JP6529597B2 - 粉末油脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

粉末油脂組成物及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP6529597B2
JP6529597B2 JP2017540935A JP2017540935A JP6529597B2 JP 6529597 B2 JP6529597 B2 JP 6529597B2 JP 2017540935 A JP2017540935 A JP 2017540935A JP 2017540935 A JP2017540935 A JP 2017540935A JP 6529597 B2 JP6529597 B2 JP 6529597B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fat
oil
composition
mass
oil composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017540935A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2017051910A1 (ja
Inventor
裕太郎 片岡
裕太郎 片岡
誠也 竹口
誠也 竹口
哲朗 岩沢
哲朗 岩沢
有本 真
真 有本
秀隆 上原
秀隆 上原
知洋 粟飯原
知洋 粟飯原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nisshin Oillio Group Ltd
Original Assignee
Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin Oillio Group Ltd filed Critical Nisshin Oillio Group Ltd
Publication of JPWO2017051910A1 publication Critical patent/JPWO2017051910A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6529597B2 publication Critical patent/JP6529597B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23DEDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A23D9/02Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by the production or working-up
    • A23D9/04Working-up
    • A23D9/05Forming free-flowing pieces
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23DEDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D7/00Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
    • A23D7/02Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines characterised by the production or working-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23DEDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A23D9/02Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by the production or working-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23GCOCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G1/00Cocoa; Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/30Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/32Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
    • A23G1/36Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds characterised by the fats used
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23GCOCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G1/00Cocoa; Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/0003Processes of manufacture not relating to composition or compounding ingredients
    • A23G1/0079Chocolate moulds processing
    • A23G1/0083Chocolate moulds processing characterised by the material of the moulds
    • A23G1/0086Moulding in plastic or elastomeric material, or plastic or elastomer coated material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23GCOCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G1/00Cocoa; Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/0003Processes of manufacture not relating to composition or compounding ingredients
    • A23G1/0096Removing chocolate from the mould
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2300/00Processes
    • A23V2300/24Heat, thermal treatment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2300/00Processes
    • A23V2300/38Multiple-step
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2300/00Processes
    • A23V2300/40Precipitation

