CN1073130C - 具有良好透明度和冲击强度的聚烯烃组合物 - Google Patents
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Abstract
低温下仍有良好透明和耐冲击性的聚烯烃组合物，按重量计包含：
A)25～95份由丙烯与乙烯和/或另一种α-烯烃形成的、含85重量%以上丙烯、光雾度值低于25%的结晶无规共聚物，和
B)5～75份含(a)与(b)的混合物；其中(a)是乙烯与丙烯和/或另一种α-烯烃的弹性体共聚物，其中可含小比例的二烯烃，而且含20-80份乙烯；(b)是选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)的一种或多种聚合物，其熔体指数高于0.5克/10分；所说的(a)和(b)在其中存在的比例，使(A)的密度与计算出的(B)的平均密度之比是0.980～1.015。
Description
本发明涉及低温下仍有良好透明度和耐冲击性的聚烯烃组合物。
某些商业领域中，例如在食品容器领域和医药及包装领域中，迫切需要低温下仍有良好透明度和高耐冲击性的聚丙烯基聚烯烃组合物。而且，在食品容器领域中，所说的聚烯烃组合物最好具有高刚度值。在医药和包装领域中，所说的聚烯烃组合物还必须具有足够的柔软性。
向聚丙烯中加入一定量弹性体烯烃共聚物，例如乙烯一丙烯橡胶(EPR)，一般能获得良好的耐冲击性，但是由于EPR的折射率与聚丙烯的不同，所以所说的聚烯烃混合物通常是不透明的，即使两组份原来都是透明的也如此。
第4634740号美国专利(Toa Nenryo)介绍的聚丙烯组合物中，含65～95重量％结晶聚丙烯，以及5～35重量％含70～85重量％乙烯的乙烯-丙烯无规共聚物。所说组合物的机械性能尚能令人满意，但是其光学性质(如透明度)与均聚物聚丙烯基本相当。
第4087485号美国专利(Exxon)描述了一种聚丙烯组合物，这种组合物是利用向聚丙烯中加入至少部分互相交联的少量低密度聚乙烯和弹性体乙烯-丙烯共聚物的方法获得的。所说的组合物有良好的机械性质，但是其透明度也与聚丙烯均聚物的相当。
第5023300号美国专利(Exxon)记载了一种聚烯烃热塑性组合物，它包含弹性体烯烃共聚物(如乙烯-丙烯橡胶)和结晶无规丙烯-单烯烃(如乙烯)共聚物。这种组合物的耐冲击性令人满意，但是光学性能稍差。
以申请人名义公开的欧洲专利申请EP-A-373666涉及一种聚丙烯组合物，按重量计包含70-98％结晶乙烯-丙烯无规共聚物和/或另一种α-烯烃，以及2-30％乙烯-丙烯弹性体共聚物；其中于室温下部分溶于二甲苯中的弹性体共聚物的特性粘度值(I.V.2)、结晶无规共聚物的特性粘度值(I.V.1)和弹性体共聚物中的乙烯含量之间满足某种关系。所说的组合物在0℃左右温度下具有良好的透明度和改进的耐冲击性。
因此，在10℃以下低温下使聚烯烃组合物同时获得良好的透明度、刚性和耐冲击性，似乎是努力达到的一个目的。
在医药和包装领域中，广泛采用一种氯乙烯聚合物，其中必须含有增塑剂来赋予所说材料所希望的柔软特性。
但是所说的聚合物产品一直是人们广泛而日益增加的批评的主题，因为人们认为其中所含的增塑剂具有有害作用，而且焚化时这些增塑剂能释放出二噁英之类极毒的物质于大气中。
所以，用同时具有所需的光学和机械性能，化学惰性和无毒的那些烯烃聚合物产品来代替所说的材料，会具有极大的优点。
以本申请人名义公开的EP-A-0400333号欧洲专利申请披露出一种弹性聚丙烯组合物，按重量计其中包含：
a)10-60份全同立构聚丙烯，或丙烯与乙烯和/或一种α-烯烃：的结晶无规共聚物；
b)10-40份室温下不溶于二甲苯中的、含乙烯的聚合物成分，以及
c)30-60份室温下溶于二甲苯中的、含40-70％(重量)乙烯的无定形乙烯-丙烯共聚物成分。
上述组合物是柔软的且表现出优良的机械性能，但是光学性质(透明度)不好。
本申请人发现可以获得满足上述全部需求的聚烯烃组合物。
本申请人发现可以满足所说要求的聚烯烃组合物。
因此，本发明提出一种低温下仍具有良好透明度和耐冲击性的聚烯烃组合物，按重量计其中含：
A)25-95份丙烯与乙烯和/或一种通式CH2=CHR(其中R是C2-C8烷基)α烯烃的结晶无规共聚物，它含85重量％以上，优选90-99％丙烯、光雾度值小于25％；
B)5-75份含(a)与(b)的混合物；其中(a)是乙烯与丙烯和/或式CH2=CHR(其中R是C2-C8烷基)α-烯烃的弹性体共聚物，其中还可以含小比例的二烯烃，而且含20-80份乙烯；而(b)是由线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)中选出的、熔体指数高于0.5克/10分，优选高于10克/10分的一种或多种聚合物；所说(a)和(b)的存在比例使得(A)的密度(dA)和计算出的(B)的平均密度(dB)之比为0.980～1.015，优选0.99～1.01范围内。
所说的计算出的平均密度(dB)定义如下：
dB=daXa+dbXb式中da和db分别为(B)中(a)和(b)的密度，而且Xa和Xb分别是成分(B)中(a)和(b)的容积分数。
举例来说，当本发明的组合物用于食品容器领域时，应当具有高刚度值，组合物中成分(A)含量优选为组合物重量的大于65份到95份重量，成分(B)含量优选为组合物重量的5份到少于40份重量而且含乙烯40～70份重量。
本发明的所说组合物，例如特别适于食品包装领域的组合物，其挠曲模量一般大于600MPa，光雾度值低于25％，优选低于20％，延一脆转变温度(Tduct/trag)低于-15℃，一般低于-25℃。
所说的延一脆转变温度是这样一种温度，在此温度下，样品经受给定高度下落的给定重量鎯头冲击时，50％的样品出现脆性断裂。
举例来说，当本发明的组合物用于医药和包装领域时，应当具有高柔软性，所说组合物中成分(A)优选占组合物重量的25-60份重量，成分(B)优选占组合物重量的40-75份重量，而且弹性体共聚物(a)优选含30-70份乙烯。
