JP2010018813A - 改良ひっかき抵抗性を有するコーティング組成物、コート基材及びそれに関連する方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高い架橋密度によりフィルムが脆化することなく、良好な初期引っ掻き耐性を有
するだけでなく引っ掻き耐性が高く維持されるトップコートを提供することを、本発明の
課題とする。
【解決手段】（ａ）少なくとも１個の反応性官能基を含む１種以上のポリシロキサン；多
数の粒子；及び、任意に、ポリシロキサン（ａ）のいずれかの反応性官能基と反応する少
なくとも１個の官能基を含む１種以上の硬化剤を含有する組成物を提供することによって
、上記課題が解決された。更に、前述の塗料組成物多−成分複合材料を基材及び塗装され
た基材に塗布する工程、が提供される。この塗料組成物を調製する工程も提供される。本
発明の塗料組成物多−成分複合材料は、屋外暴露後、引っかき抵抗性の保持が可能である
高度の引っかき抵抗性の着色−プラス−透明塗料を提供する。
【選択図】なし

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、１９８９年７月３０日提出の米国特許出願第０９／３６５，０６９
号の一部継続出願である、２０００年１月２１日提出の０９／４８９，０４２２
号の一部継続出願である。米国特許第０９／４８９，０４２は１９９９年１２月
２３日提出の仮出願特許第６０／１７１，８９９号の優先権の利益を主張する。
（発明の分野）
本発明の特定態様は少なくとも１つの反応性官能基を含むポリシロキサンを少
なくとも１、そして複数の粒子を含む組成物を目的とする。本発明の態様はさら
に、少なくとも１つの反応性官能基、少なくとも１つのポリシロキサンの少なく
とも１つの官能基及び少なくとも１つの反応体の少なくとも１つの官能基より選
択された少なくとも１つの官能基と反応する少なくとも１つの感応基を含む少な
くとも１つの反応体、及び複数の粒子を含む組成物を目的とする。本発明の別の
態様は、上記組成物により被覆された基材を目的とする。本発明の更なる態様は
基材の引っ掻き抵抗性を改良するための方法を目的とする。本発明の具体的態様
が、本発明のこれら側面の幾つか又は全てだけでなくその他望ましい側面をも目
的としていることは、当業者に明らかであろう。

（発明の背景）
彩色された、又は着色されたベースコートを基材に適用した後、このベースコ
ートの少なくとも一部に透過性又は透明コートを適用するカラー−プラス−透明
コーティングシステムは、例えば自動車を含む多くの消費製品のオリジナル仕上
げ剤として一般的になりつつある。カラー−プラス−透明コーティングシステム
は、光沢及びイメージの明瞭性の様な主に透明コートに拠るところの顕著な外観
特性を有している。この様なカラー−プラス−透明コーティングシステムは自動
車、航空宇宙応用、セラミック製タイルや木製フローリングの様な床材、梱包コ
ーティング等に広く用いられるようになってきた。

トップコートフィルム−成形組成物、特に自動車に用いられるカラー−プラス
−透明コーティングシステム中の透過型透明コートの形成に用いられる組成物は
、組み立て工程中に生じる欠損および様々な環境要素からの損傷を受ける。この
様な組み立て工程中の損傷には、ベースコート又は透明コート適用時又は硬化時
に起こる塗料の欠損が含まれる。環境からの損傷要素には、酸性沈殿物、太陽光
からの紫外線照射への曝露、高い相対湿度や高温、被覆表面の引っ掻きの原因と
なる物体との接触による欠損、被覆表面の削りとる小さい、硬質の物体との衝突
による欠損が含まれる。

一般的にはより堅くより強く架橋されたフィルムほど改良された引っ掻き抵抗
性を示すが、架橋密度が高い結果柔軟性に劣りフィルムの脆化による割れ又は熱
分解を受けやすい。より柔軟な架橋性が低いフィルムは、割れ又は熱分解は起こ
さないものの硬化フィルムの架橋密度が低いことによる、引っ掻き、ウォーター
スポッティング及び酸腐食を受けやすい。

更にエラストマー性自動車部品及びアクセサリー、例えばエラストマー性バン
パー及びフードは一般には“オフサイト”でコーティングされ、自動車組み立て
工場に出荷される。この様なエラストマー性基材に用いられるコーティング組成
物は、コーティングが割れることなく基材と共にたわませ、あるいは曲げること
ができるように一般には極めて柔軟に処方される。必要な柔軟性を得るために、
エラストマー性基材に使用されるコーティング組成物は、しばしば低い架橋密度
を持つコーティングを生ずる様に、又はフィルムの全ガラス転移温度（Ｔｇ）を
低下させる様に作用する軟化アジュバントを含むように処方される。許容される
柔軟特性はこれら製剤技術により得ることができるが、またそれらは同時に引っ
掻きを受けやすいより柔軟なフィルムを生むことにもなる。その結果として、自
動車組み立て工場に発そうされる間にコーティング表面が引っ掻きを防ぐために
コートされた部品を大変なコストと注意を払い包装しなければならなかった。

多くの特許は、部分縮合体の少なくとも７０％がＣＨ_３Ｓｉ（ＯＨ）_３の部分
縮合体である、式ＲＳｉ（ＯＨ）_３であるシラノールの部分縮合体のアルコール
−水溶液中にコロイドシリカ分散体を含むコーティングの使用を教示している。

例えば非限定例には特許文献１〜５がある。

米国特許第４，８２２，８２８号は、（ａ）分散体総重量を基にして５０から
８５パーセントのビニル官能性シラン、（ｂ）分散体総重量を基に１５ないし５
０％の多官能価アクリレート、及び（ｃ）随意１ないし３重量％の光開始剤を含
む水性の放射線硬化可能なコーティング組成物へのビニル官能性シランの使用を
教示する。ビニル−官能性シランはシランの部分縮合体であり、シランの少なく
とも６０％が式中のＲがアリル又はビニル官能性アルキルであり；Ｒ‘が加水分
解可能なアルコキシ又はメトキシであり；Ｒ’’はａ＋ｂ＋ｃ＝４の様な非加水
分解性の飽和アルキル、フェニルまたはシロキシであり；そしてａ≧１；ｂ≧１
；ｃ≧０である式（Ｒ）_ａＳｉ（Ｒ’）_ｂ（Ｒ’’）_ｃであるビニル−官能性シ
ランである。この特許はこれらコーティング組成物がプラスチック物質に適用で
き、紫外線又は電子ビーム照射に曝すことで硬化させ実質的に透明な擦過傷耐性
層を形成することを開示している。

米国特許第５，１５４，７５９号は反応性アミン官能性シリコンポリマー及び
研磨剤に一般的に使用されている少なくとも１つのその他成分を含む研磨剤を教
示する。特許に開示されたそのような研磨剤の一つは、シリカアルミニウム、珪
藻土、軽石、フラーズアース、ベントナイト、シリカ、トリポリ、シリカカルシ
ウム水和物、チョーク、コロイド状クレー、酸化マグネシウム、赤色酸化鉄又は
酸化スズであると教示される研磨剤である。

米国特許第５，６８６，０１２号はコア粒子として無機着色あるいは磁性ビー
ズを、さらにコア粒子表面上にコーティングされた少なくとも１つの有機基で修
飾された少なくとも１つのポリシロキサンを含む修飾粒子を記載する。特許はさ
らに塗料基材及び色素としての修飾粒子を含む水ベース塗料及び修飾粒子を製造
する工程も開示する。

米国特許第５，８５３，８０９号は、共有結合を介し反応性供役剤により表面
が修飾されたコロイドシリカの様な無機粒子のコーティング組成物中に含有させ
ることで引っ掻き耐性を改善している、カラー−プラス−透明システム中の透明
コートを開示する。

米国特許第３，９８６，９９７号 米国特許第４，０２７，０７３号 米国特許第４，２３９，７３８号 米国特許第４，３１０，６００号 米国特許第４，４１０，５９４号

近年のカラー−プラス−透明コーティングシステムの改良にもかかわらず、自
動車用コーティング分野では高い架橋密度によりフィルムが脆化することなく、
良好な初期引っ掻き耐性を有するだけでなく引っ掻き耐性が高く維持されるトッ
プコートに関する需要は依然としてある。

（発明の概要）
本発明は、以下を提供する：
（項目１） （ａ）少なくとも１個の反応性官能基を含む少なくとも１種
のポリシロキサンであり、この少なくとも１種のポリシロキサンが、少なくとも
１個の下記構造ユニット（Ｉ）を有するもの：
（Ｉ） Ｒ ^１ _ｎ Ｒ ^２ _ｍ ＳｉＯ _{（４−ｎ−ｍ）／２}
（式中、各Ｒ ^１ は、同じ又は異なってよく、Ｈ、ＯＨ、一価の炭化水素基又は
一価のシロキサン基を表し；各Ｒ ^２ は、同じ又は異なってよく、少なくとも１個
の反応性官能基を含む基を表し；ここで、ｍ及びｎは、０＜ｎ＜４、０＜ｍ＜４
及び２≦（ｍ＋ｎ）＜４の必要条件を満たしている。）；及び
（ｂ）少なくとも１種のポリシロキサンの少なくとも１個の反応性官能基及び
少なくとも１種の反応体の少なくとも１個の官能基から選択された少なくとも１
個の官能基と反応性である官能基を少なくとも１個含む、少なくとも１種の反応
体；及び
（ｃ）無機粒子、複合粒子、及びそれらの混合物から選択された多数の粒子；
を含む成分から形成された、組成物。
（項目２） 各Ｒ ^２ は、同じ又は異なってよく、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、イソシアナート基、ブロックされたポリイソシアナート基、第一級ア
ミン基、第二級アミン基、アミド基、カルバメート基、尿素基、ウレタン基、ビ
ニル基、不飽和エステル基、マレイミド基、フマレート基、無水基、ヒドロキシ
アルキルアミド基、及びエポキシ基から選択された少なくとも１個の反応性官能
基を含む基を表す、項目１記載の組成物。
（項目３） 少なくとも１種のポリシロキサンが、少なくとも２個の反応
性官能基を含む、項目１記載の組成物。
（項目４） 少なくとも１個のＲ ^２ 基は、ヒドロキシル基及びカルバメー
ト基から選択された少なくとも１個の反応性官能基を含む基を表している、請求
項１記載の組成物。
（項目５） 少なくとも１個のＲ ^２ 基は、ヒドロキシル基及びカルバメー
ト基から選択された少なくとも２個の反応性官能基を含む基を表している、請求
項４記載の組成物。
（項目６） 少なくとも１個のＲ ^２ 基は、オキシアルキレン基及び少なく
とも２個のヒドロキシル基を含む基を表している、項目１記載の組成物。
（項目７） 少なくとも１個のポリシロキサンが、該組成物のその他の成
分に添加される場合に、該組成物を形成している成分の樹脂固形分の総質量を基
に０．０１〜９０質量％の範囲の量で組成物中に存在する、項目１記載の組成
物。
（項目８） 少なくとも１種のポリシロキサンが、少なくとも２質量％の
量で存在する、項目７記載の組成物。
（項目９） 少なくとも１種のポリシロキサンが、少なくとも５質量％の
量で存在する、項目８記載の組成物。
（項目１０） 少なくとも１種のポリシロキサンが、少なくとも１０質量
％の量で存在する、項目９記載の組成物。
（項目１１） 粒子が、発煙シリカ、非晶質シリカ、コロイド状シリカ、
アルミナ、コロイド状アルミナ、二酸化チタン、二酸化セシウム、二酸化イット
リウム、コロイド状イットリア、ジルコニア、コロイド状ジルコニア及び前述の
いずれかの混合物から選択される、項目１記載の組成物。
（項目１２） 粒子が表面処理される、項目１記載の組成物。
（項目１３） 粒子がコロイド状シリカを含む、項目１記載の組成物。
（項目１４） 粒子が、該組成物に混入される前に、１００μｍ未満の平
均粒度を有する、項目１記載の組成物。
（項目１５） 粒子が、該組成物に混入される前に、５０μｍ未満の平均
粒度を有する、項目１記載の組成物。
（項目１６） 粒子が、該組成物に混入される前に、１〜１０００ｎｍ未
満の範囲の平均粒度を有する、項目１記載の組成物。
（項目１７） 粒子が、該組成物に混入される前に、１〜１００ｎｍの範
囲の平均粒度を有する、項目１６記載の組成物。
（項目１８） 粒子が、該組成物に混入される前に、５〜５０ｎｍの範囲
の平均粒度を有する、項目１７記載の組成物。
（項目１９） 粒子が、該組成物を形成するその他の成分に添加される場
合、該組成物を形成する成分の樹脂固形分の総質量を基に０．０１〜７５質量％
の範囲の量で該組成物中に存在する、項目１記載の組成物。
（項目２０） 粒子が少なくとも０．１質量％の量で存在する、項目１
９記載の組成物。
（項目２１） 粒子が少なくとも０．５質量％の量で存在する、項目１
９記載の組成物。
（項目２２） 粒子が２０質量％未満の量で存在する、項目１９記載の
組成物。
（項目２３） 粒子が１０質量％未満の量で存在する、項目１９記載の
組成物。
（項目２４） 少なくとも１種の反応体が、少なくとも１種の硬化剤から
選択される、項目１記載の組成物。
（項目２５） 少なくとも１種の硬化剤が、アミノプラスト樹脂、ポリイ
ソシアナート、ブロックされたポリイソシアナート、ポリエポキシド、ポリ酸、
及びポリオールから選択される、項目２４記載の組成物。
（項目２６） 少なくとも１種の硬化剤が、アミノプラスト樹脂、及びポ
リイソシアナートから選択される、項目２４記載の組成物。
（項目２７） 硬化剤が、該組成物を形成するその他の成分に添加される
場合、該組成物を形成する成分の樹脂固形分の総質量を基に１質量％〜６５質量
％の範囲の量で存在する、項目２４記載の組成物。
（項目２８） 硬化剤が、少なくとも５質量％の量で存在する、項目２
７記載の組成物。
（項目２９） 硬化剤が、少なくとも１０質量％の量で存在する、項目
２８記載の組成物。
（項目３０） 該組成物を形成する成分が、少なくとも １種のポリシロ
キサン（ａ）とは異なる少なくとも１種の塗膜形成材料を含む、項目１記載の
組成物。
（項目３１） 少なくとも１種の塗膜形成材料が、少なくとも１個の反応
性官能基を含み、少なくとも１種の該ポリシロキサンに加えかつこれとは異なる
、少なくとも１種の追加ポリマーから選択される、項目３０記載の組成物。
（項目３２） 少なくとも１種の追加ポリマーが、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、イソシアナート基、ブロックされたポリイソシアナート基、第一級
アミン基、第二級アミン基、アミド基、カルバメート基、尿素基、ウレタン基、
ビニル基、不飽和エステル基、マレイミド基、フマレート基、無水基、ヒドロキ
シアルキルアミド基、及びエポキシ基から選択された少なくとも１個の反応性官
能基を有する、項目３１記載の組成物。
（項目３３） 追加ポリマーが、ヒドロキシル基、及びカルバメート基か
ら選択された少なくとも１個の反応性官能基を有する、項目３２記載の組成物
。
（項目３４） 組成物を形成する成分が、少なくとも１種の触媒を含有す
る、項目１記載の組成物。
（項目３５） 少なくとも１種の触媒が、組成物を形成するその他の成分
に添加される場合、少なくとも１種の反応体の少なくとも１種の官能基と、少な
くとも１種のポリシロキサンの少なくとも１個の反応性官能基及び少なくとも１
種の反応体の少なくとも１種の官能基から選択される少なくとも１個の官能基の
間の反応を促進するのに十分な量で存在する、項目３４記載の組成物。
（項目３６） 少なくとも１種の触媒が酸触媒である、項目３４記載の
組成物。
（項目３７） 少なくとも１種の触媒が、酸性リン酸エステル、置換され
たスルホン酸及び未置換のスルホン酸から選択される、項目３６記載の組成物
。
（項目３８） 少なくとも１種の触媒が、酸性リン酸フェニルである、請
求項３４記載の組成物。
（項目３９） 組成物を形成する成分が、少なくとも１種の界面活性剤を
含有する、項目１記載の組成物。
（項目４０） 少なくとも１種の界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、
非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤から選択される、項目３９記
載の組成物。
（項目４１） 少なくとも１種のポリシロキサンが、下記構造式（ＩＩ）
又は（ＩＩＩ）を有する、項目１記載の組成物：

