NO309277B1 - Polyolefinmaterialer med god transparens og slagfasthet - Google Patents
Polyolefinmaterialer med god transparens og slagfasthet Download PDFInfo
- Publication number
- NO309277B1 NO309277B1 NO930637A NO930637A NO309277B1 NO 309277 B1 NO309277 B1 NO 309277B1 NO 930637 A NO930637 A NO 930637A NO 930637 A NO930637 A NO 930637A NO 309277 B1 NO309277 B1 NO 309277B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- component
- ethylene
- propylene
- weight
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 57
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 27
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 12
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 5
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- OAJLVMGLJZXSGX-NDSREFPTSA-L (2r,3s,4s,5r)-2-(6-aminopurin-9-yl)-5-methanidyloxolane-3,4-diol;cobalt(3+);[(2r,3s,4r,5s)-5-(5,6-dimethylbenzimidazol-1-yl)-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] [(2r)-1-[3-[(2r,3r,4z,7s,9z,12s,13s,14z,17s,18s,19r)-2,13,18-tris(2-amino-2-oxoethyl)-7,12 Chemical compound [Co+3].O[C@H]1[C@H](O)[C@@H]([CH2-])O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1.C1([C@H](CC(N)=O)[C@@]2(C)CCC(=O)NC[C@@H](C)OP([O-])(=O)O[C@H]3[C@H]([C@H](O[C@@H]3CO)N3C4=CC(C)=C(C)C=C4N=C3)O)[N-]\C2=C(C)/C([C@H](C\2(C)C)CCC(N)=O)=N/C/2=C\C([C@H]([C@@]/2(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C(C)/C2=N[C@]1(C)[C@@](C)(CC(N)=O)[C@@H]2CCC(N)=O OAJLVMGLJZXSGX-NDSREFPTSA-L 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)piperidine Chemical compound CC(C)C1CCCC(C(C)C)N1 POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Furnace Details (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Den den foreliggende oppfinnelse angår polyolefinmaterialer som har god transparens og god slagfasthet, selv ved lave temperaturer.
Det er et stort behov i noen markedssektorer, blant annet innen feltet for næringsmiddelbeholdere og innen feltene for medisin og forpakning, for polyolefinmaterialer basert på polypropylen, som har god transparens og høy slagfasthet selv ved lav temperatur. Dessuten er det innen feltet for næringsmiddelbeholdere ønskelig at polyolefinmaterialene har høye stivhetsverdier. På feltene for medisin og forpakning er det også nødvendig at polyolefinmaterialene har en tilstrekkelig fleksibilitet.
God slagfasthet oppnås vanligvis ved å sette til polypropylenet en bestemt mengde elastomer olefinkopolymer, som f.eks. etylen-propylen-gummi (EPR), men siden EPR og polypropylen har forskjellige brytningsindekser, vil polyolefinmaterialene vanligvis være opake, selv når begge bestanddeler i utgangspunktet er transparente.
I US patentskrift nr. 4.634.74 0 beskrives polypropy-lenmaterialer som inneholder fra 65 til 95 vekt% krystallinsk polypropylen og fra 5 til 35 vekt% av en randomisert kopolymer av etylen-propylen som inneholder 70-85 vekt% etylen. Materialenes mekaniske egenskaper er tilfredsstillende, men verdiene for de optiske egenskaper (blant annet transparens) er egentlig sammenlignbare med verdiene for polypropylen homopolymer.
I US patentskrift nr. 4.087.485 beskrives polyprop-ylenmaterialer som er fremstilt ved å tilsette små mengder av et lavdensitetspolyetylen og en elastomer etylen-propylen-kopolymer til polypropylenet, og de er i det minste delvis tverrbundet til hverandre. Materialene har gode mekaniske egenskaper, men også i dette tilfellet er transparensverdiene sammenlignbare med verdiene for polypropylen homopolymer.
I US patentskrift nr. 5.023.300 beskrives termoplas-tiske polyolefinmaterialer som omfatter en elastomer olefinkopolymer, som f.eks. etylen-propylen-gummi, og en krystallinsk randomisert kopolymer av propylen-monoolefin (etylen for eksempel). Slagfastheten for denne type materialer er tilfredsstillende, men de optiske egenskaper er heller dår-lige .
Offentliggjort europeisk patentsøknad nr. EP-A-373.666, som tilhører søker, er rettet på polypropylenmateri-aler som omfatter 70-98 vekt% av en krystallinsk randomisert kopolymer av etylen-propylen og/eller et annet a-olefin, og 2-30 vekt% av en elastomer etylen-propylen-kopolymer hvor grenseviskositetsverdiene for den del av den elastomere kopolymer som er løselig i xylen ved værelsestemperatur (IV2), grenseviskositetstallet for den krystallinske randomiserte kopolymer (IV1) og innholdet av etylen i den elastomere kopolymer, tilfredsstiller en bestemt relasjon. Materialene har god transparens og forbedret slagfasthet ved temperaturer rundt 0 °c.
Samtidig å kunne oppnå god transparens, stivhet og slagfasthet for et polyolefinmateriale, selv ved lav temperatur under 10 °C, synes derfor å være et mål som det er vanske-lig å nå.
På områdene for medisin og forpakning er vinylklor-idpolymerer som inneholder mykgjørere, hvilket er nødvendig for å oppnå den ønskede fleksibilitet som kjennetegner materialene, mye brukt.
Disse polymerprodukter har imidlertid vært utsatt for bred og økende kritikk, både på grunn av mistanke om skadelige påvirkninger av de inneholdte mykgjørere, og fordi de under forbrenning kan avgi svært giftige forbindelser, slik som dioksin, til atmosfæren.
Derfor ville det ha vært svært fordelaktig å kunne erstatte disse materialer med produkter som er i stand til å kombinere de ønskede mekaniske og optiske egenskaper med kjemisk inerthet og ikke-giftighet, som er typisk for olefin-polymerene.
I europeisk patentsøknad nr. EP-A-0.400.333 (som tilhører søker) beskrives elastoplastiske polypropylenmater-ialer som omfatter: a) 10-60 vektdeler isotaktisk polypropylen eller en krystallinsk randomisert kopolymer av propylen og
etylen og/eller et a-olefin,
b) 10-40 vektdeler av en polymerfraksjon som inneholder etylen, men som er uløselig i xylen ved værelsestemperatur, og c) 30-60 vektdeler av en amorf etylen-propylen-kopoly-merfraksjon som er løselig i xylen ved værelsestemperatur og som inneholder 40-70 vekt% etylen.
