JP6930102B2 - 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置 - Google Patents
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Description
本発明の実施形態の一例に係る導電部材用粘着シート(以下、省略して「本粘着シート」とも称する。)は、(メタ)アクリル系(共)重合体、金属腐食防止剤及び亜リン酸エステル化合物を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する。
本粘着シートが多層である場合、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層の厚さは限定されないが、本粘着シート全体の厚みに対し10%以上であるのが好ましく、より好ましくは30%以上、更に好ましくは50%以上である。前記粘着剤組成物からなる粘着剤層の厚さが上記範囲であれば、導電部材に対する耐腐食信頼性、耐発泡信頼性、硬化特性が良好となるため好ましい。
なお、本発明において、「(共)重合体」とは単独重合体及び共重合体を包括する意味であり、「(メタ)アクリレート」とはアクリレート及びメタクリレートを包括する意味である。
本粘着シートに用いる粘着剤組成物(以下、省略して「本組成物」という。)は、(メタ)アクリル系(共)重合体、金属腐食防止剤及び亜リン酸エステル化合物を含有する。
本組成物はさらに架橋剤、光重合開始剤、酸化防止剤、その他の成分を含有してもよい。
本組成物は光硬化性の組成物であることが好ましい。
(メタ)アクリル系(共)重合体としては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートの単独重合体の他、これと共重合性を有するモノマー成分とを重合することにより得られる共重合体を挙げることができ、より好ましくは、アルキル(メタ)アクリレートと、これと共重合可能なカルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミド基含有モノマー及びその他ビニルモノマーの中から選択されるいずれか一つ以上のモノマーとを構成単位として含む共重合体を挙げることができる。
(メタ)アクリル系(共)重合体は、以下に例示したモノマー等を必要により重合開始剤を用いて常法により製造することができる。
・マクロモノマー(以下「共重合性モノマーC」とも称する。)
・側鎖の炭素数が1〜3の(メタ)アクリレート(以下「共重合性モノマーD」とも称する。)
・水酸基含有モノマー(以下「共重合性モノマーE」とも称する。)
・その他のビニルモノマー(以下「共重合性モノマーF」とも称する。)
マクロモノマーは、一般に製造されているもの(例えば、東亜合成社製マクロモノマーなど)を適宜使用することができる。
上記共重合性モノマーCは、共重合体の全モノマー成分中に5質量%以上30質量%以下、中でも6質量%以上或いは25質量%以下、その中でも特に8質量%以上或いは20質量%以下の範囲で含有されることが好ましい。
他方、粘着シート等を成形する際に溶剤を使用しない場合には、分子量が大きなポリマーを使用することが難しいため、(メタ)アクリル系(共)重合体の質量平均分子量は10万以上70万以下、特に15万以上或いは60万以下、中でも特に20万以上或いは50万以下であることが好ましい。
本組成物は金属腐食防止剤を含有する。
金属腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンズイミダゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、その他のトリアゾール誘導体等が挙げられる。
金属腐食防止剤として好ましくは、ベンゾトリアゾール系化合物、1,2,3−トリアゾール及び1,2,4−トリアゾールから選択されるいずれか一種以上であることが望ましい。中でも金属腐食防止性以外にも粘着シートとしての耐発泡信頼性に優れることから、1,2,3−トリアゾールや1,2,4−トリアゾール等のトリアゾール誘導体が好ましく、特に1,2,3−トリアゾールが好ましい。その理由は、銅を含む金属材料で形成された導体パターン表面に、銅原子とトリアゾールの分子が化学的に結合した保護皮膜が形成されることで、腐食を防止することができると推察されるからである。また、銀を含む金属材料で形成された導体パターンを有する導電部材においても、トリアゾールによる保護皮膜の効果は同様に奏することができる。
本組成物は、亜リン酸エステル化合物を含有する。
亜リン酸エステル化合物はそれ自体が腐食性を有さないばかりか、カルボキシル基などの酸成分を安定化させることができる。そのため、所定の(メタ)アクリル系(共)重合体を含む本組成物に亜リン酸エステル化合物を配合することにより、本組成物が酸成分を含んでいても、被着体である導電部材の酸化劣化を防止することができるし、本組成物が酸成分を含んでいない場合は勿論、被着体である導電部材の酸化劣化を防止することができる。
よって、亜リン酸エステル化合物を含有する本組成物から粘着シートを形成すれば、導電部材(典型的にはITOを含む透明導電層及び/又は銅や銀を含む金属材料で形成された導体パターンを有する導電部材)に対する耐腐食信頼性を有すると共に、導電部材の酸化劣化を防止することができる。よって、例えばタッチパネルを有する画像表示装置用の粘着シートとして好適に用いることができる。