または、

（式中、ｍは少なくとも１の値を有し；ｍ’は、０〜７５の範囲であり；ｎは
、０〜７５の範囲であり；ｎ’は、０〜７５の範囲であり；各Ｒは、同じ又は異
なってよく、Ｈ、ＯＨ、一価の炭化水素基、一価のシロキサン基、及び前述のい
ずれかの混合物から選択され；かつ
−Ｒ ^ａ は、下記構造式（ＩＶ）を有する：
（ＩＶ） −Ｒ ^３ −Ｘ
（式中、−Ｒ ^３ は、アルキレン基、オキシアルキレン基、アルキレンアリール
基、アルケニレン基、オキシアルケニレン基、及びアルケニレンアリール基から
選択され；並びに
Ｘは、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアナート基、ブロックされた
ポリイソシアナート基、第一級アミン基、第二級アミン基、アミド基、カルバメ
ート基、尿素基、ウレタン基、ビニル基、不飽和エステル基、マレイミド基、フ
マレート基、無水基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びエポキシ基から選択さ
れた少なくとも１個の反応性官能基を含む基を表している。）。）。
（項目４２） （ｎ＋ｍ）が２〜９の範囲である、項目４１記載の組成
物。
（項目４３） （ｎ’＋ｍ’）が２〜９の範囲である、項目４１記載の
組成物。
（項目４４） （ｎ＋ｍ）が２〜３の範囲である、項目４２記載の組成
物。
（項目４５） （ｎ’＋ｍ’）が２〜３の範囲である、項目４３記載の
組成物。
（項目４６） Ｘが、ヒドロキシル基及びカルバメート基から選択された
少なくとも１個の反応性官能基を含む基を表している、項目４１記載の組成物
。
（項目４７） Ｘが、少なくとも２個のヒドロキシル基を含む基を表して
いる、項目４１記載の組成物。
（項目４８） Ｘが、Ｈ、モノヒドロキシ−置換された基及び下記構造式
（Ｖ）を有する基から選択された少なくとも１個の置換基を含む基を表している
、項目４２記載の組成物：
（Ｖ） Ｒ ^４ −（ＣＨ _２ −ＯＨ） _ｐ ｜
（式中、Ｒ ^４ は、ｐが２である場合、

であり、
かつＲ _３ はＣ _１ からＣ _４ アルキルであり、もしくは
ｐが３である場合、Ｒ ^４ は

であり、
ここで、Ｘの一部は構造（Ｖ）を有する基である。）。
（項目４９） ｍが２でありかつｐが２である、項目４８記載の組成物
。
（項目５０） ポリシロキサン（ａ）が、少なくとも下記の反応体の反応
生成物である、項目１記載の組成物：
（ｉ）少なくとも１種の式（ＶＩ）のポリシロキサン：

（式中、各置換基Ｒは、同じ又は異なってよく、Ｈ、ＯＨ、一価の炭化水素基
、シロキサン基、及び前述のいずれかの混合物から選択された基を表し；Ｒで表
されたこれらの基の少なくとも１個はＨであり、かつｎ’は０〜１００の範囲で
あり、その結果式（ＶＩ）の少なくとも１種のポリシロキサン中のＳｉ−Ｈ含量
率は、２〜５０％の範囲であり；及び
（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアナート基、ブロックされ
たポリイソシアナート基、第一級アミン基、第二級アミン基、アミド基、カルバ
メート基、尿素基、ウレタン基、ビニル基、不飽和エステル基、マレイミド基、
フマレート基、無水基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びエポキシ基並びにヒ
ドロシリル化反応を受けることが可能な少なくとも１個の不飽和結合から選択さ
れた少なくとも１個の官能基を含む、少なくとも１種の分子。
（項目５１） 前述の少なくとも１個の官能基が、ヒドロキシル基から選
択される、項目５０記載の組成物。
（項目５２） 該組成物が形成される成分が、シリル基でブロックされて
いる少なくとも１個の反応性官能基を有する少なくとも１種の材料を含む、請求
項１記載の組成物。
（項目５３） シリル−ブロック基が、下記構造式（ＩＸ）を有する、請
求項５２記載の組成物：

（式中、Ｒ _１ 、Ｒ _２ 、及びＲ _３ は各々、同じ又は異なってよく、水素、１〜１
８個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、及びアリル基から選択される。
）。
（項目５４） 少なくとも１個の反応性官能基が、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、カルバメート基、及びアミド基から選択される、項目５２記載の
組成物。
（項目５５） 官能基と反応しシリル基を生成することができる化合物が
、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラン、トリメチルシリルジエチ
ルアミン、ｔ−ブチルジメチルシリルクロリド、ジフェニルメチルシリルクロリ
ド、ヘキサメチルジシリラジド、ヘキサメチルジシロキサン、トリメチルシリル
トリフラート、ヘキサメチルジシリルアセトアミド、及び前述のいずれかの化合
物から選択される、項目５２記載の組成物。
（項目５６） 前記少なくとも１種の材料が、エステル結合、ウレタン結
合、尿素結合、アミド結合、シロキサン結合、及びエーテル結合から選択された
少なくとも１個の結合を含む、項目５２記載の組成物。
（項目５７） 前記少なくとも１種の材料が、下記構造式（Ｘ）を有する
反応生成物を含む、項目５２記載の組成物：

