JPH04372639A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法 - Google Patents

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法

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JPH04372639A JP3151788A JP15178891A JPH04372639A JP H04372639 A JPH04372639 A JP H04372639A JP 3151788 A JP3151788 A JP 3151788A JP 15178891 A JP15178891 A JP 15178891A JP H04372639 A JPH04372639 A JP H04372639A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はエチレン− 酢酸ビニル
共重合体ケン化物系成形体の製造法に関する。さらに詳
しくは、ガスバリアー性を有し、耐フレックスクラック
性、延伸性およびサーモフォーム性にすぐれたエチレン
− 酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来、エチレン− 酢酸ビニル共重合体
ケン化物からなる成形体に耐フレックスクラック性、延
伸性やサーモフォーム性を付与せしめるばあいには、ポ
リオレフィンをエチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化
物にブレンドする方法が採られている。
【0003】しかしながら、実用上満足しうる耐フレッ
クス性を付与せしめるためには、ポリオレフィンを大量
にブレンドする必要があるが、一般にエチレン− 酢酸
ビニル共重合体ケン化物の融点はポリオレフィンの融点
よりも高いため、大量のポリオレフィンを一括混合して
ブレンド成形したばあいには、低融点のポリオレフィン
が先に溶融し、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化
物のマトリックス形成が不安定になり、そのため、ガス
バリアー性が低下するという問題があった。
【0004】そこで、近年、エチレン− 酢酸ビニル共
重合体ケン化物にポリオレフィンをブレンドする際に、
酸変性のポリオレフィンなどを相溶化剤として配合する
ことが提案されており、確かにある程度のガスバリアー
性が向上するとはいうものの、まだ低いレベルの改良で
あり、またえられるフィルムの耐フレックスクラック性
および延伸性も不充分であった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記従
来技術に鑑みて、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン
化物からなる成形体の耐フレックスクラック性を改善し
、かつガスバリアー性の低下が小さい成形体の製造法を
開発することを目的として鋭意研究を重ねたところ、エ
チレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリオレ
フィンをそれぞれあらかじめ溶融させたのち、所定の混
合割合で混合したばあいには、耐フレックスクラック性
、延伸性およびサーモフォーム性が改善され、しかもガ
スバリアー性の低下が小さい成形体がえられるという新
しい事実を見出し、本発明を完成するにいたった。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はエチ
レン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリオレフ
ィンをそれぞれあらかじめ溶融し、エチレン− 酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物/ポリオレフィン(重量比)が3
0/70〜70/30となるように混合したのち成形す
ることを特徴とするエチレン− 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物系成形体の製造法に関する。
【0007】
【作用および実施例】本発明の製造法は前記したように
、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリ
オレフィンをそれぞれあらかじめ溶融し、エチレン− 
酢酸ビニル共重合体/ポリオレフィン(重量比)が30
/70〜70/30となるように混合することを特徴と
するものである。
【0008】前記したように、従来のように単にエチレ
ン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリオレフィンを
ブレンド溶融したばあいには、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物の安定したマトリックス成形が困難にな
る。しかし、両樹脂をそれぞれあらかじめ溶融させたあ
とに混合したばあい、前記範囲の重量比でもガスバリア
ー性をうるのに必要なエチレン− 酢酸ビニル共重合体
ケン化物の安定したマトリックスの形成が可能になる。
【0009】本発明の製造法は、エチレン− 酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物とポリオレフィンの融点の差が10
℃以上あるばあいに、とくにその有用性が認められるも
のである。
【0010】さらに、本発明においては、前記溶融され
たポリオレフィンに、あらかじめ相溶化剤を配合してお
くことにより、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化
物の安定したマトリックス成形がえられる。また、相溶
化剤の存在は、微細な分散相をうるために、さらに形成
した微細な分散相を安定にマトリックス中に保持するう
えでも好ましい。
【0011】本発明に用いるエチレン− 酢酸ビニル共
重合体ケン化物としては、たとえばエチレン含量が20
〜60モル%、なかんづく25〜50モル%、メルトイ
ンデックス(210 ℃、荷重2160g)が1〜10
