JP3335699B2 - 良好な透明性および耐衝撃性を有するポリオレフィン組成物 - Google Patents

良好な透明性および耐衝撃性を有するポリオレフィン組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、低温においても良好な透明性お
よび耐衝撃性を有するポリオレフィン組成物に関する。
幾つかの市場分野、例えば食品容器の分野および医学や
包装の分野では、低温においても良好な透明性および耐
衝撃性を有するポリプロピレン系のポリオレフィン組成
物に対する需要が高い。その上、食品容器の分野では、
ポリオレフィン組成物が高い剛性値を有するのが望まし
い。医学および包装分野では、ポリオレフィン組成物が
十分なたわみ性を有することも必要である。良好な耐衝
撃性は一般的に、ポリプロピレンに一定量の、エチレン
−プロピレンゴム（ＥＰＲ）の様なエラストマー性オレ
フィン共重合体を加えることにより得られるが、ＥＰＲ
の屈折率はポリプロピレンのそれと異なるので、両成分
が最初は透明であっても、その様なポリオレフィン混合
物は通常不透明である。
【０００２】米国特許第４，６３４，７４０号（東亜燃
料）は、結晶性ポリプロピレン６５〜９５重量％、およ
びエチレン７０〜８５重量％を含むエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体５〜３５重量％からなるポリプロピ
レン組成物を記載している。該組成物の機械的特性は十
分であるが、光学特性（例えば透明性）の値は単独重合
体ポリプロピレンの値と大差ない。米国特許第４，０８
７，４８５号（エクソン）は、少量の低密度ポリエチレ
ンおよびエラストマー性エチレン−プロピレン共重合体
をポリプロピレンに加えることにより得られる、少なく
とも部分的に互いに架橋したポリプロピレン組成物を記
載している。該組成物は良好な機械的特性を有するが、
この場合も透明性の値はポリプロピレン単独重合体のそ
れと同等である。米国特許第５，０２３，３００号（エ
クソン）は、エチレン−プロピレンゴムの様なエラスト
マー性オレフィン共重合体、および結晶性ランダムプロ
ピレン−モノオレフィン（例えばエチレン）共重合体か
らなるポリオレフィン熱可塑性組成物を開示している。
この種の組成物の耐衝撃性は十分であるが、光学特性が
やや劣る。本出願人による公開ヨーロッパ特許出願第Ｅ
Ｐ−Ａ−３７３６６６号は、（重量で）結晶性エチレン
−プロピレンランダム共重合体および／または他のα−
オレフィン７０〜９８％、およびエチレン−プロピレン
エラストマー性共重合体２〜３０％からなり、そのエラ
ストマー性共重合体の常温でキシレンに可溶な部分の固
有粘度の値（Ｉ．Ｖ．２）、結晶性ランダム共重合体の
固有粘度（Ｉ．Ｖ．１）、およびエラストマー性共重合
体中のエチレン含有量が一定の関係を満足するポリプロ
ピレン組成物を開示している。該組成物は、約０℃で良
好な透明性および改良された耐衝撃性を有する。
【０００３】この様に、ポリオレフィン組成物の良好な
透明性、剛性および耐衝撃性を１０℃より低い温度でも
同時に達成することは非常に困難である。医学および包
装の分野では、材料に望ましいたわみ性を与えるために
必要な可塑剤を含む塩化ビニル重合体が広く使用されて
いる。しかし、その様な重合体製品は、その中に含まれ
る可塑剤の有害な影響が疑われており、焼却の際にダイ
オキシンの様な極めて毒性の高い物質を大気中に放出す
ることがあるので、広範囲な批判が高まっている。した
がって、その様な材料を、オレフィン重合体で一般的な
化学的不活性および無毒性と望ましい機械的および光学
的特性とを組み合わせて有する製品で置き換えること
は、非常に有利なことであろう。
【０００４】ヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−０４００
３３３号（本出願人による出願）は、重量で、 ａ）アイソタクチックポリプロピレン、またはプロピレ
ンとエチレンおよび／またはα−オレフィンとの結晶性
ランダム共重合体１０〜６０部、 ｂ）常温でキシレンに不溶な、エチレンを含む重合体部
分１０〜４０部、および ｃ）常温でスチレンに可溶であり、エチレン４０〜７０
重量％を含む無定形エチレン−プロピレン共重合体３０
〜６０部 を含んでなる弾性プラスチックポリプロピレン組成物を
記載している。上記の組成物はたわみ性があり、優れた
機械的特性を示すが、良好な光学的特性（透明性）は有
していない。
【０００５】ここで、本発明者は、上記のすべての要件
を満たすポリオレフィン組成物が得られることを発見し
た。そこで、本発明は、低温においても良好な透明性お
よび耐衝撃性を有するポリオレフィン組成物であって、
