JP6328871B2 - 画像表示装置構成用積層体の製造方法、及びこの積層体を用いてなる画像表示装置 - Google Patents

Description

本発明は、例えばパソコン、モバイル端末（ＰＤＡ）、ゲーム機、テレビ（ＴＶ）、カーナビ、タッチパネル、ペンタブレットなどのような画像表示装置の構成部材として用いることができる画像表示装置構成用積層体の製造方法に関する。

近年、画像表示装置の視認性を向上させるために、ＬＣＤ、ＰＤＰ又はＥＬなどの画像表示パネルと、その前面側（視認側）に配置する保護パネルやタッチパネル部材との間の空隙を、粘着シートや粘着剤等で充填することにより、充填しない場合に生じる乱反射、すなわち入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での乱反射を抑えることが行われている。

例えば特許文献１には、ＬＣＤ（液晶パネルディスプレイ）とタッチパネルとの間の空隙に透明樹脂（粘着剤）を充填し、タッチパネルと液晶表示パネルとの間における光の反射を低減させることができる表示装置が開示されている。

このように画像表示パネルと、保護パネルやタッチパネル部材との間の空隙を、透明樹脂（粘着剤）で充填した場合、画像表示パネルと透明樹脂（粘着剤）との界面や、保護パネル等と透明樹脂（粘着剤）との界面に欠陥などが存在すると、高温高湿環境下に晒されたり、急激な温度変化に晒されたりすることによって、その欠陥を起点にガスが溜まり、発泡や剥離が起こるという問題が指摘されていた。

そこで、このような問題を解決するために様々な検討が為されている。
例えば特許文献２及び３には、接着剤組成物を予め光硬化（または熱硬化）させて部分的に架橋状態の接着剤組成物を作製した後、次いで、この接着剤組成物を介して光学機能部材と表示部とを貼り合わせ、その後、加熱処理（または光照射）により接着組成物を熱硬化（または光硬化）させることを特徴とする光学機能部材一体型表示装置の製造方法が提案されている。

特許文献４には、粘着組成物中に高分子量アクリルポリマーを含有させることで凝集力を高め、耐発泡性や剥離を抑え込む手法が開示されている。

また、本件出願人は、特許文献５などにおいて、被着面に５μｍ〜２０μｍ程度の凹凸があっても気泡が残留することなく貼着することができ、さらには被着体がプラスチック等のアウトガスを発生する材料のものであっても、例えば８０℃程度の高温環境下において発泡することがないように貼着することができる、新たな透明粘着シートを提案している。

特開２００４−０７７８８７号公報 特開２００９−１０９５３２号公報 特開２００９−１０９５３３号公報 特開２００４−２１０８６６号公報 国際公開第２０１０／０４４２２９号公報

上記特許文献２及び３に開示されている方法では、光硬化性と熱硬化性を併せ持つ材料が用いられており、添加される有機過酸化物が加工時組成物のゲル化の原因となる他、有機過酸化物の反応分解物による発泡や被着体の酸化腐食等の問題を引き起こすおそれがあるため、この種の用途に用いる粘着シートに光硬化性と熱硬化性を併せ持たせることは避けるべきである。

また、上述のように、保護パネル等から発生するアウトガスのガス圧に対して対抗できるだけの粘着力および凝集力を備えていれば、耐発泡信頼性は十分となるが、それだけ硬いということであるから、被着体の表面に凹凸があったり、粘着界面に異物等が存在したりすると、そのような凹凸に十分に追従できないようになってしまう。

そこで、本発明の課題は、凹凸追随性と、耐発泡信頼性とを同時に実現可能な画像表示装置構成用積層体の製造方法を提供することにある。

本発明は、透明両面粘着シートを介して画像表示装置構成部材が積層されてなる構成を備えた画像表示装置構成用積層体の製造方法であって、少なくとも次の（１）及び（２）の工程を有することを特徴とする画像表示装置構成用積層体の製造方法を提案する。
（１） 粘着剤組成物を単層又は多層のシート状に形成し、これを紫外線架橋して１次硬化させることにより２次硬化前透明両面粘着シートを形成する工程。
（２） ２次硬化前透明両面粘着シートを介して２つの画像表示装置構成部材を積層した後、少なくとも一方の画像表示装置構成部材側から紫外線を照射し、この部材を介して、前記２次硬化前透明両面粘着シートを紫外線架橋して２次硬化させる工程。

前記工程（１）で得られる２次硬化前透明両面粘着シートは、さらに硬化される余地を残している、言い換えれば、さらに紫外線架橋される余地を残しており、それだけ柔軟であるから、被着体の表面に凹凸があったり、粘着界面に異物等が存在したりしても、これらの凹凸に十分に追従して馴染むことができる。よって、前記工程（２）において、このような２次硬化前透明両面粘着シートを介して２つの画像表示装置構成部材を積層すれば、各画像表示装置構成部材を好適に密着させることができる。
そして、前記工程（２）において、少なくとも一方の画像表示装置構成部材側から紫外線を照射し、この部材を介して、紫外線架橋させて２次硬化させることにより、前記２次硬化前透明両面粘着シートをしっかりと架橋させることができ、例えば保護パネル等から発生するアウトガスのガス圧に対して十分に対抗できるだけの粘着力と凝集力を持たせることができる。
このように、本発明の画像表示装置構成用積層体の製造方法によれば、一般的にはトレードオフの関係にある凹凸追随性と、耐発泡信頼性とを同時に実現することができる。