本发明的所说组合物，例如特别适于医药和包装领域，其挠曲模量一般为200-600MPa，光雾度值小于30％，一般小于25％，而且延-脆转变温度低于-40℃，一般低于-50℃。
可以用作成分(A)的共聚物实例有：丙烯-乙烯、丙烯-1-丁烯、和丙烯-4-甲基-1-戊烯的共聚物。上述组合物用共聚物(A)的密度值为885-910kg/m3。所说的共聚物至少含20重量％成核剂(如DBS，即二亚苄基山梨糖醇)时，其光雾度值低于25％。
成分(A)优先选自含1-5重量％乙烯的丙烯-乙烯无规共聚物和含1-6重量％1-丁烯的丙烯-1-丁烯无规共聚物。对于在食品容器领域中的应用来说，丙烯-乙烯无规共聚物优选含1-3重量％乙烯，而且丙烯-1-丁烯无规共聚物优选含1-4重量％1-丁烯。
构成成分(A)的所说共聚物，具有大于80，优选大于85的等规指数。
能够用于制备(B)中所说弹性体成分(a)的α-烯烃实例，除丙烯之外还有1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。优选丙烯和1-丁烯。
能够用于制备(B)中所说成分(a)的二烯烃实例，是1，4-己二烯、1,5-己二烯、二环戊二烯、亚乙基降冰片烯、1，6-辛二烯和乙烯基降冰片烯。
对于食品容器领域中的用途来说，(B)中存在的(a)量最好占整个组合物重量的2-10份重量。对于医药和包装领域中的用途来说，(B)中存在的(a)量最好占整个组合物重量的10-20份重量。
(B)中的弹性体成分(a)，优选有以下特性，即密度为855～865kg/m3,125℃下的门尼ML(1+4)粘度值为10-100。
对于食品容器领域中的作用来说，(B)中的成分(a)优选乙烯-丙烯橡胶。
能够用于(B)中成分(b)的聚乙烯，其密度-般高-900kg/m3，特别为910-965kg/m3。
成分(A)、(a)和(b)都能自市场买到，也能分别制得，将其机械混合以制备本发明的组合物。本发明的组合物也能利用机械混合以下成分的方法制成：1)共聚物(A),2)(B)中的成分(b)，和3)同时含(B)中的弹性体成分(a)和丙烯与乙烯和/或-种α-烯烃的无规共聚物的非均相聚烯烃组合物。组合物(3)被包括在本申请人的欧洲专利申请EP-A-0472946所述的那些之中，而且这种组合物能由HIMONT市售。
所说的诸成分用已知方法，如利用Henschel混合机或Banbury混合机或挤压机按上规定的数量加以混合。举例来说，将所说混合物温度升到175～230℃混合3～10分钟。
共聚物(A)可以制备如下：在载于活性二卤化镁上的立体有择Ziegler-Natta催化剂存在下，使丙烯与乙烯和/或一种α-烯烃共聚。所说的催化剂含载于一种活性卤化镁之上的，包含至少一个钛一卤键的一种钛化合物和一种电子给予体化合物的固体催化成分。
具有上述特征的一些催化剂是专利文献中公知的。
特别适用的一些催化剂载于US4339054和EP45977之中。催化剂的其它实例载于US4472524和4473660之中。
这些催化剂中的所说固体催化成分包含作为电子给予体化合物选自醚、酮、内酯、含N、P和/或S原子的化合物、以及单和二羧酸的酯。
特别适用的是邻苯二甲酸的酯类，如邻苯二甲酸二异丁酯、二辛酯和二苯酯以及邻苯二甲酸苄基丁基酯；丙二酸的酯类(如丙二酸二异丁酯和二乙酯)；烷基和芳基新戊酸酯，烷基、环烷基和芳基马来酸酯，烷基和芳基碳酸酯(如碳酸二异丁酯、乙基苯基酯和二苯酯)；丁二酸的酯(如丁二酸单和二乙酯)。
特别适用的其它电子给予体是下式1,3-二醚类：其中R1和RⅡ可以相同或不同，是1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基、RⅢ和RⅣ可以相同或不同，是1-4个碳原子的烷基。这类醚载于EP-361493号公开的欧洲专利申请之中。
所说化合物的代表例是2-甲基-2-异丙基-1,3-二甲氧丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧丙烷。
上面提到的催化成分可以用各种方法制备。
例如，卤化镁(用无水品，含水量小于1％)、钛化合物和电子给予体化合物，在卤化镁被活化的条件下可以一起研磨，然后在80～135℃温度下用过量TiCl4处理经研磨的产物一次或数次，接着用烃(如己烷等)反复洗涤到氯离子消失为止。
另一方法是：用已知方法将无水卤化镁预活化后，使之与溶液中含所说电子给予体化合物的过量TiCl4反应，此时操作温度为80～135℃。可以用TiCl4重复处理，然后用己烷或其它烃类溶剂洗涤固体，除去未反应的全部痕量TiCl4。
按照另一种方法，使MgCl2·nRvOH加合物，尤其是球形粒状加合物(其中n一般为1-3,RvOH是乙醇、丁醇、异丁醇)与溶液中含电子给予体化合物的过量TiCl4反应，反应温度通常为80-120℃；然后分出固体，并且与TiCl4再反应一次，接着分离并用烃洗涤到全部氯离子消失为止。
按又一方法，使烷醇镁和氯代烷醇镁(氯代烷醇镁可以具体按US4220554中所述方法制备)与溶液中含有电子给予化合物的过量TiCl4反应，此时也在已述的反应条件下操作。
在所说的固体催化剂成分中，由Ti代表的钛化合物一般存在量为0.5～10重量％；仍然固定在该固体上的电子给予体化合物(内给予体)的量相对于二卤化镁一般占5-20mol％。
可以用作制备所说催化剂成分的钛化合物是卤化物和卤代醇盐，优选四氯化钛。
用三卤代钛，特别是TiCl3HR、TiCl3ARA以及卤代醇盐(如TiCl3ORⅥ，其中RⅥ是苯基)也能获得令人满意的结果．
上面指出的反应导致形成活化的卤化镁。在本领域中，除了刚刚指出的一些反应之外，从卤化物之外的镁化台物，例如羧酸镁出发形成活化的卤化镁的其它反应是已知的。
在所说固体催化剂成分中的活化形式的卤化镁，可以用以下事实识别出，即在所说催化成分的x-射线光谱中。未活化的卤化镁(表面积小于3m3/g)光谱中出现的最大反射强度的卤素，不过其位置相对于未活化卤化镁最大反射强度的位置移动，或者所说的最大反射强度的半峰宽度，与未活化卤化镁光谱中出现的最大反射强度的相比至少大30％。最活化的形态，是x-射线光谱中出现卤素的那些。