重量で、 Ａ）プロピレン含有量が８５重量％を超える、好ましく
は９０〜９９重量％であり、曇り度が２５％未満であ
る、プロピレンとエチレンおよび／または式ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＲ（式中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基である。）のα
−オレフィンとの結晶性ランダム共重合体２５〜９５
部、 Ｂ）（ａ）エチレン含有量が２０〜８０部である、エチ
レンとプロピレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式
中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基である。）のα−オレフ
ィンおよび所望により少量のジエンとのエラストマー性
共重合体、および（ｂ）メルトインデックスが０．５g/
１０分、好ましくは１０g/１０分より高いＬＬＤＰＥ、
ＬＤＰＥおよびＨＤＰＥからなる群から選択された１種
以上の重合体を含んでなり、該（ａ）および（ｂ）が、
（Ａ）の密度（ｄA ）および（Ｂ）の計算平均密度（ｄ
B ）の比が０．９８０〜１．０１５、好ましくは０．９
９〜１．０１になる様な割合で存在するような成分５〜
７５部 を含んでなる組成物を提供する。
【０００６】計算平均密度は次の様に定義される。 ｄB ＝ｄa ・Ｘa ＋ｄb ・Ｘb ここで、ｄa およびｄb はそれぞれ（Ｂ）の成分（ａ）
および（ｂ）の密度であり、Ｘa およびＸb はそれぞれ
成分（Ｂ）の（ａ）および（ｂ）の容積分である。
【０００７】例えば、本発明の組成物を食品容器の分野
で使用する、したがって高い剛性値を有する必要がある
場合、成分（Ａ）は好ましくはその組成物の６０重量部
超過９５重量部までを形成し、成分（Ｂ）は好ましくは
その組成物の５重量部から４０重量部未満までを形成
し、エラストマー性共重合体（ａ）は好ましくはエチレ
ン４０〜７０部を含む。本発明の、例えば食品容器の分
野で特に好適な該組成物は、一般的に曲げ弾性率が６０
０MPa より高く、曇り度が２５％未満、好ましくは２０
％未満であり、延性／脆性転位温度（Ｔduct/frag ）が
−１５℃未満、一般的に−２５℃未満である。延性／脆
性転位温度とは、一定重量を有するハンマーヘッドを一
定の高さから落下させて衝撃を加えた時に、試料の５０
％が脆性破壊を示す温度である。
【０００８】例えば、本発明の組成物を医学および包装
分野で使用する、したがってたわみ性の値が高い必要が
ある場合、成分（Ａ）は好ましくはその組成物の２５〜
６０重量部を形成し、成分（Ｂ）は好ましくはその組成
物の４０〜７５重量部を形成し、エラストマー性共重合
体（ａ）は好ましくはエチレン３０〜７０部を含む。本
発明の、例えば例えば医学および包装の分野に特に好適
な該組成物は、一般的に曲げ弾性率が２００〜６００MP
a であり、曇り度が３０％未満、一般的に２５％未満で
あり、延性／脆性転位温度が−４０℃未満、一般的に−
５０℃未満である。
【０００９】成分（Ａ）として使用できる共重合体の例
は、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、
およびプロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体
である。上記の組成を有する共重合体（Ａ）は、密度が
８８５〜９１０Kg/m3 である。該共重合体は、少なくと
も０．２０重量％の核形成剤、例えばＤＢＳ（ジベンジ
リデンソルビトール）を含む場合、曇り度が２５％未満
である。成分（Ａ）は、エチレン１〜５重量％を含むプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体、および１−ブテ
ン１〜６重量％を含むプロピレン−１−ブテンランダム
共重合体から選択するのが好ましい。食品容器の分野に
おける使用には、プロピレン−エチレンランダム共重合
体は好ましくはエチレン１〜３重量％を含み、プロピレ
ン−１−ブテンランダム共重合体は好ましくは１−ブテ
ン１〜４重量％を含む。成分（Ａ）を構成する該共重合
体は、アイソタクチックインデックスが８０より大き
く、好ましくは８５より大きい。
【００１０】（Ｂ）のエラストマー性成分（ａ）の製造
に使用できるα−オレフィンの例は、プロピレンに加え
て、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、および１−オクテンである。プロ
ピレンおよび１−ブテンが好ましい。（Ｂ）の成分
（ｂ）の製造に使用できるジエンの例は、１，４−ヘキ
