JPH09114050A

JPH09114050A - 写真感光材料包装用積層フィルムとこれを用いた写真感光材料用遮光袋並びにこれを用いた写真感光材料包装体

Info

Publication number: JPH09114050A
Application number: JP27282095A
Authority: JP
Inventors: Mutsuo Akao; 睦男赤尾; Osamu Suzuki; 収鈴木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-10-20
Filing date: 1995-10-20
Publication date: 1997-05-02

Abstract

(57)【要約】【課題】物理強度が大きく、カールが小さく、ヒ
ートシール性が優れ、破袋が発生せず、完全遮光性を常
に確保でき、各層の間の剥離が発生しない安価な写真感
光材料包装用積層フィルムを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂を４０〜９９．９重量％、
遮光性物質を０．１〜６０重量％含み、たて弾性係数が
５０ｋｇ／ｍｍ²以上の中間層Ａと、中間層の両面に設
けられた熱可塑性樹脂を５０〜１００重量％含み、たて
弾性係数が中間層の０．９倍以下である外層Ｂとを有す
る写真感光材料包装用積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は異なる種類の熱可塑性樹
脂組成物から成る３層以上の熱可塑性樹脂フィルム層を
直接又は接着層を介して積層した積層フィルムから成る
写真感光材料包装用積層フィルムとこれを用いた写真感
光材料用遮光袋並びにこれを用いた写真感光材料包装体
に関するものである。

【０００２】

【発明の属する技術分野】写真感光材料用包装材料は種
々のタイプのものが広く実用化されており、その使途に
従って様々な性能が要求されている。

【０００３】光に曝されるとその品質価値を失う写真感
光材料用包装材料としては光を完全に遮断する包装材料
が使用される。この場合、要求される特性としては包装
材料スリット適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛
性、物理強度（破断強度、引き裂き強度、衝撃穴あけ強
度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等）、ヒートシール適
性（ヒートシール強度、カットシール性、ホットタック
性、夾雑物シール性等）帯電防止性、平面性、すべり特
性などが挙げられる。これらの諸特性を単一の合成樹脂
フィルム材料で兼ね備えることは非常に困難であり、従
来複数の合成樹脂フィルム層からなる積層フィルムが使
用されている。

【０００４】例えば、特開昭６３−８５５３９号公報で
開示されている直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フィルム
層と高密度ポリエチレン樹脂フィルム層とから成る２層
共押出しフィルムや、特開昭６４−２２５４４号公報で
開示されている多層共押出しインフレーションフィルム
の内層をブロッキングにより接着した擬似接着層を具備
したある程度柔軟な状態で接着した積層包装材料があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た特開昭６３−８５５３９号公報で開示された２層共押
出しフィルムは、フィルム厚さの３０〜７０％が特定Ｍ
Ｉと密度を有する遮光性物質を含む直鎖状低密度ポリエ
チレン樹脂フィルム層と、フィルム厚さの７０〜３０％
が特定ＭＩと密度を有する高密度ポリエチレン樹脂フィ
ルム層よりなっているので、２層共押出しフィルムだけ
ではカールが大きく、タテ方向の引裂き強度が小さく写
真感光材料用包装材料としても又これを用いた写真感光
材料用遮光袋としても問題点を有するものであった。

【０００６】また、特開昭６４−２２５４４号公報で開
示された積層包装材料は、ブロッキングによる接着が不
安定で他のフレキシブルシートとのラミネート工程や製
袋工程でブロッキングによる擬似接着が剥がれたり、冬
期又は冷却効果が大きくなるとブロッキングによる擬似
接着が発生せず剥がれやシワが発生し、また、気温の低
い時期に切断端部から剥離する場合があった。

【０００７】本発明は以上の問題点を解決し、物理強度
が大きく、カールが小さく、ヒートシール性が優れ、破
袋が発生せず、完全遮光性を常に確保でき、各層の間の
剥離（以下、層間剥離という）が発生しない、安価な写
真感光材料包装用積層フィルムとこれを用いた写真感光
材料用遮光袋並びにこれを用いた写真感光材料包装体を
提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するためなされたもので、本発明の写真感光材料包装用
積層フィルムは、熱可塑性樹脂を４０〜９９．９重量
％、遮光性物質を０．１〜６０重量％含み、たて弾性係
数が５０ｋｇ／ｍｍ²以上の中間層と、中間層の両面に
直接又は接着層を介して間接的に設けられた熱可塑性樹
脂を５０〜１００重量％含み、たて弾性係数が中間層の
０．９倍以下である外層とを有することを特徴として構
成されている。

【０００９】本発明においては、中間層が、落下や他の
物体から衝撃を受けてもピンホールや破袋が発生するの
を防止して完全遮光性を確保する。さらに、被包装物が
重くても積層フィルムが伸びにくく、積層フィルムの伸
びによって生ずる薄層化による遮光能力低下を防止する
とともに、シワやカールを発生しにくくしている。ま
た、外層が、フィルム成形性を変化して、メルトフラク
チュアの発生を防止すると共に、積層フィルムに伸びを
付与して引裂き強度を優れたものにしている。また、完
全遮光性を確保するのに重大な働きをする中間層を他の
物体の衝撃から保護している。

【００１０】

【発明の実施の形態】中間層のたて弾性係数は、外層の
たて弾性係数の１．２倍以上が好ましく、１．５倍以上
がより好ましく、２．０倍以上が最も好ましい。１．２
倍未満であると、落下や他の物体が衝撃をうけるとピン
ホールや破袋が発生しやすくなり、完全遮光性を確保す
ることが困難になる。

【００１１】遮光性物質を多く含む層は同一熱可塑性樹
脂を用いた場合はヤング率にたて弾性係数が遮光性物質
を含まない層より大きくなる。中間層は遮光性物質を外
層の１．２倍以上含むことを必須としているので熱可塑
性樹脂のヤング率（たて弾性係数ｋｇ／ｍｍ²）が１．
２倍以上の熱可塑性樹脂を用いた中間層のヤング率は外
層１．２倍よりさらにヤング率が大きくなる。

【００１２】従って当業者であれば熱可塑性樹脂のたて
弾性係数（ｋｇ／ｍｍ²）を明示すれば本発明の請求項
１及び２の積層フィルムを製造することはできるはずで
ある。

【００１３】中間層の融点（示差走査熱量測定（以下、
ＤＳＣという）法で測定）は、外層の融点より５℃以上
大きいことが適当で、外層の融点より１０℃以上大きい
ことが好ましく、外層の融点より１５℃以上大きいこと
がより好ましく、外層の融点より２０℃以上大きいこと
が最も好ましい。中間層の融点が外層の融点より５℃以
上大きくないと、ヒートソール適性や製袋適性が悪くヒ
ートスール部分にピンホールや破れが発生しやすくな
り、完全遮光性の確保が困難になる。中間層に用いる熱
可塑性樹脂のたて弾性係数としては、５０ｋｇ／ｍｍ²
以上、好ましくは７０ｋｇ／ｍｍ²以上、より好ましく
は９０ｋｇ／ｍｍ²以上、最も好ましくは１１０ｋｇ／
ｍｍ²以上である。たて弾性係数が５０ｋｇ／ｍｍ²未満
であると、落下や他の物体から衝撃を受けるとピンホー
ルや破袋が発生しやすくなり完全遮光性を確保すること
が困難になる。

【００１４】上記たて弾性係数を満足する熱可塑性樹脂
としては、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８の条件温度１
９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）が０．０１〜５ｇ／
１０分、密度が０．９５５〜０．９８０ｇ／ｃｍ³の高
密度ポリエチレン樹脂及びＭＦＲが０．０１〜１０ｇ／
１０分のホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオレ
フィンブロック共重合体樹脂、プロピレン・αオレフィ
ンランダム共重合体樹脂、ナイロン６樹脂、ナイロン６
６樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリエスタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、
塩化ビニリデン樹脂等がある。これらの熱可塑性樹脂の
ＭＦＲ測定条件の詳細を表１に示す。

【００１５】

【表１】

【００１６】また、中間層は、ＤＳＣ法による融点の絶
対値が１２０℃以上、好ましくは１３５℃以上、特に好
ましくは１５０℃以上であり、引張強さが２．１ｋｇ／
ｍｍ ²以上、好ましくは２．５ｋｇ／ｍｍ²以上、特に好
ましくは３．０ｋｇ／ｍｍ²以上、最も好ましくは３．
５ｋｇ／ｍｍ²以上であることが好ましい。融点の絶対
値が１２０℃未満であると、ヒートシール時の耐ピンホ
ール性、耐熱性等が不足して実用化困難になる。

【００１７】また、引張強さが２．１ｋｇ／ｍｍ²未満
であると、落下や他の物体がら衝撃を受けるとピンホー
ルや破袋が発生しやすくなり、完全遮光性を確保するこ
とが困難になる。

【００１８】上記融点の絶対値及び引張強さを満足する
熱可塑性樹脂としては、リサイクル性及び経済性を考慮
すると、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８の条件温度１
９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）が０．０１〜１．５
ｇ／１０分、密度が０．９５５〜０．９８０ｇ／ｃｍ³
の高密度ポリエチレン樹脂、及び前記表１の測定条件の
ＭＦＲが０．０１〜１０ｇ／１０分の各種ポリプロピレ
ン樹脂（ホモ、ブロック共重合体、ランダム共重合
体）、ポリスチレン樹脂、ゴム入ポリスチレン樹脂ナイ
ロン６樹脂、ナイロン６６樹脂、超高分子量ポリエチレ
ン樹脂及びこれらの樹脂を５０重量％以上含む混合樹脂
が好ましい。中間層として最も好ましい熱可塑性樹脂は
前記表１の測定条件で測定したＭＦＲが０．１〜１０ｇ
／１０分のホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオ
レフィン（Ｃ₂〜₆が好ましい）ブロック共重合体樹脂、
プロピレン・αオレフィン（Ｃ₂〜₆が好ましい）ランダ
ム共重合体樹脂、上記特定特性の高密度ポリエチレン樹
脂、ナイロン６６樹脂である。またはこれらの樹脂を５
０重量％以上含む混合樹脂である。

【００１９】中間層の厚さは、１０〜１５０μｍが適当
で、好ましくは１５〜１２０μｍ、より好ましくは２０
〜１００μｍ、最も好ましくは２５〜８０μｍである。
中間層の厚さが１０μｍ未満では、十分な物理強度が得
られず、落下や他の物体から衝撃を受けるとピンホール
や破袋が発生しやすくなり完全遮光性を確保することが
困難になる。また、厚さが１５０μｍを超えると、フィ
ルム成形が困難になり、メルトフラクチュア（ｍｅｌｔ
ｆｒａｃｔｕｒｅ）が発生し、外観が悪化するだけで
なく高価になり実用化困難である。

【００２０】外層の厚さは、０．１〜４０μｍが適当
で、好ましくは０．５〜３０μｍ、より好ましくは１〜
２０μｍ、最も好ましくは１．５〜１０μｍである。外
層の厚さが０．１μｍ未満であると、膜切れが発生し、
フィルム成形が困難である。また、厚さが４０μｍを超
えると、積層フィルム全体の厚さが大きくなりフィルム
成形が困難である。また、厚さが４０μｍを超えると、
積層フィルム全体おん厚さが大きくなりフィルム成形が
困難であり、且つメルトフラクチュア（ｍｅｌｔｆｒａ
ｃｔｕｒｅ）が発生し外観が悪く実用化困難である。

【００２１】中間層における遮光性物質の含有量は、
０．１〜６０重量％が適当で、好ましくは０．５〜５０
重量％、より好ましくは１〜４０重量％、最も好ましく
は２〜３０重量％である。遮光性物質の含有量が０．１
重量％未満であると、遮光性を確保する為には、層厚を
大きくすることが必要になり、その結果フィルム成形性
が悪化するだけなくメルトフラクチュア（ｍｅｌｔｆ
ｒａｃｔｕｒｅ）が発生し、外観を悪化させるので実用
化困難である。

【００２２】遮光性物質の代表例を以下に示す。（１）無機化合物Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウムＣ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、タルク等

【００２３】（２）有機化合物木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、
デンプン（変性デンプン、表面処理デンプンも含む）、
芳香族ポリアミド繊維等

【００２４】これらの遮光性物質の中で、不透明化する
無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐光性が優れ比
較的不活性な物質であるので、光吸収性のカーボンブラ
ックと窒化チタンとグラファイトが好ましい。

【００２５】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【００２６】実際の製品としては、例えば三菱化成製の
カーボンブラック＃２０（Ｂ），＃３０（Ｂ），＃３３
（Ｂ），＃４０（Ｂ），＃４１（Ｂ），＃４４（Ｂ），
＃４５（Ｂ），＃５０，＃５５，＃１００，＃６００，
＃９５０，＃１０００，＃２２００（Ｂ），＃２４００
（Ｂ），ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００等が挙げられ
る。

【００２７】海外の製品としては例えばキャボット社の
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ２，４６，７０，７１，７
４，８０，８１，６０７等、Ｒｅｇａｌ３００，３３
０，４００，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌａ
ｃａｎ３，６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ１０，ＳＯ，
Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＡＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【００２８】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄＲ，ＢＢ，１５，１０２，３００１，３００４，
３００６，３００７，３００８，３００９，３０１１，
３０１２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００２９】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであ
るケッチェンカーボンブラックが好ましい。必要により
前者と後者を必要特性に従ってミックスすることも好ま
しい。遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態を大別
すると下記のようになる。

【００３０】（１）均一着色ペレット状（カラーコン
バウンドと言われる最もの一般的に用いられているも
の）（２）分散性粉末状（ドライカラーとも呼ばれる、種
々の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒
子状に粉砕した粉末状のもの）（３）ペースト状（可塑剤等に分散させたもの）（４）液状（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤
等に分散した液状のもの）（５）マスターバッチペレット状（遮光性物質を着色
しようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの）（６）潤性粒粉末状（遮光性物質をプラスチック中に
高濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの）（７）乾燥粉末状（普通の無処理の乾燥粉末状のも
の）

【００３１】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。公知文献の特
公昭４０−２６１９６号公報では有機溶媒に溶解した重
合体の溶液中にカーボンブラックを分散せしめて、重合
体−カーボンブラックのマスターバッチをつくる方法
を、特公昭４３−１０３６２号公報にはカーボンブラッ
クをポリエチレンに分散してマスターバッチをつくる方
法を述べている。本発明人も特開昭６３−１８６７４０
号公報で遮光性物質を特定エチレン・エチルアクリレー
ト共重合体樹脂に分散した着色マスターバッチ用樹脂組
成物を開示している。

【００３２】本発明の写真感光材料包装用積層フィルム
として使用する上で写真感光材料にカブリを発生させる
ことなく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大
きく、熱可塑性樹脂、特に本発明で最も好ましいＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂フィルムに添加した場合でもカーボンブラッ
クの固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等フィルム中
にピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラックの
中でも特にｐＨ（ＪＩＳＫ６２２１で測定）が６．
９〜９．０、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）が１０
〜１２０ｍμ、揮発成分（ＪＩＳＫ６２２１で測
定）が２．０％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳＫ６２
２１の吸油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、
ヨウ素吸着量（ＪＩＳＫ６２２１で判定）が２０ｍ
l／ｇ以上）のファーネスカーボンブラックが遮光性向
上と分散性向上、物理特性低下の少ない点で好ましい。

【００３３】また、ＡＳＴＭＤ１６１９の測定方法
による硫黄成分は０．９％以下、好ましくは０．７％以
下、特に好ましくは０．５％以下にしないと写真性に悪
影響カブリの発生や増感を及ぼす。写真感光材料の写真
性に特に悪影響を及ぼす遊離硫黄成分は０．１％以下、
好ましくは０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％
以下最も好ましくは０．０５％以下の遮光性物質を選択
することが必要である。

【００３４】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質はＬａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５０
以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金属
ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈折
率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（）内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０以上
の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン（２．７
５）、炭化ケイ素（２．６７）、アナターゼ型酸化チタ
ン（２．５２）、酸化亜鉛（２．３７）、酸化アンチモ
ン（２．３５）、鉛白（２．０９）、亜鉛華（２．０
２）、リトポン（１．８４）、ジルコン（１．８０）、
コランダム（１．７７）、スピネール（１．７３）、ア
パタイト（１．６４）、バライト粉（１．６４）、硫酸
バリウム（１．６４）、マグネサイト（１．６２）、ド
ロマイト（１．５９）、炭酸カルシウム（１．５８）、
タルク（１．５８）、硫酸カルシウム（１．５６）、無
水ケイ酸（１．５５）、石英粉（１．５４）、水酸化マ
グネシウム（１．５４）、塩酸性炭酸マグネシウム
（１．５２）、アルミナ（１．５０）等がある。特に好
ましいものは、屈折率が１．５６以上、最も好ましいも
のは１．６０以上の遮光性物質である。

【００３５】屈折率が１. ５０未満のケイ酸カルシウ
ム（１．４６）、ケイ藻土（１．４５）、含水ケイ酸
（１．４４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必
要で遮光性物質としての使用は好ましくない。また、最
近の海外旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を
用いた検査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フ
ィルムを通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすく
なる。これを防止するために比重が３．１以上、好まし
くは３．４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。
比重が３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好まし
くは４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光
性物質の形態は以下に代表例を例示したものに限定され
ず、いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィ
スカー、ファイバー等であってよい。比重が３．１以上
の遮光性物質としては炭化ケイ素、硫酸バリウム、二硫
化モリブデン、酸化鉛（鉛白）、酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃，Ｆ
ｅ₃Ｏ₄等）、酸化チタン、酸化マグネシウム、チタン酸
バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル粉末、
銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステンウィ
スカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、鉄ウィ
スカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、ステ
ンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、アパタイ
ト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化アンチ
モン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウム、錫粉
およびこれらの混合物等がある。

【００３６】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質はジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩化
バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛粉
末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウィ
スカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケルウ
ィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度写
真感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質は
屈折率が１．５０以上、比重が３．１以上であり、最も
好ましいのは屈折率が１．５６以上、比重が３．４以上
の遮光性物質である。

【００３７】遮光性物質の屈折率及び比重を表２に示
す。

【００３８】

【表２】

【００３９】Ｘ線遮断性遮光性物質の含有量は、好まし
くは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量
％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。

【００４０】また、Ｘ線遮断性遮光性物質は、写真感光
材料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させない
ために、１００℃、５時間での乾燥減量が好ましくは
２. ０重量％以下、より好ましくは１. ０重量％以下、
最も好ましくは０. ５重量％以下の状態にして使用す
る。

【００４１】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させる効果を有する吸油性無機顔料の代表例
としては亜鉛華（５２）、アスベスチン（５０）、クレ
ー（５１）、酸化チタン（５６）、カオリン（６０）、
タルク（６０）、カーボンブラック（６０以上）、活性
炭等がある。（）内の数字は吸油量（ＪＩＳＫ６
２２１の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ／ｇ）を示す。

【００４２】金属粉末（金属ペーストも含む）の代表例
としては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、
銅粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅
粉末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等があ
る。

【００４３】アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニ
ウム粉末及びアルミニウムペーストを含めた意味であ
り、アルミニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆した
ものと、アルミニウムペーストより低揮発物質を除去し
たものを熱可塑性樹脂に混練したものが好ましい。

