JPH01284524A - α―モノ―オレフィンをベースとしたグラフトコポリマーと、、その製造方法と、それを用いた熱可塑性ポリマーアロイの製造方法と、それによって得られる熱可塑性ポリマーアロイ - Google Patents
α―モノ―オレフィンをベースとしたグラフトコポリマーと、、その製造方法と、それを用いた熱可塑性ポリマーアロイの製造方法と、それによって得られる熱可塑性ポリマーアロイInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
トコポリマーと、その製造方法と、その応用、特に、非
相溶性の少なくとも2つの熱可塑性ポリマーを相溶化さ
せることができる添加剤としての応用に関するものであ
る。
に第三のポリマー(両方のポリマーと部分的に相溶性が
あるポリマー)を添加することによって、これら2つの
互いに非相溶性のポリマーを相溶化させることができる
ということが知られている。
種の第三ポリマーが提案されている。
ーヨンの組成物は、ポリプロピレンと、ポリアミドと、
無水マレイン酸をグラフト化させたプロピレンとを含ん
でいる。
三井の組成物は、ポリプロピレンと、ポリアミドと、無
水マレイン酸をグラフト化させたエチレン−ポリプロピ
レンコポリマーとを含んでいる。
ーヨンのポリプロピレンとガラス繊維強化ポリアミドと
の組成物では、プロピレンとポリアミド鎖がグラフト化
されたα−オレフィンとのコポリマーを添加することに
より相溶化されている。このグラフトコポリマーは、予
め無水マレイン酸でグラフト化させたプロピレンコポリ
マーの存在下でアミノ酸を重縮合することにより得られ
る。
成と三井東圧の特許には、ポリプロピレンとポリ塩化ビ
ニルとの混合物を相溶化するためのグラフトコポリマー
の製造法が記載されている。このグラフトポリマーは、
2〜20重量%の無水マレイン酸で変性させたポリプロ
ピレンと、末端ヒドロキシル基を有するポリメチルメタ
クリレートを反応させることにより得られる。
モノアミンオリゴマーと、このポリアミドのモノ6アミ
ンオリゴマーのアミン官能基と反応し得るモノマーがグ
ラフト化されたα−モノ−オレフィンポリマー(または
コポリマー)どによって構成される新規なグラフトコポ
リマーを提供することにある。
提供する。このグラフトコポリマ□−は、α−モノ−オ
レフィンから誘導される繰返し単位を含むポリマー鎮に
、アミン官能基と反応し得るモノマーをグラフトラジカ
ル重合させ、次いで、得られたグラフトポリマーにポリ
アミドのモノアミンオリゴマーを付加することによって
製造される。
ゴマーと相溶性があり、少なくとも1つはα−モノ−オ
レフィンポリマーまたはコポリマ−キ相溶性がある互い
に非相溶性の少なくとも2つの熱可塑性ポリマーに対す
る添加材としての、上記のグラフトコポリマーの応用方
法を提供する・ことにある。
トコポリマーである: ΔaMbXcPd+ ここで、 □ A aM’、、は(コ)ポリマー主鎖を表し、xcp、
は上記(コ)ポリマー主鎖上にグラフトしたポリマーを
表し、 Aは2〜8個の炭素原子を含むα−モノ−オレフィンか
ら―導される繰返し単位、好ましいくはプロピレンから
誘導された繰返し単位であり、Mは下記の群から選択さ
れる繰返し単位であり(a)2〜8個の炭素原子を含む
α−モノ−オレフィンから誘導された繰返し単位、好ま
しくはエチレンから誘導された繰返し単位、 (b) 上記定義の複数のα−モノ−オレフィンから
誘導された繰返し単位であって、上記複数の繰返し単位
が単に混合されたものでも、上記複数の繰返し単位が共
重合またはブロック共重合したものであってもよい、好
ましくは上記α−モノ−オレフィンの一つはエチレンで