以下、本発明の実施形態の一例について説明するが、本発明が下記実施形態に制限されるものではない。

＜画像表示装置構成用積層体の製造方法＞
本実施形態に係る画像表示装置構成用積層体の製造方法（以下「本製造方法」と称する）は、透明両面粘着シート（以下、「本粘着シート」と称する）を介して画像表示装置構成部材が積層されてなる構成を備えた画像表示装置構成用積層体の製造方法であって、少なくとも次の（１）及び（２）の工程を有することを特徴とする画像表示装置構成用積層体（以下、「本積層体」と称する）の製造方法である。
（１） 粘着剤組成物を単層又は多層のシート状に形成し、これを紫外線架橋して１次硬化させることにより２次硬化前透明両面粘着シートを形成する工程。
（２） ２次硬化前透明両面粘着シートを介して２つの画像表示装置構成部材を積層した後、少なくとも一方の画像表示装置構成部材側から紫外線を照射し、この部材を介して、前記２次硬化前透明両面粘着シートを紫外線架橋させて２次硬化させる工程。

従前に開示されていた方法では、光硬化性と熱硬化性を併せ持つ粘着材料を使用して、架橋手段の異なる１次硬化と２次硬化とを行っていたが、熱硬化のために添加される有機過酸化物やイソシアネート化合物、エポキシ化合物やアミン化合物等の熱硬化剤が加工時組成物のゲル化の原因となる他、反応分解物による発泡や被着体の酸化腐食等の問題を引き起こすおそれがある。これに対し、本製造方法では、１次硬化と２次硬化をいずれも紫外線架橋によって行うため、このような熱硬化工程に係る懸念事項を無くすことができる。
また、本製造方法によれば、前記工程（１）で得られる２次硬化前透明両面粘着シートは、さらに紫外線架橋される余地を残しており、それだけ柔軟であるから、被着体の表面に凹凸があったり、粘着界面に異物等が存在したりしても、これらの凹凸に十分に追従して馴染んで濡れて好適に密着することができる。そして、前記工程（２）において、２次硬化させることにより、しっかりと架橋させることができ、例えば保護パネル等から発生するアウトガスのガス圧に対して十分に対抗できるだけの粘着力と凝集力を持たせることができる。

＜粘着剤組成物＞
先ず、本製造方法において、単層の透明両面粘着シートを形成するのに好適に用いることができる粘着剤組成物の一例（以下、「本粘着剤組成物」と称する）について説明する。但し、あくまでも一例であって、これに限定されるものではない。

本製造方法では、１回目の紫外線照射時には、潜在的な紫外線反応性を有するように、言い換えれば紫外線反応性を残すように、粘着剤組成物を紫外線架橋することが重要である。
また、溶剤を含まない無溶剤系であって、粘着剤組成物をホットメルトによって製膜することが好ましい。

このように、ホットメルト成形可能であって、且つ、紫外線反応性を残すように粘着剤組成物を紫外線架橋させる手段としては、例えば、所定範囲の分子量を有するベースポリマーを使用し、かつ、架橋開始剤として分子間水素引抜型光重合性開始剤を使用し、且つ、架橋剤の量を少なくするという手段を挙げることができる。但し、このような手段に限定するものではない。

（ベースポリマー）
本粘着剤組成物は、粘着性、透明性及び耐候性などの観点から、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（共重合体を含む意で、以下「アクリル酸エステル系（共）重合体」と称する。）をベース樹脂として用いるのが好ましい。

ベース樹脂としての、アクリル酸エステル系（共）重合体は、これを重合するために用いるアクリルモノマーやメタクリルモノマーの種類、組成比率、さらには重合条件等を適宜選択することによって、ガラス転移温度（Ｔｇ）や分子量等の物性を適宜調整して調製することが可能である。

アクリル酸エステル（共）重合体を重合するために用いるアクリルモノマーやメタクリルモノマーとしては、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート等を挙げることができる。これらに親水基や有機官能基などをもつ酢酸ビニル、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、グリシジルアクリレート、アクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリロニトリル、フッ素アクリレート、シリコーンアクリレートなども用いることができる。
これらのモノマーを用いた重合処理としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の重合方法が採用可能であり、その際に重合方法に応じて熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いることによりアクリル酸エステル共重合体を得ることができる。

本粘着剤組成物は、非溶剤系、すなわち溶剤を含まず、ホットメルト成形可能であり、１次硬化させた段階で、適当な粘着力を有し、かつ、被着体表面の凹凸や異物に追随できる柔軟性を有しているのが好ましい。ベースポリマーの分子量が大きすぎても、小さ過ぎても、ホットメルトによって製膜することはできない。また、ベースポリマーの分子量が小さ過ぎると、１次硬化させても、粘着力を発揮しなかったり、柔らか過ぎてハンドリング性に劣っていたりする可能性があり、逆に分子量が大き過ぎると、１次硬化させた段階で硬くなり、被着体表面の凹凸や異物に追随できない可能性がある。
よって、かかる観点から、ベースポリマーの質量平均分子量は１０万〜７０万、特に２０万以上、或いは６０万以下、中でも特に２５万以上或いは５０万以下であるアクリル酸エステル系（共）重合体を用いるのが好ましい。

その中でも、質量平均分子量（ＭＷ）／数平均分子量（ＭＮ）が５〜１０、中でも６以上或いは９以下のアクリル酸エステル系（共）重合体を用いるのがさらに好ましい。質量平均分子量／数平均分子量が大きいということは、分子量分布が広いことを意味しており、この値が５〜１０程度に大きければ、低分子量成分及び高分子量成分のそれぞれが流動性や濡れ性、凝集力といった分子量見合いの性能に寄与するため、分子量分布が狭い（均一の）ものより、加工性や粘着性能が良くなる傾向がある。