【００４４】ここにアルミニウムペーストとは、ボール
ミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の
方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリ
ットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪
酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。本発
明ではこのアルミニウムペーストと各種芳香族モノビニ
ル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有ポリスチレン樹脂
等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリプロピレ
ン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸変性樹脂、ＥＶＥ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、低分子量のポリオレ
フィン樹脂、パラフィンワックス、粘着付与剤、金属石
けん等の分散剤等を加熱混練し、低揮発物質（主として
悪臭が強いミネラルスピリット、ホワイトスピリット）
を真空ポンプ等で除去した揮発物質の含有量が３％以
下、好ましくは１％以下、特に好ましくは０. ５％以下
のものをアルミニウムペーストコンパウンド樹脂、アル
ミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使用するこ
とが好ましい。

【００４５】特にアルミニウムペーストマスターバッチ
樹脂として使用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭
をなくすために好ましい。例えばアルミニウムペースト
含有率４０重量％のマスターバツチ樹脂中のミネラルス
ピリット含有率が１. ０重量％であっても、これを写真
感光材料用成形品中でのアルミニウムペースト濃度を２
重量％にしようとすると、アルミニウムペーストマスタ
ーバッチ１重量部に対してナチュラル樹脂１９重量部を
混練することになり、成形品中には成形中にミネラルス
ピリットが加熱によりガスとして除去される分もあるの
でミネラルスピリット含有量は０. ０５重量％以下にな
る。その結果、写真感光材料への悪影響もなくなる上、
悪臭も低減される。

【００４６】またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニ
ウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法
等により粉末状にしたものの外、アルミニウム箔をボー
ルミル法やスタンプミル法等で粉砕してフレーク状にし
たものを含む。アルミニウム粉末単体では不安定なので
アルミニウム粉末表面を不活性にする各種の公知の表面
被覆処理が施される。

【００４７】本発明の写真感光材料包装用積層フィルム
として実用化するには品質確保、写真性能確保、成形
性、経済性から遮光性物質の合計含有量は０. ０１〜３
０重量％であるが、遮光能力により変化する。遮光能力
の優れたカーボンブラック及びアルミニウム粉末の合計
含有量は、０. ０５〜２０重量％が好ましく、０. １〜
１０重量％がより好ましく、０. ２〜７重量％が最も好
ましい。含有量が０. ０１重量％未満であると、写真感
光材料包装用積層フィルムの厚さを大きくしないと遮光
性が不足し光カブリを発生する。このため写真感光材料
包装用積層フィルムの成形速度が遅くなり（冷却時間が
長くなるため）、樹脂使用量が多くなるため高価になり
実用化困難である。含有量が３０重量％を超えると、分
散性が悪化し、ミクログリッド（凝集不純物）の発生が
多くなり、写真感光材料に圧力カブリや擦り傷を発生さ
せたり、写真感光材料包装用積層フィルム中の水分量が
カーボンブラックに吸着した水分増加により多くなり、
写真感光材料の写真性能に悪影響（カブリの発生、感度
異常、発色異状等）を及ぼす。さらに、写真感光材料包
装用積層フィルムの成形性悪化（発泡、ピンホール等の
発生）や物理強度の低下となり実用化困難である。

【００４８】遮光性物質（カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１. ５０以上の無機顔料、比重が
３. ４以上の無機顔料、吸油量が５０ml／１００ｇ以上
の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向上、
樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力カブ
リ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防止、
写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低下、
ダイリップ汚れ防止等のためにその表面が表面被覆物質
で被覆することが好ましい。表面被覆物質の代表例を以
下に示す。

【００４９】（１）カップリング剤アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭６
２−３２１２５号公報等に開示）シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等）チタネート系カップリング剤被覆（２）シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被
覆（３）ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆（４）ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、
オキシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆（５）バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウ
ム水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０. １
〜２. ５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリ
ーにケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面
にケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を
加え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸
バリウム表面に沈着させ被覆（６）金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリ
ウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１
種又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アル
ミニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の
酸化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面
被覆（７）分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ
−ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択され
る１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆（８）ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆（９）セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びア
ルミナで表面被覆（１０）置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有
するアルコキシチタン誘導体で表面被覆（１１）ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆（１２）ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体
で表面被覆（１３）リン酸エステル化合物で表面被覆（１４）２〜４価アルコールで表面被覆（１５）オレフィンワックス（ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス）で表面被覆（１６）含水酸化アルミニウムを表面被覆（１７）シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜
鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン
酸亜鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面
被覆（１８）ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆、
等。

【００５０】上記遮光性物質の表面被覆物質として写真
感光材料の写真特性に感度異状、発色異状及びカブリ発
生等の悪影響が少なく、遮光性物質の分散性向上、ブツ
の発生減少、樹脂の流動性向上等の効果が優れた
（１）、（３）、（１２）、（１４）、（１５）、（１
６）等の他に有機金属キレート化合物、各種帯電防止
剤、滑剤、防滴剤、界面活性剤が好ましい。

【００５１】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステル０. ００１〜２重量％、好ましくは０.
００５〜１重量％、特に好ましくは０. ０１〜０. ５重
量％を添加することにより、上記問題点の防止効果を発
揮できることを見出したものである。特に、写真感光材
料の写真性に悪影響を減少させるだけでなくモーター負
荷を小さくし、遮光性物質の分散性を向上させ、フィル
ム成形性を向上し成形品の外観を優れたものにする。

【００５２】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。

【００５３】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【００５４】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【００５５】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
前記無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆
に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性
向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。
これらの遮光性物質の表面被覆物質の表面被覆量は、カ
ーボンブラック又はアルミニウム粉末等の遮光性物質に
対して、好ましくは０. ００１〜５重量％、より好ま
しくは０. ０１〜３重量％、最も好ましくは０. ０５〜
１. ５重量％である。被覆量が０. ００１重量％以下で
は被覆効果がほとんど発揮されない。被覆量が５重量％
を越えると経時でブリードアウトの発生が多くなるとと
もに樹脂とスクリューとのスリップが発生して吐出量が
変動する結果、厚さのバラツキが大きくなり実用化困難
である。

【００５６】上記合計遮光性物質中の全硫黄量（ＡＳＴ
ＭＤ−１６１9 ）は１. ０％以下、好ましくは０. ８
％以下、特に好ましくは０. ５％以下であり、アセトン
抽出物を二硫化炭素に溶解し、濃度既知の硫黄標準液と
ともにシリカゲル薄層に添付する。ｎ−ヘプタンを展開
溶剤として展開後、発色剤（３ｇのＮａＮ₃を０．１Ｎ
ヨウ素溶液１００ｍｌに溶かしたもの）を噴霧する。遊
離硫黄は黄色地に白色のスポットとして現れるので、同
時に展開した濃度既知の硫黄のスポットとして比較して
定量する薄層クロマトグラフィー法による遊離硫黄分は
１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好
ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭＤ−１５０
６による灰分量は０. ５％以下、好ましくは０. ４％以
下、特に好ましくは０. ３％以下であり、ヨード法によ
るアルデヒド化合物含有量は０.２％以下、好ましくは
０. １％以下、特に好ましくは０. ０５％以下に抑えな
いと写真性に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【００５７】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下の遮光性物質である。

【００５８】外層のたて弾性係数は、中間層の０．９倍
以下、好ましくは０．８倍以下、より好ましくは０．７
倍以下、最も好ましくは０．６倍以下である。中間層の
０．９倍を超えると、写真感光材料包装体の角部にピン
ホールや破れが発生しやすくなり、安全遮光性を確保す
ることが困難になる。

【００５９】外層に用いる熱可塑性樹脂としては、低密
度ホモポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、エ
チレン・αオレフィン共重合体樹脂（以後、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂と表示）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
（以後、ＥＶＡ樹脂と表示）、エチレン・プロピレン共
重合体樹脂、エチレン・アクリル酸メチル共重合体樹脂
（以後、ＥＭＡ樹脂と表示）、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体樹脂（以後、ＥＥＡ樹脂と表示）、酸変性
エチレン共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体
樹脂（以後、ＥＥＡ樹脂と表示）、アイオノマー樹脂、
熱可塑性エラストマー等がある。好ましい熱可塑性樹脂
は、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、低密度ホモポリエチレン樹脂
（以後、ＬＤＰＥ樹脂と表示）、熱可塑性エラストマ
ー、酸変性共重合体樹脂、エチレン・プロピレン共重合
体樹脂及びこれらの樹脂の１種以上を５０重量％含むポ
リオレフィン系樹脂である。最も好ましい熱可塑性樹脂
は、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＬＤＰＥ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹
脂、ＥＶＡ樹脂、酸変性共重合体樹脂、ＥＥＡ樹脂、Ｅ
ＡＡ樹脂等の共重合体樹脂を３重量％以上、好ましくは
５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、最も好
ましくは２０重量％以上とＬＤＰＥ樹脂とを混練した樹
脂である。

【００６０】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を
構成するα−オレフィンは、炭素数が３〜１５個のも
のである。このようなα−オレフィンの代表例として
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４メチル
ペンテン−１、オクテン−１、ヘプテン−１、デセン−
１、ノネン−１、ドデセン−１等である。そして、α−
オレフィンは１〜３０モル％含まれている。α−オレ
フィンが１モル％未満であると、ヒートシール適性、特
に経時ヒートシール強度維持性が悪化し完全密封性が確
保できなくなるだけでなく、引裂き強度や衝撃穴あけ強
度等の物理強度も小さくなる。α−オレフィンが３０
モル％を超えると、重合困難になり、高価になる。さら
にヤング率が非常に小さくなり、ブロッキングが発生し
やすくなり、フィルム成形性も悪く写真感光材料包装用
フィルムとしては実用化不可である。

【００６１】以上のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂としては、Ｌ−ＬＤＰＥ（ＬｉｎｅａｒＬ
ｏｗＤｅｎｓｉｔｙＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）樹
脂があり、このＬ−ＬＤＰＥ樹脂は第３のポリエチレン
樹脂と称され、中低密度、高密度両ポリエチレン樹脂の
利点を併せもつ省エネルギー、省資源という時代の要請
に合致する低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂は
低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜１５
個、好ましくは４〜１０個、特に好ましくは４〜８個の
α−オレフィンを共重合させたコポリマーで線状の直鎖
に短分岐をもった構造のポリエチレン系樹脂である。物
理強度やコストの点で好ましいα−オレフィンとしては
ブテン−１、オクテン−１、ヘキセン−１，４−メチル
ペンテン−１、ヘプテン−１などが使用される。

【００６２】密度（ＪＩＳＫ−７１１２）は一般に低
中密度ポリエチレン樹脂程度とされているが、市販品で
は０. ８７〜０．９５ｇ／ｃｍ³の範囲内にあるものが
多い。メルトフローレート（ＪＩＳＫ−７２１０の条
件４で測定。温度１９０℃，荷重２. １６ｋｇｆ）は
０. １〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるものが多い。

【００６３】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては
中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相スラリー法
と高圧改良法装置を用いるイオン重合法等がある。

【００６４】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。

【００６５】エチレン・ブテン−１共重合体樹脂ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社）ダウレックス（ダウケミカル社）スクレアー（デュポンカナダ社）マーレックス（フィリップス社）スタミレックス（ＤＳＭ社）エクセレンＶＬ（住友化学）ネオゼックス（三井石油化学）三菱ポリエチ−ＬＬ（三菱油化）日石リニレックス（日本石油化学）ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカー）出光ポリエチレンＬ（出光石油化学）エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂ＴＵＦＬＩＮ（ＵＣＣ社）ＴＵＦＴＨＥＮＥ（日本ユニカー）エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂ウルトゼックス（三井石油化学）エチレン・オクテン−１共重合体樹脂スタミレックス（ＤＳＭ社）ダウレックス（ダウケミカル社）スクレアー（デュポンカナダ社）ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石油化学）特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチ
ルペンテン−１を導入した三井石油化学（株）のウルト
ゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオ
クテン- １を導入した出光石油化学（株）のＭＯＲＥＴ
ＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社のダ
ウレックスがある（以上４社品共液相法プロセスで得ら
れたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。低圧法の気相法プロ
セスで得られた好ましい代表的な例を商品名であげる
と、α−オレフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−
１を導入したＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ及び日本ユニカー
（株）のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。高圧改良法（イオ
ン重合法）の代表例としてはＣＤＦｃｈｉｍｉｅ社の
ロトレックス住友化学（株）のスミカセンーＬ、ＴＯＳ
Ｏ（株）のニポロンンーＬ、宇部興産（株）のウベポリ
エチレン等がある。

【００６６】また最近発売された密度が０.9１０ｇ／ｃ
ｍ³未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例
えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学（株）のエク
セレンＶＬも好ましい（以上２社品共α−オレフィンが
炭素数４個のブテン−１を使用）。

【００６７】以上のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂は、密度が０. ８６０〜０．９５０ｇ／ｃ
ｍ³、好ましくは０. ８７０〜０９４０ｇ／ｃｍ³、特に
好ましくは０. ８８０〜０９３０ｇ／ｃｍ³である。密
度が０. ８６０ｇ／ｃｍ³未満であると、重合が困難で
高価になるだけでなく、ヤング率が非常に小さくなり、
ブロッキングの発生で写真感光材料包装用フィルムとし
ては実用化不可である。密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³を
超えると、縦方向に分子配向しやすくなり引裂き強度の
縦横の強度バランスがなくなる。さらに樹脂の流動性が
悪化しメルトフラクチャーが発生しやすくなり、写真感
光材料包装用フィルムとしては実用化不可である。

【００６８】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂は、メルトフローレートが０.１〜８０ｇ／１０
分、好ましくは０. ５〜６０ｇ／１０分、特に好ましく
は１.０〜４０ｇ／１０分、最も好ましくは１. ７〜２
０ｇ／１０分である。メルトフローレートが０. １ｇ／
１０分未満であると、樹脂の流動性が悪くメルトフラク
チャーが多発して写真感光材料包装用フィルムとしては
実用化不可である。メルトフローレートが８０ｇ／１０
分を超えると、バブルが不安定になり、筋やシワが発生
しやすくなりフィルム成形が困難である。フィルムの物
理強度も小さく完全密封性を常に確保する必要がある写
真感光材料包装用フィルムとしては実用化不可である。
以下に高圧法の低密度ホモポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ
樹脂）の日本国内で市販されている樹脂メーカーと商品
名を次に記す。

【００６９】〔メーカー名〕〔商品名〕住友化学スミカセン三菱油化ユカロン三井ポリケミカルミラソン日本ユニカーＮＵＣポリエチレン旭ダウ旭ダウポリエチレン宇部興産ＵＢＥポリエチレン日本石油化学日石レクスロン東洋ソーダーペトロセン昭和電工ショウレックス三菱化成ノバテックス−Ｄ旭化成サンテック−ＬＤ等

【００７０】熱可塑性エラストマー（以下、ＴＰＥと表
示）は、大別するとスチレン系（以後ＳＢＣと表示）、
エステル系（以後ＴＰＥＥと表示）、オレフィン系（以
後ＴＰＯと表示）、塩化ビニル系（以後ＴＰＶＣと表
示）、アミド系（以後ＴＰＡＥと表示）、結晶性１，２
ポリブタジエン系（以後ＲＢと表示）、アイオノマー
系、ふっ素系（以後Ｆ−ＴＰＥと表示）、ウレタン系
（以後ＴＰＵと表示）、イソプレン系など各種の化学構
造のものがある。市販の代表的なＴＰＥを表３に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】上記相溶化剤に付いて説明する。

【００７３】相溶化剤とは、一般には、同種でも特性の
異なる熱可塑性樹脂、２種以上の熱可塑性樹脂、リサイ
クル熱可塑性樹脂とバージン熱可塑性樹脂（過去に成形
品に使用されたことがない樹脂、即ち、始めて成形品に
使用される樹脂のことを言う。以下同様）、遮光性物質
を高濃度に配合したマスターバッチ熱可塑性樹脂と希釈
用熱可塑性樹脂（ブレンドするもう一方の樹脂より遮光
性物質の濃度が低いか又は全く含んでいない樹脂のこと
を言う。以下同様）又はこれらを組み合せた樹脂のよう
に単一の熱可塑性樹脂にはない新しい性質、性能を発現
しようとする際、複数の樹脂の相溶化を達成できる物質
のことである。

【００７４】相溶化剤には、非反応型相溶化剤と反応型
相溶化剤とがある。相溶化剤の具体的な代表例を以下に
示す。

【００７５】非反応型相溶化剤の代表例スチレン・エチレン・ブタジエンブロック共重合体樹脂ポリエチレン・ポリスチレングラフト共重合体樹脂ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートグラフト共重
合体樹脂ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートブロック共重
合体樹脂エチレン・プロピレン・ジエン共重合体樹脂エチレン・プロピレン共重合体樹脂ポリスチレン・低密度ホモポリエチレングラフト共重合
体樹脂ポリスチレン・高密度ホモポリエチレングラフト共重合
体樹脂水添スチレン・ブタジエン共重合体樹脂スチレン・エチレン、ブタジエン・スチレン共重合体樹
脂スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂塩素化ポリエチレン樹脂ポリプロピレン・ポリアミドグラフト共重合体樹脂ポリプロピレン・エチレン・プロピレン・ジエン共重合
体樹脂ポリスチレン・ポリアクリル酸エチルグラフト共重合体
樹脂ポリスチレン・ポリブタジエングラフト共重合体樹脂ポリスチレン・ポリメチルメタアクリレートブロック共
重合体樹脂等反応型相溶化剤の代表例無水マレイン酸化エチレン・プロピレン共重合体樹脂無水マレイン酸化スチレングラフト共重合体樹脂無水マレイン酸化スチレン・ブタジエン・スチレン共重
合体樹脂無水マレイン酸化スチレン・エチレン・ブタジエン・ス
チレン共重合体樹脂エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体樹脂エチレン・グリシジルメタクリレート・スチレングラフ
ト共重合体樹脂エチレン・グリシジルメタクリレート・メチルメタクリ
レートグラフト共重合体樹脂無水マレイン酸グラフトポリプロピレン共重合体樹脂
等

【００７６】内外の市販相溶化剤の代表例を表４に示
す。

【００７７】

【表４】

【００７８】ＳＢＳ…スチレン・ブタジエン・スチレン
共重合体樹脂の略号ＳＥＢＳ…スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン
共重合体樹脂の略号ＥＰＤＭ…エチレン・プロピレン・ジエン共重合体樹脂
の略号ＥＶＡ…エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂の略号上記酸変性ポリオレフィン樹脂に付いて説明する。

【００７９】酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフ
ィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変
性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性ポリ
エチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラ
フト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹
脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等がある。

【００８０】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する。
不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−
ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエ
ステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメ
チルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸
ジエチルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミ
ド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレ
イン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、
マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノア
ミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルア
ミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−
Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、
アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マ
グネシウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナト
リウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化
マレニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピ
ル、アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることが
でき、相互の混合使用も可能である。

【００８１】なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸
が好ましい。

【００８２】変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カ
ルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定されな
い。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４
２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる特
公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラリ
ー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等に
開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７７
４９３号公報等に開示の方法等がある。

【００８３】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【００８４】不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度
確保のためポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポ
リエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオ
レフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のα−オレフィン共重合体樹脂
及びその共重合体樹脂）１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。

【００８５】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【００８６】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，
α’ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハ
イドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチル
パーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート
等の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。