在卤化镁之中，优选氧化镁．对最活泼的氯化镁来说，所说催化成分的x-射线光谱在未活化氯化镁光谱中距离为2.56处出现的反射位置上出现卤紊谱线。
可以用作助催化剂的烷基铝化合物，包括三烷基铝(如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝)和直链或环状的烷基铝化合物(其中含两个或多个被氧或氮原子，或者被SO2和SO3基团互相键台的Al原子)。
所说化合物的实例是：(C2H5)2Al-O-Al(C2H5)(C2H5)2Al-SO4-Al(C2H5)2 
式中n为1～20中数字。
也可以使用AlR2 ⅥORⅦ化合物(其中RⅧ是一个或多个位置被取代的芳基，而RⅦ是1-6个碳原子的烷基)以及AlR2 ⅥH化合物(其中RⅥ有上面所指出的含意)。
所说烷基铝化合物的一般用量，应当使Al/Ti比为1～1000。
能够用作外部给予体(加到所说烷基铝化合物中)的所说电子给予体化合物，包括芳族酸的酯类(如苯甲酸烷基酯)，尤其是至少含一个Si-ORⅡ(RⅡ是烃基)的硅化合物，2,2,6,6-四甲基哌啶和2,6-二异丙基哌啶。
硅化合物的实例是(叔丁基)2-Si(OCH3)2、(环己基)2Si(OCH3)2和(苯基)2Si(OCH3)2，上面定义的结构式的1,3-二醚类也可以有效地使用。若内电子给予体是这些二醚之一。则可以省去外电子给予体。
本发明的组合物也可以用依次聚合法制备，在这些依次进行的步骤中每一步生产单个成分。例如，第一步可以使丙烯和少量乙烯和/或一种α-烯烃聚合以生成共聚物(A)，第二步中可以使乙烯与丙烯和/或与一种α-烯烃的混合物聚合生成(B)中的弹性体成分(a)，而且在第三步使乙烯选择性地与少量1-丁烯聚合生成(B)中的成分(b)。每个步骤均在上步得到的聚合物和所用的催化剂存在下操作。
可以采用的另一个方法是：用二个依次进行的聚合步骤制备本发明组合物的二种成分，然后将所说聚合反应的产物与第三成分机械混合制成本发明的组合物。例如，用两步依次聚合法可以制备(B)中二成分(a)和(b)的混合物，然后向其中加入(A)成分，按上述方式机械混合。
所说的聚合反应可以在液相、气相或液-气相中进行。
聚合反应各步骤的温度，可以相同或不同，一般为20～100℃。
可以使用本领域中已知的传统的链转移剂，如氢和ZnEt2(二乙基锌)作为分子量调节剂。
所说依次聚合反应中使用的催化剂，具有上面为制备成分(A)所述的类型。
作为本发明目的的聚烯烃组合物，可以有效地用于生产食品或饮料容器以及医药和包装领域之中。
本发明的聚烯烃组合物可以含有添加剂、填料和烯烃聚合物通用的染料，例如成核剂、增量油、无机填料、有机和无机颜料。
实施例和本申请中报导的与下列性质有关的数据，按下述方法测定：
性质 方法挠曲模量 ASTM-D790缺口伊佐德(IZOD) ASTM-D256冲击强度光雾度 ASTM-D1003,1mm厚试样破裂能量 HIMONT内部方法MA17238，
需要时可得到Tduct/trag HIMONT内部方法MA17238，
需要时可得到。
实施例1-5和1C-4C
将乙烯-丙烯无规共聚物，成分(A)(由HIMONT市售，商标名MOPLENTMEP2×29G，密度为900.2kg/m3，熔体指数L10克/10分，乙烯含量3重量％，经0.24％DBS成核的)、LLDPE,(B)中成分(b)(市场上由Chemie de France供货，商标名为LOTREXMC-2300，密度为919.2kg/m3，熔体指数E24克/10分，1-丁烯含量为8.8重量％)和乙烯-丙烯弹性体共聚物，(B)中成分(a)(市场上由Enichem Elastomeri供货，商标名为CO038，密度为865.4kg/m3,125℃下门尼ML(1+4)粘度值为60，丙烯含量为28重量％)，按表1中所述的数量，在185℃平均温度下同时供入4.2升Banbury混合机(由Pomini-Farrel出售)中，填充系数为0.75。
为了使最终混合物获得所需的组成百分数，选出成分(A)、(a)和(b)的类型并确定了成分(A)和(a)的百分数之后，用下式(1)和(2)算出成分(b)的百分数，以便满足上面规定的密度间的比例。
1．Xb=(dA-da/db-dA)
式中诸符号的含意如前所述；和
2．％b=％a·(Xb)/(1-Xb)·da/db，
式中％a和％b分别代表成分(a)和(b)相对于最终组合物的重量百分组成。
混合进行4分钟；前3分钟活塞压力保持在4kg/cm2；从第4分钟开始提高活塞位置。然后放出如此得到的聚合物组合物，并且制备用于测试表1所述光学和机械性质的试样。标有“C”的实施例是对照例。评价表1所列的数据时，可以看出为了使所说的聚烯烃组合物具有良好的透明度和机械性能，dA/dB之比处于上面提到的范围内是多么关键。一般而言，可以看出(A)/(a)型成分的二元混合物和(A)/(b)型成分的二元混合物光学性能差(见实施例1C和4C)。
实施例6-10和5C-6C
重复与实施例1-5相同的操作，唯一的不同点是使用LLDPE是LOTREX FC-1014(市场上由Chemie de France供货，密度为916kg/m3，熔体指数E为0.89克/10分，1-丁烯含量为7.4重量％)代替LOTREX MC 2300。每种组合物中诸成分间的相对数量，与其光学和机械性能一起列于表2之中。
实施例11-14
在实施例11-14中，重复在实施例1-5中采用的同样操作，但是关于所用的单个成分有下列差别：
实施例11中，作为(B)中弹性体成分(a)，使用由EnichemElastomeri在市场上出售的商标名为CTX053的乙烯-丙烯橡胶(密度为857kg/m3,100℃下门尼ML(1+4)粘度为43，丙烯含量为44重量％)；
在实施例12中，作为(B)中的成分(b)，使用由EnichemPolimeri在市场上销售的商标名为RIBLENE MR10的LDPE(密度为915kg/m3，熔体指数E为20克/10分)；而且作为(B)中的成分(a)，使用由Enichem Elastomeri在市场上销售的商标名为CO058的乙烯-丙烯橡胶(密度为855kg/m3，在100℃的门尼ML(1+4)粘度值为80，丙烯含量为50重量％)；