Description

本発明は、粉末油脂組成物及びその製造方法等に関する。より具体的には、本発明は、XXX型トリグリセリドを含む油脂成分(油脂成分の少なくとも一部はβ型油脂)を含有する粉末油脂組成物であって、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3であることを特徴とする、粉末油脂組成物、並びに当該粉末油脂組成物の製造方法、該粉末油脂組成物を含む食品並びに当該食品の製造方法、上記粉末油脂組成物を含む接着剤及びコーティング剤並びにそれらの製造方法等に関する。
粉末油脂組成物は、ケーキミックス、コーヒークリーム、ショートニング等の食品分野で広く使用されてきた。油脂の粉末化法としては、噴霧乾燥により粉末化する方法が数多く知られている(特許文献1〜3)。しかし、当該従来技術では、噴霧乾燥のために油脂を水に溶解したエマルジョンを用意しなければならず、工程が煩雑でコストがかかる上、当該エマルジョンの安定性が常に問題となっていた。また、エマルジョンの安定化のために各種乳化剤を添加する必要があり、油脂のみからなる粉末油脂組成物を作成することはできなかった。
油脂のみからなる粉末の製造方法としては、油脂を液体窒素中で凍結粉砕する方法等や、極度硬化油等の常温で固体脂含量が高い油脂を粉砕機で粉砕後、篩で粒度を揃える方法や、極度硬化油等の常温で固体脂含量が高い油脂を融解し、直接噴霧する方法が知られているが(特許文献4、5)、いずれにしても煩雑で、工業化に適するものではなかった。
特開平5−137506号公報 特開平6−33087号公報 特開2007−289116号公報 特開昭63−240745号公報 特開平6−245700号公報
本発明は、XXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、上記油脂成分がβ型油脂を含み、上記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、上記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3である粉末油脂組成物を提供することを目的とする。
本発明は、又、上記粉末油脂組成物の製造方法であって、上記XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備する工程と、上記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る工程とを含む、粉末油脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、さらに、上記XXX型トリグリセリドを含むβ型油脂であって、上記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、上記β型油脂の粒子が板状形状を有し、X線回折測定において4.5〜4.7Åに回析ピークを有することを特徴とする、β型油脂を提供することを目的とする。
加えて、本発明は、さらに、上記粉末油脂組成物を含む食品並びに当該食品を製造する方法、また、上記粉末油脂組成物を含む接着剤及びコーティング剤並びにそれらの製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を達成するため、特定のXXX型トリグリセリド(1種類又はそれ以上)を含む油脂成分であって、当該油脂成分がβ型油脂を含むものを含有する粉末組成物が、板状形状の粒子を有し、かつ、ゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3となって好適な粉末状をなすことを見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、以下の態様を含み得る。
〔1〕グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3であることを特徴とする、粉末油脂組成物。
〔2〕前記油脂成分がβ型油脂からなる、前記〔1〕に記載の粉末油脂組成物。
〔3〕前記XXX型トリグリセリドが、前記油脂成分の全質量を100質量%とした場合、50質量%以上含有する、前記〔1〕又は〔2〕に記載の粉末油脂組成物。
〔4〕前記炭素数xが16〜18から選択される整数である、前記〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
〔5〕前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が、0.1〜0.4g/cm3である、前記〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
〔6〕前記粉末油脂組成物の板状形状が、1.1以上のアスペクト比を有する、前記〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の粉末油脂組成物。
〔7〕前記粉末油脂組成物が、示差走査熱量測定法によってα型油脂が検出されない、前記〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
〔8〕前記粉末油脂組成物が、X線回折測定において4.5〜4.7Åに回析ピークを有する、前記〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
〔9〕前記粉末油脂組成物のX線回折測定におけるピーク強度比(4.6Åのピーク強度/(4.6Åのピーク強度+4.2Åのピーク強度))が0.2以上である、前記〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
〔10〕前記粉末油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、下記式から得られる冷却温度以上に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、前記〔1〕〜〔9〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
〔11〕前記粉末油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、前記β型油脂に対応するα型油脂の融点以上の温度に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、前記〔1〕〜〔9〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
〔12〕グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分の少なくとも一部はβ型油脂であり、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3であることを特徴とする、粉末油脂組成物の製造方法であって、
以下の工程、
(a)XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備する工程、
(d)前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る工程、
を含む、粉末油脂組成物の製造方法。
〔13〕工程(b)として、工程(a)で得られた油脂組成物原料を加熱し、前記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを溶解して溶融状態の前記油脂組成物原料を得る工程を含む、前記〔12〕に記載の方法。
〔14〕工程(d)の前に、(c1)シーディング工程、(c2)テンパリング工程、及び/又は(c3)予備冷却工程を含む、前記〔12〕または〔13〕に記載の方法であって、前記(c1)シーディング工程は、前記工程(d)の冷却中に前記β型油脂を、前記油脂組成物原料100質量部に対して0.1〜1質量部加えることを含み、前記(c2)テンパリング工程は、工程(d)の冷却の前に、当該工程(d)の冷却温度よりも低い温度に温度を維持する工程を含み、前記(c3)予備冷却工程は、前記工程(d)で使用する溶融状態の油脂組成物を、前記工程(d)の冷却温度よりも高い温度で予備冷却する工程を含む、方法。
〔15〕前記工程(d)で得られる粉末油脂組成物が、工程(d)の冷却後に得られる固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程(e)によって得られたものである、前記〔12〕〜〔14〕のいずれか1項に記載の方法。
〔16〕前記XXX型トリグリセリドが前記油脂成分の全質量を100質量%とした場合、50質量%以上含有する、前記〔12〕〜〔15〕のいずれか1項に記載の方法。
〔17〕前記炭素数xが16〜18から選択される整数である、前記〔12〕〜〔16〕のいずれか1項に記載の方法。
〔18〕工程(d)の冷却が、下記式から得られる冷却温度以上の温度で行われる、前記〔12〕〜〔17〕のいずれか1項に記載の方法。
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
〔19〕工程(d)の冷却が、前記β型油脂に対応するα型結晶の融点以上の温度で行われる、前記〔12〕〜〔17〕のいずれか1項に記載の方法。
〔20〕グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含むβ型油脂であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記β型油脂の粒子が板状形状を有し、X線回折測定において4.5〜4.7Åに回析ピークを有することを特徴とする、β型油脂。
〔21〕前記〔1〕〜〔11〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を含有する、食品。
〔22〕前記食品全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を0.1〜99質量%含有してなる、〔21〕に記載の食品。
〔23〕前記粉末油脂組成物を溶融状態で含有する、〔21〕又は〔22〕に記載の食品。
〔24〕前記〔1〕〜〔11〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を配合する、食品の製造方法。
〔25〕前記食品全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を0.1〜99質量%配合する、〔24〕に記載の食品の製造方法。
〔26〕前記〔1〕〜〔11〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を有効成分とする、食品用品質改良剤。
〔27〕前記〔1〕〜〔11〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を含有する、接着剤。
〔28〕前記接着剤全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を1〜99質量%含有してなる、〔27〕に記載の接着剤。
〔29〕前記〔1〕〜〔11〕に記載の粉末油脂組成物を配合する、接着剤の製造方法。
〔30〕前記接着剤全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を1〜99質量%配合する、〔29〕に記載の接着剤の製造方法。
〔31〕前記〔1〕〜〔11〕のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を含有する、コーティング剤。
〔32〕前記コーティング剤全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を1〜99質量%含有してなる、〔31〕に記載のコーティング剤。
〔33〕前記〔1〕〜〔11〕に記載の粉末油脂組成物を配合する、コーティング剤の製造方法。
〔34〕前記コーティング剤全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を1〜99質量%配合する、〔33〕に記載のコーティング剤の製造方法。
本発明により、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分の少なくとも一部はβ型油脂であり、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3であることを特徴とする、粉末油脂組成物を提供することができる。
本発明に従って、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3であることを特徴とする、粉末油脂組成物の製造方法であって、以下の工程、(a)グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備する工程、(d)前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る工程、を含む、粉末油脂組成物の製造方法を提供することができる。
さらに、本発明により、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含むβ型油脂であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記β型油脂の粒子が板状形状を有し、X線回折測定において4.5〜4.7Åに回析ピークを有することを特徴とする、β型油脂を提供することができる。
さらに、本発明により、このようにして得られた粉末油脂組成物を添加した食品を提供することができる。また、本発明により、十分な接着性を有する接着剤及び十分な被覆性を有するコーティング剤を提供することができる。
本発明の実施例7の粉末油脂組成物(β型油脂)の外観写真である。 本発明の実施例7の粉末油脂組成物(β型油脂)の外観写真である。 本発明の比較例3の油脂組成物(α型油脂)の外観写真である。 本発明の実施例7の粉末油脂組成物(β型油脂)の顕微鏡写真である。 本発明の比較例3の油脂組成物(α型油脂)の顕微鏡写真である。 本発明の実施例7の粉末油脂組成物(β型油脂)のX線回折図である。 本発明の比較例3の油脂組成物(α型油脂)のX線回折図である。 本発明の実施例19〜21の固化速度の改善効果を示す図である。 本発明の実施例22〜23の型抜け速度の改善効果を示す図である。 本発明の実施例22〜23の耐熱限界温度(耐熱性)の改善効果を示す図である。 本発明の実施例24の粉末油脂組成物1質量%(a)及び比較例9(b)のステアリン酸カルシウム1質量%をガラスビーズ表面上に付着させた顕微鏡写真である。
<粉末油脂組成物>
本発明は、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3であることを特徴とする、粉末油脂組成物に関する。以下、本発明の粉末油脂組成物を詳細に説明する。
<油脂成分>
本発明の粉末油脂組成物は、油脂成分を含有する。当該油脂成分は、少なくともXXX型トリグリセリドを含み、任意にその他のトリグリセリドを含む。
上記油脂成分はβ型油脂を含む。ここで、β型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるβ型の結晶のみからなる油脂である。その他の結晶多形の油脂としては、β’型油脂及びα型油脂があり、β’型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるβ’型の結晶のみからなる油脂である。α型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるα型の結晶のみからなる油脂である。油脂の結晶には、同一組成でありながら、異なる副格子構造(結晶構造)を持つものがあり、結晶多形と呼ばれている。代表的には、六方晶型、斜方晶垂直型及び三斜晶平行型があり、それぞれα型、β’型及びβ型と呼ばれている。また、各多形の融点はα、β’、βの順に融点が高くなり、各多形の融点は、炭素数xの脂肪酸残基Xの種類により異なるので、以下、表1にそれぞれ、トリカプリン、トリラウリン、トリミリスチン、トリパルミチン、トリステアリン、トリアラキジン、トリベヘニンである場合の各多形の融点(℃)を示す。なお、表1は、Nissim Garti et al.、”Crystallization and Polymorphism of Fats and Fatty Acids”、Marcel Dekker Inc.、1988、pp.32-33に基づいて作成した。そして、表1の作成にあたり、融点の温度(℃)は小数点第1位を四捨五入した。また、油脂の組成とその各多形の融点がわかれば、少なくとも当該油脂中にβ型油脂が存在するか否かを検出することができる。
〔表1〕
これらの多形を同定する一般的な手法は、X線回折法があり、回折条件は下記のブラッグの式によって与えられる。
2dsinθ=nλ(n=1,2,3・・・)
この式を満たす位置に回折ピークが現れる。ここでdは格子定数、θは回折(入射)角、λはX線の波長、nは自然数である。短面間隔に対応する回折ピークの2θ=16〜27°からは、結晶中の側面のパッキング(副格子)に関する情報が得られ、多形の同定を行なうことができる。特にトリアシルグリセロールの場合、2θ=19、23、24°(4.6Å付近、3.9Å付近、3.8Å付近)にβ型の特徴的ピークが、21°(4.2Å)付近にα型の特徴的なピークが出現する。なお、X線回折測定は、例えば、20℃に維持したX線回折装置((株)リガク、試料水平型X線回折装置UItimaIV)を用いて測定される。X線の光源としてはCuKα線(1.54Å)が最もよく利用される。
さらに、上記油脂の結晶多形は、示差走査熱量測定法(DSC法)によっても予測することができる。例えば、β型油脂の予測は、示差走査熱量計(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、品番BSC6220)によって10℃/分の昇温速度で100℃まで昇温することにより得られるDSC曲線に基づいて油脂の結晶構造を予測することにより行われる。
ここで、油脂成分はβ型油脂を含むもの、又は、β型油脂を主成分(50質量%超)として含むものあればよく、好ましい態様としては、上記油脂成分がβ型油脂から実質的になるものであり、より好ましい態様は上記油脂成分がβ型油脂からなるものであり、特に好ましい態様は、上記油脂成分がβ型油脂のみからなるものである。上記油脂成分のすべてがβ型油脂である場合とは、示差走査熱量測定法によってα型油脂及び/又はβ’型油脂が検出されない場合である。別の好ましい態様としては、上記油脂成分(又は油脂成分を含む粉末油脂組成物)が、X線回折測定において、4.5〜4.7Å付近、好ましくは4.6Å付近に回析ピークを有し、表1のα型油脂及び/又はβ’型油脂の短面間隔のX線回折ピークがない、特に、4.2Å付近に回折ピークを有さない場合であり、かかる場合も上記油脂成分のすべてがβ型油脂であると判断できる。本発明の更なる態様として、上記油脂成分が全てβ型油脂であることが好ましいが、その他のα型油脂やβ’型油脂が含まれていてもよい。ここで、本発明における油脂成分が「β型油脂を含む」こと及びα型油脂+β型油脂に対するβ型油脂の相対的な量の指標は、X線回折ピークのうち、β型の特徴的ピークとα型の特徴的ピークとの強度比率:[β型の特徴的ピークの強度/(α型の特徴的ピークの強度+β型の特徴的ピークの強度)](以下、ピーク強度比ともいう。)から想定できる。具体的には、上述のX線回折測定に関する知見をもとに、β型の特徴的ピークである2θ=19°(4.6Å)のピーク強度とα型の特徴的ピークである2θ=21°(4.2Å)のピーク強度の比率:19°/(19°+21°)[4.6Å/(4.6Å+4.2Å)]を算出することで上記油脂成分のβ型油脂の存在量を表す指標とし、「β型油脂を含む」ことが理解できる。本発明は、上記油脂成分が全てβ型油脂である(即ち、ピーク強度比=1)ことが好ましいが、例えば、該ピーク強度比の下限値が、例えば0.4以上、好ましくは、0.5以上、より好ましくは、0.6以上、さらに好ましくは、0.7以上、特に好ましくは、0.75以上、殊更好ましくは0.8以上であることが適当である。ピーク強度が0.4以上であれば、β型油脂を主成分が50質量%超であるとみなすことができる。該ピーク強度比の上限値は1であることが好ましいが、0.99以下、0.98以下、0.95以下、0.93以下、0.90以下、0.85以下、0.80以下等であってもかまわない。ピーク強度比は、上記下限値及び上限値のいずれか若しくは任意の組み合わせであり得る。
<XXX型トリグリセリド>
本発明の油脂成分は、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む。当該XXX型トリグリセリドは、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するトリグリセリドであり、各脂肪酸残基Xは互いに同一である。ここで、当該炭素数xは10〜22から選択される整数であり、好ましくは12〜22から選択される整数、より好ましくは14〜20から選択される整数、更に好ましくは16〜18から選択される整数である。
脂肪酸残基Xは、飽和あるいは不飽和の脂肪酸残基であってもよい。具体的な脂肪酸残基Xとしては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の残基が挙げられるがこれに限定するものではない。脂肪酸としてより好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸であり、さらに好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びアラキジン酸であり、殊更好ましくは、パルミチン酸及びステアリン酸である。
