JP2024045540A - 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス - Google Patents

Abstract

【課題】有機発光ダイオード等の発光体として使用するための有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料の提供。【解決手段】下式Ｉｒ［ＬＢ９３］２ＬＡ８、Ｉｒ［ＬＢ９３］２ＬＡ９等の式［ＬＡ］３－ｎＩｒ［ＬＢ］ｎで表される有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。JPEG2024045540000139.jpg48154【選択図】図１

Description

関連出願の相互参照
本願は、その開示内容の全体を参照によって援用する、米国特許法第１１９条（ｅ）の定めにより、２０１９年２月１日出願の米国特許仮出願第６２／７９９，９７５号に対する優先権を主張するものである。

本発明は、発光体として使用するための化合物、及びそれを含む有機発光ダイオードなどのデバイスに関する。

有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。

ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。

リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、ＯＬＥＤは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、ＯＬＥＤでも用いられることができる。白色ＯＬＥＤは、単一のＥＭＬデバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。

緑色発光分子の一例は、下記の構造：

を有する、Ｉｒ（ｐｐｙ）_３と表示されるトリス（２－フェニル）イリジウムである。

この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属（ここではＩｒ）への配位結合を直線として描写する。

本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、幾つかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。

本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第１の層が第２の層「の上に配置されている」と記述される場合、第１の層のほうが基板から遠くに配置されている。第１の層が第２の層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第１の層と第２の層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。

本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送されることができ、且つ／又は該媒質から堆積されることができるという意味である。

配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。

本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるように、第１の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第１のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第２のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。

本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるように、第１の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第１の仕事関数は第２の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。

ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。

高い効率を有する一連のリン光ドーパントが開示される。

式［Ｌ_Ａ］_３－ｎＩｒ［Ｌ_Ｂ］_ｎを有する化合物が開示される。
（式中、ｎは、１、２、又は３であり；
Ｌ_Ａは、下記の式Ｉの配位子であり；
Ａは、３つ以上の縮合した複素環又は炭素環を含む縮合環構造であり；
Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
２つのＬ_Ａ配位子が存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
Ｌ_Ｂは、下記の式ＩＩの配位子であり；
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書で定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；
Ｌ^１及びＬ^２の少なくとも１つは、下記の式ＩＩＩの置換基であり；
Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｗ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
Ｒ^Ｘは、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
２つ又は３つのＬ_Ｂ配位子がある場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
少なくとも１つの配位子Ｌ_Ｂにおいて、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で６以上の炭素原子を含み、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚの少なくとも１つは、水素ではなく；
Ｌ^１がＲ^３と結合して環を形成せず、Ｌ^２がＲ^４と結合して環を形成しないという条件で、任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成してもよい。）

有機層中に本開示の化合物を含むＯＬＥＤも開示される。

前記ＯＬＥＤを含む消費者製品も開示される。

図１は、有機発光デバイスを示す。

図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。

図３Ａは、本開示に係る、分子中にＣ_３対称回転軸に垂直で、それによって基板に平行な発光双極子ベクトルを有する分子形状（Ａ）の概略図である。 図３Ｂは、本開示に係る、分子中にＣ_３対称回転軸に垂直で、それによって基板に平行な発光双極子ベクトルを有する分子形状（Ｂ）の概略図である。 図３Ｃは、本開示に係る、分子中にＣ_３対称回転軸に垂直で、それによって基板に平行な発光双極子ベクトルを有する分子形状（Ｃ）の概略図である。

概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。幾つかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。

初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。

ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｄｅｖｉｃｅｓ」、Ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１～１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ－Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ－ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４～６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ－ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５～６段において更に詳細に記述されている。

図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第１の導電層１６２及び第２の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６～１０段において更に詳細に記述されている。

これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板－アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ－ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ－ＭＴＤＡＴＡにＦ_４－ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ－ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を有するＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。

図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることができる。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、幾つかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。

図１及び図２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び図２に関して記述されている異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。

参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び図２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されているメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されているくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。

別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及び有機蒸気ジェット印刷（ＯＶＪＰ）等の堆積法の幾つかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３～２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を有する材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。

本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を含む前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。非ポリマー材料に対するポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作製され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。

本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。ＯＬＥＤの有機層に本開示の化合物を含むＯＬＥＤを含む消費者製品が開示される。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、曲がったディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、丸めることができるディスプレイ、折り畳むことができるディスプレイ、伸ばすことができるディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ（対角で２インチ未満のディスプレイ）、３－Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ ｗａｌｌｓ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、光療法デバイス、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（摂氏２０～２５度）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏－４０度～＋８０度で用いることもできる。

本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。

「ハロ」、「ハロゲン」、及び「ハライド」という用語は、相互交換可能に使用され、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を指す。

「アシル」という用語は、置換されたカルボニル基（Ｃ（Ｏ）－Ｒ_ｓ）を指す。

「エステル」という用語は、置換されたオキシカルボニル（－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ_ｓ又は－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ_ｓ）基を指す。

「エーテル」という用語は、－ＯＲ_ｓ基を指す。

「スルファニル」又は「チオエーテル」という用語は、相互交換可能に使用され、－ＳＲ_ｓ基を指す。

「スルフィニル」という用語は、－Ｓ（Ｏ）－Ｒ_ｓ基を指す。

「スルホニル」という用語は、－ＳＯ_２－Ｒ_ｓ基を指す。

「ホスフィノ」という用語は、－Ｐ（Ｒ_ｓ）_３基を指し、各Ｒ_ｓは、同一であっても異なっていてもよい。

「シリル」という用語は、－Ｓｉ（Ｒ_ｓ）_３基を指し、各Ｒ_ｓは、同一であっても異なっていてもよい。

「ボリル」という用語は、－Ｂ（Ｒ_ｓ）_２基、又はそのルイス（Ｌｅｗｉｓ）付加物－Ｂ（Ｒ_ｓ）_３基を指し、Ｒ_ｓは同一であっても異なっていてもよい。

上記のそれぞれにおいて、Ｒ_ｓは、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であることができる。好ましいＲ_ｓは、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基の両方を指し、含む。好ましいアルキル基としては、１個から１５個までの炭素原子を含むものであり、メチル、エチル、プロピル、１－メチルエチル、ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ペンチル、１－メチルブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、１，１－ジメチルプロピル、１，２－ジメチルプロピル、及び２，２－ジメチルプロピル等が挙げられる。更に、前記アルキル基は、任意に置換される。

「シクロアルキル」という用語は、単環式、多環式、及びスピロアルキル基を指し、含む。好ましいシクロアルキル基は、３～１２個の環炭素原子を含むものであり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、スピロ［４．５］デシル、スピロ［５．５］ウンデシル、アダマンチルなどが挙げられる。更に、前記シクロアルキル基は、任意に置換される。

「ヘテロアルキル」又は「ヘテロシクロアルキル」という用語は、それぞれ、ヘテロ原子によって置換された少なくとも１つの炭素原子を有するアルキル基又はシクロアルキル基を指す。任意に、少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。更に、前記ヘテロアルキル基又は前記ヘテロシクロアルキル基は、任意に置換される。

「アルケニル」という用語は、直鎖及び分枝鎖のアルケン基の両方を指し、含む。アルケニル基は、本質的に、アルキル鎖中に少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含むアルキル基である。シクロアルケニル基は、本質的に、シクロアルキル環中に少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含むシクロアルキル基である。本明細書で使用される「ヘテロアルケニル」という用語は、ヘテロ原子によって置換された少なくとも１つの炭素原子を有するアルケニル基を指す。任意に、少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。好ましいアルケニル、シクロアルケニル、又はヘテロアルケニル基は、２～１５個の炭素原子を含むものである。更に、前記アルケニル、前記シクロアルケニル、又は前記ヘテロアルケニル基は、任意に置換される。

「アルキニル」という用語は、直鎖及び分枝鎖アルキン基の両方を指し、含む。好ましいアルキニル基は、２～１５個の炭素原子を含むものである。更に、前記アルキニル基は、任意に置換される。

「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、アリール基で置換されたアルキル基を指す。更に、前記アラルキル基は、任意に置換される。

