NL8900661A - Geent copolymeer op basis van alfa-alkeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en zijn toepassing voor de bereiding van thermoplastische legeringen, alsmede de verkregen thermoplastische legeringen. - Google Patents

Geent copolymeer op basis van alfa-alkeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en zijn toepassing voor de bereiding van thermoplastische legeringen, alsmede de verkregen thermoplastische legeringen. Download PDF

Info

Publication number
NL8900661A
NL8900661A NL8900661A NL8900661A NL8900661A NL 8900661 A NL8900661 A NL 8900661A NL 8900661 A NL8900661 A NL 8900661A NL 8900661 A NL8900661 A NL 8900661A NL 8900661 A NL8900661 A NL 8900661A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
copolymer
polyamide
ethylene
polymer
grafted
Prior art date
Application number
NL8900661A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of NL8900661A publication Critical patent/NL8900661A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/028—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyamide sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

VO 2051
Geënt copolymeer op basis van a-alkeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en zijn toepassing voor de bereiding van thermoplastische legeringen, alsmede de verkregen thermoplastische legeringen.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een geënt copolymeer op basis van α-alkeen, een werkwijze voor de bereiding en zijn gebruik met name als middel om ten minste twee niet-verenigbare thermoplastische polymeren 5 verenigbaar te maken.
Het is bekend in bepaalde specifieke mengsels twee polymeren, die onverenigbaar zijn verenigbaar te maken door er een derde polymeer aan toe te voegen, dat ten dele verenigbaar is met beide polymeren.
10 Aldus zijn bijvoorbeeld voor het mengsel polypropeen- polyamide, verschillende derde polymeren voorgesteld:
In het Japanse octrooischrift van Mitsubishi Rayon, gepubliceerd onder nr. 70-030943, is een mengsel beschreven, dat polypropeen, polyamide en met malelnezuuranhydride ge-15 ent polypropeen omvat.
In het Japanse octrooischrift van Mitsui, gepubliceerd onder nr. 59-149940, is een mengsel geclaimd, dat polypropeen, polyamide en een met malelnezuuranhydride ge-ent etheen-propeencopolymeer bevat.
20 In het Franse octrooischrift van Mitsubishi Rayon, gepubliceerd onder nr. FR. 2.107.538, is een mengsel beschreven van polypropeen en polyamide, versterkt door glasvezels, dat is gecompatibiliseerd door toevoeging van een met poly. amideketens geënt propeen-a-alkeencopolymeer. Dit geënte 25 copolymeer is verkregen door polycondensatie van een aminozuur bij aanwezigheid van een propeencopolymeer, dat vooraf is geënt met malelnezuuranhydride.
In het Japanse octrooischrift van Toa Gosei en Mitsui Toatsu, gepubliceerd onder nr. 60-233131, is de be-30 reiding bechreven van een geënt copolymeer voor het compa-tibiliseren van een mengsel van polypropeen en polyvinylchloride. Dit geënte copolymeer is verkregen door reactie
8900661S
4 Ί -2- van een polypropeen, dat met 2-20 gew.% maleïnezuuranhydride is gemodificeerd, met een polymethylmethacrylaat, dat een eindstandige hydroxylgroep bevat.
De uitvinding heeft in de eerste plaats betrekking 5 op nieuwe, geënte copolymeren, die bestaan uit ten minste één monoaminepolyamide-oligomeer en een polymeer (of copo-lymeer) van een α-alkeen, dat is geënt met een monomeer, dat kan reageren met een aminefunctie van het monoaminepolyamide-oligomeer .
10 De uitvinding heeft eveneens betrekking op de werk wijze voor de bereiding van dit geënte copolymeer. Het wordt bereid door enten met behulp van vrije radicalen op een polymere keten, die motieven afgeleid van α-alkeen bevat, van een monomeer, dat met een aminefunctie kan reageren, 15 gevolgd door toevoeging van het monoaminepolyamide-oligomeer aan het geënte copolymeer.
De uitvinding heeft eveneens betrekking op de toepassing van dit geënte copolymeer voor toevoeging aan ten minste twee thermoplastische polymeren, die onderling niet 20 verenigbaar zijn, maar waarvan ten minste één verenigbaar is met het polyamide-oligomeer en ten minste één verenigbaar met het a-alkeenpolymeer of -copolymeer.
Het copolymeer volgens de uitvinding bestaat uit een geënt copolymeer voorgesteld door de uitdrukking (zie for-25 mule 1 van het formuleblad) waarin: • correspondeert met de (co)polymeerstam, • XcP^ correspondeert met de op de (co)polymeer- stam geënte polymeren, • A is een motief, afgeleid van een α-alkeen met 30 . 2-8 koolstofatomen en bij voorkeur een motief, afgeleid van propeen, • M is gekozen uit de groep, bestaande uit: - de motieven afgeleid van een α-alkeen met 2-8 koolstofatomen en bij voorkeur etheen, Q9 0 0 6 6 1 £ -3- - de motieven afgeleid van meerdere α-alkenen, zoals eerder omschreven, die eenvoudig onderling kunnen zijn gemengd of kunnen zijn gecopolymeriseerd tot statistische of blokcopolymeren en waarbij bij voorkeur één der α-alkenen 5 echeen is, - de motieven, afgeleid van een monomeer, dat gepoly-meriseerd kan zijn met één der α-alkenen als eerder omschreven, bijvoorbeeld een alkylacrylaat, - de motieven A en M, die genoemde (co)polymeerstam 10 vormen op statistische of blokvormende wijze zijn gecopolymeriseerd of eenvoudig gemengd, • X is een motief, afgeleid van een monomeer, dat door middel van vrije radicalen is geënt op een ot-alkeen-homo- of -copolymeer en dat een functie bezit, die kan 15 reageren met een aminemotief, • P is afgeleid van een polyamide-oligomeer met de formule 2 van het formuleblad, waarin: • f is een getal tussen 3 en 11, • g is een getal tussen 5 en 80 en bij voorkeur tus-20 sen 15 en 55, • Rj. is waterstof of een lineaire of vertakte alkyl-groep met tot 20 koolstofatomen, • Rg is een groep met tot 20 koolstofatomen, lineair of vertakt alkyl- of alkenyl, een al dan niet verzadigd 25 cycloalifatisch radicaal, een aromatisch radicaal of een combinatie van de genoemde, • a, b, c en d zijn getallen, beantwoordend aan de volgende definities: • a ligt tussen 0 en 5.000 en bij voorkeur tussen 30 350 en 2.000, • de som a + b ligt tussen 350 en 45.000 en bij voorkeur tussen 500 en 10.000, • c is zodanig gekozen, dat de gewichtsverhouding van het op de (co)polymeerstam geënte monomeer X tot het 35 met X geënte copolymeer ligt tussen 500 dpm en 10%, bij voorkeur kleiner dan 2%, en liefst tussen 5.000 dpm en 1,5%, 8900661.
-4- • d is nul en kleiner of gelijk aan c en bij voorkeur ten minste gelijk aan 0,3 c.
Onder (co)polymeerstam met de formule: A M, & Jj waarin a, b, A en M als boven gedefinieerd zijn, verstaat 5 men elk copolymeer, bestaande uit motieven A en B, afgeleid van monomeren, die op statistische wijze of tot blokvorming leidende polymeren zijn gepolymeriseerd, of eventueel elk mengsel van polymeren, verkregen door gescheiden polymerisaties van monomeren, waarvan de motieven A en M 10 zijn afgeleid.
Deze copolymerisatie of deze menging kan geschieden op de bekende wijzen.
Als voorbeeld kan worden genoemd de copolymerisatie van propeen met een α-alkeen bij aanwezigheid van een 15 Ziegler-katalysator of coördinatiekatalysator. Het geënte copolymeer volgens de uitvinding kan worden verkregen door enten met behulp van vrije radicalen op de (co)polymeerstam van een monomeer dat kan reageren met een aminefunctie, gevolgd door additie van het oligomeer aan het vooraf ge-20 ente (co)polymeer.
Het monomeer X, dat men met vrije radicalen ent op de (co)polymeerstam en dat een functie bevat die kan reageren met een aminefunctie, kan met name beantwoorden aan een der formules 3, 4 en 5 van het formuleblad, waarin: 25 · R.^ en R2 zijn hetzij waterstof, hetzij een lineaire of vertakte alkylketen met tot 8 koolstofatomen, waarbij ten minste een dezer symbolen waterstof voorstelt, • is waterstof of een rechte of vertakte alkyl-groep met tot 10 koolstofatomen, 30 · R^ is een lineaire of vertakte alkenylgroep met tot 12 koolstofatomen.
De geprefereerde monomeren X zijn citraconzuuranhy-dride, fumaarzuur, mesaconzuur, triallylsuccinylanhydride en zeer in het bijzonder malelnezuuranhydride.