Materialene over er fleksible og oppviser utmerkede mekaniske egenskaper, men de har ikke gode optiske egenskaper (transparens).
Søker har nå funnet at det er mulig å oppnå polyolefinmaterialer som tilfredsstiller alle de ovennevnte behov.
Med den den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes følgelig polyolefinmaterialer med god transparens og med god slagfasthet selv ved lave temperaturer, omfattende: A) fra 25 til 60 vektdeler av en krystallinsk randomisert kopolymer av propylen og etylen og/eller et a-olefin med
formelen CH2=CHR, hvor R er et C2_8-alkylradikal, inneholdende mer enn 85 vekt% propylen, fortrinnsvis 90-99 vekt%, og med sløringsverdier på under 25% (målt med 1
mm tykke prøvestykker ifølge AS TM D 1003) , og
B) fra 4 0 til 75 vektdeler av en bestanddel omfattende (a) fra 10 til 20 vektdeler, av hele materialet, av en elastomer kopolymer av etylen og propylen og/eller a-olefin med formelen CH2=CHR, hvor R er et C2_8-alkylradikal, og eventuelt med mindre andeler av et dien som inneholder 20-80 vektdeler etylen, og (b) én eller flere polymerer valgt blant lineært lavdensitetspolyetylen (LLDPE), lavdensitetspolyetylen (LDPE) og høydensitets-polyetylen (HDPE) som har en smelteindeks som er større
enn 0,5 g/10 min, fortrinnsvis større enn 10 g/10 min, kjennetegnet ved at mengden av bestanddel (b) av hele materialet (% b), er beregnet ved å benytte følgende formler:
hvor dA , da og db er densiteten av de respektive bestanddeler (A) , og (a) og (b) i (B) , Xa og Xb er volumfraksjonene av (a) og (b) i bestanddel (B), og % a er mengden av bestanddel (a) i prosent av det endelige materiale, hvor (a) og (b) er til stede i slike mengder i det endelige polyolefinmateriale at forholdet mellom densiteten for (A), (dA) , og den beregnede densitet for (B), (dB) , ligger mellom 0,980 og 1,015, fortrinnsvis fra 0,99 til 1,01, hvor dB er definert som
hvor da, db, Xa og Xb er som definert over.
Materialene ifølge den den foreliggende oppfinnelse, som blant annet er særlig egnet innen feltet for næringsmiddelbeholdere, har vanligvis en bøyemodul som er større enn 600 Mpa, sløring lavere enn 25 %, fortrinnsvis lavere enn 20 %, og en overgangs temperatur seig/sprø (Tseig/spra) som er lavere enn -15 °C, og vanligvis lavere enn -25 °C.
Overgangstemperaturen seig/sprø er den temperatur ved hvilken 50 % av prøvene viser sprøbrudd når de utsettes for slag med et hammerhode av en gitt vekt som faller fra en gitt høyde.
Når materialene ifølge den den foreliggende oppfinnelse anvendes innen områdene for medisin og forpakning, og derfor bør ha høye fleksibilitetsverdier, inneholder den elastomere kopolymer (a) fortrinnsvis fra 3 0 til 70 deler etylen.
Materialene ifølge den den foreliggende oppfinnelse, som blant annet er særlig egnet innen feltene for medisin og forpakning, har vanligvis en bøyemodul på fra 200 til 600 MPa, sløring mindre enn 3 0 %, vanligvis mindre enn 25 %, og en overgangstemperatur seig/sprø som er lavere enn -4 0 °C, vanligvis lavere enn -50 °C.
Eksempler på kopolymerer som kan anvendes som bestanddel (A) er kopolymerer av: propylen/etylen, propylen/1-buten og propylen/4-metyl-1-penten. Kopolymerer (A) med de ovennevnte sammensetninger har densitetsverdier i området fra 885 til 910 kg/m<3>. Kopolymerene har sløringstall som er lavere enn 25 % når de inneholder minst 20 vekt% av et nukleerings-middel, slik som DBS (dibenzylidensorbitol) for eksempel.
Bestanddel (A) velges fortrinnsvis blant randomisert propylen-etylen-kopolymer som inneholder fra 1 til 5 vekt% etylen, og randomisert propylen-1-buten-kopolymer som inneholder fra 1 til 6 vekt% 1-buten.
Kopolymeren som utgjør bestanddel (A) har en isotaktisk indeks større enn 80, fortrinnsvis større enn 85 %.
Eksempler på a-olefiner som kan anvendes til frem-stilling av den elastomere bestanddel (a) i (B) er foruten propylen, 1-buten, 1-penten, 4-metyl-l-penten, 1-heksen og 1-okten. Propylen og 1-buten er foretrukket.
Eksempler på diener som kan anvendes for fremstill-ing av bestanddel (a) i (B) er 1,4-heksadien, 1,5-heksadien, disyklopentadien, etylidennorbornen, 1,6-oktadien og vinyl-norbornen.
Fortrinnsvis har den elastomere bestanddel (a) i (B) en densitet i området fra 855 til 865 kg/m<3>, og Mooney ML(1+4) viskositetsverdier ved 125 °C i området fra 10 til 100.
For anvendelser innen feltet næringsmiddelbeholdere er bestanddel (a) i (B) fortrinnsvis en etylen-propylen-gummi .
Generelt har polyetylenene som kan anvendes som bestanddel (b) i (B) en densitet større enn 900 kg/m<3>, særlig i området fra 910 til 965 kg/m<3>.
Hver av bestanddeler (A), (a) og (b) er kommersielt tilgjengelige, eller de kan fremstilles separat og deretter blandes mekanisk for å fremstille materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse. Materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også fremstilles ved mekanisk blanding: 1) kopolymer (A) , 2) bestanddel (b) i (B) og 3) et heterofase polyolefinmateriale som omfatter både den elastomere bestanddel (a) i (B) og en randomisert kopolymer av propylen og etylen og/eller et a-olefin. Materiale (3) er innbefattet blant dem som er beskrevet i europeisk patentsøknad EP-A-0.472.946, som tilhører søker, dessuten er materialer av denne type gjort kommersielt tilgjengelige av Himont.
