JP3063864B2 - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエチレン- 酢酸ビニル共
重合体ケン化物系成形体の製造法に関する。さらに詳し
くは、ガスバリアー性を有し、耐フレックスクラック
性、延伸性およびサーモフォーム性にすぐれたエチレン
- 酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法に関す
る。
重合体ケン化物系成形体の製造法に関する。さらに詳し
くは、ガスバリアー性を有し、耐フレックスクラック
性、延伸性およびサーモフォーム性にすぐれたエチレン
- 酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物からなる成形体に耐フレックスクラック性、延伸
性やサーモフォーム性を付与せしめるばあいには、ポリ
オレフィンをエチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物に
ブレンドする方法が採られている。
ン化物からなる成形体に耐フレックスクラック性、延伸
性やサーモフォーム性を付与せしめるばあいには、ポリ
オレフィンをエチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物に
ブレンドする方法が採られている。
【０００３】しかしながら、実用上満足しうる耐フレッ
クス性を付与せしめるためには、ポリオレフィンを大量
にブレンドする必要があるが、一般にエチレン- 酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物の融点はポリオレフィンの融点よ
りも高いため、大量のポリオレフィンを一括混合してブ
レンド成形したばあいには、低融点のポリオレフィンが
先に溶融し、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物の
マトリックス形成が不安定になり、そのため、ガスバリ
アー性が低下するという問題があった。
クス性を付与せしめるためには、ポリオレフィンを大量
にブレンドする必要があるが、一般にエチレン- 酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物の融点はポリオレフィンの融点よ
りも高いため、大量のポリオレフィンを一括混合してブ
レンド成形したばあいには、低融点のポリオレフィンが
先に溶融し、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物の
マトリックス形成が不安定になり、そのため、ガスバリ
アー性が低下するという問題があった。
【０００４】そこで、近年、エチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物にポリオレフィンをブレンドする際に、酸
変性のポリオレフィンなどを相溶化剤として配合するこ
とが提案されており、確かにある程度のガスバリアー性
が向上するとはいうものの、まだ低いレベルの改良であ
り、またえられるフィルムの耐フレックスクラック性お
よび延伸性も不充分であった。
合体ケン化物にポリオレフィンをブレンドする際に、酸
変性のポリオレフィンなどを相溶化剤として配合するこ
とが提案されており、確かにある程度のガスバリアー性
が向上するとはいうものの、まだ低いレベルの改良であ
り、またえられるフィルムの耐フレックスクラック性お
よび延伸性も不充分であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記従
来技術に鑑みて、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化
物からなる成形体の耐フレックスクラック性を改善し、
かつガスバリアー性の低下が小さい成形体の製造法を開
発することを目的として鋭意研究を重ねたところ、エチ
レン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリオレフィ
ンをそれぞれあらかじめ溶融させたのち、所定の混合割
合で混合したばあいには、耐フレックスクラック性、延
伸性およびサーモフォーム性が改善され、しかもガスバ
リアー性の低下が小さい成形体がえられるという新しい
事実を見出し、本発明を完成するにいたった。
来技術に鑑みて、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化
物からなる成形体の耐フレックスクラック性を改善し、
かつガスバリアー性の低下が小さい成形体の製造法を開
発することを目的として鋭意研究を重ねたところ、エチ
レン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリオレフィ
ンをそれぞれあらかじめ溶融させたのち、所定の混合割
合で混合したばあいには、耐フレックスクラック性、延
伸性およびサーモフォーム性が改善され、しかもガスバ
リアー性の低下が小さい成形体がえられるという新しい
事実を見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はエチ
レン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリオレフィ
ンをそれぞれあらかじめ溶融し、エチレン- 酢酸ビニル
共重合体ケン化物／ポリオレフィン（重量比）が30／70
〜70／30となるように混合したのち成形することを特徴
とするエチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体
の製造法に関する。
レン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリオレフィ
ンをそれぞれあらかじめ溶融し、エチレン- 酢酸ビニル
共重合体ケン化物／ポリオレフィン（重量比）が30／70
〜70／30となるように混合したのち成形することを特徴
とするエチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体
の製造法に関する。
【０００７】
【作用および実施例】本発明の製造法は前記したよう
に、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリ
オレフィンをそれぞれあらかじめ溶融し、エチレン- 酢
酸ビニル共重合体／ポリオレフィン（重量比）が30／70
〜70／30となるように混合することを特徴とするもので
ある。
に、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリ
オレフィンをそれぞれあらかじめ溶融し、エチレン- 酢
酸ビニル共重合体／ポリオレフィン（重量比）が30／70
〜70／30となるように混合することを特徴とするもので
ある。
【０００８】前記したように、従来のように単にエチレ
ン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリオレフィンをブ
レンド溶融したばあいには、エチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物の安定したマトリックス形成が困難にな
る。しかし、両樹脂をそれぞれあらかじめ溶融させたあ
とに混合したばあい、前記範囲の重量比でもガスバリア
ー性をうるのに必要なエチレン- 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の安定したマトリックスの形成が可能になる。
ン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリオレフィンをブ
レンド溶融したばあいには、エチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物の安定したマトリックス形成が困難にな
る。しかし、両樹脂をそれぞれあらかじめ溶融させたあ
とに混合したばあい、前記範囲の重量比でもガスバリア
ー性をうるのに必要なエチレン- 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の安定したマトリックスの形成が可能になる。
【０００９】本発明の製造法は、エチレン- 酢酸ビニル
共重合体ケン化物とポリオレフィンの融点の差が10℃以
上あるばあいに、とくにその有用性が認められるもので
ある。
共重合体ケン化物とポリオレフィンの融点の差が10℃以
上あるばあいに、とくにその有用性が認められるもので
ある。
【００１０】さらに、本発明においては、前記溶融され
たポリオレフィンに、あらかじめ相溶化剤を配合してお
くことにより、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物
の安定したマトリックス形成がえられる。また、相溶化
剤の存在は、微細な分散相をうるために、さらに形成し
た微細な分散相を安定にマトリックス中に保持するうえ
でも好ましい。
たポリオレフィンに、あらかじめ相溶化剤を配合してお
くことにより、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物
の安定したマトリックス形成がえられる。また、相溶化
剤の存在は、微細な分散相をうるために、さらに形成し
た微細な分散相を安定にマトリックス中に保持するうえ
でも好ましい。
【００１１】本発明に用いるエチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物としては、たとえばエチレン含量が20〜60
モル％、なかんづく25〜50モル％、メルトインデックス
（210 ℃、荷重2160ｇ）が１〜100 ｇ／10分、なかんづ
く３〜50ｇ／10分、ケン化度が90モル％以上、好ましく
は99モル％以上のものが用いられる。
合体ケン化物としては、たとえばエチレン含量が20〜60
モル％、なかんづく25〜50モル％、メルトインデックス
（210 ℃、荷重2160ｇ）が１〜100 ｇ／10分、なかんづ
く３〜50ｇ／10分、ケン化度が90モル％以上、好ましく
は99モル％以上のものが用いられる。
【００１２】前記エチレン含量は、前記範囲よりも小さ
いばあいには、成形温度と分解温度が近くなって成形が
困難となり、また前記範囲よりも大きいばあいには、ガ
スバリアー性が低下する傾向がある。前記メルトインデ
ックスが前記範囲よりも小さいばあいには、加工時に押
出機内が高トルク状態となって加工が困難となり、また
前記範囲よりも大きいばあいには、逆に低トルクのため