【００８７】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチ
ル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ンである。

【００８８】これらの過酸化物の添加量は特に制限され
ないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．
００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部であ
る。

【００８９】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。（１）日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” （２）三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” （３）昭和電工ＫＫ “ＥＲＲＥＳＩＮ” （４）三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ” （５）三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” （６）日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” （７）宇部興産ＫＫ “ＵＢＥＢＯＮＤ” （８）東ソーＫＫ “ルセンＭ” （９）住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” （１０）三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等（１１）エクソン社 “デクソン” （１２）東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” （１３）三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩＬＯＮＰＬＹ”等

【００９０】外層に用いる好ましいポリオレフィン樹脂
としては、従来の高密度ポリエチレン樹脂、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオレ
フィン共重合体樹脂、金属メタロセン重合触媒を用いて
重合製造したホモポリエチレン樹脂（超低密度、低密
度、中密度、高密度、中高分子量の各種ポリエチレン樹
脂を含む）とエチレン共重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＥＰ樹
脂、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、酸変性ポリエチレン樹
脂、ＥＡＡ樹脂、エチレン・プロピレンエラストマー、
エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合エラストマ
ー）のポリエチレン系樹脂である。特に、金属メタロセ
ン重合触媒を用いて重合製造したホモポリエチレン樹脂
が安価で、写真感光材料の写真性（カブリ、感度、階
調、発色等）に悪影響を及ぼすことが少なく、フィルム
成形性が優れている点で好ましい。ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと表示）で測定した
重量平均分子量（以下Ｍｗと表示）と数平均分子量（Ｍ
ｗ）から次の式で求めた。

【００９１】分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はフィルム成形
性と物理強度の関係を判断する目安となるものであり、
物理強度や寸法安定製を重視する場合は分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が小さい（分子量分布が狭い）ポリエチレン
系樹脂を用いることが好ましく、フィルム成形性を重視
する場合は分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きい（分子量
分布が広い）ポリエチレン系樹脂を用いることが好まし
い。

【００９２】インフレーションフィルム成形法（チュー
ブ状フィルム）やＴ型ダイスフィルム成形法（フラット
状フィルム）で製造したポリエチレン系樹脂としては、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜１５、好ましくは
１．５〜１２、より好ましくは２〜１０、最も好ましく
は２〜８のものであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５未満ではフィルム成形性と重合適性が悪く実用化
困難であるだけで、非常に高価になる。また、分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１５を越えると、物理強度が小さく
なり、延伸加工性が悪化し、強じんなフィルム（多層共
押出しフィルムも含む）を得ることが出来ない。

【００９３】走行するフィルム等の基質上に、溶解押出
し機を用いてそのスリットダイからポリエチレン系樹脂
組成物をフィルム状に流廷して被覆し、加圧ロールと冷
却ロールとの間に圧着し、冷却後ロールから剥離すると
いう一連の工程で生産される被覆フィルム（以下、エク
ストルージョンラミネート法被覆フィルムという）に用
いるポリエチレン系樹脂としては、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）が４〜３０、好ましくは５〜２８、より好ましく
は６〜２５、最も好ましくは７〜２０のものである。分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満でも３０を越える場合
でも、被覆フィルム成形性以後ネックインの発生程度、
溶解樹脂膜の筋の発生程度、ドローダウン性（膜切れの
発生）の程度、サージングの発生程度の総合評価を被覆
フィルム成形性と表示が悪く実用化困難である。

【００９４】重量平均分子量（以後と表示）／数平均分
子量（以後Ｍｎと表示）で求めた分子量分布はゲルパー
ミエーションクロマトクラフィー（以後ＧＰＣと表示）
法による。本発明では測定方法としてはウォーターズ社
製１５０−Ｃ（カラム；東ソー（株）製ＧＭＨ−ＸＬ
ＨＴ８ｍｍφ×３０ｃｍ×３本、溶鉄；１，２，４─
トリクロロベンゼン、温度；１３５℃、流量；１０ｍｌ
／分）による。

【００９５】本発明では各種の重合製造方法のポリエチ
レン系樹脂の中で、写真性（カブリ、感度、階調、発色
等）に悪影響を及ぼすことがほとんどなく、フィルム成
形性が優れ、物理強度が大きく、安価であり特に好まし
いのは金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造したポ
リエチレン系樹脂であり、特開昭６０−３５００６号公
報、特表平６３−５０１３６９号公報、特表平３−５０
２７１０号公報、等に記載されているジルコニウム系又
はハフニウム系メタロセンと好ましくはメチルアルミノ
キサンとを組み合わせて触媒活性を高めたものを重合触
媒として用いて重合製造されたものである。

【００９６】上述した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）であれ
ば各種のメルトフローレート（以後ＭＦＲと表示）、密
度、分子量の低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチ
レン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチレン−αオレ
フィン共重合体樹脂（αオレフィンがＣ₂〜１５好まし
くはＣ₂〜１０、特に好ましくはＣ₄〜８、最も好ましく
はＣ₆〜８）、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エ
チレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレンを主
成分とするその他の二元共重合体樹脂、エチレンを主成
分とするその三元共重合体樹脂、上記ポリエチレン系樹
脂の酸（不飽和カルボン酸等の酸で後記酸変性ポリオレ
フィン樹脂の酸変性に用いる酸を使用できる）変性ポリ
エチレン系樹脂及びこれらのポリエチレン系樹脂を１種
以上含む２種以上の熱可塑性樹脂の混合樹脂をあげるこ
とができる。

【００９７】この金属メタロセン重合触媒を用いて重合
製造したポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、１万〜
２００万、好ましくは２万〜１５０万、より好ましくは
５万〜１００万、最も好ましくは１０万〜８０万であ
る。分子量が１万未満では物理強度が不足して実用化困
難であり、２００万を越えるとフィルム成形や重合製造
が困難であり、且つ高価になるので実用化困難である。

【００９８】ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８のＥ条件
で測定した値）は０．０１〜１００ｇ／１０分、好まし
くは０．０５〜８０ｇ／１０分、より好ましくは０．１
〜６０ｇ／１０分、最も好ましくは０．２〜５０ｇ／１
０分である。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満では、Ｍ
ＦＲの大きい樹脂と混合使用してもフィルム成形が困難
であり、メルトフラクチャーが発生し表面に波状の凹凸
ムラが激しく発生し、外観が悪いだけでなく、感光材料
にスリ傷が発生したり摩擦カブリが発生したり、圧力カ
ブリが発生するので実用化困難である。また、ＭＦＲが
１００ｇ／１０分を越えるとＭＦＲの小さい樹脂と混合
使用してもフィルム成形が困難であり、且つ物理強度が
小さく、穴や伸びが発生しやすくなる。さらに、引裂き
易く完全遮光性を必須とする感光材料包装用積層フィル
ム又は感光材料用遮光袋としては実用化不可である。

【００９９】密度（ＡＳＴＭＤ−１５０５で測定した
値）は０．８６ｇ／ｃｍ³〜０．９４８ｇ／ｃｍ³、好ま
しくは０．８７〜０．９７ｇ／ｃｍ³、より好ましくは
０．８８〜０．９６ｇ／ｃｍ³、最も好ましくは０．８
９〜０．９５ｇ／ｃｍ³である。密度が０．８６ｇ／ｃ
ｍ³未満では、重合製造が困難であり、高価である。ま
た、ペレットのブロッキングが発生し実用化不可であ
る。密度が０．９８０ｇ／ｃｍ³を越えると、重合製造
が困難であり、高価である。また、成形性も困難であ
り、フィルムも分子配向しやすく縦裂きしやすく製造困
難である。さらに、穴や裂けが発生しやすく完全遮光性
を必須とする感光材料包装用積層フィルム又は感光材料
用遮光袋としては実用化不可である。

【０１００】外層としては、密度０．８６ｇ／ｃｍ³〜
０．９４８ｇ／ｃｍ²のポリエチレン系樹脂が好まし
く、中間層としては、密度０．９４１〜０．９８０ｇ／
ｃｍ³の高密度ホモポリエチレン樹脂が好ましい。

【０１０１】ポリエチレン系樹脂の代表的な製造方法を
表５に示す。

【０１０２】

【表５】

【０１０３】外層として好ましい国内で製造又は販売中
の代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の製造プロセスと製造技術
と製造メーカーと商品名と製造プロセスの特徴の概略を
表６に示す。

【０１０４】

【表６】

【０１０５】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂製造プロセスの特徴の概
略を以下に示す。

【０１０６】１）気相法重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある模様である。

【０１０７】２）スラリー法溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。

【０１０８】一方、低密度化については、低分子量低密
度ポリマーが溶媒に溶け込み、溶液が高粘度になった
り、ポリマーが膨潤しで魂状化するため、０．９３０以
下のＬＬＤＰＥ生産は制限を受ける。

【０１０９】３）溶液法溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許
容範囲が広く、且つＣ₆以上のαオレフィン（４メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１等）とエチレンの重合に最適の製造プロセスである。
またαオレフィン含有率の大きいＬ−ＬＤＰＥ樹脂（密
度が０．９１０以下の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）の製
造プロセスとしても最適である。

【０１１０】４）改良高圧法従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラ
ー系触媒により高温高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得るもの
でランニングコストは上記（１）〜（３）より高価であ
る。高圧転換法とも呼ばれる。

【０１１１】多層共押出し法により積層フィルムを製造
するには、以下に記載する方法を用いることができる。

【０１１２】多層共押出しインフレーションフィル
ム成形方法３台以上の押出機で溶融軟化させた異色の、あるいは異
種のプラスチック材料を１個のインフレーションフィル
ム用ダイに送り込み、多層フィルムをインフレーション
法により得る方法。積層方法には、ダイ内積層方式とダ
イ外積層方式がある。ダイ内積層方法は互いに相溶しな
い材料の積層に広く一般的に行われており、ダイ外積層
方式は材料間の接着強度を向上させるために、ダイから
出た溶融樹脂が合体するまでの間に両膜両間に活性ガス
を導入し，化学的な結合を起こさせる方式である。

【０１１３】多層共押出しＴダイフィルム成形方法多層共押出しフィルムの押出成形において、複数の押出
機及び１個又は複数のＴダイにより、色の異なったある
いは材料の異なった層から成る積層体を得る方法。多層
Ｔダイ法はＴダイのタイプにより、１）シングルマニホ
ールドタイプ、２）マルチマニホールドタイプ、３）デ
ュアルスロットマニホールドタイプに分類される。

【０１１４】１）シングルマニホールドタイプ・・・Ｔ
ダイのフィード部に複数の材料の流れを併合するアダプ
タを設けたものであり、この部分で併合された材料はシ
ングルマニホールドによって幅方向に流れが拡幅されて
多層フィルムもしくはシートとして押出される。材料間
の溶融温度差はほとんどつけられない。

【０１１５】２）マルチマニホールドタイプ・・・多層
Ｔダイフィルムの製造用に最も古くから使用されてきた
もので、積層する層数に等しい数のマニホールドをダイ
全幅にわたって設けたものである。

【０１１６】３）デュアルスロットマニホールドタイプ
・・・２分割したシングルマニホールドダイの間に仕切
りを入れて実質的にマルチマニホールドにしたもので、
ダイ外接着が行なわれる。仕切り板に断熱材を用いるこ
とにより、材料間の溶融温度差を大きくすることができ
る。

【０１１７】なお、５層以上の多層積層品を得るには、
Ｔダイを２個以上連結して層数を増やしたり、スタック
プレートダイを使用する方法などがある。後者は前者に
比べダイコストが安価、取替えが容易などの利点があ
る。

【０１１８】以上、の多層共押出しフィルムダイと
してはフラットダイを使用するＴダイ法とサーキュラダ
イを使用するインフレーション法とがあるが、いずれの
場合にも構造的には共通して次の三つに分類される。す
なわち、ダイの手前で各材料を併合するシングルマニ
ホールドダイ（フィードブロック法）、ダイの内部で
併合するマルチマニホールドダイ（ダイ内接着方式）及
びダイを出た直後に併合するマルチスロシトダイ（ダ
イ外接着方式）である。ただし、Ｔダイ法のうちのダ
イ外接着方式、ならびにインフレーション法のうちの
ダイ前併合のものは実際には使用されていない。マルチ
マニホールドダイと類似のスタックプレートダイも開発
されている。これらのダイを使用することにより２種２
層以上４種９層ぐらいまでの複合フィルムやシートが製
造できる。

【０１１９】外層にブロッキング防止物質の１種以上を
０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜８重
量％、より好ましくは０．０１〜５重量％、最も好まし
くは０．０５〜３．５重量％含ませることができる。ブ
ロッキング防止物質の添加量が０．００１重量％未満で
あると、ブロッキングを有効に防止することができず、
また、含有量が１０重量％を超えると、ブリードアウト
やミクログリットが多発し、物理強度が低下したり、擦
り傷が発生したり、摩耗クズが多発するので実用化困難
である。

【０１２０】ブロッキング防止物質としては、ブロッキ
ング防止剤と滑剤がある。

【０１２１】ブロッキング防止剤としては、シリカ（天
然及び合成シリカを含む）、ゼオライト炭酸カルシウ
ム、タルク（ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸アルミニウ
ム、カルシウムシリケート、脂肪酸アミド系滑剤、高級
脂肪酸ポリビニルエステル、ｎ−オクタデシルウレア、
Ｎ，Ｎ’−ジオレイルオキサアミド、Ｎ−エタノールス
テアリン酸アミド、ジカルボン酸エステルアミド等があ
り、この中でシリカが好ましい。

【０１２２】上記シリカは、平均粒子径が０. ３〜２
０μｍのものが好ましく、０. ５〜１５μｍのものがよ
り好ましい。平均粒子径が０. ３μｍ未満では、凝集
性が強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さ
い。また、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム
表面にシリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく
写真感光材料に擦り傷などが発生し易くなる。

【０１２３】写真感光材料に悪影響を与えない市販の代
表的滑剤名と製造メーカー名を以下に記載する。

【０１２４】（１）シリコーン系滑剤；各種グレード
のジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコ
ーン、東レシリコーン）

【０１２５】脂肪酸アミド系滑剤の次に好ましい滑剤と
してシリコーン系オイルがある。このシリコーン系オイ
ルは高価であるが、完全遮光性を必須とする写真感光材
料用包光袋のヒートシール層に添加する滑剤としては下
記の理由で最適である。特に、滑剤のようにヒートシー
ル性を悪化させる対策としてエチレン共重合体樹脂を５
重量％以上、好ましくは２０重量％、特に好ましくは５
０重量％（エチレン共重合体樹脂の中でも安価で夾雑物
シール性、ホットタック性、ヒートシール強度、物理強
度の優れたエチレン・αオレフィン共重合体樹脂が最も
好ましい。）添加した耐摩耗性フレキシブルシートや遮
光袋の内外表面に設ける熱可塑性樹脂フィルム層に下記
のシリコーン系オイルを添加すると従来の写真感光材料
用包装材料にない優れた特性を発揮する。即ち、樹脂流
動性向上、滑性向上等の他の滑性と同様の効果を発揮さ
せるだけでなく、遮光性物質と併用すると遮光性物質の
分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ（ＡＳＴＭＤ−１
００３）を大きくさせる効果、遮光能力向上（２０％以
上）等予想外の効果を発揮する（後述の〜等の効果
を発揮する）。

【０１２６】シリコーン系オイルについて以下に詳述す
る。

【０１２７】各種グレードのジメチルポリシロキサン及
びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）及び
ポリメチルフェニルシロキサン、カルボキシル変性シリ
コーン、オレフィン変性シリコーン、ポリエチレングル
コールやポリプロピレングリコールで変性したポリエー
テル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シ
リコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、エポキシ
変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミノ変性シ
リコーン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロ
キサン結合を含有したシリコーン系オイルである。該シ
リコーン系オイル中、特に写真感光材料に悪影響を与え
ることが少なく、滑性効果と遮光性（不透明化）効果の
大きいオレフィン変性シリコーン、ポリエーテル変性シ
リコーン、ジメチルポリシロキサン、アミド変性シリコ
ーン、カルボキシル変性シリコーン、オレフィン／ポリ
エーテル変性シリコン等が優れている。該シリコーン系
オイルは加熱状態での耐摩耗性フレキシブルシートの摩
擦係数を改良し、自動包装機による熱板シール中に生じ
る摺動抵抗を低下させ、皺の発生を防止することによ
り、美しい外観と高度な密封性と被包装体にたるみがな
い密着性とを有する性能を保持した耐摩耗性フレキシブ
ルシートを得ることが出来る。又、摺動による光沢の低
下を防止して、美しいシール部を得ることが出来る。シ
リコーン系オイルを併用した場合の本発明では摺動ヒー
トシールをする場合、高温摩擦係数を１. ４以下にする
ことが出来る。

【０１２８】上記シリコン系オイルは、常温における粘
度は１０００〜１００, ０００センチストークスの範囲
が好ましく、更に好ましくは５, ０００〜３０, ０００
センチストークスの高粘度のものがよい。添加量は種
類、使用目的により異なるが０. ０１〜５. ０重量％で
ある。好ましくは０. ０３〜３. ０重量％、特に好まし
くは０. ０５〜１. ５重量％である。

【０１２９】シリコーン系滑剤は単独で用いても２種類
以上で用いても他の滑剤や可塑剤と併用してもよい。

【０１３０】シリコーン系オイル添加の効果は、本発明
用途としては次のように多くある。樹脂の流動性を向上し、スクリューのモーター負荷
を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを添
加しなくても滑性を十分確保できる。加熱状態での耐摩耗性フレキシブルシートの摩擦保
数を小さくし、自動製袋適性を向上し、ヒートシール時
のシワ発生や摺動による光沢の低下を防止し、美しいシ
ール部を得ることができる。遮光性物質と併用すると遮光能力を向上でき、物性
を低下させる遮光性物質の添加量を減量しても遮光性を
確保できる。

【０１３１】（２）オレイン酸アミド系滑剤；アーモ
スリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロン（日
本精化）、ニュートロンＥ−１８（日本精化）、アマイ
ドＯ（日東化学）、アルフロＥ−１０（日本油脂）、ダ
イヤミッドＯ−２００（日本化成）、ダイヤミッドＧ−
２００（日本化成）等

【０１３２】（３）エルカ酸アミド系滑剤；アルフロ
−Ｐ−１０（日本油脂）等

【０１３３】（４）ステアリン酸アミド系滑剤；アル
フロ−Ｓ−１０（日本油脂）、ニュートロン２（日本精
化）、ダイヤミッド２００ビス（日本化成）等

【０１３４】（５）ビス脂肪酸アミド系滑剤；メチレ
ンビスベヘニン酸アミド系滑剤、メチレンビスステアリ
ン酸アミド系滑剤、メチレンビスオレイン酸アミド系滑
剤、エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤、ヘキサメ
チレンビスステアリン酸アミド系滑剤等ビスアマイド（日本化成）、ダイヤミッド２００ビス
（日本化成）、アーモワックスＥＢＳ（ライオン・アク
ゾ）等