Bestanddelene, i de ovenfor definerte mengder, blandes ved å benytte kjente metoder, for eksempel ved å anvende en Henschel- eller Banbury-mikser, eller en ekstrud-er. Eksempelvis bringes blandingen til en temperatur i om-
Bestanddel (A) velges fortrinnsvis blant randomisert propylen-etylen-kopolymer som inneholder fra 1 til 5 vekt% etylen, og randomisert propylen-1-buten-kopolymer som inneholder fra 1 til 6 vekt% 1-buten.
Kopolymeren som utgjør bestanddel (A) har en isotaktisk indeks større enn 80, fortrinnsvis større enn 85 %.
Eksempler på a-olefiner som kan anvendes til frem-stilling av den elastomere bestanddel (a) i (B) er foruten propylen, 1-buten, 1-penten, 4-metyl-l-penten, 1-heksen og 1-okten. Propylen og 1-buten er foretrukket.
Eksempler på diener som kan anvendes for fremstill-ing av bestanddel (a) i (B) er 1,4-heksadien, 1,5-heksadien, disyklopentadien, etylidennorbornen, 1,6-oktadien og vinyl-norbornen.
Fortrinnsvis har den elastomere bestanddel (a) i (B) en densitet i området fra 855 til 865 kg/m<3>, og Mooney ML (1+4) viskositetsverdier ved 125 °C i området fra 10 til 100.
For anvendelser innen feltet næringsmiddelbeholdere er bestanddel (a) i (B) fortrinnsvis en etylen-propylen-gummi .
Generelt har polyetylenene som kan anvendes som bestanddel (b) i (B) en densitet større enn 900 kg/m<3>, særlig i området fra 910 til 965 kg/m<3>.
Hver av bestanddeler (A), (a) og- (b) er kommersielt tilgjengelige, eller de kan fremstilles separat og deretter blandes mekanisk for å fremstille materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse. Materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også fremstilles ved mekanisk blanding: 1) kopolymer (A), 2) bestanddel (b) i (B) og 3) et heterofase polyolefinmateriale som omfatter både den elastomere bestanddel (a) i (B) og en randomisert kopolymer av propylen og etylen og/eller et a-olefin. Materiale (3) er innbefattet blant dem som er beskrevet i europeisk patentsøknad EP-A-0.472.946, som tilhører søker, dessuten er materialer av denne type gjort kommersielt tilgjengelige av Himont.
Bestanddelene, i de ovenfor definerte mengder, blandes ved å benytte kjente metoder, for eksempel ved å anvende en Henschel- eller Banbury-mikser, eller en ekstrud-er. Eksempelvis bringes blandingen til en temperatur i om-av denne type er beskrevet i offentliggjort europeisk patent-søknad nr. 361.493.
Eksempler på representative forbindelser er 2-metyl-2-isopropyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-diisobutyl-l,3-dimetok-sypropan og 2-isopropyl-2-syklopentyl-1,3-dimetoksypropan.
Katalysatorbestanddelene nevnt over kan fremstilles i henhold til flere metoder.
For eksempel kan magnesiumdihalogenidet (anvendt i en vannfri form som inneholder mindre enn 1 % vann), titan-forbindelsen og elektrondonorforbindelsen males sammen under slike betingelser at magnesiumhalogenidet blir aktivert, det sammalte produkt blir deretter behandlet én eller flere ganger med overskudd av TiCl4 ved en temperatur mellom 80 og 13 5 °C, og deretter vasket gjentatte ganger med et hydrokarbon (som f.eks. heksan) inntil alle klorioner er forsvunnet.
I henhold til en annen metode preaktiveres det vann-frie magnesiumhalogenid i henhold til kjente metoder, og om-settes deretter med et overskudd av TiCl4 som inneholder elek-trondonorf orbindelsen i oppløsning. Temperaturen under denne utførelse er også i området mellom 80 og 135 °C. Eventuelt gjentas behandlingen med TiCl4, og det faste stoff vaskes deretter med heksan eller et annet hydrokarbonløsningsmiddel for å fjerne alle spor av uomsatt TiCl4.
I henhold til en annen metode blir et addukt MgCl2-nR<v>OH, særlig i form av kuleformede partikler, hvor n vanligvis er fra 1 til 3 og R<v>OH er etanol, butanol eller iso-butanol, bragt til å reagere med et overskudd av TiCl4 som inneholder elektrondonorforbindelsen i oppløsning. Temperaturen er vanligvis mellom 80 og 120 °C. Det faste stoff blir deretter isolert og omsatt én gang til med TIC14, deretter skilt fra og vasket med et hydrokarbon inntil alle klorioner er forsvunnet.
I henhold til ytterligere en annen fremgangsmåte om-settes magnesiumalkoholater og kloralkoholater (kloralkohol-atene fremstilles særlig som beskrevet i US patentskrift nr. 4.220.554) med et overskudd av TiCl4 som inneholder elektron-donorf orbindelsen i oppløsning, med utførelse også i dette tilfelle under reaksjonsbetingelsene allerede beskrevet over.
I den faste katalysatorbestanddel er titanforbindel-sen uttrykt som Ti, vanligvis til stede i en mengde på fra 0,5 til 10 vekt%. Den mengde elektrondonorforbindelse som forblir bundet på det faste stoff (indre donor) er vanligvis i området fra 5 til 20 mol% med hensyn til
magnesiumdihalogenidet.
Titanforbindelsene som kan anvendes ved fremstillingen av katalysatorbestanddelene er halogenider og halogenalkoholater. Titantetraklorid er den foretrukne forbindelse.
Tilfredsstillende resultater kan også oppnås med titantrihalogenider, særlig TiCl3HR, TiCl3ARA, og med halogenalkoholater som TiCl3OR<VI>, hvor R<VI> er et fenylradikal.
Reaksjonene angitt over leder til dannelsen av aktivert magnesiumhalogenid. I faget er det kjent andre reaksjon-er ved siden av de som nettopp er nevnt. Disse leder til dannelsen av aktivert magnesiumhalogenid ved å starte med andre magnesiumforbindelser enn halogenidene, slik som f.eks. magnesiumkarboksylat.