押出加工性が不安定となる。また、前記ケン化度は前記
下限値よりも小さいばあいには、ガスバリアー性が低下
するようになる。
いばあいには、成形温度と分解温度が近くなって成形が
困難となり、また前記範囲よりも大きいばあいには、ガ
スバリアー性が低下する傾向がある。前記メルトインデ
ックスが前記範囲よりも小さいばあいには、加工時に押
出機内が高トルク状態となって加工が困難となり、また
前記範囲よりも大きいばあいには、逆に低トルクのため
押出加工性が不安定となる。また、前記ケン化度は前記
下限値よりも小さいばあいには、ガスバリアー性が低下
するようになる。
【００１３】本発明に用いるエチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物には、少量の変性成分として、たとえば不
飽和カルボン酸、その無水物、塩、エステルやα- オレ
フィン類、ビニルエーテル、ニトリル、アミド類をはじ
め、任意の変性共重合成分が含まれていてもよい。
合体ケン化物には、少量の変性成分として、たとえば不
飽和カルボン酸、その無水物、塩、エステルやα- オレ
フィン類、ビニルエーテル、ニトリル、アミド類をはじ
め、任意の変性共重合成分が含まれていてもよい。
【００１４】本発明に用いるポリオレフィンとしては、
たとえば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン、エチレン含量の多いエチレン- 酢酸ビニル共重合
体やエチレン- アクリル酸エチル共重合体などのオレフ
ィンを主体とする共重合体などがあげられるが、本発明
はかかる例示のみに限定されるものではない。
たとえば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン、エチレン含量の多いエチレン- 酢酸ビニル共重合
体やエチレン- アクリル酸エチル共重合体などのオレフ
ィンを主体とする共重合体などがあげられるが、本発明
はかかる例示のみに限定されるものではない。
【００１５】なお、本発明においては、エチレン- 酢酸
ビニル共重合体ケン化物の融点をポリオレフィンの融点
との差が10℃以上となるように、これらの樹脂を選択し
て用いることが本発明の目的を達成するうえで望まし
い。
ビニル共重合体ケン化物の融点をポリオレフィンの融点
との差が10℃以上となるように、これらの樹脂を選択し
て用いることが本発明の目的を達成するうえで望まし
い。
【００１６】さらに、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物とポリオレフィンのメルトインデックスの比の値
は、各樹脂が混合される前のそれぞれの押出温度におけ
るメルトインデックスの比の値が、0.01〜100 、好まし
くは0.1 〜10となるように選ばれるのが好ましい。
ン化物とポリオレフィンのメルトインデックスの比の値
は、各樹脂が混合される前のそれぞれの押出温度におけ
るメルトインデックスの比の値が、0.01〜100 、好まし
くは0.1 〜10となるように選ばれるのが好ましい。
【００１７】前記エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化
物およびポリオレフィンは、それぞれあらかじめ加熱に
より溶融される。かかる溶融温度についてはとくに限定
はないが、通常エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物
が180 〜240 ℃、ポリオレフィンが150 〜250 ℃であ
る。
物およびポリオレフィンは、それぞれあらかじめ加熱に
より溶融される。かかる溶融温度についてはとくに限定
はないが、通常エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物
が180 〜240 ℃、ポリオレフィンが150 〜250 ℃であ
る。
【００１８】加熱溶融されたエチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物と、ポリオレフィンとを混合する方法とし
ては、たとえばエチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物
を二軸押出機により溶融させたのち、該二軸押出機のサ
イド供給口から溶融させたポリオレフィンを供給し、両
者を均一な組成となるように混練する方法などがあげら
れるが、本発明はかかる方法によって限定されるもので
はない。
合体ケン化物と、ポリオレフィンとを混合する方法とし
ては、たとえばエチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物
を二軸押出機により溶融させたのち、該二軸押出機のサ
イド供給口から溶融させたポリオレフィンを供給し、両
者を均一な組成となるように混練する方法などがあげら
れるが、本発明はかかる方法によって限定されるもので
はない。
【００１９】前記エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化
物とポリオレフィンの混合割合は、エチレン- 酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物／ポリオレフィン（重量比）が30／