また、アクリル酸エステル系（共）重合体の中でも、アクリル酸エステルランダム共重合体、その中でも、ランダム共重合体を構成する各モノマー成分のガラス転移温度（Ｔｇ）、すなわちアクリルエステルランダム共重合体を構成する各モノマー成分について、其々単一のモノマーだけで重合させたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の差が大きい２種類のモノマーを含むアクリル酸エステルランダム共重合体を用いるのが好ましい。
この際、２種類のモノマー成分のガラス転移温度（Ｔｇ）の差は２５〜３００℃であるのが好ましく、特に４０℃以上或いは２００℃以下、中でも特に６０℃以上或いは１８０℃以下、さらには１００℃以上或いは１８０℃以下であるのがより一層好ましい。
具体的には、一方のモノマー成分のガラス転移温度（Ｔｇ）が−１００〜０℃、特に−８０〜−２０℃であり、他方のモノマー成分のガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜２５０℃、特に２０〜１８０℃であるのが好ましい。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い方のモノマー成分、例えばＴｇが−１００〜０℃であるモノマー成分としては、側鎖の炭素数が２以上、特に４以上のアクリル酸エステルを用いるのが好ましい。
他方、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いモノマー成分、例えばＴｇが０〜２５０℃であるモノマー成分としては、側鎖に炭素数が２以下の炭化水素の他、脂環構造、ヘテロ環、芳香族等の環構造や、カルボシル基、水酸基、アミノ基、アミド基、グリシジル基、アセチル基、イソシアネート基などの官能基を有するビニルモノマーもしくは（メタ）アクリルモノマーなどを用いるのが好ましい。

ベースポリマーとしてのアクリル酸エステル系共重合体において、Ｔｇが高いモノマー成分（すなわち、そのモノマーを単独でポリマー化した時のガラス転移温度が高いモノマー）と、Ｔｇが低いモノマー成分（すなわち、そのモノマーを単独でポリマー化した時のガラス転移温度が低いモノマー）との比率を調製することで、透明両面粘着シートの押込硬度を調整することができる。例えば押込硬度を高くするには、Ｔｇが高いモノマー成分の含有量を増やせばよい。逆に柔軟にする場合には、Ｔｇが低いモノマー成分の含有量を増やせばよい。
また、可塑剤によって柔軟にして硬度を下げたり、オリゴマー等の添加剤をもって硬度を適宜調整したりすることもできる。

（架橋剤）
アクリル酸エステル系（共）重合体を架橋する際に用いる架橋モノマー（架橋剤）としては、例えば（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレートが好ましい。

架橋剤の量に関しては、架橋剤の量が多いと反応が急速に進み反応制御が困難となる為、架橋剤の量を調整して、架橋を途中でも止められるようにするのが好ましい。
かかる観点から、架橋剤の量は、ベースポリマー１００質量部に対して０〜３０質量部、特に２０質量部以下、中でも１０質量部以下、その中でも特に５質量部以下とするのが好ましい。
なお、架橋剤の量をこのように減らすことができるのは、架橋開始剤として分子間水素引抜型光重合性開始剤を使用しているからでもある。

（架橋開始剤）
本粘着剤組成物に用いる架橋開始剤としては、分子間水素引抜型光重合性開始剤（「水素引抜型光開始剤」とも称する）を採用することが重要である。

光重合開始剤は、光照射によりラジカルを発生させて系中の重合反応の起点となるが、（メタ）アクリロイル基やビニル基の反応性ラジカル発生機構は大きく２つに分類され、自身の単結合を開裂し分解してラジカルを発生させる分子内開裂型と、系中の水酸基などから水素を励起させラジカルを発生させる水素引抜型とがある。
分子内開裂型は、光照射によってラジカルを発生する際、分解して別の化合物となるため、一度反応すると反応開始剤としての機能をもたなくなるが、水素引抜型は、失活後にもとの化合物に戻り、光照射によって繰り返し反応開始剤として用いることができる。したがって、潜在的な光硬化性を付与するためには、水素引抜型の光重合開始剤を用いることが重要である。

水素引抜型光開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、２−エチルアントラキノン、チオキサンソンやベンジルなどのいずれか、またはその誘導体、或いはこれらの二種類以上の組み合わせからなる混合成分を用いることができる。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。また、水素引抜型を粘着シート中に含有していれば、分子内開裂型の光重合開始剤を種々の割合で併用してもよい。

光重合開始剤の添加量は、特に制限されるものではなく、一般的にはベース樹脂１００質量部に対し０．１〜１０質量部、特に０．２質量部以上或いは５質量部以下、その中でも０．５質量部以上或いは３質量部以下の割合で調整するのが好ましい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。

（その他）
アクリル酸エステル系（共）重合体を架橋する際には、必要に応じて反応触媒（三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物など）を適宜添加してもよい。

（多層構成）
本粘着シートを多層の透明両面粘着シートとする場合には、すなわち、中間層と最外層とを備えた積層構成の透明両面粘着シートを形成する場合には、その最外層を、上述した本粘着剤組成物から形成すればよい。