Den aktiverte form av magnesiumhalogenidene i de faste katalysatorbestanddeler kan identifiseres ved det faktum at i røntgenspekteret av katalysatorbestanddelen er den største refleksjonsintensitet som forekommer i spekteret for de ikke-aktiverte magnesiumhalogenider (med et overflate-areal mindre enn 3 m2/g) , ikke lenger til stede, og i stedet vises en ring med den største intensitet forskjøvet i forhold til posisjonen for den største refleksjonsintensitet for det ikke-aktiverte magnesiumhalogenid, eller ved det faktum at den største refleksjonsintensitet viser en bredde ved halve toppens høyde som er minst 3 0% større enn den største refleksjonsintensitet som forekommer i spekteret for det ikke-aktiverte Mg-halogenid. De mest aktive former er de hvor røntgen-spekteret viser en ring.
Klorid er den foretrukne forbindelse blant magnesiumhalogenidene. Når det gjelder de mest aktive former av Mg-klorid så viser røntgenspekteret av katalysatorbestanddelen en ring i stedet for refleksjonen som forekommer i en avstand på 2,56 Å i spekteret for det ikke-aktiverte klorid.
Al-alkylforbindelser som kan anvendes som kokata-lysatorer innbefatter Al-trialkylene, slik som Al-trietyl, Al-triisobutyl, Al-tri-n-butyl og lineære eller sykliske Al-alkylforbindelser som inneholder to eller flere Al-atomer forbundet gjennom 0- eller N-atomer, eller ved S04- og S03-grupper.
Eksempler på de nevnte forbindelser er:
hvor n er et tall fra 1 til 20.
Det kan også anvendes A1RVII20RVI11-f orbindelser hvor Rvi<n> er et aryiradikai substituert i én eller flere posisjoner og R<VI1> er et alkylradikal med 1-6 karbonatomer, og A1R<VII>2H-forbindelser hvor R<VI1> har den ovenfor angitte betydning.
Al-alkylforbindelsen anvendes vanligvis i slike mengder at Al/Ti-forholdet er fra 1 til 1000.
Elektrondonorforbindelsene som kan anvendes som ytre donorer (tilsatt til Al-alkylforbindelsen) innbefatter estere av aromatiske syrer, som alkylbenzoater, og spesielt silisiumforbindelser som inneholder minst én Si-OR<IX >(RI<X>=hydrokarbonradikal), 2,2,6,6-tetrametylpiperidin og 2,6-diisopropylpiperidin.
Eksempler på silisiumforbindelser er (tert-butyl)2-Si(OCH3)2, (sykloheksyl)2Si (OCH3)2 og (fenyl) 2Si (OCH3) 2. 1,3-dietere med formelen beskrevet over kan også anvendes med fordel . Dersom den indre donor er én av disse dietere kan den ytre donor utelates.
Materialet ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også fremstilles ved hjelp av sekvensiell polymerisasjon hvor de enkelte bestanddeler fremstilles i hvert av de på hverandre følgende trinn. For eksempel kan det i det første trinn polymeriseres propylen med mindre mengder etylen og/eller et a-olefin for å danne kopolymer (A), i det andre trinn kan det polymeriseres blandinger av etylen og propylen og/eller et a-olefin for å danne den elastomere bestanddel (a) av (B), og i det tredje trinn kan det polymeriseres etylen, eventuelt med mindre mengder 1-buten, for å danne bestanddel (b) av (B). Hvert trinn utføres i nærvær av polymeren oppnådd og katalysatoren anvendt i det foregående trinn.
I henhold til en annen metode kan to av bestanddelene av materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse fremstilles ved å anvende to sekvensielle polymerisasjonstrinn, og deretter mekanisk blande polymerisasjonsproduktet med den tredje bestanddel for å oppnå materialet ifølge den foreliggende oppfinnelse. Ved f.eks. å anvende en totrinns sekvensiell polymerisasjon kan det fremstilles en blanding av to bestanddeler (a) og (b) av (B), og deretter tilsette til materialet bestanddel (A) ved mekanisk blanding som nevnt over.
Polymerisasjonen kan finne sted i væskefase, gass-fase eller væske-gass-fase.
Temperaturene i de ulike polymerisasjonstrinn kan være like eller ulike, og er vanligvis fra 20 til 100 °C.
Som molekylvektsregulatorer kan det anvendes de tradisjonelle kjedeoverføringsmidler som er kjent i faget, slik som hydrogen og ZnEt2.
Katalysatoren anvendt i den sekvensielle polymerisasjon er av den type som er beskrevet over ved fremstillingen av bestanddel (A).
Polyolefinmaterialene, som er målet for den foreliggende oppfinnelse, kan med fordel anvendes ved fremstill-ing av næringsmiddel- eller drikkebeholdere, og innen feltene for medisin og forpakning.
Polyolefinmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan inneholde tilsetningsstoffer, fyllstoffer og fargestoffer som er vanlig anvendt for olefinpolymerer, slik som nukleeringsmidler, ekstenderoljer, mineralske fyllstoffer, organiske og uorganiske pigmenter.
Dataene for de følgende egenskaper, som er rapportert i eksemplene og i teksten, er bestemt i henhold til metodene nedenfor.
Referanseeksempler 1 - 5 og 1C - 4C
Den randomiserte etylen-propylen-kopolymer, bestanddel (A), som er kommersielt tilgjengelig fra Himont under varemerket "Moplen EP 2X29G" (som har en densitet på 900,2 kg/m<3>, smelteindeks L 10 g/10 min, inneholder 3 vekt% etylen og er nukleert med 0,24 % DBS), LLDPE, bestanddel (b) i (B), som er kommersielt tilgjengelig fra Chemie de France under varemerket "Lotrex MC-2300" (har en densitet på 919,2 kg/m<3>, smelteindeks E 24 g/10 min og inneholder 8,8 vekt% 1-buten), og den elastomere etylen-propylen-kopolymer, bestanddel (a) i
(B), som er kommersielt tilgjengelig fra Enichem Elastomeri under varemerket CO038 (har en densitet på 865,4 kg/m<3>, Mooney
ML (1+4)-viskositet ved 125 °C på 60, og inneholder 28 vekt% propylen) ble i de mengder som er angitt i tabell 1, fylt samtidig i en 4,2 1 banbury-mikser, solgt av Pomini-Farrel, ved en midlere temperatur på 185 °C og med en fyllingskoeffisient på 0,75.