35 De enting van het monomeer X op de (co)polymeerstam uitgevoerd volgens een radicaal-mechanisme, vindt plaats 3900661 .
·% -5- bij aanwezigheid van een radicaalinitiator, die kan zijn dicumylperoxyde, benzoylperoxyde, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexaan.
Gewoonlijk wordt de initiator toegepast in een ge--4 -2 5 halte van 2,5 · 10 tot 4 *10 betrokken op het gewicht van het (co)polymeer.
De enting met vrije radicalen van het monomeer X op de (co)polymeerstam kan geschieden in gesmolten toestand of in oplossing in een oplosmiddel van de (co)polymeerstam.
10 Als voorbeeld van dergelijke oplosmiddelen kunnen worden genoemd tolueen, xyleen en chlorobenzeen.
De enttechniek in oplossing is speciaal aanbevolen, wanneer men een entingsgraad wenst te bereiken, groter dan 1,5% (gewichtsverhouding van het monomeer X geënt op de 15 met X geënte (co)polymeerstam).
Men brengt de (co)polymeerstam, het monomeer X en de radicaal-polymerisatie-initiator in een oplosmiddel van het (co)polymeer. Men brengt het geheel op een zodanige temperatuur, dat thermische ontleding van de radicaal-ini-20 tiator plaatsvindt opdat de entingsreactie verloopt. Globaal ligt de duur van deze reactie tussen 0,5 en 10 x en bij voorkeur tussen 1 en 4 x de duur van de halveringstijd van de radicaal-initiator bij de reactietemperatuur.
Gewoonlijk ligt de temperatuur van de thermische 25 ontleding van de radicaal-initiator tussen 90 en 200°C en bij voorkeur tussen ongeveer 110 en 140°C.
De radicaal-entingstechniek in gesmolten toestand van het monomeer X op de (co)polymeerstam is bijzonder goed geschikt, wanneer men een entingsgraad tussen 500 dpm en 30 1,5% wenst te verkrijgen.
De radicaal-enting in gesmolten toestand bestaat in het mengen van de (co)polymeerstam met de gekozen hoeveelheden monomeer X en radicaal-initiator, bijvoorbeeld in een extruder. Men brengt het mengsel op een temperatuur, 35 gewoonlijk liggend tussen 170 en 250°C en bij voorkeur tussen 180 en 200°C.
8900661.
ί -6- Λ
De gemiddelde verblijfstijd van het gesmolten materiaal in de extruder wordt gewoonlijk gekozen tussen 15 sec en 3 min, en bij voorkeur tussen 40 en 80 sec.
Men kan de entingsgraad van het monomeer X op de 5 (co)polymeerstam meten door bepaling van het gehalte van de anhydridefuncties door infraroodspectrometrie.
Vervolgens voegt men aan het geënte (co)polymeer het monoamine polyamide-oligomeer P met de formule 6 van het formuleblad toe, waarin f, g, R,. en Rg zijn als eerder-10 omschreven.
Dit monoamine polyamide-oligomeer kan worden verkregen door polycondensatie van een aminozuur met de formule 7, of door polyadditie van een lactam met de formule 8, waarin f de eerdergegeven betekenis heeft, bij aanwezigheid 15 van een monofunctioneel polymerisatie-beperkend middel met de formule 9, waarin en Rg de eerdergegeven betekenissen hebben.
De monomere aminozuren of lactamen die geprefereerd zijn voor de synthese van het monoamine-oligomeer volgens 20 de uitvinding worden gekozen uit caprolactam, 11-amino- undecaanzuur of dodecalactam. De geprefereerde monofunctio-nele polymerisatie-beperkende middelen zijn laurylamine en oleylamine.
De bovenbeschreven polycondensatie wordt uitgevoerd 25 volgens de bekende gebruikelijke werkwijzen, bijvoorbeeld bij een temperatuur, gewoonlijk liggend tussen 200 en 300°C, in vacuo of onder een inerte atmosfeer, met roeren van het reactiemengsel.
De lengte van de gemiddelde keten van het oligomeer 30 wordt bepaald door de oorspronkelijke molverhouding tussen het polycondenseerbare monomeer of het lactam en het mono-functionele polymerisatie-beperkende middel.
Ter berekening van de lengte van de gemiddelde keten rekent men gewoonlijk één molecule keten-beperkend middel 35 op één oligomeerketen.
8900661- % -7-
De additie van het monoamine-polyamide-oligomeer aan de met een monomeer X geënte (co)polymeerstam geschiedt door reactie van een aminefunctie van het oligomeer met ten minste één anhydride- of zuurfunctie van het geënte (co)-5 polymeer. Men creëert aldus amide- of imidebindingen.
De additie van het oligomeer P op de geënte (co)poly-meerstam geschiedt bij voorkeur in gesmolten toestand. Aldus kan men in een extruder het oligomeer en het (co)polymeer kneden bij een temperatuur gewoonlijk liggend tussen 10 230 en 250°C, De gemiddelde verblijftijd van het gesmolten materiaal in de extruder kan liggen tussen 15 sec en 5 min en bij voorkeur tussen 1 en 3 min.
De additie van het oligomeer aan de geënte (co)po.ly-meerstam wordt geëvalueerd door selectieve extractie van 15 de vrije polyamide-oligomeren, dat wil zeggen die, welke niet onder vorming van het gerede geënte copolymeer hebben gereageerd.
De geënte a-alkeencopolymeren overeenkomstig de uitvinding bieden onderstaande voordelen ten opzichte van derde 20 polymeren uit de literatuur: - Men kan de entingsgraad van het polyamide-oligomeer op het geënte (co)polymeer regelen en aldus de structuur van het geënte copolymeer beter beheersen.
- Men kan de gemiddelde molecuulmassa van het mono-25 amine-polyamide-oligomeer instellen en regelen. De gemiddelde molecuulmassa van het polyamide-oligomeer is nl. een bepalende factor voor de werking en de doeltreffendheid van het geënte copolymeer volgens de uitvinding als ver-enigbaar-makend middel, voor legeringen van niet-verenig- 3 0 bare polymeren.
- Daar de geënte copolymeren volgens de uitvinding geen enkel reactief ketenuiteinde in de zin van de polycon-densatie vertonen, zullen bij het kneden van de bestanddelen van de legering met het geënte copolymeer volgens 35 de uitvinding de genoemde ketenuiteinden niet op ongecontroleerde wijze reageren.
8900661 .
-8- «
Het geënte copolymeer volgens de uitvinding stelt met name in staat op homogene wijze ten minste twee onderling niet-verenigbare thermoplastische polymeren, maar waarvan ten minste één verenigbaar is met het genoemde copoly-5 meer-vormende polyamido-oligomeer en het ander met de (co)-polymeerstam te combineren.
Het geënte copolymeer kan op gebruikelijke wijze in het mengsel van thermoplastische harsen worden opgenomen, in gesmolten toestand, in een kneedtoestel. De hoeveelheid 10 ingébracht copolymeer kan liggen tussen 0,1 en 30% en bij voorkeur tussen 5 en 15 gew.% betrokken op het gewicht van het mengsel van thermoplastische harsen.
Als voorbeelden van polymeren of thermoplastische harsen, die verenigbaar zijn met de polyamide-oligomeren, 15 die onderdeel zijn van de samenstelling van het geënte-copolymeer, kunnen met name worden genoemd: - alifatische polyamiden, zoals de polyamiden-6, -11 of -12, - de half-aromatische polyamiden met name die, als 20 omschreven in de Franse octrooischriften 1.588.130, 2.324.672 en 2.575.756, in het Europese octrooischrift 53.876 en in de Japanse octrooischriften 60.217.237 en 59.015.447, - polyetheresterblokamiden of polyetherblokamiden en 25 met name de produkten, beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.332.920 en 4,331.786, - gehydrolyseerde etheen-vinylaceetcopolymeren, - harsen die fenolmotieven bevatten, zoals het poly-p-vinylfënol, 30 Onder de term polymeren verstaat met eveneens de copolymeren, in de mate dat het gehalte aan met het copolymeer verenigbare motieven, voldoende is om de verenigbaarheid te behouden.
Onder de term polymeren dient ook te worden verstaan 35 het mengsel van polymeren (of copolymeren) met verschillende toevoegsels, (schokmodificerende middelen, minerale charges, glasvezels, pigmenten 89 00 6 61 o -9-
Als voorbeelden van thermoplastische polymeren die verenigbaar zijn met de (co)polymere stam kunnen met name worden genoemd polypropeen, polyetheen en de etheen-propeen-copolymeren.