(式中のRは炭化水素であり、具体的には、置換又は非置換芳香族、脂肪環及びアルキル基などが挙げることができる。複数のRは互いに同一でも異なっていてもよく、隣接した複数のRは、互いに結合して飽和又は不飽和の環構造を形成していてもよい。)
また、上記式(1)で表される構造単位を2個以上含む化合物であってもよい。
本組成物は必要に応じて架橋剤を含んでもよい。
例えば、上記した(メタ)アクリル系(共)重合体を架橋する方法としては、(メタ)アクリル系(共)重合体中に導入した水酸基やカルボキシル基等の反応性基と化学結合しうる架橋剤を添加し、加熱や養生により反応させる方法や、架橋剤としての(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレート及び光重合開始剤等の反応開始剤を添加し、紫外線照射等によって架橋する方法を挙げることができる。中でも、本組成物中のカルボキシル基等の極性官能基を反応によって消費せず、極性成分由来の高い凝集力や粘着物性を維持できる観点から、紫外線等の光照射による架橋方法が好ましい。
このような多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の紫外線硬化型の多官能モノマー類のほか、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の多官能アクリルオリゴマー類や、多官能アクリルアミド等を挙げることができる。
中でも被着体への密着性や湿熱白化抑制の効果を向上させる観点から、水酸基含有(メタ)アクリレートや、(メタ)アクリルアミド系モノマーを用いるのが好ましい。
なお、本粘着シートが多層である場合は、粘着シートを構成する層のうち、中間層や基材となる層については、架橋剤の含有量が上記範囲を超えていてもよい。中間層や基材となる層における架橋剤の含有量は、前記(メタ)アクリル系(共)重合体100質量部に対して、0.01以上40質量部以下の割合で配合するのが好ましく、中でも1質量部以上或いは30質量部以下、その中でも2質量部以上或いは25質量部以下であることが特に好ましい。
光照射による架橋を行う場合は光重合開始剤を含有するのが好ましい。
光重合開始剤によるラジカル発生機構は大きく2つに分類され、自身の単結合を開裂し分解してラジカルを発生させるα開裂型と、系中の化合物から水素を励起させラジカルを発生させる水素引抜型とがある。これらの中でも水素引抜型光架橋開始剤を用いることが好ましい。
一方、波長380nmより長波長の光に感応する光重合開始剤は、高い光反応性を得られる点及び、感応する光が、本粘着シートの深部まで到達しやすい点で好ましい。
他方、水素引抜型光重合開始剤は、紫外線などの活性エネルギー線照射によるラジカル発生反応時に、開裂型光重合開始剤のような分解物を生じないので、反応終了後に揮発成分となりにくく、被着体へのダメージを低減させることができる点で有用である。
これらの中でも、ベンゾフェノン、4−メチル−ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、4−(メタ)アクリロイルオキシベンゾフェノン、4−[2−((メタ)アクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−4’−メトキシベンゾフェノン、2−ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイルギ酸メチルが好ましい。
さらに、光重合開始剤に加えて増感剤を使用することも可能である。増感剤としては、特に限定はなく、光重合開始剤に用いられる増感剤であれば問題なく使用できる。例えば芳香族アミンやアントラセン誘導体、アントラキノン誘導体、クマリン誘導体、チオキサントン誘導体、フタロシアニン誘導体等や、ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、ミヒラーケトン、9,10−フェナントラキノンなどの芳香族ケトン及びこれらの誘導体などを挙げることができる。
なお、光重合開始剤や増感剤は、(メタ)アクリル系(共)重合体に結合された状態で含まれていてもよい。光重合開始剤や増感剤を(メタ)アクリル系(共)重合体に結合させる方法としては、前記架橋剤を(メタ)アクリル系(共)重合体に結合させる場合と同様の方法を採用することができる。
上記以外にも、本組成物は必要に応じて酸化防止剤を含有してもよい。
酸化防止剤としては、例えば、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコール−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)〕メタン、トリエチレングリコール−ビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼン、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェノール)プロピオネート、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(6−t−ブチル−3−メチル−フェノール)等のヒンダードフェノール系酸化防止剤や、硫黄系、アミン系等の各種酸化防止剤が挙げられる。
さらに、本組成物は、通常の粘着剤組成物に配合される公知の成分を適宜含有してもよい。例えば、光安定化剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、防錆剤(前記した金属腐食防止剤を除く)、老化防止剤、帯電防止剤、吸湿剤、発泡剤、消泡剤、無機粒子、粘度調整剤、粘着付与樹脂、光増感剤、蛍光剤などの各種の添加剤や、反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物など)を適宜含有させることが可能である。