当該XXX型トリグリセリドの含有量は、油脂成分の全質量を100質量%とした場合、例えば、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは、70質量%以上、さらに好ましくは、80質量%以上を下限とし、例えば、100質量%以下、好ましくは、99質量%以下、より好ましくは、95質量%以下を上限とする範囲である。XXX型トリグリセリドは1種類又は2種類以上用いることができ、好ましくは1種類又は2種類であり、より好ましくは1種類が用いられる。XXX型トリグリセリドが2種類以上の場合は、その合計値がXXX型トリグリセリドの含有量となる。
<その他のトリグリセリド>
本発明の油脂成分は、本発明の効果を損なわない限り、上記XXX型トリグリセリド以外の、その他のトリグリセリドを含んでいてもよい。その他のトリグリセリドは、複数の種類のトリグリセリドであってもよく、合成油脂であっても天然油脂であってもよい。合成油脂としては、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル等が挙げられる。天然油脂としては、例えば、ココアバター、ヒマワリ油、菜種油、大豆油、綿実油等が挙げられる。本発明の油脂成分中の全トリグリセリドを100質量%とした場合、その他のトリグリセリドは、1質量%以上、例えば、5〜50質量%程度含まれていても問題はない。その他のトリグリセリドの含有量は、例えば、0〜30質量%、好ましくは0〜18質量%、より好ましくは0〜15質量%、更に好ましくは0〜8質量%である。
<その他の成分>
本発明の粉末油脂組成物は、上記トリグリセリド等の油脂成分の他、任意に乳化剤、香料、脱脂粉乳、全脂粉乳、ココアパウダー、砂糖、デキストリン、甘味料、着色料等のその他の成分(添加剤)を含んでいてもよい。これらの任意成分は本発明の粉末油脂組成物に外添することもできるが、あらかじめ粉末油脂組成物中に含めることにより、これらの任意成分を確実かつ容易に食品基材上に接着することができる。これらその他の成分の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、粉末油脂組成物の全質量を100質量%とした場合、0〜70質量%、好ましくは0〜65質量%、より好ましくは0〜30質量%である。その他の成分は、その90質量%以上が、平均粒径が1000μm以下である粉体であることが好ましく、平均粒径が500μm以下の粉体であることがより好ましい。さらに、20μm以下の細かい粒子は人間の感覚では感じとることが困難であるので、平均粒径が例えば20μm以下、好ましくは0.1〜20μm、より好ましくは1〜10μmの粉体であれば、口に含んだ際の粉体の粗いざらついた感触がなくなるので好ましい。なお、特に断らない限り、本明細書でいう平均粒径は、レーザー回折散乱法(ISO133201及びISO9276-1)によって測定した値である。
但し、本発明の好ましい粉末油脂組成物は、実質的に上記油脂成分のみからなることが好ましく、かつ、油脂成分は、実質的にトリグリセリドのみからなることが好ましい。また、「実質的に」とは、油脂組成物中に含まれる油脂成分以外の成分または油脂成分中に含まれるトリグリセリド以外の成分が、粉末油脂組成物または油脂成分を100質量%とした場合、例えば、0〜15質量%、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%であることを意味する。
<粉末油脂組成物>
本発明の粉末油脂組成物は、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を溶融状態とし、特定の冷却温度に保ち、冷却固化することにより、噴霧やミル等の粉砕機による機械粉砕等特別の加工手段を採らなくても、粉末状の油脂組成物(粉末油脂組成物)を得ることができる。より具体的には、(a)上記XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備し、任意に工程(b)として、工程(a)で得られた油脂組成物原料を加熱し、前記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを溶解して溶融状態の前記油脂組成物原料を得、さらに(d)前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る。なお、冷却後に得られる固形物に対して、ハンマーミル、カッターミル等、公知の粉砕加工手段を適用して、該粉末油脂組成物を生産することもできる。
上記工程(d)の冷却は、例えば、溶融状態の油脂組成物原料を、当該油脂組成物原料に含まれる油脂成分のβ型油脂の融点より低い温度であって、かつ、次式:
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
から求められる冷却温度以上の温度で行われる。このような温度範囲で冷却すれば、β型油脂を効率よく生成でき、細かい結晶ができるので、粉末油脂組成物を容易に得ることができる。なお、前記「細かい」とは、一次粒子(一番小さい大きさの結晶)が、例えば20μm以下、好ましくは、15μm以下、より好ましくは10μmの場合をいう。また、このような温度範囲で冷却しないと、β型油脂が生成せず、油脂組成物原料よりも体積が増加した空隙を有する固形物ができない場合がある(比較例1、3)。さらに、本発明では、このような温度範囲で冷却することによって、静置した状態でβ型油脂を生成させ、粉末油脂組成物の粒子を板状形状とさせたものであり、冷却方法は、本発明の粉末油脂組成物を特定するために有益なものである。
<粉末油脂組成物の特性>
本発明の粉末油脂組成物は、常温(20℃)で粉末状の固体である。
本発明の粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度は、例えば実質的に油脂成分のみからなる場合、0.05〜0.6g/cm3、好ましくは0.1〜0.5g/cm3であり、より好ましくは0.1〜0.4g/cm3又は0.15〜0.4g/cm3であり、さらに好ましくは0.2〜0.3g/cm3である。ここで「ゆるめ嵩密度」とは、粉体を自然落下させた状態の充填密度である。ゆるめ嵩密度(g/cm3)は、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物の適量を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出したものを言う
また、本発明の粉末油脂組成物は、通常、その粒子が板状形状の形態を有し、例えば、5〜200μm、好ましくは10〜150μm、より好ましくは20〜120μm、殊更好ましくは、25〜100μmの平均粒径(有効径)を有する。ここで、当該平均粒径(有効径)は、粒度分布測定装置(例えば、日機装株式会社製 Microtrac MT3300ExII)でレーザー回折散乱法(ISO133201、ISO9276-1)に基づいて求めることができる。有効径とは、測定対象となる結晶の実測回折パターンが、球形と仮定して得られる理論的回折パターンに適合する場合の、当該球形の粒径を意味する。このように、レーザー回折散乱法の場合、球形と仮定して得られる理論的回折パターンと、実測回折パターンを適合させて有効径を算出しているので、測定対象が板状形状であっても球状形状であっても同じ原理で測定することができる。ここで、板状形状は、アスペクト比が1.1以上であることが好ましく、より好ましくは、1.2以上のアスペクト比であり、さらに好ましくは1.2〜3.0、特に好ましくは、1.3〜2.5、殊更好ましくは1.4〜2.0のアスペクト比である。なお、ここでいうアスペクト比とは、粒子図形に対して、面積が最小となるように外接する長方形で囲み、その長方形の長辺の長さと短辺の長さの比と定義される。また、粒子が球状形状の場合は、アスペクト比は1.1より小さくなる。従来技術である、極度硬化油等の常温で固体脂含量の高い油脂を溶解し直接噴霧する方法では、粉末油脂組成物の粒子が表面張力によって、球状形状となり、アスペクト比は1.1未満となる。そして、前記アスペクト比は、例えば、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡などによる直接観察により、任意に選択した粒子について、その長軸方向の長さおよび短軸方向の長さを計測することによって、計測した個数の平均値として求めることができる。
さらに本発明の粉末油脂組成物を食品に添加するため、具体的には、例えば食品等の表面に添加剤を付着させたり、それ自体接着剤やコーティング剤として使用する場合、例えば、0.1μm以上、好ましくは1μm以上、より好ましくは2μm以上、さらに好ましくは4μm以上で、かつ、例えば20μm以下、好ましくは15μm以下、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは5μm以下の平均粒径(有効径)を有することが適当である。当該平均粒径(有効径)の測定方法は上述と同様である。特に20μm以下の平均粒径とすることにより、口に含んだ際の粉体の粗いざらついた感触がなくなるので好ましい。
<粉末油脂組成物の製造方法>
本発明の粉末油脂組成物は、以下の工程、
(a)XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備する工程、
(b)工程(a)で得られた油脂組成物原料を任意に加熱等し、前記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを溶解して溶融状態の前記油脂組成物原料を得る任意の工程、
(d)前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る工程、
を含む方法によって製造することができる。
また、上記工程(b)と(d)の間に、工程(c)として粉末生成を促進するための任意工程、例えば(c1)シーディング工程、(c2)テンパリング工程、及び/又は(c3)予備冷却工程を含んでいてもよい。さらに上記工程(d)で得られる粉末油脂組成物は、工程(d)の冷却後に得られる固形物を粉砕して粉末状の油脂組成物を得る工程(e)によって得られるものであってもよい。以下、上記工程(a)〜(e)について説明する。
(a)原料準備工程
工程(a)で準備されるXXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料は、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む通常のXXX型トリグリセリド等の油脂の製造方法に基づいて製造され、もしくは容易に市場から入手され得る。ここで、上記炭素数x及び脂肪酸残基Xで特定されるXXX型トリグリセリドは、最終的に得られる目的の油脂成分のものと結晶多形以外の点で同じである。当該原料にはβ型油脂が含まれていてもよく、例えば、β型油脂の含有量が0.1質量%以下、0.05質量%以下、又は0.01質量%以下含んでいてもよい。但し、β型油脂は、当該原料を加熱等により溶融状態にすることにより消失するので、当該原料は溶融状態の原料であってもよい。当該原料が、例えば溶融状態である場合に、β型油脂を実質的に含まないことは、XXX型トリグリセリドに限らず、実質的に全ての油脂成分がβ型油脂ではない場合も意味し、β型油脂の存在は、上述したX線回折測定によりβ型油脂に起因する回折ピーク、示差走査熱量測定法によるβ型油脂の確認等によって確認することができる。「β型油脂を実質的に含まない」場合のβ型油脂の存在量は、X線回折ピークのうち、β型の特徴的ピークとα型の特徴的ピークとの強度比率[β型の特徴的ピークの強度/(α型の特徴的ピークの強度+β型の特徴的ピークの強度)](ピーク強度比)から想定できる。上記油脂組成物原料の当該ピーク強度比は、例えば0.2以下であり、好ましくは、0.15以下であり、より好ましくは、0.10以下である。油脂組成物原料には、上述したとおりのXXX型トリグリセリドを1種類又は2種以上含んでいてもよく、好ましくは1種類又は2種類であり、より好ましくは1種類である。
具体的には、例えば、上記XXX型トリグリセリドは、脂肪酸または脂肪酸誘導体とグリセリンを用いた直接合成によって製造することができる。XXX型トリグリセリドを直接合成する方法としては、(i)炭素数Xの脂肪酸とグリセリンとを直接エステル化する方法(直接エステル合成)、(ii)炭素数xである脂肪酸Xのカルボキシル基がアルコキシル基と結合した脂肪酸アルキル(例えば、脂肪酸メチル及び脂肪酸エチル)とグリセリンとを塩基性または酸性触媒条件下にて反応させる方法(脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成)、(iii)炭素数xである脂肪酸Xのカルボキシル基の水酸基がハロゲンに置換された脂肪酸ハロゲン化物(例えば、脂肪酸クロリド及び脂肪酸ブロミド)とグリセリンとを塩基性触媒下にて反応させる方法(酸ハライド合成)が挙げられる。
XXX型トリグリセリドは前述の(i)〜(iii)のいずれの方法によっても製造できるが、製造の容易さの観点から、(i)直接エステル合成又は(ii)脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成が好ましく、(i)直接エステル合成がより好ましい。
XXX型トリグリセリドを(i)直接エステル合成によって製造するには、製造効率の観点から、グリセリン1モルに対して脂肪酸Xまたは脂肪酸Yを3〜5モルを用いることが好ましく、3〜4モルを用いることがより好ましい。
XXX型トリグリセリドの(i)直接エステル合成における反応温度は、エステル化反応によって生ずる生成水が系外に除去できる温度であればよく、例えば、120℃〜300℃が好ましく、150℃〜270℃がより好ましく、180℃〜250℃がさらに好ましい。反応を180〜250℃で行うことで、特に効率的にXXX型トリグリセリドを製造することができる。
XXX型トリグリセリドの(i)直接エステル合成においては、エステル化反応を促進する触媒を用いても良い。触媒としては酸触媒、及びアルカリ土類金属のアルコキシド等が挙げられる。触媒の使用量は、反応原料の総質量に対して0.001〜1質量%程度であることが好ましい。
XXX型トリグリセリドの(i)直接エステル合成においては、反応後、水洗、アルカリ脱酸及び/又は減圧脱酸、及び吸着処理等の公知の精製処理を行うことで、触媒や原料未反応物を除去することができる。更に、脱色・脱臭処理を施すことで、得られた反応物をさらに精製することができる。
上記油脂組成物原料中に含まれるXXX型トリグリセリドの量は、例えば、当該原料中に含まれる全トリグリセリドの全質量を100質量%とした場合、100〜50質量%、好ましくは95〜55質量%、より好ましくは90〜60質量%である。さらに殊更好ましくは85〜65質量%である。
<その他のトリグリセリド>
XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料となるその他のトリグリセリドとしては、上記XXX型トリグリセリドの他、本発明の効果を損なわない限り、各種トリグリセリドを含めてもよい。その他のトリグリセリドとしては、例えば、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つが脂肪酸残基Yに置換したX2Y型トリグリセリド、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの2つが脂肪酸残基Yに置換したXY2型トリグリセリド等を挙げることができる。
上記その他のトリグリセリドの量は、例えば、XXX型トリグリセリドの全質量を100質量%とした場合、0〜100質量%、好ましくは0〜70質量%、より好ましくは1〜40質量%である。
また、本発明の油脂組成物原料としては、上記XXX型トリグリセリドを直接合成する代わりに、天然由来のトリグリセリド組成物に対し水素添加、エステル交換又は分別を行ったものを使用してもよい。天然由来のトリグリセリド組成物としては、例えば、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ油、ハイオレイックヒマワリ油、サフラワー油、パームステアリン及びこれらの混合物等を挙げることができる。特に、これらの天然由来のトリグリセリド組成物の硬化油、部分硬化油、極度硬化油が好ましいものとして挙げられる。さらに好ましくは、ハードパームステアリン、ハイオレイックヒマワリ油極度硬化油、菜種極度硬化油、大豆極度硬化油が挙げられる。
さらに、本発明の油脂組成物原料としては、市販されている、トリグリセリド組成物又は合成油脂を挙げることができる。例えば、トリグリセリド組成物としては、ハードパームステアリン(日清オイリオグループ株式会社製)、菜種極度硬化油(横関油脂工業株式会社製)、大豆極度硬化油(横関油脂工業株式会社製)を挙げることができる。また、合成油脂としては、トリパルミチン(東京化成工業株式会社製)、トリステアリン(シグマアルドリッチ製)、トリステアリン(東京化成工業株式会社製)、トリアラキジン(東京化成工業株式会社製)トリベヘニン(東京化成工業株式会社製)を挙げることができる。その他、パーム極度硬化油は、XXX型トリグリセリドの含量が少ないので、トリグリセリドの希釈成分として使用できる。
<その他の成分>
上記油脂組成物原料としては、上記トリグリセリドの他、任意に部分グリセリド、脂肪酸、抗酸化剤、乳化剤、水などの溶媒等のその他の成分を含んでいてもよい。これらその他の成分の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、XXX型トリグリセリドの全質量を100質量%とした場合、0〜5質量%、好ましくは0〜2質量%、より好ましくは0〜1質量%である。
上記油脂組成物原料は、成分が複数含まれる場合、任意に混合してもよい。混合は、均質な反応基質が得られる限り公知のいかなる混合方法を用いてもよいが、例えば、パドルミキサー、アジホモミキサー、ディスパーミキサー等で行うことができる。
当該混合は、必要に応じて加熱下で混合してもよい。加熱は、後述の工程(b)における加熱温度と同程度であることが好ましく、例えば、50〜120℃、好ましくは60〜100℃、より好ましくは70〜90℃、さらに好ましくは80℃で行われる。
(b)溶融状態の前記油脂組成物を得る工程
上記(d)工程の前に、上記工程(a)で準備された油脂組成物原料は、準備された時点で溶融状態にある場合、加熱せずにそのまま冷却されるが、準備された時点で溶融状態にない場合は、任意に加熱され、該油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の油脂組成物原料を得る。
ここで、油脂組成物原料の加熱は、上記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドの融点以上の温度、特にXXX型トリグリセリドを融解できる温度、例えば、70〜200℃、好ましくは、75〜150℃、より好ましくは80〜100℃であることが適当である。また、加熱は、例えば、0.1〜3時間、好ましくは、0.3〜2時間、より好ましくは0.5〜1時間継続することが適当である。
(d)溶融状態の油脂組成物を冷却して粉末油脂組成物を得る工程
上記工程(a)又は(b)で準備された溶融状態の油脂組成物原料は、さらに冷却固化されて、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を形成する。
ここで、「溶融状態の油脂組成物原料を冷却固化」するためには、冷却温度の上限値として、溶融状態の油脂組成物原料を、当該油脂組成物原料に含まれる油脂成分のβ型油脂の融点より低い温度に保つことが必要である。「油脂組成物原料に含まれる油脂成分のβ型油脂の融点より低い温度」とは、例えば、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドの場合、β型油脂の融点は74℃であるので(表1)、当該融点より1〜30℃低い温度(即ち44〜73℃)、好ましくは当該融点より1〜20℃低い温度(即ち54〜73℃)、より好ましくは当該融点より1〜15℃低い温度(即ち59〜73℃)、特に好ましくは、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃または10℃低い温度である。
より好ましくは、β型油脂を得るためには、冷却温度の下限値として、以下の式から求められる冷却温度以上に保つことが適当である。
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
(式中、炭素数xは、油脂組成物原料中に含まれるXXX型トリグリセリドの炭素数x)
このような冷却温度以上とするのは、XXX型トリグリセリドを含有するβ型油脂を得るために、当該油脂の結晶化の際、冷却温度をβ型油脂以外のα型油脂やβ’型油脂が結晶化しない温度に設定する必要があるためである。冷却温度は、主にXXX型トリグリセリドの分子の大きさに依存するので、炭素数xと最適な冷却温度の下限値との間には一定の相関関係があることが理解できる。
例えば、油脂組成物原料に含まれるXXX型トリグリセリドが、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドである場合、冷却温度の下限値は50.8℃以上となる。従って、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドの場合、「溶融状態の油脂組成物原料を冷却固化」する温度は、50.8℃以上72℃以下がより好ましいこととなる。