あり、 (c) 上記定義のα−モノ−オレフィンの1つと重
合可能なモノマーから誘導された繰返し単位、例えば、
アルキルアクリレートであり、 (コ)ポリマー主鎖を形成する上記繰返し単位AとMは
共重合またはブロック共重合されているか、単に混合さ
れた状態にあり、 Xはラジカル的にα−モノ−オレフィンのホモポリマー
またはコポリマーとグラフト可能で且つアミン繰返し単
位と反応性のある官能基を有するモノマーから誘導され
た繰返し単位であり、Pは下記の式のポリアミドオリゴ
マーから誘導されたものであり; (ここで、 fは3〜11の数であり、 gは5〜80であり、好ましくは15〜55の数であり
、 R5は水素または20個以下の炭素原子を含む線状また
は枝分れしたアルキル基であり、 R6は20個以下の炭素原子を含む線状または枝分れし
たアルキルまたはアルケニル基、飽和または不飽和の脂
環式基、芳香族基あるいはこれらの組合せである)a、
b、、cおよびdは下記で定義される数である: aはO〜5,000であり、好ましくは350〜2.0
00であり、 a+bの和は350〜45.000であり、好ましくは
500〜10.000であり、 Cは上記の(コ)ポリマー主鎖上にグラフト化したモノ
マーXの、このXがグラフト化したコポリマーに対する
重量比が500ppm〜10%、好ましくは2%以下、
さらに好ましくは5. OOOppm〜1.5%となる
ように選択され、 dは0ではなく且つCに等しいかそれ以下であり、好ま
しくは少なくとも0.30に等しい。
合またはシーケンス共重合によって重合されたモノマー
から誘導される上記繰返し単位AとBとによって構成さ
れる任意のコポリマー、あるいは、場合によっては、上
記繰返し単位AとMとが誘導されるモノマーを別々に重
合して得られるポリマーの任意の混合物を意味している
。
できる。
の存在下でのプロピレンとα−オレフィンとの共重合を
挙げることができる。
ー主鎖にアミン官能基と反応性のあるモノマーをラジカ
ルグラフト重合し、次いで、得られたグラフト(コ)ポ
リマーにオリゴマーを付加することにより得ることがで
きる。
上記のアミン官能基と反応性のある官能基を有するモノ
マーXとしては、特に、下記の式で表される化合物を挙
げることができる:(ここで、 R1とR2は水素または8個以下の炭素原子を含む線状
または枝分れしたアルキル鎖であり、これらの少なくと
も1つは水素であり、R3は水素または10個以下の炭
素原子を含む線状または枝分れしたアルキル基であり、
R4は12個以下の炭素原子を含む線状または枝分れし
たアルケニル基である) 上記モノマーXとして好ましいものは、無水シトラコン
酸、無水フマール酸、メザコン酸、3−アリル琥珀酸無
水物、特に、無水マレイン酸である。
フト重合は、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオ
キシドまたは2,5−ジメチル−2゜5−ジ(t−ブチ
ルペルオキシ)ヘキサン等のラジカル開始剤の存在下で
行う。
XID−’〜4 Xl0−2の割合で用いる。
フト重合は、溶融状態または(コ)ポリマー用溶剤中で
溶液状で行うことができる。このようなタイプの溶剤の
例としてはトルエン、キシレン、クロロベンゼンが挙げ
られる。
がグラフトされた(コ)ポリマー主鎖に対するグラフト
化されたモノマーXの重量比〕が望まれる場合に推奨さ
れる。
ラジカル重合開始剤とを(コ)ポリマー用溶剤に入れる
。この混合物をラジカル開始剤の熱分解が起こってグラ
フト反応が始まるような温度に加熱する。一般に、この
反応時間は、反応温度でのラジカル開始剤の半減期の0
.5〜10倍、さらに好ましくは1〜4倍である。