「複素環式基（ヘテロ環基；ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を含む芳香族及び非芳香族の環式基を指し、含む。任意に、前記少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。ヘテロ芳香族環式基は、ヘテロアリールと相互交換可能に使用され得る。好ましいヘテロ非芳香族環式基は、３～７個の環原子を含むものであって、少なくとも１つのヘテロ原子を含み、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの環式アミン、及び例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオフェンなどの環式エーテル／チオエーテルを含む。更に、前記複素環式基は、任意に置換されることができる。

「アリール」という用語は、単環式芳香族ヒドロカルビル基及び多環式芳香族環系の両方を指し、含む。多環とは、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）に２つの炭素が共有されている２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つは、芳香族ヒドロカルビル基であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。好ましいアリール基は、６～３０個の炭素原子を含むものであり、６～２０個の炭素原子を含むものが好ましく、６～１２個の炭素原子を含むものが更に好ましい。６個の炭素を有するアリール基、１０個の炭素を有するアリール基、又は１２個の炭素を有するアリール基が特に好ましい。好適なアリール基としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナンスレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等が挙げられ、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、フルオレン、及びナフタレンが好ましい。更に、前記アリール基は、任意に置換される。

「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を含む単環式芳香族基及び多環式芳香族環系の両方を指し、含む。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅが挙げられるが、これらに限定されない。多くの例においては、Ｏ、Ｓ、又はＮが好ましいヘテロ原子である。ヘテロ単環式芳香族系は、好ましくは５個又は６個の環原子を有する単環であり、前記環は１～６個のヘテロ原子を有することができる。ヘテロ多環式環系は、２つの原子が２つの隣接する環（前記環は「縮合している」）に共通している２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つはヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。複素多環式芳香族環系は、多環式芳香族環系の環当たり１～６個のヘテロ原子を有することができる。好ましいヘテロアリール基は、３～３０個の炭素原子を含むものであり、３～２０個の炭素原子を含むものが好ましく、３～１２個の炭素原子を含むものがより好ましい。好適なヘテロアリール基としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジンが挙げられ、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、１，２－アザボリン、１，３－アザボリン、１，４－アザボリン、ボラジン、及びこれらのアザ類似体が好ましい。更に、前記ヘテロアリール基は、任意に置換される。

上記にリストされる前記アリール及び前記ヘテロアリール基のうち、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、及びベンズイミダゾールの基、並びにそのそれぞれのアザ類似体が、特に興味深い。

本明細書において使用される用語であるアルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アラルキル、複素環基、アリール、及びヘテロアリールは、独立して非置換である、又は独立して１つ以上の一般的な置換基で置換される。

多くの例において、前記一般的な置換基は、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

幾つかの例において、好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

幾つかの例においては、より好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アリール、ヘテロアリール、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

更に他の例においては、最も好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

「置換された」及び「置換」という用語は、関連する位置（例えば炭素又は窒素）に結合されているＨ以外の置換基を指す。例えば、Ｒ^１がモノ置換を表す場合、１つのＲ^１はＨ以外でなければならない（即ち、置換）。同様に、Ｒ^１がジ置換を表す場合、Ｒ^１の２つはＨ以外でなければならない。同様に、Ｒ^１が無置換を表す場合、Ｒ^１は、例えば、ベンゼンにおける炭素原子及びピロール中の窒素原子の場合のように、環原子の利用可能な原子価における水素であることができる、又は完全に満たされた原子価を有する環原子（例えば、ピリジン中の窒素）の場合には単に何も表さない。環構造において可能な置換の最大数は、環原子における利用可能な原子価の総数に依存する。

本明細書中で使用される場合、「これらの組合せ」は、適用されるリストから当業者が想到することができる知られた又は化学的に安定な配置を形成するために、適用されるリストの１つ以上のメンバーが組み合わされることを示す。例えば、アルキル及び重水素は、組み合わされて、部分的又は完全に重水素化されたアルキル基を形成することができる；ハロゲン及びアルキルは、組み合わされて、ハロゲン化アルキル置換基を形成することができる；ハロゲン、アルキル、及びアリールは、組み合わされて、ハロゲン化アリールアルキルを形成することができる。１つの例においては、置換という用語は、リストされた基の２～４個の組合せを含む。別の例においては、置換という用語は、２～３個の基の組合せを含む。更に別の例では、置換という用語は、２個の基の組合せを含む。置換基の好ましい組合せは、水素又は重水素でない５０個までの原子を含むもの、又は水素又は重水素ではない４０個までの原子を含むもの、又は水素若しくは重水素ではない３０個までの原子を含むものである。多くの例においては、置換基の好ましい組合せは、水素又は重水素ではない２０個までの原子を含む。

本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ－ジベンゾフラン、アザ－ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各芳香族環中のＣ－Ｈ基の１つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンとジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素類似体を容易に想像することができ、このような類似体全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。

本明細書で使用される場合、「重水素」は、水素の同位体を指す。重水素化化合物は、当該分野で公知の方法を用いて容易に調製されることができる。例えば、それらの内容の全体を参照によって援用する、米国特許第８，５５７，４００号明細書、国際公開第ＷＯ２００６／０９５９５１号、及び米国特許出願公開第２０１１／００３７０５７号には、重水素で置換された有機金属錯体の作製が記載されている。更なる参照は、それらの内容の全体を参照によって組み込まれる、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２０１５，７１，１４２５～３０（Ｍｉｎｇ Ｙａｎら）及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（Ｒｅｖｉｅｗｓ）２００７，４６，７７４４～６５（Ａｔｚｒｏｄｔら）によって為され、ベンジルアミン中のメチレン水素の重水素化及び芳香族環水素を重水素で置換する効率的な経路が、それぞれ記載されている。

分子フラグメントが置換基であるとして記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント（例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル）又は分子全体（例えば、ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。

ある例においては、対の隣接する置換基は、任意に結合又は縮合し、環を形成することができる。好ましい環は、５員環、６員環、又は７員環の炭素環又は複素環であり、対の置換基によって形成される環の部分が飽和されている例及び対の置換基によって形成される環の部分が不飽和である例の両方を含む。本明細書中で使用される「隣接する」は、安定した縮合環系を形成することができる限り、関連する２つの置換基が、互いに隣り合って同じ環上にあることができる、又はビフェニルにおける２位と２’位、及びナフタレンにおける１位と８位など、２つの最も近い利用可能な置換可能位置を有する２つの隣どうしの環上にあることができることを意味する。

分子スケールでは、ＯＬＥＤの発光層（ＥＭＬ）の各発光体分子の発光パターンは、振動する双極子として説明されることができる。したがって、発光体分子は、双極子に垂直な方向に殆どの光を放出する。双極子軸に沿っては、発光強度がなくなる。したがって、ＯＬＥＤのＥＭＬ内の発光双極子モーメントの平均的な配向は、順方向の生産的発光の量に対して、斜列導波管モード（ｐａｒａｓｉｔｉｃ ｗａｖｅｇｕｉｄｅ ｍｏｄｅｓ）に捕らえられる光の割合に強く影響する。したがって、光取り出し効率を増加させる別の方法は、ＯＬＥＤ中の発光分子の遷移双極子モーメントを水平に、即ちデバイスの平面内に揃えさせることである。本明細書に開示される新規の化合物において、前記化合物は、ＥＭＬ中の化合物の遷移双極子モーメント（ＴＤＭ）をＥＭＬの平面内で揃えさせ、最大の光取り出し効果を生成することができる、特有の分子形状を有する。それぞれ、図３Ａ、図３Ｂ、及び図３Ｃに示される分子形状（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、その構想を実証する。分子形状（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の場合、嵩高い強固な表面は、ホスト分子とのより大きな相互作用を有する。したがって、発光双極子ベクトルは、分子内のＣ_３対称回転軸に垂直であり、二重に縮退した（ｄｏｕｂｌｙ ｄｅｇｅｎｅｒａｔｅｄ）ＴＤＭは、基板に平行である。これらの分子形状の結果として、より高い光出力が観察される。