また、XXX型トリグリセリドが2種以上の混合物である場合は、炭素数xが小さい方の冷却温度に合わせてその下限値を決定することができる。例えば、油脂組成物原料に含まれるXXX型トリグリセリドが、炭素数が16のパルミチン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドと炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドとの混合物である場合、冷却温度の下限値は小さい方の炭素数16に合わせて37.6℃以上となる。
別の態様として、上記冷却温度の下限値は、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料の、当該β型油脂に対応するα型油脂の融点以上の温度であることが適当である。例えば、油脂組成物原料に含まれるXXX型トリグリセリドが、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドである場合、当該ステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドのα型油脂の融点は55℃であるから(表1)、かかる場合の「溶融状態の油脂組成物原料を冷却固化」する温度は、55℃以上72℃以下が好ましいこととなる。
さらに別の態様として、溶融状態にある油脂組成物原料の冷却は、例えばxが10〜12のときは最終温度が、好ましくは−2〜46℃、より好ましくは12〜44℃、更に好ましくは14〜42℃の温度になるように冷却することによって行われる。冷却における最終温度は、例えばxが13又は14のときは、好ましくは24〜56℃、より好ましくは32〜54℃、更に好ましくは40〜52℃であり、xが15又は16のときは、好ましくは36〜66℃、より好ましくは44〜64℃、更に好ましくは52〜62℃であり、xが17又は18のときは、好ましくは50〜72℃、より好ましくは54〜70℃、更に好ましくは58〜68℃であり、xが19又は20のときは、好ましくは62〜80℃、より好ましくは66〜78℃、更に好ましくは70〜77℃であり、xが21又は22のときは、好ましくは66〜84℃、より好ましくは70〜82℃、更に好ましくは74〜80℃である。上記最終温度において、例えば、好ましくは2時間以上、より好ましくは4時間以上、更に好ましくは6時間以上であって、好ましくは2日間以下、より好ましくは24時間以下、更に好ましくは12時間以下、静置することが適当である。
(c)粉末生成促進工程
さらに、工程(d)の前、上記工程(a)又は(b)と(d)との間に、(c)粉末生成を促進するための任意工程として、工程(d)で使用する溶融状態の油脂組成物原料に対し、シーディング法(c1)、テンパリング法(c2)及び/又は(c3)予備冷却法による処理を行ってもよい。これらの任意工程(c1)〜(c3)は、いずれか単独で行ってもよいし、複数の工程を組み合わせて行ってもよい。ここで、工程(a)又は(b)と工程(d)との間とは、工程(a)又は(b)中、工程(a)又は(b)の後であって工程(d)の前、工程(d)中を含む意味である。
シーディング法(c1)及びテンパリング法(c2)は、本発明の粉末油脂組成物の製造において、溶融状態にある油脂組成物原料をより確実に粉末状とするために、最終温度まで冷却する前に、溶融状態にある油脂組成物原料を処置する粉末生成促進方法である。
ここで、シーディング法(c1)とは、粉末の核(種)となる成分を溶融状態にある油脂組成物原料の冷却時に少量添加して、粉末化を促進する方法である。具体的には、例えば、工程(b)で得られた溶融状態にある油脂組成物原料に、当該油脂組成物原料中のXXX型トリグリセリドと炭素数が同じXXX型トリグリセリドを好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含む油脂粉末を核(種)となる成分として準備する。この核となる油脂粉末を、溶融状態にある油脂組成物原料の冷却時、当該油脂組成物原料の温度が、例えば、最終冷却温度±0〜+10℃、好ましくは+5〜+10℃の温度に到達した時点で、当該溶融状態にある油脂組成物原料100質量部に対して0.1〜1質量部、好ましくは0.2〜0.8質量部添加することにより、油脂組成物の粉末化を促進する方法である。
また、テンパリング法(c2)とは、溶融状態にある油脂組成物原料の冷却において、最終冷却温度で静置する前に一度、工程(d)の冷却温度よりも低い温度、例えば5〜20℃低い温度、好ましくは7〜15℃低い温度、より好ましくは10℃程度低い温度に、好ましくは10〜120分間、より好ましくは30〜90分間程度冷却することにより、油脂組成物の粉末化を促進する方法である。
さらに、予備冷却法(c3)とは、前記工程(a)又は(b)で得られた溶融状態の油脂組成物原料を、工程(d)にて冷却する前に、前記XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備した時の温度と前記油脂組成物原料の冷却時の冷却温度との間の温度で一旦冷却する方法、言い換えれば、工程(a)又は(b)の溶融状態の温度よりも低く、工程(d)の冷却温度よりも高い温度で一旦予備冷却する方法である。(c3)予備冷却法に続いて、工程(d)の油脂組成物原料の冷却時の冷却温度で冷却することが行われる。工程(d)の冷却温度より高い温度とは、例えば、工程(d)の冷却温度よりも2〜40℃高い温度、好ましくは3〜30℃高い温度、より好ましくは4〜30℃高い温度、さらに好ましくは5〜10℃程度高い温度であり得る。前記予備冷却する温度を低く設定すればするほど、工程(d)の冷却温度における本冷却時間を短くすることができる。すなわち、予備冷却法とは、シーディング法やテンパリング法と異なり、冷却温度を段階的に下げるだけで油脂組成物の粉末化を促進できる方法であり、工業的に製造する場合に利点が大きい。
(e)固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程
上記工程(d)の冷却によって粉末油脂組成物を得る工程は、より具体的には、工程(d)の冷却によって得られる固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程(e)によって行われてもよい。
詳細に説明すると、まず、上記油脂組成物原料を融解して溶融状態の油脂組成物を得、その後冷却して溶融状態の油脂組成物原料よりも体積が増加した空隙を有する固形物を形成する。空隙を有する固形物となった油脂組成物は、軽い衝撃を加えることで粉砕でき、固形物が容易に崩壊して粉末状となる。
ここで、軽い衝撃を加える手段は特に特定されないが、振る、篩に掛ける等により、軽く振動(衝撃)を与えて粉砕する(ほぐす)方法が、簡便で好ましい。
なお、該固形物を公知の粉砕加工手段により粉砕してもよい。このような粉砕加工手段の一例としては、ハンマーミル、カッターミル等が挙げられる。
<粉末油脂組成物の用途>
本発明の粉末油脂組成物は、粉末油脂を原料とする各種分野で利用できる。特に、ケーキミックス、コーヒークリーム、ショートニング、チョコレート等の食品分野で利用することができる。また、本発明の粉末油脂組成物は、食品等を付着させるための接着剤やコーティング剤として食品分野に限らず広く利用することができる。
<油脂組成物を含む食品>
本発明の粉末油脂組成物は、各種食品に含めることができる。粉末油脂組成物が添加される食品原料としては、上述したようなケーキミックスのようなケーキ類、コーヒークリーム、ショートニング、チョコレート、パン類、水産練り製品、焼き菓子、クリーム等を挙げることができる。本発明の食品中の粉末油脂組成物の含有量は、対象とする食品の種類によって異なるが、例えば、最終的に得られる食品全体を100質量%とした場合、例えば、0.1〜99質量%、好ましくは、1〜90質量%、より好ましくは、5〜85質量%、さらに好ましくは、10〜80質量%である。
本発明の粉末油脂組成物をチョコレートの原材料の一部として含めることにより、チョコレートの固化速度を改善するとともに、型抜け速度が向上し、耐熱性が上昇したものへ改良することができる。詳しくは後述する。
<粉末油脂組成物を含む食品の製造方法>
本発明は、また、上記粉末油脂組成物を含む食品の製造方法に関する。
具体的には、上述した
(d)溶融状態の前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る工程、又は
(e)固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程
の後に得られた粉末油脂組成物を食品原料に添加する工程、即ち、
(f)得られた粉末油脂組成物を食品原料に添加して前記粉末油脂組成物を含有する食品を得る工程、
を含めることができる。
上記(f)工程において、添加方法は特に制限されないが、例えば、チョコレートの場合、混合工程時に添加される。この際、混合しやすさの観点から、一旦、粉末状の油脂組成物を一旦溶かしてから加えるが、粉末状のまま加えることもある。一旦溶かす場合は、融点以上に加温し完全に溶解したものを用いる。食品中に粉末油脂組成物が十分に均一になる時間、混合することが好ましい。
上記(f)工程において、例えば、粉末油脂組成物を接着剤又はコーティング剤として使用する場合、前記食品原料に上記得られた粉末油脂組成物を添加する(例えば、食品表面に対し塗付又は被覆するだけでなく、食品全体に対し含まれていることも含む)方法が挙げられる。
上述した食品の中でも、特にチョコレートを例にとって、以下順を追って説明する。
<チョコレート>
本発明において「チョコレート」とは、「チョコレート類の表示に関する公正競争規約(S46.3.29公正取引委員会告示第16号、変更 H2.6.22同告示第18号)」(全国チョコレート業公正取引協議会)乃至法規上の規定により限定されるものに限らず、カカオマス、ココアパウダー、食用油脂(ココアバター、植物油脂など)、糖類(砂糖、乳糖、麦芽糖、果糖など)を主原料とし、必要に応じて、乳製品、香料、乳化剤等を加え、チョコレートの製造工程(混合工程、微粒化工程、精錬工程、冷却工程など)を経て製造されるものであれば特に限定されない。本発明の「チョコレート」としては、ダークチョコレート、ブラックチョコレート、ミルクチョコレートの他に、カカオマスを使用しない、ホワイトチョコレート、カラーチョコレート等が挙げられる。本発明において特に好ましくは、ハードバターを用いたチョコレートである。
なお、本発明において「改良チョコレート」とは、上記で定義したチョコレートに対して、上記で定義した「粉末油脂組成物」ないし「油脂組成物」を含有させたものであり、前記「粉末油脂組成物」ないし「油脂組成物」を含有させていないチョコレートに比べて、固化速度が改善し、型抜け速度が向上し、耐熱性が上昇したチョコレートをいう。
<ハードバター>
本発明における「ハードバター」は、チョコレートの油脂として使用されるカカオ代用脂の総称である。「ハードバター」は、一般に、テンパリング型とノンテンパリング型に分類される。テンパリング型ハードバターは、カカオ脂に多く含まれる対称型トリグリセリドを主成分としている。例えば、2位にオレイン酸、1、3位に炭素数16以上の飽和脂肪酸が結合したSOS型トリグリセリド(以下、SOSとも記載する)を含有する。そのため、テンパリング型ハードバターは、カカオ脂との相溶性が高い。また、テンパリング型ハードバターは、カカオ脂と同様にテンパリングを行う必要がある。
一方、ノンテンパリング型ハードバターは、カカオ脂と融解性状は似ているが、油脂構造は全く異なるものである。そのため、ノンテンパリング型ハードバターは、カカオ脂との相溶性は低い。しかしながら、テンパリングが不要で作業性が良いため、チョコレート領域で広く使用されている。また、ノンテンパリング型ハードバターは、ラウリン酸型と非ラウリン酸型に大きく分けられる。ラウリン酸型ハードバターは、ラウリン酸を主な構成脂肪酸としており、典型的にはパーム核油を分別して得られる高融点部(パーム核ステアリン)を水素添加して極度硬化したものが含まれている。この種のハードバターは速やかに融解する特徴があるが、カカオ脂との相溶性が極端に悪いため、カカオ脂の配合率を極力少なくしなければならず、カカオ風味に乏しいものとなる。また、非ラウリン酸型ハードバターは、トランス酸型ハードバターとも言われているが、典型的には低融点パームオレイン又は大豆油等の液体油を異性化水素添加したものや、異性化水素添加したものを分別した高融点部又は中融点部が含まれている。この種のハードバターの融解性状はラウリン酸型と比較してやや速やかに溶解する特徴が欠けるものの、カカオ脂との相溶性はラウリン酸型よりは良く、カカオ脂をラウリン酸型よりも比較的多く配合することができる。しかしながら、多量のトランス脂肪酸を含有するため、トランス脂肪酸の健康への悪影響が認識されるようになって以来、使用が敬遠されている。このような背景から、非ラウリン酸型ハードバターには、トランス脂肪酸の低減が求められている。
なお、本発明において「改良ハードバター」とは、上記で定義した「ハードバター」に対して、上記で定義した「粉末油脂組成物」ないし「油脂組成物」を含有させたものであり、前記「粉末油脂組成物」ないし「油脂組成物」を含有させていないハードバターに比べて、前記改良ハードバターを使用した場合に、固化速度が改善し、型抜け速度が向上し、耐熱性が上昇したチョコレートが製造できるものをいう。
<固化速度>
本発明における「固化速度」は、油脂の固体脂含量(SFC)に関する曲線から求めることができる。例えば、20℃で冷却した際の15分後における固体脂含量(SFC)が多いものほど、固化速度が速い油脂であると測定される。なお、油脂のSFCは、周知のSFC測定装置を用いて測定することができる。例えば、SFC測定装置(製品名:Minispec MQ−20、Bruker Optics社製)が挙げられる。測定方法としては、例えば、45℃で温められた溶融状態にある油脂をSFC測定装置に入れて20℃で冷却しながら、5分おきにSFCを測定する方法などが挙げられる。
<型抜け速度>
本発明における「型抜け速度」は、チョコレートが型から抜け始めてから、離型率が90%になるまでの冷却時間から求めることができる。すなわち、まず融解したチョコレート生地を成形型(例えば、167mm×84mm×11mmで167mm×84mmの上面が解放された透明なポリカーボネート製の型)に流し込み、冷却開始から一定時間ごとに成形型から抜けていくチョコレートの数を目視で数える(例えば、透明なポリカーボネート製の型を用いると、チョコレートが剥離すると浮き上がって見える)。より短い冷却時間でチョコレートが抜け始め、より短い冷却時間で離形率が90%になることを、本発明では、「型抜け速度」が速いという。「型抜け速度」の終点が、離型率90%である理由は、全てのチョコレートが型から抜けることは難しく、離型率100%を基準とすると、測定にばらつきが生じやすいためである。また、離形率はチョコレートの離形性及び生産性の目安となる。上記167mm×84mm×11mmの透明なポリカーボネート製の型を使用して測定した離型率が90%以上になる時間が20分以下である場合、チョコレートの離型性(型抜け)は良好であり、生産性が良いと判断した。なお、離型率は次の式で求めることができる。
離型率(%)= 剥離した升目の数 / 升目の総数 × 100
<耐熱性>
本発明における「耐熱性」は、油脂の固体脂含量(SFC)に関する曲線から評価することができる。チョコレートが溶け切る直前の温度、例えば、SFCが10%となるときの温度が高いものほど、耐熱性が上昇したものであると評価される。なお、油脂のSFCは、周知のSFC測定装置を用いて測定することができる。例えば、SFC測定装置(製品名:Minispec MQ−20、Bruker Optics社製)が挙げられる。測定方法としては、例えば、10℃で固められた油脂をSFC測定装置に入れて温度を上げながら、20℃、25℃におけるSFCを測定し、次いで、2.5℃温度が上がるたびにSFCを測定する方法などが挙げられる。
さらに、本発明の改良チョコレートの製造に用いる粉末油脂組成物の好ましい平均粒径として、例えば、20μm以下の平均粒径を挙げることができる。平均粒径の測定方法は上述したとおりである。20μm以下の細かい粒子は人間の感覚では感じとることが困難であるため、20μm以下の粒子を用いることで、ざらついた食感を与えることなく、融点の高い粉末油脂組成物をチョコレートに添加することができる。さらに、20μm以下の粒子を用いることで、融点の高い粉末油脂組成物をチョコレートに添加しても、ファットブルーム現象(チョコレート中に含まれるココアバターが温度の上昇により製品表面に溶け出し、白い結晶となって浮き出てくる現象のことをいう。以下、単に「ブルーム」という。)の発生に影響を与えない。これらのことは、本発明の粉末油脂組成物をチョコレートに用いる大きな利点である。
<食品中の粉末油脂組成物の含有量>
まず、本発明の食品中の粉末油脂組成物の含有量は、対象とする食品の種類によって異なるが、例えば、食品中の油分100質量%に対して、1〜10質量%で含有される。より好ましくは、1〜8質量%であり、さらに好ましくは、1〜5質量%である。対象となる食品がチョコレートである場合は、チョコレート中の油分を基準にしてチョコレート中に含有され、本発明の改良チョコレートを得ることができる。すなわち、改良チョコレートにおいては、チョコレート中の油分100質量%に対して、1〜10質量%で含有される。より好ましくは、1〜8質量%であり、さらに好ましくは、1〜5質量%である。また、対象となる食品がハードバターである場合は、ハードバター(全てが油分に相当)100質量%に対して、1〜10質量%で含有される。より好ましくは、1〜8質量%であり、さらに好ましくは、1〜5質量%である。
例えば、上記で規定した数値範囲を最終的に得られる改良チョコレート中に存在する粉末油脂組成物の量に換算すると、チョコレート中の油分40質量%に対して、1質量%の粉末油脂組成物を含有させた場合、最終的に得られるチョコレートに対しては、0.398質量%の粉末油脂組成物が含まれることになる(実施例22)。また、チョコレート中の油分40質量%に対して、5質量%の粉末油脂組成物を含有させた場合、最終的に得られるチョコレートに対しては、1.96質量%の粉末油脂組成物が含まれることになる(実施例23)。
改良ハードバター又は改良チョコレート中の油分に対して、本発明の粉末油脂組成物を少なくとも1質量%以上含有させれば、本発明の所望の効果が得られる。また、チョコレート中の油分100質量%に対して、10質量%以下の粉末油脂組成物を含有させると、物性や食感等への悪影響が出ないので好ましい。なお、上記粉末油脂組成物はチョコレートの製造過程で熱により溶融することもあり得るので、上記粉末油脂組成物に代えて、溶融状態の上記油脂組成物を含有させることも可能である。当該油脂組成物の含有量は上記粉末油脂組成物で定義したのと同様である。
ここで、本発明の改良チョコレート中に含まれる油分には、上記で定義したハードバターと、下記段落で定義する食用油脂以外に、チョコレートの含油原料(カカオマス、ココアパウダー、全脂粉乳など)に由来する油分も含まれる。例えば、一般的に、カカオマスの55質量%はココアバター(油分)であり、ココアパウダー中の11質量%はココアバター(油分)であり、全脂粉乳の25質量%は乳脂(油分)である。したがって、本発明において改良チョコレート中に含まれる「油分」とは、ハードバターと食用油脂とチョコレートの含油原料に由来する油分とを合計した値であり得る。なお、改良チョコレート中の油分は、粉末油脂組成物の含有量の基準になるものであるから、本発明において、前記改良チョコレート中の「油分」の中に、本発明の粉末油脂組成物は含まれない。
<改良チョコレート中に含まれる食用油脂>
本発明の改良チョコレートは、任意の食用油脂を含むことができる。このような食用油脂としては、食用油、マーガリン、ファットスプレッド、及びショートニングなどが挙げられ、これらの一種又は2種以上を併用することができる。前記食用油脂の原料としては、例えば、ヤシ油、パーム核油、パーム油、パーム分別油(パームオレイン、パームスーパーオレイン等)、シア脂、シア分別油、サル脂、サル分別油、イリッペ脂、大豆油、菜種油、綿実油、サフラワー油、ひまわり油、米油、コーン油、ゴマ油、オリーブ油、乳脂、ココアバター等やこれらの混合油、加工油脂等を使用することができる。これら食用油脂の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、チョコレートの含油原料に由来する油分の全質量を100質量%とした場合、それに対して、0〜100質量%、好ましくは0〜75質量%、より好ましくは0〜50質量%である。
<改良チョコレートに含まれる糖類>
本発明の改良チョコレートは、好ましくは糖類を含有する。糖類としては、例えば、ショ糖(砂糖、粉糖)、乳糖、ブドウ糖、果糖、麦芽糖、還元澱粉糖化物、液糖、酵素転化水飴、異性化液糖、ショ糖結合水飴、還元糖ポリデキストロース、オリゴ糖、ソルビトール、還元乳糖、トレハロース、キシロース、キシリトース、マルチトール、エリスリトール、マンニトール、ラフィノース、デキストリン等を使用することができる。本発明の改良チョコレート中に含まれる糖類の含量は、チョコレートの全質量を100質量%とした場合、好ましくは20〜60質量%であり、より好ましくは25〜55質量%であり、さらに好ましくは30〜50質量%である。
<改良チョコレート中に含まれるその他の成分>
本発明の改良チョコレートは、油脂、糖類以外にも、チョコレートの製造において一般的に配合される原料を使用することができる。具体的には、例えば、全脂粉乳、脱脂粉乳等の乳製品、カカオマス、ココアパウダー等のカカオ成分、大豆粉、大豆蛋白、果実加工品、野菜加工品、抹茶粉末、コーヒー粉末等の各種粉末、ガム類、澱粉類、酸化防止剤、着色料、香料、乳化剤等を使用することができる。