、さらに好ましくは110〜140℃である。
ラジカル重合する方法は、500ppm〜1.5%のグ
ラフト化率が望まれる場合に特に適している。
で、選択した量のモノマーXとラジカル開始剤と(コ)
ポリマー主鎖とを混合することによって行われる。この
混合は一般に170〜250℃、さらに好ましくは80
〜200℃の温度で行われる。
3分間、さらに好ましくは40〜80秒の間に選択する
。
赤外線分光測定により無水官能基を分析することにより
測定することができる。
) で表されるポリアミドのモノアミノ化オリゴマーPを添
加する。
記の式: で表されるアミノ酸を重縮合するか、あるいは、下記の
式: %式% (ただし、fは上記定義のものを表す)で表されるラク
タムを重付加することによって得ることができる。
ましいアミノ酸モノマーまたはラクタムモノマーはカプ
ロラクタム、11−アミノウンデカン酸およびドデカラ
タクムの中から選択することができる。
とオレイルアミンである。
0度の温度で、真空または不活性雰囲気下で、反応混合
物を撹拌しながら行う公知の方法に従って行われる。
ノマーまたはラクタムと上記−官能性重合調節剤との初
期モル比によって決まる。
ゴマー鎖に対して1分子の上記調節剤すなわち連鎖抑制
剤がいるとして数える。
ポリアミドのモノアミノ化オリゴマーの付加は、オリゴ
マーのアミン官能基と、上記グラフト(コ)ポリマーの
少なくとも1つの無水または酸官能基とを反応させるこ
とにより行う。これによって、アミドまたはイミド結合
が形成される。
溶融状態で行うことが望ましい。すなわち、押出機中で
、一般に、230〜250℃の温度でオリゴマーと(コ
)ポリマーとを混練する方法で行うことができる。押出
機中での溶融材料の平均滞留時間は15秒〜5分間であ
り、特に、1〜3分間が好ましい。
調べるには、遊離ポリアミドオリゴマー、すなわち最終
的なグラフトコポリマーを形成ために反応しなかったオ
リゴマーを選択的に抽出すればよい。
リマーは、前記の第三ポリマーとして以下のような利点
を有している。
リゴマーのグラフト化率をコントロールすることができ
るので、グラフトコポリマー構造をより正確に制御する
ことが可能になる。
分子量を調節および制御することができる。実際に、上
記ポリアミドオリゴマーの平均分子量は非相溶性ポリマ
ーをポリマーアロイ化するための相溶化剤としての本発
明によるグラフトコポリマーの作用と効果を測定するた
めのファクターになっている。
に関与する反応性末端鎖を有していないので、ポリマー
アロイの構成成分と本発明によるグラフトコポリマーと
の混練時に、上記の末端鎖が反応して、コントロールが
できなくなるということはない。
コポリマーのポリアミドオリゴマー成分と相溶性があり
、他方が上記(コ)ポリマー主鎖と相溶性があるような
少なくとも2つの互いに非相溶性の熱可塑性ポリマーを
均質に結合させることができる。
可塑性樹脂混合物中に公知の方法で混和することができ
る。添加するコポリマーの量は、熱可塑性樹脂混合物の
重量に対して0.1〜30重景%重量らに好ましくは5
〜15重量%にすることができる。
リゴマーと相溶性のあるポリマーまたは熱可塑性樹脂の
例として、特に以下のものを挙げることができるニ ー ポリアミド6.11または12等の脂肪族ポリアミ
ド、 −半芳香族ポリアミド、特に、フランス国特許第1.5
88.130号、第2.324.672号および第2、
575,756号、ヨーロッパ特許第53.876号、
さらには、日本国特許第60.217.237号および
第59.015.447号に記載されたもの、−ポリエ
ーテルエステルアミドブロック共重合またはポリエーテ
ルアミドブロック共重合、特に、アメリカ合衆国第4.