本粘着シートに用いる粘着剤組成物(本組成物)は、(メタ)アクリル系(共)重合体、金属腐食防止剤及び亜リン酸エステル化合物並びに必要に応じてその他の成分をそれぞれ所定量混合することにより得られる。
これらの混合方法としては、特に制限されず、各成分の混合順序も特に限定されない。また、本組成物製造時に熱処理工程を入れてもよく、この場合は、予め、本組成物の各成分を混合してから熱処理を行うことが望ましい。各種の混合成分を濃縮してマスターバッチ化したものを使用してもよい。
本粘着シートは、被着体に本組成物を直接塗布し、シート状に形成して使用する以外にも、離型フィルム上に単層又は多層のシート状に成型した離型フィルム付き粘着シートとすることもできる。
かかる離型フィルムの材質としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、フッ素樹脂フィルム等を挙げることができる。これらの中でも、ポリエステルフィルム及びポリオレフィンフィルムが特に好ましい。
(導電部材の導電層に対する腐食防止効果)
本粘着シートは、導電部材、とりわけ透明導電層や銅を含む金属材料で形成された導体パターンに対する腐食防止性を有している。そのため、以下の(1)〜(2)の方法で測定したITO抵抗値の変化率[((Ω/Ω0)−1)×100]を5%未満、中でも3%未満とすることができる。また、以下の(3)〜(4)の方法で測定した銅抵抗値の変化率[((Ω/Ω0)−1)×100]を20%未満、中でも10%未満、更には5%未満、特には3%未満とすることができる。
本粘着シートは、光学的に透明であることが好ましい。つまり、透明粘着シートであることが好ましい。ここで、「光学的に透明」とは、全光線透過率は80%以上であることを意図し、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
本粘着シートの厚さは、10μm以上500μm以下であることが好ましく、中でも15μm以上或いは400μm以下であることがより好ましく、その中でも特に20μm以上或いは350μm以下であることがさらに好ましい。
本粘着シートは、例えば、パーソナルコンピューター、モバイル端末(PDA)、ゲーム機、テレビ(TV)、カーナビゲーションシステム、タッチパネル、ペンタブレットなどの画像表示装置、例えばプラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ(OLED)、無機ELディスプレイ、電気泳動ディスプレイ(EPD)、干渉変調ディスプレイ(IMOD)などの画像表示パネルを用いた画像表示装置において、各構成部材、中でも導電部材、その中でも透明導電層及び/又は銅を含む金属材料で形成された導体パターンを有する導電部材を貼り合わせるのに好適である。また、ITO若しくはIGZOを含む透明導電層及び/又は銅や銀を含む金属材料で形成された導体パターンを有する透明導電層を含む導電部材を貼り合わせるのにも好適である。
本発明の導電部材積層体(以下、省略して「本積層体」とも称する。)は、本粘着シートと、導電部材、例えば、透明導電層の導電層面とを貼り合わせることにより得ることができる。
本積層体は、少なくとも本粘着シートの何れか一方の粘着剤層面と透明導電層の導電層面とが貼り合わせた構成を有するものであればよい。
本粘着シートが両面粘着シートの場合には、本積層体は本粘着シートの両方の粘着剤層面と透明導電層の導電層面とが貼り合わされた構成を有するものであってもよい。
透明導電層の導電層に用いられる導電物質は、特に限定されない。具体的には、酸化インジウム、インジウム・ガリウム・亜鉛複合酸化物、錫ドープ酸化インジウム(ITO)、酸化亜鉛、酸化ガリウム、酸化チタンなどの金属酸化物の他、銀、銅、モリブデン、アルミニウム等の金属材料が挙げられる。中でも、透明性に優れる、錫ドープ酸化インジウム(ITO)及びインジウム・ガリウム・亜鉛複合酸化物(IGZO)が好適に用いられる。また、導電性に優れる観点から、銅や銀も好適に用いることができる。
透明導電層において、導電物質がパターン形成される基材としては、特に限定されるものではないが、ガラス、樹脂フィルムなどが挙げられる。
なお、上記タッチパネルには、保護パネルにタッチパネル機能を内在させた構造体や、画像表示パネルにタッチパネル機能を内在させた構造体も含む。
本発明の画像表示装置(以下、省略して「本装置」とも称する。)は、少なくとも本積層体、画像表示パネル及び表面保護パネルを構成部材として有するものである。
本明細書において「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
また、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
2−エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(A−1、質量平均分子量40万)1kgに対して、架橋剤としてプロポキシ化ペンタエリスリトールポリアクリレート(新中村化学工業社製、商品名「ATM−4PL」)200g、光重合開始剤として4−メチルベンゾフェノンと2,4,6−トリメチルベンゾフェノンの混合物(Lamberti社製、商品名「エザキュアTZT」)10gを添加して均一混合し、中間層用樹脂組成物を得た。