5 Dankzij het compatibiliserende middel volgens de uitvinding is het mogelijk verbeterde legeringen te bereiderv zoals polyamide-6 - polypropeen polyamide-6 - polyetheen 10 polyamide-6 - copolymeer etheen/propeen polyamide-11 of -12 - polypropeen of polyetheen of copolymeer etheen/propeen copolymeer etheen - gehydrolyseerd vinylacetaat - polypropeen of polyetheen 15 of copolymeer etheen/propeen poly-p-vinylfenol - polypropeen of polyetheen of copolymeer etheen/propeen polyether-blokamide - polypropeen of polyetheen of copolymeer etheen/propeen 20 half-aromatisch - polypropeen of polyetheen polyamxde 0f c0p0iymeer etheen/propeen
De verdraagzaamheid die is ontstaan door het geënte copolymeer volgens de uitvinding blijkt uit een elektronenmicroscopisch onderzoek en uit de mechanische eigenschappen 25 van het produkt, verkregen door menging van de niet-verenigbare, thermoplastische polymeren.
Morfologisch doet een mengsel van thermoplastische polymeren zonder het geënte copolymeer volgens de uitvinding bij elektronen-microscopisch onderzoek zich voor als dikke 30 knolletjes van een polymeer opgesloten in de matrix, gevormd door het andere polymeer, waarbij adhesie tussen de knolletjes en de matrix nagenoeg afwezig is. Toevoeging van het geënte copolymeer veroorzaakt een significante afname van de grootte van de knolletjes. Men neemt eveneens een sterke 35 adhesie waar tussen de zichtbare fasen door een bedekking van de knolletjes door de matrix. Onder die omstandigheden 8900 661.* -10- vormt zich wat men een legering kan noemen, naar analogie van in de metaalindustrie bestaande structuren, die verschillen van eenvoudige mengsels.
De mechanische eigenschappen van dergelijke thermo-5 plastische legeringen zijn tenminste gelijk aan die van de bestanddelen, de volumereactie van elk bestanddeel in aanmerking genomen, en in bepaalde gevallen beter dan die van de beide bestanddelen, bijvoorbeeld de schoksterkte.
Verschillend van deze legeringen overeenkomstig de 10 uitvinding bezitten eenvoudige mengsels van dezelfde, niet-onderling verenigbare polymeren, zonder tussenkomst van het geënte copolymeer volgens de uitvinding, mechanische eigenschappen die gewoonlijk in de buurt liggen van die van het bestanddeel met de minste eigenschappen.
15 Onderstaande voorbeelden illustreren de uitvinding zonder deze echter te beperken.
VOORBEELD I
A. Synthese van de met X geënte copolymeer-stam.
In een Werner-extruder brengt men continu een mengsel, 20 dat 100 gew.dln propeen-etheenblokcopolymeer (met 12 gew.% etheen, smeltindex = 5, smeltpunt = 163°C), 1,6 gew.dln maleïnezuuranhydride en 1,7 gew.dln 2,5-dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexaan opgelost in 1 dl chlorobenzeen bevat.
25 Het geheel wordt op 200°C gebracht en de rotatiesnel- heid van de worm bedraagt 100 omw/min.
Men voert een ontvluchtiging uit van het mengsel alvorens het in de spindop komt om het chlorobenzeen en het maleïnezuuranhydride, dat niet heeft gereageerd, te 30 verwijderen.
Aan de uitgang van de spindop neemt men een monster af van het geënte polymeer, dat men oplost in xyleen en vervolgens neerslaat met aceton om het te zuiveren.
Bepaling van het gehalte van de anhydridefuncties 35 door infraroodspectrofotometrie levert 1,16 gew.% geënt anhydride.
8900661· -11-
Door gelpermeatiechromatografie bepaalt men, dat de gemiddelde getalsmolecuulmassa 32.000 bedraagt.
B. Synthese van het polyamide-oligomeer (P).
In een roestvrij-stalen reactor van 100 liter brengt 5 men 31 kg caprolactam, 0,91 kg laurylamine en 3,5 liter water.
Men verhit de reactor in gesloten toestand gedurende 2 uren op 250°C, na deze te hebben gespoeld met stikstof en onder roeren met 35 omw/min. Vervolgens ontspant men 10 de atmosfeer van de reactor in 1 uur.
Na schoonspoelen met stikstof van de reactor gedurende 15 minuten giet men het oligomeer in water, zuigt af, wast met water bij 80°C en droogt vervolgens 16 uur in een vacuumdroogstoof bij 80 °C.
15 Men verkrijgt aldus een polyamide-oligomeer, waarvan de gemiddelde getalsmolecuulmassa 5.700 bedraagt, bepaald door potentiometrische gehaltebepaling van de eindstandige aminefuncties.
C. Bereiding van het geënte copolymeer.
20 In een Werner ZSK30, extruder kneedt men in gesmolten toestand een mengsel, dat 59,8 gew.dln van de onder A beschreven, geënte copolymeerstam en 40,2 gew.dln van het onder B. beschreven oligomeer bevat.
Het geheel wordt op 240°C gebracht.
25 De gemiddelde verblijftijd van het mengsel in de extruder bedraagt ongeveer 3 minuten.
Aan de uitgang van de extruder neemt men een monster af van het materiaal dat men invoert in een extractor van het Kumagawa-type.
30 Men extraheert aldus selectief met mierezuur de poly- amide-oligomeren, die niet hebben gereageerd met de anhydri-defuncties van het gemaleïniseerde copolymeer. Met deze methode bepaalt men een condensatiegraad van het polyamide-oligomeer op het geënte (co)polymeer van 65%.
35 Het aldus verkregen geënte copolymeer kan worden voorgesteld door de uitdrukking volgens formule 10 van het formuleblad), waarin: 890066 1.
* -12- A een van propeen afgeleid motief is, M een van etheen afgeleid motief is, X een motief is, afgeleid van maleïnezuuranhydride, P is een oligomeer van caprolactam Mn = 5.700.
5 VOORBEELD II
In een Werner-extruder brengt men continu een mengsel, dat 33 gew.dln polypropeen, 57 gew.dln polyamide-6 en 10 gew.dln van de gemaleïniseerde copolymeer-stam, beschreven in voorbeeld Ia bevat (monster 1).
10 Langs de cilinder is de materiaaltemperatuur tussen 255 en 270°C. De rotatiesnelheid van de worm bedraagt 150 omw/min en het materiaaldebiet bedraagt 20 kg/uur.
Men extrudeert onder dezelfde omstandigheden een mengsel, dat 33 gew.dln polypropeen, 57 gew.dln polyamide-6 15 en 10 gew.dln geënt copolymeer, beschreven in voorbeeld IC bevat (monster 2).
Eveneens bereidt men onder dezelfde omstandigheden een controlemengsel dat 36,7 gew.dln polypropeen en 63,3 gew.dln polyamide-6 bevat (monster 3).
20 Voor de monsters 1, 2 en 3 is het toegepaste poly propeen een propeenhomopolymeer met een smeltindex = 3 en een smeltpunt = 166°C en het toegepaste polyamide-6 is een homopolymeer van caprolactam-met een smeltpunt = 218°C.
Men spuit de monsters 1, 2 en 3 in de vorm van platen 25 met afmetingen van 100 x 100 x 3 mm, waaruit men proefmonsters iso 1/2 snijdt overeenkomstig de norm NFT 51034.
Proefmonsters worden uitgesneden in de richting van de spuitstroom (proefmonsters A); andere worden uitgesneden loodrecht op de richting van de spuitstroom (proefmonsters B). 30 Men vormt eveneens proefmonsters met de monsters overeenkomstig de norm gedefinieerd door het Institut Francais du Caoutchouc (proefmonsters C).
Men evalueert de proefmonsters A, B en C bij rek-proeven overeenkomstig de norm NFT 51034.
35 De proefmonsters van het monster 3 (controle) zijn zeer breekbaar? zij breken reeds bij 5-6% rek; dit wijst 8900 661 · -13- « op een grove en inhomogene morfologie, alsmede op een afwezigheid van hechting tussen de beide bestanddelen van het controlemonster 3.
De proefmonsters A, B en C van het monster 1 gedra-5 gen zich verschillend: de proefmonsters A en B hebben een sterker breekbaar gedrag dan proefmonster C; dit correspondeert met een inhomogeniteit van het monster, alsmede met een richgtingsgevoeligheid.
Men neemt een homogeen ductuul gedrag waar, bij de 10 drie typen proefmonsters van monster 2: dit wijst op een goede homogeniteit van het monster 2, alsmede op een ge-rrnge gevoeligheid voor vervorming en voor richting.
Men beproeft eveneens op slagsterkte (Charpy) bij omgevingstemperatuur de monsters 1 en 2 na hen te hebben 15 gespoten tot staven.
Voor het monster 1 neemt men een breukgehalte waar van 60%.
Voor monster 2 was geen enkele beproefde staaf gebroken .
