■−ブレンダー、リ
ボンプレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、単
軸押出機、多軸押出機、ニーグー、バンバリーミキサ−
等で溶融混練することにより得られる。中でも多軸押出
機、ニーグー、バンバリーミキサ−等の混線性能のすぐ
れた機器を使うことにより、各成分がより均一に分散し
た高品質のポリプロピレン組成物が得られる。
本発明のポリプロピレン組成物には、その混合の任意の
段階で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料、染料あるいはタルクの他に、他
の無機または有機の充填剤、補強剤等の各種充填剤を本
発明の目的を損わない範囲で配合することができる。
本発明のポリプロピレン組成物は溶融流動性に優れ、し
かも得られた成形品は、耐衝撃性、低温衝撃性、剛性お
よび寸法安定性に優れ、しかも塗装性も良いので自動車
のバンパー、スポイラ−、モール、ラジェターグリル、
トリム等自動車内外装の大型成形品に特に好適であるが
、それらに限らず、弱電製品のハウジング類(洗濯機の
洗濯槽、パネル、テレビバンクカバーなどンにも好適に
使用される。
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に
何ら制約されるものではない。
実施例1 エエ:97のポリプロピレン成分:82.6重量%、プ
ロピレン含有量;60モル%、〔η) : 3 al/
gのプロピレン・エチレン共重合体成分ニア、7重量%
及び〔η) : 3.3da/gのポリエチレン成分:
9.7重量%からなるエチレン含有量=17モル%及び
MFR: 20g/10m1nのプロピレン・エチレン
ブロック共重合体(以下FEB−1と略す):60重量
%、エチレン含有量:ai、oモル%、MFR: 0.
4 g/ 10m1n及ヒ結晶化度:3%のエチレン・
プロピレンランダム共重合体(以下11CPRと略す)
:56重量%、及びタルク(商品名ミクロンホワイト5
oocip林化成(株)製)ニア重量%とにFEB−1
十EPR+タルク−100重量部に対してカーボンブラ
ック=1重量部及び耐熱安定剤(商品名ヨシノックスB
IT 吉富製薬(株)製:0.1重量部、イルガノック
ス1010 ムサシノガイギー(株)製:0.1重量部
)とをヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出機(Wθ
rnθr&Pflej−derer社製 ZSK5:!
IL )を用いて樹脂温度220°Cで造粒し、組成物
−■を得た。
次いで該組成物−1を射出成形機(ダイナメルター5J
−450、型締力140TON(株)名機製作所製)を
用いて樹脂温度200°Cで試験片を成形するとともに
、別途模擬バンパー用金型(長さ460mmX幅120
闘×高さ56mm5パンツぐ〜裏面に4本のリブを具備
、厚さ3mm)を他の射出成形機(N400型締力40
0TON (株)日本製鋼新製)に設置して、樹脂湿度
200°C1射出圧力800kq/Cm (1次)、5
00に9/CnL (2次)、射出速度24mm/se
aの条件下に模擬バンパーを成形し、外観(フローマー
クの有無)を検査した。試験結果を第1表に示す。尚外
観以外の評価は以下の方法で行った。
VFR(g/10m1n):ASTM D 1268L
曲げ初期弾性率(&9・Cm/Cm) : ASTM 
D 256、−30℃ 低温脆化温度(’CCASTM D 746比較例1 実施例1で用いたFEB−1の代わりGこ、エエ:97
のポリプロピレン成分ニア5.2i量%、プロピレン含
有量;60モル%、〔η) : 3dl/gのプロピレ
ン・エチレン共重合体成分4.0重量%、及び〔η) 
: 2.2 al/gのポリエチレン成分:2o、s重
量%からなるエチレン含有量:60モル%及びMFR:
 5.5 g/ 10 minのプロピレン・エチレン
ブロック共重合体(以下FEB−Iと略す)を用い、F
EB−1=60重量%、EPR:30重量%及びタルク
ニラ0重量%とする以外は実施例1と同様に行った。結
果を第1表に示す。
比較例2 実施例1で用いたpEB−1の代わりに、エエニ97の
ポリプロピレン成分:85.2iit%、プロピレン含
有量:60モル%、〔η) : 3aj?/gのプロピ
レン・エチレン共重合体成分=9.0重量%、及び〔η
) : 3.3 an/gのポリエチレン成分:5.8
重量%からなるエチレン含有量212モル%及びMFR
:23g/10m1nのプロピレン・エチレンブロック
共重合体(以下PKB−l[と略す)を用いる以外は実
施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
比較例6 実施例1で用いたFEB−1の代わりに、エエ:、97
のポリプロピレン成分ニア7.4重f&%、プロピレン
含有量:60モル%、〔η) : 3dn/gのプロピ