上記改良チョコレート中に含まれる「食用油脂」、「糖類」及び「他の成分」の好ましい態様は、本発明の食品にも適用することができる。
<食品の製造方法>
本発明の食品は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、本発明の改良チョコレートを例にとってみると、改良チョコレートは、例えば、油脂(ハードバターを含む)、カカオ成分、糖類、乳製品、乳化剤等を原材料として、チョコレート中の最終的な油脂含量が25〜65質量%となるように、前記原材料の一部として、上記粉末油脂組成物を一旦溶かして溶融状態の油脂組成物として加えるか、又は粉末油脂組成物をそのまま加えて、混合工程、微粒化工程(リファイニング)、精練工程(コンチング)、冷却工程等を経て製造することができる。例えば、チョコレートの原材料をミキシング(混合工程)し、ロール掛けによるリファイニング(微粒化工程)した後、コンチング(精練工程)を行い、型に入れて冷却固化(冷却工程)することにより製造することができる。なお、本発明の改良チョコレートの製造方法において、テンパリングを行うかどうかは、用いるハードバターの種類による。
<食品用品質改良剤>
ところで、以上述べたように、本発明に用いる粉末油脂組成物は、チョコレートの原材料の一部として加えると、従来のチョコレートを、固化速度を改善するとともに、型抜け速度が向上し、耐熱性が上昇したものへ改良するから、本発明は、上記粉末油脂組成物を有効成分とする、食品用(特にチョコレート用)品質改良剤にも関する。以下に示すように、本発明の食品用品質改良剤を従来のチョコレートの原材料中に配合することにより、当該チョコレートの固化速度を改善するとともに、型抜け速度が向上し、耐熱性が上昇したものへと変更する品質改良効果を達成することができる。
本発明の食品用品質改良剤は、上述の粉末油脂組成物を含有する。本発明の食品用品質改良剤は、少量で効果を発揮するため、上記の粉末油脂組成物を、好ましくは60質量%以上含有し、より好ましくは80質量%以上含有し、さらに好ましくは100質量%以上含有する。
また、本発明の食品用品質改良剤は、有効成分であると上述した粉末油脂組成物を含有したものであればよく、この他に本発明の効果を損なわない範囲で、大豆油、菜種油などの油脂、デキストリン、澱粉等の賦形剤、品質改良剤等の他の成分を含有させたものであってもよい。
但し、本発明の好ましい食品用品質改良剤は、実質的に当該粉末油脂組成物のみからなることが好ましい。また「実質的に」とは、食品用品質改良剤中に含まれる粉末油脂組成物以外の成分が、食品用品質改良剤を100質量%とした場合、例えば、0〜15質量%、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%であることを意味する。
以下、本発明の粉末油脂組成物の用途として、接着剤及びコーティング剤を例にとって説明する。
本発明の粉末油脂組成物は、その接着性を生かし、食品、飼料、医薬品、化粧品などを互いに接着させるための接着剤として使用することができる。例えば、ビスケットやクッキーなどの菓子を貼り合わせて、プラモデルのように組み立てて遊ぶ食品や、種々の食品を組み合わせて色彩や立体感覚を表現した食品を製造するために使用することができる。また、食品と着色剤又は香料等を圧縮成型して固形製剤を製造するためにも使用することができる。さらに、食品、飼料、医薬品、化粧品など原料である粉粒体の表面上に適用されるコーティング剤として使用することができる。例えば、食品の表面をコーティングして外気や水分と接触することによる劣化や吸湿を防止し、流動性の改善、徐放性、マスキング性、溶出防止性、耐酸性などを付与するために使用することができる。本発明の粉末油脂組成物は、それ自体が食用であり、従来から食品用接着剤として使用されてきたステアリン酸カルシウムのような食品添加剤と異なって、食品そのものであり、容易に使用できる。また、上記種々の添加剤を本発明の粉末油脂組成物中に含ませることによって、接着性のある食品添加剤として利用することができる。本発明の粉末油脂組成物は、原料として油脂成分が含まれていれば、別途既存の接着剤を含める必要がないので、食品としての安全性を担保しつつ使用することができる。
<接着剤としての用途>
本発明の粉末油脂組成物は、接着剤として、又は接着剤の一部として利用することができる。例えば、本発明の粉末油脂組成物を、2つの物品(食品、飼料、医薬品、化粧品等)を接着する際に使用することができる。特に、本発明の粉末油脂組成物の粒子は、板状形状を有しているので、球形形状の粒子に比べ、物品に付着した際に当該粒子が付着する面積が広く、より強い接着力を有する。接着剤としての本発明の粉末油脂組成物の平均粒径が細かいほど、接着力が増大する傾向にあり、例えば、粉末油脂組成物の粒子の平均粒径が20μm以下、好ましくは、0.1〜20μm、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは1〜10μmであることが、接着力から見て好ましい。例えば、下記実施例記載のステンレスプレートへの付着試験条件1で測定した場合、平均粒径が6.4〜10.4μmの本発明の粉末油脂含有接着性組成物の接着力は、5.0nN以上であることが好ましく、10.0nN以上であることがより好ましく、15.0nN以上であることがさらに好ましい。当該接着力の好適な範囲は、例えば、5〜50.0nN、好ましくは10.0〜40.0nN、より好ましくは15.0〜35.0nNである。また、例えば、下記実施例記載のステンレスプレートへの付着試験条件2で測定した場合、平均粒径が7.2〜7.9μmの本発明の粉末油脂含有接着性組成物の接着力は、0.1nN以上であることが好ましく、0.3nN以上であることがより好ましく、0.5nN以上であることがさらに好ましい。当該接着力の好適な範囲は、例えば、0.1〜10.0nN、好ましくは0.3〜5.0nN、より好ましくは0.5〜3.0nNである。食品に対する本発明の接着剤の量としては、上述の油脂組成物を含む食品中の粉末油脂組成物の含有量と同様である。
本発明の接着剤中の粉末油脂組成物の含有量は、例えば、最終的に得られる接着剤全体を100質量%とした場合、例えば、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、30質量%以上、50質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上であってよく、また、100%以下、90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、10質量%以下であってもよく、100質量%であってもよい。本発明の接着剤中の粉末油脂組成物の含有量は、例えば、1〜99質量%、好ましくは、10〜90質量%、より好ましくは、15〜85質量%、さらに好ましくは、20〜80質量%であってもよい。
<コーティング剤としての用途>
本発明の粉末油脂組成物は、コーティング剤としても利用することができる。例えば、本発明の粉末油脂組成物は、食品、飼料、医薬品、化粧品等の原料である粉粒体の表面を被覆する際に使用することができる。特に、本発明の粉末油脂組成物は、それ自体が接着性を有するため、別途接着剤を使用することなく、十分な接着力を持って粉粒体の表面に被覆することができる。例えば、上白糖のような吸湿しやすい粉粒体の表面を被覆し、吸湿及び固結化を防止することができる。また、本発明の粉末油脂組成物をゼリーのような流動性を有する物品の表面上に適用する場合、当該ゼリーの表面に衝撃や切り込みを入れて当該表面のコーティングを一部除去しても、周辺の粉末油脂組成物が集まってきて当該除去した部分を再度被覆すると言った、自己修復能力を有する。さらに、本発明の粉末油脂組成物の粒子は、板状形状を有しているので、球形(又は円形状)形状の粒子に比べ、物品に付着した際の被覆面積が大きく、被覆されていない物品表面を最小限にすることができる。例えば、物品の表面積に対して、本発明の粉末油脂組成物はその約80%以上、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上を被覆することができ、また、例えばその約98%以下、好ましくは99%以下、より好ましくは99.5%以下を被覆することができる。 本発明のコーティング剤中の粉末油脂組成物の含有量は、例えば、最終的に得られる接着剤全体を100質量%とした場合、例えば、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、30質量%以上、50質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上であってよく、また、100%以下、90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、10質量%以下であってもよく、100質量%であってもよい。本発明のコーティング剤中の粉末油脂組成物の含有量は、例えば、1〜99質量%、好ましくは、10〜90質量%、より好ましくは、15〜85質量%、さらに好ましくは、20〜80質量%であってもよい。
<付着力の測定方法>
ここで、理論にとらわれるわけではないが、2粒子間に働く付着力には、ファンデルワールス力、静電気力、液架橋力があり、静電気力、ファンデルワールス力、液架橋力の順に大きくなると言われている。付着力の測定方法としては、単一粒子もしくは、粉体層の付着力を測定する場合に大別できる。単一粒子の測定方法には、スプリングバランス法、振り子法、遠心法、衝撃法、振動法、原子間力顕微鏡による方法等がある(参考文献1:粉体・ナノ粒子の創製と製造・処理技術、基礎物性からプロセス設計の実務・トラブル処理まで、テクノシステム、P137-139;参考文献2:「はじめての粉体技術」工業調査会、P27-29)。中でも遠心法は、原理も単純で、測定条件も幅広く扱いやすい測定方法であり、本発明の評価方法として好ましく利用できる。
具体的な遠心法としては、例えば、ステンレスプレートへの付着試験法が挙げられる。例えば、付着力測定装置(株式会社ナノシーズ製 NS-C300-HK等)を用いて、標準のステンレスプレート表面上にサンプルとなる粉末を付着させ、特定の遠心力にて遠心分離を行い、縦軸に遠心力、横軸にプレート上の粉末の残存率をプロットし、残存率50質量%時の遠心力を付着力として算出する方法である。具体的な測定条件としては、遠心力を段階的に上げていく、以下の条件1及び条件2を挙げることができる。なお、遠心力の単位として、地球の重力加速度との比で表し「相対遠心加速度」(RCF:Rerative Centrifugal Force)を用いる。通常”G”を付けて表す。
条件1
遠心力1000、2000、4000、8000、12000、16000(G)(各遠心力にて1分間遠心)
条件2
遠心力100、200、400、800、1600、3200、6400(G)(各遠心力にて1分間遠心)
<付着力と粒径の関係>
理論によって本発明が限定的に解釈されることを意図していないが、本発明の粉末油脂組成物の付着力は、当該組成物の粒径(平均粒径)のほぼ1乗に比例すること言われており、重力は、粒径の3乗に比例すると言われている。そして、粒径が約30μmで釣り合うといわれている(参考文献3:粉体・ナノ粒子の創製と製造・処理技術、基礎物性からプロセス設計の実務・トラブル処理まで、テクノシステム、P137-139;参考文献4:「はじめての粉体技術」工業調査会、P27-29;参考文献5:「不思議な粉の世界」粉を科学する、日本粉体工業技術協会編、日刊工業新聞社、P36-37)。つまり、通常30μm以下の粒径であれば、重力より付着力が強く、自重により落下することはなく、物質に付着しやすい粒子となる。従って、付着力が強い粒径を得るには、粒径をなるべく小さくすればよいが、特に油脂粉末においては、粒径が小さい粒子を産業的に製造するには、非常に困難であるという課題があったことは言うまでもない。本発明は、上述した静電気力や液架橋力が期待できなくても、特定のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分であって、β型油脂を含むものを有し、特定の粒径を有する板状の粉体油脂組成物(粒子)であれば、高い付着力を得ることができることを見出したものである。
次に本発明を比較例及び実施例により詳細に説明する。
[分析方法]
・トリグリセリド組成
ガスクロマトグラフィー分析条件
DB1-ht(0.32mm×0.1μm×5m)Agilent Technologies社(123-1131)
注入量 :1.0μL
注入口 :370℃
検出器 :370℃
スプリット比 :50/1 35.1kPa コンスタントプレッシャー
カラムCT :200℃(0min hold)〜(15℃/min)〜370℃(4min hold)
・X線回折測定
X線回折装置UltimaIV(株式会社リガク社製)を用いて、CuKα(λ=1.542Å)を線源とし、Cu用フィルタ使用、出力1.6kW、操作角0.96〜30.0°、測定速度2°/分の条件で測定した。この測定により、XXX型トリグリセリドを含む油脂成分におけるα型油脂、β’型油脂、及びβ型油脂の存在を確認した。4.6Å付近のピークのみを有し、4.1〜4.2Å付近のピークを有しない場合は、油脂成分のすべてがβ型油脂であると判断した。
なお、上記X線回析測定の結果から、ピーク強度比=[β型の特徴的ピークの強度(2θ=19°(4.6Å))/(α型の特徴的ピークの強度(2θ=21°(4.2Å))+β型の特徴的ピークの強度(2θ=19°(4.6Å)))]をβ型油脂の存在量を表す指標として測定した。
・ゆるめ嵩密度
実施例等で得られた粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度(g/cm3)は、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出することで求めた。
・結晶(顕微鏡写真)
3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)にて得られた粉末油脂組成物の結晶の撮影を行った。得られた顕微鏡写真を図4(製造実施例7)及び図5(製造比較例3)に示す。
・アスペクト比
走査型電子顕微鏡S-3400N(株式会社日立ハイテクノロジーズ製)により直接観察し、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア(株式会社マウンテック製 Mac−View)を用いて、任意に選択した粒子について、その長軸方向の長さおよび短軸方向の長さを計測し、計測した個数の平均値として測定した。
・平均粒径
粒度分布測定装置(日機装株式会社製 Microtrac MT3300ExII)でレーザー回折散乱法(ISO133201,ISO9276-1)に基づいて測定した。
[試験例1]粉末油脂組成物の調製及び評価
(実施例1):x=16
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径:119μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
(実施例2):x=16
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比1.4、平均粒径99μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
(実施例3):x=16、(c2)テンパリング法
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)15gを、80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、30℃恒温槽にて0.01時間冷却した後、60℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比2.0、平均粒径87μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
(実施例4):x=16、(c1)シーディング法
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)15gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて品温が60℃になるまで冷却した後、トリパルミチン油脂粉末を原料油脂に対して、0.1質量%添加し、60℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比2.0、平均粒径92μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
(実施例5):x=18
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:99.6質量%、トリステアリン、シグマアルドリッチ製)3gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比2.0、平均粒径30μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.93)を得た。
(実施例6):x=18
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比2.0、平均粒径31μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
(実施例7):x=18
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径54μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
(実施例8):x=18
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比1.4、平均粒径60μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.91)を得た。
(実施例9):x=18
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:84.1質量%、日清ひまわり油(S)(ハイオレイックヒマワリ油)、日清オイリオグループ株式会社製)を定法により完全水素添加処理を行い水素添加物(XXX型:83.9質量%)を得た。得られたハイオレイックヒマワリ油極度硬化油25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径48μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
(実施例10):x=18
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)18.75gと、別の1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)6.25gを混合し、原料油脂とした(XXX型:53.6質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比1.4、平均粒径63μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.78)を得た。なお、パーム極度硬化油は、XXX型トリグリセリドの含量が極めて少ないので、希釈成分として使用した(以下、同様)。
(実施例11):x=18、(c1)シーディング法
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、70℃恒温槽にて品温が70℃になるまで冷却した後、トリステアリン油脂粉末を原料油脂に対して、0.1質量%添加し、70℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比2.0、平均粒径36μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
(実施例12):x=18、(c2)テンパリング法
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)15gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて0.1時間冷却した後、65℃恒温槽にて6時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径50μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
(実施例13):x=18、(c2)テンパリング法
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)15gを、80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて0.01時間冷却した後、65℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径52μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
(実施例14):x=18、(c3)予備冷却法