20 VOORBEELD III
A. In een Werner ZSK30-extruder brengt men continu een mengsel, dat 100 gew.dln etheen-propeenblokcopolymeer (bevattend 12 gew. % etheen, met smeltindex = 5, en smeltpunt = 163°C), 1,5 gew.dln maleïnezuuranhydride en 1,7 dln 25 2,5-dimethyl-2,5*-di (tert-butylperoxy)hexaan opgelost in één deel chlorobenzeen.
De omstandigheden van extrusie en zuivering zijn identiek aan die, beschreven in voorbeeld IA.
Bepaling van het gehalte anhdridefuncties door infra-30 roodspectrofotometrie van een monster geënt copolymeer geeft aan, dat 1,02 gew.% anhydride is geënt.
De gemiddelde getalsmolecuulmassa Mn bepaald door gelpermeatiechromatografie bedraagt 19.700.
B. Men bereidt een monoamine-polyamide-oligomeer 35 onder dezelfde voorwaarden als beschreven in voorbeeld IB
met een gewichtsverhouding van het caprolactam tot het 89 00661 -14- laurylamine van 15,7. De gemiddelde getalsmolecuulmassa Mn van het oligomeer bedraagt 2.800.
C. In een Werner ZSK30-extruder kneedt men in gesmolten toestand onder dezelfde voorwaarden als beschreven in 5 voorbeeld IC een mengsel, dat 77 gew.dln van bovenbeschreven geënt copolymeer en 23 gew.dln van het eerderbeschreven polyamide-oligomeer bevat.
Na de extrusie bepaalt men de condensatiegraad van het oligomeer op de geënte copolymeerstam onder dezelfde 10 voorwaarden als beschreven in voorbeeld IC, die 65,8% bedraagt .
Het aldus verkregen geënte copolymeer kan worden voorgesteld door de uitdrukking (volgens formule 11 van het formuleblad), waarin: 15 A een motief, afgeleid van propeen voorstelt, M een motief afgeleid van etheen voorstelt, X een motief afgeleid van maleïnezuuranhydride voorstelt, en P een motief afgeleid van het caprolactam-oligomeer 20 M = 2.800. n
VOORBEELD IV
Een mengsel bestaande uit 50 gew.dln polypropeen en 50 gew.dln gehydrolyseerd etheen-vinylacetaatcopolymeer (EVOH) wordt gebracht op 220°C en gekneed in het vat van 25 een Brabender-plastograaf gedurende 30 minuten met een roer-snelheid van 50 omw/min (monster 4).
Een mengsel, dat 49 gew.dln polypropeen, 49 gew.dln EVOH en 2 gew.dln van de gemaleïniseerde etheen-propeen-copolymeer-stam, beschreven in voorbeeld UIA bevat, wordt 30 gekneed onder dezelfde voorwaarden als boven (monster 5).
Men bereidt eveneens onder dezelfde voorwaarden een mengsel, dat 49 gew.dln polypropeen, 49 gew.dln EVOH en 2 gew.dln van het geënte (co)polymeer, beschreven in voorbeeld IIIC bevat (monster 6).
35 Voor de monsters 4, 5 en 6 bezit het toegepaste poly propeen een smeltindex van 5 en een smeltpunt van 166°C en het toegepaste EVOH is zodanig, dat zijn etheengehalte 89 00 66 1 7 -15-
38 mol.% bedraagt. De monsters 4, 5 en 6 worden vervolgens elektronenmicroscopisch met scanning (vergroting X 2.500) onderzocht. Onderzoek 4 toont, dat de beide polymeren zeer weinig verenigbaar zijn: men onderscheidt steeds zeer ver-5 spreide knolletjes EVOH, waarvan de diameter varieert van 11 tot 27 yam in de polypropeenmatrix? bovendien neemt men waar, dat de hechting tussen de knolletjes EVOH en de polypropeenmatrix zeer slecht is. Onderzoek van het monster 5 geeft een tamelijk grove morfologie aan: Men onderscheidt 10 knolletjes EVOH met een diameter tussen 5,7 en 7 yam, waarvan de hechting met de polypropeenmatrix slecht is. Onderzoek van het monster 6 geeft een fijne morfologie aan gekenmerkt door knolletjes met een diameter tussen 1,7 en 2,8 yam en waarvan de hechting aan de polypropeenmatrix zeer goed is. 15 VOORBEELD V
Een mengsel, dat 50 gew.dln polypropeen en 50 gew.dln poly-p-vinylfenol (PPVP) bevat, wordt op 200°C gebracht en gekneed in het vat van een Brabender-plastograaf gedurende 15 minuten met een roersnelheid van 50 omw/min (monster 7).
20 Een mengsel, dat 49 gew.dln propeen, 49 gew.dln poly- p-vinylfenol en 2 gew.dln van het gemaleïniseerde etheen-propeencopolymeer, beschreven in voorbeeld UIA bevat, wordt gekneed onder dezelfde voorwaarden als boven (monster 8).
Men bereidt eveneens onder dezelfde voorwaarden een .
25 mengsel, dat 49 gew.dln polypropeen, 49 gew.dln polypara-vinylfenol en 2 gew.dln van het geënte copolymeer, beschreven in voorbeeld IIIC bevat (monster 9).
Voor de monsters 7, 8 en 9 bezit het toegepaste polypropeen een smeltindex van 5 en een smeltpunt van 166°C en 30 is het poly-p-vinylfenol een oligomeer, waarvan de gemiddelde gewichtsmolecuulmassa 4.000 bedraagt en het smeltpunt tussen 160 en 200°C is uitgesmeerd.
De monsters 7, 8 en 9 worden vervolgens elektronenmicroscopisch met scanning onderzocht (vergroting X 2.500) .
35 Onderzoek van het monster 7 geeft een grove morfo logie aan, waarbij co-continue fasen of ovoïde knolletjes 8900661 .
-16- van PPVP met een gemiddelde diameter van 30 yum gedisper-geerd in een PP-matrix zijn gelokaliseerd. De volledige onverenigbaarheid van de beide polymeren blijkt bij observatie van de breukvlakken.
5 Onderzoek van het monster 8 toont een betere disper- gering van het poly-p-vinylfenol (PPVP) in het polypropeen. De gemiddelde grootte van de knolletjes PPVP gedispergeerd in de PP-matrix bedraagt ongeveer 10 yam. De hechting tussen de fasen is niet verbeterd ten opzichte van monster 7.
10 Onderzoek van het monster 9 geeft een fijne morfolo gie aan, gekenmerkt door knolletjes PPVP met een gemiddelde diameter van 2 yum, gedispergeerd in de PP-matrix en waarbij de hechting aan deze matrix sterk is verbeterd ten opzichte van die van de monsters 7 en 8.
15 VOORBEELD VI
Een mengsel, dat 50 gew.dln polypropeen en 50 gew.dln polyether-esteramide bevat wordt gebracht op 200°C en gekneed in het vat van een Brabender-plastograaf, gedurende 15 minuten met een roersnelheid van 50 omw/min (monster 10). 20 Een mengsel, dat 49 gew.dln propeen, 49 gew.dln poly- etheresteramide en 2 gew.dln van het gemaleïniseerde etheen-propeencopolymeer, beschreven in voorbeeld IIIA bevat, wordt gekneed onder dezelfde voorwaarden als boven (monster 11).
Men bereidt eveneens onder dezelfde voorwaarden een 25 mengsel dat 49 gew.dln polypropeen, 49 gew.dln polyether-esteramide en 2 gew.dln van het geënte copolymeer, beschreven in voorbeeld IIIC bevat (monster 12).
Voor de monsters 10, 11 en 12 heeft het gebruikte
polypropeen een smeltindex van 5 en een smeltpunt van 166°C
30 en is het polyetheresteramide verkregen door (co)polycon- densatie van α,ω-dicarboxylpolyamide-12 blokken van M = 600 met α,ω-dihydroxyl-polytetramethyleenglycol-blokken van M =2.000. n
De monsters 10, 11 en 12 worden vervolgens elektronen-35 microscopisch met scanning onderzocht (vergroting X 2.500).
69 00 661 .
¥ -17-
Onderzoek van het monster 10 geeft een bijzonder grove morfologie aan, gekenmerkt door een driedimensionaal netwerk.
Onderzoek van het monster 11 toont geen verbetering 5 van hechting, noch verkleining van de grootte van het driedimensionale netwerk ten opzichte van monster 10.
Bij onderzoek van het monster 12 neemt men een minder grove morfologie waar dan die van de monsters 10 en 11.
De morfologie van het monster 12 is niet meer gekenmerkt 10 door een driedimensionaal netwerk, maar door dispergering van knolletjes polyetheresteramide in een polypropeenmatrix. VOORBEELD VII
Een mengsel, dat 50 gew.dln polypropeen en 50 gew.dln half-aromatisch amorf polyamide bevat wordt op 220°C ge-15 bracht en gekneed in het vat van een Brabender-plastograaf gedurende 30 minuten, met een roersnelheid van 50 omw/min (monster 13).