サジエン、１，５−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、１，６−オクタジエン、
およびビニルノルボルネンである。
【００１１】食品容器の分野における使用には、（Ｂ）
中に存在する（ａ）の量は組成物全体に対して好ましく
は２〜１０重量部である。医学および包装の分野では、
（Ｂ）中に存在する（ａ）の量は組成物全体に対して好
ましくは１０〜２０重量部である。（Ｂ）のエラストマ
ー性成分（ａ）は密度が８５５〜８６５Kg/m3 、１２５
℃におけるムーニーＭＬ（１＋４）粘度が１０〜１００
であるのが好ましい。食品容器の分野における使用に
は、（Ｂ）の成分（ａ）は好ましくはエチレン−プロピ
レンゴムである。一般的に、（Ｂ）の成分（ｂ）として
使用できるポリエチレンは密度が９００Kg/m3 を超え、
特に９１０〜９６５Kg/m3 である。
【００１２】成分（Ａ）、（ａ）および（ｂ）のそれぞ
れは市販されているか、あるいは個別に製造し、機械的
に混合することにより本発明の組成物を製造することが
できる。また、本発明の組成物は、１）共重合体
（Ａ）、２）（Ｂ）の成分（ｂ）、および３）（Ｂ）の
エラストマー性成分（ａ）およびプロピレンとエチレン
および／またはα−オレフィンとのランダム共重合体の
両方を含む異相ポリオレフィン組成物、を機械的に混合
することによっても製造できる。組成物３）は、本出願
人によるヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−０４７２９４
６号に記載されている組成物に含まれており、その上、
この種の組成物はハイモント社から市販されている。こ
れらの成分は、上記の量で、公知の方法により、例えば
ヘンシェルまたはバンバリーミキサー、あるいは押出し
機により混合する。例えば、混合物は１７５〜２３０℃
の温度に、３〜１０分間加熱する。
【００１３】共重合体（Ａ）は、プロピレンとエチレン
および／またはα−オレフィンを活性二ハロゲン化マグ
ネシウム上に支持された立体特異性ツィーグラー−ナッ
タ触媒の存在下で共重合させることにより得られる。該
触媒は、活性ハロゲン化マグネシウム上に支持された少
なくとも１個のチタン−ハロゲン結合を有するチタン化
合物および電子供与体化合物からなる固体触媒成分を含
む。上記の特性を有する触媒は、特許文献から公知であ
る。特に好適な触媒は、米国特許第４，３３９，０５４
号およびヨーロッパ特許第４５９７７号に記載されてい
る。触媒の他の例は、米国特許第４，４７２，５２４号
および第４，４７３，６６０号に記載されている。
【００１４】これらの触媒に使用されている固体触媒成
分は、電子供与体化合物として、エーテル、ケトン、ラ
クトン、Ｎ、Ｐ、および／またはＳを含む化合物、およ
びモノおよびジカルボン酸のエステルから選択された化
合物を含む。特に好適な化合物は、フタル酸ジイソブチ
ル、ジオクチルおよびジフェニル、およびフタル酸ベン
ジルブチルの様なフタル酸のエステル、マロン酸ジイソ
ブチルおよびジエチルの様なマロン酸のエステル、ピバ
リン酸アルキルおよびアリール、マレイン酸アルキル、
シクロアルキル、およびアリール、炭酸ジイソブチル、
炭酸エチル−フェニル、および炭酸ジフェニルの様な炭
酸アルキルおよびアリール、コハク酸モノおよびジエチ
ルの様なコハク酸のエステルである。
【００１５】他の特に好適な電子供与体は、式 （式中、ＲI およびＲIIは、同一であるか、または異な
るものであって、１〜１８個の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアリール基であり、ＲIII お
よびＲIVは、同一であるか、または異なるものであっ
て、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。こ
の種のエーテルは、公開ヨーロッパ特許出願第ＥＰ３６
１４９３号に記載されている。該化合物の代表例は、２
−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３
−ジメトキシプロパンである。
【００１６】上記の触媒成分は、さまざまな方法で製造
できる。例えば、ハロゲン化マグネシウム（１％未満の
水を含む無水物として使用する）、チタン化合物、およ
び電子供与体化合物を、ハロゲン化マグネシウムを活性
化する条件下で粉砕し、次いでその粉砕生成物を温度８
０℃〜１３５℃で、過剰のＴｉＣｌ4 で１回以上処理
し、塩素イオンが完全に消失するまで炭化水素（例えば
ヘキサン）で繰り返し洗浄する。別の方法では、無水ハ
ロゲン化マグネシウムを公知の方法により予め活性化さ
せ、次いで溶液中に電子供与体化合物を含む過剰のＴｉ
Ｃｌ4 と反応させる。この場合も８０〜１３５℃の温度