式［Ｌ_Ａ］_３－ｎＩｒ［Ｌ_Ｂ］_ｎを有する化合物が開示される。
（式中、ｎは、１、２、又は３であり；
Ｌ_Ａは、下記の式Ｉの配位子であり；
Ａは、３つ以上の縮合した複素環又は炭素環を含む縮合環構造であり；
Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
２つのＬ_Ａ配位子が存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
Ｌ_Ｂは、下記の式ＩＩの配位子であり；
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素である、又は上記に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；
Ｌ^１及びＬ^２の少なくとも１つは、下記の式ＩＩＩの置換基であり；
Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｗ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
Ｒ^Ｘは、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
２つ又は３つのＬ_Ｂ配位子がある場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
少なくとも１つの配位子Ｌ_Ｂにおいて、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で６以上の炭素原子を含み、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚの少なくとも１つは、水素ではなく；
Ｌ^１がＲ^３と結合して環を形成せず、Ｌ^２がＲ^４と結合して環を形成しないという条件で、任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成してもよい。）

前記化合物の幾つかの実施形態においては、存在するＬ_Ｂ配位子のそれぞれにおいて、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で６以上の炭素原子を含み、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚの少なくとも１つは、水素ではない。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素である、又は上記に定義された好ましい一般的な置換基からなる群から選択される置換基である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ａは、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｆｕｒａｎ）、カルバゾール、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、及びこれらのアザ－誘導体からなる群から選択される化学基を含む縮合環構造である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれＣである。幾つかの実施形態においては、Ｚ^１～Ｚ^４の１つはＮであり、残りはＣである。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ^１は、式ＩＩＩの置換基であり、Ｌ^２は、水素又はアルキル基である。前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ^２は、式ＩＩＩの置換基であり、Ｌ^１は、水素又はアルキル基である。前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ^１及びＬ^２の両方は、式ＩＩＩの置換基である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｒ^１は水素である、又は重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基である。前記化合物の幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ^１は、アルキル基又はアリール基である。幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ^３は、アルキル基である。幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ^４は、アルキル基である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｗ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｙは、Ｈである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｗ及びＲ^Ｙは、Ｈである。幾つかの実施形態においては、式ＩＩＩの少なくとも１つの置換基である、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で８以上の炭素原子を含む。幾つかの実施形態においては、式ＩＩＩの少なくとも１つの置換基においては、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で１０以上の炭素原子を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、アルキル基又はシクロアルキル基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、アルキル基又はシクロアルキル基である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、ｎは３である。幾つかの実施形態においては、ｎは２である。幾つかの実施形態においては、ｎは１である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｌ_Ｂ配位子は同一である。幾つかの実施形態においては、各Ｌ_Ｂ配位子は同一ではない。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ａは、４以上の縮合環を含む。幾つかの実施形態においては、Ａは、５以上の縮合環を含む。幾つかの実施形態においては、Ａは、６以上の縮合環を含む。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｌ_Ａは、下記からなる群から選択される。
（式中、Ｒ^４及びＲ^５は、Ｒ^１と同じ定義を有する。）

前記化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｌ_Ａは、下記からなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｌ_Ａは、Ｌ_Ａ１～Ｌ_Ａ３９４からなる群から選択され；
式中、Ｌ_Ａ１～Ｌ_Ａ３９４は、下記の式ＩＶの構造に基づき；
Ｇ^Ｙは、下記に定義されるＧ^Ｙ１～Ｇ^Ｙ３２からなる群から選択され：
式中、Ｒ^Ｐ、Ｒ^Ｔ、Ｇ^Ｙ、及びＲ^９は、下記の表で定義され；
表中、Ａ～Ｃは、下記の通りである。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｌ_Ｂは、下記からなる群から選択される。
（式中、Ｒ^６及びＲ^７は、Ｒ^３及びＲ^４と同じ定義を有し；
Ｒ^１Ａ、Ｒ^１Ｂ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２Ｂは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基である。）

前記化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｌ_Ｂは、Ｌ_Ｂ１～Ｌ_Ｂ１１５からなる群から選択され、これらは下記に定義される。
（表中、式１、式２、及び式３は、下記に定義され；
式中、Ｒ^１Ａ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^１Ｂ、Ｒ^２Ｂ、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、及びＲ^６Ｂは、下記からなる群から選択される。）

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｉｒ（Ｌ_Ａｉ）（Ｌ_Ｂｋ）_２を有する化合物Ｂｙであって、式中、ｙ＝１１５ｉ＋ｋ－１１５であり；ｉは、１～３９４の整数であり、ｋは、１～１１５の整数である；又は前記化合物は、式Ｉｒ（Ｌ_Ａｉ）_２（Ｌ_Ｂｋ）を有する化合物Ｃｚであって、式中、ｚ＝１１５ｉ＋ｋ－１１５であり；ｉは、１～３９４の整数であり、ｋは、１～１１５の整数である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、下記からなる群から選択される。

本開示の化合物を組み込む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）も開示される。前記ＯＬＥＤは、アノードと；カソードと；前記アノードと前記カソードとの間に配置され、下記の式［Ｌ_Ａ］_３－ｎＩｒ［Ｌ_Ｂ］_ｎを有する化合物を含む有機層と、を含み、
式中、ｎは、１、２、又は３であり；
Ｌ_Ａは、下記の式Ｉの配位子であり；
Ａは、３つ以上の縮合した複素環又は炭素環を含む縮合環構造であり；
Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
２つのＬ_Ａ配位子が存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
Ｌ_Ｂは、下記の式ＩＩの配位子であり；
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素である、又は上記に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；
Ｌ^１及びＬ^２の少なくとも１つは、下記の式ＩＩＩの置換基であり；
Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｗ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
Ｒ^Ｘは、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
２つ又は３つのＬ_Ｂ配位子がある場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
少なくとも１つの配位子Ｌ_Ｂにおいて、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で６以上の炭素原子を含み、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚの少なくとも１つは、水素ではなく；
Ｌ^１がＲ^３と結合して環を形成せず、Ｌ^２がＲ^４と結合して環を形成しないという条件で、任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成してもよい。

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、発光層であり、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントであることができる。前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、ホストを更に含み、ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｐｈｅｎｅ）、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ－ジベンゾチオフェン、アザ－ジベンゾフラン、及びアザ－ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む。

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記ホストは、下記からなる群から選択される。

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、ホストを更に含み、前記ホストは、金属錯体を含む。

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記化合物は、増感剤を含み、前記ＯＬＥＤは、アクセプターを更に含み、前記アクセプターは、蛍光発光体、遅延蛍光発光体、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、可撓性があること、丸めることができること、折り畳むことができること、伸ばすことができること、曲げることができることからなる群から選択される１つ以上の特性を有する。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、透明又は半透明である。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、カーボンナノチューブを含む層を更に含む。

幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、遅延蛍光発光体を含む層を更に含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、ＲＧＢ画素配列又は白色及びカラーフィルター画素配列を含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、モバイルデバイス、ハンドヘルドデバイス、又はウェアラブルデバイスである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、１０インチ未満の対角線又は５０平方インチ未満の面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、少なくとも１０インチの対角線又は少なくとも５０平方インチの面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、照明パネルである。

幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも呼ばれる；例えば、参照によりその全体が組み込まれる、米国特許出願公開第２０１９／００８１２４８号として、２０１９年３月１４日に公開された米国特許出願公開第１５／７００，３５２号参照）、三重項－三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。幾つかの実施形態においては、前記発光ドーパントは、ラセミ混合物であることができる、又は１つのエナンチオマーに富む（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）ことができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ホモレプティックであることができる（各配位子が同じである）。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ヘテロレプティックであることができる（少なくとも１つの配位子が他と異っている）。

幾つかの実施形態においては、金属に配位されている１超の配位子がある場合、配位子は全て同じであることができる。幾つかの他の実施形態においては、少なくとも１つの配位子は、他の配位子と異なっている。幾つかの配位子においては、各配位子は、互いに異なることができる。これはまた、金属に配位されている配位子がその金属に配位されている他の配位子に連結され、三座配位子、四座配位子、五座配位子、又は六座配位子を形成することができる実施形態において、成り立つ（ｔｒｕｅ）。したがって、幾つかの実施形態においては、配位している配位子が互いに連結されている場合、配位子全ては同じであることができ、幾つかの他の実施形態においては、連結されている配位子の少なくとも１つは、他の配位子と異なっていることができる。

幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ＯＬＥＤにおけるリン光増感剤として、用いられることができ、前記ＯＬＥＤにおける１つ又は複数の層は、１つ以上の蛍光及び／又は遅延蛍光発光体の形態で、アクセプターを含む。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、増感剤として用いられるエキシプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）の１つの成分として用いられることができる。リン光増感剤として、前記化合物は、前記アクセプターへのエネルギー移動が可能でなくてはならず、前記アクセプターは、エネルギーを発光する又はエネルギーを最終発光体に更に移動する。前記アクセプター濃度は、０．００１％～１００％の範囲であり得る。前記アクセプターは、リン光増感剤と同じ層にあることも、又は１つ以上の異なる層にあることもできる。幾つかの実施形態においては、前記アクセプターは、ＴＡＤＦ発光体である。幾つかの実施形態においては、前記アクセプターは、蛍光発光体である。幾つかの実施形態においては、前記発光は、前記増感剤、前記アクセプター、及び前記最終発光体のいずれか又は全てから生じることができる。

幾つかの実施形態においては、本開示の化合物は、中性に帯電される。

他の態様によれば、本明細書に記載される化合物を含む配合物も開示される。

本明細書中に開示される前記ＯＬＥＤは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの１つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。

前記有機層は、ホストを含むこともできる。幾つかの実施形態においては、２つ以上のホストが好ましい。幾つかの実施形態においては、使用される前記ホストは、ａ）双極性（ｂｉｐｏｌａｒ）材料、ｂ）電子輸送材料、ｃ）正孔輸送材料、又はｄ）電荷輸送の役割がほとんどないワイドバンドギャップ材料であることができる。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンであることができる。前記ホスト中のいずれの置換基は、独立して、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＡｒ_１、Ｎ（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２、Ｎ（Ａｒ_１）（Ａｒ_２）、ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ａｒ_１、Ａｒ_１－Ａｒ_２、及びＣ_ｎＨ_２ｎ－Ａｒ_１からなる群から選択される非縮合置換基であることができる、又は前記ホストは無置換である。前述の置換基において、ｎは１から１０の範囲に亘ることができ、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択されることができる。前記ホストは、無機化合物であることができる。例えば、ＺｎＳ等、Ｚｎ含有無機材料が挙げられる。

前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ－ジベンゾチオフェン、アザ－ジベンゾフラン、及びアザ－ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む化合物であることができる。前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、下記からなるホスト群から選択される具体的な化合物であることができるが、これらに限定されない。
可能なホストに関する追加の情報は、下記に提供される。

有機発光デバイスにおける発光領域が開示される。前記発光領域は、式［Ｌ_Ａ］_３－ｎＩｒ［Ｌ_Ｂ］_ｎを有する化合物を含み、
式中、ｎは、１、２、又は３であり；
Ｌ_Ａは、下記の式Ｉの配位子であり；
Ａは、３つ以上の縮合した複素環又は炭素環を含む縮合環構造であり；
Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
２つのＬ_Ａ配位子が存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
Ｌ_Ｂは、下記の式ＩＩの配位子であり；
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素である、又は上記に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；
Ｌ^１及びＬ^２の少なくとも１つは、下記の式ＩＩＩの置換基であり；
Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｗ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
Ｒ^Ｘは、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
２つ又は３つのＬ_Ｂ配位子がある場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
少なくとも１つの配位子Ｌ_Ｂにおいて、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で６以上の炭素原子を含み、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚの少なくとも１つは、水素ではなく；
Ｌ^１がＲ^３と結合して環を形成せず、Ｌ^２がＲ^４と結合して環を形成しないという条件で、任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成してもよい。

前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントであることができる。

幾つかの実施形態においては、前記発光領域は、ホストを更に含み、前記ホストは、金属錯体、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザ－トリフェニレン、アザ－カルバゾール、アザ－ジベンゾチオフェン、アザ－ジベンゾフラン、及びアザ－ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの基を含む。

前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域は、ホストを更に含み、前記ホストは、下記からなる群から選択される。

本開示の更に他の態様においては、本明細書に開示される新規化合物を含む配合物が記載される。前記配合物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子ブロッキング材料、正孔ブロッキング材料、及び電子輸送材料からなる群から選択される１つ以上の成分を含むこともできる。

本開示は、本開示の新規化合物、又はその一価又は多価のバリアントを含む任意の化学構造を包含する。言い換えれば、本発明化合物又はその一価又は多価のバリアントは、より大きな化学構造の一部であることができる。そのような化学構造は、モノマー、ポリマー、巨大分子、及び超分子（ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅ）（超分子（ｓｕｐｅｒｍｏｌｅｃｕｌｅ）としても知られている）からなる群から選択されることができる。本明細書中で使用される、「化合物の一価のバリアント」は、１個の水素が除去され、化学構造の残りへの結合で置き換えられていることを除いては、前記化合物と同一である部分を指す。本明細書中で使用される、「化合物の多価のバリアント」は、１個超の水素が除去され、化学構造の残りへの結合（ｂｏｎｄ ｏｒ ｂｏｎｄｓ）で置き換えられていることを除いては前記化合物と同一である部分を指す。超分子の例においては、発明化合物は、共有結合なしで前記超分子錯体に組み込まれることもできる。
他の材料との組合せ

有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
伝導性（導電性）ドーパント：

電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、ｐ型伝導性ドーパントでドープされることができ、ｎ型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる伝導性ドーパントの非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ０１６１７４９３、ＥＰ０１９６８１３１、ＥＰ２０２０６９４、ＥＰ２６８４９３２、ＵＳ２００５０１３９８１０、ＵＳ２００７０１６０９０５、ＵＳ２００９０１６７１６７、ＵＳ２０１０２８８３６２、ＷＯ０６０８１７８０、ＷＯ２００９００３４５５、ＷＯ２００９００８２７７、ＷＯ２００９０１１３２７、ＷＯ２０１４００９３１０、ＵＳ２００７２５２１４０、ＵＳ２０１５０６０８０４、ＵＳ２０１５０１２３０４７、及びＵＳ２０１２１４６０１２
ＨＩＬ／ＨＴＬ：

本発明において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを有するポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯ_ｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。

ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。

Ａｒ^１からＡｒ^９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される。各Ａｒは、無置換であることができる、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。

一態様において、Ａｒ^１からＡｒ^９は、
からなる群から独立に選択される。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮであり；Ｚ^１０１はＮＡｒ^１、Ｏ、又はＳであり；Ａｒ^１は、上記で定義したものと同じ基を有する。

ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。

式中、Ｍｅｔは、４０より大きい原子量を有し得る金属であり；（Ｙ^１０１－Ｙ^１０２）は二座配位子であり、Ｙ^１０１及びＹ^１０２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ^１０１は補助配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に結合し得る配位子の最大数である。