（項目５８） 組成物が、硬化した場合、引っかき試験後に初期の２０°
光沢度の４０％より多くが保持されるような初期引っかき抵抗値を有する、請求
項１記載の組成物。
（項目５９） 組成物が、硬化した場合、引っかき試験後に初期の２０°
光沢度の５０％より多くが保持されるような初期引っかき抵抗値を有する、請求
項５８記載の組成物。
（項目６０） 組成物が、硬化した場合、引っかき試験後に初期の２０°
光沢度の３０％より多くが保持されるような残留引っかき抵抗値を有する、請求
項１記載の組成物。
（項目６１） 組成物が、硬化した場合、引っかき試験後に初期の２０°
光沢度の４０％より多くが保持されるような残留引っかき抵抗値を有する、請求
項６０記載の組成物。
（項目６２） 組成物が、硬化した場合、その表面領域に、その本体領域
の粒子濃度よりも大きい粒子濃度を有する、項目１記載の組成物。
（項目６３） 項目１記載の組成物から形成された硬化塗料。
（項目６４） 硬化された組成物が熱硬化される、項目６３記載の硬化
塗料。
（項目６５） 硬化された組成物が電離放射線への暴露により硬化される
、項目６３記載の硬化塗料。
（項目６６） 硬化された組成物が化学線への暴露により硬化される、請
求項６３記載の硬化塗料。
（項目６７） 硬化された組成物が、（１）電離放射線又は化学線への、
並びに（２）熱エネルギーへの暴露により硬化される、項目６３記載の硬化塗
料。
（項目６８） 基材及び基材の少なくとも一部に付着された項目１記載
の組成物を含む、塗装された基材。
（項目６９） 項目１記載の塗料組成物が、基材の少なくとも一部に塗
布されることを含む、基材上に硬化塗料を形成する方法。
（項目７０） 塗料組成物が、基材へ塗布された後、熱硬化される、請求
項６９記載の方法。
（項目７１） 基材が自動車の基材である、項目６９記載の方法。
（項目７２） 自動車基材及び自動車基材の少なくとも一部に付着された
項目１記載の組成物を含む、塗装された自動車基材。
（項目７３） 自動車基材がバンパーである、項目７２記載の塗装され
た自動車基材。
（項目７４） 自動車基材がフードである、項目７２記載の塗装された
自動車基材。
（項目７５） 自動車基材がドアである、項目７２記載の塗装された自
動車基材。
（項目７６） 自動車基材がフェンダーである、項目７２記載の塗装さ
れた自動車基材。
（項目７７） 自動車基材がミラーハウジングである、項目７２記載の
塗装された自動車基材。
（項目７８） 着色した塗料組成物が付着された下塗り、及び下塗りの少
なくとも一部に塗布された項目１記載の組成物を含む、塗料組成物の多−成分
複合材料。
（項目７９） 組成物が上塗りである、項目７８記載の多−成分複合材
料。
（項目８０） 組成物が透明である、項目７８記載の多−成分複合材料
。
（項目８１） 下記の工程を含む、多−成分複合材料を製造する方法：
（ａ）着色した組成物を基材に塗布し、下塗りを形成する工程；
（ｂ）下塗りの少なくとも一部に上塗り組成物を塗布する工程；及び
（ｃ）上塗り組成物を硬化し、項目１記載の組成物を形成する工程。
（項目８２） 塗料組成物が、基材へ塗布した後に熱硬化される、項目
８１記載の方法。
（項目８３） 塗料組成物が、基材へ塗布した後の電離放射線への暴露に
より硬化される、項目８１記載の方法。
（項目８４） 塗料組成物が、基材へ塗布した後の化学線への暴露により
硬化される、項目８１記載の方法。
（項目８５） 塗料組成物が、基材へ塗布後、（１）電離放射線又は化学
線に及び（２）熱エネルギーに暴露することにより、暴露により硬化される、請
求項８１記載の方法。
（項目８６） 基材の少なくとも一部に項目１記載の組成物を形成する
工程を含む、ポリマー性基材又はポリマー塗装された基材の引っかき抵抗を改善
する方法。
（項目８７） 基材の表面の少なくとも一部に、項目１記載の組成物を
形成する工程を含む、所定の時間の少なくとも一期間に渡りポリマー性基材又は
ポリマー塗装した基材の光沢度を保持する方法。
（項目８８） 基材の表面の少なくとも一部に項目１記載の組成物を形
成する工程を含む、ポリマー性基材又はポリマー塗装した基材の光沢度をよみが
えらせる方法。
（項目８９） 下記を含有する成分から形成される組成物：
（ａ）少なくとも１個の反応性官能基を含む少なくとも１種のポリシロキサン
であり、このポリシロキサンが、少なくとも１個の下記構造ユニット（Ｉ）を有
するもの：
（Ｉ） Ｒ ^１ _ｎ Ｒ ^２ _ｍ ＳｉＯ _{（４−ｎ−ｍ）／２}
（式中、各Ｒ ^１ は、同じ又は異なってよく、Ｈ、ＯＨ、一価の炭化水素基又は
一価のシロキサン基を表し；各Ｒ ^２ は、同じ又は異なってよく、少なくとも１個
の反応性官能基を含む基を表し；ここで、ｍ及びｎは、０＜ｎ＜４、０＜ｍ＜４
及び２≦（ｍ＋ｎ）＜４の必要条件を満たしている。）；及び
（ｂ）少なくとも１種のポリシロキサンの少なくとも１個の反応性官能基及び
少なくとも１種の反応体の少なくとも１個の官能基から選択された少なくとも１
個の官能基と反応性である官能基を少なくとも１個含む、少なくとも１種の反応
体；及び
（ｃ）多数の粒子；
ここで各成分が異なるような、粒子、並びに
ここで、該組成物の硬化時の残留引っかき抵抗は、各成分が異なる複数の粒子
を含まない組成物の硬化時の残留引っかき抵抗よりも大きい、組成物。
（項目９０） 組成物が、硬化した場合、引っかき試験後に初期の２０°
光沢度の４０％より多くが保持されるような初期引っかき抵抗値を有する、請求
項８９記載の組成物。
（項目９１） 組成物が、硬化した場合、引っかき試験後に初期の２０°
光沢度の３０％より多くが保持されるような残留引っかき抵抗値を有する、請求
項８９記載の組成物。
（項目９２） 組成物が、硬化した場合、その本体領域に分散された粒子
濃度よりも大きい、その表面領域に分散された粒子濃度を有する、項目８９記
載の組成物。
（項目９３） 項目８９記載の組成物から形成された硬化塗料。
（項目９４） 基材及び基材の少なくとも一部に付着された項目７１記
載の組成物を含む、塗装された基材。
（項目９５） 多数の粒子を含有する成分及び界面活性剤から形成された
塗料組成物を基材の少なくとも一部に塗布する工程、及び基材への塗布後該塗料
組成物を硬化する工程を含む、基材上に項目８９記載の硬化された組成物を形
成する方法。
（項目９６） 塗料組成物が基材への塗布後に熱硬化される、項目９５
記載の方法。
（項目９７） 基材が自動車の基材である、項目９５記載の方法。
（項目９８） 自動車基材及び自動車基材の少なくとも一部に付着された
項目８９記載の組成物を含む、塗装された自動車基材。
（項目９９） 自動車基材がバンパーである、項目９８記載の塗装され
た自動車基材。
（項目１００） 自動車基材がフードである、項目９８記載の塗装され
た自動車基材。
（項目１０１） 自動車基材がドアである、項目９８記載の塗装された
自動車基材。
（項目１０２） 自動車基材がフェンダーである、項目９８記載の塗装
された自動車基材。
（項目１０３） 自動車基材がミラーハウジングである、項目９８記載
の塗装された自動車基材。
（項目１０４） 着色した塗料組成物で付着された下塗り、及び下塗りの
少なくとも一部に塗布された項目８８記載の組成物を含む、塗料組成物の多−
成分複合材料。
（項目１０５） 硬化された組成物が上塗りである、項目１０４記載の
多−成分複合材料。
（項目１０６） 硬化された組成物が透明である、項目１０４記載の多
−成分複合材料。
（項目１０７） 下記の工程を含む、多−成分複合材料を製造する方法：
（ａ）着色した組成物を基材に塗布し、下塗りを形成する工程；
（ｂ）下塗りの少なくとも一部に上塗り組成物を塗布する工程；及び
（ｃ）上塗り組成物を硬化し、項目８９記載の組成物を形成する工程。
（項目１０８） 基材の少なくとも一部に項目８９記載の組成物を形成
する工程を含む、ポリマー性基材又はポリマー塗装された基材の引っかき抵抗を
改善する方法。
（項目１０９） 基材の表面の少なくとも一部に、項目８９記載の組成
物を形成する工程を含む、所定の時間の少なくとも一期間に渡りポリマー性基材
又はポリマー塗装した基材の光沢度を保持する方法。
（項目１１０） 基材の表面の少なくとも一部に項目８９記載の組成物
を形成する工程を含む、ポリマー性基材又はポリマー塗装した基材の光沢度をよ
みがえらせる方法。
（項目１１１） 下記を含有する成分から形成された組成物：
（ａ）少なくとも１個の反応性官能基を含む少なくとも１種のポリシロキサン
であり、このポリシロキサンが、少なくとも１個の下記構造ユニット（Ｉ）を有
するもの：
（Ｉ） Ｒ ^１ _ｎ Ｒ ^２ _ｍ ＳｉＯ _{（４−ｎ−ｍ）／２}
（式中、各Ｒ ^１ は、同じ又は異なってよく、Ｈ、ＯＨ、一価の炭化水素基又は
シロキサン基を表し；各Ｒ ^２ は、同じ又は異なってよく、少なくとも１種の反応
性官能基を含む基を表し；ここで、ｍ及びｎは、０＜ｎ＜４、０＜ｍ＜４及び２
≦（ｍ＋ｎ）＜４の必要条件を満たしている。）；及び
但し、ポリシロキサンがシラノールの部分縮合体である場合は、この部分縮合
体の７０質量％未満がＣＨ _３ Ｓｉ（ＯＨ） _３ の部分縮合体であるもの；並びに
（ｂ）該組成物に混入する前の平均粒度１００ｎｍ未満を有する、多数の粒子
であり；ここで、各成分が異なるような、粒子。
（項目１１２） 組成物が、硬化した場合、引っかき試験後に初期の２０
°光沢度の４０％より多くが保持されるような初期引っかき抵抗値を有する、請
求項１１１記載の組成物。
（項目１１３） 組成物が、硬化した場合、引っかき試験後に初期の２０
°光沢度の３０％より多くが保持されるような残留引っかき抵抗値を有する、請
求項１１１記載の組成物。
（項目１１４） 組成物が、硬化した場合、その表面領域に、その本体領
域の粒子濃度よりも大きい粒子濃度を有する、項目１１１記載の組成物。
（項目１１５） 項目１１１記載の組成物から形成された硬化された塗
装。
（項目１１６） 基材及び基材の少なくとも一部に付着された項目１１
１記載の組成物を含む、塗装された基材。
（項目１１７） 多数の粒子を含有する成分及び界面活性剤から形成され
た塗料組成物を基材の少なくとも一部に塗布する工程、及び基材への塗布後塗料
組成物を硬化する工程を含む、基材上に項目１１１記載の硬化された組成物を
形成する方法。
（項目１１８） 塗料組成物が基材への塗布後に熱硬化される、項目１
１７記載の方法。
（項目１１９） 基材が自動車の基材である、項目１１７記載の方法。
（項目１２０） 自動車基材及び自動車基材の少なくとも一部に付着され
た項目１１１記載の組成物を含む、塗装された自動車基材。
（項目１２１） 自動車基材がバンパーである、項目１２０記載の塗装
された自動車基材。
（項目１２２） 自動車基材がフードである、項目１２０記載の塗装さ
れた自動車基材。
（項目１２３） 自動車基材がドアである、項目１２１記載の塗装され
た自動車基材。
（項目１２４） 自動車基材がフェンダーである、項目１２０記載の塗
装された自動車基材。
（項目１２５） 自動車基材がミラーハウジングである、項目１２０記
載の塗装された自動車基材。
（項目１２６） 着色した塗料組成物が付着された下塗り、及び下塗りの
少なくとも一部に塗布された項目１１０記載の組成物を含む、塗料組成物の多
−成分複合材料。
（項目１２７） 硬化された組成物が上塗りである、項目１２６記載の
多−成分複合材料。
（項目１２８） 硬化された組成物が透明である、項目１２６記載の多
−成分複合材料。
（項目１２９） 下記の工程を含む、多−成分複合材料を製造する方法：
（ａ）着色した組成物を基材に塗布し、下塗りを形成する工程；
（ｂ）下塗りの少なくとも一部に上塗り組成物を塗布する工程；及び
（ｃ）上塗り組成物を硬化し、項目１１１記載の組成物を形成する工程。
（項目１３０） 基材の少なくとも一部に項目１１１記載の組成物を形
成する工程を含む、ポリマー性基材又はポリマー塗装された基材の引っかき抵抗
を改善する方法。
（項目１３１） 基材の表面の少なくとも一部に、項目１１１記載の組
成物を形成する工程を含む、所定の時間の少なくとも一期間に渡りポリマー性基
材又はポリマー塗装した基材の光沢度を保持する方法。
（項目１３２） 基材の表面の少なくとも一部に項目１１１記載の組成
物を形成する工程を含む、ポリマー性基材又はポリマー塗装した基材の光沢度を
よみがえらせる方法。
（項目１３３） 下記を含有する成分から形成された粉末組成物：
（ａ）下記を含有する少なくとも１種の界面活性剤：
（ｉ）少なくとも１個の反応性官能基を含む少なくとも１種のポリシロキサン
であり、この少なくとも１種のポリシロキサンが、少なくとも１個の下記構造ユ
ニット（Ｉ）を有し：
（Ｉ） Ｒ ^１ _ｎ Ｒ ^２ _ｍ ＳｉＯ _{（４−ｎ−ｍ）／２}
（式中、各Ｒ ^１ は、同じ又は異なってよく、Ｈ、ＯＨ、一価の炭化水素基又は
一価のシロキサン基を表し；各Ｒ ^２ は、同じ又は異なってよく、少なくとも１種
の反応性官能基を含む基を表し；ここで、ｍ及びｎは、０＜ｎ＜４、０＜ｍ＜４
及び２≦（ｍ＋ｎ）＜４の必要条件を満たしている。）；及び
（ｉｉ）アミノ及びヒドロキシル官能性、酸官能性並びに酸及びヒドロキシル
官能性から選択された少なくとも１個の官能基を有する、少なくとも１種のポリ
アクリル酸エステル界面活性剤；
（ｂ）多数の粒子であり；ここで、各成分は異なる、粒子。
態様の一つでは発明は：
（ａ）少なくとも１つの反応性官能基を含む少なくとも１つのポリシロキサン
にあって、少なくとも１つのポリシロキサンは少なくとも１の次の構造単位（Ｉ
）にあって：
（Ｉ）Ｒ^１ _ｎＲ^２ _ｍＳｉＯ_{（４−ｎ−ｍ）／２}
前記式中のＲ１は同一でも又は異なっても良く、そしてＨ、ＯＨ、一価の炭化
水素又は一価のシロキサン基を表し；各Ｒ^２は同一でも又は異なっても良く、少
なくとも１つの反応性官能基を含む基を表し；前記ｍ及びｎは０＜ｎ＜４、０＜
ｍ＜４及び２≦（ｎ＋ｎ）＜４の条件を満たすものであるポリシロキサン；
（ｂ）少なくとも１つのポリシロキサンの少なくとも１つの官能基、及び少な
くとも１つの反応体の少なくとも１つの官能基より選択される少なくとも１つの
官能基と反応する少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つの反応体；及び
（ｃ）無機粒子、複合粒子、及びそれらの混合体より選択された複数の粒子を
含む成分より形成される組成物にあって、前記の各成分が異なるものである組成
物を目的とする。

コロイドシリカ及びポリシロキサンの両方を含む、本発明による硬化された透過型トップコーティング組成物の断面の透過型電子顕微鏡像（３０，０００倍）。 コロイドシリカを含むがポリシロキサンは含まない、本発明による硬化された透過型トップコーティング組成物比較例断面の透過型電子顕微鏡像（３０，０００倍）。 図１の硬化された透過型トップコーティングの断面の透過型電子顕微鏡像、倍率５４，０００倍； コロイドシリカ及びポリシロキサンのプレフォーム形成分散を含む、本発明の硬化された透過型トップコーティング組成物断面の透過型電子顕微鏡像（１０５，０００倍）。 市販の２成分型ポリウレタンコーティングの引っ掻き（擦傷）抵抗性を表示す、所定引っ掻き距離全体への負荷関数となる引っ掻き深度の図。 本発明のコロイドシリカとポリシロキサンを含む２成分型コーティング引っ掻き（擦傷）抵抗性を示す、所定引っ掻き距離全体への負荷関数となる引っ掻き深度の図。 ２％のコロイドシリカを含むプレフォームポリシロキサン分散を含むコーティング表面にほぼ垂直に撮った、本発明の硬化された透過型トップコーティング組成物断面の透過型電子顕微鏡像（１０５，０００倍）。 ２％のコロイドシリカを含むプレフォームポリシロキサン分散を含むコーティング表面に対しある角度をもって撮った、本発明の硬化された透過型トップコーティング組成物断面の透過型電子顕微鏡像（１０５，０００倍）。 ８．５％のコロイドシリカを含むプレフォームポリシロキサン分散を含むコーティング表面にほぼ垂直に撮った、本発明の硬化された透過型トップコーティング組成物断面の透過型電子顕微鏡像（１０５，０００倍）。 ８．５％のコロイドシリカを含むプレフォームポリシロキサン分散を含むコーティング表面にある角度をもって撮った、本発明の硬化された透過型トップコーティング組成物断面の透過型電子顕微鏡像（１０５，０００倍）。

別態様では、本発明は：
（ａ）少なくとも１つの反応性官能基を含む少なくとも１つのポリシロキサン
にあって、少なくとも１つのポリシロキサンは少なくとも１つの次の構造単位（
Ｉ）含むものであり：
（Ｉ）Ｒ^１ _ｎＲ^２ _ｍＳｉＯ_{（４−ｎ−ｍ）／２}
（前記式中のＲ^１は同一でも又は異なっても良く、そしてＨ、ＯＨ、一価の炭
化水素又は一価のシロキサン基を表し；各Ｒ^２は同一でも又は異なっても良く、
少なくとも１つの反応性官能基を含む基を表し；前記ｍ及びｎは０＜ｎ＜４、０
＜ｍ＜４及び２≦（ｎ＋ｎ）＜４の条件を満たすものである）；
（ｂ）少なくとも１つのポリシロキサンの少なくとも１つの官能基、及び少な
くとも１つの反応体の少なくとも１つの官能基より選択される少なくとも１つの
官能基と反応する少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つの反応体；及び
（ｃ）複数の粒子、
を含む成分より形成され、前記各成分が異なっている組成物にあって、硬化さ
れた場合に組成物が保持する引っ掻き抵抗性が、複数の粒子を含まず、且つ各成
分が異なっていない組成物の硬化された時に保持される引っ掻き抵抗性よりも大
きい組成物を目的とする。

更に別の態様では、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの反応性官能基を含む少なくとも１つのポリシロキサン
にあって、少なくとも１つのポリシロキサンは少なくとも１つの次の構造単位（
Ｉ）を含むものであり：
（Ｉ）Ｒ^１ _ｎＲ^２ _ｍＳｉＯ_{（４−ｎ−ｍ）／２}
（前記式中のＲ^１は同一でも又は異なっても良く、そしてＨ、ＯＨ、一価の炭
化水素又は一価のシロキサン基を表し；各Ｒ^２は同一でも又は異なっても良く、
少なくとも１つの反応性官能基を含む基を表し；前記ｍ及びｎは０＜ｎ＜４、０
＜ｍ＜４及び２≦（ｎ＋ｎ）＜４の条件を満たすものである）；
且つ少なくとも１つのポリシロキサンがシラノールの部分縮合体である場合に
は、部分縮合体の重量の７０％未満がＣＨ_３Ｓｉ（ＯＨ）_３の部分縮合体である
ポリシロキサン；及び
（ｂ）組成物への取り込み前に１００ナノメートル未満の平均粒子サイズを持
つ複数の粒子を含む成分より形成される組成物にあって、各成分が異なっている
組成物を目的とする。