本粘着シートを、中間層と最外層とを備えた積層構成とする場合には、最外層は、上記単層の場合と同様に、凹凸追随性と耐発泡信頼性とを兼ね備えているのが好ましいから、上記の本粘着剤組成物を用いて形成するのが好ましい。他方、中間層は、画像表示装置構成部材との粘着には寄与しないため、透明性を損なわず、かつ最外層の２次硬化反応を阻害しない程度の光透過性を有し、かつ、カット性及びハンドリング性を高める性質を有しているのが好ましい。

中間層を形成するベースポリマーの種類は、透明樹脂であれば、特に限定するものではないが、上記同様のアクリル酸エステル系（共）重合体を用いるのが好ましい。この際、透明性の確保や作製し易さなどの観点から、最外層のベースポリマーと同一の樹脂を用いるのが好ましい。

中間層は、紫外線架橋によって硬化するように形成してもよいし、熱によって硬化するように形成してもよい。また、特に後硬化しないように形成してもよい。但し、最外層との密着性等を考慮すると、後硬化するように形成するのが好ましく、特に紫外線架橋するように形成するのが好ましい。
その際、架橋開始剤の含有量が多くなると光透過率が低下するため、中間層における架橋開始剤の外層における含有率よりも低い含有率で紫外線架橋剤を含むのが好ましい。

（厚さ）
本粘着シートの厚さは、凹凸追随性及び、用途部材に求められる薄肉化の観点から、５０μｍ〜１ｍｍであるのが好ましく、特に１００μｍ以上或いは５００μｍ以下であるのが好ましい。
また、多層構成のシートとする場合には、各最外層の厚さと中間層の厚さの比率は１：１〜１：２０であるのが好ましく、中でも１：２〜１：１０であるのがさらに好ましい。
中間層の厚みが、上記範囲であれば、積層体における粘着材層の厚みの寄与が大きくなりすぎず、柔軟すぎて裁断や取回しに係る作業性が劣るようになることがなく好ましい。
また、最外層が上記範囲であれば、凹凸や屈曲した面への追随性に劣ることがなく、被着体への接着力や濡れ性を維持する事が出来、好ましい。

＜工程（１）＞
工程（１）では、潜在的な紫外線反応性を有するように、言い換えれば紫外線反応性を残すように、透明両面粘着シートを紫外線架橋して１次硬化させることが重要である。

工程（１）では、例えば本粘着剤組成物を加熱溶融（ホットメルト）し、これを透明離型樹脂シート上に塗布して単層又は多層のシート状に成形した後、前記透明離型樹脂シートを介して紫外線を照射して本粘着剤組成物を紫外線架橋させて２次硬化前透明両面粘着シートを得るようにすればよい。

この際、紫外線の照射量を制御することで、紫外線架橋の程度を調整することも可能であるが、上述のように、透明離型シートを介して紫外線を照射することで、紫外線を一部遮断するようにして紫外線架橋の程度を調整することも可能である。

ここで、透明離型シートの例としては、例えばポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系のキャストフィルムや延伸フィルムに、シリコーン樹脂を塗布して離型処理したものや、離型紙などを適宜選択して用いることができ、特に剥離力の異なる離型フィルムや厚さの異なる離型フィルムを挙げることができる。

工程（１）で得られる２次硬化前透明両面粘着シートの押し込み硬度（Ｃ２アスカー硬度）（ａ）は、１０≦（ａ）＜５０の範囲にあることが好ましい。
なお、このＣ２アスカー硬度（ａ）は、透明両面粘着シートを、全厚みが５ｍｍ〜７ｍｍの範囲内となるように順次積層してしたものについて、アスカー硬度計（ＡｓｋｅｒＣ２Ｌ）で測定し得る値である。
部材への貼着前の透明両面粘着シートは、ロール状にして巻き上げたり、裁断したりするために適度なコシが必要であり、かつ部材に貼着するための粘着力や濡れ性が必要である。そのため、Ｃ２アスカー硬度（ａ）が１０以上であれば、柔軟すぎて取り回しに係る作業性に欠けるおそれがなく、Ｃ２アスカー硬度（ａ）が５０未満であれば、被着体の表面に凹凸があったり、粘着界面に異物等が存在したりしても、これらの凹凸に十分に追従して馴染んで濡れて好適に密着することができる。よって、Ｃ２アスカー硬度（ａ）を上記範囲とすることで、作業性と粘着物性を両立させるができ、また印刷部などによる段差への追随性も確保することが可能となる。
このような点から、Ｃ２アスカー硬度（ａ）は、１５以上或いは４５以下であるのがより一層好ましく、中でも２０以上或いは３３未満であるのがさらに好ましい。

なお、透明両面粘着シートの厚さ、紫外線の照射量、照射波長、照射装置などは適宜調整すればよい。

＜工程（２）＞
工程（２）では、工程（１）で得られた２次硬化前透明両面粘着シートを介して２つの画像表示装置構成部材を積層した後、少なくとも一方の画像表示装置構成部材側から紫外線を照射し、この部材を介して、前記２次硬化前透明両面粘着シートを紫外線架橋させて２次硬化させることが重要である。

ここで、上記画像表示装置構成部材としては、例えばタッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル及び偏光フィルムなどを挙げることができ、これらのうちの何れか、或いは２種類以上の組み合わせからなる積層体であってもよい。