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、原料油脂を70℃になるまで70℃の恒温槽で保持し、65℃恒温槽にて8時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径60μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
(実施例15):x=20
1位〜3位にアラキジン酸残基(炭素数20)を有するトリグリセリド(XXX型:99.5質量%、トリアラキジン、東京化成工業株式会社製)10gを90℃にて0.5時間維持して完全に融解し、72℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比2.0、平均粒径42μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.92)を得た。
(実施例16):x=22
1位〜3位にベヘン酸残基(炭素数22)を有するトリグリセリド(XXX型:97.4質量%、トリベヘニン、東京化成工業株式会社製)10gを90℃にて0.5時間維持して完全に融解し、79℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比2.0、平均粒径52μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.93)を得た。
(実施例17):x=16、18
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)12.5gと、1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:93.8%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて16時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径74μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
(実施例18):x=16、18
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)12.5gと、1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:75.3%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて16時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比1.4、平均粒径77μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
(比較例1):x=16
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、25℃恒温槽にて4時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回析ピーク:4.1Å、ピーク強度比:0.10)、粉末状の結晶組成物には至らなかった。
(比較例2):x=16、18
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)12.5gと、1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:39.6質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて12時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回析ピーク:4.2Å、ピーク強度比:0.12)、粉末状の結晶組成物には至らなかった。
(比較例3):x=18
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて3時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回析ピーク:4.1Å、ピーク強度比:0.11)、粉末状の結晶組成物には至らなかった。
(比較例4):x=18
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gと、別の1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:39.7質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回析ピーク:4.2Å、ピーク強度比:0.12)、粉末状の結晶組成物には至らなかった。
上記実施例及び比較例の結果を表2にまとめる。
〔表2〕
[食品の実施例]
次に、食品に関する実施例および比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。
<原料油脂>
(1)粉末油脂組成物A
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をハンマーミルで粉砕することで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径14.4μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。この粉末油脂組成物Aを用いた。
(2)菜種極度硬化油
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)を用いた。前記菜種極度硬化油は、上記粉末油脂組成物を原料であって、上記80℃で溶融状態とする前の固体状のものを乳鉢で摺り潰したもの(平均粒径129μm)であり、β型油脂をふくまず、粉末状ではない。
<その他の原材料>
チョコレート及びハードバターの実施例における、レシチン(日清オイリオグループ株式会社製)、カカオマス(大東カカオ株式会社製)、全脂粉乳(よつ葉乳業株式会社製)、砂糖(株式会社徳倉製)はいずれも、市販されているものを用いた。
また、チョコレート及びハードバターの実施例における、ハードバターAは以下のとおり製造した。
ハイオレイックヒマワリ油8.8質量部、パームステアリン(ヨウ素価36)48.4質量部、大豆油の極度硬化油18.8質量部及びパーム油24.0質量部を混合した。得られた混合油(パルミチン酸40.9質量%、ステアリン酸20.0質量%、オレイン酸30.6質量%、リノール酸6.3質量%、リノレン酸0.2質量%、トランス型脂肪酸0質量%)を、ナトリウムメチラートを触媒としてランダムエステル交換することにより、エステル交換油脂を得た。得られたエステル交換油脂を37±1℃でドライ分別し、高融点部を除去することで低融点部を得た。得られた低融点部を1±1℃でアセトン分別し、低融点部を除去することで高融点部(ヨウ素価32)を得た。得られた高融点部を常法に従って精製し、これを実施例で用いるハードバターAとした。
[試験例2]固化速度の改善効果
<改良ハードバターの製造>
下記表3の配合に従って、実施例19〜21の改良ハードバター及び比較例5のハードバターを製造した。より詳細には、上記ハードバターAを60℃で一旦溶解し、次いで45℃で調温した後、上記粉末油脂組成物Aを、前記ハードバター100質量%に対して1質量%、3質量%及び5質量%もしくは0質量%となるように添加して、ミキサー(万能混合撹拌機8XDML:DALTON社製)で45℃を維持するように加熱しながら約30分間均質化した。これにより、実施例19〜21の改良ハードバター及び比較例5のハードバターを製造した。
<固化速度の改善効果>
実施例19〜21の改良ハードバター及び比較例5のハードバターの固体脂含量を、SFC測定装置(製品名:Minispec MQ−20、Bruker Optics社製)を用いて測定した。その結果を図8に示した。そして、「固化速度」の改善効果は、上記ハードバターの固体脂含量(SFC)に関する曲線から求めた。すなわち、45℃の状態にある試験対象のハードバターを、20℃に冷却した時を0分とし、5分おきに測定した。15分後における固体脂含量(SFC、ハードバターを100質量%としたときの固体脂の質量%)を測定し、SFCが高いものほど、固化速度が速いハードバターであると判断した。
図8によると、冷却時間(横軸)が15分後のところをみると、実施例19〜21では、比較例5に比べて、20℃における固体脂含量(縦軸)が高く出ており、固化速度が改善されていることがわかった。また、実施例19〜21を比較すると、粉末油脂組成物Aの添加量が増えるにつれて固体脂含量(縦軸)が高くなっており、粉末油脂組成物Aの用量に依存して固化速度が改善できることも判明した。このように、本発明の粉末油脂組成物を用いると、ハードバターの固化速度が改善されることから、このような改良ハードバターを用いて製造したチョコレートにおいても同様に固化速度が改善されると考えられた。また、ハードバターそのものを使用しないチョコレートにおいても同様に、本発明の粉末油脂組成物を用いれば、固化速度が改善されることも示唆された。
[試験例3]チョコレートの型抜け速度
<改良チョコレートの製造>
下記表4の配合に従って、実施例22〜23の改良チョコレート及び比較例6〜7のチョコレートを、テンパリングを行わない常法に従って、混合処理、微粒化(リファイニング)処理、精錬(コンチング)処理を経て、冷却固化することにより製造した。より詳細には、原料(カカオマス、ハードバターA、粉末油脂組成物A等)1000gをミキサー(万能混合撹拌機8XDML:DALTON社製)で60℃に加熱しながら均質になるように約5分間混合し、チョコレート生地を得た。得られたチョコレート生地をロールリファイナー(SDY型油圧式3本ロールミル:BUHLER社製)で磨り潰し、平均粒度が20μm程度になるまで微粒化した。リファイングしたチョコレート生地を、前記ミキサーにより20分以上かけて練り込み、液化後、油分を調整し、チョコレート原液とした。チョコレート原液を45℃に調温し、型に流し込み成形した後、チョコレート原液を10〜20℃で冷却固化して上記チョコレートを得た。
なお、実施例22は、粉末油脂組成物Aがチョコレート中の油分に対して1質量%添加されたものであり、実施例23は、粉末油脂組成物Aがチョコレート中の油分に対して5質量%添加されたものである。また、比較例6は、粉末油脂組成物Aが全く添加されていない通常のチョコレートであり、比較例7は、粉末油脂組成物の代わりに菜種極度硬化油がチョコレート中の油分に対して1質量%添加されたものである。
<口溶け感の評価>
上記で得たチョコレートを用いて口溶け感の評価を行った。専門パネラー5名がチョコレートを食して、得られたチョコレートの口溶けについて、以下の基準に従い評価した。評価結果は表4に示した。
○:口溶けがよく、口残り(ざらつき感)が感じられなかった。
△:口溶けがよく、口残り(ざらつき感)がほとんど感じられなかった。
×:口溶けがわるく、口残り(ざらつき感)がかなり感じられた。
<ブルーム発生の評価>
チョコレートを15℃の温度で12時間、更に25℃の温度で12時間置き、これを1サイクルとする周期的な温度変化をかけて、19サイクル保存した。そして、19サイクル終了時に、目視によりブルームの発生を評価した。
○:ブルームの発生が確認されなかった。
×:ブルームの発生が確認された。
<型抜け速度の評価>
上記で製造したチョコレートを融解させて、透明なポリカーボネート製の型(167mm×84mm×11mm)に120gを充填し、7℃の冷蔵庫に入れて成型した。なお、成型に用いたポリカーボネート製の型の底面は升目状(167mm×84mmの上面が開放)になっており、升目の総数は30(5×6)マスである。成型したチョコレートの離型率は、冷却開始から5分後毎にチョコレートの剥離した升目(チョコレートが剥離すると升目の中で浮き上がって見える)を目視で数えて、下記の数式で算出した。離型をし始める時間と、離型率が90%以上になる時間を測定し、その結果を図9に示した。なお、離型性は、チョコレートの生産性の目安となる。離型率が90%以上になる時間が20分以下である場合、チョコレートの離型性(型抜け)は良好であり、生産性が良いと判断した。
離型率(%)= 剥離した升目の数 / 升目の総数 × 100
図9によると、比較例6は型抜けが冷却時間18分から始まり、離形率90%までに約23分かかった。また、比較例7においても型抜けが冷却時間16分から始まり、離形率90%までに20分程度かかった。しかし、実施例22では冷却時間15分から始まり、離形率90%まで20分で済み、実施例23では、冷却時間16分から始まり、離形率90%までに19分しかかからなかった。実施例22〜23では、比較例6に比べて、離形率90%になる時間が明らかに短くなっており、型抜け速度が向上していることがわかった。また、実施例22〜23を比較すると、粉末油脂組成物の添加量が増えるにつれて型抜け速度が速くなっており、粉末油脂組成物の用量に依存して型抜け速度が改善できることも判明した。また、比較例7に比べると、実施例22では、型抜けが始まる時間が約1分早くなっており、型抜け速度が改善されているといえる。さらに、実施例23では、型抜けが始まる時間はほぼ同じであるが、離形率90%に達する時間が約1分早くなっており、型抜け速度が改善されているといえる。このように、本発明の粉末油脂組成物を用いると、チョコレートの型抜け速度が改善されることがわかった。
<チョコレートの耐熱性上昇効果>
実施例22〜23の改良チョコレート及び比較例6〜7のチョコレートにおける固体脂含量を、SFC測定装置(製品名:Minispec MQ−20、Bruker Optics社製)を用いて測定した。10℃で固められたチョコレートを前記SFC測定装置に入れて温度を上げながら、20℃、25℃におけるSFCを測定し、次いで、2.5℃温度が上がるたびにSFCを測定した。その結果を図10に示した。
チョコレートの「耐熱性」上昇効果は、上記チョコレートの固体脂含量(SFC)に関する曲線から求めた。すなわち、チョコレートが溶け切る直前の温度、例えば、SFCが10%となるときの温度が高いものほど、耐熱性が上昇したものであると判断した。
図10によると、実施例23では、比較例6、7に比べて、SFC曲線が上側に出てきた。特に、SFC10%の温度を比較すると、実施例23では約40℃であるのに対して、比較例6、7では、約37℃である。したがって、実施例23では、明らかに耐熱性が上昇していることがわかった。ただし、実施例22は比較例6、7に比べて耐熱性に変化はなかった。つまり、耐熱性向上は、融点の高い油脂が多く添加されたことによるものであると考えられた。しかし、表4の結果から明らかであるとおり、本発明の粉末油脂組成物は粒子が相当程度小さいため、ざらつき感(口残り)が感じられないのに対して、同じ融点の高い菜種極度硬化油を添加した比較例7では、実施例23と比較して、添加量が少ないにも関わらず、ざらつき感(口残り)がかなり感じられた。このように本発明の粉末油脂組成物を用いると、ざらつき感(口残り)を感じさせることなく、チョコレートの耐熱性を上昇できることが明らかとなった。さらに、ブルームの発生を評価すると、実施例22、23(粉末油脂組成物を加える)及び比較例6(何も加えない)では、ブルームの発生が見られないのに対して、比較例7(菜種極度硬化油)ではブルームが発生した。このように融点の高い油脂を添加すると、通常、チョコレートにブルームが発生する。しかし、本発明の粉末油脂組成物を用いると、ブルームを発生させることなく、チョコレートの耐熱性を上昇できることが明らかとなった。
[試験例4]接着剤及びコーティング剤に関する試験
<実施例及び比較例の組成物の調製>
(1)実施例24〜32で使用する粉末油脂組成物A
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をハンマーミル(粉砕機)で粉砕し、粉末状の結晶組成物を得た。様々な平均粒径のものを得るため、この作業を9回繰り返し、その順番に従い、実施例24〜32の粉末油脂組成物A(ゆるめ嵩密度:0.185〜0.24g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径6.4〜10.4μm、X線回折測定回析ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た
(2)比較例8で使用する菜種極度硬化油
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて3時間冷却し、ハンマーミルで粉砕し、塊状の組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比1.4、平均粒径21.6μm、X線回折測定回析ピーク:4.1Å、ピーク強度比:0.11)を得た(比較例8はβ型油脂を含まない)。
(3)比較例9で使用するステアリン酸カルシウム
比較例9で使用するステアリン酸カルシウムとして、メルク株式会社製パーテックLUB CST(ゆるめ嵩密度:0.13g/cm3、アスペクト比1.4、平均粒径6.5μm)を準備した。
(4)比較例10で使用するパーム硬化油
パーム油硬化油(横関油脂工業株式会社製)を原料として、スプレークーラーによる噴霧冷却で油脂粉末(ゆるめ嵩密度:0.5g/cm3、アスペクト比1.0、平均粒径162μm)を得た。
<ステンレスプレートへの付着試験>
付着力測定装置(株式会社ナノシーズ製 NS-C300-HK)を用いて、ステンレスプレート(寸法30mm×20mm)の表面上に上記実施例24〜32及び比較例8〜9の組成物を付着させ、遠心力により組成物をプレート上から分離させる実験を行った。より詳しくは、条件1又は2に従って段階的に遠心力を上げ、各遠心力にて1分間遠心分離を行い、その後、それぞれプレート上に残存している組成物の状態を画像で記録し、遠心する前の最初の状態と比較して残存率を計算した。縦軸に遠心力、横軸にプレート上の組成物の残存率をプロットし、残存率50%時の遠心力を付着力として算出した。なお、付着力測定の測定条件として以下の2種類を用いた。
条件1
遠心力1000、2000、4000、8000、12000、16000(G)
条件2
遠心力100、200、400、800、1600、3200、6400(G)
表5.実施例24〜30及び比較例8
上記表5に示されるように、本発明の粉末油脂組成物Aを使用する場合(実施例24〜30)、良好な付着力を得ることができた。比較例8の組成物は、粗い粉体ではあるが、塊状の組成物となり、付着力も実施例24〜30に比べて劣っていた。
表6.実施例31、実施例32及び比較例9
上記表6に示されるように、本発明の粉末油脂組成物Aを使用する場合(実施例31及び32)、従来から食品用接着剤として使用されてきたステアリン酸カルシウムと同等の良好な付着力を得ることができた。従って、本発明の粉末油脂組成物Aは、従来の食品用接着剤と同等の性質を維持しながら、広く食品に利用できることがわかった。
<ガラスビーズへの付着試験>
ガラスビーズ(アズワン株式会社製、型番BZ−01、寸法0.105〜0.125mmφ)に上記実施例24及び比較例9の組成物を付着させ、電子顕微鏡にて観察した。図11はガラスビーズを100質量%とした場合に各組成物を1質量%付着させたものである。試験の結果、本発明の実施例24の粉末油脂組成物Aのコーティング特性が、比較例9のコーティング特性と同程度に優れていることがわかった。すなわち、本発明の粉末油脂組成物Aは周知の接着剤であるステアリン酸カルシウムに代替するものであることがわかった。
<吸湿抑制・固結化防止試験>
下記表7の配合表に従って、実施例33、比較例10及び参考例1の粉状物(下記粉粒体をコーティング剤で被覆したもの)を作成した。表7にある原材料を計量後、100mlビーカーに入れてよく混合し、粉粒体(上白糖、平均粒径100μm:三井製糖株式会社製)を粉末油脂組成物A又はパーム硬化油でコーティングして上記粉状物を製造した。室温(20℃)で30分間静置後、各ビーカーの中身をロート(口径:90mm、円錐部分の高さ:70mm、足径:10mm、足長:90mm)へ移し、ロートからすべての粉状物が落下するまでの時間(秒)を測定した。その評価結果を表8に示した。すべての粉状物が落下するまでの時間が短いほど、吸湿が抑制され、固結化が防止されていると理解することができる。
*ロートの上部で固まってしまい、落下しなかった。
表8の結果から明らかであるように、本発明の粉末油脂組成物Aを用いて製造した粉状物は、通常のパーム硬化油の粉末を用いて製造した粉状物と比較して、吸湿が抑制され、固結化が防止されていることがわかった。すなわち、本発明の粉末油脂組成物Aはコーティング剤として働き、吸湿防止機能、固結化防止機能に優れていることが確認できた。
<粉状物製造及び保存試験>
実施例33、比較例10及び参考例1の粉状物について、表7の配合に従って再び、各原料を計量後、ビーカーに入れて混合し、製造した。室温20℃で1日、4日、7日静置後(保存試験後)、各々のビーカーを手で持ち、左右に6回軽く振った時の状態を下記の評価方法に従って目視により観察した。その保存試験の結果を表9に示す。
(粉状物の状態の評価方法)
5:固まらず、サラサラしている。
4:粉状物全体100質量%に対し、10〜30質量%が固まっている。
3:粉状物全体100質量%に対し、30〜60質量%固まっている。
2:粉状物全体100質量%に対し、60〜90質量%固まっている。
1:ほとんど固まっている。
表9の結果から明らかであるように、本発明の粉末油脂組成物Aを用いて製造した粉状物は、通常のパーム硬化油の粉末を用いて製造した粉状物と比較して、表8の結果と同様に、吸湿が抑制され、固結化が防止されていることがわかった。すなわち、本発明の粉末油脂組成物Aがコーティング剤として働き、吸湿湿防止機能、固結化防止機能に優れていることが保存試験においても確認できた。