【０１３５】（６）非イオン界面活性剤系滑剤；エレ
クトロストリッパ−ＴＳ−２（花王）、エレクトロスト
リッパ−ＴＳ−３（花王）等

【０１３６】（７）炭化水素系滑剤；流動パラフィ
ン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィ
ン、ポリエチレンワックス（数平均分子量が１０, ００
０以下、好ましくは８, ０００以下、特に好ましくは
６, ０００以下）、ポリプロピレンワックス（数平均分
子量が１０, ０００以下、好ましくは８, ０００以下、
特に好ましくは６, ０００以下）、塩素化炭化水素、フ
ルオロカルボン等

【０１３７】（８）脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ₁₂
以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等

【０１３８】（9 ）エステル系滑剤；脂肪酸の低級アル
コールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂
肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコー
ルエステル等

【０１３９】（１０）アルコール系滑剤；多価アルコ
ール、ポリグリコール、ポリグリセロール等

【０１４０】（１１）金属石けん；ラウリン酸、ステ
アリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル
酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎ
ａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、Ｃｄ、Ｐｂ等の金属との化合物が挙げられ、本発明
に特に好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等のステアリン
酸金属化合物である。

【０１４１】その他、滑性向上効果は小さいが遮光性物
質の分散性向上、樹脂押出し性向上等の効果を有する滑
剤として下記のものがある。炭化水素系滑剤；

【０１４２】流動パラフィン、天然パラフィン、マイク
ロワックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス
（数平均分子量が１０, ０００以下、好ましくは８, ０
００以下、特に好ましくは６, ０００以下）、ポリプロ
ピレンワックス（数平均分子量が１０, ０００以下、好
ましくは８, ０００以下、特に好ましくは６, ０００以
下）、フルオロカーボン等脂肪酸系滑剤；

【０１４３】高級脂肪酸（炭素数が１２ヶ以上が好まし
い）、オキシ脂肪酸等エステル系滑剤；

【０１４４】脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸
の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエ
ステル、脂肪酸の脂肪酸アルコールエステル等アルコール系滑剤；

【０１４５】多価アルコール、ポリグリコール、ポリグ
リセロール等

【０１４６】反写真感光材料側に位置させられる外層の
ブロッキング防止物質の含有量は、写真感光材料側に位
置させられる外層のブロッキング防止物質の含有量の
１．２倍以上が適当で、１．５倍以上が好ましく、２．
０倍以上がより好ましく、２．５倍以上が最も好まし
い。反写真感光材料側に位置させられる外層のブロッキ
ング防止物質の含有量が、写真感光材料側に位置させら
れる外層のブロッキング防止物質の含有量の１．２倍未
満であると、遮光袋として積み重ねておくとブロッキン
グが発生し、包装体の取り扱い性が悪化するだけなく、
無理に取り扱うと破袋する。

【０１４７】中間層に外層に用いた熱可塑性樹脂の相溶
化剤を１〜４９重量％含有させることが適当で、２〜４
０重量％が好ましく、５〜３５重量％がより好ましく、
８〜３０重量％が最も好ましい。また、同様に、外層に
中間層に用いた熱可塑性樹脂の相溶化剤を１〜４９重量
％含有させることが適当で、２〜４０重量％が好まし
く、５〜３５重量％がより好ましく、８〜３０重量％が
最も好ましい。

【０１４８】相溶化剤の含有量が１重量％未満である
と、層間剥離強度が不足して実用化困難な場合が発生す
る。

【０１４９】また、含有量が４９重量％を超えると、高
価になるだけでなく、物理強度が低下したり、フィルム
成形性が悪化して実用化困難になる。

【０１５０】フレキシブルシートとしては、熱可塑性樹
脂フィルム、例えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン共
重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、プロピレン共重合体
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂などの公知のフィルム
及びこれらの変性樹脂フィルム又はこれらの一軸又は二
軸延伸フィルム等がある。また、トリアセテートフィル
ム、セロファン、再生セルロースフィルム、ＥＶＯＨ
（エバール）樹脂フィルム、紙、合成紙、不織布、金属
箔、金属蒸着フィルム等がある。

【０１５１】特に好ましいフレキシブルシートは、写真
感光材料に悪影響を与えない坪量が２０〜４００ｇ／ｍ
²の各種の紙（故紙、再生紙、未晒クラフト紙、半晒ク
ラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、クルパック紙、
デュオストレス紙、白板紙、写真用原紙、上質紙、高収
率パルプを用いた中質紙、純白ロール紙、コート紙、模
造紙、グラシン紙）、不織布、合成紙と二軸延伸熱可塑
性樹脂フィルムである。

【０１５２】これらのフレキシブルシートは、１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、ヒートシー
ルされる層より１０℃以上融点が高いことが製袋適性向
上やシワや破れ等を防ぎ、外観向上の点から好ましい。
特に好ましいのは二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムで厚さ
は５〜７０μｍ、好ましくは７〜５０μｍ、特に好まし
いのは１０〜３５μｍである。また、フレキシブルシー
トのヤング率は５０ｋｇ／ｍｍ²以上、好ましくは７０
ｋｇ／ｍｍ²以上、特に好ましくは９０ｋｇ／ｍｍ²以上
が好ましい。

【０１５３】上記金属箔としては、アルミニウム箔、鉛
箔、アイアンフォイル、錫箔、亜鉛箔、電解鉄箔、銅
箔、ステンレス箔等の金属箔であり、金属箔の厚さは、
５〜１００μｍが好ましく、経済性、取扱い性、特性確
保等を考慮すると７〜５０μｍが特に好ましく、９〜２
０μｍが最も好ましい。また、熱可塑性樹脂フィルムや
無塵性フレキシブルシート（無塵紙、合成紙、不織紙、
グラシン紙、セロハン、表面サイズ又は表面塗工紙）に
金属薄膜加工層を設けた金属薄膜加工フレキシブルシー
トも好ましい。最近のように海外旅行の手荷物検査時に
高感光度写真フィルムにＸ線照射され被りが発生するの
を防止するために厚さが１０〜２００μｍの鉛箔、アイ
アンフォイル、電解鉄箔等をフレキシブルシートとして
積層するのも好ましい。

【０１５４】接着層の接着強度はタテ、ヨコ両方の引裂
強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテスト強度等の物理強度
を向上させる時は２つの被積層物間の剥離強度（１８０
度のピーリング試験，ＡＳＴＭＤ９０３の試験機使
用）が３００g ／１５mm巾以下、好ましくは１００g ／
１５mm巾以下、特に好ましくは５０ｇ／１５mm巾以下の
弱接着層とする。しかし製袋工程又はラミネート工程で
は剥離しない程度の強度が必要で０. １g ／１５mm巾以
上、好ましくは１ｇ／１５mm巾以上、特に好ましくは５
ｇ／１５mm巾以上である。ブロッキング接着強度も略同
様である。

【０１５５】このように弱い接着強度の接着剤層にする
には、接着層の厚みを小さくする、被接着物の表面
にコロナ放電処理，フレーム処理，プラズマ処理，紫外
線照射処理，電子線照射処理，プレヒート処理，アンカ
ーコート処理等の表面処理を施さない、接着層の温度
を下げる、弱接着強度樹脂組成物からなる接着層とす
る、２種以上の相溶性の良くない樹脂組成物からなる
接着剤層とする、層間剥離しやすい多層共押出しエク
ストルージョンラミネート接着剤層とする、等の方法の
１つまたは２つ以上を組み合わせて用いる。

【０１５６】また、易開封性の写真感光材料包装用積層
フィルムとする場合は、接着強度（１８０度のピーリン
グ試験，ＡＳＴＭＤ９０３の試験機使用）が３５０g
／１５mm巾以上、好ましくは５００g ／１５mm巾以上、
特に好ましくは７００g ／１５mm巾以上の強接着層を介
して積層する。このように強い接着強度の接着層（本発
明では強接着層と表示）にするには、上述した弱接着層
にするのと全く逆にすればよい。強接着剤層にするのに
好ましい接着性樹脂として酸変性樹脂がある。

【０１５７】本発明に使用できる帯電防止剤の市販の代
表例を以下に示す。

【０１５８】Ｉ．ノニオン系（＝非イオン系）（１）アルキルアミン誘導体：Ｔ−Ｂ１０３（松本油
脂）、Ｔ−Ｂ１０４（松本油脂）アルキルアミド型ポリオキシエチレンアルキルアミン：アーモスタット３
１０（ライオン油脂）３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット４００
（ライオン油脂）Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチルココアミン）：ア
ーモスタット４１０（ライオン油脂）３級アミン：ＡＮＴＩＳＴＡＴＩＣ２７３Ｃ、２７３、
２７３Ｅ（ＦｉｎｅＯｒｇ．Ｃｈｅｍ）Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｘａｄｅｃｙｌ−ｄｉ−ｅｔｈ
ａｎｏｌ−ａｍｉｎｅ：Ｂｅｌｇ．Ｐ. ６５４, ０４
9 Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｘａｄｅｃｙｌ−ｄｉ−ｅｔｈ
ａｎｏｌ−ａｍｉｎｅ：（ＮａｔｉｏｎａｌＤｉｓ
ｔ．）

【０１５９】（２）脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−１
１５（松本油脂）、エレガンＰ１００（日本油脂）、
エリークＳＭ−２（吉村油化学）ヒドロキシステアリン酸アマイドシュウ酸−Ｎ，Ｎ'−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキストポリオキシエチレンアルキルアミド

【０１６０】（３）エーテル型ポリオキシエチレンアルキルエーテルＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）nＨポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル特殊非イオン型：レジスタット１０４, ＰＥ１００, １
１６〜１１８（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ１３
２, １３９（第一工業製薬）、エレガンＥ１１５, ケミ
スタット１００５（日本油脂）、エリークＢＭ−１（吉
村油化学）、エレクトロストリッパ−ＴＳ，ＴＳ２，
３，５，ＥＡ，ＥＡ２，３（花王石鹸）

【０１６１】（４）多価アルコールエステル型グリセリン脂肪酸エステル：ステアリン酸若しくはヒド
ロキシステアリン酸等のモノ、ジ、またはトリグリセラ
イド、モノグリ（（日本樟脳）、ＴＢ−１２３（松本油
脂）、レジスタット１１３（第一工業製薬）ソルビタン脂肪酸エステル特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学）１−ヒドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリ
ン：（ブリティシュ・セロファン）

【０１６２】II．アニオン系（１）スルホン酸類アルキルアミンサルフェートアルキルベンゼンスルホネートアルキルサルフェート（ＲＯＳＯ₃Ｎａ）アルキルアリールサルフェート

【０１６３】（２）リン酸エステル型アルキルホスフェート

【０１６４】III.カチオン系（１）アミド型カチオン：レジスタットＰＥ３００,
４０１, ４０２, ４０６, ４１１（第一工業製薬）

【０１６５】（２）四級アンモニウム塩第４級アンモニウムクロライド第４級アンモニウムサルフェート第４級アンモニウムナイトレートカチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ６
０9 （アメリカン・シアナミド）、デノン３１４Ｃ（丸
菱油化）、アーモスタット３００（ライオン油脂）、１
００Ｖ（アーマー）、エレクトロストリッパ−ＥＳ（花
王石鹸）、ケミスタット２００9 Ａ（日本油脂）Ｓｔｅａｒａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ−ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌ−β−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕ
ｍｎｉｔｒａｔｅ：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ（アメリカ
ン・ジアナミド）

【０１６６】IV．両性イオン系（１）アルキルペタイン型：

【０１６７】（２）イミダゾリン型：レオスタット５
３, ５３２（ライオン油脂）、ＡＭＳ５３（ライオン
油脂）、ＡＭＳ３０３, ３１３（ライオン油脂）アルキルイミダゾリン型

【０１６８】（３）金属塩型：ＡＭＳ５７６（ライオン油脂）レオスタット８２６, 9 ２３（ライオン油脂）（ＲＮＲ’ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＣＨ₂ＣＯＯ）₂ Ｍｇ｛Ｒ≧Ｃ，Ｒ’＝Ｈまたは（ＣＨ₂）ｍＣＯＯ−｝（ラ
イオン油脂）Ｒ＝Ｃ₃〜₈炭化水素、Ａ＝酸素またはイミノ基、Ｍ＝有
機アミンまたは金属

【０１６９】（４）アルキルアラニン型：Ｖ．導電性樹脂ポリビニルベンジル型カチオンポリアクリル酸型カチオン VI．その他；レジスタット２０４, ２０５（第一工業製
薬）、エレガン２Ｅ, １００Ｅ（日本油脂）、ケミスタ
ット１００２, １００３, ２０１０（日本油脂）、エリ
ーク５１（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩＮＥＲＶ−１
００（ガイギー）

【０１７０】写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさな
いように種類や添加量を調節したり他の添加剤との組み
合わせにより公知の各種の帯電防止剤を本発明では用い
ることができる。例えばプラスチック・データ・ハンド
ブック（ＫＫ工業調査会発行）の７７６〜７７８ページ
に開示された各種の帯電防止剤やプラスチックデータ集
（ＫＫ化学工業社発行）の１２３〜１５１ページに開示
された各種の帯電防止剤や帯電防止剤−高分子の表面改
質−（ＫＫ華書房，昭和４７年３月２５日増補版発行）
に開示された各種帯電防止剤等である。

【０１７１】以上の帯電防止剤の中で写真性及び人身に
与える悪影響が小さく、スタチックマーク防止効果が大
きいので、非イオン（ノニオン）系帯電防止剤が特に好
ましい。

【０１７２】帯電防止剤の添加量は、０. ０１〜１０重
量％が好ましく、０. ０５〜７重量％がより好ましく、
０. １〜５重量％が最も好ましい。添加量が０. ０１重
量％未満であれば、添加効果が十分でなく、混練経費が
増加するだけである。また、添加量が１０重量％を越え
ると、溶融樹脂と押し出し機のスクリューとのスリップ
が発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。ま
た、成形後の経時によりベトツキやブリードアウトが発
生しやすくなる。

【０１７３】本発明に使用できる防滴剤の代表例を以下
に示す。

【０１７４】ジグリセリンモノステアリン酸エステル、
ポリグリセリンモノパルミチン酸エステル、ソルビタン
モノラウリン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸
エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビ
タンモノエルカ酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド、
パルミチン酸モノグリセライド、オレイン酸モノグリセ
ライド、ラウリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチ
レンノニルフェノールエーテル、ソルビタンセスキパ
ミテート、ジグリセリンセスキオレエート、ソルビトー
ル脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エス
テル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセ
リン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二
塩基酸エステル、ソルビタンパルミテート、ソルビタン
ステアレート、ソルビタンパルミテート・プロピオレン
オキサイド３モル付加物、ソルビタンパルミテート・プ
ロピオレンオキサイド２モル付加物、ソルビトールステ
アレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサ
イド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート、グリセ
リンパルミテート、グリセリンパルミテート・エチレン
オキサイド３モル付加物等。

【０１７５】また、防滴剤は、露付きなどを防止した
り、滑剤や酸化防止剤等のブリードアウトしやすい添加
剤が白色粉末状に析出するのをおさえる効果も有してい
る。この防滴剤は、水の接触角度が４５度以下が好まし
く、３５度以下がより好ましい。また、吸水性物質、吸
湿性物質、防滴剤のいずれか２種以上をミックスして用
いることもできる。

【０１７６】防滴物質の添加量は、０. ０１〜５重量
％、０. ０５〜３. ５重量％が好ましく、０. １〜２.
５重量％がより好ましい。添加量が０. ０１重量％未満
であれば、防曇効果がほとんど発揮されず、混練経費増
となるだけである。また、滑剤や酸化防止剤等のブリー
ドアウトしやすい添加剤が白色粉末状に析出するのをお
さえる効果が発揮されない。また、添加量が５重量％を
越えると、防曇効果は充分発揮されるが増量した効果は
ほとんどなくなり、コストアップになるだけである。問
題なのは容器表面がベトツキ、ほこりや塵が付着しやす
くなり、写真フィルムや印画紙等の写真感光層に付着し
た場合は現像速度ムラを発生させる。

【０１７７】また、防滴剤を含む成型品にコロナ放電処
理、オゾン接触処理、プラズマ処理等の表面活性化処理
を施すと防曇作用、防滴作用がさらに効果的に発揮され
るので好ましい。

【０１７８】導電性物質としては、アセチレンブラック
等がある。

【０１７９】本発明の写真感光材料包装用積層フィルム
に添加可能な配合剤（添加剤）の代表名を以下に示す。

【０１８０】各配合剤の詳細については改訂増補「最新
顔料便覧」（昭和５２年１月１０日（株）誠文堂新光社
発行）や１９９４年版「新化学インデックス」（１９９
３年７月２３日化学工業日報社発行）や「１２３９４の
化学商品」（１９９４年１月２６日化学工業日報社発
行）や「プラスチックデータハンドブック」（１９
８４年４月５日（株）工業調査会発行）や「実用プラス
チック用語辞典第三版」（（株）プラスチックス・エー
ジ発行）等各種文献に記載された配合剤（添加剤）の中
から写真感光材料に悪影響を及ぼさないように種類や添
加量や他の配合剤との組み合せによる無害化反応等を利
用したり、樹脂組成等を検討することによりほとんどの
配合剤が本発明の写真感光材料包装用積層フィルムにも
利用可能である。代表例を以下に記載するが本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【０１８１】Ａ．第１分類（ニーズに対する性能別の分類）１．加工用助剤ａ．加工安定剤（酸化防止剤、熱安定剤）（ＰＶＣ安定剤）ｂ．流動制御剤（可塑化剤、滑剤）ｃ．保形助剤（離型剤、収縮防止剤）２．改質配合剤２−１安定剤（寿命制御剤）ａ．酸化防止剤ｂ．耐光安定剤ｃ．難燃剤ｄ．生物安定剤（Ｂｉｏｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）ｅ．金属劣化防止剤（Ｍｅｔａｌｄｅａｃｔｉｖａｔｏｒｓ）ｆ．（劣化修復剤）２−２性能改質剤（物性制御剤）ａ．耐衝撃性改良剤（各種エラストマー、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）ｂ．充てん材、補強材ｃ．着色剤ｄ．可塑剤ｅ．発泡剤ｆ．架橋剤（有機過酸化物）ｇ．造核剤２−３機能改質剤（機能付与剤）ａ．導電剤、磁性剤ｂ．静電防止剤ｃ．蛍光白色剤２−４分解促進剤ａ．生分解ｂ．光分解ｃ．熱分解等

【０１８２】Ｂ．第２分類（配合剤の持つ属性別の分類）１．粉体改質剤ａ．補強材／充てん材ｂ．核剤ｃ．加工助剤ｄ．粉／粉特殊構造体２．反応性改質剤ａ．架橋剤ｂ．マクロモノマーｃ．安定剤（熱、光、放射線、生物）ｄ．分解促進剤（生物、光、熱）３．界面改質剤ａ．カップリング剤ｂ．相溶化剤ｃ．可塑剤／溶剤４．高分子改質剤ａ．加工性改良剤、性能改質剤ｂ．アロイ、ブレンド（性能改質）等

【０１８３】又ヒートシール方法等により密封熱溶着し
やすくすると共に低温で且つ高速で製袋することを可能
にしている。

【０１８４】本発明の写真感光材料包装用積層フィルム
に、無機造核剤及び有機造核剤の１種又は２種以上を添
加することができる。無機造核剤及び有機造核剤の１種
又は２種以上を添加することにより、たて弾性係数向
上、物理強度向上、耐摩耗性向上、結晶化速度向上、剛
性向上、摩耗クズ発生減少等の効果を発揮することがで
きる。