在实施例13和14中，作为成分(A)，使用由HIMONT市售的、商标名为MOPLENTMEP 2S29B的丙烯-乙烯无规共聚物(密度为899.4kg/m3，熔体指数L1.8克/10分，含3重量％乙烯，用0.24％的DBS成核过的)；而且在实施例14中，作为(B)中成分(a)使用CO 058橡胶。
除非专门指明，否则成分(A)、(a)和(b)将与实施例1-5中使用的相同。
每种组合物诸成分的数量及其光学和机械性能汇于表3之中。
实施例15-18
重复在实施例1-5中用过的混合过程。但是采用下列成分：
实施例15中，成分(A)是EP 2524B(丙烯-乙烯无规共聚物)，(B)中成分(b)是HERACLENE MS 80,HDPE，由EnichemPolimeri市售，密度952kg/m3，熔体指数E为25克/10分，而且(B)中弹性体成分(a)是CO 058橡胶；
在实施例16中，成分(A)是EP298，丙烯-乙烯无规共聚物，(B)中成分(b)是LOTREX 2300,LLDPE，而且第三成分是由HIMONT出售的商标为HIFAX 7030的非均相组合物(含65％弹性体共聚物，即成分(a)，密度863kg/m3，含30重量％乙烯；而且35％的丙烯-乙烯无规共聚物的密度与EP 2S29B相同)；
在实施例17和18中，作为成分(A)采用由HIMONT出售的丙烯-乙烯无规共聚物，商标为MOPLENTMEP 1×35F(密度900.7kg/m3，熔体指数L 8克/10分，含2重量％乙烯)；作为(B)中成分(b)采用LOTREX 2300(线性低密度聚乙烯LLDPE)；作为(B)中成分(a)在实施例17采用CO 043橡胶(由EnichemElastomeri出售，密度855.6kg/m3,100℃下门尼ML(1+4)粘度34，含45重量％丙烯)和实施例18采用的CO 038橡胶。
每种组合物中诸成分的数量及其得到的光学和机械性能列于表4之中。
实施例19-24
在实施例19和20中，将乙烯-丙烯无规共聚物[成分(A)](HIMONT以商标名MOPLENTMEP2×29G出售的，密度900.2kg/m3，熔体指数L10克/10分，含3重量％乙烯，用0.24％DBS成核的)、低密度聚乙烯(LDPE)[(B)中成分(b)](Enichem Polimeri以商标RIBLENE MV-10出售的，密度913kg/m3，熔体指数E60克/10分)和乙烯-丙烯弹性体共聚物[(B)中成分(a)](由EnichemElastomers以商标CO 058出售，密度855kg/m3，100℃下门尼粘度ML(1+4)为80，含50重量％丙烯)按表5所述的数量在185℃平均温度下同时供入4.2升Banbury混合机中，填充系数为0.75。
对于实施例21来说重复上述操作，唯一的不同点是作为(B)中成分(b)使用Enichem Polimeri以商标名RIBLENE MR 10出售的低密度聚乙烯(LDPE)(密度915kg/m3，熔体指数E20克/10分钟)。
对于实施例22来说，重复为实施例21所述的操作，唯一不同之处是作为(B)中弹性成分(a)使用由Enichem Elastomeri以商标CO 038出售的乙烯-丙烯橡胶(密度865.4kg/m3，125℃下门尼ML(1+4)粘度值60，含28重量％丙烯)。
对于实施例23来说，重复实施例19和20所述的操作，唯一的差别是作为(B)中弹性体成分(a)采用由Enichem Elastomeri以商标CS 18/89出售的乙烯-丙烯橡胶(密度854.5kg/m3，125℃下门尼ML(1+4)粘度105，含45重量％丙烯)，以及作为(B)中成分(b)采用由Chemie de France以商标LOTREX MC-2300出售的线性低密度聚乙烯(LLDPE)(密度919.2kg/m3，熔体指数E24克/10分，含8.8％ 1-丁烯)。
对于实施例24来说，重复上面实施例19和20所述的操作，不同处是作为(B)中弹性体成分(a)，使用由Enichem Elastomeri以商标CO 059出售的乙烯-丙烯橡胶(密度855.7kg/m3,125℃下门尼ML(1+4)粘度79，含42重量％丙烯)。
为了获得最终混合物中所需的组成百分数，选择了成分(A)、(a)和(b)的类型并且确定了成分(A)、(a)的百分数后，采用下式(1)和(2)算出成分(b)的百分数，以便满足上述密度间的比例值：
1．Xb=(dA-da/db-dA)
式中诸符号含意如前所述；和
2．％b=％a·(Xb)/(1-Xb)·da/db，
式中％a和％b分别代表成分(a)和(b)相对于最终组合物的重量百分数。
混合进行4分钟：前3分钟活塞压力保持在4kg/m2，而且在第4分钟开始提升活塞。然后放出如此获得的聚合物组合物，接着制备用于检测表5所述光学和机械性能的试样。
表1
| 实施例号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1C | 2C | 3C | 4C |
| 成分(A) | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
| 成分(b) | 18.0 | 19.81 | 21.0 | 24.0 | 27.0 | - | 4.5 | 9.0 | 30.0 |
| 成分(a) | 12.0 | 10.19 | 9.0 | 6.0 | 3.0 | 30.0 | 25.5 | 21.0 | - |
| dA/dB | 1.004 | 1.000 | 0.998 | 0.992 | 0.985 | 1.040 | 1.031 | 1.022 | 0.979 |
| 挠曲模量(MPa) | 760 | 770 | 780 | 810 | 830 | 700 | 720 | 740 | 900 |
| 光雾度(％) | 23 | 20 | 19.5 | 19 | 23 | 98 | 92 | 66 | 31.6 |