一態様において、（Ｙ^１０１－Ｙ^１０２）は２－フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、（Ｙ^１０１－Ｙ^１０２）はカルベン配位子である。別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ^＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＨＩＬ材料及びＨＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０２７０２０７５、ＤＥ１０２０１２００５２１５、ＥＰ０１６２４５００、ＥＰ０１６９８６１３、ＥＰ０１８０６３３４、ＥＰ０１９３０９６４、ＥＰ０１９７２６１３、ＥＰ０１９９７７９９、ＥＰ０２０１１７９０、ＥＰ０２０５５７００、ＥＰ０２０５５７０１、ＥＰ１７２５０７９、ＥＰ２０８５３８２、ＥＰ２６６０３００、ＥＰ６５０９５５、ＪＰ０７－０７３５２９、ＪＰ２００５１１２７６５、ＪＰ２００７０９１７１９、ＪＰ２００８０２１６８７、ＪＰ２０１４－００９１９６、ＫＲ２０１１００８８８９８、ＫＲ２０１３００７７４７３、ＴＷ２０１１３９４０２、ＵＳ０６５１７９５７、ＵＳ２００２０１５８２４２、ＵＳ２００３０１６２０５３、ＵＳ２００５０１２３７５１、ＵＳ２００６０１８２９９３、ＵＳ２００６０２４０２７９、ＵＳ２００７０１４５８８８、ＵＳ２００７０１８１８７４、ＵＳ２００７０２７８９３８、ＵＳ２００８００１４４６４、ＵＳ２００８００９１０２５、ＵＳ２００８０１０６１９０、ＵＳ２００８０１２４５７２、ＵＳ２００８０１４５７０７、ＵＳ２００８０２２０２６５、ＵＳ２００８０２３３４３４、ＵＳ２００８０３０３４１７、ＵＳ２００８１０７９１９、ＵＳ２００９０１１５３２０、ＵＳ２００９０１６７１６１、ＵＳ２００９０６６２３５、ＵＳ２０１１００７３８５、ＵＳ２０１１０１６３３０２、ＵＳ２０１１２４０９６８、ＵＳ２０１１２７８５５１、ＵＳ２０１２２０５６４２、ＵＳ２０１３２４１４０１、ＵＳ２０１４０１１７３２９、ＵＳ２０１４１８３５１７、ＵＳ５０６１５６９、ＵＳ５６３９９１４、ＷＯ０５０７５４５１、ＷＯ０７１２５７１４、ＷＯ０８０２３５５０、ＷＯ０８０２３７５９、ＷＯ２００９１４５０１６、ＷＯ２０１００６１８２４、ＷＯ２０１１０７５６４４、ＷＯ２０１２１７７００６、ＷＯ２０１３０１８５３０、ＷＯ２０１３０３９０７３、ＷＯ２０１３０８７１４２、ＷＯ２０１３１１８８１２、ＷＯ２０１３１２０５７７、ＷＯ２０１３１５７３６７、ＷＯ２０１３１７５７４７、ＷＯ２０１４００２８７３、ＷＯ２０１４０１５９３５、ＷＯ２０１４０１５９３７、ＷＯ２０１４０３０８７２、ＷＯ２０１４０３０９２１、ＷＯ２０１４０３４７９１、ＷＯ２０１４１０４５１４、ＷＯ２０１４１５７０１８


ＥＢＬ：

電子ブロッキング層（ＥＢＬ）は、発光層から出る電子及び／又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。１つの態様においては、ＥＢＬ中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの１つとして用いられる、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ホスト：

本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いたホスト材料を含むことができる。前記ホスト材料としては特に限定されず、前記ホストの三重項エネルギーがドーパントのものよりも大きければ、任意の金属錯体又は有機化合物が用いられることができる。いずれのホスト材料も、三重項の基準が満たされる限り、任意のドーパントと共に用いられることができる。

ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。
式中、Ｍｅｔは金属であり；（Ｙ^１０３－Ｙ^１０４）は二座配位子であり、Ｙ^１０３及びＹ^１０４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ^１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に結合し得る配位子の最大数である。

一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。
式中、（Ｏ－Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。

別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。更なる態様において、（Ｙ^１０３－Ｙ^１０４）はカルベン配位子である。

１つの態様においては、前記ホスト化合物は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される群の少なくとも１つを含む。各基内の各オプションは、非置換であることができる、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。

一つの態様においては、前記ホスト化合物は、分子中に、下記基の少なくとも１つを含む。
式中、Ｒ^１０１は、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは０から２０又は１から２０までの整数である。Ｘ^１０１～Ｘ^１０８は、独立して、Ｃ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。Ｚ^１０１及びＺ^１０２は、独立して、ＮＲ^１０１、Ｏ、又はＳから選択される。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるホスト材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ２０３４５３８、ＥＰ２０３４５３８Ａ、ＥＰ２７５７６０８、ＪＰ２００７２５４２９７、ＫＲ２０１０００７９４５８、ＫＲ２０１２００８８６４４、ＫＲ２０１２０１２９７３３、ＫＲ２０１３０１１５５６４、ＴＷ２０１３２９２００、ＵＳ２００３０１７５５５３、ＵＳ２００５０２３８９１９、ＵＳ２００６０２８０９６５、ＵＳ２００９００１７３３０、ＵＳ２００９００３０２０２、ＵＳ２００９０１６７１６２、ＵＳ２００９０３０２７４３、ＵＳ２００９０３０９４８８、ＵＳ２０１０００１２９３１、ＵＳ２０１０００８４９６６、ＵＳ２０１００１８７９８４、ＵＳ２０１０１８７９８４、ＵＳ２０１２０７５２７３、ＵＳ２０１２１２６２２１、ＵＳ２０１３００９５４３、ＵＳ２０１３１０５７８７、ＵＳ２０１３１７５５１９、ＵＳ２０１４００１４４６、ＵＳ２０１４０１８３５０３、ＵＳ２０１４０２２５０８８、ＵＳ２０１４０３４９１４、ＵＳ７１５４１１４、ＷＯ２００１０３９２３４、ＷＯ２００４０９３２０７、ＷＯ２００５０１４５５１、ＷＯ２００５０８９０２５、ＷＯ２００６０７２００２、ＷＯ２００６１１４９６６、ＷＯ２００７０６３７５４、ＷＯ２００８０５６７４６、ＷＯ２００９００３８９８、ＷＯ２００９０２１１２６、ＷＯ２００９０６３８３３、ＷＯ２００９０６６７７８、ＷＯ２００９０６６７７９、ＷＯ２００９０８６０２８、ＷＯ２０１００５６０６６、ＷＯ２０１０１０７２４４、ＷＯ２０１１０８１４２３、ＷＯ２０１１０８１４３１、ＷＯ２０１１０８６８６３、ＷＯ２０１２１２８２９８、ＷＯ２０１２１３３６４４、ＷＯ２０１２１３３６４９、ＷＯ２０１３０２４８７２、ＷＯ２０１３０３５２７５、ＷＯ２０１３０８１３１５、ＷＯ２０１３１９１４０４、ＷＯ２０１４１４２４７２、ＵＳ２０１７０２６３８６９、ＵＳ２０１６０１６３９９５、ＵＳ９４６６８０３
追加の発光体：