332.920号および第4.331.786号に記載
された化合物、−加水分解されたエチレン−酢酸ビニル
コポリマー、 −ポリ−パラ−ビニルフェノール等のフェノール繰返し
単位を含む樹脂。
相溶性のある繰返し単位の含有率が相溶性を維持するこ
とができる率である限り、コポリマーも含むことは理解
されたい。
リマーと種々な添加剤(耐衝撃性改良剤、無機充填剤、
ガラス繊維、顔料等)を含めたものを意味する場合もあ
る。
例として、特に、ポリプロピレン、ポリエチレンまたは
エチレン−プロピレンコポリマーを挙げることができる
。
な改良されたポリマーアロイを製造することができる: ポリアミド6−ポリプロピレン ポリアミド6−ポリエチレン ポリアミド6−エチレン/プロピレンツボ 5リマー ポリアミド11 −ポリプロピレンまたはポリまたは1
2 エチレンまたはエチレン/プロピレンコポ
リマー 加水分解されたープロピレンまたはポリエチエチレンー
酢 レンまたはエチレン/プロ酸ヒニルコポ ピレ
ンコポリマー リマー ポリエーテル −ポリプロピレンまたはポリアミドブロ
ツ エチレンまたはエチレン/クコポリマー プロ
ピレンコポリマーポリパラビニ −ポリプロピレンまた
はボリルフェノール エチレンまたはエチレン/プロ
ピレンコポリマー 半芳香族ポリ −ポリプロピレンまたはポリアミド
エチレンまたはエチレン/プロピレンコポリマー 本発明によるグラフトコポリマーによって達成される相
溶性は、非相溶性熱可塑性ポリマーを混合して得られる
製品の電子顕微鏡観察し、機械的特性を調べることによ
って評価することができる。
性ポリマー混合物を電子顕微鏡で調べると、その形態(
モルホロジー)は、一般に、1つのポリマーで形成され
る母材(マトリックス)中に他方のポリマーが取り囲ま
れて、大きな結節部(ノジュール)を形成しており、こ
の結節部と母材との間にほとんど接着していない。本発
明のグラフトコポリマーを添加すると、この結節の寸法
は大幅に縮小する。また、結節が母材により被覆される
ので、明らかに接着強度が強くなることが認められる。
構造との類似性からポリマーアロイと呼ばれるものにな
る。
機械的性質を各成分の体積分率で加重したものと少なく
とも同じであり、例えば、衝撃強度では2つの成分の機
械的性質より優れている場合もある。
ラフトコポリマーを加えずに互いに非相溶性のポリマー
を単純に混合した物は、一般に、最も性能が低い成分の
機械的性質に近い機械的性質しか示さない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
量部のプロピレン−エチレンブロックコポリマー(エチ
レン比率−12重量%、メルトインデックス−5、融点
−163℃)と、1.6重中部の無水マレイン酸と、1
重量部のクロロベンゼン中に溶解させた17重中部の2
.′5−ジメチルー2,5−ジ(t−ブチルペロキシ)
ヘキサンとで構成される混合物を連続的に導入した。
転回転止した。
去するためにタイに入る前に混合物の脱気を行った。
キシレン中に溶解させた後、アセトン中で沈殿させて精
製した。
、クラフト化した無水物の竜は1.16重量%であるこ
とが分かった。
量は32.000であった。
テンレスの反応器中に、31kgのカプロラクタムと、
0.91kgのラウリルアミンと、3.51の水とを導
入した。
拌しながら密閉状態で2時間250℃に加熱した。続い
て、反応器内の気圧を1時間減圧した。
に注入し、遠心分離し、80℃の水で洗浄し、真空炉中
で16時間80℃で乾燥した。
得られたポリアミドオリゴマーの数平均分子量は5.7
00であった。
中で、上記へに記載したグラフトコポリマー主鎖59.