Een mengsel, dat 49 gew.dln polypropeen, 49 gew.dln amorf half-aromatisch polyamide en 2 gew.dln van het ge-20 maleïniseerde etheen-propeencopolymeer, beschreven in voorbeeld UIA bevat, wordt gekneed onder dezelfde voorwaarden als boven (monster 14).
Men bereidt eveneens onder dezelfde voorwaarden een mengsel, dat 49 gew.dln polypropeen, 49 gew.dln amorf half-25 aromatisch polyamide en 2 gew.dln van het geënte copolymeer, beschreven in voorbeeld IIIC bevat (monster 15).
Voor de monsters 13, 14 en 15 bezit het toegepaste polypropeen een smeltindex van 5 en een smeltpunt van 166°C en is het toegepaste half-aromatische polyamide op basis 30 van tereftaalzuur en 2,2,4- en 2,4,4-trimethyl-l,6-diamino-hexaan.
De monsters 13, 14 en 15 worden vervolgens elektronenmicroscopisch met scanning (vergroting X 2.500) onderzocht.
Onderzoek van het monster 13 wijst op een onverenig-35 baarheid tussen de beide polymeren: Men neemt knolletjes waar van half-aromatisch amorf polyamide, waarvan de gemid- 89 006 61 .
-18- delde diameter 30 yam bedraagt, gedispergeerd in de poly-propeenmatrix. Bovendien is er geen hechting tussen de knolletjes half-aromatisch amorf polyamide en de polypropeen-matrix.
5 Het monster 14 vertoont een tamelijk grove morfolo gie; knolletjes half-aromatisch amorf polyamide met een diameter van 5 ^um zijn gedispergeerd in de polypropeenmatrix; hechting van de knolletjes aan de matrix is matig.
Onderzoek van het monster 15 geeft een tamelijk fijne 10 morfologie aan, gekenmerkt door knolletjes half-aromatisch amorf polyamide met een gemiddelde diameter van 3,3 yum en waarvan de hechting aan de polypropeenmatrix goed is. VOORBEELD VIII
Een mengsel, dat 50 gew.dln polypropeen en 50 gew.dln 15 polypropeen en 50 gew.dln half-aromatisch amorf polyamide bevat, wordt op 280°C gebracht en gekneed in het vat van een Haake-plastograaf gedurende 20 minuten met een roer-snelheid van 50 omw/min (monster 16).
Een mengsel, dat 49 gew.dln polypropeen, 49 gew.dln 20 half-aromatisch amorf polyamide en 2 gew.dln gemaleïniseerd etheen-propeencopolymeer, beschreven in voorbeeld UIA bevat, wordt gekneed onder dezelfde voorwaarden als boven (monster 17) .
Men bereidt eveneens onder dezelfde voorwaarden een 25 mengsel, dat 49 gew.dln polypropeenm 49 gew.dln half-aromatisch amorf polyamide en 2 gew.dln van het geënte copoly-meer, beschreven in voorbeeld IIIC bevat (monster 18).
Voor de monsters 16, 17 en 18 heeft het toegepaste polypropeen een smeltindex van 5 en een smeltpunt van 166°C; 30 het half-aromatische amorfe polyamide is op basis van iso-ftaalzuur, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethaan en lauryllactam.
De monsters 16, 17 en 18 worden vervolgens elektronenmicroscopisch met scanning (vergroting X 2.500) onderzocht.
35 Onderzoek van het monster 16 geeft een onverenigbaar heid aan tussen de beide polymeren: Men neemt knolletjes 69 0066 1 .
£ -19- half-aromatisch amorf polyamide waar, waarvan de gemiddelde diameter 20 yum bedraagt, die zijn gedispergeerd in de poly-propeenmatrix. Bovendien is er geenhechting tussen de knolletjes half-aromatisch amorf polyamide en de polypropeen-5 matrix.
Onderzoek van het monster 17 vertoont een tamelijk grove morfologie: Knolletjes half-aromatisch amorf polyamide met een gemiddelde diameter van 10 ^urn zijn gedispergeerd in de polypropeenmatrix; hechting van de knolletjes aan de 10 matrix is matig.
Onderzoek van het monster 18 geeft een tamelijk fijne morfologie aan, gekenmerkt door knolletjes half-aromatisch amorf polyamide met een gemiddelde diameter van 3,5 yam en waarvan de hechting aan de polypropeenmatrix goed is.
15 VOORBEELD IX
In een Werner-extruder brengt men continu een mengsel, dat 26 gew.dln polypropeen, 67 gew.dln polyamide-6 en 7 gew.dln van het gemaleïniseerde etheen-propeencopoly-meer, beschreven in voorbeeld UIA bevat (monster 19).
20 Langs de cilinder is de materiaaltemperatuur tussen 260°C en 290°C. De rotatiesnelheid van de worm bedraagt 150 omw/min en het materiaaldebiet bedraagt 20 kg/uur.
Men extrudeert onder dezelfde omstandigheden een mengsel, dat 26 gew.dln polypropeen, 67 gew.dln polyamide-6 25 en 7 gew.dln van het geënte copolymeer, beschreven in voorbeeld IC bevat (monster 20).
Men bereidt eveneens onder dezelfde voorwaarden een controlemengsel, dat 32,7 gew.% polypropeen en 67,3 gew.% polyamide-6 bevat.
30 Voor de monsters 19, 20 en 21 is het toegepaste polypropeen en polypropeen-homopolymeer met een smeltindex 12 en een smeltpunt van 166°C en het polyamide-6 een caprolactam-homopolymeer met een smeltpunt van 318°C.
Men spuit de monsters 19, 20 en 21 tot staven met 35 afmetingen 127 x 12,7 x 6,4 mm en bepaalt hun slagsterkte volgens de norm ISO bij 23°C en 40°C. De resultaten van 89 0 066 1·'
A
-20- deze bepaling zijn vermeld in onderstaande tabel.
IZOD SLAGSTERKTE
MONSTER 23°C 40°C
19 6 9 20 10,5 13 21 2 3 4 8900661

Claims (11)

1. Geënt copolymeer, met het kenmerk, dat het beantwoordt aan de uitdrukking (zie formule 1 van het formuleblad) , waarin: • Α&Μ^ correspondeert met de (co)polymeerstam, 5. correspondeert met de op de (co)polymeer- stam geënte polymeren, • A een motief is, afgeleid van een α-alkeen met 2-8 koolstofatomen en bij voorkeur een motief, afgeleid van propeen,
2. Geënt copolymeer volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het monomeer waarvan X is afgeleid, is gekozen uit de produkten met de fomules: 3, 4, 5 van het formule- 20 blad, waarin: • en zijn hetzij waterstof, hetzij een rechte of vertakte alkylketen met tot 8 koolstofatomen, waarbij ten minste één van deze symbolen waterstof voorstelt, • R^ is waterstof of een lineaire of vertakte alkyl-25 groep met tot 10 koolstofatomen, • R^ is een lineaire of vertakte alkenylgroep met tot 12 koolstofatomen.
3. Werkwijze voor het bereiden van het geënte copolymeer volgens één der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat 30 zij omvat: - een enting door middel van vrije radicalen op de (co)polymeerstam van een monomeer, dat met een aminefunctie kan reageren, - gevolgd door additie van een polyamide-oligomeer 35 op het vooraf geënte copolymeer. 8900661. -23-
4. Werkwijze voor het bereiden volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het monomeer, dat met een aminefunctie kan reageren, wordt gekozen uit: citraconzuuranhydride, fumaarzuur, mesaconzuur, 3-allylsuccinylanhydride en bij 5 voorkeur malelnezuuranhydride.
5. Werkwijze voor het bereiden volgens conclusies 3-4, met het kenmerk, dat het polyamide-oligomeer de formule 6 van het formuleblad heeft, waarin: f, g, Rj. en R^ zijn als eerder gedefinieerd, en 10 het is verkregen door polycondensatie van een aminozuur met de formule 7. of door polyadditie van een lactam met de formule 8, waarin: f is als boven gedefinieerd, bij aanwezigheid van 15 een monofunctioneel, de polymerisatie-beperkend middel met de formule 9, waarin: R,_ en Rg zijn als boven gedefinieerd.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het monomeer voor de synthese van het polyamide-oligomeer 20 is gekozen uit caprolactam, 11-aminoundecaanzuur of dode-calactam.
7. Werkwijze volgens conclusies 5-6, met het kenmerk, dat het monofunctionele , de polymerisatie-beperkende middel laurylamine of oleylamine is.
8. Legering van ten minste twee onverenigbare thermo plastische polymeren, die verenigbaar zijn gemaakt door toevoeging van de verbinding volgens conclusies 1 of 2.