別の態様では、本発明は、
（ａ）以下を含む少なくとも１つの表面活性剤：
（ｉ）少なくとも１つの反応性官能基を含む少なくとも１つのポリシロキサン
にあって、少なくとも１つのポリシロキサンが少なくとも１つの次の構造単位（
Ｉ）を含むものであり：
（Ｉ）Ｒ^１ _ｎＲ^２ _ｍＳｉＯ_{（４−ｎ−ｍ）／２}
（前記式中のＲ^１は同一でも又は異なっても良く、そしてＨ、ＯＨ、一価の炭
化水素又は一価のシロキサン基を表し；各Ｒ^２は同一でも又は異なっても良く、
少なくとも１つの反応性官能基を含む基を表し；前記ｍ及びｎは０＜ｎ＜４、０
＜ｍ＜４及び２≦（ｎ＋ｎ）＜４の条件を満たすものである）；そして
（ｉｉ）アミノ及びヒドロキシル官能性、酸官能性、ならびに酸及びヒドロキ
シル官能性より選択された少なくとも１つの官能基を有する少なくとも１つのポ
リアクリレート表面活性剤；及び
（ｂ）複数の粒子を含む成分より形成された粉末組成物にあって、前記各成分
が異なっている粉末組成物を目的とする。

更に、基材とこの基材の少なくとも一部を被覆する組成物を含むにコーティン
グされた基材にあって、前記組成物が上記の本発明による組成物のいずれかであ
るコーティング済み基材は本発明の範囲内に開示される。本発明はまた、基材の
少なくとも一部の上に組成物を適用することを含み、前記組成物が本発明による
前記組成物のいずれかである基材をコーティングする方法も提供する。また、基
材とその基材の少なくとも一部の上をコーティングしている組成物を含み、前記
組成物が本発明による上記組成物のいずれかであるコーティグされた基材も提供
される。少なくともその一部が本発明による上記組成物によりコーティングされ
ている自動車用基材を含むコーティング済み自動車用基材もまた本発明の中に開
示される。本発明はまた、自動車用基材を獲得し、そして自動車用基材の少なく
とも一部の上に本発明による上記いずれかの組成物を適用することを含む、コー
ティング済み自動車用基材を作製する方法も提供する。

また、着色コーティング組成物が沈着されたベースコート及びこのベースコー
トの少なくとも一部の上に適用された本発明による上記トップコーティング組成
物のいずれか１種類を含む、他成分混合型コーティング組成物も提供される。本
発明はまた（ａ）着色組成物を基材に適用しベースコートを形成すること；及び
（ｂ）ベースコートの少なくとも一部の上にトップコーティング組成物を適用し
その上にトップコートを形成することを含み、前記トップコーティング組成物が
本発明による上記組成物のいずれかである他成分混合型コーティング組成物を作
製する方法も提供する。トップコーティングは硬化させることができる。態様の
一つでは、コーティング組成物は基材へ適用された後熱により硬化される。別の
態様ではコーティング組成物は基材適用後に電離放射線に曝すことで硬化される
。さらに別の態様では、コーティング組成物は基材適用後に化学線に曝すことで
硬化されるが、別の態様ではコーティング組成物は基材適用後に（１）電離放射
線又は化学線に曝され、次いで（２）熱エネルギーに曝されることで硬化される
。

本発明の別の態様では、本発明による上記組成物のいずれかをポリマー性基材
又はポリマー性コーティングに適用することを含む、基材ポリマー性基材又はポ
リマー性コーティングの引っ掻き抵抗性を改良する方法も提供される。本発明は
更に、本発明による上記組成物の何れかを、ポリマー性基材又はポリマー性コー
ティングの少なくとも一部に適用することを含む、ポリマー性基材又はポリマー
コーティングの光沢を長期間保持するための方法も提供する。更に本発明による
上記組成物の何れかを、ポリマー性基材又はポリマー性コーティングの少なくと
も一部に適用することを含む、ポリマー性基材又はポリマー性コーティングの光
沢を回復させる方法も提供される。

操作例中を除き、あるいは特に記載の無い場合には、本明細書及びクレーム中
に用いられる成分、反応条件等の両を表す全ての数字は、いずれも用語“約”に
より修飾されたものと理解すべきである。従って記載無い限り、以下明細書及び
添付クレーム中に記載される全ての数値パラメータは、本発明により得られるこ
とが期待される所望特性に依存し変化する概数である。少なくとも、そしてクレ
ームの範囲に等価理論の適用を限定する意図はないが、各数値パラメータは少な
くともお報告された有効数字の数に照らし、且つ通常の概数手技を適用して解釈
されなければならない。

発明の範囲を記載する数値幅及びバラメータは概数であるが、具体的例中に記
載の数値は可能な限り正確に報告されている。しかしいずれの数値も、本来的に
各試験測定に見いだされる標準偏差から必然的に生ずる特定の誤差を含む。
（好適な態様の詳細な説明）
態様の一つでは、本発明は：
（ａ）少なくとも１つの反応性官能基を含む少なくとも１つのポリシロキサン
にあって、少なくとも１つのポリシロキサンは少なくとも１つの次の構造単位（
Ｉ）にあって：
（Ｉ）Ｒ^１ _ｎＲ^２ _ｍＳｉＯ_{（４−ｎ−ｍ）／２}
前記式中のＲ^１、Ｒ^２、ｍ及びｎはこの構造に関する上記に同じである構造単
位であるポリシロキサンを含むもの；（ｂ）少なくとも１つのポリシロキサンの
少なくとも１つの官能基、及び少なくとも１つの反応体の少なくとも１つの官能
基より選択される少なくとも１つの官能基と反応する少なくとも１つの官能基を
含む少なくとも１つの反応体；及び（ｃ）無機粒子、複合粒子、及びそれらの混
合体より選択された複数の粒子を含む成分より形成される組成物にあって、前記
の各成分が異なるものである組成物を目的とする。

上記の“少なくとも１つの構造単位（Ｉ）を含む少なくとも１つのポリシロキ
サン“とは、分子当たり少なくとも２個のＳｉ原子を含むポリマーであることを
理解すべきである。ここで用いる場合、用語”ポリマー“はオリゴマーも包含す
るものであり、限定なしにホモポリマー及びコポリマーの両方を含む。少なくと
も１つのポリシロキサンは直鎖型、分岐型、樹枝型又は環式ポリシロキサンを含
むことができることも理解すべきである。

更にここで用いる場合“より形成された”とは、広い範囲の請求用語、例えば
“含む”を表す。この様に、列挙された成分のリスト“より形成された”組成物
は、少なくともこれら列挙成分を含む組成物であり、さらに組成物形成中に列挙
されていない成分をも含むことができることを意味している。

またここに用いる場合用語“反応性の”とは組成物を硬化するのに十分な条件
の下に別の官能基と共有結合を形成する官能基を指す。

上記少なくとも１つの構造単位（Ｉ）に記述されるｍ及びｎはそれぞれ０＜ｎ
＜４、０＜ｍ＜４及び２≦（ｍ＋ｎ）＜４の条件を満たす。（ｍ＋ｎ）が３の時
には、ｎで表される値は２であり、ｍで表される値は１である。同様に（ｍ＋ｎ
）が２の時、ｎ及びｍそれぞれで表される値は１である。

別の態様では、本発明はコーティング組成物形成中に少なくとも１つの反応体
が存在する前記の硬化された組成物を目的とする。ここに用いる場合、“少なく
とも１つの反応体”は少なくとも１つの官能基と反応する官能基を含む物質にあ
って、前記官能基が少なくとも１つのポリシロキサン及び前記物質の少なくとも
１つの官能基から選択された少なくとも１つの感応期と反応性である物質を表す
。態様の一つでは、少なくとも１つの反応体は少なくとも１つの硬化剤から選択
できる。

別の態様では、本発明は（ａ）少なくとも１つの反応性官能基を含む少なくと
も１つのポリシロキサンにあって、少なくとも１つのポリシロキサンは少なくと
も１つの次の構造単位（Ｉ）にあって：
（Ｉ）Ｒ^１ _ｎＲ^２ _ｍＳｉＯ_{（４−ｎ−ｍ）／２}
前記式中のＲ^１、Ｒ^２、ｍ及びｎはこの構造に関する上記に同じである構造単
位であるポリシロキサンを含むもの；（ｂ）少なくとも１つのポリシロキサンの
少なくとも１つの官能基、及び少なくとも１つの反応体の少なくとも１つの官能
基より選択される少なくとも１つの官能基と反応する少なくとも１つの官能基を
含む少なくとも１つの反応体；及び（ｃ）複数の粒子を含む成分より形成される
組成物にあって、前記の各成分が異なるものであり硬化された時に組成物に保持
される引っ掻き抵抗性が複数の粒子を含まず硬化された組成物に保持された引っ
掻き抵抗性に比べ改善されているものである組成物を目的とする。

明細書及び添付クレームを通じ参照される用語“保持された引っ掻き抵抗性”
は以下詳細に記載される。

ここで使用される場合、句“各成分は異なる”とは、組成物中にある別の成分
と同一の化学構造を持たない成分を表す。

ここで用いられる場合、用語“硬化”は組成物と結びつけて使用される場合、
例えば“硬化された組成物”では、組成物の架橋可能成分が少なくとも部分的に
架橋されていることを意味する。本発明のある態様では、架橋可能な成分の架橋
密度、即ち架橋の強さは完全架橋の５％ないし１００％の範囲である。別態様で
は、架橋密度は完全架橋の３５％ないし８５％の範囲である。別態様では、架橋
密度は完全架橋の５０％ないし８５％の範囲である。

当業者は、架橋の存在及び強さ、即ち架橋密度が窒素下に実施されるＴＡイン
スツルメントＤＭＡ２９８０ＤＭＴＡ分析装置を用いた動的機械熱分析（ＤＭＴ
Ａ）の様な各種方法により決定できることを理解するだろう。この方法は、コー
ティング又はポリマーの遊離フィルムのガラス転位温度及び架橋密度を決定する
。これら硬化物質の物理特性は、架橋網状組織の構造と関連する。

この方法では分析対象サンプルの長さ、幅、厚さがまず測定され、次にサンプ
ルはポリマーラボラトリーズＭＫＩＩＩ装置にしっかり固定され、測定された寸
法値が装置に入力される。３℃／分の加熱速度、周波数１Ｈｚ、引っ張り率１２
０％で熱スキャンが行われ。装着され、静止力１２０Ｎにて熱スキャンし、２秒
ごとにサンプル測定を行った。 この方法によりサンプルの変型の様式、ガラス
転位温度及び架橋密度を決定することができる。架橋密度値が高い程、コーティ
ング内の架橋度が高いことを意味する。

別の態様では、本発明は上記の組成物にあって、前記Ｒ^２は同一でも又異なっ
ていてもよく、そしてヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、ブ
ロック型ポリシアネート基、第１アミン基、第２アミン基、アミド基、カルバメ
ート基、尿素基、ウレタン基、ビニル基、アクリレート基やメタクリレート基の
様な不飽和型エステル基、マレイミド基、フマレート基、スルフォニウム基やア
ンモニウム基の様なオニウム塩基、無水物基、ヒドロキシアルキルアミド基及び
エポキシ基より選択される少なくとも１つの反応性官能基を含む基を表す組成物
を目的とする。ブロック型ポリイソシアネート基の非限定例には、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフェロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及
びトリＳａｍＩのカルボニルトリイソシアニュレートＴＡＣＴの様なトリアジン
誘導イソシアネートに由来するブロック型ポリイソシアネート基が含まれる。

別の態様では、本発明は：（ａ）少なくとも１つの反応性官能基を含む少なく
とも１つのポリシロキサンにあって、少なくとも１つのポリシロキサンは少なく
とも１つの次の構造単位（Ｉ）にあって：
（Ｉ）Ｒ^１ _ｎＲ^２ _ｍＳｉＯ_{（４−ｎ−ｍ）／２}
前記式中のＲ^１は同一でもまた異なっていてもよく、そしてＨ、ＯＨ、一価炭
化水素基及び一価のシロキサン基から選択された基を表し：各置換基Ｒ^２は同一
でも又異なっていてもよく、そしてヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシア
ネート基、ブロック型ポリシアネート基、第１アミン基、第２アミン基、アミド
基、カルバメート基、尿素基、ウレタン基、ビニル基、アクリレート基やメタク
リレート基の様な不飽和型エステル基、マレイミド基、フマレート基、スルフォ
ニウム基やアンモニウム基の様なオニウム塩基、無水物基、ヒドロキシアルキル
アミド基及びエポキシ基より選択される少なくとも１つの反応性官能基を含む基
を表わし；前記ｍ及びｎは０＜ｎ＜４、０＜ｍ＜４及び２≦（ｍ＋ｎ）＜４の条
件を満たし；そして少なくとも１つのポリシロキサンがシラノールの部分的縮合
体の場合には、部分縮合体の重量の７０％未満がＣＨ３Ｓｉ（ＯＨ）３の部分縮
合体である構造単位であるところのポリシロキサン：及び
（ｂ）組成対中に取り込まれる前に１００ナノメートル未満の平均粒子サイズ
を持つ複数のものを含む成分より形成された組成物にあって、前記の各成分が異
なっている組成物を目的とする。

ここで用いる場合、“一価の炭化水素基”とは炭素にのみ基づく主鎖反復単位
を持つ一価の基を意味する。ここで用いる場合、“一価”とは、置換基として単
一の共有結合を１個のみ形成する置換基を意味する。例えば、少なくとも１つの
ポリシロキサン上にある一価の基は、少なくとも１つのポリシロキサンポリマー
の主鎖中にあるケイ素原子と一個の単一共有結合を形成する。ここで用いる場合
、“炭化水素基”は分岐及び非分岐炭化水素基を包含する。