１つ以上の追加の発光体ドーパントを本開示の化合物と共に使用することができる。前記追加の発光体ドーパントの例としては、特に限定されず、前記化合物が典型的に発光体材料として用いられるものであれば、いずれの化合物も用いられることができる。好適な発光体材料の例としては、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項－三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる発光体材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０３６９４２７７、ＣＮ１６９６１３７、ＥＢ０１２３８９８１、ＥＰ０１２３９５２６、ＥＰ０１９６１７４３、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２４４１５５、ＥＰ１６４２９５１、ＥＰ１６４７５５４、ＥＰ１８４１８３４、ＥＰ１８４１８３４Ｂ、ＥＰ２０６２９０７、ＥＰ２７３０５８３、ＪＰ２０１２０７４４４４、ＪＰ２０１３１１０２６３、ＪＰ４４７８５５５、ＫＲ１０２００９０１３３６５２、ＫＲ２０１２００３２０５４、ＫＲ２０１３００４３４６０、ＴＷ２０１３３２９８０、ＵＳ０６６９９５９９、ＵＳ０６９１６５５４、ＵＳ２００１００１９７８２、ＵＳ２００２００３４６５６、ＵＳ２００３００６８５２６、ＵＳ２００３００７２９６４、ＵＳ２００３０１３８６５７、ＵＳ２００５０１２３７８８、ＵＳ２００５０２４４６７３、ＵＳ２００５１２３７９１、ＵＳ２００５２６０４４９、ＵＳ２００６０００８６７０、ＵＳ２００６００６５８９０、ＵＳ２００６０１２７６９６、ＵＳ２００６０１３４４５９、ＵＳ２００６０１３４４６２、ＵＳ２００６０２０２１９４、ＵＳ２００６０２５１９２３、ＵＳ２００７００３４８６３、ＵＳ２００７００８７３２１、ＵＳ２００７０１０３０６０、ＵＳ２００７０１１１０２６、ＵＳ２００７０１９０３５９、ＵＳ２００７０２３１６００、ＵＳ２００７０３４８６３、ＵＳ２００７１０４９７９、ＵＳ２００７１０４９８０、ＵＳ２００７１３８４３７、ＵＳ２００７２２４４５０、ＵＳ２００７２７８９３６、ＵＳ２００８００２０２３７、ＵＳ２００８０２３３４１０、ＵＳ２００８０２６１０７６、ＵＳ２００８０２９７０３３、ＵＳ２００８０５８５１、ＵＳ２００８１６１５６７、ＵＳ２００８２１０９３０、ＵＳ２００９００３９７７６、ＵＳ２００９０１０８７３７、ＵＳ２００９０１１５３２２、ＵＳ２００９０１７９５５５、ＵＳ２００９０８５４７６、ＵＳ２００９１０４４７２、ＵＳ２０１０００９０５９１、ＵＳ２０１００１４８６６３、ＵＳ２０１００２４４００４、ＵＳ２０１００２９５０３２、ＵＳ２０１０１０２７１６、ＵＳ２０１０１０５９０２、ＵＳ２０１０２４４００４、ＵＳ２０１０２７０９１６、ＵＳ２０１１００５７５５９、ＵＳ２０１１０１０８８２２、ＵＳ２０１１０２０４３３３、ＵＳ２０１１２１５７１０、ＵＳ２０１１２２７０４９、ＵＳ２０１１２８５２７５、ＵＳ２０１２２９２６０１、ＵＳ２０１３０１４６８４８、ＵＳ２０１３０３３１７２、ＵＳ２０１３１６５６５３、ＵＳ２０１３１８１１９０、ＵＳ２０１３３３４５２１、ＵＳ２０１４０２４６６５６、ＵＳ２０１４１０３３０５、ＵＳ６３０３２３８、ＵＳ６４１３６５６、ＵＳ６６５３６５４、ＵＳ６６７０６４５、ＵＳ６６８７２６６、ＵＳ６８３５４６９、ＵＳ６９２１９１５、ＵＳ７２７９７０４、ＵＳ７３３２２３２、ＵＳ７３７８１６２、ＵＳ７５３４５０５、ＵＳ７６７５２２８、ＵＳ７７２８１３７、ＵＳ７７４０９５７、ＵＳ７７５９４８９、ＵＳ７９５１９４７、ＵＳ８０６７０９９、ＵＳ８５９２５８６、ＵＳ８８７１３６１、ＷＯ０６０８１９７３、ＷＯ０６１２１８１１、ＷＯ０７０１８０６７、ＷＯ０７１０８３６２、ＷＯ０７１１５９７０、ＷＯ０７１１５９８１、ＷＯ０８０３５５７１、ＷＯ２００２０１５６４５、ＷＯ２００３０４０２５７、ＷＯ２００５０１９３７３、ＷＯ２００６０５６４１８、ＷＯ２００８０５４５８４、ＷＯ２００８０７８８００、ＷＯ２００８０９６６０９、ＷＯ２００８１０１８４２、ＷＯ２００９０００６７３、ＷＯ２００９０５０２８１、ＷＯ２００９１００９９１、ＷＯ２０１００２８１５１、ＷＯ２０１００５４７３１、ＷＯ２０１００８６０８９、ＷＯ２０１０１１８０２９、ＷＯ２０１１０４４９８８、ＷＯ２０１１０５１４０４、ＷＯ２０１１１０７４９１、ＷＯ２０１２０２０３２７、ＷＯ２０１２１６３４７１、ＷＯ２０１３０９４６２０、ＷＯ２０１３１０７４８７、ＷＯ２０１３１７４４７１、ＷＯ２０１４００７５６５、ＷＯ２０１４００８９８２、ＷＯ２０１４０２３３７７、ＷＯ２０１４０２４１３１、ＷＯ２０１４０３１９７７、ＷＯ２０１４０３８４５６、ＷＯ２０１４１１２４５０
ＨＢＬ：

正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。

一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストに用いられる場合と同じ分子又は同じ官能基を含む。

別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含む。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｌ^１０１は他の配位子であり、ｋ’は１から３までの整数である。
ＥＴＬ：

電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。

一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
式中、Ｒ^１０１は、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。Ａｒ^１からＡｒ^３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは１から２０までの整数である。Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。

別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。
式中、（Ｏ－Ｎ）又は（Ｎ－Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌ^１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値である。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＥＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。ＣＮ１０３５０８９４０、ＥＰ０１６０２６４８、ＥＰ０１７３４０３８、ＥＰ０１９５６００７、ＪＰ２００４－０２２３３４、ＪＰ２００５１４９９１８、ＪＰ２００５－２６８１９９、ＫＲ０１１７６９３、ＫＲ２０１３０１０８１８３、ＵＳ２００４００３６０７７、ＵＳ２００７０１０４９７７、ＵＳ２００７０１８１５５、ＵＳ２００９０１０１８７０、ＵＳ２００９０１１５３１６、ＵＳ２００９０１４０６３７、ＵＳ２００９０１７９５５４、ＵＳ２００９２１８９４０、ＵＳ２０１０１０８９９０、ＵＳ２０１１１５６０１７、ＵＳ２０１１２１０３２０、ＵＳ２０１２１９３６１２、ＵＳ２０１２２１４９９３、ＵＳ２０１４０１４９２５、ＵＳ２０１４０１４９２７、ＵＳ２０１４０２８４５８０、ＵＳ６６５６６１２、ＵＳ８４１５０３１、ＷＯ２００３０６０９５６、ＷＯ２００７１１１２６３、ＷＯ２００９１４８２６９、ＷＯ２０１００６７８９４、ＷＯ２０１００７２３００、ＷＯ２０１１０７４７７０、ＷＯ２０１１１０５３７３、ＷＯ２０１３０７９２１７、ＷＯ２０１３１４５６６７、ＷＯ２０１３１８０３７６、ＷＯ２０１４１０４４９９、ＷＯ２０１４１０４５３５
電荷発生層（ＣＧＬ）

タンデム型、又は積層型のＯＬＥＤ中で、ＣＧＬは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのｎ－ドープ層及びｐ－ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記ＣＧＬ及び電極から供給される。前記ＣＧＬ中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なＣＧＬ材料は、輸送層で用いられるｎ型及びｐ型伝導性ドーパントを含む。

ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、これらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスも、これらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。

実験

発明化合物Ｉｒ［Ｌ_Ｂ９３］_２Ｌ_Ａ６２の合成
工程１
１２０ｍＬのジオキサンと共に、１０－クロロナフト［１，２－ｂ］ベンゾフラン（４ｇ、１５．８３ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’－オクタメチル－２，２’－ビ（１，３，２－ジオキサボロラン）（５．２３ｇ、２０．５８ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．４３５ｇ、０．４７５ｍｍｏｌ）、及びＳ－Ｐｈｏｓ（１．２ｇ、２．９３ｍｍｏｌ）を反応フラスコに投入した。その後、酢酸カリウム（３．３４ｇ、３４．８ｍｍｏｌ）を反応フラスコに添加した。この混合物を窒素で脱気し、その後還流下で１８時間加熱した。反応混合物を精製せずに次の工程で使用した。
工程２
４，４，５，５－テトラメチル－２－（ナフト［１，２－ｂ］ベンゾフラン－１０－イル）－１，３，２－ジオキサボロラン（５．４５ｇ、１５．８３ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４－（４，４－ジメチルシクロヘキシル－１－ｄ）－５－（メチル－ｄ３）ピリジン（４．９８ｇ、２０．５８ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．５４８ｇ、０．４７５ｍｍｏｌ）を反応混合物に投入した。リン酸カリウム三塩基酸一水和物（１０．９２ｇ、４７．５ｍｍｏｌ）を３０ｍＬの水に溶解し、その後反応混合物に投入した。この混合物を窒素で脱気し、その後還流下で１８時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、ジオキサンの大部分を真空下で除去した。この混合物を２００ｍＬの水で処理した。この混合物を３×２００ｍＬＤＣＭで抽出した。これらの抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過し、真空下で濃縮した。粗残渣を２×３３０ｇのシリカゲルのカラムに通し、１００％ＤＣＭ、その後１％～５％酢酸エチル／ＤＣＭでカラムを溶離した。清澄な画分を合わせ、真空下で濃縮し、白色固体として、４－（４，４－ジメチルシクロヘキシル－１－ｄ）－５－（メチル－ｄ３）－２－（ナフト［１，２－ｂ］ベンゾフラン－１０－イル）ピリジン（４．７７ｇ、１１．２６ｍｍｏｌ、収率７１．１％）を得た。
工程３
４０ｍＬの２－エトキシエタノール及び４０ｍＬのＤＭＦと共に、４－（４，４－ジメチルシクロヘキシル－１－ｄ）－５－（メチル－ｄ３）－２－（ナフト［１，２－ｂ］ベンゾフラン－１０－イル）ピリジン（２．１ｇ、４．９６ｍｍｏｌ）、及びイリジウム塩（３．２５ｇ、２．７４ｍｍｏｌ）を反応フラスコに投入した。１００℃に設定したオイルバス中で１４日間、この混合物を攪拌し、加熱した。その後加熱を止めた。溶媒を真空下で除去し、その後粗生成物を塩基性アルミナに通し、４０％ＤＣＭ／ヘプタンでカラムを溶離した。溶媒を真空下で除去した。その後、この粗材料を１０×１２０ｇのシリカゲルのカラムに通し、４０％～８０％トルエン／ヘプタンでカラムを溶離した。清澄な生成物画分からイリジウム錯体（１．４ｇ、１．００３ｍｍｏｌ、収率３６．６％）を得た。ＬＣ／ＭＳによって、所望のイリジウム錯体の質量を確認した。