画像表示装置構成部材を介して透明両面粘着シートに紫外線架橋反応を起こさせるためには、透明両面粘着シート内の光開始剤が励起され、ラジカルを発生させるために有効な波長の光が十分量届く必要があるため、一方の画像表示装置構成部材の紫外線透過率が一定以上であるのが好ましい。
具体的に言えば、例えば２次硬化前透明両面粘着シートの紫外線を照射する側に、ガラス板を積層する場合には当該ガラス板の紫外線透過率が、また、例えばガラス板と粘着剤と保護シートを積層する場合にはこれらガラス板、粘着剤及び保護シートの積層体の紫外線透過率が一定以上であることが好ましい。
よって、２次硬化前透明両面粘着シートの紫外線照射側に積層する画像表示装置構成部材の紫外線透過率、すなわちＵＶ−Ａ波の波長範囲３１５ｎｍ〜４００ｎｍにおける光線透過率が２０％以上であることが好ましく、特に３０％以上、中でも特に４０％以上であるのがより一層好ましい。

このような光線透過率を備え得る部材としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロース樹脂、スチレン樹脂などから構成されるものを挙げることができる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂およびトリアセチルセルロース樹脂などは、吸湿性が高く、保管中に樹脂に吸収された水分が、高温下で使用された場合に樹脂からアウトガスとして放出されやすい性質を有する。本発明の画像表示装置構成用積層体の製造方法によれば、このようなアウトガスの放出に起因する発泡を抑えることができるため、積層体を構成する樹脂部材として、前記ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂およびトリアセチルセルロース樹脂などから構成される樹脂部材を使用することが可能である。

前記工程（２）で得られる２次硬化後透明両面粘着シートの押し込み硬度（Ｃ２アスカー硬度）（ｂ）は、３３≦（ｂ）≦８０の範囲にあることが好ましい。
なお、このＣ２アスカー硬度（ｂ）は、透明両面粘着シートを全厚みが５ｍｍ〜７ｍｍの範囲内となるように順次積層したものについて、アスカー硬度計（ＡｓｋｅｒＣ２Ｌ）で測定し得る値である。
２次硬化後透明両面粘着シートのＣ２アスカー硬度（ｂ）を３３以上とすることで、十分な粘着力と凝集力を有することになり、例えば保護パネル等から発生するアウトガスのガス圧に対して十分に対抗することができる。他方、Ｃ２アスカー硬度（ｂ）を８０以下とすることで、硬すぎて感圧接着としての機能が損なわれて密着力に劣り、剥離や浮きが発生するなどの懸念を無くすことができる。
このように、２次硬化後透明両面粘着シートのＣ２アスカー硬度（ｂ）を上記範囲に調整することで、貼着後に、長期保管や高温高湿環境下にて徐々に貼着界面に凝集するガス圧に耐えられる粘着層の凝集力と、剥離しない程度の適度な密着力を付与させることができる。
このような観点から、２次硬化後透明両面粘着シートのＣ２アスカー硬度（ｂ）は、３５以上或いは６０以下であるのがさらに好ましく、中でも３８以上或いは５０以下であるのがより一層好ましい。

２次硬化前透明両面粘着シートのＣ２アスカー硬度（ａ）と、２次硬化後の透明両面粘着シートのＣ２アスカー硬度（ｂ）との関係でいえば、２ポイント以上の差をもつように、すなわち（ｂ）−（ａ）≧２の関係に制御するのが好ましく、中でも（ｂ）−（ａ）≧３、その中でも（ｂ）−（ａ）≧４であるのがより一層好ましい。

＜画像表示装置構成用積層体＞
本製造方法で製造し得る画像表示装置構成用積層体としては、例えばパソコン、モバイル端末（ＰＤＡ）、ゲーム機、テレビ（ＴＶ）、カーナビ、タッチパネル、ペンタブレットなど、ＬＣＤ、ＰＤＰ又はＥＬなどの画像表示装置の構成部材を挙げることができる。

具体的な一例を挙げれば、携帯電話の画像表示装置においては、液晶パネルディスプレイ（ＬＣＤ）上に偏光フィルム等を積層し、その上に粘着剤乃至シートを介してプラスチック製の保護パネルが積層される場合がある。この際、該偏光フィルムの構成材料として、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）やトリアセチルセルロース樹脂が用いられる場合があり、これらはアウトガスを放出しやすいことが判明している。
そこで、保護パネル／粘着シート／偏光フィルムの構成から成る積層体として、本積層体を用いれば、高温下で使用された場合に、保護パネルや偏光フィルムから放出されるアウトガスによる発泡を効果的に抑制することができる。
そのほか、例えば液晶パネル／粘着シート／タッチパネル、液晶パネル／粘着シート／保護パネル、液晶パネル／粘着シート／タッチパネル／粘着シート／保護パネル、偏光フィルム／粘着シート／タッチパネル、偏光フィルム／粘着シート／タッチパネル／粘着シート／保護パネルなどの構成を本積層体の構成例として挙げることができる。

（語句の説明など）
なお、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シートおよびフィルムを包含するものである。

本明細書において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。

以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（中間樹脂層形成用積層シート１）
２−エチルヘキシルアクリレート（ホモポリマーＴｇ−７０℃）７５質量部と、酢酸ビニル（ホモポリマーＴｇ＋３２℃）２０質量部と、アクリル酸（ホモポリマーＴｇ＋１０６℃）５質量部とをランダム共重合してなるアクリル酸エステル共重合体Ａ（Ｍｗ＝４４００００ Ｍｎ＝６２０００ Ｍｗ／Ｍｎ＝８ 理論Ｔｇ−５０℃）を用意した。
このアクリル酸エステル共重合体Ａ１ｋｇに、架橋剤としての紫外線硬化樹脂プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学社製「ＡＴＭ−４ＰＬ」）１００ｇと、光重合開始剤としての４−メチルベンゾフェノン１５ｇとを混合して中間樹脂層用組成物（Ａ−１）を調製した。
塗工基材としての剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（パナック社製「ＮＰ７５Ｚ０１」、厚み７５μｍ）に、前記中間樹脂層用組成物（Ａ−１）を加熱溶融して、厚み１１０μｍとなるようアプリケータにて塗工した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製「Ｅ７００６」、厚み３８μｍ）を被覆し、ＰＥＴフィルム／紫外線架橋性中間樹脂層（Ａ−１、厚さ１１０μｍ）／ＰＥＴフィルムからなる中間樹脂層形成用積層シート１を作製した。