Claims (29)

  1. グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3であることを特徴とする、粉末油脂組成物。
  2. 前記油脂成分がβ型油脂からなる、請求項1に記載の粉末油脂組成物。
  3. 前記油脂成分の全質量を100質量%とした場合、前記油脂成分中に前記XXX型トリグリセリドを50質量%以上含有する、請求項1又は2に記載の粉末油脂組成物。
  4. 前記炭素数xが16〜18から選択される整数である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
  5. 前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が、0.1〜0.4g/cm3である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
  6. 前記粉末油脂組成物の板状形状が、1.1以上のアスペクト比を有する、請求項1〜5のいずれかに記載の粉末油脂組成物。
  7. 前記粉末油脂組成物が、示差走査熱量測定法によってα型油脂が検出されない、請求項1〜6のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
  8. 前記粉末油脂組成物が、X線回折測定において4.5〜4.7Åに回析ピークを有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
  9. 前記粉末油脂組成物のX線回折測定におけるピーク強度比(4.6Åのピーク強度/(4.6Åのピーク強度+4.2Åのピーク強度))が0.2以上である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
  10. 前記粉末油脂組成物が、天然由来のトリグリセリド組成物の硬化油、部分硬化油、及び極度硬化油から選択される1つ以上の原料から得られたものである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
  11. 前記粉末油脂組成物が、ハードパームステアリン、ハイオレイックヒマワリ油極度硬化油、菜種極度硬化油、及び大豆極度硬化油から選択される1つ以上の原料から得られたものである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物。
  12. グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分の少なくとも一部はβ型油脂であり、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3であることを特徴とする、粉末油脂組成物の製造方法であって、
    以下の工程、
    (a)XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備する工程、
    (b)工程(a)で得られた油脂組成物原料を加熱し、該油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の前記油脂組成物原料を得る工程、及び
    (d)工程(b)で得られた溶融状態の前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る工程、
    を含工程(d)の冷却が、前記β型油脂に対応するα型結晶の融点以上の温度で行われる、粉末油脂組成物の製造方法。
  13. 工程(d)の前に、(c1)シーディング工程、(c2)テンパリング工程、及び/又は(c3)予備冷却工程を含む、請求項12に記載の方法であって、前記(c1)シーディング工程は、前記工程(d)の冷却中に前記β型油脂を、前記油脂組成物原料100質量部に対して0.1〜1質量部加えることを含み、前記(c2)テンパリング工程は、工程(d)の冷却の前に、当該工程(d)の冷却温度よりも低い温度に温度を維持する工程を含み、前記(c3)予備冷却工程は、前記工程(d)で使用する溶融状態の油脂組成物を、前記工程(d)の冷却温度よりも高い温度で予備冷却する工程を含む、方法。
  14. 前記工程(d)で得られる粉末油脂組成物が、前記工程(d)の冷却後に得られる固形物を粉砕して得られたものである、請求項12又は13に記載の方法。
  15. 前記油脂成分の全質量を100質量%とした場合、前記油脂成分中に前記XXX型トリグリセリドを50質量%以上含有する、請求項12〜14のいずれか1項に記載の方法。
  16. 前記炭素数xが16〜18から選択される整数である、請求項12〜15のいずれか1項に記載の方法。
  17. 工程(a)の油脂組成物原料が、天然由来のトリグリセリド組成物の硬化油、部分硬化油、及び極度硬化油から選択される1つ以上である、請求項12〜16のいずれか1項に記載の方法。
  18. 工程(a)の油脂組成物原料が、ハードパームステアリン、ハイオレイックヒマワリ油極度硬化油、菜種極度硬化油、及び大豆極度硬化油から選択される1つ以上である、請求項12〜16のいずれか1項に記載の方法。
  19. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を非溶融状態で含有する、食品。
  20. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を配合する、食品の製造方法。
  21. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を有効成分とする、食品用品質改良剤。
  22. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を含有する、接着剤。
  23. 前記接着剤全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を1〜99質量%含有してなる、請求項22に記載の接着剤。
  24. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を配合する、接着剤の製造方法。
  25. 前記接着剤全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を1〜99質量%配合する、請求項24に記載の接着剤の製造方法。
  26. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を含有する、コーティング剤。
  27. 前記コーティング剤全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を1〜99質量%含有してなる、請求項26に記載のコーティング剤。
  28. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の粉末油脂組成物を配合する、コーティング剤の製造方法。
  29. 前記コーティング剤全体100質量%に対し、前記粉末油脂組成物を1〜99質量%配合する、請求項28に記載のコーティング剤の製造方法。
JP2017540935A 2015-09-24 2016-09-23 粉末油脂組成物及びその製造方法 Active JP6529597B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015187271 2015-09-24
JP2015187271 2015-09-24
PCT/JP2016/078122 WO2017051910A1 (ja) 2015-09-24 2016-09-23 粉末油脂組成物及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2017051910A1 JPWO2017051910A1 (ja) 2018-09-20
JP6529597B2 true JP6529597B2 (ja) 2019-06-12

