JPH11181361A - 硬化型粘接着シート及び積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ウレタン樹脂発泡体の様な表面に多数の凹凸
のある被着体でも、充分な粘接着強度が発現でき、作業
性、及び、作業環境性の優れた硬化型粘接着シートを提
供する。 【解決手段】 アクリル系ポリマー、エポキシ基を有す
る化合物、エポキシ基の光開環重合を誘発する光カチオ
ン重合開始剤、及び、分子量が３００〜５０００で、分
子内に少なくとも１個の水酸基を有し、且つ、アクリル
系モノマーと共重合性のない化合物（Ａ）からなること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ウレタン樹脂発泡
体などの表面に多数の凹凸がある被着体を粘接着するの
に好適に用いられ、作業性を向上させ、粘接着強度を高
めることができる硬化型粘接着シート及び該粘接着シー
トとウレタン樹脂発泡体との積層体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】表面に多数の凹凸のある被着体を、ウレ
タン樹脂発泡体を典型的な例として、以下に、説明す
る。ウレタン樹脂発泡体は、他の熱可塑性樹脂発泡体と
同じく、表面に多数の気泡を有し、これと他の部材とを
粘接着するには、気泡の凹凸に粘接着剤が追従しなけれ
ば、粘接着面積が小さくなり、高い粘接着強度が得られ
ない。それ故に、ウレタン樹脂発泡体を粘接着するため
に、従来より、該発泡体の気泡の凹凸に粘接着を追従さ
せる為に、粘度の低い溶剤系の液状粘接着剤が使用され
てきた。

【０００３】しかしながら、上述のような有機溶剤系の
液状粘接着剤を用いて、ウレタン樹脂発泡体の粘接着作
業を行うには、該溶剤を揮発乾燥させる工程が必要があ
り、時間的、エネルギー的に経済効率が悪く、又、有機
溶剤の揮発によって、火災、溶剤中毒などを起こし、安
全作業環境の面でも問題があった。

【０００４】これを解決する為に、溶剤を使用せずに、
直ちに粘接着作業ができる両面粘着テープが開発された
が、両面粘着テープは、粘接着層が流動性、塑性変形性
に乏しく、ウレタン樹脂発泡体の表面の気泡の凹凸に追
従しないために、粘接着面積が少なくなり、高い粘接着
強度が得られなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な問題を解決する為になされたもので、ウレタン樹脂発
泡体の様な表面に多数の凹凸のある被着体でも、充分な
粘接着強度が発現でき、作業性、及び、作業環境性の優
れた硬化型粘接着シートを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願の請求項１に記載の
発明（以下、第１発明という）の硬化型粘接着シート
は、アクリル系ポリマー、エポキシ基を有する化合物、
エポキシ基の光開環重合を誘発する光カチオン重合開始
剤、及び、分子量が３００〜５０００で、分子内に少な
くとも１個の水酸基を有し、且つ、アクリル系モノマー
と共重合性のない化合物（Ａ）からなることを特徴とす
る。

【０００７】本願の請求項２に記載の発明（以下、第２
発明という）の硬化型粘接着シートは、第１発明に於い
て、化合物（Ａ）がポリオール化合物であることを特徴
とする。

【０００８】本願の請求項３に記載の発明（以下、第３
発明という）の積層体は、第１発明又は第２発明記載の
硬化型粘接着シートがウレタン樹脂発泡体に積層されて
いることを特徴とする。

【０００９】第１発明、第２発明は、硬化型粘接着シー
トの粘接着材の組成に関するものであり、第３発明は、
第１発明又は第２発明の硬化型粘接着シートがウレタン
樹脂発泡体に積層されている積層体に関するものであ
る。従って、第１、２発明は相互に関連しているので、
本発明の硬化型粘接着シートと呼び、第３発明は本発明
の積層体と呼ぶことにする。