8重量部と、Bに記載したオリゴマー40.2部とで構
成される混合物を溶融混練した。
。
れた。
水官能基と反応しなかったポリアミドオリゴマーを抽出
した。その結果、グラフト (コ)ポリマーへのポリア
ミドオリゴマー重縮合化率は65%であることが分かっ
た。
れることが分かった: A663 M+36 X3.78 P 2.45(ここ
で、 Aはプロピレンから誘導された繰返し単位であり、 Mはエチレンから誘導された繰返し単位であり、 Xは無水マレイン酸から誘導された繰返し単位であり、 Pは■。=5700のカプロクラタムのオリゴマーであ
る) 実施例2 ウニルナ−押出機中に、33重量部のポリプロピレンと
、57重量部のポリアミド6と、実施例1の八に記載し
たマレイン化コポリマー主鎖10重里部とから成る混合
物を導入した(試料1)。
、スクリューの回転速度は150回転/分であリ、材料
の押出量は20kg/時であった。
57重量部のポリアミド6と、実施例1のCに記載され
たグラフトコポリマー10重量部とから成る混合物(試
料2)を押出した。
ンと、63.3重量部のポリアミド6とを含む比較混合
物を製造した(試料3)。
デックス−3、融点−166℃のプロピレンホモポリマ
ーであり、また、ポリアミド6は融点=218℃のカブ
ロタラタムホモポリマーである。
mの板に射出成形し、これらからNFT51034規格
に適合するハーフサイズのISO供試片を切り取った。
と、射出の流れ方向に対し垂直に切断したもの(供試片
B)の2通りとした。
ancalsdu ’Caoutchouc)により定
められた規格に従った試料から供試片を成形した(供試
片C)。
伸び試験で評価した。
れらは5〜6%の伸びで破断した。これは、比較試料3
の構造が粗大で不均質であり、2成分間の接着の欠如し
ていることを意味している。
とを意味している。
動が認められた。これは、試料2が均質性に優れ、しか
も、変形や配向方向に対して敏感でないということを意
味している。
のシャルピー(c)IARPY)衝撃強度試験を行った
。
部のエチレン−プロピレンブロックコポリマー(エチレ
ン−12重量%、メルトインデックス=5、融点−16
3℃の)とン”1.’5重量部の無水マレイン酸と、ク
ロロベンゼン1部に溶解した1、7重量部の2.5−ジ
メチル−2,5ニジ(t−ブチルペロキシ)ヘキサンと
で構成だ混合物を連続的に導入した。
同一にした。
水官能基の分析結果から、1.02重量%の無水物がグ
ラフト化されていることが認められた。
量m、は19.700であった。
.7として実施例1のBに記載と同じ条件でポリアミド
のモノアミノ化オリゴマーを製造した。
った。
に記載と同じ条件で、上記のグラフトコポリマー77重
量部と、上記のポリアミドオリゴマー23重量部とから
□成る混合物を溶融状態で混練した。
合化率を実施例1のCに記載と同じ条件で測定したとこ
ろ、65.8%であった。
表わすことができた: A409 M84 X2. as P 1.35(ただ
し、 Aはプロピレンから誘導された繰返し単位であり、 Mはエチレンから誘導された繰返し単位であり、Xは無
水マレイン酸から誘導された繰返し単位であり、 Pは−Mrl= 2,800のカブ口ラクタムオリゴマ
−から誘導された繰返し単位である)。
されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー(Bν011)
との混合物を220℃で、ブラベンダ(BRABEND
日R)プラストグラフのチャンバ中で、50回転/分の
速度で撹拌しながら30分間混練したく試料4)。
と、実施例3のAに記載したマレイン化エチレン−プロ
ピレンコポリマー主鎖2重量部との混合物を上記と同じ
条件で混練したく試料5)。
と、実施例3のCに記載したクラフトコポリマー2重量
部との混合物を上記と同じ条件で混練した(試料6)。
ックスは5で、融点は166℃であり、また、EVOH
のエチレン含有率は38(モル)%であった。
500X)で調べた。
ていないことを示した。すなわち、明確なEVOH結節
部が観察され、ポリプロピレン母材中でのその直径は1
1〜27μmであった。また、このEVOH結節部とポ
リプロピレン母材との間の接着が非常に弱いことが観察
された。
7μmのEVOH結節が観察され、また、この結節とポ