For å oppnå den ønskede prosentvise sammensetning av den endelige blanding, ble det etter at typen av bestanddeler (A), (a) og (b) var valgt og prosentandelen av bestanddeler
(A) og (a) bestemt, beregnet prosentandelen av bestanddel (b)
ved anvendelse av de følgende formler (1) og (2) for å til-fredsstille forholdet mellom densitetene som definert over: 1) Xb = (dA_da/db-dA) , hvor symbolene har betydninger som definert over, og 2) %b = %a-(Xb) / (1-Xb)-da/db, hvor %a og %b representerer de prosentvise sammensetninger basert på vekt av henholds-vis bestanddeler (a) og (b) med hensyn til den endelige sammensetning.
Blandingen pågikk i fire minutter. I de første tre minutter ble trykket på stempelet opprettholdt på 400 kPa, og ved begynnelsen av det fjerde minutt ble stempelet hevet. Det således oppnådde polymermateriale ble deretter tømt ut, og prøvene anvendt til å teste de optiske og mekaniske egenskaper angitt i tabell 1, ble fremstilt. Eksemplene betegnet "C" er sammenligningseksempler. Ved vurderingen av dataene rapportert i tabell 1, kan man se hvor avgjørende det er for å oppnå polyolefinmaterialer som har god klarhet samt gode mekaniske egenskaper, at verdiene for dA/dB-forholdet er innen det ovenfor angitte område. Generelt kan man se at de binære blandinger av typer bestanddeler (A)/(a) og (A)/(b) har dår-lige optiske egenskaper (se eksempler 1C og 4C).
Sammenligningseksempler 6 - 10 og 5C - 6C
Den samme fremgangsmåte som i eksempler 1-5 ble gjentatt, bare med den forskjell at det anvendte LLDPE var "Lotrex FC-1014" kommersielt tilgjengelig fra Chemie de France (som har en densitet på 916 kg/m<3>, smelteindeks E 0,8 9 g/10 min og inneholder 7,4 vekt% 1-buten) i stedet for "Lotrex MC-2300". Mengdene av bestanddelene i hvert enkelt materiale, sammen med deres optiske og mekaniske egenskaper, er angitt i tabell 2.
Eksempel 11 og sammenligning seksempler 12 - 14
Den samme fremgangsmåte som var anvendt i eksempler 1-5 ble gjentatt, men med de følgende forskjeller angående de enkelte anvendte bestanddeler: i eksempel 11 ble det som elastomer bestanddel (a) i (B)
anvendt etyien-propylen-gummi markedsført av Enichem Elastomeri under varemerket "CTX 053" (som har en densitet på 857 kg/m<3>, Mooney ML (1+4)-viskositet ved
100 °C på 43 og inneholder 44 vekt% propylen),
i sammenligningseksempel 12 ble det som bestanddel (b) i
(B) anvendt LDPE markedsført av Enichem Polimeri under
varemerket Riblene MR10 (som har en densitet på 915 kg/m<3> og smelteindeks E 20 g/10 min), og som bestanddel (a) i (B) etylen-propylen-gummi markedsført av Enichem Elastomeri under varemerket CO058 (som har en densitet på 855 kg/m<3>, Mooney ML (1+4)-viskositet ved 100 °C på
80, og som inneholder 50 vekt% propylen),
i sammenligningseksempler 13 og 14 ble det som bestanddel (A) anvendt den randomiserte propylen-etylen-kopolymer markedsført av Himont under varemerket "Moplen EP 2S29B" (som har en densitet på 899,4 kg/m<3>, smelteindeks L 1,8 g/10 min, inneholdende 3 vekt% etylen og nukleert med 0,24 % DBS), dessuten ble det i eksempel 14 som bestanddel (a) i (B) anvendt CO058-gummi.
Så sant annet ikke er angitt, var bestanddeler (A), (a) og (b) de samme som dem som ble anvendt i eksempler 1-5.
Mengdene av bestanddelene i hvert enkelt materiale, sammen med de optiske og mekaniske egenskaper for hvert fremstilt materiale, er angitt i tabell 3.
Sammenligningseksempler 15 - 18
Blandeprosessen anvendt i eksempler 1-5 ble gjentatt, med unntagelse av at det ble anvendt følgende bestanddeler: i sammenligningseksempel 15 var bestanddel (A) EP 2524B
randomisert propylen-etylen-kopolymer, bestanddel (b) i
(B) er "Heraclene MS80", HDPE markedsført av Enichem Polimeri (med en densitet på 952 kg/m<3> og smelteindeks E
25 g/10 min) og den elastomere bestanddel (a) i (B) var
CO058-gummi,
i sammenligningseksempel 16 var bestanddel (A) EP 298
randomisert propylen-etylen-kopolymer, bestanddel (b) i
(B) var "Lotrex 2300", en LLDPE, og den tredje bestanddel var heterofasematerialet markedsført av Himont under
varemerket HIFAX 703 0 (som inneholder 65 % elastomer kopolymer, bestanddel (a) som har en densitet på 863 kg/m<3> og som inneholder 3 0 vekt% etylen, og 3 5 % av en randomisert propylen-etylen-kopolymer med samme densitet
som EP 2S29B),
i sammenligningseksempler 17 og 18 ble det som bestanddel (A) anvendt den randomiserte propylen-etylen-kopoly-
mer markedsført av Himont under varemerket "Moplen EP 1X35F" (som har en densitet på 900,7 kg/m3, smelteindeks L 8 g/10 min, og som inneholdt 2 vekt% etylen), som bestanddel (b) i (B) "Lotrex 2300", en LLDPE, og som bestanddel (a) i (B) CO043-gummi markedsført av Enichem Elastomeri (som har en densitet på 855,6 kg/m<3>, Mooney ML (1+4)-viskositet ved 100 °C på 34, og som inneholder 45 vekt% propylen) i sammenligningseksempel 17, og CO03 8-gummi i sammenligningseksempel 18.