比較例化合物の合成
工程１

ジ－μ－クロロ－テトラキス［κ２（Ｃ２，Ｎ）－４，５－ビス（メチル－ｄ_３）－２－（４－（メチル－ｄ_３）フェニル）－ピリジン］ジイリジウム（ＩＩＩ）：
５Ｌの四つ口丸底フラスコに、ジグリム（１．６Ｌ）及びＤＩＵＦ水（３４０ｍＬ）を投入し、混合物を窒素で１５分間スパージした（ｓｐａｒｇｅｄ）。塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物（８６ｇ、２７２ｍｍｏｌ、１．０等量）及び４，５－ビス（メチル－ｄ_３）－２－（４-(メチル-ｄ_３）フェニル）ピリジン（１２９ｇ、６２６ｍｍｏｌ、２．３等量）を添加し、反応混合物を還流下で９６時間加熱した（１０３℃～１０５℃）［注：温ＤＭＳＯ－ｄ_６に溶解した反応した一滴の^１Ｈ ＮＭＲ分析によって、反応の進行をモニターした］。反応混合物を冷却し、固体を濾過し、メタノール（３×３００ｍＬ）で洗浄し、その後７０℃で、２時間真空下で乾燥し、黄色固体として、ジ－μ－クロロ－テトラキス［κ２（Ｃ２，Ｎ）－４，５－ビス（メチル－ｄ_３）－２－（４－（メチル－ｄ_３）－フェニル）ピリジン］ジイリジウム（ＩＩＩ）（１５２ｇ、収率８８％）を得た。
工程２

［Ｉｒ（４，５－ビス（メチル－ｄ_３）－２－（４－（メチル－ｄ_３）フェニル）ピリジン（－１Ｈ））_２（ＭｅＯＨ）_２］（トリ－フルオロメタンスルホナート）：
ジクロロメタン（３．４Ｌ）中、ジ－μ－クロロテトラキス［κ２（Ｃ２，Ｎ）－４，５－ビス（メチル－ｄ_３）－２－（４－（メチル－ｄ_３）－フェニル）ピリジン］ジイリジウム（ＩＩＩ）（１５２ｇ １１９ｍｍｏｌ、１．０等量）の溶液に。フラスコをアルミニウム箔で覆って光を遮断し、メタノール（５００ｍＬ）中トリフルオロメタンスルホン酸銀（６７．３ｇ、２６２ｍｍｏｌ、２．２等量）の溶液を添加した。反応混合物を窒素下で、一晩室温で攪拌した。セライト（５０ｇ）で覆った（ｔｏｐｐｅｄ）ショートシリカゲルのパッド（２２０ｇ）に通して、反応混合物を濾過し、ジクロロメタン（３×５００ｍＬ）でパッドを洗浄した。減圧下で濾液を濃縮し、残渣を真空オーブンで乾燥し、幾らかの残渣溶媒を含む黄色固体として、［Ｉｒ（４，５－ビス（メチル－ｄ_３）－２－（４－（メチル－ｄ_３）フェニル）ピリジン（－１Ｈ））_２－（ＭｅＯＨ）_２］（トリフルオロメタンスルホナート）（約１６０ｇ、収率＞１００％）を得た。
工程３：
ビス［２－（（４－（メチル－ｄ_３）フェニル－１－イル）－２’－イル）－４，５－ビス（メチル－ｄ_３）ピリジン－１－イル］－（（４－（４，４－ジメチルシクロヘキシル－１－ｄ）－５－（メチル－ｄ_３）－２－（ナフト［１，２－ｂ］ベンゾフラン－１０－イル）－２’－イル）ピリジン－１－イル）イリジウム（ＩＩＩ）：
２５０ｍＬのフラスコにおいて、テトラヒドロフラン（４５ｍＬ）及びエタノール（４５ｍＬ）中、［Ｉｒ（４，５－ビス（メチル－ｄ_３）－２－（４－（メチル－ｄ_３）フェニル）ピリジン（－１Ｈ））_２－（ＭｅＯＨ）_２］（トリフルオロメタンスルホナート）（２．６７ｇ、３．２７ｍｍｏｌ、０．９２等量）、及び４－（４，４－ジメチル－シクロヘキシル－１－ｄ）－５－（メチル－ｄ_３）－２－（ナフト［１，２－ｂ］ベンゾフラン－１０－イル）ピリジン（１．５ｇ、３．５４ｍｍｏｌ、１．０等量）の混合物を２，６－ルチジン（０．４１ｍＬ、３７９ｍｇ、３．５４ｍｍｏｌ、１．０等量）で処理した。反応混合物を７５℃で加熱した。４０時間後、＜１０％出発材料をＬＣＭＳ分析で観察した。反応混合物を室温に冷却し、濾過した。乾式充填カートリッジに固体残渣（２ｇ）を置き、Ｂｕｅｃｈｉ Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ自動化システム（塩基性アルミナ（４０ｇ）で覆った１２０ｇシリカゲルカートリッジ）上で精製し、ヘプタン中５０％ジクロロメタンで溶離した。黄色残渣は、乾式充填カートリッジに残り、ヘプタン中５０％ジクロロメタン中で溶解しなかった。Ｂｕｅｃｈｉ Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ自動化システム（塩基性アルミナ（４０ｇ）で覆った新たな１２０ｇシリカゲルカートリッジ）上で残渣を精製し、ヘプタン中７０％ジクロロメタンで溶離した。合わせた生成物画分を減圧下で濃縮した。固体（１．９５ｇ、ＬＣＭＳ純度９８％）をジクロロメタン（１００ｍＬ）中で再度溶解し、メタノール（１００ｍＬ）を滴下し、生成物を析出させた。固体を濾過し、空気乾燥し、黄色固体として、ビス［２－（（４－（メチル－ｄ_３）フェニル－１－イル）－２’－イル）－４，５－ビス（メチル－ｄ_３）ピリジン－１－イル］－（（４－（４，４－ジメチルシクロヘキシル－１－ｄ）－５－（メチル－ｄ_３）－２－（ナフト［１，２－ｂ］ベンゾフラン－１０－イル）－２’－イル）ピリジン－１－イル）イリジウム（ＩＩＩ）（１．６３ｇ、ＵＰＬＣ純度９８．２％、収率４５％）を得た。