即ち、“一価の炭化水素基”を参照する場合には、炭化水素基は分岐型又は非
分岐型、非環式又は環式、飽和型又は不飽和型、又は芳香型でよく、そして１な
いし２４個（又は芳香族基の場合には３ないし２４個）の炭素原子を含むことが
できる。この様な炭化水素基の非限定例にはアルキル、アルコキシ、アルカリー
ル及びアルコキシアリール基が含まれる。低級アルキル基の非限定には、例えば
メチル、エチル、プロピル及びブチル基が含まれる。ここで用いる“低級アルキ
ル”とは１ないし６個の炭素原子を有するアルキル基を意味する。炭化水素の１
以上の水素原子をヘテロ原子と置換できる。ここで用いる“ヘテロ原子”は、炭
素以外の元素、例えば酸素、窒素及びハロゲンン原子を意味する。

ここで用いる場合、“シロキサン”は２個以上の−ＳｉＯ−基を含む主鎖を含
む基を意味する。例えば上記に論じられたＲ^１で表される、及び以下論ずるＲで
表されるシリコキサン基は分岐又は非分岐型でも、そして直鎖型でも又は環式で
もよい。シリコキサン基はペンダント有機置換基、例えばアルキル、アリール及
びアルカリール基により置換されてもよい。有機置換基は、例えば酸素、窒素及
びハロゲン原子の様なヘテロ原子、例えばＲ^２で参照された上記反応性官能基の
様な反応性官能基、及び上記いずれかの混合体により置換できる。

別の態様では、本発明は上記の組成物にあって、少なくとも１つの反応体が少
なくとも１個の硬化剤より選択される組成物を目的とする。

態様の一つでは、本発明は前記の組成物にあって、少なくとも１つのポリシロ
キサンが少なくとも２種類の反応性官能基を含む組成物を目的とする。少なくと
も１つのポリシロキサンは少なくとも１つのポリシロキサン１グラム当たり５０
ないし１０００ｍｇの範囲の当量の反応基を有することができる。態様の一つで
は、少なくとも１つのポリシロキサンは少なくとも１つのポリシロキサン１グラ
ム当たり１００ないし３００ｍｇＫＯＨの範囲の当量のヒドロキシル基を含み、
別の態様ではヒドロキシル基の等容はグラム当たり１００ないし５００ｍｇＫＯ
Ｈの範囲である。ヒドロキシル当量は列挙された値を含むこれら値の組合せの範
囲であろう。

別の態様では本発明は前記組成物にあって、前記少なくとも１つのＲ^２基がヒ
ドロキシル基及びカルバメート基より選択された少なくとも１つの反応性感応期
を含む基を表す組成物を目的とする。更に別の態様では本発明は前記の組成物に
あって、前記少なくとも１つのＲ^２基がヒドロキシル基及びカルバメート基より
選択される少なくとも２種類の反応性感応期を含む基を表す組成物を目的とする
。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、前記少なくとも１つのＲ^２基
がオキシアルキレン基と少なくとも２個のヒドロキシル基を含む基を表す組成物
を目的とする。

態様の一つでは、本発明は少なくとも１つのポリオシロキサンが熱硬化性官能
基である反応性官能基を含んでいる前記の硬化組成物を目的とする。それに替わ
る態様では、ポリシロキサンの反応性官能基の少なくとも一つは電離放射線又は
化学線により硬化可能である。更に別の態様では、ポリシロキサンは熱エネルギ
ーにより硬化可能な少なくとも１つの官能基と電離放射線又は化学線により硬化
可能な少なくとも１つの官能基を含むことができる。

ここで用いる“電離放射線”は、高エネルギー放射線及び／又はこの電子又は
その他粒子エネルギーの中性子又はガンマ線への変換の結果生じる二次エネルギ
ーを意味し、前記エネルギーは少なくとも３０，０００電子ボルトであり、５０
，０００ないし３００，０００電子ボルトの範囲を取ることができる。各種の電
離放射線が本目的に好適であるが、Ｘ線、ガンマ及びベータ線の様な加速高エネ
ルギー電子又は電子ビーム装置により作られる放射線が好ましい。本発明の組成
物を硬化させるのに適したラドで表す電離放射線量は、コーティング剤の組成、
基材上のコーティングの厚さ、コーティング組成物の温度等の要因に依存し変化
する。一般に１ミル（２５マイクロメートル）の厚さを持った本発明によるコー
ティング組成物の未乾燥塗膜は、酸素存在下０．５ないし５メガラドの電離放射
線に曝すことで、半硬化状態無しに厚さ全体を硬化することができる。

“化学線”は紫外（“ＵＶ”）線域から、可視光域を通り赤外光域までの範囲
の電磁線の波長を持つ光である。本発明のコーティング組成物を硬化するのに使
用できる化学線は、一般に１５０ないし２，０００ナノメートル（ｎｍ）の範囲
の電磁線の波長を有するが、１８０ないし１，００ｎｍの範囲でもよく、また２
００ないし５００ｎｍの範囲でもよい。好適紫外線源の例には水銀アーク、炭素
アーク、低、中又は高圧水銀灯、渦巻き型プラズマアーク及び紫外線発光ダイオ
ードが含まれる。好適な紫外線発光ランプはランプチューブの全長にわたり１イ
ンチ当たり２００ないし６００ワット（７９ないし２３７ワット／センチメート
ル）の範囲の出力を持つ中圧水銀灯である。一般に１ミル（２５マイクロメート
ル）の厚さの本発明によるコーティング組成物の未乾燥塗膜は、塗膜を２０ない
し１０００フィート／分（６ないし３００メートル／分）の速度で、２００ない
し１０００ミリジュール／未乾燥塗膜平方メートルでの割合で照射する４個の中
圧水銀灯下を通過させ化学線照射を行うことで、半硬化状態を作ることなくその
厚さ全体を硬化することができる。

ポリシロキサン上に反応性官能基として存在できる有益な放射硬化性基には、
ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、エタクリレート基、脂環式エポ
キシ基の様なエポキシ基の様な不飽和基が含まれる。態様の一つでは、ＵＶ硬化
性基はアクリレート基、マレイミド、フマレート及びビニルエーテルを含むこと
ができる。

態様の一つでは本発明は前記組成物にあって、前記少なくとも１つのポリシロ
キサン（ａ）が次式構造（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）を有し：

（式中：ｍは少なくとも１の値を有し；ｍ‘は０ないし７５の範囲であり；ｎ
は０ないし７５の範囲であり；ｎ’は０ないし７５の範囲であり、各Ｒは同一で
も又は異なっていてもよく、Ｈ、ＯＨ、一価の炭化水素基、一価のシロキサン基
及び前記いずれかの混合体より選択され；そして−Ｒ^ａは次の構造体（ＩＶ）に
あって、
（ＩＶ） −Ｒ^３−Ｘ
前記−Ｒ^３がアルキレン基、オキシアルキレン基、アルキレンアリール基、ア
ルキレン基、オキシアルケニレン基、及びアルケニレンアリール基であり；そし
て前記Ｘがヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、ブロック型ポ
リイソシアネート基、第１アミン基、第２アミン基、アミド基、カルバメート基
、尿素基、ウレタン基、ビニル基、アクリレート基やメタクリレート基の様な不
飽和型エステル基、マレイミド基、フマレート基、スルホニウム基やアンモニウ
ム基の様なオニウム塩基、無水物基、ヒドロキシルアルキルアミド基及びエポキ
シ基から選択される反応性官能基を少なくとも１種類含む基を表す）組成物を目
的とする。

ここで用いる場合“アルキレン”は非環式又は環式の、Ｃ２ないしＣ２５の炭
素鎖長を持つ飽和型炭化水素基を表す。好適なアルキレン基の非限定例には、そ
れぞれ例えば（ＣＨ_２）_３、（ＣＨ_２）_４、（ＣＨ_２）_５、（ＣＨ_２）_１０及び
（ＣＨ_２）_２３の様なプロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−デセニ
ル及び１−ヘンエイコセニル由来の基、及びイソプレン及びミルセンが含まれる
が、これらに限定されない。

ここで用いられる“オキシルアルキレン”とは、２個の炭素原子に結合し、そ
の間に組み込まれている少なくとも１個の酸素原子を含み、且つＣ２ないしＣ２
５のアルキレン炭素鎖長を有するアルキレン基を指す。好適オキシアルキレン基
の非限定例には、トリメチルプロパンモノアリルエーテル、トリメチルプロパン
ジアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ポリエトキシル
化アリルアルコール及び−（ＣＨ_２）_３ＯＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_２（ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２−）の様なポリプロポキシル化アリルアルコールに由来するオキシアルキレ
ン基が含まれる。

ここで用いられる“アルキレンアリール”は、例えばフェニルの様な少なくと
も１個のアリール基で置換され、Ｃ_２ないしＣ_２５のアルキレン炭素鎖長を有す
る非環式アルキレン基を意味する。望まれる場合にはアリール基は更に置換する
ことができる。アリール基に関する好適置換基の非限定例には、ヒドロキシル基
、ベンジル基、カルボン酸基及び脂肪族炭化水素基が含まれるが、これらに限定
されない。好適アルキレン基アリール基の非限定例には−（ＣＨ_２）_２Ｃ_６Ｈ_４
−及び−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２）Ｃ_６Ｈ_３（Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＮＣＯ）の様なスチ
レン及び３−イソプロペニル−∝、∝−ジメチルベンジルイソシアネートが含ま
れるが、これらに限定されない。ここで使用する“アルケニレン”とは、１以上
の二重結合を有し、そしてＣ_２ないしＣ_２５のアルケニレン炭素鎖長を有する非
環式又は環式のアルキレン基を意味する。好適なアルケニレン基の非限定例には
、例えばＳＵＲＦＹＮＯＬ１０４としてペンシルバニア州、アレンタウン（Alle
ntown,Pennsylvania）にあるエアープロダクツアンドケミカルス社（AirProduc
ts andChemicals、Inc）より市販されている２，４，７，９−テトラメチル−
５−デシン−４，７−ジオールの様なプロパルギルアルコール及びアセチレン性
ジオール由来のアルケニレン基が含まれる。

式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）は概略（diagrammatic）式であり、望まれる場合に
はブロックを使用してもよいが、挿入部分は必ずブロックされていることは意味
してない。幾つかの例では、ポリシロキサンは各種シロキサン単位を含む。使用
するシロキサン単位の数が多くなるほどその様になり、特に複数の異なるシロキ
サン単位を使用した場合に著しい。複数のシロキサン単位が用いられ、そしてブ
ロックを形成することが望ましい例では、結合してブロック化合物を形成できる
様なオリゴマーが形成できる。反応体を賢く選択することで、異なる構造を持つ
化合物又は構造を変えるブロックが使用できるだろう。

更に別の態様では、本発明は前記組成物にあって、粒子が少なくとも１つのポ
リシロキサンと異なっている組成物を目的とする。更に別の態様では、本発明は
前記組成物にあって、組成物に組み込む前に粒子が１００ナノメートル未満の平
均粒子サイズを有している組成物を目的とする。平均粒子サイズを測定すること
に関す当業者既知の方法は以下に詳細論じられている。

態様の一つでは、本発明は前記組成物にあって、前記置換基Ｒ^３がオキシアル
キレン基を表す組成物を目的とする。別の態様では、Ｒ^３はオキシアルキレン基
であり、且つＸは少なくとも２個の反応性官能基を含む基を表す。

別の態様では、本発明は上記構造（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）を有する少なくとも
１つのポリシロキサンを含む前記組成物にあって、式中の（ｎ＋ｍ）が２ないし
９の範囲である組成物を目的とする。さらに別の態様では、上記構造式（ＩＩ）
又は（ＩＩＩ）を有する少なくとも１つのポリシロキサンを含む前記組成物の（
ｎ＋ｍ）は２ないし３の範囲である。別の態様では、上記構造（ＩＩ）又は（Ｉ
ＩＩ）を有する少なくとも１つのポリシロキサンを含む前記組成物中の（ｎ‘＋
ｍ’）は２ないし９の範囲である。別の態様では、上記構造（ＩＩ）又は（ＩＩ
Ｉ）を有する少なくとも１つのポリシロキサンを含む前記組成物の（ｎ‘＋ｍ’
）は２ないし３の範囲である。

態様の一つでは、本発明は式中のＸがヒドロキシル基及びカルバメート基より
選択される反応性官能基を少なくとも１個含む基を表している前記組成物を目的
としている。別の態様では、本発明は式中のＸが少なくとも２個のヒドロキシル
基を含む基を表している前記組成物を目的としている。さらに別の態様では、本
発明は式中のＸがＨ、モノヒドロキシ−置換型有機基、及び次の構造式（Ｖ）を
持つ基より選択される少なくとも１つの基含み：
（Ｖ）Ｒ^４−（ＣＨ_２−ＯＨ）_ｐ
（前記式中のｐが２の時には置換基Ｒ^４が

を表し、置換基Ｒ^３がＣ_１ないしＣ_４アルキレン基を表すか、又はｐが３の時
には置換基Ｒ^４が（化式）

を表す）より選択される少なくとも１個の基を含む基にあって、前記Ｘの少な
くとも一部が構造式（Ｖ）を有する基である前記組成物を目的とする。別の態様
では、本発明は前記式中のｍが２であり且つｐが２である前記組成物を目的とす
る。

態様の一つでは、本発明は構造（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を有する少なくとも１
つのポリシロキサンを含む前記組成物にあって、硬化剤が存在しない場合であり
且つ少なくとも１つのポリシロキサンがシラノールの部分縮合体である場合には
、部分縮合体の重量の７０％以下がＣＨ_３Ｓｉ（ＯＨ）_３の部分縮合体である組
成物を目的とする。これら様々な態様に使用されるこれら成分は上記のコーティ
ング成分より選択することができる。

態様の一つでは、本発明は前記の組成物にあって、少なくとも１つのポリシロ
キサン（ａ）が、組成物の他の産物に加えられる場合に、組成物を形成する成分
の樹脂固形物総重量を基に０．０１ないし９０重量％の範囲の量で組成物中に存
在している組成物を目的とする。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって
、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）が、組成物の他の産物に加えられる場
合に、組成物を形成する成分の樹脂固形物総重量を基に少なくとも２重量％の範
囲の量で組成物中に存在している組成物を目的とする。別の態様では、本発明は
前記の組成物にあって、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）が、組成物の他
の産物に加えられる場合に、組成物を形成する成分の総重量を基に少なくとも５
重量％の範囲の量で組成物中に存在している組成物を目的とする。さらに別の態
様では、本発明は前記の組成物にあって、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ
）が、組成物の他の産物に加えられる場合には、組成物を形成する成分の樹脂固
体の総重量を基に少なくとも１０重量％の範囲の量で組成物中に存在している組
成物を目的とする。