0 g/10分、なかんづく3〜50g/10分、ケン
化度が90モル%以上、好ましくは99モル%以上のも
のが用いられる。
【0012】前記エチレン含量は、前記範囲よりも小さ
いばあいには、成形温度と分解温度が近くなって成形が
困難となり、また前記範囲よりも大きいばあいには、ガ
スバリアー性が低下する傾向がある。前記メルトインデ
ックスが前記範囲よりも小さいばあいには、加工時に押
出機内が高トルク状態となって加工が困難となり、また
前記範囲よりも大きいばあいには、逆に低トルクのため
押出加工性が不安定となる。また、前記ケン化度は前記
下限値よりも小さいばあいには、ガスバリアー性が低下
するようになる。
【0013】本発明に用いるエチレン− 酢酸ビニル共
重合体ケン化物には、少量の変性成分として、たとえば
不飽和カルボン酸、その無水物、塩、エステルやα− 
オレフィン類、ビニルエーテル、ニトリル、アミド類を
はじめ、任意の変性共重合成分が含まれていてもよい。
【0014】本発明に用いるポリオレフィンとしては、
たとえば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン、エチレン含量の多いエチレン− 酢酸ビニル共重
合体やエチレン− アクリル酸エチル共重合体などのオ
レフィンを主体とする共重合体などがあげられるが、本
発明はかかる例示のみに限定されるものではない。
【0015】なお、本発明においては、エチレン− 酢
酸ビニル共重合体ケン化物の融点をポリオレフィンの融
点との差が10℃以上となるように、これらの樹脂を選
択して用いることが本発明の目的を達成するうえで望ま
しい。
【0016】さらに、エチレン− 酢酸ビニル共重合体
ケン化物とポリオレフィンのメルトインデックスの比の
値は、各樹脂が混合される前のそれぞれの押出温度にお
けるメルトインデックスの比の値が、0.01〜100
 、好ましくは0.1 〜10となるように選ばれるの
が好ましい。
【0017】前記エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン
化物およびポリオレフィンは、それぞれあらかじめ加熱
により溶融される。かかる溶融温度についてはとくに限
定はないが、通常エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン
化物が180 〜240 ℃、ポリオレフィンが150
 〜250 ℃である。
【0018】加熱溶融されたエチレン− 酢酸ビニル共
重合体ケン化物と、ポリオレフィンとを混合する方法と
しては、たとえばエチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン
化物を二軸押出機により溶融させたのち、該二軸押出機
のサイド供給口から溶融させたポリオレフィンを供給し
、両者を均一な組成となるように混練する方法などがあ
げられるが、本発明はかかる方法によって限定されるも
のではない。
【0019】前記エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン
化物とポリオレフィンの混合割合は、エチレン− 酢酸
ビニル共重合体ケン化物/ポリオレフィン(重量比)が
30/70〜70/30、なかんづく40/60〜60
/40となるように調整される。かかる混合割合は、前
記範囲よりも小さいばあいには、耐フレックスクラック
性、延伸性およびサーモフォーム性の改善効果が不充分
となり、また前記範囲をこえるばあいには、エチレン−
 酢酸ビニル共重合体ケン化物の安定したマトリックス
成形が不安定となり、マトリックスの逆転がおこりやす
く、安定した物性がえられなくなる。
【0020】本発明で用いる相溶化剤の具体例としては
、たとえばポリオレフィンに無水マレイン酸をグラフト
させてえられる接着性ポリオレフィンに代表されるポリ
オレフィン酸変性物およびこのポリオレフィン酸変性物
にナイロンなどを反応させたポリアミドグラフト化物な
どがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定され
るものではない。
【0021】なお、前記相溶化剤の配合量は、前記ポリ
オレフィン100 重量部に対して100重量部以下、
好ましくは10〜60重量部であることが望ましい。か
かる相溶化剤の配合量は、前記範囲をこえるばあいには
、熱的に不安定になり、加工時のゲル発生の原因となる
【0022】かくして前記溶融したエチレン− 酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物およびポリオレフィンを均一な組
成となるように混練したのち、たとえば押出機などの手
段により、ペレット、フィルムなどの所望の形状に成形
する。
【0023】本発明の製造法によってえられた成形体は
、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリオレ
フィンとがいわゆるポリマーアロイを形成したものであ
り、従来の成形体になく、すぐれた耐フレックスクラッ
ク性、延伸性およびサーモフォーム性を呈し、かつガス
バリアー性にすぐれたものであるから、たとえば耐衝撃
性にすぐれた容器、耐屈曲疲労性にすぐれたバッグイン
ボックス、シュリンクフィルム、深絞り容器などの用途
に好適に使用しうるものである。
【0024】つぎに本発明のエチレン− 酢酸ビニル共
重合体ケン化物系成形体の製造法を実施例に基づいてさ
らに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限
定されるものではない。
【0025】実施例1 エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物(エチレン含
量32モル%、メルトインデックス3g/10分(21
0 ℃、荷重2160g)、ケン化度99.5モル%以
上)を二軸押出機に供給し、230 ℃に加熱溶融させ
た。あらかじめ無水マレイン酸30000ppmで変性
された超低密度ポリエチレン25重量部と、超低密度ポ
リエチレン(メルトインデックス0.8 g/10分(
190 ℃、荷重2160g)、密度0.905 g/
cm3 )75重量部とのブレンド物を単軸押出機で2
30 ℃に加熱して溶融したものを、前記エチレン− 
酢酸ビニル共重合体ケン化物/前記ポリオレフィンブレ