70〜70／30、なかんづく40／60〜60／40となるように調
整される。かかる混合割合は、前記範囲よりも小さいば
あいには、耐フレックスクラック性、延伸性およびサー
モフォーム性の改善効果が不充分となり、また前記範囲
をこえるばあいには、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の安定したマトリックス形成が不安定となり、マ
トリックスの逆転がおこりやすく、安定した物性がえら
れなくなる。
物とポリオレフィンの混合割合は、エチレン- 酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物／ポリオレフィン（重量比）が30／
70〜70／30、なかんづく40／60〜60／40となるように調
整される。かかる混合割合は、前記範囲よりも小さいば
あいには、耐フレックスクラック性、延伸性およびサー
モフォーム性の改善効果が不充分となり、また前記範囲
をこえるばあいには、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の安定したマトリックス形成が不安定となり、マ
トリックスの逆転がおこりやすく、安定した物性がえら
れなくなる。
【００２０】本発明で用いる相溶化剤の具体例として
は、たとえばポリオレフィンに無水マレイン酸をグラフ
トさせてえられる接着性ポリオレフィンに代表されるポ
リオレフィン酸変性物およびこのポリオレフィン酸変性
物にナイロンなどを反応させたポリアミドグラフト化物
などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定さ
れるものではない。
は、たとえばポリオレフィンに無水マレイン酸をグラフ
トさせてえられる接着性ポリオレフィンに代表されるポ
リオレフィン酸変性物およびこのポリオレフィン酸変性
物にナイロンなどを反応させたポリアミドグラフト化物
などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定さ
れるものではない。
【００２１】なお、前記相溶化剤の配合量は、前記ポリ
オレフィン100 重量部に対して100重量部以下、好まし
くは10〜60重量部であることが望ましい。かかる相溶化
剤の配合量は、前記範囲をこえるばあいには、熱的に不
安定になり、加工時のゲル発生の原因となる。
オレフィン100 重量部に対して100重量部以下、好まし
くは10〜60重量部であることが望ましい。かかる相溶化
剤の配合量は、前記範囲をこえるばあいには、熱的に不
安定になり、加工時のゲル発生の原因となる。
【００２２】かくして前記溶融したエチレン- 酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物およびポリオレフィンを均一な組成
となるように混練したのち、たとえば押出機などの手段
により、ペレット、フィルムなどの所望の形状に成形す
る。
ル共重合体ケン化物およびポリオレフィンを均一な組成
となるように混練したのち、たとえば押出機などの手段
により、ペレット、フィルムなどの所望の形状に成形す
る。
【００２３】本発明の製造法によってえられた成形体
は、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリオレ
フィンとがいわゆるポリマーアロイを形成したものであ
り、従来の成形体になく、すぐれた耐フレックスクラッ
ク性、延伸性およびサーモフォーム性を呈し、かつガス
バリアー性にすぐれたものであるから、たとえば耐衝撃
性にすぐれた容器、耐屈曲疲労性にすぐれたバッグイン
ボックス、シュリンクフィルム、深絞り容器などの用途
に好適に使用しうるものである。
は、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリオレ
フィンとがいわゆるポリマーアロイを形成したものであ
り、従来の成形体になく、すぐれた耐フレックスクラッ
ク性、延伸性およびサーモフォーム性を呈し、かつガス
バリアー性にすぐれたものであるから、たとえば耐衝撃
性にすぐれた容器、耐屈曲疲労性にすぐれたバッグイン
ボックス、シュリンクフィルム、深絞り容器などの用途
に好適に使用しうるものである。
【００２４】つぎに本発明のエチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物系成形体の製造法を実施例に基づいてさら
に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定
されるものではない。
合体ケン化物系成形体の製造法を実施例に基づいてさら
に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定
されるものではない。
【００２５】実施例１ エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレン含量
32モル％、メルトインデックス３ｇ／10分（210 ℃、荷
重2160ｇ）、ケン化度99.5モル％以上）を二軸押出機に
供給し、230 ℃に加熱溶融させた。あらかじめ無水マレ
イン酸30000ppmで変性された超低密度ポリエチレン25重
量部と、超低密度ポリエチレン（メルトインデックス0.