リプロピレン母材との接着が弱いとんうことを示した。
節部の直径は1,7〜2.8μmで、結節とポリプロピ
レン母材との接着が非常に優れているということを示し
た。
ール(PPVP)50重量部との混合物を200℃でブ
ラベンダープラストグラフのチャンバ中で、速度50回
転/分で撹拌しながら15分間混練した(試料7)。
49重量部と、実施例3の八に記載のマレイン化エチレ
ン−プロピレンコポリマー2重Nilとの混合物を上記
と同じ条件で混練した(試料8)。
ール49重量部と、実施例3のCに記載のグラフトコポ
リマー2重量部との混合物を上記と同じ条件下で混練し
た(試料9)。
ックスは5、融点は166℃であり、またポリパラ−ビ
ニルフェノールは重量平均分子量が4、000、融点範
囲が160〜200℃であるオリゴマーである。
500X)で観察した。
に平均直径30μmの卵形のPPVP結節が分散した粗
大な形態が認められた。破断面を観察したところ、2つ
のポリマーが全く非相溶性であることが分かった。
−ビニルフェノール(PPVP)の分散が改善されてい
ることが認められた。PP母材に分散しているPPVP
結節の平均寸法は約10μmであった。しかし、各相間
の接着性は試料7と比較して改善されていなかった。
のPPVP結節が分散した微細な形態が認められた。し
かも、母材との接着性が試料7および8と比較して大幅
に改善されていた。
ミド50重量部との混合物を200℃で、ブラベンダー
プラストグラフのチャンバ内で、速度50回転/分で撹
拌下に15分間混練した(試料10)。
49重量部と、実施例3の八に記載のマレイン化エチレ
ン−プロピレンコポリマ−2ift1部との混合物を上
記と同じ条件下で混練した(試料11)。
と、ポリエーテルエステルアミド49重量部と、実施例
3のCに記載したグラフトコポリマー2重量部との混合
物を製造した(試料12)。
デックスは5、融点は166℃であり、また、ポリエー
テルエステルアミドは、m、 = 600のα。
と、m、 = 2,000のα、ω−ジシドロキシル化
されたポリテトラメチレングリコールプロ・ツクとの共
重縮合により得られたものである。
2,500X)で観察した。
する非常に粗大な形態であった。
性の改善も、3次元網状構造の寸法の縮小効果もδ忍め
られなかった。
形態が観察された。試料12の形態は3次元網状構造で
はなく、ポリプロピレン母材中にポリエーテルエステル
アミドの結節が分散していることを特徴としていた。
ミド50重量部との混合物を220℃で、ブラベンダー
プラストグラフのチャンバ中で、50回転/分の速度で
撹拌下に30分間混練したく試料13)。
ミド49重量部と、実施例3のAに記載のマレイン化エ
チレン−プロピレンコポリマー2重1部との混合物を上
記と同じ条件で混練した(試料14)。
芳香族ポリアミド49重量部と、実施例3のCに記載の
グラフトコポリマー2重量部との混合物を製造した(試
料15)。
インデックスは15、融点は166℃であり、上記非結
晶性半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸と、2.2.
1−)ツメチル−1,6−ジアミツヘキザンと、2,4
.4−)ジメチル−1,6−ジアミツヘキサンとをベー
スとしたものであった。
: X2.500)で観察した。 ′□
試料13の観察結果は、2つのポリマー間が非相溶性で
、ポリプロピレン母材中に直径30μmの非結晶性半芳
香族ポリアミドの結節が分散していた。
に接着力は存在しなかった。
非結晶性半芳香族ポリアミド結節がポリプロピレン母材
中に分散しており、結節と母材との間には中程度の接着
性があった。
母材との接着性に優れた結晶性半芳香族ポリアミドの結
節が認められ、形態はかなり微細であった。
ミド50重量部との混合物を280℃で、ハアケ(HA
AKB) プラストグラフのチャンバ中で、50回転
/分の速度で撹拌下□に20分間混練した(試料16)
。
ミド49重量部と、実施例3の八に記載したマレイン化
エチレン−プロピレンコポリマー2重量部との混合物を
上記と同じ条件で混練したく試料17)′。′ □ さらに、同じ条件で、ポリプロピレン49重量部と、非
結晶性半芳香族ポリアミド49重量部と、実施例3のC
に記載あグラフトコポリマー2重量部との混合物を製造
した(試料18)。
ルトインデックスは5、融点は166℃であり、また上