【０１８５】無機造核剤及び有機造核剤の１種又は２種
以上の合計含有量は、０．００１〜１０重量％が好まし
く、０．００５〜８重量％がより好ましく、０．０１〜
５重量％が最も好ましい。合計含有量が０．００１重量
％未満であると、上記造核剤の添加効果が発揮されず混
練経費増となるだけである。

【０１８６】また、合計含有量が１０重量％を超える
と、増量しても増量効果がなく、材料費増となるだけで
ある。さらにブリードアウトしたり、物理強度や外観を
悪化させる場合がある。

【０１８７】本発明に使用できる有機造核剤としては、
カルボン酸、ジカルボン酸、これらの塩及び無水物、芳
香族スルホン酸の塩及びエステル、芳香族ホスフィン
酸、芳香族ホスホン酸、芳香族カルボン酸、その他のア
ルミニウム塩、芳香族リン酸金属塩、炭素数８〜３０の
アルキルアルコール、多価アルコールとアルデヒドの縮
合物、並びにアルキルアミンなどであり、例えばｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム、１，２，３，４−ジベ
ンジリデンソルビトール、次式で表されるジ置換ベンジ
リデンソルビトール化合物

【０１８８】

【化１】

【０１８９】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数１〜８のアル
キル、アルコキシ又はハロゲンであり、ｍ及びｎはいず
れも０〜３であって且つｍ＋ｎ≧１である。｝、ステア
リル乳酸のカルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−ステアリルアミン等の次式
で表される化合物。

【０１９０】

【化２】

【０１９１】｛式中、Ｒ₃は炭素数が８〜３０のアルキ
ル基であり、ｋ及びｌはいずれも０〜１０であってｋ＋
ｌ≧１である。｝、１，２−ヒドロキシステアリン酸の
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム
塩、マグネシウム塩等の金属塩、ステアリルアルコー
ル、ラウリルアルコール等のアルキルアルコール、安息
香酸ソーダ、安息香酸、セバチン酸などがある。

【０１９２】有機造核剤の中で特に好ましいソルビトー
ル化合物の代表例を以下に示す。

【０１９３】ｄｉ−（ｏ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌｏ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｐ−ｍｅｔ
ｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌｄｉ−（ｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）ｓ
ｏｒｂｉｔｏｌｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｏ−ｍｅｔ
ｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌｄｉ−（ｐ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）ｓ
ｏｒｂｉｔｏｌｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｐ−ｍｅｔ
ｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３−ｈｅｐｔａｎｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３，２・４−ｄｉｈｅｐｔａｎｙｌｉｄｅｎｅｓｏ
ｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉ（３−ｎｏｎｙｌ−３−ｐｅｎｔ
ｅｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｙｌｉｄｅｎ
ｅｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂ
ｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉ（ｐ−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈ
ｅｘａｎｅｃａｒｂｙｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌＡｒｏｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｇｒｏｕ
ｐｓｏｒｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｔｈｅｒｅｏｆ１・３ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｓ
ｏｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉ（ｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉ（ｐ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉ（ｐ−ｈｅｘｙｌｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｃ
ａｒｂｙｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３, ２・４−ｄｉ（ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｙｌｉｄ
ｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（ｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅ
ｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（ｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｙｌｅｄ
ｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（ｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｉｄ
ｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（Ｐ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（Ｐ−ｃｈｌｏｒｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（Ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｄｉ（ａｌｋｉｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅ
ｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ１・３・２・４−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌａｌｕｍｉｎｕｍｂｅｎｚｏａｔｅ、等。

【０１９４】有機造核剤の中でも特に以下のジベンジリ
デンソルビトール化合物が好ましい。特に、本発明で好
ましいのは結晶性樹脂であるポリオレフィン樹脂（好ま
しくはホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオレフ
ィンブロック共重合体樹脂、プロピレン・αオレフィン
ランダム共重合体樹脂、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ³以
上のホモポリエチレン樹脂及び密度が０．８７０ｇ／ｃ
ｍ³以上のエチレン・αオレフィン共重合体樹脂）のた
て弾性係数ヤング率向上、物理強度向上、剛性向上、硬
度向上、耐摩耗性向上、寸法精度向上、結晶化速度向
上、成形速度向上、成形故障の減少等の効果を発揮する
こと及び従来の有機造核剤の欠点であった異臭とブリー
ドアウトを改善できる下記のジ−置換ベンジリデンソル
ビトール組成物が特に好ましい。

【０１９５】このジ−置換ベンジリデンソルビトール組
成物の必須成分として、一般式（Ｉ）

【０１９６】

【化３】

【０１９７】｛式中、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立し
て、塩素原子、メチル基及びエチル基よりなる群より選
ばれる原子または基を表す｝のジベンジリデンソルビト
ール誘導体の固体粉末と式（II）ＣＨ₃（ＣＨ₂）ｎＣＯＯＨ（II）｛式中、ｎは１４〜３０、好ましくは１８〜２７、最も
好ましくは２０〜２５の数を表す｝の高級脂肪酸を含有
してなり、該高級脂肪酸が該ジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の固体粉末の表面を被覆して含有されているジ
ベンジリデンソルビトール誘導体組成物が提供される。

【０１９８】本発明で好ましく用いられる一般式（Ｉ）
のジベンジリデンソルビトール誘導体としては、１，３
−２，４・ジｐメチルベンジリデンソルビトール、１，
３−２，４−ジｐエチルベンジリデンソルビトール、
１，３−ｐメチルベンジリデン−２，４−ｐクロルベン
ジリデンソルビトール、１，３−ｐメチルベンジリデン
・２，４−ｐエチルベンジリデンソルビトール及び１，
３−ｐクロルベンジリデン−２，４ｐメチルベンジリデ
ンソルビトール等を例示することができる。

【０１９９】本発明の有機造核剤の好ましい態様におい
ては、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ及びＲ’は、それ
ぞれ独立してメチル基または塩素原子を表すジベンジリ
デンソルビトール誘導体が用いられる。

【０２００】特に好適なジベンジリデンソルビトール誘
導体は、１，３−２，４−ジｐメチルベンジリデンソル
ビトール、１，３−ｐメチルベンジリデン−２，４−ｐ
クロルベンジリデンソルビトール及び１，３−ｐクロル
ベンジリデン・２，４−ｐメチルベンジリデンソルビト
ール、である。

【０２０１】本発明で有機造核剤として好ましく用いら
れる式（II）の高級脂肪酸の好ましい例は、ベヘン酸、
ステアリン酸およびパルミチン酸であり、なかでもベヘ
ン酸が最も好ましく、ステアリン酸がこれに次ぐ。

【０２０２】本発明の有機造核剤組成物において使用さ
れるジベンジリデン誘導体の固体粉末の粒径は、格別な
制限は必要でなく、粒度分布３０〜１００メッシュのも
のが好適に用いられる。

【０２０３】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、ジ
ベンジリデン誘導体の９５〜５０重量部、好ましくは９
０〜５０重量部に対し高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸
化合物（脂肪酸金属塩や脂肪酸アミド等）及び／又は可
塑剤の１種以上を５〜５０重量部、好ましくは１０〜５
０重量部の範囲において、両成分の合計が１００重量部
になる割合で含有する。

【０２０４】本発明の特に好ましい有機造核剤組成物
は、上記割合の高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物
及び／又は可塑剤の１種以上を含有する水性エマルジョ
ンに上記割合のジベンジリデンソルビトール誘導体の固
体粉末を添加攪拌して、ジベンジリデンソルビトール誘
導体の固体粉末の表面上に高級脂肪酸及び／又は高級脂
肪酸化合物及び／又は可塑剤の１種以上の被覆層を形成
させ、高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び／又
は可塑剤の１種以上の被覆層を有するジベンジリデンソ
ルビトール誘導体粉末を濾別後、洗浄及び乾燥を行うこ
とによって作ることができる。

【０２０５】上記方法において使用する高級脂肪酸及び
／又は高級脂肪酸化合物及び／又は可塑剤の水性エマル
ジョンは、例えば、高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化
合物及び／又は可塑剤の濃度５〜５０重量％、好ましく
は１０〜５０重量％の有機溶媒溶液に、界面活性剤を少
量、例えば高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び
／又は可塑剤１００重量部に対して１〜１０重量部、好
ましくは２〜５重量部、を用いて水中に分散させること
によって容易に得ることができる。

【０２０６】また、ジベンジリデンソルビトール誘導体
の固体粉末の表面上に形成された高級脂肪酸及び／又は
高級脂肪酸化合物及び／又は可塑剤の被覆層の存在は、
該被覆層を染料で染色して観察することによって確認す
ることができる。その他、後記遮光性物質の表面被覆物
質で有機造核剤の表面を被覆することも分散性向上等の
点から好ましい。

【０２０７】本発明の好ましい有機造核剤の組成物が、
物理強度、非ブリードアウト性及び無臭性の改善のため
に添加剤として効果的に使用されるポリオレフィン系樹
脂の例は、炭素数が２〜６の脂肪族モノオレフィンの数
平均分子量が１０，０００〜６００，０００、好ましく
は１１，０００〜５００，０００、特に好ましくは１
２，０００〜４００，０００、特に好ましくは１３，０
００〜３００，０００の高分子量の単独重合体または共
重合体、例えばホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・
αオレフィン共重合体樹脂のポリプロピレン系樹脂、低
密度ホモポリエチレン樹脂、高密度ホモポリエチレン樹
脂、直鎖状ポリエチレン（エチレン・αオレフィン共重
合体）樹脂およびエチレン・プロピレン共重合体樹脂の
ポリエチレン系樹脂等である。特に結晶化度が高い結晶
性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、有機造核剤の添加
効果が効果的に発揮されるので結晶化度は５０％以上、
好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上、最
も好ましくは９０％以上のポリオレフィン系樹脂であ
る。これらのポリオレフィン系樹脂の分子量分布（数平
均分子量／数平均分子量）は物理強度確保と成形性確保
のバランスの点で１．５〜２０、好ましくは２〜１５、
特に好ましくは２．５〜１２であり、最も好ましくは３
〜１０である。有機造核剤の添加効果は、分子量分布が
小さい程発揮されることが今回判明した。ここで分子量
分布はＧＰＣ法により測定された分子量より求める。分
子量分布が１．５未満では物理強度は非常に優れ、射出
成形品では寸法精度が優れるが成形性が悪化すると共に
重合が困難で高価になる。分子量分布が２０を越えると
この逆になりいずれも実用化困難である。

【０２０８】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ジ
ベンジリデンソルビトール誘導体成分として０．００５
〜５．０重量部、好ましくは、０．０１〜３．０重量部
に相当する高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び
／又は可塑剤の１種以上で被覆されたジベンジリデンソ
ルビトール誘導体が好適に使用される。

【０２０９】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、有
機造核剤の使用効果が大きい、結晶化度が７０％以上、
分子量分布が２〜１５、特に好ましくは結晶化度が８０
％以上、分子量分布が２．５〜１２のポリオレフィン系
樹脂に任意の公知の混合手段で混合することによって配
合することによりたて弾性係数が多く耐摩耗性、物理強
度の優れたフィルムとすることができる。また、本発明
の好ましい有機造核剤組成物は、必要に応じて、該有機
造核剤を高濃度で含有するポリオレフィン系樹脂中のマ
スターバッチとしても用いることができる。

【０２１０】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粒子の
表面が高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び／又
は可塑剤の１種以上で被覆されていることが重要で、ポ
リオレフィン樹脂にジベンジリデンソルビトール誘導体
及び高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び／又は
可塑剤の１種以上を単に添加混合しても上記記載の十分
な効果は達成されない。また、１８０℃以上、好ましく
は１９０℃以上、特に好ましくは２００℃以上の熱履歴
を１回以上経ないと上記記載の十分な効果は達成されな
い。

【０２１１】この熱履歴は１回経ればよく、例えば本発
明のポリオレフィン系樹脂組成物中に本発明の好ましい
有機造核剤の組成物として詳述した上記ジ−置換ベンジ
リデンソルビトール組成物を０．０１〜３．０重量％添
加後、１８０℃以上、好ましくは１９０℃以上、特に好
ましくは２００℃以上に加熱してペレット化したものを
用いて遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルムを成形すれ
ばよく、この時の樹脂温度は１８０℃以下であっても上
記記載の効果は達成されるが、このフィルム成形時も１
８０℃以上の樹脂温度にする（１８０℃以上の熱履歴を
２回経たと本発明では表現する。）ことにより、物理特
性、剛性が非常に優れ、フィルム表面の光沢の高い、シ
ワや筋等の外観故障がほとんど観察されない熱可塑性樹
脂フィルムを成形することができる。

【０２１２】造核剤の添加効果を最高に発揮させるに
は、ポリプロピレン系樹脂又はポリエチレン系樹脂、特
に分子量分布（数平均分子量／数平均分子量）が１．５
〜１２、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２．５〜
８のポリプロピレン系樹脂又はポリエチレン系樹脂に適
用することが好ましい。

【０２１３】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、従
来技術に較べ、ポリオレフィン系樹脂組成物に配合した
場合、物理強度、耐ブリードアウト性、剛性等の諸特性
を何ら損なわないばかりか、場合によってはこれ等諸特
性を更に向上させ、同時に優れた無臭性を有し、併せて
フィルムにシワや筋等の外観故障が出にくくなり、かつ
フィルム成形性が向上しフィルム成形速度が向上でき、
表面硬度を向上させ摩耗クズを減少するといった優れた
効果を奏するものである。即ち、本発明のポリオレフィ
ン系樹脂組成物に、上述のジ−置換ベンジリデンソルビ
トール組成物を含ませることにより、物理強度、剛性、
耐ブリードアウト性、無臭性、フィルム成形性、耐摩耗
性等の優れた写真感光材料包装用積層フィルムを提供す
ることが出来る。

【０２１４】本発明の好ましい有機造核剤組成物が上記
の優れた効果を奏する理由は必ずしも明らかでないが、
従来のジベンジリデンソルビトールの製造原料であるベ
ンズアルデヒド及び本発明のジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の製造原料であるｐ置換ベンズアルデヒド等の
ベンズアルデヒド誘導体には臭気があって、共に精製後
も不可避的にジベンジリデンソルビトール（誘導体）に
微量残留して透明又は遮光性射出成形品や透明又は遮光
性熱可塑性樹脂フィルム等の異臭の原因となりがちなこ
と及びジベンジリデンソルビトール（誘導体）が熱可塑
性樹脂組成物を用いた熱可塑性樹脂射出成形時や熱可塑
性樹脂フィルム成形時等にも若干分解を起こして異臭の
原因となることが考え得る。

【０２１５】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、一般式（Ｉ）の特定のジベンジリデンソルビト
ール誘導体の固体粒子を用い、該粒子を一般式（II）
とによって、原料ベンズアルデヒド類あるいは分解生成
したベンズアルデヒド類に基づくと推定される異臭が、
熱可塑性樹脂組成物を用いた、熱可塑性樹脂フィルムに
おいて顕著に減少され、かつ剛性、硬度、耐摩耗性、物
理強度等の上記諸物性も同時に優れているといった効果
が奏される。

【０２１６】各種の有機造核剤は、単独で用いても各種
の無機造核剤との併用、有機造核剤の２種以上を併用す
ることもできる。また、有機及び／又は無機造核剤の表
面を各種の脂肪酸、脂肪酸化合物やシリコン等の滑剤、
カップリング剤、可塑剤、界面活性剤等の分散剤や湿潤
剤等で被覆することができる。

【０２１７】無機造核剤としては例えば、タルク、クレ
ー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト等の粘土
類、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭化水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化バリウム、等の無機塩、酸化ナト
リウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミ
ナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属塩化物等が
挙げられる。

【０２１８】これらの無機造核剤の配合量は樹脂組成物
中に０．０１〜５重量％、好ましくは０．０３〜３．５
重量％、特に好ましくは０．０６〜２重量％、最も好ま
しくは０．１〜１重量％である。

【０２１９】配合量が０．０１重量％よりも少ないと剛
性、耐熱性及び硬度などの向上がなく、また、その配合
量を５重量％より多くしても剛性などがそれ以上向上せ
ず、材料費増となるだけである。

【０２２０】外層にはエチレン共重合体樹脂を３重量％
以上含有させることが好ましい。これにより、写真感光
材料の有効材料の有効期間（一般には２年間前後）中に
ヒートシールによる溶着部分のシール強度低下を防止で
き、完全密封・遮光性を確保することができる。

【０２２１】中間層と外層とが多層共押出しで成形され
た積層フィルムの場合、外層は中間層の表面を被覆した
状態でフィルム成形機のダイノズルから押し出される
際、溶融粘度が中間層より小さいので押しだし抵抗を小
さくしメルトフラクチャーが発生するのを防止し、ま
た、中間層と外層の層間剥離強度を大きくする。

【０２２２】中間層と外層を構成する熱可塑性樹脂の５
０重量％以上をポリオレフィン樹脂にすることができ
る。これにより、層間剥離強度を大きくでき、かつ、リ
サイクルが可能になる。特に、中間層と外層を構成する
熱可塑性樹脂の５０重量％を同種のポリオレフィン樹脂
とすれば、層間剥離強度をさらに大きくでき、かつ、リ
サイクル適性を向上させることができる。

【０２２３】最も好ましいのは中間層と外層の少なくと
も１層以上に相溶化剤（特に酸変性ポリオレフィン樹
脂）を１重量％以上含有させると層間剥離強度を５００
ｇ／１５ｍｍ幅以上にでき、リサイクル適性をさらに向
上させる。ポリオレフィン樹脂として金属メタロセン重
合触媒を用いて重合製造したポリオレフィン樹脂を用い
ると、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少
なく、従来写真感光材料包装用積層フィルムを構成する
熱可塑性樹脂としてポリオレフィン樹脂を用いる時は写
真性悪化を防止するために酸化防止剤、脂肪酸金属塩の
１種以上を添加することが必須とされたが金属メタロセ
ン重合触媒を用いると、これらの添加剤を添加しなくて
も写真性を良好に維持できると共に重合性が良好なので
安価で物理強度の優れたものとしている。

【０２２４】中間層の両側に積層する外層の遮光性物質
含有量を、中間層の遮光性物質含有量の０．８倍以下に
することが好ましい。この０．８倍以下にすることによ
り、多層共押出しフィルムのフィルム成形性を向上さ
せ、ヒートシール適性を向上させ、写真感光材料の遮光
性物質の離脱による汚染や吸湿や遮光性物質中に含まれ
る硫黄（特に写真性に悪影響を及ぼす遊離硫黄）やホル
マリン及びシアン化合物等による写真性悪化を防止する
ことができる。

【０２２５】外層の遮光性物質の含有量は、０〜０．９
５重量％が好ましく、０〜０．７５重量％が特に好まし
く、０〜０．５０重量％が最も好ましい。この範囲とす
ることにより、フィルム成形適性、写真感光材材料の汚
染を防止し、写真性、物理強度をさらに良化することが
できる。また、外層同志をブロッキングにより接着して
６層構成以上の積層フィルムを多層共押出し押し出しイ
ンフレーションフィルム成形工程のみにより製造するこ
とができる。

【０２２６】このブロッキングにより接着した積層フィ
ルムの製造方法としては、本発明者が既に提案してい
る。特開昭６４−２２５４４号公報、特開平２−１３５
４４１号公報、特開平５−５０５６８号公報等に記載さ
れた方法を用いることができる。