で操作する。所望によりＴｉＣｌ4 による処理を繰り返
し、次いで固体をヘキサンまたは他の炭化水素溶剤で洗
浄し、痕跡量の未反応ＴｉＣｌ4 をすべて除去する。
【００１７】もう一つの方法では、ＭｇＣｌ2 ・ｎＲV
ＯＨ付加物、特に長球状粒子の形で、ｎが一般的に１〜
３であり、ＲV ＯＨがエタノール、ブタノール、イソブ
タノールである付加物を、溶液中に電子供与体化合物を
含む過剰のＴｉＣｌ4 と反応させる。温度は一般的に８
０〜１２０℃である。次いで固体を分離し、ＴｉＣｌ4
と再度反応させ、次いで分離し、塩素イオンが完全に消
失するまで炭化水素で洗浄する。さらに別の方法では、
マグネシウムアルコラートおよびクロロアルコラート
（クロロアルコラートは特に米国特許第４，２２０，５
５４号に記載されている様にして製造できる）を、この
場合もすでに説明した反応条件下で、溶液中に電子供与
体化合物を含む過剰のＴｉＣｌ4 と反応させる。
【００１８】固体触媒成分中には、Ｔｉで表されるチタ
ン化合物が一般的に０．５〜１０重量％の量で存在し、
固体上に固定されている電子供与体化合物（内部供与
体）の量は、二ハロゲン化マグネシウムに対して一般的
に５〜２０モル％である。触媒成分の製造に使用できる
チタン化合物は、ハロゲン化物およびハロゲンアルコラ
ートである。四塩化チタンが好ましい化合物である。好
ましい結果は、三ハロゲン化チタン、特にＴｉＣｌ3 Ｈ
Ｒ、ＴｉＣｌ3 ＡＲＡ、およびＴｉＣｌ3 ＯＲVI（ＲVI
はフェニル基）の様なハロゲンアルコラートでも得られ
る。上記の諸反応により活性化ハロゲン化マグネシウム
が形成される。この分野では、上記の反応に加えて、例
えばカルボン酸マグネシウムの様な、ハロゲン化物とは
異なるマグネシウム化合物から出発し、活性化されたハ
ロゲン化マグネシウムを形成する他の反応も公知であ
る。
【００１９】固体触媒成分中のハロゲン化マグネシウム
の活性形は、その触媒成分のＸ線スペクトルにおいて、
非活性化ハロゲン化マグネシウム（表面積が３ m2 /g未
満）のスペクトルに現れる最大強度反射が存在しない
が、その代わりに、非活性化ハロゲン化マグネシウムの
最大強度反射の位置に対してシフトした最大強度を有す
るハロがあること、あるいは最大強度反射が、非活性化
ハロゲン化マグネシウムのスペクトルに現れる最大強度
反射より少なくとも３０％大きな幅を半ピークで示すこ
とにより確認される。最も活性な形は、その成分のＸ線
スペクトル中にハロが現れる形である。ハロゲン化マグ
ネシウムの中で、塩化物が好ましい化合物である。塩化
マグネシウムの最も活性な形の場合、触媒成分のＸ線ス
ペクトルは、非活性化塩化物のスペクトル中で距離２．
５６オングストロームに現れる反射の代わりにハロを示
す。
【００２０】助触媒として使用されるＡｌ−アルキル化
合物には、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、
Ａｌ−トリ−ｎ−ブチルの様なＡｌ−トリアルキル、お
よびＯまたはＮ原子またはＳＯ2 およびＳＯ3 基により
結合した２個以上のＡｌ原子を含む直鎖または環状Ａｌ
−アルキル化合物等がある。これらの化合物の例として
は、 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 、 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ａｌ−ＳＯ4 −Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 、 （式中、ｎは１〜２０の数である。）がある。ＡｌＲ
VII 2 ＯＲVIII化合物（ＲVIIIは、１つ以上の位置で置
換されたアリール基であり、ＲVII は１〜６個の炭素原
子を有するアルキル基である）、およびＡｌＲVII 2 Ｈ
化合物（ＲVII は上記の意味を有する）も使用できる。
Ａｌ−アルキル化合物は、一般的にＡｌ／Ｔｉ比が１〜
１０００になる様な量で使用する。
【００２１】外部供与体（Ａｌ−アルキル化合物に加え
られた）として使用できる電子供与体化合物には、安息
香酸アルキルの様な芳香族酸のエステル、および特に少
なくとも１個のＳｉ−ＯＲIX（ＲIX＝炭化水素基）を含
むケイ素化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、および２，６−ジイソプロピルピペリジンがあ
る。ケイ素化合物の例は、（ｔｅｒｔ−ブチル）2 −Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（シクロヘキシル）2 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）2 、（フェニル）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 である。上