態様の一つでは、本発明は前記の組成物にあって、少なくとも１つのポリシロ
キサン（ａ）が、組成物の他の産物に加えられる場合に、組成物を形成する成分
の樹脂固形物の総重量を基に９０重量％未満の量組成物中に存在している組成物
を目的とする。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、少なくとも１つ
のポリシロキサン（ａ）が、組成物の他の産物に加えられる場合に、組成物を形
成する成分の樹脂固形物の総重量を基に８０重量％未満の量組成物中に存在して
いる組成物を目的とする。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、少な
くとも１つのポリシロキサン（ａ）が、組成物の他の産物に加えられる場合に、
組成物を形成する成分の樹脂固形物の総重量を基に６５重量％未満の量組成物中
に存在している組成物を目的とする。さらに別態様では、本発明は前記組成物に
あって、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）が、組成物の他の産物に加えら
れる場合に、組成物を形成する成分の樹脂固形物の総重量を基に３０重量％未満
の量組成物中に存在している組成物を目的とする。少なくとも１つのポリシロキ
サン（ａ）の量は上記列挙値を含むこれら値の組み合わせの範囲にある。

ここに用いる場合、組成物を形成する成分の“樹脂固形物の総重量を基に”と
は、組成物形成中に加えられた成分の量が、コーティング組成物形成中に存在す
る粒子を含まないポリシロキサン、塗膜形成成分及び硬化剤中の固形物（非揮発
物）、溶媒、又は封鎖型アミン安定化剤、触媒、光開始剤、体質顔料及び充填剤
を含む色素、流動性添加物及びＵＶ光吸収剤といったその他添加物の総重量に基
づくことを意味する。

別の態様では、本発明は前記いずれかの組成物にあって、少なくとも１つのポ
リシロキサン（ａ）が少なくとも次の反応物の反応産物である：（ｉ）少なくと
も１つの式（ＶＩ）のポリシロキサン：

（式中各置換基Ｒは同一でも又異なっていても良く、Ｈ、ＯＨ、一価炭化水素
基、一価のシロキサン基及び前記いずれかの組み合わせより選択される基を表し
；前記式中のＲにより表される基の少なくとも１つがＨであり、ｎ‘が０ないし
１００の範囲にあり、また０ないし１０の範囲でもよく、そして更に０ないし５
の範囲でも良く、その結果ポリシロキサンのＳｉＨ含有％が２ないし５０％であ
り、また５ないし２５％でもよい）；及び（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、イソシアネート基、ブロック型ポリイソシアネート基、第１アミン基、第
２アミン基、アミド基、カルバメート基、尿素基、ウレタン基、ビニル基、アク
リレート基やメタクリレート基の様な不飽和エステル基、マレイミド基、フマレ
ート基、スルホニウム基やアンモニウム基の様なオニウム塩基、無水物基、ヒド
ロキシルアルキルアミド基及びエポキシ基より選択される少なくとも１つの官能
基を含む少なくとも１つの分子、及びヒドロキシル化反応できる少なくとも１つ
の不飽和結合。

様々なＲ基が同一又は異なっていても良く、そして特定の態様ではＲ基は全て
が一価の炭化水素基であるか、又は一価の炭化水素基とヒドロキシル基の様な異
なる基の混合体であることを認識しなければならならい。

別の態様では、この反応産物はゲル化していない。ここで用いられる“ゲル化
していない”とは、例えばＡＳＴＭ−Ｄ１７９５又はＡＳＴＭ−Ｄ４２４３に従
い決定される様な、好適溶媒中に溶解された時に架橋は実質的に持たず、そして
固有の粘度を持たない反応産物を意味表す。反応産物の固有の粘度はその分子量
を表している。一方ゲル化した反応産物は、極端な高分子であるため、固有粘度
が高すぎ測定することができない。ここで用いる場合、架橋を実質持たない反応
産物はゲル濾過クロマトグラフィーにより決定された場合に１，０００，０００
未満の平均分子量（Ｍｗ）を持つ反応産物を意味する。

上記反応物（ｉｉ）内の不飽和のレベルは、ゲル化していない反応産物が得ら
れるように選択できることにも注意すべきである。換言すればより高いＳｉ−Ｈ
官能価の平均値を有するシリコン水素化物を含むポリシロキサンを用いれば、反
応産物（ｉｉ）の飽和度をより低くすることができる。例えばシリコン水素化物
（ｉ）を含むポリシロキサンは、ｎ‘が０ないし５の範囲でありＳｉ−Ｈ官能価
の平均値が２又はそれより低い低分子量物質でもよい。この場合、反応物（ｉｉ
）はゲル化することなくヒドロシリル化反応できる２又はそれより多い不飽和結
合を含む事ができる。

シリコン水素化物（ｉ）を含むポリシロキサンの非限定例には、ｎ‘が０であ
りＳｉ−Ｈ官能価が２である１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン；及び
ｎ’が４ないし５の範囲であり、平均Ｓｉ−Ｈ官能価が約２であるシリコン水素
化物を含む、ＢＡＳＦ社よりMASILWAX BASEとして市販されている様なポリメチ
ルポリシロキサンが含まれる。

上記の反応物（ｉｉ）として使用される物質は、トリメチルプロパンモノアリ
ルエーテル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、トリメチルオールプロ
パンジアリルエーテル、ポリエトキシル化アルコールポリプロポキシル化アルコ
ール及びポリブトキシル化アルコールの様なポリオキシアルキレンアルコール、
ウンデシレン酸−エポキシ付加物、アリルグリシジルエーテル−カルボン酸付加
物及び前記いずれかの混合体より選択されるヒドロキシル官能基含有アリルエー
テルを含むことができる。ヒドロキシル官能性ポリアルキルエーテルとヒドロキ
シル官能性モノアリルエーテル又はアリルアルコールとの混合体も同様に好適で
ある。特定の例では、反応物（ｉｉ）は末端位置に少なくとも１つの不飽和結合
を含む事ができる。反応条件及び反応物（ｉ）と（ｉｉ）の比は希望の官能基を
形成する様に選択される。

ヒドロキシル官能基含有ポリシロキサン（ａ）は、無水物及びヒドロキシル官
能基との反応のみに適した反応条件下にヒドロキシル官能基を含むポリシロキサ
ンを無水化物とを反応させることで半−エステル酸基を形成することができ、そ
の他のエステル化が起こらないようにできる。好適無水物の非限定例には無水ヘ
キサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水フタル酸、無水ト
リメチル酸、無水コハク酸、無水クロレンド酸、無水アレニルコハク酸及び無水
オクテニルコハク酸の様な無水置換型アルケニル、及び前記いずれかの混合物が
含まれる。

この様にして調整された半−エステル基−含有反応産物は更にモノエポキシド
と反応し、ポリシロキサン含有第２ヒドロキシル基を形成することができる。好
適モノエポキシドの非限定例はフェニルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシ
ジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル
、グリシジルシェルケミカル社（Shell Chemical Co）より販売されているCARDU
RA Eの様なバーセテート、及び前記いずれかの混合物である。

別の態様では、本発明は少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）が少なくとも
以下の反応物の反応産物を含むカルバメート官能基−含有ポリシロキサンである
前記組成物を目的とする：
（ｉ）前記Ｒ及びｎ‘がその構造に関する上記同様である上記構造（ＶＩ）の
シリコン無水物を含む少なくとも１種類おポリシロキサン；
（ｉｉ）上記のヒドロシリル化反応を起こすことができる１又はそれより多い
不飽和結合を有する少なくとも１つのヒドロキシル官能基含有物質；及び
（ｉｉｉ）アルコール又はグリコールエーテル及び尿素の反応産物を含む、少
なくとも１つの低分子量カルバメート官能性物質。

この様な“低分子量カルバメート官能性物質”の例は、メチルカルバメート及
びヘキシルカルバメートの様なアルキルカルバメート、及び参照されここに取り
込まれている米国特許第５，９２２，４７５号及び第５，９７６，７０１号に記
載されている様なグリコールエーテルカルバメートを含むが、これらに限定され
ない。

カルバメート官能基は、“トランスカルバモイル化”法を介してヒドロキシル
官能基−含有ポリシロキサンと低分子量カルバメート官能性物質とを反応させる
ことでポリシロキサンに取り込むことができる。アルコール又はグリコールエー
テルより誘導できる低分子量カルバメート官能性物質は、分子当たり平均２又は
それより多いヒドロキシル基を持つ物質であるポリシロキサンポリオールの遊離
型ヒドロキシル基と反応でき、カ−バメート官能性ポリシロキサン（ａ）及び基
のアルコール又はグリコールエーテルを生ずる。反応体（ｉ）、（ｉｉ）及び（
ｉｉｉ）の反応条件及び比率は望ましい基を形成する様に選択される。

低分子量カルバメート官能性物質は、アルコール又はグリコールエーテルをブ
チル第１スズ酸の様な触媒存在下に尿素と反応させることで調製できる。好適ア
ルコールの非限定例には、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール及び３−メチルブタノー
ルの様な低分子量脂肪族、環式脂肪族及び芳香族アルコールが含まれる。好適グ
リコールエーテルの非限定例には、エチレングリコールメチルエーテルやプロピ
レングリコールメチルエーテルが含まれる。ポリシロキサン中へのカルバメート
官能基の取り込みは、イソシアン酸をポリシロキサンの遊離型ヒドロキシル基と
反応させることで達成することができる。

上記の如く、ヒドロキシル又はカルバメートに加え、又はそれに代わって、少
なくとも１つのポリシロキサン（ａ）はカルボキシル基、イソシアネート基、ブ
ロック型ポリイソシアネート基、カルボン酸エステル基、第１又は第２アミン基
、アミド基、尿素基、ウレタン基、無水物基、ヒドロキシルアルキルアミド基、
エポキシ基及び前記いずれかの混合体の様なその他反応性官能基を１以上含むこ
とができる。

少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）がカルボキシル官能基を含む場合、少
なくとも１つのポリシロキサン（ａ）は上記のヒドロキシル官能基を含む少なく
とも１つのポリシロキサンとポリカルボン酸又は無水物とを反応することにより
調製できる。使用に好適なポリカルボン酸の非限定例にはアジピン酸、コハク酸
及びドデカン２酸が含まれる。好適な無水物の被限定例には、上記の無水物が含
まれる。反応条件及び反応体比率は望まれる官能基を形成する様に選択される。

少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）が１又はそれ以上のイソシアネート官
能基を含む場合には、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）は上記のヒドロキ
シル官能基を含む少なくとも１つのポリシロキサンをジイソシアネートの様なポ
リイソシアネートと反応させることで調製できる。好適ポリイソシアネートの非
限定例は、例えば１，４−テトラメチレンジイソシアネート及び１，６−シクロ
ヘキシルジイソシアネートの様な脂肪族ジイソシアネート；例えば１，４−シク
ロヘキシルジイソシアネートお、イソフォロンジイソシアネート及びα，α−キ
シレンジイソシアネートの様な環式脂肪族ジイソシアネート；及び例えば４，４
‘−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート
及びトリレンジイソシアネートの様な芳香族ポリイソシアネートの様な脂肪族ポ
リイソシアネートが含まれる。これら及びその他好適ポリイソシアネートは、参
照されここに取り込まれている米国特許第４，０４６，７２９号、第５欄、２６
行ないし第６欄、２８行により詳細に記述されている。反応条件及び反応体比率
は望まれる官能基を形成する様に選択される。

構造（ＩＶ）中の置換基（Ｘ）はイソシアネート、ヒドロキシル、第１又は第
２アミン官能基、あるいは前記いずれかの組合せで終止するポリマー性ウレタン
又は尿素含有材料を含むことができる。置換基Ｘがこれら官能基を含む場合、少
なくとも１つのポリシロキサン（ａ）は少なくとも、上記のポリシロキサンポリ
オール、１以上のポリイソシアネート及び随意にヒドロキシル基、第１アミン基
及び第２アミン基より選択された分子当たり少なくとも２個の活性水素原子を有
する１以上の化合物の反応産物である。

好適ポリイソシアネートの非限定例は上記のポリイソシアネートである。分子
当たり少なくとも２個の活性水素原子を有する化合物の非限定例には、第１又は
第２アミン基を含むポリオール及びポリアミンが含まれる。

好適ポリオールの非限定例には、チオエーテルを含むポリアルキレンエーテル
ポリオール；ポリヒドロキシポリエステルアミドを含むポリエステルポリオール
；及びヒドロキシル含有ポリカプロラクトン及びヒドロキシ含有脂環式共重合体
が含まれる。例えばエチレングリコール１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノ
ールＡ等の様なグリコール、又はトリメチルオールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の高級ポリオールの様な各種ポリオールのオキシアルキル化により形成さ
れるポリエーテルポリオールも有用である。ポリエステルポリオールもまた利用
できる。これら及びその他好適ポリオールは共に参照されここに取り込まれてい
る米国特許第４，０４６，７２９号、第７欄、５２行ないし第８欄９行；第８欄
２９行ないし第９欄６６行；及び米国特許第３，９１９，３１５号、第２欄、６
４行ないし第３欄３３行に記載されている。

好適ポリアミンの非限定例には、窒素原子に結合した基が飽和型又は不飽和型
の脂肪族、脂環式、芳香族、芳香族−置換型−脂肪族、脂肪族−置換型−芳香族
第１又は第２ジアミン又はポリアミンが含まれる。好適脂肪族及び脂環式ジアミ
ン例には、１，２−エチレンジアミン、１，２−ポルフィレンジアミン、１，８
−オクタンジアミン、イソフォロンジアミン、プロパン−２，２−シクロヘキシ
ルアミン等が含まれる。好適芳香族ジアミンには例えばｏ−フェニレンジアミン
やｐ−トリレンジアミンの様なフェニレンジアミン及びトルエンジアミンが含ま
れる。これら及びその他の好適ポリアミンは、参照されここに取り込まれている
米国特許第４，０４６，７２９号内、第６欄６１行ないし第７欄２６行に詳細記
述されている。