| Tduct/trag(℃) | -48 | -50 | -45 | -36 | -32 | ＜-60 | ＜-60 | ＜-60 | -13 |
表2
| 实施例号 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 5C | 6C |
| 成分(A) | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
| 成分(b) | 18.0 | 20.0 | 20.99 | 22.0 | 24.0 | 9.0 | 30 |
| 成分(a) | 12.0 | 10.0 | 9.01 | 8.0 | 6.0 | 21.0 | - |
| dA/dB | 1.006 | 1.002 | 1.000 | 0.998 | 0.994 | 1.023 | 0.983 |
| 挠曲模量(MPa) | 840 | 835 | 830 | 915 | 920 | 785 | 1080 |
| 光雾度(％) | 23.4 | 22.7 | 22.3 | 23.3 | 25.1 | 71.1 | 38.5 |
| Tduct/trag(℃) | -58 | -54 | -52 | -51 | -41 | ＜-60 | ＜-35 |
表3
| 实施例号 | 11 | 12 | 13 | 14 |
| 成分(A) | 60.0 | 74.4 | 83.1 | 79.5 |
| 成分(b) | 28.0 | 19.6 | 10.9 | 14.5 |
| 成分(a) | 12.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
| dA/dB | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 1.000 |
| 挠曲模量(MPa) | 650 | 670 | 920 | 880 |
| 光雾度(％) | 25.4 | 15.1 | 16.5 | 16.2 |
| Tduct/trag(℃) | -53 | -26 | -22 | -25 |
| 破裂能量0℃(J) | - | - | 11.6 | - |
| 破裂能量-10℃(J) | - | - | 8.0 | 11.8 |
| 破裂能量-20℃(J) | - | 10.0 | 0.3 | 11.8 |
表4
| 实施例号 | 15 | 16 | 17 | 18 |
| 成分(A) | 88.79 | 80.2 | 76.0 | 70.0 |
| 成分(b) | 5.21 | 12.0 | 16.0 | 20.0 |
| 成分(a) | 6.0 | 7.8 | 8.0 | 10.0 |
| dA/dB | 1.002 | 1.003 | 1.000 | 1.000 |
| 挠曲模量(MPa) | 970 | 630 | 910 | 840 |
| IZOD(-20℃)(J/m) | - | - | 14.4 | 17.0 |
| 破裂能量(-20℃)(J) | - | - | 9.6 | 11.6 |
| 光雾度(％) | 16.4 | 16.1 | 21.5 | 22.8 |
| Tduct/trag(℃) | -16.5 | -24.5 | -34.6 | -37.8 |
表5
| 实施例号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 成分(A) | 44.0 | 30.0 | 49.0 | 58.0 | 57.0 | 43.0 |
| 成分(b) | 44.0 | 55.0 | 39.0 | 30.0 | 31.0 | 45.0 |
| 成分(a) | 12.0 | 15.0 | 12.0 | 12.0 | 12.0 | 12.0 |
| dA/dB | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 1.004 | 1.000 |
| 挠曲模量(MPa) | 357 | 280 | 415 | 560 | 570 | 380 |
| 光雾度(％) | 18.3 | 24.0 | 17.3 | 18.1 | 25.9 | 20.3 |
| Tduct/trag(℃) | ＜-60 | ＜-60 | -59 | -46 | -57 | -59 |
Claims (5)
1．一种聚烯烃组合物，按重量计含有：
(A)25～95份丙烯和乙烯和/或式CH2=CHR的一种α-烯烃的结晶无规共聚物，其中R是C2-C8烷基，其中含大于85重量％丙烯而且光雾度值低于25％；
(B)5～75份含(a)和(b)的混合物；其中(a)是占总组合物的2-20重量份的乙烯与丙烯和/或式CH2=CHR的一种α-烯烃，其中R是C2-C8烷基，而且任意地含小比例二烯烃的弹性体组合物，其中含20-80份乙烯；(b)是选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和高密度聚乙烯中的一种或多种聚合物，其熔体指数大于0.5克/10分；所说的(a)和(b)在其中的存在比例使(A)的密度dA与算出的(B)的平均密度dB之比为0.980～1.015，其中dR定义为：
dB=(da·Xa)+(db×Xb)式中da和db分别为(B)中(a)和(b)成分的密度，而且Xa和Xb分别是成分(B)中(a)和(b)的容积分数。
2．权利要求1的聚烯烃组合物，其中成分(A)在所说组合物中大于60到95份，而成分(B)在组合物中占5至小于40份。
3．权利要求2的聚烯烃组合物，其中成分(A)选自含1-3重量％乙烯的丙烯-乙烯无规共聚物和含1-4％1-丁烯的丙烯-1-丁烯无规共聚物。
4．权利要求1的聚烯烃组合物，其中成分(A)在组合物中占25-60份，而成分(B)在组合物中占40-75份。
5．权利要求4的聚烯烃组合物，其中(B)中成份(a)存在量相对于总组合物占2-10重量份。