【００１０】アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリレ
ートモノマーの単独重合体、又は、（メタ）アクリレー
トモノマーを５０重量％以上含有し、これと共重合でき
る不飽和結合を有するビニルモノマーとの共重合体を意
味し、得られるアクリル系ポリマーのガラス転移点が、
−５０〜２０℃であることが好ましい。ガラス転移点
が、−５０℃未満の場合は、硬化前の本発明の硬化型粘
接着シートが柔軟になり過ぎて、テープ形状が維持でき
なくなるばかりか、初期粘接着力も低くなり過ぎる。
又、２０℃を超えると、該硬化型粘接着シートが硬くな
り過ぎ、被着体表面の多数の凹凸に対して、充分に追従
することができなくなる。

【００１１】上記アクリル系ポリマーは、硬化型粘接着
シートに、主として、感圧接着性を付与するために用い
られ、その感圧接着性については、硬化型粘接着シート
に於いて、１２０℃でのボールタックが、１以上あるこ
とが好ましく、室温でのそれが、３以上であることが更
に好ましい。感圧接着性を得るには、被着体に対する濡
れ性と凝集力とのバランスが適切であることが必要であ
り、アクリル系ポリマーは、凝集力を得るために、使用
される。

【００１２】本発明に於いて使用される（メタ）アクリ
レートモノマーとしては、感圧接着性が得られ、その単
独重合体又は共重合体のガラス転移点が、−５０〜２０
℃である限り、特に限定されるものではなく、例えば、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ
ｅｃ−ブチルアクリレート、クミルアクリレート、ｎ−
ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）
アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２
−メチルヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アク
リレート、２−メチルオクチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）ア
クリレート、パルミチルメタクリレート、ステアリルメ
タクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートな
ど水酸基を有する（メタ）アクリレート類、２−ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートな
どが挙げられ、これらの少なくとも１種が使用できる。

【００１３】又、上記（メタ）アクリレートモノマーと
共重合できる不飽和結合を有するビニルモノマーとして
は、感圧接着性が得られ、その共重合体のガラス転移点
が、−５０〜２０℃である限り、特に限定されるもので
はなく、例えば、酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プ
ロピレン、ブテン、イソプレン、ブタジエン、ビニルヘ
キシルエーテル、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−アクリルモルフォリン、Ｎ−ビニル
カプロラクタム、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、Ｎ−ビニルピリジンなどが挙げられ、こ
れらの少なくとも１種が使用できる。

【００１４】本発明のアクリル系ポリマーに使用される
上記の（メタ）アクリレートモノマー、及び、これと共
重合できる不飽和結合を有するビニルモノマーは、後述
のエポキシ基を有する化合物との反応性がないことが、
本発明の硬化型粘接着シートの貯蔵安定性を高める上で
好ましい。

【００１５】アクリル系ポリマーの分子量は、特に限定
されるものではないが、硬化型粘接着シートの形状を保
持するために、重量平均分子量が２０万以上であること
が望ましく、充分な粘着性を発揮させるためには、５０
０万以下が好ましい。

【００１６】アクリル系ポリマーの重合方法は、特に限
定されず、従来より、公知の重合方法が採用できるが、
通常、光ラジカル重合や熱ラジカル重合が好ましい。

【００１７】光ラジカル重合開始剤としては、３７０ｎ
ｍより長波長領域の光によって活性化される光ラジカル
重合開始剤が好ましく、例えば、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
ケトン、α−ヒドロキシ−α，α´−ジメチルアセトフ
ェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン誘
導体化合物；ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；ベ
ンジルジメチルケタールなどのケタール誘導体化合物；
ハロゲン化ケトン；アシルフォスフィンオキシド；アシ
ルフォスフォナート；ビス−（２，６−ジメトキシベン
ゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィ
ンオキシド類などが挙げられ、これらの少なくとも１種
が使用できる。

【００１８】熱ラジカル重合開始剤としては、特に、限
定されるものではなく、通常の汎用重合開始剤が使用さ
れ、例えば、ＡＩＢＮ（２，２´−アゾビス−イソブチ
ロニトリル）、ＡＭＢＮ（２，２´−アゾビス−２−メ
チルブチロニトリル）などのアゾ化合物；過酸化ベンゾ
イル（ＢＰＯ）、過酸化ラウロイル（ＬＰＯ）などのパ
ーオキサイド化合物などが挙げられ、これらの少なくと
も１種が使用できる。