記非結晶性半芳香族ポリアミドは、イソフタル酸と、4
.4’−ジアミノ−3,3°−ジメチルシシクロヘキン
ルメタンと、ラウリルラクタムとをベースとしたもので
あった。
: X2,500)で観察した。
らず、ポリプロピレン母材中に平均直径20μmの非結
晶性半芳香族ポリアミド結節が分散していた。さらに、
非結晶性半芳香族ポリアミド結節とPP母材との間に接
着性は存在しなかった。
芳香族ポリアミド結節がポリプロピレン母材中に分散し
たかなり粗大な形態であった。また、結節と母材との間
には中程度の接着性があった。
リプロピレン母材に対する接着性が良好な非結晶性半芳
香族ポリアミド結節を特徴とするかなり微細な形態が認
められた。
、67重量部のポリアミド6と、実施例3の八に記載し
たマレイン化エチレン−プロピレンコポリマー7重量部
との混合物を連続的に導入した(試料19)。
た。スクリューの回転速度は150回転/分、材料の押
出し量は20kg/時にした。
7重量部のポリアミド6と、実施例1のCに記載のグラ
フトコポリマー7重量部との混合物を押出したく試料2
0)。
レンと67.3%のポリアミド6を含む比較混合物を製
造した(試料21)。
インデックスは12、融点は166℃であり、またポリ
アミド6は融点218℃のカプロラクタムポモポリマー
であった。
6.4mmの供試片形状に射出成形し、各供試片のI
ZOD衝撃強度をISO標準に従って23℃と40℃の
温度で測定した。この測定結果は下記の表に示した。
Claims (12)
- (1)下記の式で表されることを特徴とするグラフトコ
ポリマー: A_aM_bX_cP_d ここで、 A_aM_bは(コ)ポリマー主鎖を表し、X_cP_
dは上記(コ)ポリマー主鎖上にグラフトしたポリマー
を表し、 Aは2〜8個の炭素原子を含むα−モノ−オレフィンか
ら誘導される繰返し単位であり、Mは下記の群から選択
される繰返し単位であり: (a)2〜8個の炭素原子を含むα−モノ−オレフィン
から誘導された繰返し単位、 (b)上記定義の複数のα−モノ−オレフィンから誘導
された繰返し単位であって、上記複数の繰返し単位が単
に混合されたものでも、上記複数の繰返し単位が共重合
またはブロック共重合したものであってもよい、 (c)上記定義のα−モノ−オレフィンの1つと重合可
能なモノマーから誘導された繰返し単位、 (コ)ポリマー主鎖を形成する上記繰返し単位AとMは
共重合またはブロック共重合されているか、単に混合さ
れた状態にあり、 Xはラジカル的にα−モノ−オレフィンのホモポリマー
またはコポリマーとグラフト可能で且つアミノ繰返し単
位と反応性のある官能基を有するモノマーから誘導され
た繰返し単位であり、Pは下記の式のポリアミドオリゴ
マーから誘導されたものであり: ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、 fは3〜11の数であり、 gは5〜80であり、 R_5は水素または20個以下の炭素原子 を含む線状または枝分れしたアルキル基であり、 R_6は20個以下の炭素原子を含む線状または枝分れ
したアルキルまたはアルケニル基、飽和または不飽和の
脂環式基、 芳香族基あるいはこれらの組合せである) a、b、cおよびdは下記で定義される数である: aは0〜5,000であり、 a+bの和は350〜45,000であり、cは上記の
(コ)ポリマー主鎖上にグラフト化したモノマーXの、
このXがグラフト化したコポリマーに対する重量比が5
00ppm〜10%となるようdは0ではなく且つcに
等しいかそれ以下である。 - (2)上記Aがプロピレンから誘導された繰返し単位で
あり、上記Mがエチレンから誘導された繰返し単位であ
り、上記のgが15〜55の数であり、上記のaが35
0〜2,000の数であり、上記のa+bの和が500
〜10,000であり、上記のcの重量比が5,000
ppm〜2%となるように選択され、上記のdが少なく
とも0.3cに等しいことを特徴とする請求項1項に記
載のグラフトコポリマー。 - (3)上記Xが誘導されるモノマーが下記の式:▲数式
、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、 R_1とR_2は水素または8個以下の炭素原子を含む
線状または枝分れしたアルキル鎖であり、これらの少な