ンド物の重量比が60/40になるように前記二軸押出
機のサイド供給口から供給したのち、二軸押出機で両者
が均一になるように混練りした。
【0026】えられた混練り物を220 ℃のダイを介
して厚さ30μmのフィルムにした。
【0027】えられたフィルムの物性として、製膜性、
フィルム外観、酸素透過度、耐フレックスクラック性お
よびフィルムインパクトを以下の方法にしたがって調べ
た。その結果を表1に示す。
【0028】(イ)製膜性 目視により、ゲルの有無、サージング、目ヤニの発生に
ついて確認した。また製膜後のスクリューおよびダイの
付着物の有無の確認を行なった。
【0029】(ロ)フィルム外観 えられたフィルムのスジを目視により確認し、ついでフ
ィルムを引き裂くことにより引き裂きの異方性を確認し
た。
【0030】(ハ)酸素透過度 モダン・コントロール(Modern Contoro
l )社製のOX−TRAN10−50を用いて20℃
、75%RH(相対湿度)の条件で測定した。
【0031】(ニ)耐フレックスクラック性ゲルボフレ
ックステスターを用い、12インチ×8インチのフィル
ムを直径3.5インチの円筒状となし、両端を把持し、
初期把持間隔7インチ、最大屈曲時の把持間隔1インチ
、ストロークの最初の3.5 インチで440度の角度
のひねりを加え、その後の2.5 インチでは直線水平
動である動作の繰り返し往復運動を40回/分の速さで
20℃、0%RHの条件で300 回繰り返したあとの
、または5℃、0%RHの条件で100 回繰り返した
あとのフィルムのピンホール数を求めた。
【0032】(ホ)フィルムインパクト理学工業(株)
製フィルムインパクトテスターを用いて厚さ30μmの
フィルムについて20℃、65%RHの条件下でφ38
mm球を用いて測定した。
【0033】実施例2 実施例1において、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物/ブレンド物の重量比を40/60としたほかは
実施例1と同様にしてフィルムをえた。
【0034】えられたフィルムの物性を実施例1と同様
に調べた。その結果を表1に示す。
【0035】実施例3 実施例1において、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物とブレンド物との比を50/50に変更したほか
は実施例1と同様に実験を行ない、えられたフィルムの
物性を調べた。その結果を表1に示す。
【0036】実施例4 実施例1において、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物のエチレン含量が44モル%、メルトインデック
スが12g/10分(210℃、荷重2160g)のも
のを用いたほかは実施例1と同様にして実験を行ない、
えられたフィルムの物性を調べた。その結果を表1に示
す。
【0037】実施例5 実施例2において、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物のエチレン含量が28モル%、メルトインデック
スが3g/10分(210 ℃、荷重2160g)のも
のを用いたほかは実施例1と同様にして実験を行ない、
えられたフィルムの物性を調べた。その結果を表1に示
す。
【0038】比較例1 エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物(エチレン含
量32モル%、メルトインデックス3g/10分(21
0 ℃、荷重2160g)、ケン化度99.5モル%以
上)と、あらかじめ無水マレイン酸30000ppmで
変性された超低密度ポリエチレン25重量部と超低密度
ポリエチレン(メルトインデックス0.8 g/10分
(190 ℃、荷重2160g)、密度0.905 g
/cm3 )75重量部のブレンド物とを、重量比で6
0/40となるようにドライブレンドしたのち、二軸押
出機内に一括供給し、ついで両者が均一となるように溶
融混練りした。
【0039】えられた混練り物を220 ℃のダイを介
して厚さ30μmのフィルムにした。
【0040】えられたフィルムの物性を実施例1と同様
にして調べた。その結果を表1に示す。
【0041】比較例2 実施例1において、ブレンド物を用いなかったほかは実
施例1と同様にして厚さ30μmのフィルムをえた。
【0042】えられたフィルムの物性を実施例1と同様
にして調べた。その結果を表1に示す。
【0043】
【表1】
【0044】表1に示した結果から、実施例1〜5でえ
られたフィルムは、耐フレックスクラック性にすぐれ、
しかもガスバリアー性およびフィルムインパクトが大き
いことがわかる。
【0045】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、すぐれた耐フ
レックスクラック性、延伸性およびサーモフォーム性を
呈し、かつガスバリアー性にすぐれた成形体を製造する
ことができる。したがって、本発明の製造法によってえ
られた成形体は、たとえば容器、袋、バッグインボック
スや深絞り容器などに好適に使用することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン
    化物およびポリオレフィンをそれぞれあらかじめ溶融し
    、エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物/ポリオレ
    フィン(重量比)が30/70〜70/30となるよう
    に混合したのち成形することを特徴とするエチレン− 
    酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法。
  2. 【請求項2】  ポリオレフィンが相溶化剤を配合した
    ものである請求項1記載のエチレン− 酢酸ビニル共重
    合体ケン化物系成形体の製造法。
JP3151788A 1991-06-24 1991-06-24 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法 Expired - Fee Related JP3063864B2 (ja)

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