【００１９】ラジカル重合によりアクリル系ポリマーを
生成させる場合には、本発明のアクリル系ポリマーを構
成するモノマー成分、ラジカル重合開始剤（熱ラジカル
重合開始剤、又は、光ラジカル重合開始剤）、後述する
エポキシ基を有する化合物、エポキシ基の光開環重合を
誘発する光カチオン重合開始剤、及び、分子量が３００
〜５０００で、分子内に少なくとも１個の水酸基を有
し、且つ、アクリル系モノマーと共重合性のない化合物
（Ａ）からなる重合性組成物をシート成形した後、ラジ
カル重合を行うことにより、シート中にアクリル系ポリ
マーを生成させて、硬化型粘接着シートを得ることがで
きる。

【００２０】又、ラジカル重合されたアクリル系ポリマ
ーを得た後に、該アクリル系ポリマーに、エポキシ基を
有する化合物、上記光カチオン重合開始剤、及び、分子
量が３００〜５０００で、分子内に少なくとも１個の水
酸基を有し、且つ、アクリル系モノマーと共重合性のな
い化合物（Ａ）を混合し、シート成形しても構わない。

【００２１】エポキシ基を有する化合物は、硬化型粘接
着シートに紫外線を照射して硬化させるために配合さ
れ、エポキシ基を有する化合物が光カチオン重合開始剤
に紫外線が照射されて生成したカチオン生成種によりエ
ポキシ基が開環重合されて、本発明の硬化型粘接着シー
トが所望の性能を発揮する。

【００２２】エポキシ基を有する化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フェノ
ールノボラック型、クレゾールノボラック型、グリシジ
ルエーテル型、グリシジルアミン型等のエポキシ樹脂；
ビスフェノールＡ型エポキシオリゴマー（例えば、油化
シェルエポキシ社製、エピコート１００１、１００２
等）などのエポキシ基を含有するオリゴマー；グリシジ
ル化ポリエステル、グリシジル化ポリウレタン、グリシ
ジル化ポリアクリルなどのエポキシ基含有モノマーやオ
リゴマーの付加重合体などが挙げられ、これらの少なく
とも１種が使用できる。

【００２３】更に、上記のエポキシ基を有する化合物の
他に、他の樹脂成分で変性されたエポキシ樹脂を配合し
て、本発明の硬化型粘接着シートの可撓性を高めたり、
接着力や屈曲力の向上は図ってもよい。上記変性エポキ
シ樹脂としては、例えば、ＣＴＢＮ（末端カルボキシル
基含有ブタジエン−アクリロニトリルゴム）変性エポキ
シ樹脂；アクリルゴム、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ブチルゴム、
又は、イソプレンゴムなどの各種ゴムを樹脂分散させた
エポキシ樹脂；上記のような液状ゴムで変性されたエポ
キシ樹脂；アクリル、ウレタン、尿素、ポリエステル、
スチレンなどの各種樹脂を添加してなるエポキシ樹脂；
キレート変性エポキシ樹脂；ポリオール変性エポキシ樹
脂などが挙げられる。

【００２４】エポキシ基の光開環重合を誘発する光カチ
オン重合開始剤は、光を照射されることにより活性化さ
れ、光カチオン重合開始物質を発生するものであり、比
較的低エネルギーで重合を開始することができる。光源
としては、紫外線や可視光などが、適宜、使用され、３
００〜３６０ｎｍの波長が好適に使用される。

【００２５】光カチオン重合開始剤としては、使用する
波長の光によりエポキシ基の開環反応が誘発される限
り、特に限定されるものではないが、特に、３００〜３
６０ｎｍの波長の光によりエポキシ基の開環反応を誘発
し、且つ、３６０ｎｍを超える波長領域で活性化しない
化合物が好適に使用され、例えば、芳香族ジアゾニウム
塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩などの
オニウム塩類を挙げることができる。