Mengdene av bestanddelene i hvert enkelt materiale, sammen med de optiske og mekaniske egenskaper for hvert fremstilt materiale, er angitt i tabell 4.
Fksempler 19-24
I eksempler 19 og 20 ble den randomiserte etylen-propylen-kopolymer [bestanddel (A)] markedsført av Himont under varemerket "Moplen EP 2X29G" (med en densitet på 900,2 kg/m<3>, smelteindeks L 10 g/10 min, inneholdende 3 vekt% etylen og nukleert med 0,24 % DBS, LDPE [bestanddel (b) i (B) ] markedsført av Enichem Polimeri under varemerket "Riblene MV-10" (med en densitet på 913 kg/m<3>, smelteindeks E 60 g/10 min) , og den elastomere etylen-propylen-kopolymer [bestanddel (a) i (B)] markedsført av Enichem Elastomers under varemerket "CO058" (med en densitet på 855 kg/m<3>, Mooney ML(1+4)-viskositet ved 100 °C på 8 0 og inneholdene 50 vekt% propylen), matet samtidig i de mengder som er angitt i tabell 5, til en 4,2 1 Banbury-mikser solgt av Pomini-Farrel, med en midlere temperatur på 185 °C og med en fyllingskoeffisient på 0,75.
Utførelsen beskrevet over ble gjentatt i eksempel 21, bare med den forskjell at det som bestanddel (b) i (B) ble anvendt LDPE markedsført av Enichem Polimeri under varemerket "Riblene MR 10 (med en densitet på 915 kg/m<3> og smelteindeks E på 20 g/10 min).
Utførelsen beskrevet i eksempel 21 ble gjentatt i eksempel 22, bare med den forskjell at det som elastomer bestanddel (a) i (B) ble anvendt etylen-propylen-gummi markeds-ført av Enichem Elastomeri under varemerket CO038 (som har en densitet på 865,4 kg/m3, Mooney ML(1+4)-viskositet ved 125 °C på 60, og som inneholder 28 vekt% propylen).
Utførelsen beskrevet i eksempler 19 og 20 ble gjentatt i eksempel 23, bare med den forskjell at det som elastomer bestanddel (a) i (B) ble anvendt etylen-propylen-gummi markedsført av Enichem Elastomeri under varemerket CS18/89 (som har en densitet på 854,5 kg/m<3>, Mooney ML (1+4)-viskositet ved 125 °C på 105, og som inneholder 45 vekt% propylen) og at det som bestanddel (b) i (B) ble anvendt LLDPE markedsført av Chemie de France under varemerket "Lotrex MC-23 00" (som har en densitet på 919,2 kg/m<3>, smelteindeks E på 24 g/10 min og som inneholder 8,8 % 1-buten).
Utførelsen beskrevet over i eksempler 19 og 20 ble gjentatt i eksempler 24, med den forskjell at det som elastomer bestanddel (a) i (B) ble anvendt etylen-propylen-gummi markedsført av Enichem Elastomeri under varemerket "CO059"
(som har den densitet på 855,7 kg/m<3>, Mooney ML (1+4)-viskositet ved 125 °C på 79, og som inneholder 42 vekt% propylen).
For å oppnå den ønskede prosentvise sammensetning av den endelige blanding, ble det etter at type bestanddeler (A),
(a) og (b) var valgt og prosentandelen av bestanddeler (A) og (a) bestemt, beregnet prosentandelen av bestanddel (b) ved anvendelse av de følgende formler (1) og (2) for å tilfreds-stille forholdet mellom densitetene som definert over: 1) Xb = (dA-da/db-dA) , hvor symbolene har betydninger som definert over, og 2) %b = %a-(Xb) / (1-Xb)-da/db, hvor %a og %b representerer de prosentvise sammensetninger basert på vekt av henholds-vis bestanddeler (a) og (b) med hensyn til den endelige sammensetning.
Blandingen pågikk i fire minutter: i de første tre minutter ble trykket på stempelet opprettholdt på 40 0 kPa, og ved begynnelsen av det fjerde minutt ble stempelet hevet. Det således oppnådde polymermateriale ble deretter tømt ut, og prøvene anvendt til å teste de optiske og mekaniske egenskaper angitt i tabell 5 ble fremstilt.
Claims (2)
1. Polyolefinmateriale omfattende: A) fra 25 til 60 vektdeler av en krystallinsk randomisert kopolymer av propylen og etylen og/eller et a-olefin med formelen CH2=CHR, hvor R er et C2.8-alkylradikal, inneholdende mer enn 85 vekt% propylen og med sløringsverdi-er på under 25% (målt med lmm tykke prøvestykker ifølge ASTM D 1003), og B) fra 4 0 til 75 vektdeler av en bestanddel omfattende (a) fra 10 til 20 vektdeler, av hele materialet, av en elastomer kopolymer av etylen og propylen og/eller a-olefin med formelen CH2=CHR, hvor R er et C2_8-alkylradikal, og eventuelt med mindre andeler av et dien som inneholder 20-80 vektdeler etylen, og (b) én eller flere polymerer valgt blant lineært lavdensitetspolyetylen (LLDPE), lavdensitetspolyetylen (LDPE) og høydensitets-polyetylen (HDPE) som har en smelteindeks som er større enn 0,5 g/10 min,
karakterisert ved at mengden av bestanddel (b) av hele materialet (% b), er beregnet ved å benytte følg-ende formler:
hvor dA , da og db er densiteten av de respektive bestanddeler (A) , og (a) og (b) i (B) , Xa og Xb er volumfraksjonene av (a) og (b) i bestanddel (B), og % a er mengden av bestanddel (a) i prosent av det endelige materiale, hvor (a) og (b) er til stede i slike mengder i det endelige polyolefinmateriale at forholdet mellom densiteten for (A), (dA) , og den beregnede densitet for (B) , (dB) , ligger mellom 0,980 og 1,015, hvor dB er definert som
hvor da, db, Xa og Xb er som definert over.