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Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1254468B (it) * | 1992-02-18 | 1995-09-25 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche termosaldabili |
| IT1256663B (it) * | 1992-12-15 | 1995-12-12 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto. |
| US5766713A (en) * | 1995-06-14 | 1998-06-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastomeric vehicle hoses |
| CN1110514C (zh) * | 1996-05-06 | 2003-06-04 | 蒙特尔技术有限公司 | 可控剥离强度可热封膜的聚烯烃组合物 |
| TW400341B (en) | 1997-05-22 | 2000-08-01 | Chisso Corp | Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions |
| US6197886B1 (en) | 1997-10-24 | 2001-03-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Compositions containing impact copolymers made from a blend of a homopolymer phase and a rubber phase having a high ethylene content |
| KR20000039269A (ko) * | 1998-12-11 | 2000-07-05 | 남창우 | 무광특성, 내충격성 및 감촉성이 우수한 폴리올레핀 수지조성물 및 이의 제품 |
| KR100587383B1 (ko) * | 1999-09-08 | 2006-06-08 | 삼성토탈 주식회사 | 압출코팅용 랜덤 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| US6495266B1 (en) * | 1999-11-12 | 2002-12-17 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved blocking resistance and surface properties |
| CN1227288C (zh) | 2000-05-31 | 2005-11-16 | 巴塞尔技术有限公司 | 具有改善抗冲击强度和优秀光学特性的丙烯聚合物组合物 |
| US20020048821A1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-04-25 | David Storek | Sample preparing arrangement and a method relating to such an arrangement |
| JP2002226649A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Terumo Corp | 注射器外筒 |
| EP1273413A1 (en) * | 2001-07-02 | 2003-01-08 | ATOFINA Research Société Anonyme | High density polyethylene fluff compaction |
| EP1279737A1 (en) * | 2001-07-27 | 2003-01-29 | Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging, van Aardappelmeel en Derivaten AVEBE B.A. | Transformation method for obtaining marker-free plants |
| US20030113496A1 (en) * | 2001-12-17 | 2003-06-19 | Harris Michael G. | Polyethylene melt blends for high density polyethylene applications |
| US6743864B2 (en) * | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
| US6822051B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-11-23 | Media Plus, Inc. | High density polyethylene melt blends for improved stress crack resistance in pipe |
| AU2003292690B2 (en) * | 2003-03-28 | 2008-11-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene copolymer, polypropylene composition, use thereof, transition metal compounds, and catalysts for olefin polymerization |
| RU2408623C2 (ru) * | 2005-05-27 | 2011-01-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей устойчивостью к белению |