記の式を有する１，３−ジエーテルも効果的に使用でき
る。内部供与体がこれらのジエーテルの１つである場
合、外部供与体は省くことができる。
【００２２】本発明の組成物は、一連の工程のそれぞれ
において単一の成分を製造する逐次重合によっても製造
できる。例えば、最初の工程でプロピレンと少量のエチ
レンおよび／またはα−オレフィンを重合させて共重合
体（Ａ）を形成し、第二の工程でエチレンとプロピレン
および／またはα−オレフィンの混合物を重合させて
（Ｂ）のエラストマー性成分（ａ）を形成し、第三の工
程でエチレンを、所望により少量の１−ブテンと重合さ
せて（Ｂ）の成分（ｂ）を形成する。それぞれの工程で
は、その前の工程で得た重合体および使用した触媒の存
在下で操作する。別の方法では、２つの連続した重合工
程を使用して本発明の組成物の２つの成分を製造し、次
いで該重合の生成物を第三の成分と機械的に混合し、本
発明の組成物を得ることができる。例えば、２工程連続
重合により、（Ｂ）の２つの成分（ａ）および（ｂ）の
混合物を製造し、続いてその組成物に上記の機械的混合
により成分（Ａ）を加える。
【００２３】重合は液相でも気相でも液一気相でも行な
うことができる。重合の各工程における温度は同じで
も、異なっていてもよく、一般的に２０℃〜１００℃で
ある。分子量調整剤として、この分野で公知の、水素お
よびＺｎＥｔ2 の様な従来の連鎖移動剤を使用すること
ができる。逐次重合に用いる触媒は、上記の成分（Ａ）
の製造用の種類の触媒である。
【００２４】本発明の目的であるポリオレフィン組成物
は、食品や飲料の容器製造、および医学や包装分野で効
果的に使用できる。本発明のポリオレフィン組成物は、
核形成剤、エクステンダー油、鉱物充填材、有機および
無機顔料の様な、オレフィン重合体に一般的に使用され
る添加剤、充填材および着色剤を含むことができる。
【００２５】実施例および本文に記載する、下記の特性
に関連するデータは、次の様な方法により測定した。特性 方法 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ ノッチ付アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ−Ｄ２５６ 曇り度 ＡＳＴＭ−Ｄ１００３、１mm厚の試料に対して 破断時のエネルギー ＨＩＭＯＮＴ社内法ＭＡ１７２３８、要求によ り利用可能 Ｔduct/frag ＨＩＭＯＮＴ社内法ＭＡ１７２３８、要求によ り利用可能
【００２６】例１Ｒ〜５Ｒおよび１Ｃ〜４Ｃ 成分（Ａ）、すなわちＨＩＭＯＮＴ社からモプレンＥＰ
２Ｘ２９Ｇの商標で市販されているエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体（密度９００．２Kg/m3 、メルトイ
ンデックスＬ１０g/１０分、エチレン含有量３重量％、
ＤＢＳ０．２４％で核形成）、（Ｂ）の成分（ｂ）、す
なわちケミーデフランセ社からロートレックスＭＣ−２
３００の商標で市販されているＬＬＤＰＥ（密度９１
９．２Kg/m3 、メルトインデックスＥ２４g/１０分、１
−ブテン含有量８．８重量％）、および（Ｂ）の成分
（ａ）、すなわちエニケムエラストメリ社からＣＯ０３
８の商標で市販されているエチレン−プロピレンエラス
トマー性共重合体（密度８６５．４Kg/m3 、１２５℃に
おけるムーニーＭＬ（１＋４）粘度６０、プロピレン含
有量２８重量％）を、表１に記載の量で、ポミニ−ファ
レル社から市販の４．２リットルバンバリーミキサー中
に、平均温度１８５℃、充填係数０．７５で同時に供給
する。
【００２７】最終混合物中の望ましい組成物百分率を得
るために、成分（Ａ）、（ａ）および（ｂ）の種類を選
択し、成分（Ａ）および（ａ）の百分率を決定した後、
下記の式（１）および（２）を使用し、上記の密度間の
比率を満足させるために、成分（ｂ）の百分率を計算す
る。 １）Ｘb ＝（ｄA −ｄa ／ｄb −ｄa ）［式中、各記号
は上記の意味を有する］、 および ２）％ｂ＝％ａ・（Ｘb ）／（１−Ｘb ）・ｄa ／ｄb
［式中、％ａおよび％ｂは、最終組成物に対する成分
（ａ）および（ｂ）の重量百分率組成を表す］ 混合は４分間行なう。最初の３分間はピストン圧を４ K
g/cm3 に保持し、４分目の開始時にピストンを引き上げ
る。次いで、この様にして得られた重合体を取り出し、
表１に記載する光学的および機械的特性の試験に使用す
る試料を調製する。「Ｒ」のついた例は参考例であり、
「Ｃ」のついた例は比較例である。表１に記載するデー