2. Polyolefinmateriale ifølge krav 2, karakterisert ved at bestanddel (A) er valgt blant random propylen-etylen-kopolymer som inneholder fra 1 til 5 vekt% etylen, og random propylen-1-buten-kopolymer som inneholder fra 1 til 6% 1-buten.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI920401A IT1254213B (it) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | Composizioni poliolefiniche aventi buona trasparenza e resistenza all'impatto anche a basse temperature |
| ITMI920402A IT1254214B (it) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | Composizioni poliolefiniche aventi buonatrasparenza e resistenza all'impatto anche a basse temperature |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO930637D0 NO930637D0 (no) | 1993-02-23 |
| NO930637L NO930637L (no) | 1993-08-25 |
| NO309277B1 true NO309277B1 (no) | 2001-01-08 |
Family
ID=26330841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO930637A NO309277B1 (no) | 1992-02-24 | 1993-02-23 | Polyolefinmaterialer med god transparens og slagfasthet |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5468809A (no) |
| EP (1) | EP0557953B1 (no) |
| JP (1) | JP3335699B2 (no) |
| KR (1) | KR100253014B1 (no) |
| CN (1) | CN1073130C (no) |
| AT (1) | ATE184038T1 (no) |
| AU (1) | AU662202B2 (no) |
| BR (1) | BR9300655A (no) |
| CA (1) | CA2090250C (no) |
| DE (1) | DE69326174T2 (no) |
| ES (1) | ES2137202T3 (no) |
| FI (1) | FI930817A (no) |
| MX (1) | MX9300938A (no) |
| NO (1) | NO309277B1 (no) |
| TW (1) | TW221059B (no) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1254468B (it) * | 1992-02-18 | 1995-09-25 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche termosaldabili |
| IT1256663B (it) * | 1992-12-15 | 1995-12-12 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto. |
| US5766713A (en) * | 1995-06-14 | 1998-06-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastomeric vehicle hoses |
| CN1110514C (zh) * | 1996-05-06 | 2003-06-04 | 蒙特尔技术有限公司 | 可控剥离强度可热封膜的聚烯烃组合物 |
| TW400341B (en) | 1997-05-22 | 2000-08-01 | Chisso Corp | Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions |
| US6197886B1 (en) | 1997-10-24 | 2001-03-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Compositions containing impact copolymers made from a blend of a homopolymer phase and a rubber phase having a high ethylene content |
| KR20000039269A (ko) * | 1998-12-11 | 2000-07-05 | 남창우 | 무광특성, 내충격성 및 감촉성이 우수한 폴리올레핀 수지조성물 및 이의 제품 |
| KR100587383B1 (ko) * | 1999-09-08 | 2006-06-08 | 삼성토탈 주식회사 | 압출코팅용 랜덤 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| US6495266B1 (en) * | 1999-11-12 | 2002-12-17 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved blocking resistance and surface properties |
| CN1227288C (zh) | 2000-05-31 | 2005-11-16 | 巴塞尔技术有限公司 | 具有改善抗冲击强度和优秀光学特性的丙烯聚合物组合物 |
| US20020048821A1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-04-25 | David Storek | Sample preparing arrangement and a method relating to such an arrangement |
| JP2002226649A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Terumo Corp | 注射器外筒 |
| EP1273413A1 (en) * | 2001-07-02 | 2003-01-08 | ATOFINA Research Société Anonyme | High density polyethylene fluff compaction |
| EP1279737A1 (en) * | 2001-07-27 | 2003-01-29 | Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging, van Aardappelmeel en Derivaten AVEBE B.A. | Transformation method for obtaining marker-free plants |
| US20030113496A1 (en) * | 2001-12-17 | 2003-06-19 | Harris Michael G. | Polyethylene melt blends for high density polyethylene applications |
| US6743864B2 (en) * | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
| US6822051B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-11-23 | Media Plus, Inc. | High density polyethylene melt blends for improved stress crack resistance in pipe |
| AU2003292690B2 (en) * | 2003-03-28 | 2008-11-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene copolymer, polypropylene composition, use thereof, transition metal compounds, and catalysts for olefin polymerization |
| RU2408623C2 (ru) * | 2005-05-27 | 2011-01-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей устойчивостью к белению |
| ATE419303T1 (de) * | 2005-11-16 | 2009-01-15 | Borealis Tech Oy | Polypropylenharzzusammensetzung mit geringer schrumpfung, hoher schlagfestigkeit, steifheit und kratzfestigkeit |
| ES2404700T3 (es) * | 2006-04-26 | 2013-05-28 | Borealis Technology Oy | Un artículo de poliolefina transparente que está sometido a un tratamiento térmico |
| US20070270551A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-11-22 | Huntsman Polymers Corporation | Olefin based polymer blend composition |
| ES2558869T3 (es) * | 2006-06-30 | 2016-02-09 | Borealis Technology Oy | Composición de poliolefinas adecuada para botellas con alta resistencia al impacto y transparencia |
| WO2008028119A2 (en) | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Monsanto Technology Llc. | Methods for rapidly transforming monocots |
| KR100865255B1 (ko) | 2007-04-04 | 2008-10-27 | 호남석유화학 주식회사 | 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및이를 포함하는 제품 |
| EP2025712A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-18 | Borealis Technology Oy | Novel polyolefin compositions and drawn tapes, fibres and filaments produced therefrom |
| BRPI0821348A2 (pt) | 2007-12-18 | 2015-06-16 | Basell Poliolefine Srl | Composições de poliolefina transparente |
| US9018310B2 (en) * | 2009-04-06 | 2015-04-28 | Polyone Designed Structures And Solutions Llc | Polymer blend composition for automotive flooring applications |
| EP2578628A1 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene Polymer Compositions |
| EP2639268A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| EP2639267A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| JP5747853B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2015-07-15 | 豊田合成株式会社 | ポリプロピレン組成物およびその成形品 |
| WO2019025372A1 (en) | 2017-07-31 | 2019-02-07 | Sabic Global Technologies B.V. | POLYOLEFIN COMPOSITION |