| ATE419303T1 (de) * | 2005-11-16 | 2009-01-15 | Borealis Tech Oy | Polypropylenharzzusammensetzung mit geringer schrumpfung, hoher schlagfestigkeit, steifheit und kratzfestigkeit |
| ES2404700T3 (es) * | 2006-04-26 | 2013-05-28 | Borealis Technology Oy | Un artículo de poliolefina transparente que está sometido a un tratamiento térmico |
| US20070270551A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-11-22 | Huntsman Polymers Corporation | Olefin based polymer blend composition |
| ES2558869T3 (es) * | 2006-06-30 | 2016-02-09 | Borealis Technology Oy | Composición de poliolefinas adecuada para botellas con alta resistencia al impacto y transparencia |
| WO2008028119A2 (en) | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Monsanto Technology Llc. | Methods for rapidly transforming monocots |
| KR100865255B1 (ko) | 2007-04-04 | 2008-10-27 | 호남석유화학 주식회사 | 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및이를 포함하는 제품 |
| EP2025712A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-18 | Borealis Technology Oy | Novel polyolefin compositions and drawn tapes, fibres and filaments produced therefrom |
| BRPI0821348A2 (pt) | 2007-12-18 | 2015-06-16 | Basell Poliolefine Srl | Composições de poliolefina transparente |
| US9018310B2 (en) * | 2009-04-06 | 2015-04-28 | Polyone Designed Structures And Solutions Llc | Polymer blend composition for automotive flooring applications |
| EP2578628A1 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene Polymer Compositions |
| EP2639268A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| EP2639267A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| JP5747853B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2015-07-15 | 豊田合成株式会社 | ポリプロピレン組成物およびその成形品 |
| WO2019025372A1 (en) | 2017-07-31 | 2019-02-07 | Sabic Global Technologies B.V. | POLYOLEFIN COMPOSITION |
| EP4038138A1 (en) | 2019-10-02 | 2022-08-10 | Borealis AG | Polymer composition suitable for making blown films |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4113806A (en) * | 1976-08-30 | 1978-09-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Polypropylene impact blends having improved optical properties |
| EP0164190A2 (en) * | 1984-04-05 | 1985-12-11 | Exxon Research And Engineering Company | Sterilizable packages and processes |
| EP0400333A2 (en) * | 1989-04-28 | 1990-12-05 | Montell North America Inc. | Plasto-elastic polypropylene compositions |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3256367A (en) * | 1962-08-14 | 1966-06-14 | Union Carbide Corp | Polypropylene compositions having improved impact strength containing polyethylene and ethylene-propylene copolymer |