8 ｇ／10分（190 ℃、荷重2160ｇ）、密度0.905 ｇ／cm
3 ）75重量部とのブレンド物を単軸押出機で230 ℃に加
熱して溶融したものを、前記エチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物／前記ポリオレフィンブレンド物の重量比
が60／40になるように前記二軸押出機のサイド供給口か
ら供給したのち、二軸押出機で両者が均一になるように
混練りした。
32モル％、メルトインデックス３ｇ／10分（210 ℃、荷
重2160ｇ）、ケン化度99.5モル％以上）を二軸押出機に
供給し、230 ℃に加熱溶融させた。あらかじめ無水マレ
イン酸30000ppmで変性された超低密度ポリエチレン25重
量部と、超低密度ポリエチレン（メルトインデックス0.
8 ｇ／10分（190 ℃、荷重2160ｇ）、密度0.905 ｇ／cm
3 ）75重量部とのブレンド物を単軸押出機で230 ℃に加
熱して溶融したものを、前記エチレン- 酢酸ビニル共重
合体ケン化物／前記ポリオレフィンブレンド物の重量比
が60／40になるように前記二軸押出機のサイド供給口か
ら供給したのち、二軸押出機で両者が均一になるように
混練りした。
【００２６】えられた混練り物を220 ℃のダイを介して
厚さ30μｍのフィルムにした。
厚さ30μｍのフィルムにした。
【００２７】えられたフィルムの物性として、製膜性、
フィルム外観、酸素透過度、耐フレックスクラック性お
よびフィルムインパクトを以下の方法にしたがって調べ
た。その結果を表１に示す。
フィルム外観、酸素透過度、耐フレックスクラック性お
よびフィルムインパクトを以下の方法にしたがって調べ
た。その結果を表１に示す。
【００２８】（イ）製膜性 目視により、ゲルの有無、サージング、目ヤニの発生に
ついて確認した。また製膜後のスクリューおよびダイの
付着物の有無の確認を行なった。
ついて確認した。また製膜後のスクリューおよびダイの
付着物の有無の確認を行なった。
【００２９】（ロ）フィルム外観 えられたフィルムのスジを目視により確認し、ついでフ
ィルムを引き裂くことにより引き裂きの異方性を確認し
た。
ィルムを引き裂くことにより引き裂きの異方性を確認し
た。
【００３０】（ハ）酸素透過度 モダン・コントロール（Modern Contorol ）社製のOX-T
RAN10-50を用いて20℃、75％RH（相対湿度）の条件で測
定した。
RAN10-50を用いて20℃、75％RH（相対湿度）の条件で測
定した。
【００３１】（ニ）耐フレックスクラック性 ゲルボフレックステスターを用い、12インチ×８インチ
のフィルムを直径3.5インチの円筒状となし、両端を把
持し、初期把持間隔７インチ、最大屈曲時の把持間隔１
インチ、ストロークの最初の3.5 インチで440度の角度
のひねりを加え、その後の2.5 インチでは直線水平動で
ある動作の繰り返し往復運動を40回／分の速さで20℃、
０％RHの条件で300 回繰り返したあとの、または５℃、
０％RHの条件で100 回繰り返したあとのフィルムのピン
ホール数を求めた。
のフィルムを直径3.5インチの円筒状となし、両端を把
持し、初期把持間隔７インチ、最大屈曲時の把持間隔１
インチ、ストロークの最初の3.5 インチで440度の角度
のひねりを加え、その後の2.5 インチでは直線水平動で
ある動作の繰り返し往復運動を40回／分の速さで20℃、
０％RHの条件で300 回繰り返したあとの、または５℃、
０％RHの条件で100 回繰り返したあとのフィルムのピン
ホール数を求めた。
【００３２】（ホ）フィルムインパクト 理学工業（株）製フィルムインパクトテスターを用いて
厚さ30μｍのフィルムについて20℃、65％RHの条件下で
φ38mm球を用いて測定した。
厚さ30μｍのフィルムについて20℃、65％RHの条件下で
φ38mm球を用いて測定した。
【００３３】実施例２ 実施例１において、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン
化物／ブレンド物の重量比を40／60としたほかは実施例
１と同様にしてフィルムをえた。
化物／ブレンド物の重量比を40／60としたほかは実施例
１と同様にしてフィルムをえた。
【００３４】えられたフィルムの物性を実施例１と同様
に調べた。その結果を表１に示す。
に調べた。その結果を表１に示す。
【００３５】実施例３ 実施例１において、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン
化物とブレンド物との比を50／50に変更したほかは実施
例１と同様に実験を行ない、えられたフィルムの物性を
調べた。その結果を表１に示す。
化物とブレンド物との比を50／50に変更したほかは実施
例１と同様に実験を行ない、えられたフィルムの物性を
調べた。その結果を表１に示す。
【００３６】実施例４ 実施例１において、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン
化物のエチレン含量が44モル％、メルトインデックスが
12ｇ／10分（210℃、荷重2160ｇ）のものを用いたほか
は実施例１と同様にして実験を行ない、えられたフィル
ムの物性を調べた。その結果を表１に示す。
化物のエチレン含量が44モル％、メルトインデックスが
12ｇ／10分（210℃、荷重2160ｇ）のものを用いたほか
は実施例１と同様にして実験を行ない、えられたフィル
ムの物性を調べた。その結果を表１に示す。
【００３７】実施例５ 実施例２において、エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン
化物のエチレン含量が28モル％、メルトインデックスが
３ｇ／10分（210 ℃、荷重2160ｇ）のものを用いたほか
は実施例１と同様にして実験を行ない、えられたフィル
ムの物性を調べた。その結果を表１に示す。
化物のエチレン含量が28モル％、メルトインデックスが
３ｇ／10分（210 ℃、荷重2160ｇ）のものを用いたほか
は実施例１と同様にして実験を行ない、えられたフィル
ムの物性を調べた。その結果を表１に示す。
【００３８】比較例１ エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレン含量
32モル％、メルトインデックス３ｇ／10分（210 ℃、荷
重2160ｇ）、ケン化度99.5モル％以上）と、あらかじめ
無水マレイン酸30000ppmで変性された超低密度ポリエチ
レン25重量部と超低密度ポリエチレン（メルトインデッ