（中間樹脂層形成用積層シート２）
架橋剤として、トリメチロールプロパントリアクリレート２００ｇを配合し、光重合開始剤として、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン５０ｇを配合した以外は、上記中間樹脂層形成用積層シート１と同様にして中間樹脂層用組成物（Ａ−２）を調製した。
塗工基材としての剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（パナック社製「ＮＰ７５Ｚ０１」、厚み７５μｍ）に、前記中間樹脂層用組成物（Ａ−２）を加熱溶融して、厚み１３０μｍとなるようアプリケータにて塗工した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製 Ｅ７００６ 厚み３８μｍ）を被覆し、ＰＥＴフィルム／紫外線架橋性中間樹脂層（Ａ−２、厚さ１３０μｍ）／ＰＥＴフィルムからなる中間樹脂層形成用積層シート２を作製した。

（感圧粘着剤層形成用積層シート１）
前記アクリル酸エステル共重合体Ａ１ｋｇに、光重合開始剤としての４−メチルベンゾフェノン２０ｇを添加混合して、感圧粘着剤用組成物（Ｂ−１）を調製した。
この感圧粘着剤用組成物（Ｂ−１）を加熱溶融して、塗工基材としての剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂株式会社製「ＭＲＡ７５」、厚み７５μｍ）上に、厚みが３５μｍとなるようにシート状に塗工して成形し、剥離処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製「Ｅ７００６」、厚み３８μｍ）を被覆し、ＰＥＴフィルム／紫外線架橋性感圧粘着剤層（Ｂ−１、厚さ３５μｍ）／ＰＥＴフィルムからなる感圧粘着剤層形成用積層シート１を作製した。

（感圧粘着剤層形成用積層シート１’）
塗工基材を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製「ＭＲＦ５０」厚み５０μｍ）に変えた以外は、上記感圧粘着剤層形成用積層シート１と同様にして、ＰＥＴフィルム／紫外線架橋性感圧粘着剤層（Ｂ−１’、厚さ３５μｍ）／ＰＥＴフィルムからなる感圧粘着剤層形成用積層シート１’を作製した。

（感圧粘着剤層形成用積層シート２）
感圧粘着材層形成用積層シート１において、感圧接着層（Ｂ−１）の厚みが６５μｍとなるように塗工成形した以外は、感圧粘着材層形成用積層シート１と同様にして、ＰＥＴフィルム／紫外線架橋性感圧粘着剤層（Ｂ−１、厚さ６５μｍ）／ＰＥＴフィルムからなる感圧粘着剤層形成用積層シート２を作製した。

（感圧粘着剤層形成用積層シート２’）
塗工基材を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製「ＭＲＦ５０」厚み５０μｍ）に変えた以外は、上記感圧粘着剤層形成用積層シート２と同様にして、ＰＥＴフィルム／熱架橋性感圧粘着剤層（Ｂ−１’、厚さ６５μｍ）／ＰＥＴフィルムからなる感圧粘着剤層形成用積層シート２’を作製した。

＜実施例１：粘着シート１の作製＞
中間樹脂層形成用積層シート１における中間樹脂層（Ａ−１）の両側のＰＥＴフィルムを順次剥離除去すると共に、感圧粘着剤層形成用積層シート１及び１’における感圧粘着剤層（Ｂ−１）及び（Ｂ−１’）の一側のＰＥＴフィルムを剥がして、露出した粘着面を（Ａ−１）の両表面にラミネータにて順次貼合し、（Ｂ−１）／（Ａ−１）／（Ｂ−１’）からなる多層粘着シートを作製した。
（Ｂ−１）及び（Ｂ−１’）の表面に残るポリエチレンテレフタレートフィルムを介して、３６５ｎｍの積算光量が１０００ｍＪとなるよう高圧水銀ランプにて紫外線を照射し、（Ｂ−１）、（Ａ−１）及び（Ｂ−１’）を紫外線架橋させて、２次硬化前透明両面粘着シート１（総厚み１８０μｍ）を作製した。

＜実施例２：粘着シート２の作製＞
剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製「ＭＲＡ７５」、厚み７５μｍ）上に、中間樹脂層用組成物（Ａ−２）及び感圧粘着剤用組成物（Ｂ−１）を、感圧粘着剤層（Ｂ−１）／中間樹脂層（Ａ−２）／感圧粘着剤層（Ｂ−１）となるように共押出しして、感圧粘着剤層（Ｂ−１）／中間樹脂層（Ａ−２）／感圧粘着剤層（Ｂ−１）＝４０／１００／４０μｍとなるように塗工形成し、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製「ＭＲＡ５０」、厚み５０μｍ）を被覆して、ＰＥＴフィルム／（Ｂ−１）／（Ａ−２）／（Ｂ−１）／ＰＥＴフィルムからなる多層シートを形成した。
一方のポリエチレンテレフタレートフィルム側から、高圧水銀ランプにて積算光量１０００ｍＪの紫外線を照射し、（Ｂ−１）、（Ａ−２）及び（Ｂ−１）を紫外線架橋させて、２次硬化前透明両面粘着シート２（総厚み１８０μｍ）を作製した。