| FR1456359A (fr) * | 1964-12-28 | 1966-10-21 | Dow Chemical Co | Compositions de polypropylène de résistance améliorée aux chocs et leur préparation |
| FR1488559A (zh) * | 1965-08-03 | 1967-10-27 | ||
| US3517086A (en) * | 1966-01-31 | 1970-06-23 | Sumitomo Chemical Co | Nucleated blend of polypropylene,polyethylene,and ethylene propylene copolymer |
| DE1694037A1 (de) * | 1966-03-16 | 1971-07-15 | Eastman Kodak Co | Polypropylenformmassen |
| US4087485A (en) * | 1976-08-16 | 1978-05-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Polypropylene blends having high impact strength and improved optical properties |
| US4221882A (en) * | 1979-01-31 | 1980-09-09 | Exxon Research & Engineering Co. | High impact melt-flowable dual continuum melt mixed polymer blends of polypropylene, polyethylene, and ethylene-propylene rubber |
| FR2493856B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-03-21 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene a haute resistance au choc |
| JPS5943043A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | フイルム成形用樹脂組成物 |
| AU2383684A (en) * | 1983-01-27 | 1984-08-02 | Exxon Research And Engineering Company | Elastomer polypropylene blends for optically clear products |
| US4434264A (en) * | 1983-03-22 | 1984-02-28 | El Paso Polyolefins Company | High clarity propylene polymer compositions of improved impact strength |
| JPS60212443A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-24 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリプロピレン組成物 |
| JPS6198756A (ja) * | 1984-10-20 | 1986-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 低温耐衝撃性に優れた中空瓶 |
| US5023300A (en) * | 1988-01-04 | 1991-06-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same |
| US4892600A (en) * | 1988-12-15 | 1990-01-09 | Phillips Petroleum Company | Method and apparatus for pultruding non-linear thermoplastic composite articles |
-
1993
- 1993-02-17 AU AU33116/93A patent/AU662202B2/en not_active Ceased
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4113806A (en) * | 1976-08-30 | 1978-09-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Polypropylene impact blends having improved optical properties |
| EP0164190A2 (en) * | 1984-04-05 | 1985-12-11 | Exxon Research And Engineering Company | Sterilizable packages and processes |
| EP0400333A2 (en) * | 1989-04-28 | 1990-12-05 | Montell North America Inc. | Plasto-elastic polypropylene compositions |
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