9. Legering volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat zij het geënte copolymeer volgens één der conclusies 1 of 30 2 omvat en een der volgende koppels thermoplastische polymeren: alifatisch (co)polyamide-(co)polymeer propeen en/of etheen, half-aromatisch (co)polyamide-(co)polymeer propeen en/of etheen, polyether blok-amide-(co)polymeer propeen en/of etheen, polymeervinylfenol-(co)polymeer propeen en/of 35 etheen, gehydrolyseerd copolymeer etheen-vinylacetaat-(co)polymeer propeen en/of etheen. 8900661. -24-
10. Legering volgens conclusie 9, gekozen uit het koppel: polyamide-6 - polypropeen polyamide-6 - polyetheen 5 polyamide-6 - copolymeer etheen/propeen polyamide-11 of -12 - polypropeen of polyetheen of copolymeer etheen/propeen copolymeer etheen - gehydrolyseerd vinylacetaat - polypropeen of polyetheen 10 of copolymeer etheen/propeen poly-p-vinylfenol - polypropeen of polyetheen of copolymeer etheen/propeen polyether-blokamide - polypropeen of polyetheen of copolymeer etheen/propeen 15 half-aromatisch - polypropeen of polyetheen polyamide of COpoiymeer etheen/propeen
10. M is gekozen uit de groep, bestaande uit: - de motieven, afgeleid van verschillende a-alkenen, zoals eerder omschreven, die eenvoudig onderling kunnen zijn gemengd of kunnen zijn gecopolymeriseerd op statistische wijze of op blokpolymeerwijze en waarvan één der 15 a-alkenen bij voorkeur etheen is, - de motieven, afgeleid van een monomeer, dat kan zijn gecopolymeriseerd met één der α-alkenen, zoals boven omschreven, bijvoorbeeld een alkylacrylaat, - de motieven A en M die genoemde (co)polymeerstam 20 vormen zijn gecopolymeriseerd op statistische wijze of op blokpolymeerwijze of eenvoudig zijn gemengd, • X een motief is, afgeleid van een monomeer, dat door middel van vrije radicalen kan zijn geënt op een α-alkeenhomo- of -copolumeer en dat een functie bevat, die 25 kan reageren met een aminemotief, • P is afgeleid van een polyamide-oligomeer met de formule 2 van het formuleblad, waarin: • f een getal is tussen 3 en 11, • g een getal is tussen 5 en 80 en bij voorkeur 30 tussen 15 en 55, • is waterstof of een lineaire of vertakte alkyl-groep met tot 20 koolstofatomen, 8900661. -22- Rg een lineaire of vertakte alkyl- of alkenylgroep met tot 20 koolstofatomen, een al dan niet verzadigd cyclo-alifatisch radicaal, een aromatisch radicaal of een combinatie van de voorgaande, 5. a, b, c en d getallen zijn, beantwoordend aan de volgende definities: • a ligt tussen 0 en 5.000 en bij voorkeur tussen 350 en 2.000, • de som a + b ligt tussen 350 en 45.000 en bij voor-10 keur tussen 500 en 10.000, • c zodanig is gekozen, dat de gewichtsverhouding van het monomeer X, dat op de (co)polymeerstam is geënt tot het met X geënte copolymeer· ligt tussen 500 dpm en 10% en bij voorkeur tussen 5.000 dpm en 2%, 15. d is nul en kleiner of gelijk aan c en bij voor keur ten minste gelijk aan 0,3 c.
11. Legering volgens één der conclusies 8-10, met het kenmerk, dat zij 0,1-30 gew.% van het geënte copolymeer, zoals omschreven in de conclusies 1 of 2 bevat, en bij voor- 20 keur 5-15% betrokken op het gewicht van het mengsel van thermoplastische harsen. 8900 6 6 1 .
NL8900661A 1988-03-24 1989-03-17 Geent copolymeer op basis van alfa-alkeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en zijn toepassing voor de bereiding van thermoplastische legeringen, alsmede de verkregen thermoplastische legeringen. NL8900661A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8803877A FR2629090B1 (fr) 1988-03-24 1988-03-24 Copolymere greffe a base d'alpha-mono-olefine, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus
FR8803877 1988-03-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8900661A true NL8900661A (nl) 1989-10-16

Family

ID=9364609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8900661A NL8900661A (nl) 1988-03-24 1989-03-17 Geent copolymeer op basis van alfa-alkeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en zijn toepassing voor de bereiding van thermoplastische legeringen, alsmede de verkregen thermoplastische legeringen.

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0342066A1 (nl)
JP (1) JP2577334B2 (nl)
KR (1) KR940007026B1 (nl)
CN (2) CN1032219C (nl)
AU (1) AU630600B2 (nl)
CA (1) CA1332252C (nl)
DE (1) DE3909273C2 (nl)
DK (1) DK143189A (nl)
FI (1) FI96618C (nl)
FR (1) FR2629090B1 (nl)
IE (1) IE72214B1 (nl)
NL (1) NL8900661A (nl)
NO (1) NO173739C (nl)
PT (1) PT90079A (nl)
ZA (1) ZA892223B (nl)

Families Citing this family (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2628115B1 (fr) * 1988-03-04 1990-07-13 Atochem Composition permettant de rendre compatibles au moins deux polymeres thermoplastiques incompatibles, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus
FR2651785B1 (fr) * 1989-09-14 1991-12-06 Atochem Alliages a base d'un copolymere ethylene alcool vinylique a propriete barriere aux gaz, thermoformable et/ou resistant a la flexion repetee.
CA2033642A1 (en) * 1990-01-11 1991-07-12 Dilip R. Abayasekara Graft polymers of epsilon-caprolactam
FR2657070A1 (fr) * 1990-01-15 1991-07-19 Atochem Film barriere constitue d'un alliage a base d'un copolymere ethylene-alcool vinylique, sa preparation, son utilisation notamment dans l'emballage.
US5274030A (en) * 1990-01-15 1993-12-28 Atochem Hot water/superheated steam-resistance EVOH barrier films
US5214090A (en) * 1990-02-01 1993-05-25 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition and use thereof
JP2860129B2 (ja) * 1990-02-01 1999-02-24 日本合成化学工業株式会社 耐衝撃性の優れた成型物の製造法
JP2865353B2 (ja) * 1990-02-01 1999-03-08 日本合成化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物及びその用途
JP2828300B2 (ja) * 1990-02-01 1998-11-25 日本合成化学工業株式会社 性質の改善されたエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物及びその用途
US5177138A (en) * 1990-02-01 1993-01-05 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition including a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin, a graft copolymer and hydrotalcite
JP2892487B2 (ja) * 1990-10-29 1999-05-17 日本合成化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物及びその用途
US5160475A (en) * 1990-02-01 1992-11-03 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method of producing shaped articles having excellent impact resistance
US5298334A (en) * 1990-02-01 1994-03-29 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer composition and the use thereof
US5278229A (en) * 1990-02-01 1994-01-11 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polyolefin composition and the use thereof
JP2865352B2 (ja) * 1990-02-01 1999-03-08 日本合成化学工業株式会社 エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物及びその用途
US5280065A (en) * 1990-02-01 1994-01-18 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer composition and the use thereof
FR2658115B1 (fr) * 1990-02-15 1992-05-07 Elf Aquitaine Procede d'amelioration de l'aptitude a la mise en peinture d'objets faconnes a partir d'alliages polyamide/polyolefine.
US5419861A (en) * 1990-02-15 1995-05-30 Elf Aquitaine Production Method for improving the paintability of objects fashioned from polyamide and polyolefin blends
ES2090538T3 (es) * 1991-03-29 1996-10-16 Atochem Elf Sa Pelicula de desprendimiento de aleacion de poliamida/poliolefina para la fabricacion de un producto compuesto de moldeo de hojas, producto compuesto de moldeo de hojas preparado con esta pelicula.
JP3063864B2 (ja) * 1991-06-24 2000-07-12 日本合成化学工業株式会社 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法
FR2697465A1 (fr) * 1992-10-30 1994-05-06 Atochem Elf Sa Stratifiés à base d'alliages polyamides/polyoléfines et de liants de coextrusion, objets obtenus à partir de ceux-ci, procédés de revêtement à l'aide de ceux-ci.
ES2137341T3 (es) * 1993-10-12 1999-12-16 Atochem Elf Sa Objeto a base de una mezcla de poliamida y de poliolefina que comprende una linea de soldadura.