【００２６】上記オニウム塩類を具体的に例示すると、
オプトマーＳＰ−１５０（旭電化工業社製）、オプトマ
ーＳＰ−１７０（旭電化工業社製）、ＵＶＥ−１０１４
（ゼネラルエレクトロニクス社製）、ＣＤ−１０１２
（サートマー社製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ（三新化
学工業社製）、サンエイドＳＩ−８０Ｌ（三新化学工業
社製）、サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業社
製）、ＣＩ−２０６４（日本曹達社製）、ＣＩ−２６３
９（日本曹達社製）、ＣＩ−２６２４（日本曹達社
製）、ＣＩ−２４８１（日本曹達社製）などが挙げられ
る。上記光カチオン重合開始剤は、少なくとも１種が使
用でき、開環重合に当たり、有効活性波長の異なる複数
の光カチオン重合開始剤を用いて、２段階の硬化を行っ
ても構わない。

【００２７】分子量が３００〜５０００で、分子内に少
なくとも１個の水酸基を有し、且つ、アクリル系モノマ
ーと共重合性のない化合物（Ａ）は、例えば、ポリエス
テルやポリオールを主鎖とするモノオール又はポリオー
ル化合物などが挙げられ、ウレタン樹脂発泡体のような
表面に多くの凹凸を有する被着体の粘接着性を向上させ
るために使用され、これが含有しない硬化型粘接着シー
トは、粘接着性が乏しくなる。

【００２８】上記化合物（Ａ）を具体的に例示すれば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテ
ルポリオール類；ポリエーテルとポリオールとをビニル
モノマーと共に重合変性したポリマーポリオール、ポリ
エーテルとポリオールとをジイソシアネートとジアミン
で変性させたＰＨＤポリエーテルポリオール、ポリエー
テルとポリオールをε−カプロラクトンで変性させたポ
リエーテルエステルコーポリマーポリオール等の変性ポ
リエーテルポリオール類；アジピン酸とグリコール、ト
リオールとの脱水縮合反応によって得られるポリエステ
ル等の縮合系ポリエステルポリオール；ε−カプロラク
タム等の開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポ
リオール；ヘキサメチレンジオールと無水マレイン酸と
の脱水縮合反応によって得られるポリエステル等のポリ
カーボネートジオール；ポリβ−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等のアクリルポリオール；少なくとも
端末に水酸基を有するポリブタジエンなどが挙げられ、
これらの少なくとも１種が使用できる。

【００２９】上記化合物の分子内に有する水酸基は、少
なくとも１個が必要であり、本発明の硬化型粘接着シー
トの成分であるアクリル系ポリマー、エポキシ基を有す
る化合物との親和性、反応性、相溶性に寄与し、被着体
がウレタン樹脂発泡体である場合は、極性や骨格構造を
類似させることができるため、親和性、相溶性を制御す
ることができ、特に、内部に多官能性イソシアネートが
残存している場合は、これが水酸基と強固に結合して、
粘接着性を強固にさせる。

【００３０】又、上記化合物の分子量は、３００〜５０
００あることが必要であり、分子量が３００未満の場合
は、本発明の硬化型粘接着シートを可塑化して、被着体
の表面凹凸に追従し易いが、硬化型粘接着シートの形状
保持が難しく、長時間経過すると、該シートの表面へ移
行することがある。又、分子量が５０００を超えると、
硬化後の粘接着層の流動性、塑性変形性が乏しくなっ
て、被着体の表面凹凸に追従が困難になり、必要な粘接
着力が得られない。

【００３１】上記の分子量が３００〜５０００で、且
つ、分子内に少なくとも１個の水酸基を有する化合物
は、アクリル系ポリマーを作製する際に、（メタ）アク
リレートモノマーやその他のビニルモノマーが共存した
状態で重合される場合があるので、ラジカル重合性の不
飽和結合が含まれていないことが好ましい。上記化合物
にラジカル重合性の不飽和結合が含まれていると、他の
ラジカル重合性モノマーと強烈に共重合し、アクリル系
ポリマーの分子の中に、該化合物が共重合体成分として
含まれるため、ガラス転移点を変化させたり、架橋を起
こさせたりして、粘接着性を不確実にさせる場合があ
る。