＜実施例３：粘着シート３の作製＞
前記アクリル酸エステル共重合体Ａ１ｋｇに、架橋剤としてのノナンジオールジアクリレート５０ｇ及び光重合開始剤としての４−メチルベンゾフェノン１０ｇを混合添加して感圧粘着剤用組成物（Ｂ−２）を調製した。
この粘着剤組成物を加熱溶融し、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製「ＭＲＦ７５」、厚さ７５μｍ）上に、厚さ１７０μｍとなるようアプリケータにて塗工して製膜し、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製「ＭＲＡ５０」、厚さ５０μｍ）を被覆し、ＰＥＴフィルム／感圧粘着剤層（Ｂ−２）／ＰＥＴフィルムからなるシートを形成した。
一方のポリエチレンテレフタレートフィルム側から、高圧水銀ランプにて積算光量１０００ｍＪの紫外線を照射し、（Ｂ−２）を紫外線架橋させて、２次硬化前透明両面粘着シート３（総厚み１７０μｍ）を作製した。

＜実施例４：粘着シート４の作製＞
中間樹脂層として中間樹脂層形成用積層シート２（Ａ−２）を用い、感圧接着剤層として感圧粘着剤層形成用積層シート２及び２’を用いる以外は、実施例１と同様にして、層構成（Ｂ−１）／（Ａ−２）／（Ｂ−１’）からなる２次硬化前透明両面粘着シート１（総厚み２６０μｍ）を作製した。

＜比較例１：粘着シート５の作製＞
２−エチルヘキシルアクリレート４８質量部、２−メトキシエチルアクリレート（ホモポリマーＴｇ−５０℃）５０質量部及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（ホモポリマーＴｇ−８０℃）２質量部をランダム共重合してなるアクリル酸エステル共重合体（Ｍｗ＝１００万 理論Ｔｇ−６１℃）を調製した。
このアクリル酸エステル共重合体１ｋｇに対し、架橋剤としてのアダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成製デュラネート Ｐ３０１−７５Ｅ）を、固形分換算０．２質量部添加して粘着剤組成物を作製した。
該粘着剤組成物を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製「ＭＲＡ７５」厚み７５μm）上に塗工形成・乾燥の後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製「ＭＲＦ５０」厚み５０μｍ）を被覆し、温度２５℃、湿度５０％条件下にて一週間養生して熱架橋し、透明両面粘着シート５（総厚み１５０μｍ）を作製した。

＜比較例２：粘着シート６の作製＞
２次硬化前透明両面粘着シート１（総厚み１８０μｍ）に、更に高圧水銀ランプにて波長３６５ｎｍの紫外線が粘着層に１０００ｍＪ到達するよう追加照射して、（Ｂ−１）、（Ａ−１）及び（Ｂ−１’）を２次硬化させた２次硬化後透明両面粘着シート６（総厚み１８０μｍ）を作製した。

＜評価＞
上記粘着シート１〜６について、次のような評価を行った。

（押込硬度測定）
上記粘着シート１〜６について、剥離フィルムを剥がし、露出した粘着面を順次重ね合せて、複数枚の粘着シートを全厚みが５ｍｍ〜７ｍｍの範囲内になるように積層した。これにより測定試料を乗せるステージの硬さの影響を低減することができ、材料特有の押込硬度を比較・測定することができる。
そして、積層した粘着シートの露出した粘着面に対してアスカーＣ２Ｌ硬度計の先端端子を荷重１ｋｇにて垂直下方に３ｍｍ／分の速度で押し付け、Ｃ２アスカー硬度（ａ）を測定した。

また、粘着シート１〜４については、波長３６５ｎｍの紫外線が粘着シートに２０００ｍＪ／ｃｍ^２到達するよう、光量計（ＵＮＩＭＥＴＥＲ ＵＩＴ１５０ ＴＹＰＥ ＵＩＴ−１５０Ａ ウシオ電機社製）で積算光量を確認しながら片方の剥離フィルム側から紫外線照射し、２次硬化後透明両面粘着シートに相当する粘着シートを作製した。
前述と同様の方法にて、全厚みが５ｍｍ〜７ｍｍの範囲内になるように積層し、露出した粘着面に対してアスカーＣ２Ｌ硬度計の先端端子を荷重１ｋｇにて垂直下方に３ｍｍ／分の速度で押し付け、Ｃ２アスカー硬度（ｂ）を測定した。

（加工性）
上記粘着シート１〜６を、剥離フィルムを積層したままトムソン打抜機を用いて５０ｍｍ×８０ｍｍのトムソン刃で１００枚カットし、裁断したシート端部の形状を目視で観察した。
そして、シート端部に糊のはみだしが１０枚以上あるものを「×」、１０枚未満ものを「○」と判定した。