態様の一つでは、構造（ＩＶ）の置換基Ｘはヒドロキシル又はカルボン酸官能
基で終止するポリマー性エステル含有期を含むことができる。Ｘがこの様な基の
場合には、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）は上記の１種類以上のポリシ
ロキサンポリオール、少なくとも１個のカルボン酸官能基を持つ１以上の物質、
及び１以上の有機ポリオールの反応産物であろう。少なくとも１個のカルボン酸
官能基を有する物質の好適例には、例えば米国特許第４，６８１，８１１号に記
載されているカルボン酸基含有アクリルポリマー、ポリエステルポリマー及びポ
リウレタンポリマーの様な当分野周知のカルボン酸基含有ポリマーが含まれる。
好適有機ポリオールの非限定例には、上記記載の有機ポリオールが含まれる。

エポキシ基を含む少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）を形成するために、
上記のヒドロキシル官能基を含むポリシロキサンを更にポリエポキシドと反応さ
せることができる。ポリエポキシドは脂肪族又は環式脂肪族ポリエポキシド又は
前記いずれかの混合体でよい。使用に好適なポリエポキシドの非限定例には、例
えばグリシジル（メタ）アクリレートやアリルグリシジルエーテルの様な少なく
とも１個のエポキシ基を有するエチレン的に不飽和な少なくとも１つのモノマー
と、エポキシ官能価を持たないエチレン的に不飽和な１種類以上のモノマーとか
ら調製されたエポキシ官能性アクリル酸コポリマーを含む。この様なエポキシ官
能性アクリル酸コポリマーの調製は、参照されここに取り込まれている米国特許
第４，６８１，８１１号、第４欄５２行ないし第５欄、５０行に詳細記載されて
いる。反応条件及び反応物の比率は、望まれる官能基を形成する様に選択される
。

態様の一つでは、本発明は前記組成物にあって組成物が複数の粒子を含んでい
るものを目的とする。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、前記粒子
が組成物に取り込まれる前に５０ミクロン未満の平均粒子サイズを持つ組成物を
目的とする。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、前記粒子が組成物
に取り込まれる前に１ないし１０００ナノメートル未満の範囲の平均粒子サイズ
を持つ組成物を目的とする。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、前
記粒子が組成物に取り込まれる前に１ないし１００ナノメートルの範囲の平均粒
子サイズを持つ組成物を目的とする。

別の態様では、本発明は前記組成物にあって、前記粒子が組成物に取り込まれ
る前に５ないし５０ナノメートルの範囲の平均粒子サイズを持つ組成物を目的と
する。別の態様では、本発明は前記組成物にあって、前記粒子が組成物に取り込
まれる前に５ないし２５ナノメートルの範囲の平均粒子サイズを持つ組成物を目
的とする。粒子サイズは列挙した数値を含むこれら値の何れかの組合せの範囲で
ある。

粒子の平均粒子サイズが１ミクロンより大きい態様では、平均粒子サイズは既
知のレーザー散乱技術により測定できる。例えばこの様な平均粒子サイズは、６
３３ｎｍの波長を持つヘリウムレーザーを利用し粒子サイズを測定し、そして粒
子が球形であると仮定する、即ち“粒子サイズ”が粒子を完全に囲む最小の球体
を意味するHoribaModel ＬＡ９００レーザー回折粒子サイズ装置を用い測定さ
れる。

粒子のサイズが１ミクロン以下である本発明の別の態様では、平均粒子サイズ
は透過型電子顕微鏡（“ＴＥＭ”）像の電子顕微鏡写真を眼で検証し、像中の粒
子の直径を測定してＴＥＭ像の倍率を基に平均粒子サイズを計算することで決定
できる。当業者はこの様なＴＥＭ像の調製方法を理解するだろうし、またそのよ
うな方法の一例が以下例中に開示される。本発明の非限定的態様では、１０５，
０００倍のＴＥＭ像が作られ、この倍率を１０００で除することで変換係数を得
ている。目視検査では粒子の直径はミリメートルで測定され、この変換係数を用
いて測定値はナノメートルに変換される。粒子直径は、粒子を完全に取り囲む最
小直径球体を意味する。

粒子の形（又は形態）は本発明の具体的態様及びその目的とする応用に応じて
変わるだろう。例えば一般的な球状形態（固体ビーズ、マイクロビーズ、又は中
空球体の様な）だけでなく、立方体、板状又は針状（細長又は繊維状）の粒子も
利用できる。更に、粒子は中空性、多孔性、又は無間隙型、又は前記いずれかの
組合せ、例えば多孔性壁又は個体壁を持つ中心部が中空のものの様な内部構造を
持つことができる。好適粒子特性に関する更なる情報に関しては、ここに参照さ
れ具体的に取り込まれているＨ．Ｋａｔｚら（編集）、Handbook of Fillers an
d Plastics（１９８７）の９−１０ページを参照。

当業者は、組成物に望まれる性質及び特性を付与するために、異なる平均粒子
サイズを持つ１又はそれ以上の粒子混合体を本発明の組成物内に取り込ませるこ
とができることを理解するだろう。例えば、粒子サイズを変えた粒子を本発明の
組成物内に利用することができる。

粒子はポリマー性及び非ポリマー性の無機物質、ポリマー性及び非ポリマー性
の有機物質、複合物質及び前記いずれかの混合物より選択される物質から形成で
きる。ここで用いる用語“ポリマー性無機物質”とは、炭素以外の単一元素又は
複数元素に基づく主鎖反復単位を持つ重合性物質を意味する。更なる情報につい
ては、ここに参照され具体的に取り込まれているJames Markら、Inorganic Poly
mers、PrenticeHallPolymer Science and Engineering Series、（１９９２）
、５ページを参照。ここで使用する用語“ポリマー性有機物質”とはその全てが
炭素を基本とした主鎖反復単位を持つ合成ポリマー性物質、半合成ポリマー性物
質及び天然ポリマー性物質を意味する。

ここに用いる“有機物質”とは炭素含有化合物にあって、前記炭素が典型的に
はそれ自体及び水素に結合し、同様にしばしば他元素とも結合するが、二酸化炭
素、カーバイド、二硫化炭素等の２成分化合物；金属シアン化物、金属カルボニ
ル等の３成分化合物；及び例えば炭酸カルシウムや炭酸ナトリウムの様な金属炭
酸エステルの様な炭素含有イオン性化合物を除く化合物である。ここに参照され
具体的に取り込まれている、R.Lewis、Sr.，Hawley`s Condensed Chemical Dict
ionary、（１２版、１９９３）の７６１−７６２ページ、及びＭ．Silberberg、
ChemistryTheMolecular Nature of Matter and Change（１９９６）、５８６
ページを参照。

ここに用いられる用語“無機物質”とは、有機物質でないいずれかの物質を意
味する。

ここに用いられる用語“複合物質”とは２種類以上の物質の組合せを意味する
。複合物質より形成された粒子は一般にはその表面下の粒子内部の高度とは異な
る高度をその表面に持つ。より具体的には、当分野既知の技術を用いて粒子表面
は化学的又は物理的にその表面特性を変化させることを含むが、これに限定され
ない当分野周知の様式に変更することができる。

例えば、粒子を１種類以上の二次物質によりコーティング、クラッディング又
はカプセル封入された１次物質より形成し、より柔軟な表面を持つ合成粒子を形
成することができる。さらに別の代替態様では、複合物質から形成された粒子は
各種形状の１次物質でコーティング、クラッディング、又はカプセル封入された
１次物質より形成できる。本発明に有用な粒子に関する更なる譲歩うについては
、ここに参照去れ具体的に取り込まれているG.Wypch、Handbook of Fillers、第
二版（１９９９）の１５−２０２ページを見よ。

発明の組成物中への使用に好適な粒子は、当分野既知の無機元素又は化合物を
含むことができる。好適粒子はセラミック物質、金属物質及び前記いずれかの混
合体より形成できる。好適なセラミック物質には金属酸化物、金属炭酸エステル
及び前記いずれかの混合体。金属窒化物の具体的な非限定例は、例えば窒化ホウ
素である；金属酸化物の具体的な非限定例は、例えば参加亜鉛である：好適な金
属硫化物の非限定例は、例えば二硫化モリブデン、二硫化タンタル、二硫化タン
グステン及び二硫化亜鉛である；金属シリカ物の非限定好適例は、例えばシリカ
アルミニウム及びヒル石の様なシリカマグネシウムである。

粒子は例えばコロイド、ヒューム又は無定形状のシリカ、アルミナ又はコロイ
ド状アルミナ、二酸化チタン、参加セシウム、酸化イットリウム、コロイド状イ
ッタリア、例えばコロイド状又は不定形ジルコニアの様なジルコニア、及び前記
いずれかおの混合物の様な実質単一の無機酸化物のコア、又は別のタイプの有機
酸化物が沈積されたあるタイプの無機酸化物のコアを含むことができる。発明の
組成物が透過型トップコートとして、例えば多成分型合成コーティング組成物の
透明コートとして用いられる場合には、粒子は組成物の光学特性に大きく干渉し
てはならない。ここで用いる“透過（型）”とは、硬化されたコーティングがBY
K/Haze Gloss装置を用いて測定した場合に５０未満のＢＹＫ Ｈａｚｅ指数を持
つことを意味する。

本発明の粒子形成に有用な非ポリマー性の無機物質は、グラファイト、金属、
酸化物、カーバイド、窒化物、ホウ化物、硫化物、シリカ、炭酸エステル、硫酸
エステル及び水酸化物から選択された無機物質を含む。有用な無機酸化物の非限
定例は酸化亜鉛である。好適な無機硫化物の非限定例には、二硫化モリブデン、
二硫化タンタル、二硫化タングステン、二硫化亜鉛がある。有用な無機シリカ塩
の非限定例は、シリカアルミニウム及びバーミキュライトの様なシリカマグネシ
ウムを含む。好適金属の非限定例にはモリブデン、白金、パラジウム、ニッケル
、アルミニウム、銅、金、鉄、銀、合金、及び前記いずれかの混合物が含まれる
。

態様の一つでは、本発明は前記組成物にあって前記粒子がヒュームドアルミニ
ウム、不定形シリカ、コロイドシリカ、アルミナ、コロイド状アルミナ、二酸化
チタン、酸化セシウム、酸化イットリウム、コロイド状イットリア、ジルコニア
、コロイド状ジルコニア及び前記いずれかの混合体より選択される組成物を目的
とする。別の態様では、本発明は前記組成物にあって前記粒子がコロイドシリカ
である組成物を目的とする。上開示の如く、これら物質は表面処理されていても
、又はされていなくともよい。組成物はゾル−ゲル工程によりインサイチューで
のシリカ粒子形成に好適な前駆体を含むことができる。本発明の組成物は、加水
分解されインサイチューにシリカ粒子を形成できるアルコキシシランを含むこと
ができる。例えばテトラエチルオルトシリカ塩エステルは塩酸の様な酸により加
水分解でき、縮合されシリカ粒子を形成することができる。その他有用な粒子に
は、参照されここに取り込まれている米国特許第５，８５３，８０９号、第６欄
、５１行ないし８欄、４３行に記載の様な表面修飾シリカが含まれる。

本発明の態様の一つでは、粒子はポリマー性コーティング又はポリマー性基材
を摩食できる物質の高度より高い硬度を持つ。ポリマー性コーティング又はポリ
マー性基材を摩食できる物質の例には、泥、砂、岩、ガラス、洗車ブラシ等が含
まれるが、これらに限定されない。粒子及びポリマー性コーティング又はポリマ
ー性基材を摩食できる物質の硬度は、例えばVickers又はBrinell硬度といった通
常の硬度測定法により決定できるが、好ましくは１ないし１０のスケールで物質
表面の相対引っ掻き抵抗性を示す原型のＭｏｈｓの硬度スケールに従い測定され
る。本発明での使用に好適な無機物質から形成された幾つかの粒子の非限定例の
Ｍｏｈｓ硬度値を下表Ａに示す。
（表Ａ）

^１参照されここに取り込まれているK.ludema， Friction, Wear, Lubricatio
n>， （１９９６）の２７ページ。

^２Ｒ．Weast（Ｅｄ）， Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press
（１９７５）のページＦ−２２。

^３参照されここに取り込まれているR.Lewis, Sr．， Hawley's Condensed Ch
emicalDictionary（１２ｔｈ Ｅｄ， １９９３）の７９３ページ。

^４参照されここに取り込まれているHawley's Condensed Chemical Dictionary
（１２ｔｈ Ｅｄ， １９９３）の１１１３ページ。
^５参照されここに取り込まれているHawley's Condensed Chemical Dictionary
（１２ｔｈ Ｅｄ， １９９３）の７８４ページ。

^６Handbook of Chemistry and Physics, CRC PressのページＦ−２２。
^７Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press のページＦ−２２。

^８Friction, Wear, Lubrication， （１９９６）の２７ページ。

^９Friction, Wear, Lubrication， （１９９６）の２７ページ。

^１０Friction, Wear, Lubrication， （１９９６）の２７ページ。

^１１Friction, Wear, Lubrication， （１９９６）の２７ページ。

^１２Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press のページＦ−２２。

^１３Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press のページＦ−２２。

^１４Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ
， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ のページＦ−２２。

^１５Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press のページＦ−２２。

^１６Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press のページＦ−２２。

^１７Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press のページＦ−２２。

^１８Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press のページＦ−２２。

^１９R.Weast（Ｅｄ）， Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press
（７１^ｓｔＥｄ．１９９０５）の４−１５８ページ。