【００３２】尚、本発明の硬化型粘接着シートには、本
発明の目的を阻害しない範囲で、上記の組成以外に、公
知の増粘剤、充填剤、着色剤及び難燃剤等を含有させて
もよい。

【００３３】本発明に於いて、上記アクリル系ポリマー
とエポキシ基を有する化合物との配合割合は、所望の初
期粘接着力、硬化後の粘接着強度などに応じて、適宜定
められ、特に限定されるものではなく、アクリル系ポリ
マー１００重量部に対し、エポキシ基を有する化合物は
１０〜３００重量部が好ましい。

【００３４】エポキシ基を有する化合物の配合割合が、
１０重量部未満の場合には、紫外線を照射して硬化させ
ても、十分な粘接着強度を得ることができなく、３００
重量部を超えると、アクリル系ポリマーの相対的な配合
割合が低下し、十分な初期粘接着力を得ることができな
いことがある。

【００３５】又、上記光カチオン重合開始剤の配合割合
は、その種類により異なり、特に限定されるものではな
いが、エポキシ基を有する化合物１００重量部に対し、
光カチオン重合開始剤は、０．０１〜５重量部が好まし
い。光カチオン重合開始剤の割合が、０．０１重量部未
満の場合には、紫外線を照射してもエポキシ基の開環反
応が十分に進行せず、粘接着力の高い硬化型粘接着シー
トを得ることができない場合がある。又、５重量部を超
えると、硬化を進行させる作用が飽和し、逆に初期粘接
着力が低下することがある。

【００３６】アクリル系ポリマー、エポキシ基を有する
化合物、エポキシ基の光開環重合を誘発する光カチオン
重合開始剤、及び、分子量が３００〜５０００で、分子
内に少なくとも１個の水酸基を有し、且つ、アクリル系
モノマーと共重合性のない化合物（Ａ）をシートに成形
する方法は、特に限定されず、一般的な従来の塗工技術
が採用でき、例えば、上記の各成分を含む組成物を溶剤
に溶かして、離型紙等の上に塗工し、しかる後に、溶剤
を乾燥させて、硬化型粘接着シートを得る方法や、アク
リル系ポリマーの原料となるモノマー、エポキシ基を有
する化合物、光カチオン重合開始剤、光ラジカル重合開
始剤、及び、上記化合物（Ａ）からなる光重合性組成物
を離型紙等の上に塗工し、しかる後に、光カチオン重合
開始剤は励起、分解させないが、光ラジカル重合反応は
引き起こす長波長の紫外線を照射し、塊状重合させて、
硬化型粘接着シートを得る方法が挙げられる。

【００３７】上記光ラジカル重合及び光カチオン重合に
於いて、紫外線照射に用いるランプとしては、特に限定
されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトラ
ンプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、メタルハライドラ
ンプ等を用いることができる。

【００３８】上述のようにして得られた硬化型粘接着シ
ートは、波長３６０ｎｍ未満の波長を有し、照射強度が
５ｍｗ／ｃｍ² 以上の紫外線を１分間以上照射すること
により、エポキシ基の開環重合による硬化を進行させる
ことができ、該照射後、２３℃の雰囲気下で１週間放置
後の引張弾性率が、０．１〜１０ＧＰａであることが好
ましい。０．１ＧＰａ未満の場合は、ウレタン樹脂発泡
体などの表面に多数の凹凸を有する被着体に充分に追従
しても、硬化後の引張弾性率が低いので、信頼性のある
粘接着強度が得られない。又、１０ＧＰａを超える場合
は、該粘接着シートが脆くなり過ぎるため、かえって粘
接着強度が低くなる。