タから、ポリオレフィン組成物に良好な透明性ならびに
良好な機械的特性を持たせるには、ｄA ／ｄB 比の値が
上記の範囲内にあることがいかに重要であるかが分か
る。一般的に、（Ａ）／（ａ）型成分および（Ａ）／
（ｂ）型成分の２成分混合物は光学特性が劣ることが分
かる（例１Ｃおよび４Ｃ参照）。
【００２８】例６Ｒ〜１０Ｒおよび５Ｃ〜６Ｃ 例１Ｒ〜５Ｒと同じ手順を繰り返すが、ＬＬＤＰＥとし
て、ケミーデフランセ社から市販のロートレックスＦＣ
−１０１４（密度９１６Kg/m3 、メルトインデックスＥ
０．８９g/１０分、１−ブテン含有量７．４重量％）を
ロートレックスＭＣ−２３００の代わりに使用する。各
組成物の成分の量を光学的および機械的特性と共に表２
に示す。
【００２９】例１１Ｒ〜１４Ｒ 例１１Ｒ〜１４Ｒでは例１Ｒ〜５Ｒと同じ手順を繰り返
すが、個々の成分に関して下記の点が異なっている。−
例１１Ｒでは、（Ｂ）のエラストマー性成分（ａ）とし
て、エニケムエラストメリ社からＣＴＸ０５３の商標で
市販されているエチレン−プロピレンゴム（密度８５７
Kg/m3 、１００℃におけるムーニーＭＬ（１＋４）粘度
４３、プロピレン含有量４４重量％）を使用する。
【００３０】−例１２Ｒでは、（Ｂ）の成分（ｂ）とし
て、エニケムポリメリ社からリブレンＭＲ１０の商標で
市販されているＬＤＰＥ（密度９１５Kg/m3 、メルトイ
ンデックスＥ２０g/１０分）、および（Ｂ）の成分
（ａ）として、エニケムエラストメリ社からＣＯ０５８
の商標で市販されているエチレン−プロピレンゴム（密
度８５５Kg/m3 、１００℃におけるムーニーＭＬ（１＋
４）粘度８０、プロピレン含有量５０重量％）を使用す
る。−例１３Ｒおよび１４Ｒでは、成分（Ａ）として、
ＨＩＭＯＮＴ社からモプレンＥＰ２Ｓ２９Ｂの商標で市
販されているプロピレン−エチレンランダム共重合体
（密度８９９．４Kg/m3 、メルトインデックスＬ１．８
g/１０分、エチレン含有量３重量％、ＤＢＳ０．２４％
で核形成）を、さらに例１４Ｒでは（Ｂ）の成分（ａ）
としてＣＯ０５８ゴムを使用する。相反する指示がない
限り、成分（Ａ）、（ａ）および（ｂ）は、実施例１〜
５で使用する成分と同じである。各組成物の成分の量を
光学的および機械的特性と共に表３に示す。
【００３１】例１５Ｒ〜１８Ｒ 下記の成分を使用する以外は、例１Ｒ〜５Ｒで使用した
混合手順を繰り返す。−例１５Ｒでは、成分（Ａ）はＥ
Ｐ２５２４Ｂ、ポリプロピレン−エチレンランダム共重
合体であり、（Ｂ）の成分（ｂ）は、エニケムポリメリ
社から市販されているＨＤＰＥ、ヘラクレンＭＳ８０
（密度９５２Kg/m3 、メルトインデックスＥ２５g/１０
分）であり、（Ｂ）のエラストマー性成分（ａ）はＣＯ
０５８ゴムである。−例１６Ｒでは、成分（Ａ）はプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体のＥＰ２９８であ
り、（Ｂ）の成分（ｂ）はＬＬＤＰＥのロートレックス
２３００であり、第三の成分はＨＩＭＯＮＴ社からハイ
ファックス７０３０の商標で市販されている異相組成物
（密度が８６３Kg/m3 で、エチレン３０重量％を含むエ
ラストマー性共重合体の成分（ａ）６５％、およびＥＰ
２Ｓ２９Ｂと同じ密度を有するプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体３５％を含む）である。−例１７Ｒおよ
び１８Ｒでは、成分（Ａ）として、ＨＩＭＯＮＴ社から
モプレンＥＰ１Ｘ３５Ｆの商標で市販されているプロピ
レン−エチレンランダム共重合体（密度９００．７Kg/m
3 、メルトインデックスＬ８g/１０分、エチレン含有量
２重量％）、（Ｂ）の成分（ｂ）としてロートレックス
２３００、ＬＬＤＰＥ、および（Ｂ）の成分（ａ）とし
て、実施例１７にはＣＯ０４３ゴム（エニケムエラスト
メリ社から市販、密度８５５．６Kg/m3 、１００℃にお
けるムーニーＭＬ（１＋４）粘度３４、プロピレン含有
量４５重量％）、例１８ＲにはＣＯ０３８ゴムを使用す
る。各組成物の成分の量を光学的および機械的特性と共
に表４に示す。
【００３２】実施例１〜６ 実施例１および２では、ＨＩＭＯＮＴ社からモプレンＥ
Ｐ２Ｘ２９Ｇの商標で市販されているエチレン−プロピ
レン−ランダム共重合体［成分（Ａ）］（密度９００．
２Kg/m3 、メルトインデックスＬ１０g/１０分、エチレ
ン含有量３重量％、ＤＢＳ０．２４％で核形成）、エニ
ケムポリメリ社からリブレンＭＶ−１０の商標で市販さ
れているＬＤＰＥ［（Ｂ）の成分（ｂ）］（密度９１３
Kg/m3 、メルトインデックスＥ６０g/１０分）、および
エニケムエラストメリ社からＣＯ０５８の商標で市販さ
れているエチレン−プロピレンエラストマー性共重合体