ブチルアクリレート81質量部、メチルメタクリレート15質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(A−2、質量平均分子量20万)1kgに対し、金属腐食防止剤として1,2,3−トリアゾール3g、亜リン酸エステル化合物として亜リン酸トリデシル(アデカ社製、商品名「アデカスタブ3010」)3g、架橋剤としてペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート(東亜合成社製、「アロニックスM−306」)20g、並びに光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製、イルガキュア184)10gを添加し、均一混合して、粘着剤層用樹脂組成物を得た。
亜リン酸エステル化合物として3,9−ビス(デシルオキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン(城北化学社製、商品名「JPE−10」)3gを用いる以外は、実施例2と同様にして粘着シート積層体3を作製した。かかる粘着シート積層体3について、下述する各種評価を行った。結果は表1に示す。
金属腐食防止剤としての1,2,3−トリアゾール及び亜リン酸エステル化合物としての亜リン酸トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)(BASF社製、商品名「イルガフォス168」)を加えない以外は、実施例1と同様にして、粘着シート積層体4を作製したかかる粘着シート積層体4について、下述する各種評価を行った。結果は表1に示す。
金属腐食防止剤としての1,2,3−トリアゾールを加えない以外は実施例1と同様にして、粘着シート積層体5を作製した。かかる粘着シート積層体5について、下述する各種評価を行った。結果は表1に示す。
金属腐食防止剤として、1,2,3−トリアゾールの代わりにベンゾトリアゾール(城北化学社製、商品名「BT120」)1.5gを添加し、亜リン酸エステル化合物を加えない以外は、以外は実施例1と同様にして、粘着シート積層体6を作製した。かかる粘着シート積層体6について、下述する各種評価を行った。結果は表1に示す。
(1)酸化劣化防止性
ガラス基板(60mm×45mm)上に、厚さ150〜200Å、線巾70μm、線長さ46mm、線間隔30μmで10.5往復するように酸化インジウム(ITO)の往復線を形成すると共に、該往復線の両末端にITOからなる2mm角の正方形を形成してITOパターン(長さ約97cm)を形成し、酸化劣化防止性評価用ITOガラス基板を作製した(図1(A)を参照)。
ガラス基板(60mm×45mm)上に、線巾70μm、線長さ46mm、線間隔30μmで、10.5往復するように、厚さ1300ÅのITO、厚さ3000Åの銅膜をこの順に積層してなる金属膜の往復線を形成すると共に、該往復線の両末端に2mm角の正方形を形成して銅パターン(長さ約97cm)を形成し、耐腐食信頼性評価用銅ガラス基板を作製した(図1(A)を参照)。
実施例1〜3の粘着シートは金属腐食防止剤と亜リン酸エステルを含むことで、ITO配線、銅配線ともに抵抗値の変化が少なく、耐腐食信頼性及び酸化劣化防止性に優れるものであった。
Claims (10)
- (メタ)アクリル系共重合体、金属腐食防止剤及び亜リン酸エステル化合物を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を有し、
前記金属腐食防止剤が、1,2,3−トリアゾール及び1,2,4−トリアゾールから選択されるいずれか一種以上からなるものであり、
前記粘着剤組成物は光硬化性を有するものである、導電部材用粘着シート。 - 前記亜リン酸エステル化合物は、脂肪族亜リン酸エステル、芳香族亜リン酸エステル並びに脂肪族エステル基及び芳香族エステル基を有する亜リン酸エステルから選択される何れか一種以上からなるものである、請求項1に記載の導電部材用粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル系共重合体は、カルボキシル基含有モノマーを構成単位として含むものである、請求項1または2記載の導電部材用粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル系共重合体は、カルボキシル基含有モノマーを1.2〜15質量%含有するものである、請求項3に記載の導電部材用粘着シート。
- 前記粘着剤組成物は架橋剤を含むものである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の導電部材用粘着シート。
- 前記導電部材が透明導電層を有するものである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の導電部材用粘着シート。
- 前記導電部材が、錫ドープ酸化インジウムを含む透明導電層及び/又は銅を含む金属材料で形成された導体パターンを有する請求項1〜6のいずれか一項に記載の導電部材用粘着シート。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の導電部材用粘着シートを導電部材と貼り合わせた構成を有する導電部材積層体。
- 請求項8に記載の導電部材積層体、画像表示パネル及び表面保護パネルを構成部材として有する画像表示装置。
- (メタ)アクリル系共重合体、金属腐食防止剤及び亜リン酸エステル化合物を含有し、前記金属腐食防止剤が、1,2,3−トリアゾール及び1,2,4−トリアゾールから選択されるいずれか一種以上からなるものであり、光硬化性を有する導電部材用粘着剤組成物。
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