【００３９】本発明の硬化型粘接着シートを用いて、ウ
レタン樹脂発泡体などの被着体を粘接着するには、被着
体に粘接着させる前、又は、粘接着した直後に、本発明
の硬化型粘接着シートに紫外線を照射して、エポキシ基
を有する化合物を開環重合させ、硬化を進行させる。上
記の紫外線照射は、光カチオン重合開始剤が活性化させ
るために行われ、その波長は、活性化ができれば特に限
定されず、３００〜３６０ｎｍの波長であることが好ま
しい。

【００４０】３００ｎｍ未満の場合は、硬化型粘接着シ
ートの内部が未硬化となって、充分な粘接着力が得られ
ないことがあり、３６０ｎｍを超えると、光エネルギー
が不足して、硬化しないことがある。従って、紫外線照
射による光照射強度は、５ｍｗ／ｃｍ² 以上とすること
が好ましく、５ｍｗ／ｃｍ² 未満の場合は、光カチオン
重合開始剤が充分に活性化されず、硬化型粘接着シート
の硬化が充分に進行しないことがある。

【００４１】

【作用】本発明は、表面に多数の微細な凹凸を有する被
着体に対し、凹凸構造に容易に追従して粘接着面積を拡
大させように設計された硬化型粘接着シートである。即
ち、感圧接着性を役割としたアクリル系ポリマーに、親
和性、接着性を付与する役割のエポキシ基を有する化合
物及び分子量が３００〜５０００で、分子内に少なくと
も１個の水酸基を有し、且つ、アクリル系モノマーと共
重合性のない化合物（Ａ）を配合して、更に、該シート
に可塑性、追従性を付与させたものである。

【００４２】粘接着は２段階で行われ、第１段階では、
被着体に粘着的に接着して、表面の凹凸に流動して追従
して粘接着され、第２段階では、紫外線が照射されて、
紫外線活性の触媒によりエポキシ基を有する化合物が開
環重合して、ネットワークを作り、該シートを粘接着性
から接着性の方向に誘導させるものである。

【００４３】又、化合物（Ａ）は、上記作用の他に、骨
格がウレタン樹脂の構造に類似しているので、親和性が
大きく、ウレタン樹脂に対する粘接着性に大いに寄与
し、ジイソシアネート類により、両者を水酸基を介して
結合することができ、強固に粘接着できる。

【００４４】

【発明の実施の形態】本発明を更に詳しく説明するため
に、以下、実施例、比較例を用いて説明する。 実施例１ 表１に示す様に、テトラヒドロフルフリルアクリレート
（以下、ＴＦＨと記す、ガラス転移温度−１２℃）６５
重量部、光ラジカル重合開始剤のビス（２，６−ジメト
キシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフ
ォスフィンオキシド（チバガイギー社製、商品名：イル
ガキュア１７００）０．３重量部、エポキシ樹脂（油化
シェルエポキシ社製、商品名：エピコート８２８）６５
重量部、光カチオン重合開始剤（旭電化工業社製、商品
名；オプトマーＳＰ−１７０）１．５重量部、及び、ポ
リエーテルポリオール化合物Ａ（日本油脂社製、商品
名；ユニオールＤ−２０００、分子量；２０００）５重
量部とを、２リットルのセパラブルフラスコに入れて均
一に攪拌混合し、しかる後に、窒素ガスを２０分間バブ
リングして溶存酸素を除去して、光重合性組成物を得
た。

【００４５】得られた光重合性組成物を、表面離型処理
したポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥ
Ｔフィルムと記す）の上に肉厚０．２ｍｍとなるように
塗工し、更に、該塗工面に、同様に表面離型処理したＰ
ＥＴフィルムを被覆して、積層フィルムを得た。得られ
た積層フィルムに、３６０ｎｍ以下の波長の光を実質的
にカットして、４００ｎｍに最大発光波長を有する紫外
線を、光強度が１．０ｍＷ／ｃｍ² となるように１５分
間照射し、前記のＰＥＴフィルム間に挟持した硬化型粘
接着シートを得た。得られた硬化型粘接着シートのゲル
分率、及び、引張弾性率は、後述する評価方法によって
測定を行い、結果を表１に示した。