［（Ｂ）の成分（ａ）］（密度８５５Kg/m3 、１００℃
におけるムーニーＭＬ（１＋４）粘度８０、プロピレン
含有量５０重量％）を、表５に記載の量で、ポミニ−フ
ァレル社から市販の４．２リットルバンバリーミキサー
中に、平均温度１８５℃、充填係数０．７５で同時に供
給する。
【００３３】実施例３では、（Ｂ）の成分（ｂ）とし
て、エニケムポリメリ社からリブレンＭＲ−１０の商標
で市販されているＬＤＰＥ（密度９１５Kg/m3 、メルト
インデックスＥ２０g/１０分）を使用する以外は、上記
の操作を繰り返す。実施例４では、（Ｂ）のエラストマ
ー性成分（ａ）としてエニケムエラストメリ社からＣＯ
０３８の商標で市販されているエチレン−プロピレンゴ
ム（密度８６５．４Kg/m3 、１２５℃におけるムーニー
ＭＬ（１＋４）粘度６０、プロピレン含有量２８重量
％）を使用する以外は、実施例２１に記載する操作を繰
り返す。実施例５では、（Ｂ）のエラストマー性成分
（ａ）としてエニケムエラストメリ社からＣＳ１８／８
９の商標で市販されているエチレン−プロピレンゴム
（密度８５４．５Kg/m3 、１２５℃におけるムーニーＭ
Ｌ（１＋４）粘度１０５、プロピレン含有量４５重量
％）、および（Ｂ）の成分（ｂ）として、ケミーデフラ
ンセ社からロートレックスＭＣ−２３００の商標で市販
されているＬＬＤＰＥ（密度９１９．２Kg/m3 、メルト
インデックスＥ２４g/１０分、１−ブテン含有量８．８
重量％）を使用する以外は、実施例１９および２０に記
載する操作を繰り返す。実施例６では、（Ｂ）のエラス
トマー性成分（ａ）としてエニケムエラストメリ社から
ＣＯ０５９の商標で市販されているエチレン−プロピレ
ンゴム（密度８５５．７Kg/m3 、１２５℃におけるムー
ニーＭＬ（１＋４）粘度７９、プロピレン含有量４２重
量％）を使用する以外は、実施例１および２に記載する
操作を繰り返す。
【００３４】最終混合物中の望ましい組成物百分率を得
るために、成分（Ａ）、（ａ）および（ｂ）の種類を選
択し、成分（Ａ）および（ａ）の百分率を決定した後、
下記の式（１）および（２）を使用し、上記の密度間の
比率を満足させるために、成分（ｂ）の百分率を計算す
る。 １）Ｘb ＝（ｄA −ｄa ／ｄb −ｄa ）、［式中、各記
号は上記の意味を有する］、 および ２）％ｂ＝％ａ・（Ｘb ）／（１−Ｘb ）・ｄa ／ｄb
［式中、％ａおよび％ｂは、最終組成物に対する成分
（ａ）および（ｂ）の重量百分率組成を表す］ 混合は４分間行なう。最初の３分間はピストン圧を４ K
g/cm3 に保持し、４分目の開始時にピストンを引き上げ
る。次いで、この様にして得られた重合体を取り出し、
表５に記載する光学的および機械的特性の試験に使用す
る試料を調製する。
【００３５】 表１ 実施例番号 １Ｒ ２Ｒ ３Ｒ ４Ｒ ５Ｒ １Ｃ ２Ｃ ３Ｃ ４Ｃ 成分(A) 70 70 70 70 70 70 70 70 70 成分(b) 18.0 19.81 21.0 24.0 27.0 -- 4.5 9.0 30.0 成分(a) 12.0 10.19 9.0 6.0 3.0 30.0 25.5 21.0 -- ｄA／ｄB 1.004 1.000 0.998 0.992 0.985 1.040 1.031 1.002 0.979 曲げ弾性率 760 770 780 810 830 700 720 740 900 (MPa) 曇り度(%) 23 20 19.5 19 23 98 92 66 31.5 Ｔduct/frag -48 -50 -45 -36 -32 <-60 <-60 <-60 -13 （℃）
【００３６】 表２ 実施例番号 ６Ｒ ７Ｒ ８Ｒ ９Ｒ １０Ｒ ５Ｃ ６Ｃ 成分(A) 70 70 70 70 70 70 70 成分(b) 18.0 20.0 20.99 22.0 24.0 9.0 30 成分(a) 12.0 10.0 9.01 8.0 6.0 21.0 -- ｄA／ｄB 1.006 1.002 1.000 0.998 0.994 1.023 0.983 曲げ弾性率 840 835 830 915 920 785 1080 (MPa) 曇り度(%) 23.4 22.7 22.3 23.3 25.1 71.1 38.5 Ｔduct/frag -58 -54 -52 -51 -41 <-60 <-35（℃）
【００３７】 表３ 実施例番号 １１Ｒ １２Ｒ １３Ｒ １４Ｒ 成分(A) 60.0 74.4 83.1 79.5 成分(b) 28.0 19.6 10.9 14.5 成分(a) 12.0 6.0 6.0 6.0 ｄA／ｄB 1.000 1.000 1.000 1.000 曲げ弾性率(MPa) 650 670 920 880 曇り度(%) 25.4 15.1 16.5 16.2 Ｔduct/frag（℃） -53 -26 -22 -25 破断時のエネルギー -- -- 11.6 -- ０℃（Ｊ） 破断時のエネルギー -- -- 8.0 11.8 −１０℃（Ｊ） 破断時のエネルギー -- 10.0 0.3 11.8−２０℃（Ｊ）