（凹凸追随性）
試験用の被着体として偏光板（日東電工製ＮＷＦ−ＫＤＳＥＧＨＣ−ＳＴ２２）を予めガラス板上（５３×８３ｍｍ×ｔ０．５ｍｍ）の片面に同寸法にて貼り合わせたものを作製し、前記偏光板面に擬似的な発泡起点として中心粒径５０μｍのガラスビーズを０．０３ｍｇ（約２００粒）ばら撒いて、耐発泡信頼性試験用基板とした。前記基板上に、加工性評価にて裁断した粘着シート１〜６の一方の剥離フィルムを剥がして露出した粘着面をハンドローラにて貼着した。次いで、残る剥離フィルムを剥がし、露出した粘着面にソーダライムガラス（５３×８３ｍｍ×ｔ０．５ｍｍ）を、減圧下（絶対圧５ｋＰａ）にてプレス貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．２ＭＰａ、２０分）を施して仕上貼着し、積層体（サンプル）を作製した。
作製した積層体を目視観察し、基板上にばら撒いたガラスビーズ表面が粘着シートに濡れ、ビーズ周囲が空隙なく粘着層に埋もれているものを「○」、ガラスビーズ周辺に浮きがあるものを「×」と判定した。

（耐発泡信頼性）
粘着シート５〜６については、上記凹凸追随性試験で作製した積層体（サンプル）を耐発泡信頼性試験のサンプルとした。
他方、粘着シート１〜４については、上記凹凸追随性試験で作製した積層体（サンプル）に対し、ソーダライムガラス越しに高圧水銀ランプにて紫外線照射し、粘着シート１〜４に、３６５ｎｍの紫外線が２０００ｍＪ／ｃｍ^２到達するよう紫外線照射して耐発泡信頼性試験のサンプルを作製した。
これらの各サンプルを、常態（温度２３℃、湿度５０％）で一日静置した後、温度８５℃、湿度２５％の恒温恒湿機にて６時間養生し、養生後の外観を目視観察した。
ガラスビーズ周辺より新たな浮きが発生しなかったものを「○」、養生により発泡や浮きが発生したものを「×」と判定した。

実施例１〜４は、いずれも粘着剤組成物を単層又は多層のシート状に形成し、これを紫外線架橋して１次硬化させることにより、紫外線反応性を残した状態の２次硬化前透明両面粘着シートである。

上記の２次硬化前透明両面粘着シートを介して２つの画像表示装置構成部材を積層し、当該画像表示装置構成部材側から紫外線を照射し、この部材を介して、前記２次硬化前透明両面粘着シートを紫外線架橋させて２次硬化させると、しっかりと架橋させることができ、押し込み硬度の高い２次硬化後の透明両面粘着シートを得ることができることが分かった。

また、２次硬化前透明両面粘着シートの押し込み硬度（Ｃ２アスカー硬度）（ａ）と、２次硬化後の透明両面粘着シートの押し込み硬度（Ｃ２アスカー硬度）（ｂ）との関係において、（ｂ）−（ａ）≧２となるよう制御することで、凹凸追随性および耐発泡信頼性を向上できることが分かった。

Claims (5)

1. 少なくとも、ベース樹脂としての（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、架橋剤及び分子間水素引抜型光重合性開始剤を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する透明両面粘着シートであって、紫外線反応性を残しつつ、紫外線架橋されてなる透明両面粘着シートであり、且つ、２つの画像表示装置構成部材の間の空隙に充填することより該２つの画像表示装置構成部材を貼着するために用いる透明両面粘着シートであり、
   前記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、少なくとも２種類のモノマー成分の共重合体であり、モノマー成分の一方は、該モノマーを単独でポリマー化した際のガラス転移温度（ＴｇＡ）が−１００〜０℃であり、且つ、モノマー成分の他方は、該モノマーを単独でポリマー化した際のガラス転移温度（ＴｇＢ）が０〜２５０℃であり、且つ、前記ＴｇＡと前記ＴｇＢとの差が２５〜３００℃であり、
   前記粘着剤組成物は、前記架橋剤を、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体１００質量部に対して０より多く３０質量部より少ない範囲で含み、且つ、前記光重合性開始剤を、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体１００質量部に対して０．１〜１０質量部の範囲で含み、
   前記透明両面粘着シートの厚みが１００μｍ以上１ｍｍ以下であり、当該２つの画像表示装置構成部材が以下の（ａ）〜（ｅ）より選択される組合せの何れかであり、且つ、押し込み硬度（Ｃ２アスカー硬度）（ａ）が１０≦（ａ）＜５０の範囲にあり、且つ、紫外線をさらに照射することにより、シートの押し込み硬度（Ｃ２アスカー硬度）を高めることができることを特徴とする画像表示構成部材貼着用透明両面粘着シート。
   （ａ）一方の画像表示装置構成部材が保護パネルであり、他方の画像表示装置構成部材がタッチパネルである。
   （ｂ）一方の画像表示装置構成部材が保護パネルであり、他方の画像表示装置構成部材が液晶パネルである。
   （ｃ）一方の画像表示装置構成部材が液晶パネルであり、他方の画像表示装置構成部材がタッチパネルである。
   （ｄ）一方の画像表示装置構成部材が保護パネルであり、他方の画像表示装置構成部材が偏光フィルムである。
   （ｅ）一方の画像表示装置構成部材が偏光フィルムであり、他方の画像表示装置構成部材がタッチパネルである。
2. 紫外線をさらに照射することにより、シートの押し込み硬度（Ｃ２アスカー硬度）を２ポイント以上高めることができることを特徴とする請求項１に記載の画像表示構成部材貼着用透明両面粘着シート。
3. 単層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像表示構成部材貼着用透明両面粘着シート。
4. チオキサントン化合物又は２−イソプロピルチオキサントンを含有する画像表示構成部材貼着用透明両面粘着シートを除く請求項１〜３の何れかに記載の画像表示構成部材貼着用透明両面粘着シート。
5. 上記粘着剤組成物は、溶剤を含まない無溶剤系であって、ホットメルト成形可能であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の画像表示構成部材貼着用透明両面粘着シート。