【００４６】次に、上記で得られた未硬化の硬化型粘接
着シートを２０ｍｍ角の大きさに切断し、被着体とし
て、２５ｍｍ角×肉厚１０ｍｍのガラス長繊維補強熱硬
化性樹脂発泡体（積水化学社製、商品名；エスロンネオ
ランバーＦＦＵ、比重０．７４）に貼付した。しかる後
に、該熱硬化性樹脂発泡体の上にある硬化型粘接着シー
トの露出面に３５０ｎｍの波長の紫外線を照射強度２５
ｍｗ／ｃｍ² になるようにして、１分間照射し、照射後
１０分以内に、上記と同様にして、２５ｍｍ角×肉厚１
０ｍｍのガラス長繊維補強熱硬化性樹脂発泡体（積水化
学社製、商品名；エスロンネオランバーＦＦＵ、比重
０．７４）を貼付し、５ｋｇ／ｃｍ² の圧力を１分間加
えて積層体を得た。得られた積層体は、後述する評価方
法によって、剪断粘接着力を測定して、粘接着性の評価
指標とし、結果を表１に示した。

【００４７】実施例２ ポリエーテルポリオール化合物Ａの代わりに、ポリエー
テルポリオール化合物Ｂ（クラレ社製、商品名；クラレ
ポリオール−１０１０、分子量１０００）８重量部を使
用したこと以外は、実施例１と同様にして硬化型粘接着
シートを得た。得られた硬化型粘接着シートの評価は、
実施例１と同様の方法によって、ゲル分率、最終硬化物
の引張弾性率、剪断粘接着力を測定し、結果を表１に示
した。

【００４８】実施例３ ポリエーテルポリオール化合物Ａの代わりに、ポリエー
テルポリオール化合物Ｃ（クラレ社製、商品名；クラレ
ポリオール−２０１０、分子量２０００）５重量部を使
用したこと以外は、実施例１と同様にして硬化型粘接着
シートを得た。得られた硬化型粘接着シートの評価は、
実施例１と同様の方法によって、ゲル分率、最終硬化物
の引張弾性率、剪断粘接着力を測定し、結果を表１に示
した。

【００４９】比較例１ ポリエーテルポリオール化合物Ａの代わりに、水酸基を
有する重合性不飽和結合を有するポリオールＤ（２−ア
クリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル
酸、共栄社油脂社製、商品名；ＨＯＡ−ＭＰＥ、分子量
３０４）５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同
様にして硬化型粘接着シートを得た。得られた硬化型粘
接着シートの評価は、実施例１と同様の方法によって、
ゲル分率、最終硬化物の引張弾性率、剪断粘接着力を測
定し、結果を表１に示した。

【００５０】比較例２ ポリエーテルポリオール化合物Ａの代わりに、水酸基を
有する化合物として、低分子量ポリオール化合物Ｅ（和
光純薬社製、商品名；エチレングリコール、分子量６
２．０７）５重量部使用したこと以外は、実施例１と同
様にして硬化型粘接着シートを得た。得られた硬化型粘
接着シートの評価は、実施例１と同様の方法によって、
ゲル分率、最終硬化物の引張弾性率、剪断粘接着力を測
定し、結果を表１に示した。

【００５１】比較例３ ポリエーテルポリオール化合物Ａの代わりに、水酸基を
有する化合物として、高分子量ポリオール化合物Ｆ（日
本油脂社製、商品名；ユニオールＤ−１００１、分子量
１００００）５重量部使用したこと以外は、実施例１と
同様にして硬化型粘接着シートを得た。得られた硬化型
粘接着シートの評価は、実施例１と同様の方法によっ
て、ゲル分率、最終硬化物の引張弾性率、剪断粘接着力
を測定し、結果を表１に示した。