【００３８】 表４ 実施例番号 １５Ｒ １６Ｒ １７Ｒ １８Ｒ 成分(A) 88.79 80.2 76.0 70.0 成分(b) 5.21 12.0 16.0 20.0 成分(a) 6.0 7.8 8.0 10.0 ｄA／ｄB 1.002 1.003 1.000 1.000 曲げ弾性率(MPa) 970 630 910 840 アイゾット(-20℃） -- -- 14.4 17.0 (J/m) 破断時のエネルギー -- -- 9.6 11.6 −２０℃（Ｊ） 曇り度(%) 16.4 16.1 21.5 22.8 Ｔduct/frag（℃） -16.5 -24.5 -34.6 -37.8
【００３９】 表５ 実施例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ 成分(A) 44.0 30.0 49.0 58.0 57.0 43.0 成分(b) 44.0 55.0 39.0 30.0 31.0 45.0 成分(a) 12.0 15.0 12.0 12.0 12.0 12.0 ｄA ／ｄB 1.000 1.000 1.000 1.000 1.004 1.000 曲げ弾性率(MPa) 357 280 415 560 570 380 曇り度(%) 18.3 24.0 17.3 18.1 25.9 20.3 Ｔduct/frag <-60 <-60 -59 -46 -57 -59 （℃）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジュリアーノ、チェッキン イタリー国フェララ、ビア、ウ、フォス コロ、２ (72)発明者 デチオ、マルチェリ イタリー国フェララ、ビア、バレ、イソ ラ、15 (56)参考文献 特開 昭63−196634（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−228550（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/04 - 23/16 ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）プロピレン含有量が８５重量％を超
    え、核形成剤を含み、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して
    厚さ１ｍｍの試料に対して測定される曇り度が２５％未
    満である、プロピレンとエチレンおよび／または式ＣＨ
    2＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ2〜Ｃ8アルキル基である。）
    のα−オレフィンとの結晶性ランダム共重合体２５〜６
    ０重量部、および Ｂ）（ａ）エチレン含有量が２０〜８０重量部である、
    エチレンとプロピレンおよび／または式ＣＨ2＝ＣＨＲ
    （式中、ＲはＣ2〜Ｃ8アルキル基である。）のα−オレ
    フィンおよび所望により少量のジエンとのエラストマー
    性共重合体、および （ｂ）メルトインデックスが０．５g/１０分より高いＬ
    ＬＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＨＤＰＥからなる群から選択
    された１種以上の重合体を含んでなり、前記（ａ）およ
    び（ｂ）が、（Ａ）の密度（ｄA）および（Ｂ）の計算
    平均密度（ｄB）の比が０．９８０〜１．０１５になる
    様な割合で存在するような成分４０〜７５重量部、ただ
    し、前記計算平均密度（ｄ B ）は次式により定義される
    ものである： ｄ B ＝ ｄ a ・Ｘ a ＋ ｄ b ・Ｘ b ［ここで、ｄ a およびｄ b はそれぞれ（Ｂ）の成分（ａ）
    および（ｂ）の密度であり、Ｘ a およびＸ b はそれぞれ成
    分（Ｂ）の（ａ）および（ｂ）の容積分である］ を含ん
    でなるポリオレフィン組成物。
  2. 【請求項２】成分（Ａ）が、エチレン１〜５重量％を含
    むプロピレン−エチレンランダム共重合体および１−ブ
    テン１〜６重量％を含むプロピレン−１−ブテンランダ
    ム共重合体から選択されることを特徴とする、請求項１
    に記載のポリオレフィン組成物。
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