FR2726345B1 (fr) 1994-11-02 1996-12-27 Atochem Elf Sa Tubes en polyamide et en polyethylene pour la distribution du gaz domestique
FR2727124B1 (fr) 1994-11-22 1996-12-20 Atochem Elf Sa Composition translucide flexible a base de polyamide, son procede de transformation et articles obtenus a partir de cette composition
DE69602048T2 (de) 1995-03-09 1999-11-11 Elf Atochem S.A., Puteaux Auf Polyamid basierende Schläuche zum Kraftstofftransport
FR2731497B1 (fr) 1995-03-10 1997-04-30 Atochem Elf Sa Tube pour transport d'eau potable
DE69611417T2 (de) * 1995-10-05 2001-06-07 Atofina, Puteaux Folie für die Behandlung von Böden durch Begasung
EP0780594A1 (fr) 1995-12-21 1997-06-25 Elf Atochem S.A. Courroies antistatiques
FR2743746B1 (fr) 1996-01-23 1998-04-03 Atochem Elf Sa Nouveau film de relachement pour produit de compoundage de moulage de feuilles
EP0787761A1 (fr) 1996-01-31 1997-08-06 Elf Atochem S.A. Films a base de polyamides et de polyoléfines
EP0807519A3 (fr) * 1996-05-14 1999-12-08 Elf Atochem S.A. Films multicouches soudables par haute fréquence
ES2227697T3 (es) * 1996-06-05 2005-04-01 Arkema Resinas termoplasticas flexibles con resistencia mejorada a la traccion.
FR2755970B1 (fr) * 1996-11-19 1998-12-18 Atochem Elf Sa Materiau comprenant un polyamide, un polymere a blocs polyamide et polyether et une polyolefine fonctionnalisee, film et objet obtenus a partir de celui-ci
EP0907508B1 (fr) * 1997-01-06 2004-08-25 Atofina Film antistatique pour l'emballage de matieres qui diffusent des produits volatils
FR2791116B1 (fr) 1999-03-16 2001-04-27 Atochem Elf Sa Tube antistatique a base de polyamides pour transport d'essence
AU3438400A (en) * 1999-03-31 2000-10-16 Atofina Polyamide and polypropylene mixtures and injected parts produced with said mixtures
FR2797880B1 (fr) 1999-08-27 2005-03-11 Atofina Resines thermoplastiques modifiees par des copolymeres a base d'acrylates lourds
JP2004505132A (ja) 2000-08-01 2004-02-19 アトフィナ ポリアミドをグラフトしたポリオレフィンベースの相溶化剤と、この相溶化剤を含む混合物
EP1362890B2 (de) 2002-05-07 2016-09-28 Ems-Chemie Ag Gewellter Mehrschicht-Polymer-Schlauch- oder Rohrleitung mit reduzierter Längenänderung
JP2007508426A (ja) * 2003-10-10 2007-04-05 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ポリプロピレンおよびポリアミドの組成物
EP1736293A1 (en) * 2005-06-23 2006-12-27 Proseat Method for producing a part comprising an isocyanate based element adhered to a thermoplastic element and part produced thereby
US10100182B2 (en) 2008-04-11 2018-10-16 Speed France Sas Cutting filament with improved composition for edge trimmers, scrub cutters and the like
FR2938845B1 (fr) 2008-11-25 2012-12-28 Arkema France Composition thermoplastique a base de polyamide et de polyolefine
ES2433720T3 (es) * 2008-12-15 2013-12-12 Arkema France Módulos fotovoltaicos con una película de barrera que comprende un polímero injertado con poliamida y proceso de fabricación y uso de los mismos
FR2966464B1 (fr) 2010-10-26 2012-11-02 Arkema France Compositions thermoplastiques a haute tenue thermomecanique et ignifugees, en particulier pour les cables electriques
US8980415B2 (en) 2010-12-03 2015-03-17 Benoit Ambroise Antistatic films and methods to manufacture the same
RU2606909C2 (ru) 2011-02-25 2017-01-10 Спид Франс Сас Режущая нить улучшенного состава для триммеров и кусторезов
FR2979521B1 (fr) 2011-09-01 2013-08-23 Arkema France Film photocatalytique pour la fumigation des sols
FR3002180B1 (fr) 2013-02-18 2017-12-29 Arkema France Utilisation de copolyamide semi-aromatique pour le transport de fluide frigorigene
FR3002233B1 (fr) 2013-02-18 2016-01-22 Arkema France Structure thermoplastique pour le transport de fluide frigorigene
JP6161928B2 (ja) * 2013-03-21 2017-07-12 三洋化成工業株式会社 ポリオレフィン樹脂用改質剤
FR3012816B1 (fr) 2013-11-05 2017-12-08 Arkema France Composition thermoplastique resistante aux chocs
FR3019553B1 (fr) 2014-04-02 2020-07-31 Arkema France Nouvelle composition thermoplastique modifiee choc presentant une plus grande fluidite a l'etat fondu
FR3048973B1 (fr) 2016-03-18 2019-11-15 Arkema France Compositions rigides et ductiles a froid a base de polyamide pour la preparation d'articles de sport obtenus par injection
FR3068705B1 (fr) 2017-07-07 2024-05-31 Arkema France Composition transparente rigide et ductile a base de polyamide et son utilisation pour la preparation d'articles de sport
FR3071965B1 (fr) 2017-10-02 2019-10-25 Arkema France Coffre a batterie
FR3072047B1 (fr) 2017-10-05 2019-09-27 Arkema France Multicouche combinant et vieillissement et eclatement a chaud, utile pour les applications automobile haute temperature
FR3074362B1 (fr) 2017-11-24 2019-11-15 Arkema France Dispositif de refroidissement et/ou chauffage d'une batterie de vehicule automobile electrique ou hybride et circuit de refroidissement et/ou chauffage associe
FR3076834B1 (fr) 2018-01-15 2020-08-21 Arkema France Composition thermoplastique elastomere - silicone
FR3089147B1 (fr) 2018-12-04 2020-11-06 Arkema France Structure tubulaire multicouche destinee au transport d’un fluide de climatisation
FR3096836A1 (fr) 2019-05-29 2020-12-04 Arkema France Dispositif de refroidissement et/ou de chauffage d’une batterie de véhicule électrique
FR3106648B1 (fr) 2020-01-28 2022-05-27 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3106525B1 (fr) 2020-01-28 2021-12-31 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3106646B1 (fr) 2020-01-28 2022-06-24 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3106647B1 (fr) 2020-01-28 2021-12-31 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3109389B1 (fr) 2020-04-16 2024-09-20 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3110585A1 (fr) 2020-05-19 2021-11-26 Arkema France Structure multicouche a base de polyamide recycle
FR3110583A1 (fr) 2020-05-19 2021-11-26 Arkema France Structure multicouche a base de polyamide recycle
FR3110584A1 (fr) 2020-05-19 2021-11-26 Arkema France Structure multicouche a base de polyamide recycle
FR3111353B1 (fr) 2020-06-15 2022-11-11 Arkema France Compositions de moulage à base de polyamide, de fibres de carbone et de billes de verre creuses et leur utilisation
FR3114097B1 (fr) 2020-09-15 2023-11-24 Arkema France Composition moussable de polymères comprenant un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers ramifié
FR3114096B1 (fr) 2020-09-15 2023-08-25 Arkema France Mousse de polymères comprenant un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers
FR3114768B1 (fr) 2020-10-01 2023-09-29 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3116020A1 (fr) 2020-11-10 2022-05-13 Arkema France Structure multicouche a base de polyamide recycle
FR3116019A1 (fr) 2020-11-10 2022-05-13 Arkema France Structure monocouche a base de polyamide recycle
FR3116281B1 (fr) 2020-11-19 2023-11-03 Arkema France Compositions de moulage transparentes à base de polyamides, de modifiant choc et de fibres de verre courtes et leurs utilisations
FR3117499B1 (fr) 2020-12-15 2023-11-03 Arkema France Compositions de moulage à base de polyamide, de fibres de verre et de renfort de verre creux et leur utilisation
FR3124428A1 (fr) 2021-06-28 2022-12-30 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3124517A1 (fr) 2021-06-28 2022-12-30 Arkema France Compositions de soufflage moulage a base de polyamides branches et leurs utilisations
FR3124516A1 (fr) 2021-06-28 2022-12-30 Arkema France Compositions de soufflage moulage a base de polyamides branches et leurs utilisations
FR3125052B1 (fr) 2021-07-09 2024-09-27 Arkema France Structure tubulaire monocouche ou multicouche a base de polyamide recycle
WO2023088918A1 (en) 2021-11-16 2023-05-25 Arkema France Unreinforced flame-retardant polyamide composition
EP4180480A1 (en) 2021-11-16 2023-05-17 Arkema France Unreinforced flame-retardant polyamide composition
FR3129943A1 (fr) 2021-12-02 2023-06-09 Arkema France Composition de polyamide isolante et ignifugee pour recouvrement de barre d’interconnexion de batterie electrique
FR3130814A1 (fr) 2021-12-20 2023-06-23 Arkema France Composition a base de polyamide recycle et structure tubulaire monocouche la comprenant
FR3133337B1 (fr) 2022-03-09 2024-03-01 Arkema France Structure tubulaire multicouche destinee au transport d’un fluide de transfert de chaleur
FR3133336B1 (fr) 2022-03-10 2024-03-01 Arkema France Structure tubulaire multicouche ignifugee pour le refroidissement de batteries de vehicule electrique ou de systeme de stockage stationnaire de l’energie
FR3134030B1 (fr) 2022-03-29 2024-05-31 Arkema France Structure multicouche a base de polyamide recycle
FR3135085A1 (fr) 2022-04-28 2023-11-03 Arkema France Compositions de polyamide ignifuge ductile et leur utilisation notamment pour application ferroviaire
FR3137326A1 (fr) 2022-07-04 2024-01-05 Arkema France Structure multicouche recyclable pour des applications de transport, de distribution ou de stockage de fluides
FR3137605A1 (fr) 2022-07-07 2024-01-12 Arkema France Structure tubulaire a faible conductivite ionique
EP4357132A1 (en) 2022-10-18 2024-04-24 Arkema France Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and polyethylene glycol blocks
EP4357133A1 (en) 2022-10-18 2024-04-24 Arkema France Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and poly(tetramethylene ether) glycol blocks
FR3141944A1 (fr) 2022-11-10 2024-05-17 Arkema France Compositions de moulage pour l’injection comprenant des polyamides recycles issus d’exploitation des gisements de petrole ou de gaz, sous la mer ou terrestre.