クス0.8 ｇ／10分（190 ℃、荷重2160ｇ）、密度0.905
ｇ／cm3 ）75重量部のブレンド物とを、重量比で60／40
となるようにドライブレンドしたのち、二軸押出機内に
一括供給し、ついで両者が均一となるように溶融混練り
した。
32モル％、メルトインデックス３ｇ／10分（210 ℃、荷
重2160ｇ）、ケン化度99.5モル％以上）と、あらかじめ
無水マレイン酸30000ppmで変性された超低密度ポリエチ
レン25重量部と超低密度ポリエチレン（メルトインデッ
クス0.8 ｇ／10分（190 ℃、荷重2160ｇ）、密度0.905
ｇ／cm3 ）75重量部のブレンド物とを、重量比で60／40
となるようにドライブレンドしたのち、二軸押出機内に
一括供給し、ついで両者が均一となるように溶融混練り
した。
【００３９】えられた混練り物を220 ℃のダイを介して
厚さ30μｍのフィルムにした。
厚さ30μｍのフィルムにした。
【００４０】えられたフィルムの物性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を表１に示す。
にして調べた。その結果を表１に示す。
【００４１】比較例２ 実施例１において、ブレンド物を用いなかったほかは実
施例１と同様にして厚さ30μｍのフィルムをえた。
施例１と同様にして厚さ30μｍのフィルムをえた。
【００４２】えられたフィルムの物性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を表１に示す。
にして調べた。その結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】表１に示した結果から、実施例１〜５でえ
られたフィルムは、耐フレックスクラック性にすぐれ、
しかもガスバリアー性およびフィルムインパクトが大き
いことがわかる。
られたフィルムは、耐フレックスクラック性にすぐれ、
しかもガスバリアー性およびフィルムインパクトが大き
いことがわかる。
【００４５】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、すぐれた耐フ
レックスクラック性、延伸性およびサーモフォーム性を
呈し、かつガスバリアー性にすぐれた成形体を製造する
ことができる。したがって、本発明の製造法によってえ
られた成形体は、たとえば容器、袋、バッグインボック
スや深絞り容器などに好適に使用することができる。
レックスクラック性、延伸性およびサーモフォーム性を
呈し、かつガスバリアー性にすぐれた成形体を製造する
ことができる。したがって、本発明の製造法によってえ
られた成形体は、たとえば容器、袋、バッグインボック
スや深絞り容器などに好適に使用することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:26） (56)参考文献 特開 平４−211443（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−164941（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−149238（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−131639（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−119047（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−199040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−5354（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/20 C08L 23/02 C08L 29/04 C08L 23/26
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物
およびポリオレフィンをそれぞれあらかじめ溶融し、エ
チレン- 酢酸ビニル共重合体ケン化物／ポリオレフィン
（重量比）が30／70〜70／30となるように混合したのち
成形することを特徴とするエチレン- 酢酸ビニル共重合
体ケン化物系成形体の製造法。 - 【請求項２】 ポリオレフィンが相溶化剤を配合したも
のである請求項１記載のエチレン- 酢酸ビニル共重合体
ケン化物系成形体の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3151788A JP3063864B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法 |
| US07/902,162 US5338502A (en) | 1991-06-24 | 1992-06-22 | Process for preparing molded articles of hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymers |
| DE4220377A DE4220377A1 (de) | 1991-06-24 | 1992-06-22 | Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus hydrolysierten ethylen/vinylacetat-copolymeren |
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| JP3151788A JP3063864B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04372639A JPH04372639A (ja) | 1992-12-25 |
| JP3063864B2 true JP3063864B2 (ja) | 2000-07-12 |
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ID=15526310
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| JP3151788A Expired - Fee Related JP3063864B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法 |