【０２２７】外側外層（包装袋を製作した際、外側とな
る方の外層）の外側に、内側外層（包装袋を製作した
際、内側となる方の外層）よりＤＳＣ法で測定した融点
が５℃以上、好ましくは１０℃以上、特に好ましくは１
５０℃以上、最も好ましくは２０℃以上高いフレシキブ
ルシートを直接又は接着剤層を介して積層することがで
き、これにより、高速自動製袋が可能で外観が美しく、
熱融解によるピンホールや破袋の発生しない、ヒートシ
ール強度が大きく、完全遮光性と密封可能で、製袋速度
の速い写真感光材料用遮光袋とすることができる。

【０２２８】内側外層の内側（写真感光材料側）にポリ
オレフィン樹脂を４０重量％以上、好ましくは５０重量
％以上、特に好ましくは６０重量％以上、最も好ましく
は７０重量％以上含む（さらにこの内の５重量％以上、
好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは１５重量％
以上、最も好ましくは２０重量％以上がエチレン共重合
体樹脂である。）ポリオレフィン樹脂フィルム層を直接
又は接着剤層を介して積層することにより、外観の美し
い、熱融解によるピンホールや破袋の発生しない、ヒー
トシール強度の大きい、２年以上経時してもヒートシー
ル強度が低下せず完全遮光性と完全密封可能で品質劣化
しない、製袋速度が速い写真感光材料遮光袋を提供す
る。

【０２２９】積層フィルム中に少なくとも１層以上の防
湿フレキシブルシートを積層し、ＪＩＳＺ−０２０８
のＢ条件で測定した透湿度が５ｇ／ｍ²／２４ｈｒｓ
（測定条件４０℃９０％ＲＨ）以下にすることが好まし
く、こうすることにより、写真感光材料の有効期間中
（２年前後の長期間）完全遮光性と完全密封性を確保
し、写真性の悪化を防止することができる。

【０２３０】上記の写真感光材料包装用積層フィルムを
用いてヒートシール方法により最内層同士を熱溶着して
密封するのにヒートシール方向と同一方向と同一方向に
連続した複数の凹条を形成することにより光が曲屈する
ようにしてヒートシール断面から光が侵入するのを防止
している。この凹条の表裏の平均深さを５〜３０μｍと
することにより上記効果をさらに確実なものとしてい
る。

【０２３１】写真感光材料用遮光袋の外表面の滑り角度
を３０度以上になるような熱可塑性樹脂フィルム層を選
択するかすべり防止塗布層を設けることにより熱可塑性
樹脂フィルム層のみからなる積層フィルムから構成され
た遮光袋としても荷崩れが発生するのを防止している。

【０２３２】調湿材として、天然ゼオライトの一種であ
る多孔室アルミナケイ酸リーダ等をたたき込んだ抄き込
んだ厚さ１〜５ｍｍの紙を遮光袋内に同封して使用直前
の遮光袋内の写真感光材料の関係湿度ＲＨが３０〜７０
％ＲＨ、好ましくは４０〜６０％ＲＨになるように調整
することにより有効期間の２年前後の長期間保存後使用
しても写真性劣化が問題ない範囲にしている。具体例と
しては特殊製紙（株）製のＳＨＣペーパー（商品名）が
ある。

【０２３３】シート状の写真感光材料の直角のコーナー
を落し１ｍｍ以上の曲率半径からなる曲線とした状態で
５枚以上積重して密封包装することにより使用時や輸送
時にシート状写真感光材料のコーナーにより遮光袋にピ
ンホールや破れが発生しないようにする。（必要に応じ
シート状写真感光材料の大きさと同等以上の保護当ボー
ル紙を用いることが好ましい。）

【０２３４】本発明の遮光袋は、特に、現像液や定着液
及び水洗用の大量の水を必要としないフルカラー画像記
録が可能なため、最近大きな話題になっている多色感熱
記録材料用防湿遮光袋として最適である。この多色感熱
記録材料の中でもカラー感光材料の発色剤としての高価
な銀とカプラーを用いずに安価なジアゾニウム塩化化合
物（ジアゾと一般に呼称）を用いた多色感熱記録材料用
遮光袋として最適である。

【０２３５】この場合、白灯下又は太陽光下に包装体が
放置された場合でも密封遮光袋内が吸熱により昇温して
多色感熱記録材料に熱カブリが発生しないように外観が
白色、灰色、黄色、又は銀色の光反射性に着色されるよ
うにすることが特に好ましい。

【０２３６】このためには最外層のＢ（Ｂ１）及び／又
は中間層のＡに白色、灰色、黄色、パール色、又は銀色
等の光反射性着色物質（無機顔料、有機顔料、パール顔
料、金属粉末、金属ペースト、金属フレーク、染料）の
１種以上を含有させるか、上記の光反射性着色物質を１
種以上含有するインキ層が塗料層を設ける。

【０２３７】このように光反射性着色外観とすることに
より光の反射性を良好にし、耐熱性、防熱性を向上さ
せ、セーフライト（暗室）下での積層フィルムの表裏判
別性を向上させ、さらに印刷適性、外観を優れたものと
することができる。さらに焼却する場合の発熱量を減少
でき、着色物質の凝集を防止できる予想外の効果を発揮
することが判明した。白色（含む灰色）の着色物質の代
表例としては酸化チタン、亜鉛華、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、パ
イロフィライト、マイカ、クレー、鉛白等が使用され、
黄色の着色物質の代表例としてはチタンイエロー、クロ
ムイエロー、カドミウムイエロー、クロモフタールイエ
ローＧＲ、キノフタロンイエロー、ベンジジンイエロ
ー、オイルイエロー、ベンガラ等が使用され、パール色
の着色物質の代表例としては天然パール顔料（魚鱗や貝
殻等の粉末）や合成真珠箔等の合成パール顔料等が使用
され、銀色の着色物質の代表例としてはアルミニウム粉
末、錫粉末、ステンレス粉末、アルミニウムペースト、
アルミニウムフレーク等が使用される。

【０２３８】これらの光反射性着色物質を２種以上混合
して用いてもよいが最外層から見た外観が白色、灰色、
黄色、パール色、又は銀色になっていることが上記種々
の予想外の効果を発揮させるには必要である。光反射性
の外観にするためにはこの光反射性着色物質の添加量は
０．１〜８０重量％、好ましくは０．５〜６０重量％、
特に好ましくは１〜５０重量％、最も好ましくは２〜４
０重量％である。添加量が０．１重量％未満では層の厚
さを大きくしなければならずフィルム成形性、製袋適
性、経済性等の点で問題がある。

【０２３９】添加量が８０重量％を越えると積層フィル
ムの物理強度が小さくなりすぎ、又フィルム成形性等が
悪化して実用化困難である。感熱記録材料の中で本発明
の本発明品Ａ１〜Ａ１２の積層フィルムを用いた写真感
光材料用遮光袋、特に外観を光反射性着色にした遮光袋
が最も好ましく適用できるものはジアゾ化合物を用いた
定着可能なジアゾ系多色感熱記録材料である。

【０２４０】感熱記録は、記録装置が簡易で信頼性が高
く、しかも、メンテナンス・フリーにできるといった数
々の利点を有しているところから、研究開発が熱心に続
けられ、最近では、本願出願人により、フルカラー画像
記録が可能な多色感熱記録材料が開発されている。

【０２４１】代表的なものとしては特開昭５９−１９０
８８６号公報、特開昭６１−４０１９２号公報、特開昭
６１−４０１９３号公報、特開平３−２８８６８８号公
報、特開平４−２８５８５号公報等があり詳細に内容が
記載されているので本発明では簡単に概要を説明する。

【０２４２】このフルカラー画像記録を可能ならしめる
多色感熱記録材料は、支持体上に、発色層と、該発色層
が引っ掻きや擦れによる摩擦熱で発色することを防ぐた
めに前記発色層の上を覆う保護層とを形成したものであ
る。

【０２４３】そして、支持体上の発色層は、表面に近い
方から順に、イエロー発色層、マゼンタ発色層、シアン
発色層を積層させた三層構造をなしている。また、これ
らの各発色層は、発色剤と顕色剤との反応により所定の
発色を行わせるもので、発色剤には、ジアゾニウム塩化
化合物（ジアゾ）を使い、該ジアゾはマイクロカプセル
の中にとじ込めて層中に分散されている。印字の時点で
は、各層に固有の所定温度の熱が加えられると前記マイ
クロカプセルの分子鎖が広がり、内部のジアゾがカプセ
ル外部にでて顕色剤と反応して発色し、次に、各層に固
有の波長光を当てて不用なジアゾを分解して印字を定着
させる構成である。各色は例えば１２８階調で発色させ
ることができ、各発色層における発色の重ね合わせで、
銀塩写真方式に迫る高画質のフルカラー画像記録を実現
する。

【０２４４】ところで、感熱記録材料を包装する場合に
は、外光の侵入など外部環境の影響によって内部の感熱
記録材料が反応しないように配慮することが必要であ
り、従来より、このような観点から、包装材料の材質や
包装形態、あるいは包装処理工程における環境整備等に
種々の工夫が成されている。

【０２４５】本発明の写真感光材料包装体はＪＩＳＺ
−０２０８（４０℃、９０％ＲＨ）の測定方法での透湿
度が２０ｇ／ｍ²・１日以下、好ましくは１０ｇ／ｍ²・
１日以下、特に好ましくは５ｇ／ｍ²・１日以下最も好
ましくは３ｇ／ｍ²・１日以下である積層フィルムを用
いてヒートシール方法により作成した密封・防湿・遮光
袋に写真感光材料（ジアゾ系の感熱記録材料を含む）を
密封状態に収容する時に写真感光材料（ジアゾ系の感熱
記録材料を含む）の平衡含水率を１５〜７０％ＲＨ、好
ましくは２０〜６５％ＲＨ、特に好ましくは２５〜６０
％ＲＨに調整後密封することにより１年間以上の長期間
写真性等の品質劣化を起こすことなく良好な品質を確保
することができる。写真感光材料用支持体として、写真
感光層を設ける側の面は防湿性のポリオレフィン樹脂フ
ィルム層、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム
層、ポリエチレン２・６ナフタレート樹脂フィルム層、
トリアセテート樹脂フィルム層、ポリスチレン樹脂フィ
ルム層の合成紙等とすると支持体の含水率が低下できる
ので写真感光材料の品質の安定性はさらに向上するので
特に好ましい。これらの樹脂フィルム層は紙支持体等の
基体に被覆した塗布フィルム層であってもよく多層共押
出しフィルム層の１つのフィルム層であってもよく、単
層フィルムであってもよい。単層フィルムの場合はタ
テ、ヨコ方向に各々２〜１５倍、好ましくは３〜１０
倍、特に好ましくは４〜８倍延伸した二軸延伸フィルム
である。

【０２４６】本発明の写真感光材料包装体として、好ま
しい代表的な実施態様を以下に示すが本発明はこれらに
限定されるものではない。

【０２４７】本発明の写真感光材料用遮光袋の最内
層と写真感光材料の少なくとも１つの表面層（保護層、
保護層がない場合は感光層又はバックコート層）に滑剤
及び界面活性剤の１種以上を０．０１〜１０重量％添加
した写真感光材料包装体とする。

【０２４８】これによりスタチックマークの発生防止、
写真感光材料の遮光袋への出入れ性向上、すり傷発生防
止、写真感光材料の表面層と遮光袋の最内層とのブロッ
キング発生防止が遮光袋の最内層のみにこれらを添加し
た場合に比較して予想外に良化でき、遮光袋の最内層へ
の滑剤及び界面活性剤の添加量を１／２以下にすること
が可能で、かつこれらのブリードアウトによる遮光袋の
経時ヒートシール強度低下を防止でき、完全密封・遮光
が可能な写真感光材料包装体とすることができる。

【０２４９】遮光袋の最内層に滑剤及び界面活性剤
の１種以上を０．０１〜１０重量％添加する。

【０２５０】これにより最内層に少なくともエチレン共
重合体樹脂を２重量％以上、好ましくは５重量％以上、
特に好ましくは１０重量％以上、最も好ましくは、１５
％以上添加しても経時ヒートシール強度の低下を防止で
きる。

【０２５１】複数の親水性コロイド層からなるハロ
ゲン化銀写真感光材料の少なくとも一層に各種公知の滑
剤の１種以上を０．００１〜１０重量％添加し、写真感
光材料用遮光袋の最内層のヒートシール層に各種公知の
滑剤の１種以上０．００１〜１０重量％添加する。

【０２５２】これにより防塵性、帯電防止性、写真感光
材料のスリ傷発生防止性、遮光袋に対する写真感光材料
出入れ性が予想外に良化させることできる。

【０２５３】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳細に説明する。

【０２５４】本発明の写真感光材料包装用積層フィルム
の層構成の態様を図面に基づいて説明する。

【０２５５】図１〜図４は、写真感光材料包装用積層フ
ィルムの層構成を示す部分断面図である。

【０２５６】図１に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、遮光性を有する中間層Ａの両側に遮光性を有する
外層Ｂ１及び遮光性を有するＢ２が設けられた３層共押
出しフィルムＩＩＩである。

【０２５７】図２に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、遮光性を有する中間層Ａの両側に遮光性を有する
外層Ｂ１及び遮光性を有しないＢ２が設けられた３層共
押出しフィルムＩＩＩである。

【０２５８】図３に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、遮光性を有する中間層Ａの両側に遮光性を有しな
い外層Ｂ１及び遮光性を有するＢ２が設けられた３層共
押出しフィルムＩＩＩである。

【０２５９】図４に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、遮光性を有する中間層Ａの両側に遮光性を有しな
い外層Ｂ１及び遮光性を有しないＢ２が設けられた３層
共押出しフィルムＩＩＩである。

【０２６０】図５に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、遮光性を有する中間層Ａの両側に、接着層Ｃを介
して遮光性を有する外層Ｂ１及び遮光性を有しないＢ２
が設けられている。なお、中間層Ａと外層Ｂ２は２層共
押出しフィルムＩＩである。

【０２６１】図６に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、遮光性を有する中間層Ａの両側に、遮光性を有し
ない外層Ｂ１及び接着層Ｃを介して遮光性を有するＢ２
が設けられている。なお、中間層Ａと外層Ｂ１は２層共
押出しフィルムＩＩである。

【０２６２】図７に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、図１に示す写真感光材料包装用積層フィルムにお
いて、外層Ｂ２に接着層Ｃを介してヒートシール層Ｄを
積層したものである。

【０２６３】図８に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、図４に示す写真感光材料包装用積層フィルムにお
いて、外層Ｂ２に接着層Ｃを介してヒートシール層Ｄを
積層したものである。

【０２６４】図９に示す写真感光材料包装用積層フィル
ムは、図１に示す写真感光材料包装用積層フィルムにお
いて、外層Ｂ１に接着層Ｃを介してフレキシブルシート
層Ｅを積層したものである。

【０２６５】図１０に示す写真感光材料包装用積層フィ
ルムは、図３に示す写真感光材料包装用積層フィルムに
おいて、外層Ｂ１に接着層Ｃを介してフレキシブルシー
ト層Ｅを積層したものである。

【０２６６】図１１に示す写真感光材料包装用積層フィ
ルムは、図３に示す写真感光材料包装用積層フィルムに
おいて、外層Ｂ１に接着層Ｃを介してフレキシブルシー
ト層Ｅを積層し、外層Ｂ２に接着層Ｃを介してヒートシ
ール層Ｄを積層したものである。

【０２６７】図１２に示す写真感光材料包装用積層フィ
ルムは、図１に示す写真感光材料包装用積層フィルムを
二枚をブロッキングにより積層したものである。

【０２６８】図１３に示す写真感光材料包装用積層フィ
ルムは、図４に示す写真感光材料包装用積層フィルムを
二枚をブロッキングにより積層したものである。

【０２６９】図１４に示す写真感光材料包装用積層フィ
ルムは、図３に示す写真感光材料包装用積層フィルムを
二枚をブロッキングにより積層したものである。

【０２７０】次に、本発明による写真感光材料用遮光袋
の形態について図１５に基づいて説明する。

【０２７１】図１５は写真感光材料用遮光袋の斜めから
見た平面図である。

【０２７２】図１５に示す写真感光材料用遮光袋は、上
述したような写真感光材料包装用積層フィルムを用いて
形成されており、袋部１１と、この袋部１１の一つの辺
に形成された開口部１２と、その他の３つの辺に形成さ
れたシートシール部１３とで構成されている。〔本発明品Ａ１〜Ａ１２〕本発明品Ａ１〜Ａ１２は、図
１に示す層構成の３層共押出しフィルムIIIに該当す
る。

【０２７３】中間層Ａは、本発明品Ａ１〜Ａ１２におい
て樹脂組成を変化させており、その詳細を表７及び表８
に示す。

【０２７４】

【表７】

【０２７５】

【表８】

【０２７６】ＨＤＰＥ樹脂Ａ；ＭＦＲ（ＪＩＳＫ６
７６０）が０．５ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ６７
６０）が０．９６０ｇ／ｃｍ³、ショア硬さ（ＪＩＳ
Ｋ７２１５）が４８Ｄ、ビカット軟化点（ＪＩＳＫ
７２０６）が９０℃、タテ弾性係数が９１ｋｇ／ｍｍ
²、オルゼン剛性（ＪＩＳＫ７１０６）が２５１０
ｋｇ／ｃｍ²、ＤＳＣ法の融点が１１１℃の低圧法のホ
モポリエチレン樹脂である。

【０２７７】ＨＤＰＥ樹脂Ｂ；ＭＦＲ（ＪＩＳＫ６
７６０）が０．０２ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ６
７６０）が０．９５３ｇ／ｃｍ³、ショア硬さ（ＪＩＳ
Ｋ７２１５）が６５Ｄ、ビカット軟化点（ＪＩＳ
Ｋ７２０６）が１２５℃、タテ弾性係数（ＪＩＳＫ
６７６０）が７１ｋｇ／ｃｍ²、オルゼン剛性（ＪＩ
ＳＫ７１０６）が６２００ｋｇ／ｃｍ²、ＤＳＣ法
の融点が１２９℃の低圧法のホモポリエチレン樹脂であ
る。

【０２７８】ＬＤＰＥ樹脂Ａ；ＭＦＲ（ＪＩＳＫ６
７６０）が２．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ６７
６０）が０．９２０ｇ／ｃｍ³、ショア硬さ（ＪＩＳ
Ｋ７２１５）が４５Ｄ、ビカット軟化点（ＪＩＳＫ
７２０６）が８６℃、タテ弾性係数（ＪＩＳＫ６７
６０）が１６ｋｇ／ｃｍ²、オルゼン剛性（ＪＩＳＫ
７１０６）が２１５０ｋｇ／ｃｍ²、ＤＳＣ法の融点
が１０７℃の高圧法のホモポリエチレン樹脂である。

【０２７９】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂Ａ；ＭＦＲ（ＪＩＳＫ
６７６０）が０．８ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ
６７６０）が０．９４５ｇ／ｃｍ³、ショア硬さ（ＪＩ
ＳＫ７２１５）が６３Ｄ、ビカット軟化点（ＪＩＳ
Ｋ７２０６）が１２５℃、タテ弾性係数（ＪＩＳＫ
６７６０）が７５ｋｇ／ｍｍ²、オルゼン剛性（ＪＩ
ＳＫ７１０６）が５１００ｋｇ／ｃｍ²、ＤＳＣ法
の融点が１３１℃の低圧法のエチレン・ブテン−１共重
合体樹脂である。