FR3141943A1 (fr) 2022-11-10 2024-05-17 Arkema France Compositions pour l’extrusion comprenant des polyamides recycles issus d’exploitation des gisements de petrole ou de gaz, sous la mer ou terrestre.
WO2024127052A1 (en) 2022-12-14 2024-06-20 Arkema France Compositions comprising clays and their use for the preparation of a tubular structure to reduce oligomer extraction
FR3144144A1 (fr) 2022-12-22 2024-06-28 Arkema France Composite comprenant un élastomère comprenant des particules de caoutchouc et une couche de mousse
FR3144817A1 (fr) 2023-01-11 2024-07-12 Arkema France Composition comprenant au moins un polyamide aliphatique recycle
FR3144819A1 (fr) 2023-01-11 2024-07-12 Arkema France COMPOSITION COMPRENANT AU MOINS UN POLYAMIDE DE FORMULE XY ou A/XY RECYCLE
FR3144818A1 (fr) 2023-01-11 2024-07-12 Arkema France Composition comprenant au moins un elastomere polyamide recycle
CN116355139A (zh) * 2023-02-28 2023-06-30 杭州师范大学 一种接枝、交联、降解可调控的改性聚丙烯及其制备方法和应用
CN116444984A (zh) * 2023-05-15 2023-07-18 链行走新材料科技(广州)有限公司 一种官能化低温热封材料及其应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS507636B1 (nl) * 1970-09-12 1975-03-27
DE2245957A1 (de) * 1972-09-19 1974-03-28 Basf Ag Thermoplastische formmassen und schichtstoffe
JPS569925B2 (nl) * 1974-06-19 1981-03-04
JPS51125466A (en) * 1974-11-13 1976-11-01 Du Pont Process for preparing graftcopolymer
US3963799A (en) * 1974-11-13 1976-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Graft copolymer in polyamide polyethylene blends
JPS5247052A (en) * 1975-10-13 1977-04-14 Mitsubishi Chem Ind Ltd Thermoplastic resin compositions
JPS5286242A (en) * 1976-01-12 1977-07-18 Hitachi Shipbuilding Eng Co Muddy water shield facing breaking detector
US4225476A (en) * 1976-05-14 1980-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive blend of wood rosin and thermoplastic graft copolymer
US4154646A (en) * 1977-07-22 1979-05-15 Hercules Incorporated Preparation of hydrophilic styrene maleic anhydride copolymer fibers for use in papermaking
US4154647A (en) * 1977-07-27 1979-05-15 Hercules Incorporated Preparation of hydrophilic polyolefin fibers for use in papermaking
JPS5432557A (en) * 1977-08-17 1979-03-09 Cosmo Co Ltd Stabilized polypropylene resin composition
JPS5847421A (ja) * 1981-09-16 1983-03-19 小林　博行 角変釣針
JPS58122950A (ja) * 1982-01-19 1983-07-21 Idemitsu Kosan Co Ltd 剛性の改良されたポリプロピレン組成物
JPS59197459A (ja) * 1983-04-26 1984-11-09 Ube Ind Ltd ポリアミド組成物の製造法
US4537929A (en) * 1984-01-20 1985-08-27 Plastic Specialties And Technologies, Inc. High impact nylon composition
JPS60233131A (ja) * 1984-05-04 1985-11-19 Toagosei Chem Ind Co Ltd ポリオレフイン系樹脂用改質剤
JPS61152782A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 Ube Ind Ltd ポリアミド系接着剤組成物および積層物
DE3507657A1 (de) * 1985-03-05 1986-09-11 Hüls AG, 4370 Marl Kaelteschlagzaehe, thermoplastisch verarbeitbare formmassen
JPS62241946A (ja) * 1986-04-14 1987-10-22 Tonen Sekiyukagaku Kk 熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1036586A (zh) 1989-10-25
PT90079A (pt) 1989-11-10
KR890014600A (ko) 1989-10-24
EP0342066A1 (fr) 1989-11-15
FR2629090B1 (fr) 1990-11-23
NO173739C (no) 1994-01-26
KR940007026B1 (ko) 1994-08-03
IE72214B1 (en) 1997-04-09
FI96618C (fi) 1996-07-25
AU3170889A (en) 1989-09-28
JP2577334B2 (ja) 1997-01-29
FI891424A0 (fi) 1989-03-23
ZA892223B (en) 1989-11-29
FI96618B (fi) 1996-04-15
FR2629090A1 (fr) 1989-09-29
FI891424A (fi) 1989-09-25
NO891061L (no) 1989-09-25
IE890945L (en) 1989-09-24
CN1121088A (zh) 1996-04-24
DK143189A (da) 1989-09-25
DE3909273C2 (de) 2001-02-15
CA1332252C (fr) 1994-10-04
CN1032219C (zh) 1996-07-03
DE3909273A1 (de) 1989-10-05
JPH01284524A (ja) 1989-11-15
CN1061059C (zh) 2001-01-24
NO173739B (no) 1993-10-18
NO891061D0 (no) 1989-03-13
AU630600B2 (en) 1992-11-05
DK143189D0 (da) 1989-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8900661A (nl) Geent copolymeer op basis van alfa-alkeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en zijn toepassing voor de bereiding van thermoplastische legeringen, alsmede de verkregen thermoplastische legeringen.
US5342886A (en) α-monoolefinic graft copolymers
US3976720A (en) Polyamide/polyolefin plastic graft copolymers
JP3110759B2 (ja) エンジニアリング熱可塑性ブレンド中で使用するためのグラフトポリマー
EP0696303B1 (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers
US4217430A (en) Graft copolymer of neutralized acid copolymer trunk and polyamide oligomeric branches and method for making such copolymer
US4035438A (en) Impact resistant polymer mixtures
DE69925576T2 (de) Polyolefinpfropfcopolymere/polyamid mischung
FR2815037A1 (fr) Polyolefines souples modifiees avec des copolymeres greffes a blocs polyamides
Aglietto et al. Radical bulk functionalization of polyethylenes with ester groups
US20100137516A1 (en) Impact-resistant composition based on a polyamide resin and on a blend of at least one graft copolymer with polyamide blocks and a low-density ethylene polymer
Jo et al. Preparation of functionalized polystyrene by reactive extrusion and its blend with polyamide 6
Naqvi et al. Chemically modified polyolefins and their blends
US4757112A (en) Single step bulk process for high impact polyamide masterbatches, products thereof and blends with polyamides
AU693484B2 (en) Free radical grafting of monomers onto polypropylene resins
EP0365234B1 (en) Process for producing ethylenic graft copolymers
EP0783539A1 (en) Free radical grafting of monomers onto polypropylene resins
JPH0645749B2 (ja) ポリアミド組成物
EP1095075B1 (en) Compatibilized composition of polyolefin and polyamide
JP2793023B2 (ja) 熱可塑性に加工可能なグラフトポリマー及びその製造方法
USH917H (en) Polymer blend
KR970004667B1 (ko) 저온에서 높은 충격강도를 갖는 폴리아미드 조성물
Manning et al. Carboxylation of polypropylene by reactive extrusion with functionalized peroxides for use as a compatibilizer in polypropylene/polyamide‐6, 6 blends
JP2896525B2 (ja) 熱可塑性樹脂用改質剤組成物と耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の各製造方法
GB2028343A (en) Graft copolymer of neutralized acid copolymer trunk and polyamide oligomeric branches

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BN A decision not to publish the application has become irrevocable