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| DE69831703T2 (de) * | 1997-07-18 | 2006-03-16 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo K.K. | Wasserhaltige Granulate von Hydrolysaten eines Ethylen-Vinylazetatpolymeren, ihre Herstellung und damit hergestellte Gegenstände |
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| ATE346115T1 (de) * | 2003-08-01 | 2006-12-15 | Kuraray Co | Harz-masse und verfahren zu ihrer herstellung |
| FR2865155B1 (fr) * | 2004-01-16 | 2007-07-13 | Hutchinson | Equipements de protection individuelle de structure lamellaire |
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|---|---|---|---|---|
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| US3975463A (en) * | 1971-06-18 | 1976-08-17 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Molded structures containing crystalling polyolefin saponified ethylene vinyl acetate copolymer and carbonyl containing copolymers |
| JPS5191B2 (ja) * | 1972-08-02 | 1976-01-05 | ||
| JPS54149753A (en) * | 1978-05-16 | 1979-11-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Molding composition |
| US4547541A (en) * | 1983-09-01 | 1985-10-15 | General Electric Company | Melt fed blending process |
| JPS60161447A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-08-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物 |
| JPS60212444A (ja) * | 1984-04-05 | 1985-10-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 透明な樹脂組成物 |
| JPS63175051A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Mitsubishi Kasei Corp | 樹脂組成物 |
| JPS63175052A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Mitsubishi Kasei Corp | 樹脂組成物 |
| US4950513A (en) * | 1988-03-17 | 1990-08-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminar articles of a polyolefin and a nylon/polyvinyl alcohol blend |
| FR2629090B1 (fr) * | 1988-03-24 | 1990-11-23 | Atochem | Copolymere greffe a base d'alpha-mono-olefine, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus |
| JP2559846B2 (ja) * | 1989-04-18 | 1996-12-04 | 日本石油株式会社 | ストレッチフイルム用組成物 |
| US5061751A (en) * | 1989-06-02 | 1991-10-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Vinylpyrrolidone grafted polyolefins in polymer blends and composites |
| JP2865353B2 (ja) * | 1990-02-01 | 1999-03-08 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその用途 |
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1991
- 1991-06-24 JP JP3151788A patent/JP3063864B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-06-22 DE DE4220377A patent/DE4220377A1/de not_active Ceased
- 1992-06-22 US US07/902,162 patent/US5338502A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-23 GB GB9213242A patent/GB2257148B/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-24 FR FR9207751A patent/FR2677988B1/fr not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9213242D0 (en) | 1992-08-05 |
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