Family

ID=58386723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017540935A Active JP6529597B2 (ja) 2015-09-24 2016-09-23 粉末油脂組成物及びその製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11147285B2 (ja)
EP (1) EP3354138B1 (ja)
JP (1) JP6529597B2 (ja)
CN (1) CN108024550B (ja)
WO (1) WO2017051910A1 (ja)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106536696B (zh) 2014-07-22 2023-12-29 日清奥利友集团株式会社 粉末油脂组合物、包含粉末油脂组合物的食品及它们的制造方法
US11147285B2 (en) 2015-09-24 2021-10-19 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Powdery fat or oil composition and method for producing same
US11241020B2 (en) 2016-01-21 2022-02-08 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Powderizing agent for liquid component
EP3406695A4 (en) 2016-01-21 2019-09-11 The Nisshin OilliO Group, Ltd. POWDER TRANSFORMATION AGENT FOR LIQUID COMPONENT
US11219224B2 (en) 2016-01-21 2022-01-11 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Thickener for liquid component
EP3406683A4 (en) * 2016-01-21 2020-02-26 The Nisshin OilliO Group, Ltd. LIQUID COMPONENT THICKENER
MY184002A (en) * 2016-09-23 2021-03-17 Nisshin Oillio Group Ltd Powdery fat or oil-containing adhesive composition and method for manufacturing same
JP6398035B1 (ja) * 2017-03-08 2018-09-26 日清オイリオグループ株式会社 乳化用粉末油脂組成物および乳化組成物
WO2018174203A1 (ja) * 2017-03-23 2018-09-27 日清オイリオグループ株式会社 製菓製パン用粉末油脂組成物
WO2018174201A1 (ja) * 2017-03-23 2018-09-27 日清オイリオグループ株式会社 粉末油脂組成物及びその製造方法
WO2018174204A1 (ja) * 2017-03-23 2018-09-27 日清オイリオグループ株式会社 離水防止用粉末油脂組成物
JP7076905B2 (ja) * 2018-03-09 2022-05-30 日清オイリオグループ株式会社 粉末油脂組成物付着パン粉、及びそれを用いた油ちょう済食品
JP7090982B2 (ja) * 2018-03-28 2022-06-27 日清オイリオグループ株式会社 チョコレート
JP6931623B2 (ja) * 2018-03-30 2021-09-08 日清オイリオグループ株式会社 油中分散剤、油中分散用組成物、及び油中水滴型分散体
JP7114322B2 (ja) * 2018-04-27 2022-08-08 日清オイリオグループ株式会社 可塑性油脂組成物およびその製造方法
JP2019187383A (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 日清オイリオグループ株式会社 トッピング用粉末油脂組成物
JP2020010677A (ja) * 2018-07-05 2020-01-23 日清オイリオグループ株式会社 麺皮食品
JP7154694B2 (ja) * 2018-07-13 2022-10-18 日清オイリオグループ株式会社 可塑性油脂組成物
WO2020026946A1 (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 日清オイリオグループ株式会社 ソフトカプセル充填用組成物、及びそれを充填したソフトカプセル
CN111227057B (zh) * 2018-11-29 2023-06-16 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 含豆粉的植脂末及其制备方法
CN113692228A (zh) * 2019-03-28 2021-11-23 嘉吉公司 含水晶脂肪的起酥油
JP7214322B2 (ja) * 2019-03-29 2023-01-30 日清オイリオグループ株式会社 ワックス用粉末油脂組成物およびワックス組成物
JP2021048814A (ja) * 2019-09-26 2021-04-01 日清オイリオグループ株式会社 可塑性油脂組成物
JP2021185799A (ja) * 2020-05-28 2021-12-13 大阪瓦斯株式会社 3−ヒドロキシ酪酸含有油脂組成物
JP7003314B1 (ja) 2021-04-30 2022-01-20 日清オイリオグループ株式会社 粉末油脂組成物の製造方法
JPWO2022254764A1 (ja) * 2021-06-01 2022-12-08

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB879211A (en) 1958-06-20 1961-10-04 Bibby & Sons Ltd J Improvements in or relating to glyceride esters
GB1316079A (en) 1971-07-20 1973-05-09 Procter & Gamble Hard butter comprising randomly esterified triglycerides of c12 nad c16-18 fatty acids
US3796816A (en) 1972-07-05 1974-03-12 Scm Corp Hard butter compositions from non-randomized triglycerides
DE2555262B2 (de) 1975-12-09 1981-05-21 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Erstarrungsbeschleuniger
DE2832636C2 (de) 1978-07-25 1986-01-16 Walter Rau Lebensmittelwerke GmbH & Co. KG, 4517 Hilter Fettkompositionen mit einem Gehalt an einem Triglyceridgemisch auf Basis von Fettsäuren mit 8 und 10 Kohlenstoffatomen und einem Zusatz an hochschmelzenden Fetten und ihre Verwendung
GB2178752B (en) 1985-07-12 1989-10-11 Unilever Plc Substitute milk fat
US4877636A (en) 1986-11-11 1989-10-31 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Chocolate and chocolate additive
JPS63240745A (ja) 1986-11-11 1988-10-06 Meiji Seika Kaisha Ltd チョコレート添加剤
JPH0827B2 (ja) 1989-05-13 1996-01-10 月島食品工業株式会社 可塑性油脂及びその製造法
JP2809804B2 (ja) 1990-03-30 1998-10-15 株式会社クラレ 皮革様シート状物
EP0536824B2 (en) 1991-10-03 1999-05-19 Unilever N.V. Non-temper, confectionery fats
JPH05137506A (ja) 1991-11-22 1993-06-01 Taiyo Kagaku Co Ltd 粉末油脂およびその製造方法
JPH0633087A (ja) 1992-07-17 1994-02-08 Nippon Oil & Fats Co Ltd 粉末油脂組成物
JPH06245700A (ja) 1993-02-23 1994-09-06 Snow Brand Milk Prod Co Ltd 消化吸収性を低減した油脂組成物
JP2700377B2 (ja) 1993-10-28 1998-01-21 日清製油株式会社 有機液体のゲル化又は固化剤
JP2646422B2 (ja) 1993-12-10 1997-08-27 日清製油株式会社 有機液状物のゲル化又は固化剤
JPH0827A (ja) 1994-06-24 1996-01-09 Kubota Corp 田植機
JP3083967B2 (ja) 1995-02-06 2000-09-04 明治製菓株式会社 可溶性粉末チョコレートおよびその製造方法
US6090598A (en) 1997-01-30 2000-07-18 Fuji Oil Company, Limited Enzymatic process for interesterification of fats and oils using distillation
JPH10295307A (ja) 1997-04-21 1998-11-10 Snow Brand Food Co Ltd ミルフィーユ用クリーム粉末ミックス
IL129086A0 (en) 1999-03-22 2000-02-17 Enzymotec Ltd Surfactant-lipase complex immobilized on insoluble matrix
JP3817450B2 (ja) 2001-08-03 2006-09-06 明治製菓株式会社 粉末チョコレートとその製造方法及びそれを含有した飲食物
JP2003135001A (ja) 2001-11-02 2003-05-13 Nisshin Oillio Ltd 食用油脂及びそれを用いた乳化油脂組成物
JP4290162B2 (ja) 2003-07-09 2009-07-01 日清オイリオグループ株式会社 対称型トリグリセリドの製造方法
JP2005073610A (ja) 2003-09-01 2005-03-24 Ezaki Glico Co Ltd 含気チョコレートおよびその製造方法
JP2005350660A (ja) 2004-05-10 2005-12-22 Asahi Denka Kogyo Kk 可塑性油脂組成物
JP2006000087A (ja) 2004-06-21 2006-01-05 Sanei Gen Ffi Inc 粉末製剤
PL1776870T3 (pl) 2005-10-21 2011-11-30 Kraft Foods R & D Inc Produkt cukierniczy zawierający polepszacz masła kakaowego
JP4648855B2 (ja) 2006-03-09 2011-03-09 理研ビタミン株式会社 含気チョコレート
JP4627513B2 (ja) 2006-04-27 2011-02-09 ミヨシ油脂株式会社 粉末油脂
US20080089981A1 (en) 2006-10-17 2008-04-17 N.V. Nutricia Ketogenic diet
JP5435441B2 (ja) 2007-02-16 2014-03-05 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 咀嚼・嚥下困難者用ゲル化剤
EP2115107B1 (en) 2007-02-28 2018-04-11 Loders Croklaan B.V. Process for producing a glyceride composition
EP2129226B1 (en) 2007-04-02 2018-04-25 Nestec S.A. Food compositions incorporating medium chain triglycerides
TWI441915B (zh) 2007-09-07 2014-06-21 Nisshin Oillio Group Ltd 1,3-二飽和-2-不飽和三酸甘油酯的區分方法
GB0723255D0 (en) 2007-11-28 2008-01-09 Barry Callebaut Ag Process and product
US8535749B2 (en) 2007-12-26 2013-09-17 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Oil-and-fat composition, process for production of the composition, chocolate, and process for production of the chocolate
JP4197357B1 (ja) * 2008-04-11 2008-12-17 株式会社J−オイルミルズ 油脂の分別方法
WO2010052847A1 (ja) 2008-11-06 2010-05-14 日清オイリオグループ株式会社 濃厚流動食
PT2191730E (pt) 2008-11-19 2011-05-30 Nestec Sa P?s de ?leo s?lidos
JP5557457B2 (ja) 2009-03-06 2014-07-23 日清オイリオグループ株式会社 油脂の製造方法
EP2563156A1 (en) 2010-04-30 2013-03-06 Loders Croklaan B.V. Edible oil composition
WO2012043548A1 (ja) 2010-09-27 2012-04-05 日清オイリオグループ株式会社 油脂組成物およびその製造方法
WO2012121010A1 (ja) 2011-03-04 2012-09-13 日清オイリオグループ株式会社 油脂組成物及び該油脂組成物を用いたバタークリーム
WO2012169457A1 (ja) 2011-06-06 2012-12-13 日清オイリオグループ株式会社 油脂の分別方法
JP5995413B2 (ja) 2011-06-07 2016-09-21 日清オイリオグループ株式会社 油脂組成物及び該油脂組成物を用いた含気泡チョコレート
JP5756074B2 (ja) 2012-11-02 2015-07-29 日清オイリオグループ株式会社 耐熱性チョコレート及び耐熱性チョコレートの製造方法
WO2014087724A1 (ja) 2012-12-06 2014-06-12 不二製油株式会社 粉末油脂及びその製造法と、それを用いたチョコレート様食品
JP6222921B2 (ja) 2012-12-25 2017-11-01 日清オイリオグループ株式会社 ホイップして使用されるチョコレート
JP6085217B2 (ja) 2013-04-25 2017-02-22 上野製薬株式会社 粉末状油脂
EP2839750B1 (en) 2013-08-22 2018-01-03 Loders Croklaan B.V. Fat composition
CN105517444A (zh) 2013-09-06 2016-04-20 日清奥利友集团株式会社 巧克力
CN106536696B (zh) 2014-07-22 2023-12-29 日清奥利友集团株式会社 粉末油脂组合物、包含粉末油脂组合物的食品及它们的制造方法
US20180027838A1 (en) 2015-02-26 2018-02-01 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Powdered fat composition for creams
US20180042259A1 (en) 2015-02-26 2018-02-15 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Powdered fat composition for chocolate
JP6573404B2 (ja) 2015-02-26 2019-09-11 日清オイリオグループ株式会社 粉末チョコレート
US11147285B2 (en) 2015-09-24 2021-10-19 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Powdery fat or oil composition and method for producing same
EP3406683A4 (en) 2016-01-21 2020-02-26 The Nisshin OilliO Group, Ltd. LIQUID COMPONENT THICKENER
US11219224B2 (en) 2016-01-21 2022-01-11 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Thickener for liquid component
EP3406695A4 (en) 2016-01-21 2019-09-11 The Nisshin OilliO Group, Ltd. POWDER TRANSFORMATION AGENT FOR LIQUID COMPONENT
US11241020B2 (en) 2016-01-21 2022-02-08 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Powderizing agent for liquid component

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017051910A1 (ja) 2017-03-30
US20180249729A1 (en) 2018-09-06
CN108024550A (zh) 2018-05-11
EP3354138B1 (en) 2023-07-12
EP3354138A1 (en) 2018-08-01
EP3354138A4 (en) 2019-06-19
JPWO2017051910A1 (ja) 2018-09-20
CN108024550B (zh) 2021-11-26
US11147285B2 (en) 2021-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6529597B2 (ja) 粉末油脂組成物及びその製造方法
JP6313917B1 (ja) 粉末油脂含有接着性組成物及びその製造方法
JP6783018B2 (ja) チョコレート用粉末油脂組成物
WO2018174201A1 (ja) 粉末油脂組成物及びその製造方法
JP5756074B2 (ja) 耐熱性チョコレート及び耐熱性チョコレートの製造方法
JP6525897B2 (ja) タブレットの硬度調整剤
JP6573403B2 (ja) チョコレート用粉末油脂組成物
TWI626011B (zh) grease
Hubbes et al. Sugar particles and their role in crystallization kinetics and structural properties in fats used for nougat creme production
WO2020026946A1 (ja) ソフトカプセル充填用組成物、及びそれを充填したソフトカプセル
JP7195695B2 (ja) チョコレート
JP7090982B2 (ja) チョコレート
JP7339108B2 (ja) フレーク状又は粉末状チョコレートの製造方法
JP6957128B1 (ja) チョコレート
JP2018157782A (ja) 餅類用粉末油脂組成物
JP2019187383A (ja) トッピング用粉末油脂組成物
JP2021101650A (ja) 油脂組成物
JP6532830B2 (ja) コーティング用粉末油脂組成物
JP2018143190A (ja) 含気泡油脂組成物
TW202247839A (zh) 含3-羥丁酸之油脂組成物
JP2020010614A (ja) 可塑性油脂組成物
JP2018157780A (ja) 麺皮用粉末油脂組成物
JP2018093842A (ja) 無洗米、および無洗米の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180605

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20180605

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20180620

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180723

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20180918

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181114

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190115

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190315

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190507

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190514

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6529597

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250