デバイス実施例

実施例デバイスはいずれも高真空下（＜１０^－７Ｔｏｒｒ）における熱蒸着で作製した。アノード電極は、８００Åの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）であった。カソードは、１０ÅのＬｉｑ（８－ヒドロキシキノリンリチウム）と１，０００ÅのＡｌとからなった。デバイスはいずれも、作製後直ちに、窒素グローブボックス（＜１ｐｐｍのＨ_２Ｏ及びＯ_２）中で、エポキシ樹脂で封止したガラス製の蓋で封入し、水分ゲッターをパッケージに入れた。デバイス実施例の有機積層体は、ＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として、１００ÅのＨＡＴ－ＣＮと；正孔輸送層（ＨＴＬ）として、４５０ÅのＨＴＭと；４００Åの厚みを有する発光層（ＥＭＬ）とからなった。発光層は、６：４比でＨ－ホスト（Ｈ１）：Ｅ－ホスト（Ｈ２）と１２重量％の緑色発光体とを含む。ＥＴＬとして、４０％のＥＴＭでドープした３５０ÅのＬｉｑ（８－ヒドロキシキノリンリチウム）であった。デバイス構造を表１に示す。

デバイスに用いられる材料の化学構造を下記に示す。

２つのデバイスのＥＬ及びＪＶＬ（ＤＣ８０ｍＡ／ｃｍ^２で）特性を測定した。結果を表２に示す。
発明例Ｉｒ［Ｌ_Ｂ９３］_２Ｌ_Ａ６２デバイスを比較例デバイスと比較すると、発明例デバイスの輝度効率（ＬＥ）、外部量子効率（ＥＱＥ）、及び出力効率（ＰＥ）はいずれも、比較例デバイスのものよりも高い。出願人は、これは、Ｉｒ［Ｌ_Ｂ９３］_２Ｌ_Ａ６２中の補助配位子におけるねじれた（ツイスト；ｔｗｉｓｔ）アリール置換は、分子の遷移双極モーメントとより良好なアラインメントを有するためであると考える。更に、発明例Ｉｒ［Ｌ_Ｂ９３］_２Ｌ_Ａ６２デバイスはまた、電圧が低く、ＦＷＨＭが狭いので、これらはいずれも、ディスプレイにとって望ましいパラメーターである。

本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。

米国特許第５，８４４，３６３号明細書 米国特許第６，３０３，２３８号明細書 米国特許第５，７０７，７４５号明細書 米国特許第７，２７９，７０４号明細書

１００ 有機発光デバイス
１１０ 基板
１１５ アノード
１２０ 正孔注入層
１２５ 正孔輸送層
１３０ 電子ブロッキング層
１３５ 発光層
１４０ 正孔ブロッキング層
１４５ 電子輸送層
１５０ 電子注入層
１５５ 保護層
１６０ カソード
１６２ 第１の導電層
１６４ 第２の導電層
１７０ バリア層
２００ 反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０ 基板
２１５ カソード
２２０ 発光層
２２５ 正孔輸送層
２３０ アノード

Claims (13)

1. 式［Ｌ_Ａ］_３－ｎＩｒ［Ｌ_Ｂ］_ｎを有することを特徴とする有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
   （式中、ｎは、１、２、又は３であり；
   Ｌ_Ａは、下記の式Ｉの配位子であり；
   Ａは、３つ以上の縮合した複素環又は炭素環を含む縮合環構造であり；
   Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
   Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
   ２つのＬ_Ａ配位子が存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
   Ｌ_Ｂは、下記の式ＩＩの配位子であり；
   Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
   Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
   Ｌ^１及びＬ^２の少なくとも１つは、下記の式ＩＩＩの置換基であり；
   Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｗ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
   Ｒ^Ｘは、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
   ２つ又は３つのＬ_Ｂ配位子がある場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
   少なくとも１つの配位子Ｌ_Ｂにおいて、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で６以上の炭素原子を含み、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚの少なくとも１つは、水素ではなく；
   Ｌ^１がＲ^３と結合して環を形成せず、Ｌ^２がＲ^４と結合して環を形成しないという条件で、任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成してもよい。）
2. 存在するＬ_Ｂ配位子のそれぞれにおいて、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚが、合計で６以上の炭素原子を含み、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚの少なくとも１つが、水素ではない請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
3. Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４が、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基である請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
4. Ａが、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｆｕｒａｎ）、カルバゾール、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、及びこれらのアザ－誘導体からなる群から選択される化学基を含む縮合環構造である請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
5. Ｚ^１～Ｚ^４がそれぞれＣである；又はＺ^１～Ｚ^４の１つがＮであり、残りがＣである請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
6. 下記（１）～（３）：
   （１）Ｌ^１が、式ＩＩＩの置換基であり、Ｌ^２が、水素又はアルキル基である；
   （２）Ｌ^２が、式ＩＩＩの置換基であり、Ｌ^１が、水素又はアルキル基である；
   （３）Ｌ^１及びＬ^２の両方が、式ＩＩＩの置換基である、
   の１つが成り立つ（ｔｒｕｅ）請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
7. 各Ｌ_Ａが、下記からなる群：
   （式中、Ｒ^４及びＲ^５は、Ｒ^１と同じ定義を有する）から選択される；又は
   各Ｌ_Ａが、下記からなる群：
   からなる群から選択される請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
8. 各Ｌ_Ａが、Ｌ_Ａ１～Ｌ_Ａ３９４からなる群から選択される請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
   （式中、Ｌ_Ａ１～Ｌ_Ａ３９４は、下記の式ＩＶの構造に基づき；
   Ｇ^Ｙは、下記に定義されるＧ^Ｙ１～Ｇ^Ｙ３２からなる群から選択され：
   式中、Ｒ^Ｐ、Ｒ^Ｔ、Ｇ^Ｙ、及びＲ^９は、下記の表で定義され；
   

   

   

   表中、Ａ～Ｃは、下記の通りである。）
   
9. 各Ｌ_Ｂが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
   （式中、Ｒ^６及びＲ^７は、Ｒ^３及びＲ^４と同じ定義を有し；
   Ｒ^１Ａ、Ｒ^１Ｂ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２Ｂは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基である。）
10. 各Ｌ_Ｂが、Ｌ_Ｂ１～Ｌ_Ｂ１１５からなる群から選択され、Ｌ_Ｂ１～Ｌ_Ｂ１１５が下記に定義される請求項８に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
    （表中、式１、式２、及び式３は、下記に定義され；
    式中、Ｒ^１Ａ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^１Ｂ、Ｒ^２Ｂ、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、及びＲ^６Ｂは、下記からなる群から選択される。）
    
11. 前記有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料が、式Ｉｒ（Ｌ_Ａｉ）（Ｌ_Ｂｋ）_２を有する化合物Ｂｙであって、式中、ｙ＝１１５ｉ＋ｋ－１１５であり；ｉは、１～３９４の整数であり、ｋは、１～１１５の整数である；又は
    前記有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料が、式Ｉｒ（Ｌ_Ａｉ）_２（Ｌ_Ｂｋ）を有する化合物Ｃｚであって、式中、ｚ＝１１５ｉ＋ｋ－１１５であり；ｉは、１～３９４の整数であり、ｋは、１～１１５の整数である請求項１０に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
12. 前記有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料が、下記からなる群から選択される請求項１に記載の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）用材料。
    
13. 式［Ｌ_Ａ］_３－ｎＩｒ［Ｌ_Ｂ］_ｎを有する化合物を含むことを特徴とする有機層。
    （式中、ｎは、１、２、又は３であり；
    Ｌ_Ａは、下記の式Ｉの配位子であり；
    Ａは、３つ以上の縮合した複素環又は炭素環を含む縮合環構造であり；
    Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
    Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
    ２つのＬ_Ａ配位子が存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
    Ｌ_Ｂは、下記の式ＩＩの配位子であり；
    Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、モノから許容可能な置換の最大数を表す、又は無置換を表し；
    Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
    Ｌ^１及びＬ^２の少なくとも１つは、下記の式ＩＩＩの置換基であり；
    Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｗ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
    Ｒ^Ｘは、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
    ２つ又は３つのＬ_Ｂ配位子がある場合、それらは同一であっても異なっていてもよく；
    少なくとも１つの配位子Ｌ_Ｂにおいて、Ｒ^Ｖ、Ｒ^Ｘ、及びＲ^Ｚは、合計で６以上の炭素原子を含み、Ｒ^Ｖ及びＲ^Ｚの少なくとも１つは、水素ではなく；
    Ｌ^１がＲ^３と結合して環を形成せず、Ｌ^２がＲ^４と結合して環を形成しないという条件で、任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成してもよい。）