くとも1つは水素であり、 R_3は水素または10個以下の炭素原子を含む線状ま
たは枝分れしたアルキル基であり、 R_4は12個以下の炭素原子を含む線状または枝分れ
したアルケニル基である) で表される化合物の中から選択されることを特徴とする
請求項1に記載のグラフトコポリマー。 - (4)アミン官能基と反応し得るモノマーを(コ)ポリ
マー主鎖にグラフトラジカル重合し、 次いで、得られたグラフト化したコポリマーにポリアミ
ドのオリゴマーを付加することを特徴とする請求項1〜
3のいずれか一項に記載のグラフトコポリマーの製造方
法。 - (5)上記のアミン官能基と反応し得るモノマーが無水
シトラコン酸、フマール酸、メサコン酸、3−アリル琥
珀酸無水物または無水マレイン酸であることを特徴とす
る請求項4記載のグラフトコポリマーの製造方法。 - (6)下記の式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、f、g、R_5、R_6は上記定義のものを
表す) で表される上記のポリアミドのオリゴマーが、下記の式
: ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、R_5とR_6上記定義のものを表す)で表
される一官能性重合調節剤の存在下において、下記の式
: ▲数式、化学式、表等があります▼ のアミノ酸の重縮合または、 下記の式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、fは上記定義のものを表す) のラクタムの重付加によって得られることを特徴とする
請求項4または5に記載のグラフトコポリマー製造方法
。 - (7)上記のポリアミドのオリゴマーの合成に用いるモ
ノマーがカプロラクタム、11−アミノウデカン酸また
はドデカラタクムの中から選択されることを特徴とする
請求項6に記載の方法。 - (8)上記の一官能性重合調節剤が、ラウリルアミンま
たはオレイルアミンのいずれかであることを特徴とする
請求項6または7のいずれか一項に記載の方法。 - (9)請求項1から3のいずれか一項に記載の化合物を
添加することによって相溶化された互いに非相溶性の少
なくとも2つの熱可塑性ポリマーのポリマーアロイ。 - (10)請求項1から3のいずれか一項に記載のグラフ
トコポリマーと、 脂肪族(コ)ポリアミドとプロピレンおよび/たはエチ
レンの(コ)ポリマーとの組合せ、半芳香族(コ)ポリ
アミドとプロピレンおよび/またはエチレンの(コ)ポ
リマーとの組合せ、ポリエーテルアミドブロックコポリ
マーとプロピレンおよび/またはエチレンの(コ)ポリ
マーとの組合せ、ビニルフェノールポリマーとプロピレ
ンおよび/またはエチレンの(コ)ポリマーとの組合せ
、加水分解された(エチレン−酢酸ビニル)コポリマー
とプロピレンおよび/またはエチレンの(コ)ポリマー
との組合せの中から選択される熱可塑性ポリマーの組合
せと、 によって構成されることを特徴とする請求項9記載のポ
リマーアロイ。 - (11)上記の組合せが下記の組合せの中から選択され
ることを特徴とする請求項10に記載のポリマーアロイ
: ポリアミド6−ポリプロピレンポリアミド6−ポリエチ
レンポリアミド6−エチレン/プロピレンコポリマー ポリアミド11または12−ポリプロピレンまたはポリ
エチレンまたはエチレン/プロピレンコポリマー 加水分解されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー−プロ
ピレンまたはポリエチレンまたはエチレン/プロピレン
コポリマー ポリエーテルアミドブロックコポリマー−ポリプロピレ
ンまたはポリエチレンまたはエチレン/プロピレンコポ
リマーポリパラビニルフェノール−ポリプロピレンまた
はポリエチレンまたはエチレン/プロピレンコポリマー 半芳香族ポリアミド−ポリプロピレンまたはポリエチレ
ンまたはエチレン/プロピレンコポリマー - (12)請求項1から3のずれか一項に記載のグラフト
コポリマーを熱可塑性樹脂混合物の重量に対して0.1
〜30重量%含むことを特徴とする請求項9〜11のい
ずれか一項に記載のポリマーアロイ。
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