【０２８０】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂Ｂ；ＭＦＲ（ＪＩＳＫ
６７６０）が２．１ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ６
７６０）が０．９２０ｇ／ｃｍ³、ショア硬さ（ＪＩＳ
Ｋ７２１５）が５０Ｄ、ビカット軟化点（ＪＩＳ
Ｋ７２０６）が９３℃、タテ弾性係数（ＪＩＳＫ６
７６０）が３６ｋｇ／ｍｍ²、オルゼン剛性（ＪＩＳ
Ｋ７１０６）が２５５０ｋｇ／ｃｍ²、ＤＳＣ法の融
点が１２３℃の低圧法のエチレン・オクテン−１共重合
体樹脂である。

【０２８１】ＰＰ樹脂Ａ；ＭＦＲ（ＪＩＳＫ６７５
８）が４．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ６７５
８）が０．９０ｇ／ｃｍ³、ロックウェル硬度（ＡＳＴ
ＭＤ７８５）が９５Ｒ、ビカット軟化点（ＡＳＴＭ
Ｄ１５２５）が１２４℃、タテ弾性係数（ＡＳＴＭ
Ｄ８８２）が５５ｋｇ／ｍｍ²、曲げ剛性率（ＡＳ
ＴＭＤ７４７）が７８００ｋｇ／ｃｍ²、熱変形温
度（ＡＳＴＭＤ６４８、４．６ｋｇ荷重）が９８℃、
タテ降伏点強度（ＡＳＴＭＤ６３８）が２．６ｋｇ
／ｍｍ²のプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂
である。

【０２８２】ＰＰ樹脂Ｂ；ＭＦＲ（ＪＩＳＫ６７５
８）が８．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ６７５
８）が０．９０ｇ／ｃｍ³、ロックウェル硬度（ＡＳＴ
ＭＤ７８５）が１０７Ｒ、ビカット軟化点（ＡＳＴ
ＭＤ１５２５）が１５１℃、タテ弾性係数（ＡＳＴ
ＭＤ８８２）が８５ｋｇ／ｍｍ²、曲げ剛性率（Ａ
ＳＴＭＤ７４７）が１２０００ｋｇ／ｃｍ²、熱変
形温度（ＡＳＴＭＤ６４８、４．６ｋｇ荷重）が１
２２℃、タテ降伏点強度（ＡＳＴＭＤ６３８）が
３．５ｋｇ／ｍｍ²である。気相法のホモプロピレン樹
脂である。

【０２８３】酸変性樹脂Ａ；三井石油化学製の酸変性ポ
リオレフィン樹脂である商品名「アドマー♯ＱＦ３０
５」である。

【０２８４】酸変性樹脂Ｂ；三井石油化学製の酸変性ポ
リオレフィン樹脂である商品名「アドマー♯ＬＦ３０
０」である。

【０２８５】遮光性物質Ａ；ｐＨ（ＪＩＳＫ６２２
１）が７．０、平均粒子径（電子顕微鏡法）が２３ｍ
μ、揮発成分（ＪＩＳＫ６２２１）が０．９％、Ｄ
ＢＰ吸油量（ＪＩＳＫ６２２１の吸油量Ａ法）が１１
０ｍｌ／１００ｇ、ヨウ素吸着量（ＪＩＳＫ６２２
１）が５６ｍｇ／ｇ、ＡＳＴＭＤ１６１９−６０の
測定方法による硫黄成分が０．４％のファーネスカーボ
ンブラックである。

【０２８６】遮光性物質Ｂ；ｐＨ（ＪＩＳＫ６２２
１）が３．１、平均粒子径（電子顕微鏡法）が１７ｍ
μ、揮発成分（ＪＩＳＫ６２２１）が３．６％、Ｄ
ＢＰ吸油量（ＪＩＳＫ６２２１の吸油量Ａ法）が３２
０ｍｌ／１００ｇ、ヨウ素吸着量（ＪＩＳＫ６２２
１）が９８ｍｇ／ｇ、ＡＳＴＭＤ１６１９−６０の
測定方法による硫黄成分が０．５１％のチャンネルカー
ボンブラックである。

【０２８７】滑剤Ａ；エルカ酸アミドである。

【０２８８】滑剤Ｂ；ステアリン酸カルシウムであ
る。

【０２８９】酸化防止剤Ａ；ヒンダードフェノール系酸
化防止剤のテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−
ジ−タ−シャル−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕メタンである。

【０２９０】酸化防止剤Ｂ；リン系酸化防止剤のトリス
−（２，４−ジ−タ−シャル−ブチルフェニル）ホスフ
ァイトである。

【０２９１】造核剤Ａ；有機造核剤のジベンジリデンソ
ルビトール化合物であるベヘン酸で表面被覆した１，３
・２，４−ジ−パラメチルベンジリデンソルビトールで
ある。

【０２９２】造核剤Ｂ；無機造核剤のステアリン酸で表
面被覆した炭酸カルシウムである。

【０２９３】外層Ｂ１の樹脂組成物は、ブロッキング防
止のために高密度ホモポリエチレン樹脂（ＭＦＲが０．
９ｇ／１０分、密度が０．９５４ｇ／ｃｍ³、ビカット
軟化点が１２４℃）１０重量％、

【０２９４】たて弾性係数が４７ｋｇ／ｍｍ²のプロピ
レン−エチレンブロック共重合体樹脂（アイソタクチッ
クペンタット分率が０．９８２、エチレン共重合量が２
０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１
０分）６９．５重量％、

【０２９５】遮光性物質としてＡｌ₂Ｏ₃の形で計算した
量が酸化チタンに対して０．７重量％の含水酸化アルミ
ニウムで表面被覆したアナターゼ型酸化チタン１０重量
％、

【０２９６】写真性を悪化させる重合触媒の中和のため
にステアリン酸カルシウム０．３重量％、

【０２９７】樹脂焼けによる着色防止と樹脂の熱分解に
よる写真性悪化防止のためにヒンダードフェノール系酸
化防止剤（チバ・ガイギー社製イルガノックス１０１
０）０．２重量％、

【０２９８】酸化チタンの分散性向上と相溶性向上及び
中間層との層間剥離強度向上のために酸変性ポリオレフ
ィン樹脂（三井石油化学工業製のアドマー♯ＬＦ３０
０、ＭＦＲが１．２ｇ／１０分、密度が０．７２ｇ／ｃ
ｍ³、ビカット軟化点が９２℃、ＤＳＣ法の融点が１０
９℃）１０重量％である。

【０２９９】内層Ｂ２の樹脂組成物は、たて弾性係数が
１５ｋｇ／ｍｍ²の高圧法分岐状低密度ポリエチレン樹
脂（三菱油化製 ♯ＡＨ−４０：ＭＦＲ２．２ｇ／１０
分、密度が０．９２２ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点が８
９℃、ＤＳＣ法の融点が１１０℃）７４．２５重量％、

【０３００】たて弾性係数が３５ｋｇ／ｍｍ²の低圧法
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（出光石油化学製モア
テック♯０２３８１：ＭＦＲが２．０ｇ／１０分、密度
が０．９２０ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点が９６℃、Ｄ
ＳＣ法の融点が１２０℃のエチレン・オクテン−１共重
合体樹脂）１５．０重量％、

【０３０１】ファーネスカーボンブラックの分散性向上
と相溶性向上及び中間層との層間剥離強度向上のために
酸変性ポリオレフィン樹脂（三井石油化学工業ＫＫの商
品名アドマー♯ＬＦ３００、ＭＦＲが１．２ｇ／１０
分、密度が０．９２ｇ／ｃｍ ³、ビカット軟化点が９２
℃、ＤＳＣ法の融点が１０９℃）５重量％、

【０３０２】樹脂の流動性向上と写真感光材料との滑り
性向上、帯電防止、フィルム成形性向上のためのエルカ
酸アミドが０．０５重量％、

【０３０３】ヒンダードフェノール系酸化防止（チバ・
ガイギー社製商標名イルガノックス１０１０）０．１
５重量％、

【０３０４】酸化防止剤と遮光能力向上剤の２つの働き
をするビタミンＥ０．１０重量％、

【０３０５】重合触媒の触媒残渣中和作用により写真感
光材料の写真性への悪影響を防止する働きをするステア
リン酸亜鉛０．１５重量％、

【０３０６】写真性、分散性が良好で遮光性向上、帯電
防止のためのファーネスカーボンブラック（ｐＨが７．
１、ＢＥＴ比表面積が９２０ｍ²／ｇ、平均粒子径が２
８ｍμ、硫黄含有量が０．３２％、ヨウ素吸着量が１１
３ｍｇ／ｇ）５重量％、

【０３０７】帯電防止性向上、滑性向上、エルカ酸アミ
ドのブリードアウト防止、防滴性向上のためのステアリ
ン酸モノグリセライド０．３重量％である。

【０３０８】外層Ｂ１及び外層Ｂ２の厚みは２０μｍ、
中間層のＡ層の厚みは５０μｍである。

【０３０９】以上のような写真感光材料包装用積層フィ
ルムを用いて図１５に示すような写真感光材料用遮光袋
を作製し、各種試験を行った。結果を表８に示す。

【０３１０】表８中の試験方法は以下の通りである。＊Ａ写真感光材料挿入適性暗室下で各写真感光材料包装用積層フィルムを用いて図
１７の形状の三方シール袋に５１^cm×６１^cmサイズのシ
ート状写真フィルム５０枚をコ字状の当てボールに挟ん
だ状態で開口部より暗室下で挿入する時の挿入しやすさ
より評価＊Ｂ破袋強度ＪＩＳＺ−０２００−１９７３のレベルIIに準ずる。
＊Ａの包装状態でシート状写真フィルムを三方シール袋
に開口部より挿入後開口部をヒートシールした包装体を
ボール箱に入れ（重量７ｋｇ）。このボール箱５箱をさ
らに段ボールに入れた包装形態（重量３５ｋｇ）でテス
トして評価＊Ｃ層間剥離強度１８０度のピーリング試験、ＡＳＴＭＤ９０３の試
験機を使用して層間で１番剥離しやすい部分の剥離する
のにようする荷重より評価＊Ｄブツ発生防止性各積層フィルムをフィルム成形機を用いて作製した時の
ブツの発生しにくさの度合いを、積層フィルムの外観目
視検査により評価＊Ｅカーリング防止性各積層フィルムで直径１００ｍの円形のカーリング試験
サンプルを作成し、温度２０℃、湿度６０％ＲＨの雰囲
気中で１ｋｇの荷重金属板下に２４時間放置した後、上
記条件の雰囲気中に円形の試験サンプルを１枚ごと無荷
重で平板上に２４時間放置した後のカーリングの状態で
評価＊Ｆ帯電防止性テストすべき積層フィルムで巾３５ｍｍ、長さ１３５０
ｍｍのエンドレスベルトを作り、このエンドレスベルト
を荷重５００ｇのＳＵＳ（ステンレス）ロールとＳＵＳ
ロール間に１２ｍ／分の速度で送った時のハクリ帯電圧
をボルトメーターで測定した（新東科学ＫＫ製測定器）＊Ｇ製袋適性各積層フィルムを用いてヒートシール方法により密封・
遮光袋を製造する時のシール部分の強度、見栄え、ピン
ホール防止性、帯電防止性、低温ヒートシール適性、層
間剥離強度等を総合的に評価＊Ｈフィルム成形性各フィルムを成形する時の樹脂ペレットのブロッキング
防止性、フィルム成形時の押出し機の電流負荷、バブル
の安定性、筋や白粉やシワの発生防止性、巻き取り適性
（蛇行防止性、静電気防止性等）等を総合的に評価＊Ｉ写真性各積層フィルムを用いて作成した防湿・遮光袋にカラー
印画紙をヒートシール方法により密封包装後、温度４０
℃、相対湿度８０％の恒温・恒湿室に３日間放置した
後、通常の現像処理を行った時のタイプ（ブランク）と
のカブリ、感度、階調、発色等の写真性変化の大きさよ
り評価表８の評価は下記による。

【０３１１】 ◎……非常に優れている ○……優れている ●……実用限度 ▲……問題あり（改良必要） ×……実用不可以上のように、本発明の写真感光材料包装用積層フィル
ムで作製した写真感光材料用遮光袋は、写真感光材料挿
入適性が優れ、破袋強度が大きく、カーリングが小さ
く、帯電防止性に優れ、製袋適性が優れたものであっ
た。

【０３１２】さらにこの写真感光材料用遮光袋にシート
状カラー印画紙、シート状写真フィルム、ロール状印画
紙及びロール状写真フィルム、その他シート状又はロー
ル状のフルカラー多色感熱記録材料を密封包装した。こ
の写真感光材料用包装体は、遮光袋のリサイクル適性、
防塵性、品質の長期間安定確保性等が優れ、且つ安価で
物理強度が大きく時代の要求にマッチしたものであっ
た。

【０３１３】〔本発明品Ｂ１〕本発明品Ｂ１は、図３に
示す３層構成のフィルムに該当する（但し、３層共押出
しフィルムではない）。

【０３１４】中間層Ａは、ステアリン酸カルシウム０．
３重量％、ファーネスカーボンブラック３重量％及び酸
化防止剤０．２重量％含むエチレン成分が２重量％、プ
ロピレン成分が９８重量％のたて弾性係数が１１５ｋｇ
／ｍｍ²のプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂
（密度０．９０ｇ／ｃｍ³、アイソタチックインデック
ス９６、極限粘度〔η〕が２．１ｄｌ／ｇ）を１台の押
出機に供給する。

【０３１５】外層Ｂ２は、エルカ酸アミド０．０５重量
％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、ファーネス
カーボンブラック３重量％及び酸化防止剤０．２重量％
含む融点が８７℃、たて弾性係数が２１ｋｇ／ｍｍ²の
エチレン・プロピレン樹脂エラストマーをもう１台（２
台目）の押出機へ供給する。そして、２５０℃でシート
状に共押出し後、冷却ドラムに巻き付けて冷却した後、
１３０℃のオーブンで加熱し、たて方向に３．５倍に延
伸し、たて一軸延伸二層共押出しフィルムを得た。

【０３１６】このたて一軸延伸２層共押出しフィルムの
中間層Ａの外側に外層Ｂ１として、フィルム成形機の途
中に設けたもう１台（３台目）の押出機を用いて酸化防
止剤０．１重量％、ステアリン酸カルシウム０．３重量
％、ハイドロタルサイト類化合物０．４重量％含む密度
が０．８９ｇ／ｃｍ³、たて弾性係数が４６ｋｇ／ｍｍ²
のプロピレン・エチレン・ブテン共重合体樹脂を溶融押
出しラミネートして３層構成の積層フィルムとした。

【０３１７】この積層フィルムを１６０℃に加熱したス
テンタに導き、よこ方向に７．０倍延伸し、１５０℃で
熱固定を行ない中間層のＡ層の厚さ３５μｍ、外層Ｂ１
の厚さ５μｍ、内層のＢ２層の厚さ１０μｍである総厚
さが５０μｍの逐次二軸延伸の遮光性三層積層フィルム
を得た。

【０３１８】得られた積層フィルムを用いて製袋した遮
光袋は、ホットタック性、ヒートシール強度、密封・遮
光性、防湿性、破袋強度、防塵性、耐ピンホール性等が
優れカーリングが小さく、たて弾性係数が大きいので製
袋適性の優れたものであった。

【０３１９】〔本発明品Ｂ２〕本発明品Ｂ２は、本発明
品Ｂ１の外層Ｂ１及びＢ２のエチレン・プロピレン樹脂
エラストマーの代わりに、ＭＦＲが１．１ｇ／１０分、
密度が０．８９ｇ／ｃｍ³、たて弾性係数が２８ｋｇ／
ｍｍ²のエチレン・ブテン−１共重合体樹脂を用いた他
は全く同一樹脂組成物、同一厚さの外層Ｂ１、中間層、
外層Ｂ２から成る総厚さ５０μｍの逐次二軸延伸の遮光
性三層積層フィルムである。

【０３２０】得られた積層フィルムを用いて製袋した遮
光袋は本発明品Ｂ１よりさらに引裂き強度、ヒートシー
ル適性、製袋適性、破袋強度、耐ピンホール性が優れて
おり写真感光材料用遮光袋として適したものであった。

【０３２１】〔本発明品Ｂ３〕本発明品Ｂ３は、本発明
品Ｂ２と同一の樹脂組成物の外層Ｂ１と、中間層Ａと、
外層Ｂ２とを３台の押出機に供給し三層共押出しフィル
ムを得た。この三層共押出しフィルムを１３２℃のオー
ブンで加熱し、たて方向に３．５倍延伸し、続いて１６
０℃のステンタに導いてよこ方向に７．０倍延伸し、１
５０℃で熱固定した逐次二軸延伸の遮光性三層共押出し
積層フィルムとした。

【０３２２】この外層Ｂ１の厚さ５μｍ、中間層のＡ層
の厚さ３５μｍ、外層Ｂ２の厚さ１０μｍである総厚さ
が５０μｍの写真感光材料包装用積層フィルムを用いて
製袋した遮光袋は略本発明品Ｂ２と同等の優れた特性を
有するもので写真感光材料用遮光袋として適したもので
あった。

【０３２３】〔比較品Ｂ１〕比較品Ｂ１は、本発明品Ｂ
１の中間層Ａのみから成るプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体樹脂組成物を用い１台の押出機に供給し２５
５℃でシート状に溶融押出し後、冷却ドラムに巻き付け
て冷却した後、１３５℃のオーブンで加熱して、たて方
向に３．５倍延伸後、続いて１６５℃のステンタに導い
てよこ方向に７．０倍延伸し、１５５℃で熱固定した厚
さ５０μｍの逐次二軸延伸の遮光性フィルムとした。こ
の遮光性フィルムを用いて製袋した遮光袋はホットタッ
ク性、ヒートシール強度、密封・遮光性、耐ピンホール
性、引裂き強度、破袋強度が不十分で写真感光材料用遮
光袋としては実用化不可のものであった。

【０３２４】〔本発明品Ｃ１〕本発明品Ｃ１は、図７に
示す層構成の積層フィルムである。

【０３２５】本発明品Ｃ１は、本発明の遮光性積層フィ
ルムＩＩＩとして、本発明品Ｂ１の総厚さが５０μｍの
逐次二軸延伸の遮光性三層積層フィルムを用いた。

【０３２６】ヒートシール層Ｄは、ＭＦＲが１．０ｇ／
１０分、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ ³のエチレンブテン
−１共重合体樹脂７０重量％、ＭＦＲが２．０ｇ／１０
分、密度が０．８９ｇ／ｃｍ³のブテン−１含有量が５
重量％のプロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂
２６．３重量％、ファーネスカーボンブラック３．０重
量％、ステアリン酸亜鉛０．２重量％、ハイドロタルサ
イト類化合物０．３重量％、フェノール系酸化防止剤
０．０５重量％、リン系酸化防止剤０．１重量％、エル
カ酸アミド０．０５重量％を含む空冷インフレーション
フィルム成形方法で成形した厚さ３５μｍの遮光性超低
密度直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂フィルムである。

【０３２７】接着層Ｃは、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、
密度が０．９３ｇ／ｃｍ³の不飽和カルボン酸をグラフ
ト重合した酸変性低密度ホモポリエチレン樹脂１５重量
％とＭＦＲが６．０ｇ／１０分、密度が０．９１８ｇ／
ｃｍ³の低密度ホモポリエチレン樹脂８５重量％をブレ
ンドした厚さ１５μｍのエクストルージョンラミネート
接着層である。

【０３２８】この５層構成の遮光性積層フィルムを用い
て製袋した遮光袋は、上述の本発明品Ａ１〜Ａ１２及び
本発明品Ｂ１〜Ｂ３のいずれよりも物理強度、ヒートシ
ール強度、密封遮光性、破袋強度、耐ピンホール性等が
優れ、遮光袋への写真感光材料挿入適性も優れ、特に２
ｋｇ以上の重量を有するロール状及びシート状いずれの
写真感光材料用遮光袋として最適のものであった。

【０３２９】〔本発明品Ｃ２〕本発明品Ｃ２は、図７に
示す層構成の積層フィルムである。

【０３３０】本発明品Ｃ２は、本発明の遮光性積層フィ
ルムＩＩＩとして、本発明品Ｂ３の総厚さが５０μｍの
逐次二軸延伸の遮光性三層共押出し積層フィルムを用い
た。

【０３３１】ヒートシール層Ｄ及び接着層Ｃは、本発明
品Ｃ１と同一である。

【０３３２】この５層構成の遮光性積層フィルムを用い
て製袋した遮光袋は、本発明品Ｃ１の遮光袋よりさらに
破袋強度、耐ピンホール性、引裂き強度等が優れてお
り、重量が３ｋｇ以上のロール状及びシート状いずれの
写真感光材料用遮光袋として最適のものであった。

【０３３３】〔本発明品Ｃ３〕本発明品Ｃ３は図８に示
す層構成の積層フィルムである。

【０３３４】中間層Ａの熱可塑性樹脂としてＭＦＲ（Ａ
ＳＴＭＤ１２３８の条件である温度２３０℃、ピス
トン荷重２．１６ｋｇで測定）が２．５ｇ／１０分、沸
騰ｎ−ヘプタン不溶部アイソタクチックペンタッド分率
（ＡＺａｍｂｅｌｌｉ等によってＭａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ６９２５（１９７３）に発表されている
方法）が９７、密度（ＪＩＳＫ６７５８）が０．９
０２ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点（ＪＩＳＫ６７５
８）が１５２℃、融点（ＤＳＣ法）が１６９℃、のホモ
ポリプロピレン樹脂９５．４８重量％と、遮光性物質と
してＰＨ（ＪＩＳＫ６２２１）が７．２、平均粒子
径（電子顕微鏡法）が２１ｍμ、揮発成分（ＪＩＳＫ
６２２１）が０．７％、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳＫ
６２２１の吸油量Ａ法）が９８ｍｌ／１００ｇ、ヨウ素
の吸着量（ＪＩＳＫ６２２１）が５１ｍｇ／ｇ、Ａ
ＳＴＭＤ１６１９の測定方法による硫黄量が０．３
５％のファーネスカーボンブラック３重量％、滑剤とし
てステアリン酸カルシウム０．２重量％とステアリン酸
亜鉛０．２重量％、帯電防止剤としてステアリン酸モノ
グリセライド１重量％、酸化防止剤としてテトラキス
〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．０７
重量％とトリス（２，４−ジ−ｔ−ゴチルフェニル）ホ
スファイト０．０５重量％を含む厚さ３５μｍの遮光性
ホモポリプロピレン樹脂フィルム層からなる中間層と、
中間層の両面の外層Ｂ１、Ｂ２の熱可塑性樹脂としてＭ
ＦＲが５ｇ／１０分沸騰ｎ−ヘプタン不溶部のアイソタ
クチックペンタッド分率が８７、密度が０．９０３ｇ／
ｃｍ³、ビカット軟化点が１４３℃、融点（ＤＳＣ法）
が１５８℃のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹
脂（エチレン含有量３．０重量％）９９．３重量％、滑
剤としてステアリン酸カルシウム０．２重量％、ブロッ
キング防止剤として合成酸化ケイ素０．２重量％、酸化
防止剤としてテトラキス〔メチレン−３−〔３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン０．０５重量％とトリス（２’４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０５重量％、有
機造核剤としてジベンジリデンソルビトール誘導体のゲ
ルオールＭＤ（商品名）０．２５重量％を含む厚さ５μ
ｍと５μｍの透明プロピレン・エチレンランダム共重合
体樹脂フィルム層からなる外層である。これらの３層は
削記厚さ３５μｍの遮光性ホモポリプロピレン樹脂フィ
ルム層である中間層とこの中間層の両側に直接積層した
５μｍと５μｍの透明プロピレン・エチレンランダム共
重合体樹脂フィルム層である外層は同時３層共押出しフ
ィルムとして成形したものをたて方向に５倍延伸後さら
によこ方向に７倍延伸し、熱セット後両面をコロナ放電
した総厚さが４５μｍの、１２０℃のたて熱収縮率が２
％、たて弾性係数が２０６ｋｇ／ｍｍ²である本発明の
遮光性積層フィルムＩＩＩ（中間層Ａのたて弾性係数は
２２８ｋｇ／ｍｍ²、外層のＢ１及びＢ２のたて弾性係
数は１７５ｋｇ／ｍｍ²で中間層Ａのたて弾性係数の
０．７７倍であった。）に不飽和カルボン酸でエチレン
にグラフト変性した酸変性ポリエチレン樹脂である三菱
化成工業ＫＫ製のＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ（商品名）２０
重量％と分子量分布（ＧＰＣ法で測定したＭｗ／Ｍｎ）
が５６、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ６７６０）が７．０ｇ／１
０分、密度（ＪＩＳＫ６７６０）が０．９１７ｇ／
ｃｍ³、ビカット軟化点（ＪＩＳＫ６７６０）が８
４℃の金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造したホ
モポリエチレン樹脂８０重量％から成る厚さ１６μｍの
エクストルージョンラミネート接着層Ｃを介して写真感
光材料側（外層Ｂ２側）にヒートシール層Ｄとして分子
量分布（ＧＰＣ法で測定したＭｗ／Ｍｎ）が３．３、Ｍ
ＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８のＥ条件で測定）が２．
１ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭＯ−１５０５で測定）
が０．９２０ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点（ＪＩＳＫ
７２０６）が９６℃、融点（ＤＳＣ法）が１２２℃の
エチレン・オクテン−１共重合体樹脂８５．２５重量
％、削記接着層Ｃで用いた金属メタロセン重合触媒を用
いて重合製造したホモポリエチレン樹脂１０重量％遮光
性物質として上記中間層Ａに添加したファーネスカーボ
ンゴシック３重量％、滑剤としてスチアリン酸カルシウ
ム０．２重量％とステアリン酸亜鉛０．２重量％とエル
カ酸アミド０．０５重量％、酸化防止剤としてテトラキ
ス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．０
５重量％とステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０５重
量％、帯電防止剤として花王石鹸製のエレクトロストリ
ッパーＴＳ５（商品名）１．０重量％、ブロッキング防
止剤として合成二酸化ケイ素０．２重量％を含む５０μ
ｍの遮光性エチレン・オクテン−１共重合体樹脂インフ
レーションフィルムを積層した５層構成の総厚さ１１１
μｍの写真感光材料包装積層フィルムである。

【０３３５】この５層構成の遮光性積層フィルムを用い
て製袋した遮光袋は、上記本発明品Ｃ１及びＣ２の遮光
袋よりさらに破袋強度体ピンホール性、外観防湿性、帯
電防止性が優れており、重量が１ｋｇ以上でエツジがシ
ャープなロール状及びシート状写真感光材料を完全密封
・遮光包装するための遮光袋として最適のものであっ
た。またこの写真感光材料包装体は約２年間の長期間写
真性能を良好に維持でき、積み重ねても荷崩れが発生せ
ず、しかも遮光袋への写真感光材料出し入れ適性も優
れ、遮光袋の使用後のリサイクル適性、焼却適性、再使
用適性が優れたものであった。

【０３３６】〔本発明品Ｄ１〕本発明品Ｄ１は図１０に
相当する層構成の積層フィルムである。

【０３３７】遮光性積層フィルムＩＩＩとしては本発明
品Ｂ２の総厚さが５０μｍの逐次二軸延伸の遮光性三層
積層フィルムを用いた。

【０３３８】フレキシブルシート層Ｅとしては、ステア
リン酸で表面処理した平均粒子径が１．１μｍの炭酸カ
ルシウム１０重量％、トリメチルホスフェート０．１重
量％を含むポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を用
いてたて方向に３倍延伸し、よこ方向に３．５倍延伸し
て製造した４０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂フィルムを用いた。

【０３３９】接着層Ｃは、本発明品Ｃ１と同一組成で厚
さ１５μｍの得九取るージョンラミネート接着層であ
る。

【０３４０】この５層構成の遮光性積層フィルムを用い
て製袋した遮光袋は、暗室のセーフライト下でも表裏の
判別性に優れ、太陽光下に放置されても吸熱することが
なく遮光袋内の温度上昇を防止でき、防湿性、耐ピンホ
ール性が優れ、製袋適性も良好で外観も優れ（シワや筋
の発生がなく）、耐摩耗性、印刷適性、物理強度等も優
れたものであった。特に、前述したフルカラー多色感熱
記録材料用遮光袋としては最適であった。

【０３４１】〔本発明品Ｄ２〕本発明品Ｄ２は図１０に
相当する層構成の積層フィルムである。

【０３４２】遮光性積層フィルムＩＩＩとしては、本発
明品Ｂ３の総厚さ５０μｍの逐次二軸延伸の遮光性三層
共押出し積層フィルムを用いた。

【０３４３】フレキシブルシート層Ｅとしては、たて方
向に３．５倍延伸し、続いてよこ方向に４．０倍延伸し
た厚さ１５μｍの逐次二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂フィルム（水系自己乳化型熱反応性ウレタン層
を０．１μｍ厚さで設けたもの）の反応性ウレタン層上
に圧力１０^-4Ｔｏｒｒで真空蒸着によりアルミニウム真
空蒸着層を厚さ５００ｎｍで設けたものである。

【０３４４】接着層Ｃは、ドライラミネート型ウレタン
系接着剤である。

【０３４５】この遮光性積層フィルムを用いて製袋した
遮光袋は、暗室のセーフライト下でも表裏の判別性に優
れ、太陽光下に放置されても吸熱することがなく、遮光
袋内の温度上昇を防止でき、防湿・酸素バリヤ性が非常
に優れ、帯電防止性、遮光性、外観、耐ピンホール性、
製袋適性、防塵性、印刷適性等が優れたものであった。

【０３４６】この写真感光材料用遮光袋は温度や酸素や
熱や亜硫酸ガス等により品質が劣化しやすいＩＳＤ感度
が１００以上の高感度写真感光材料や増感色素や染料を
含む写真感光材料やジアゾニウム塩化合物を含むフルカ
ラー多色感熱記録材料に最適であった。

【０３４７】

【発明の効果】本発明は、物理強度が大きく、カールが
小さく、ヒートシール性が優れ、破袋が発生せず、完全
遮光性を常に確保でき、シワの発生が少なく外観が美し
く、層間剥離が発生しないようにすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの一実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図２】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図３】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図４】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図５】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図６】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図７】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図８】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図９】本発明による写真感光材料包装用積層フィル
ムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図１０】本発明による写真感光材料包装用積層フ
ィルムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図１１】本発明による写真感光材料包装用積層フ
ィルムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図１２】本発明による写真感光材料包装用積層フ
ィルムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図１３】本発明による写真感光材料包装用積層フ
ィルムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図１４】本発明による写真感光材料包装用積層フ
ィルムの他の実施例の層構成を示す部分断面図である。

【図１５】本発明による写真感光材料用遮光袋の一
実施例の層構成を示す部分断面図である。

【符号の説明】

Ａ…中間層Ｂ１…外層Ｂ２…外層Ｃ…接着層Ｄ…ヒートシール層Ｅ…フレキシブルシート層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂を４０〜９９．９重量％、
遮光性物質を０．１〜６０重量％含み、たて弾性係数が
５０ｋｇ／ｍｍ²以上の中間層と、中間層の両面に直接
又は接着層を介して間接的に設けられた熱可塑性樹脂を
５０〜１００重量％含み、たて弾性係数が中間層の０．
９倍以下である外層とを有することを特徴とする写真感
光材料包装用積層フィルム。
【請求項２】中間層は、厚さが外層の１．２〜１００
倍でかつ１０〜１５０μｍで、遮光性物質の含有量が
０．１〜６０重量％であり、外層は、遮光性物質の含有
量が中間層の８０％以下であり、中間層と外層とは直接
接着されている請求項１記載の写真感光材料包装用積層
フィルム。
【請求項３】中間層を構成する熱可塑性樹脂の５０重
量％以上のＤＳＣ法で測定した融点が、外層を構成する
熱可塑性樹脂の融点より５℃以上高い請求項１又は２記
載の写真感光材料包装用積層フィルム。
【請求項４】中間層及び外層が同時に溶融共押出しさ
れた多層共押出しフィルムである請求項１、２又は３記
載の写真感光材料包装用積層フィルム。
【請求項５】中間層に外層がエクストルージョンラミ
ネート法により積層されている請求項１、２、３又は４
記載の写真感光材料包装用積層フィルム。
【請求項６】外層の少なくとも一方にブロッキング防
止物質の１種以上が０．００１〜１０重量％含有されて
いる請求項１、２、３、４又は５記載の写真感光材料包
装用積層フィルム。
【請求項７】両外層にブロッキング防止物質が含有さ
れ、これらの両外層中ブロッキング防止物質の含有量に
１．２倍以上の差がある請求項１、２、３、４、５又は
６記載の写真感光材料包装用積層フィルム
【請求項８】中間層に外層の熱可塑性樹脂の相溶化剤
が１〜４９重量％含有され、外層に中間層の熱可塑性樹
脂の相溶化剤が１〜４９重量％含有されている請求項
１、２、３、４、５、６又は７記載の写真感光材料包装
用積層フィルム。
【請求項９】請求項１、２、３、４、５、６、７又は
８記載の写真感光材料包装用積層フィルムの外層同士を
接着し６層構成とした写真感光材料包装用積層フィル
ム。
【請求項１０】反写真感光材料側に位置させられる外
層のブロッキング防止剤の含有量が、写真感光材料側に
位置させられる外層のブロッキング防止剤の含有量の
１．２倍より大きく、反写真感光材料側に位置させられ
る外層の５０重量％以上の熱可塑性樹脂のＤＳＣ法測定
の融点が、写真感光材料側に位置させられる外層の融点
以上であり、かつ反写真感光材料側に位置させられる外
層の滑り角度が、写真感光材料側に位置させられる外層
の滑り角度より５度以上大きい請求項１、２、３、４、
５、６、７、８又は９記載の写真感光材料包装用積層フ
ィルム。
【請求項１１】両外層の熱可塑性樹脂組成物が略同一
である請求項１、２、３、４、５、６、８、９又は１０
記載の写真感光材料包装用積層フィルム。
【請求項１２】中間層を構成する熱可塑性樹脂の４０
重量％以上が、引張強さが２．１ｋｇ／ｍｍ²以上、た
て弾性係数が５０ｋｇ／ｍｍ²以上、ＤＳＣ法で測定し
た融点が１３０℃以上である請求項１、２、３、４、
５、６、７、８、９、１０又は１１記載の写真感光材料
包装用積層フィルム。
【請求項１３】外層を構成する熱可塑性樹脂のＡＳＴ
ＭＤ１２３８の条件（２３０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）で測定したＭＦＲが、中間層のＭＦＲより１．５倍
以上大である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１又は１２記載の写真感光材料包装用積層
フィルム。
【請求項１４】反写真感光材料側に位置させられる外
層に、この外層よりＤＳＣ法で測定した融点が５℃以上
高いフレキシブルシートが直接又は接着層を介して間接
的に積層されている請求項１、２、３、４、５、６、
７、８、９、１０、１１、１２又は１３記載の写真感光
材料包装用積層フィルム。
【請求項１５】写真感光材料側に位置させられる外層
に遮光層が直接又は接着層を介して間接的に積層されて
いる請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
０、１１、１２、１３又は１４記載の写真感光材料包装
用積層フィルム。
【請求項１６】内側に位置する外層の内側の最内層に
遮光性物質０．１〜６０重量％とポリオレフィン樹脂４
０〜９９．９重量％を少なくとも含む遮光性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物から成る遮光性ヒートシール層を直接
又は接着層又はフレキシブルシートの１層以上を介して
積層したことを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４及び１
５記載の写真感光材料包装用積層フィルム
【請求項１７】少なくとも１層以上の防湿フレキシブ
ルシートが積層され、ＪＩＳＺ０２０８のＢ条件
（測定条件４０℃９０％ＲＨ）で測定した透湿度が５ｇ
／ｍ²・２４ｈｒｓ以下である請求項１、２、３、４、
５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、
１５又は１６記載の写真感光材料包装用積層フィルム。
【請求項１８】少なくとも１層以上の層に帯電防止剤
及び導電性物質の１種以上が０．０１〜６０重量％含有
されている請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６又は１
７記載の写真感光材料包装用積層フィルム。
【請求項１９】写真感光材料側に位置させられる外層
は、遮光性物質の含有量が０〜１．０重量％、厚さが
０．１〜４０μｍ、熱可塑性樹脂の５０〜１００重量％
がポリオレフィン樹脂、及び帯電防止剤、滑剤及びブロ
ッキング防止剤のいずれかから選択した１種以上が含有
されている請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７
又は１８記載の写真感光材料包装用積層フィルム。
【請求項２０】請求項１、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、
１７、１８又は１９の写真感光材料包装用積層フィルム
を用いてヒートシール方法により内層同士を熱溶着して
密封したことを特徴とする写真感光材料用遮光袋。
【請求項２１】外層の熱溶着部分にヒートシール方向
と同一方向に凹条が複数形成されている請求項２０記載
の写真感光材料用遮光袋
【請求項２２】外層の凹条部分の厚さが１〜３０μｍ
である請求項２１記載の写真感光材料用遮光袋
【請求項２３】外表面に滑り防止塗布層が設けられて
いる請求項２０、２１又は２２の写真感光材料用遮光袋
【請求項２４】請求項２０、２１、２２又は２３記載
の写真感光材料用遮光袋に写真感光材料を密封した状態
で２つ重ねた状態で測定した時の滑り始める角度が３０
度以上である状態で２つ以上積み重ねられた写真感光材
料包装体。
【請求項２５】請求項２０、２１及び２２記載の写真
感光材料用遮光袋に写真感光材料を密封包装した状態で
１年間経時後、２０℃６５％ＲＨの空調室内で２４時間
放置後使用直前の写真感光材料用遮光袋内の写真感光材
料の関係湿度が３０〜７０％ＲＨになるように調整され
ている写真感光材料包装体。
【請求項２６】写真感光材料用遮光袋、該遮光袋内に
同封される紙製品、調湿剤及び又は吸湿剤で関係湿度の
調整を行う請求項２５記載の写真感光材料包装体。
【請求項２７】請求項２０、２１又は２２の写真感光
材料用遮光袋にシート状写真感光材料の直角のコーナー
を落とし１ｍｍ以上の曲率半径からなる曲線とした状態
で５枚以上積重して密封包装した写真感光材料包装体。