| EP4038138A1 (en) | 2019-10-02 | 2022-08-10 | Borealis AG | Polymer composition suitable for making blown films |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3256367A (en) * | 1962-08-14 | 1966-06-14 | Union Carbide Corp | Polypropylene compositions having improved impact strength containing polyethylene and ethylene-propylene copolymer |
| FR1456359A (fr) * | 1964-12-28 | 1966-10-21 | Dow Chemical Co | Compositions de polypropylène de résistance améliorée aux chocs et leur préparation |
| FR1488559A (no) * | 1965-08-03 | 1967-10-27 | ||
| US3517086A (en) * | 1966-01-31 | 1970-06-23 | Sumitomo Chemical Co | Nucleated blend of polypropylene,polyethylene,and ethylene propylene copolymer |
| DE1694037A1 (de) * | 1966-03-16 | 1971-07-15 | Eastman Kodak Co | Polypropylenformmassen |
| US4087485A (en) * | 1976-08-16 | 1978-05-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Polypropylene blends having high impact strength and improved optical properties |
| US4113806A (en) * | 1976-08-30 | 1978-09-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Polypropylene impact blends having improved optical properties |
| US4221882A (en) * | 1979-01-31 | 1980-09-09 | Exxon Research & Engineering Co. | High impact melt-flowable dual continuum melt mixed polymer blends of polypropylene, polyethylene, and ethylene-propylene rubber |
| FR2493856B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-03-21 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene a haute resistance au choc |
| JPS5943043A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | フイルム成形用樹脂組成物 |
| AU2383684A (en) * | 1983-01-27 | 1984-08-02 | Exxon Research And Engineering Company | Elastomer polypropylene blends for optically clear products |
| US4434264A (en) * | 1983-03-22 | 1984-02-28 | El Paso Polyolefins Company | High clarity propylene polymer compositions of improved impact strength |
| EP0164190A3 (en) * | 1984-04-05 | 1986-10-22 | Exxon Research And Engineering Company | Sterilizable packages and processes |
| JPS60212443A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-24 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリプロピレン組成物 |
| JPS6198756A (ja) * | 1984-10-20 | 1986-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 低温耐衝撃性に優れた中空瓶 |
| US5023300A (en) * | 1988-01-04 | 1991-06-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same |
| US4892600A (en) * | 1988-12-15 | 1990-01-09 | Phillips Petroleum Company | Method and apparatus for pultruding non-linear thermoplastic composite articles |
| IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
-
1993
- 1993-02-17 AU AU33116/93A patent/AU662202B2/en not_active Ceased
- 1993-02-19 BR BR9300655A patent/BR9300655A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-02-22 MX MX9300938A patent/MX9300938A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-02-23 CA CA002090250A patent/CA2090250C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-23 NO NO930637A patent/NO309277B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-02-24 ES ES93102850T patent/ES2137202T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 DE DE69326174T patent/DE69326174T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 AT AT93102850T patent/ATE184038T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-24 CN CN93103480A patent/CN1073130C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-24 KR KR1019930002590A patent/KR100253014B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-02-24 EP EP93102850A patent/EP0557953B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 JP JP05945593A patent/JP3335699B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-24 FI FI930817A patent/FI930817A/fi unknown
- 1993-02-27 TW TW082101424A patent/TW221059B/zh active
-
1994
- 1994-10-13 US US08/322,850 patent/US5468809A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0557953A1 (en) | 1993-09-01 |
| FI930817A (fi) | 1993-08-25 |
| JPH0687991A (ja) | 1994-03-29 |
| CA2090250A1 (en) | 1993-08-25 |
| NO930637D0 (no) | 1993-02-23 |
| AU662202B2 (en) | 1995-08-24 |
| JP3335699B2 (ja) | 2002-10-21 |
| ES2137202T3 (es) | 1999-12-16 |
| CN1073130C (zh) | 2001-10-17 |
| ATE184038T1 (de) | 1999-09-15 |
| AU3311693A (en) | 1993-08-26 |
| BR9300655A (pt) | 1993-08-31 |
| MX9300938A (es) | 1994-08-31 |
| FI930817A0 (fi) | 1993-02-24 |
| KR100253014B1 (ko) | 2000-04-15 |
| DE69326174T2 (de) | 2000-03-16 |
| US5468809A (en) | 1995-11-21 |
| DE69326174D1 (de) | 1999-10-07 |
| NO930637L (no) | 1993-08-25 |
| TW221059B (no) | 1994-02-11 |
| EP0557953B1 (en) | 1999-09-01 |
| KR930017961A (ko) | 1993-09-20 |
| CA2090250C (en) | 2000-07-18 |
| CN1076461A (zh) | 1993-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO309277B1 (no) | Polyolefinmaterialer med god transparens og slagfasthet | |
| EP0640649B1 (en) | Polyolefin compositions having high balance of stiffness and impact strength | |
| JP4365211B2 (ja) | 軟質ポリオレフィン組成物 | |
| JP3431690B2 (ja) | 剛さと衝撃強さのバランスが高いポリオレフィン組成物 | |
| EP0605180B1 (en) | Polypropylene composition | |
| KR102070493B1 (ko) | 헤테로상 폴리올레핀 조성물 | |
| KR101884495B1 (ko) | 연성 폴리올레핀 조성물 및 이의 고충전 화합물 | |
| CA1254326A (en) | Propylene polymer compositions | |
| CA2153625C (en) | Polypropylene resin composition | |
| EP1726618B1 (en) | Resin composition and molded body made from same | |
| JP3234070B2 (ja) | 射出成形用プロピレン系樹脂組成物 | |
| TW201809107A (zh) | 具有改良之低溫衝擊效能之熱塑性聚烯烴摻合物 | |
| EP3559113A1 (en) | Masterbatch composition | |
| ITMI971258A1 (it) | Miscela poliolefinica contenente poli(1-butene) | |
| CN109923170B (zh) | 母料组合物和包含该母料组合物的聚丙烯树脂组合物 | |
| US6107388A (en) | Polyolefin resin compositions | |
| RU2110536C1 (ru) | Полиолефиновая композиция | |
| JP5837156B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物とこれからなる成形体 | |
| JPH07145298A (ja) | 無機充填剤含有樹脂組成物 | |
| JP2500391B2 (ja) | 柔軟で耐熱性の優れたエラストマ―組成物 | |
| JP7487002B2 (ja) | 自動車内装部品用ポリプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び自動車内装部品用成形体 | |
| JP4368467B2 (ja) | エラストマー組成物 | |
| JPH0517640A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3847979B2 (ja) | 成形用エラストマー状組成物及び成形品 | |
| JPH0827354A (ja) | クリ−プ特性の優れたエラストマ−組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN AUGUST 2002 |