レン・エチレン共重合体成分:5.1重量%、及び〔η
)= 3.3J/gのポリエチレン成分からなるエチレ
ン含有量=26モル%及びMFR: 14g710m1
nのプロピレン・エチレンブロック共重合体(以下PE
B−IVと略す)を用い、FEB−IVニア5重量%、
EPR: 20重量%及びタルク:5重量%とする以外
は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
比較例4 実施例1で用いたEPRの代わりに、エチレン含有量:
91.5モル%、MFR: 6−g/ 10 min及
び結晶化度:17%のエチレン・1−ブテンランダム共
重合体(以下EBRと略すンを用いる以外は実施例1と
同様に行った。結果を第1表に示す。
実施例2 実施例1で用いたpxB−1の代わりに、比較例2及び
比較例3で用いたPIE−1:43重置火及びpEB−
■:20重量%からなるプロピレン・エチレンブロック
共重合体の混合物(混合物に占めるプロピレン成分:8
2.9i量%、プロピレン・エチレン共重合体成分−7
,8重量%、ポリエチレン成分=9.3重量%、混合物
のエチレン含有量:16.5モル%、MFR: 21 
g/ 10m1n )を用い、EPR:30重量%及び
タルクニア重量%とする以外は実施例1と同様に行った
。結果を第1表に示す。
実施例3 実施例1で用いたFEB−1の代わりに、エエ:97の
ポリプロピレン成分=74.4重量%、プロピレン含有
量860モル%、〔η): 6a#/gのプロピレン・
エチレン共重合体成分ニア、0重量%及び〔η) : 
3.3an/gのポリエチレン成分=18.6重量%か
らなるエチレン含有量:28モル%及び1i47R:2
3g/10m1nのプロピレン・エチレンブロック共重
合体(以下FEB−Vと略す)を用いる以外は実施例1
と同様に行った。結果を第1表に示す。
手続補正書(自発〕 昭和jJ?年/年月1月2 j 1、 事件の表示 昭和58年特許願第120286号 2、発明の名称 ポリプロピレン組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都千代田区霞が関三丁目2番5号 ( 58B )三井石油化学工業株式会社代表者 中野
精紀 4代理人〒100 東京都千代田区霞が関三丁目2番5号 明細書の発明の詳細な説明の欄 Z 補正の内容 (1) 明細書17頁4行の「結果を第1表に示す。」
の末尾に以下の実施例を追加する。
「実施例4 実施例1で用いた各成分の代わりく、実施例1で用いた
I’FB−1 7 65重量%、エチレン含有Nニア8
.5モル%、エチリデンノルボルネン含有量:2モル%
 、MFR : 0.’+g/10m1n及び結晶化&
1%のエチレン・プロピレン・エチリテンノルボルネン
三元共重合体(以下EFTと略す):28重量%及び実
施例1で用いたタルクニア重量%からなる各成分を用い
る以外は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す
(2)明細書1日頁の第1表の実施例5の欄のに.P 
Rの項に[EpR(3o)Jとあるを 「Epu(51)Jと補正する。
(5)明細書18頁の第1表の最右欄に以下の欄を追加
する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)エチレン含有量15ないし35モル%、及ヒメル
    トフローレート1oないし60g/10m1nのプロピ
    レン・エチレンブロック共ffi 合体(A):50な
    いし70重量%、 エチレン含有量60ないし85モル%、メルトフローレ
    ート0.1ないし2 g710 m1n1及びX線によ
    る結晶化度10以下のエチレン・α−オレフィンランダ
    ム共重合体(B) 25ないし40重量%、及び タルク(C):3ないし20重量% とからなることを特徴とするポリプロピレン組成物。
JP58120286A 1983-07-04 1983-07-04 ポリプロピレン組成物 Granted JPS6013838A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58120286A JPS6013838A (ja) 1983-07-04 1983-07-04 ポリプロピレン組成物
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CA000457958A CA1228187A (en) 1983-07-04 1984-07-03 Propylene resin composition
EP84304548A EP0132968B2 (en) 1983-07-04 1984-07-03 Propylene resin composition
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