【００５２】比較例４ 硬化型粘接着シートの代わりに、従来より使用されてい
る２液混合硬化型のエポキシ系接着剤（積水化学社製、
商品名；エスロン＃４００）を使用して、下記の様に、
積層体を作製した。即ち、２５ｍｍ角×肉厚１０ｍｍの
ガラス長繊維補強熱硬化性樹脂発泡体（積水化学社製、
商品名；エスロンネオランバーＦＦＵ、比重０．７４）
に、上記接着剤を肉厚０．２ｍｍに塗布し、該塗布面に
２５ｍｍ角×肉厚１０ｍｍのガラス長繊維補強熱硬化性
樹脂発泡体（積水化学社製、商品名；エスロンネオラン
バーＦＦＵ、比重０．７４）を積層し、治具を用いて仮
止めし、温度２３℃で２４時間放置して積層体を作製し
た。得られた積層体は、後述する評価方法によって、剪
断粘接着力を測定し、結果を表１に示した。

【００５３】

【表１】

【００５４】（評価方法） （１）ゲル分率 アクリル系ポリマーのゲル分率は、実施例１〜３、比較
例１〜３に使用された光重合性組成物から光カチオン重
合開始剤を除いたこと以外は、実施例１と全く同じ方法
で硬化型粘接着シートを作製して、アクリル系ポリマー
のみを重合させて、ゲル分率の測定用試料とした。

【００５５】得られた測定用試料を約０．１ｇ採取し
て、正確に秤量し、これを抽出前重量Ｗとし、５０ｃｃ
フラスコに入れ、次いでテトラヒドロフラン（以下、Ｔ
ＨＦと記す）５０ｃｃをこれに注ぎ、７２時間、室温に
浸漬、放置して、可溶性部分と不溶性部分に分離させ
た。しかる後に、正確に秤量した２００メッシュの皿状
にした金網（重量ｗ₀ ）に、上記の分離した液体を注い
で濾過し、金網の上に残存した不溶性部分を得た。得ら
れた不溶性部分を真空乾燥機に入れ、１１０℃で乾燥
し、一定の重量ｗ（不溶分と金網の重量）になるまで継
続した。ゲル分率は下記の式で示される。 ゲル分率（％）＝〔（ｗ−ｗ₀ ）／Ｗ〕×１００

【００５６】（２）引張弾性率 実施例１〜３、比較例１〜３で得られた硬化型粘接着シ
ートに、３５０ｎｍの波長の紫外線を照射強度２５ｍｗ
／ｃｍ² になるようにして、１分間照射して、最終硬化
物とし、肉厚０．２ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍ
に切断して、硬化型粘接着シートの最終硬化物の測定用
試料とした。しかる後に、引張試験機に於いて、チャッ
ク間距離を５０ｍｍにして、測定試料を装着し、引張速
度１００ｍｍ／分で引張り、引張応力と引張歪みの曲線
を作成し、該曲線の初期直線勾配を引張弾性率とした。

【００５７】（３）剪断粘接着力 ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠して、剪断粘接着力を２３
℃で測定し、実施例１〜３、比較例１〜４で得られた積
層体の粘接着面に変位を与え、粘接着部分の破壊が生じ
た時の最大荷重を測定し、これを剪断粘接着力とした。

【００５８】

【発明の効果】本発明の硬化型粘接着シートは、上述の
ように構成されているので、多数の凹凸を有する被着体
に容易に追従し、粘接着する時に紫外線を照射するの
で、硬化して強固に粘接着させ、剪断粘接着力を増大さ
せる。特に、ウレタン樹脂発泡体は、表面に多数の凹凸
があり、骨格の分子構造が類似しているので、該粘接着
シートは化学的、物理的構造面から、粘接着に有効であ
り、構造用粘接着シートとして極めて有効に適用でき
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系ポリマー、エポキシ基を有す
   る化合物、エポキシ基の光開環重合を誘発する光カチオ
   ン重合開始剤、及び、分子量が３００〜５０００で、分
   子内に少なくとも１個の水酸基を有し、且つ、アクリル
   系モノマーと共重合性のない化合物（Ａ）からなること
   を特徴とする硬化型粘接着シート。
2. 【請求項２】 化合物（Ａ）がポリオール化合物である
   ことを特徴とする請求項１記載の硬化型粘接着シート。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の硬化型粘接
   着シートがウレタン樹脂発泡体に積層されていることを
   特徴とする積層体。