態様の一つでは粒子のＭｏｈｓ硬度値は５より大きい。ある態様では、シリカ
の様な粒子のＭｏｈｓ硬度値は６より大きい。

上記の如く、Ｍｏｈｓ硬度スケールは引っ掻きに対する物質の抵抗性に関係す
る。従って、本発明は更にその表面の硬度がその表面下の粒子内部の硬度と異な
る粒子も包含する。より具体的には、上記の如く粒子表面は、表面下の硬度はポ
リマー性コーティング又はポリマー性基材を摩食可能な硬度より小さいが、一方
粒子表面硬度はポリマー性コーティング又はポリマー性基材を摩食できる物質の
硬度より大きい様に、当分野既知の技術を用い粒子表面の特性を化学的に変える
ことを含むが、これに限定されない当分野周知の方法にて修飾することができる
。

それに代るものとしては、粒子は１以上の第２物質によりコーティング、クラ
ッディング、又はカプセル封入された第１物質から形成され、より硬い表面を持
つ複合物質を形成することができ。あるいは、粒子は第２物質の形状を変えるこ
とでコーティング、クラッディング又はカプセル封入される１次物質から形成さ
れ、より硬い表面を持つ複合物質を形成することができる。

一例では、本発明を限定するものではないが、シリコンカーバイド又は窒化ア
ルミニウムの様な無機物質より形成された無機粒子にシリカ、カーボネート又は
ナノクレーコーティングを施し、有益な複合粒子を形成することができる。別の
非限定例では、アルキル側鎖を持つシランカップリング剤を無機酸化物より形成
された無機粒子の表面に作用させ、“より柔軟”な表面を持つ有益な複合粒子を
与えることができる。その他の例には、非ポリマー性又はポリマー性物質より形
成された粒子を、異なる非ポリマー性又はポリマー性物質でクラッディングする
こと、カプセル封入すること又はコーティングすることが含まれる。この様な複
合粒子の具体的非限定例はDUALITE（商標）であり、これは炭酸カルシウムでコ
ーティングされた合成ポリマー粒子であり、ニューヨーク州、バッファローのPi
erce andStevens社より市販されている。

発明の非限定態様の一つでは、粒子は固形潤滑物質より形成される。ここで用
いる用語“固形潤滑物質”とは相対運動中の損傷からの保護をもたらすか、又は
摩擦及び摩損を低下するために２表面間に用いられる固体を意味する。態様の一
つでは、固体潤滑物質は無機固体潤滑物質である。ここで用いる“無機固体潤滑
物質”とは、特徴的な結晶性の性質を持ち、それにより自身を薄く平坦なプレー
トに変型させ、相互に滑りやすくして減摩性の潤滑硬化をもたらす固体の潤滑剤
を意味する。ここに参照され具体的に取り込まれているＲ．Ｌｅｗｉｓ、Ｓｒ．
，Ｈａｗｌｅｙ‘ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎ
ａｒｙ、（１２版、１９９３）の７１２ページを参照。摩擦とはある固体が別の
固体上を滑動する際の抵抗である。ここに参照され具体的に取り込まれているＦ
．Ｃｌａｕｓｓ、Ｓｏｌｉｄ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｓｅｌｆ−Ｌｕ
ｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｓｏｌｉｄｓ（１９７２）の１ページ。

発明の非限定的態様の一つでは、粒子は多層構造を持つ。多層構造を持つ粒子
は、シート内では強い結合により、そしてシート間は弱いバンデルワールス結合
により、六辺形に配列した原子のシート又はプレートから構成されることで、低
いシート間剪断強度を備えている。多層構造の非限定例は六方晶形構造である。
多層フラーレン（即ちバｋキーボール）構造を持つ無機固形粒子もまたは本発明
に有用である。

本発明の粒子の形成に有用な、多層構造を持つ好適物質の非限定例には、窒化
ホウ素、グラファイト、金属ジカルコゲニド、マイカ、タルク、石膏、カオリナ
イト、方解石、ヨウ化カドミニウム、硫化銀及び前記いずれかの混合体が含まれ
る。好適金属ジカルコゲニドには二硫化モリブデン、二セレン化モリブデン、二
硫化タンタル、二セレン化タンタル、二硫化タングステン、二セレン化タングス
テン及び前記いずれかの混合体。

粒子は非ポリマー性の有機物質から形成することができる。本発明に有用な非
ポリマー性有機物質の非限定例は、ステアレート（ステアレート亜鉛及びステア
レートアルミニウムの様な）、ダイヤモンド、カーボンブラック及びステアラミ
ドが含まれるが、これらに限定されない。

粒子は無機ポリマー性物質より形成できる。有用な無ポリマー性物質の非限定
例にはポリホスファゼン、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリゲレマン類、高分
子イオウ、ポリマー性セレニウム、シリコン類、及び前記いずれかの混合体。本
発明での利用に好適な無機ポリマー性物質から形成された粒子の具体的非限定例
は、架橋型シロキサンより形成され、日本のＴｏｓｈｉｂａ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ
ｓ社より販売されているＴＯＳＰＥＡＲＬ^２０である。

粒子は合成有機ポリマー物質から形成できる。好適有機ポリマー性物質の非限
定例には熱硬化性物質及び熱可塑性物質が含まれるが、これらに限定されない。
ここで用いる“熱可塑性”材料は、熱に曝されると軟化し、室温まで冷却される
と元の状態に復帰する物質である。好適熱可塑性物質の非限定例にはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートお帯ポリエチレンナフタレート
の様な熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン及びポリイソブテンの様なポリオレフィン類、スチレンとアクリル酸モノマー
のコポリマーの様なアクリルポリマー、及びメタクリレート、ポリアミド、熱可
塑性ポリウレタン、ビニルポリマーを含むポリマー、ならびに前記いずれかの混
合体を含む。

好適熱硬化性材料の非限定例には、熱硬化性ポリエステル、ビニルエステル、
エポキシ物質、フェノール樹枝、アミノプラスチック、熱硬化性ポリウレタン及
び前記いずれかの混合体。エポキシ物質から形成された合成ポリマー粒子の具体
的非限定例はエポキシミクロゲル粒子である。ここで用いる“熱硬化性”物質は
、加熱された時に不可逆的に固形化するか“硬化”する物質である。熱硬化物質
は架橋網目構造を形成する。ここで用いるポリマー性物質は、それが少なくとも
部分的にポリマー性網目構造を形成した場合に“架橋状態にある”。当業者は、
架橋の存在及び程度（架橋密度）が窒素下にＴＡ装置ＤＭＡ２９８０ＤＭＴＡア
ナライザーを利用した動的機械式熱分析（ＤＭＴＡ）の様な各種方法により決定
できることを理解するだろう。この方法は、コーティング又はポリマーのフリー
フィルムのガラス手に温度と架橋密度を決定する。硬化物質のこれら物理特性は
架橋された網目構造に関係している。

粒子はまたポリマー性及び非ポリマー性無機物質、ポリマー性及び非ポリマー
性有機物質、複合物質、及び前記いずれかの組合せより形成された中空粒子でも
よい。中球粒子が形成される好適物質の非限定例は上記のものである。

本発明の態様の一つでは、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）は粒子に対
し非反応性である。

態様の一つでは、本発明は前記の組成物にあって、組成物のその他成分に加え
られる場合に、組成物を形成する成分の樹脂固体の総重量を基にして粒子が０．
０１ないし７５重量％量組成物中に存在している組成物を目的とする。別の態様
では、本発明は前記組成物にあって、組成物のその他成分に加えられる場合に、
粒子が組成物中に組成物を形成する成分の樹脂固体の総重量を基に少なくとも０
．１重量％の量存在している組成物を目的とする。別の態様では、本発明は前記
組成物にあって、粒子が組成物のその他成分に加えられる場合に、組成物を形成
する成分の樹脂固体の総重量を基に粒子が０．５重量％より多い量組成物中に存
在している組成物を目的とする。別の態様では、本発明は前記組成物にあって、
粒子が組成物のその他成分に加えられる場合に、組成物を形成する成分の樹脂固
体の総重量を基に５重量％より多い量の粒子が組成物中に存在している組成物を
目的とする。

^２０Ｒ．Ｊ．Ｐｅｒｒｙ”Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｃｒｏｓｓ０
Ｌｉｎｋｅｄ Ｓｉｌｏｘａｎｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ” Ｃｈｅｍｔｅｃｈ，
Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９９９、３９−４４ページ参照。

更に別の態様では、本発明は前記組成物にあって、粒子が組成物のその他成分
に加えられる場合に、組成物を形成する成分の樹脂固体総重量を基にして７５重
量％未満の量の粒子が組成物中に存在している組成物を目的とする。別の態様で
は、本発明は前記組成物にあって、粒子が組成物のその他成分に加えられる場合
に、組成物を形成する成分の樹脂固体総重量を基にして５０重量％未満の量の粒
子が組成物中に存在している組成物を目的とする。別の態様では、本発明は前記
組成物にあって、粒子が組成物のその他成分に加えられる場合に、組成物を形成
する成分の樹脂固体総重量を基にして２０重量％未満の量の粒子が組成物中に存
在している組成物を目的とする。更に別の態様では、本発明は前記組成物にあっ
て、粒子が組成物のその他成分に加えられる場合に、組成物を形成する成分の樹
脂固体総重量を基にして１０重量％未満の量の粒子が組成物中に存在している組
成物を目的とする。粒子量は、列挙された値を含むこれら値の何れかの組合せの
範囲である。

取り込み前、本発明に従い利用できる粒子の一つは、オルガノゾルの様な粒子
のゾルを含む。これらゾルは、上記の範囲の平均粒子サイズを持つ各種微粒子、
コロイドシリカでよい。

コロイドシリカは、粒子がまず形成される間又はその後に、表面を修飾するこ
とができる。これら表面が修飾されたシリカは、所望される粒子状シリカの特性
に応じて、その表面上に化学的に結合した炭素含有成分、及び無水ＳｉＯ２基や
ＳｉＯＨ基の様な基、シリカ表面内に物理的に結合された又は化学的に結合され
た各種イオン基、吸着された有機基、又は前記いずれかの組合せを含むだろう。
この様な表面修飾型シリカは、参照されここに取り込まれている米国特許第４，
６８０，２０４号に詳細記載されている。

この様な物質は様々な技術により様々な形態に調製することができ、その非限
定例はオルガノゾル及び混合型ゾルを含む。ここに用いる用語“混合型ゾル”は
、その分散媒体が有機液体と水とを含んでいるコロイドシリカの分散体を含むこ
とを意図している。この様な小粒子状のコロイドシリカは容易に入手可能であり
、そして実質無色であり、且つこの様な組成物を着色するかその透明性を低下さ
せる当分野既知の追加の色素又は成分を加えることなしに成体中に含有させるこ
とができる屈折率を持つことから、無色の透明コーティングを生ずる。

粒子の好適非限定例にはＮｉｓｓａｎ Ｃｈｍｅｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙよ
りＯＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＡＯＳＬ（商標）ＭＴ−ＳＴのようなＯＲＧＡＮＯＳ
ＩＬＩＣＡＳＯＬ（商標）の商標にて、そしてClariant CorporationよりＨＩＧ
ＨＬＩＮＫ（商標）として販売されているコロイドシリカ；Nalco Chemicalより
商標名ＮＡＬＣＯ８６７６（登録商標）で販売されているコロイド状アルミナ；
及びNissanChmeicalCompanyより商標名ＨＩＴ−３２Ｍ（登録商標）として販
売されているコロイド状ジルコニアが含まれる。

粒子は本発明の組成物中に安定した分散体の形で取り込むことができる。粒子
がコロイド形状にある場合、分散体は粒子を振盪しながらキャリアー中に分散す
ることで調製でき、そして存在する溶媒は室温、真空下に取り除くことができる
。ある態様ではキャリアーは、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）を含むが
これに限定されないポリシロキサン含有反応性感応基を含むが、これに限定され
ない以下詳細に記載される表面活性剤の様な溶媒以外のものでもよいだろう。

態様の一つでは、コロイドシリカの様な粒子は少なくとも１つのポリシロキサ
ン（ａ）中に分散される。あるいは分散体はここに参照され取り込まれている米
国特許第４，５２２，９５８号又は４，５２６，９１０号に記載の如くに調製で
きる。粒子は“発明の組成物に取り込ませる前に少なくとも１つのポリシロキサ
ン（ａ）と”コールドブレンドディング“できる。あるいは、粒子は残余組成物
成分（少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）を含むが、これに限定されない）
の混合的に後添加し、当分野周知の分散技術によりその中に分散できる。

粒子がコロイド形状以外の、例えば凝塊形状であるがこれに限定されない形状
である場合、分散体はこの凝塊物を例えば少なくとも１つのポリシロキサンであ
るがこれに限定されないキャリアー中に分散させ、その中に安定して粒子を分散
させることで調製できる。粉砕、ミリング、マイクロフリュダイジング、超音波
処理、又はその他コーティング剤分野周知の色素分散技術と言った分散技術が利
用できる。あるいは粒子は当分野既知のその他分散技術により分散させることが
できる。必要に応じ、コロイド形状以外の粒子を、その他組成物成分混合物に後
添加し、当分野既知の分散技術によりその中に分散させることができる。

例えば電着コーティング、プライマーコーティング、又はトップコーティング
であるがこれに限定されない、ポリマー性基材又はポリマー性コーティングに応
用される本発明の粒子はキャリアー中に分散、懸濁、又は乳化し存在できる。好
適キャリアーの非限定例には水、溶媒、表面活性剤又は前記いずれかの混合体が
含まれるが、これらに限定されない。好適溶媒の非限定例には鉱油、メタノール
又はブタノールの様なアルコール、メチルアミルケトンの様なケトン、キシレン
の様な炭化水素、エチレングリコールモノブチルエーテルの様なグリコールエー
テル、エステル、脂肪族化合物、及び前記いずれかの混合体が含まれるが、これ
らに限定されない。

上記の如く少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）以外に本発明の組成物は少
なくとも１つのポリシロキサン（ａ）の少なくとも１個の反応性官能基と反応す
る少なくとも１個の官能基を含む少なくとも１つの反応体から形成することがで
きる。

別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、硬化剤が存在している組成物
を目的とする。この硬化剤は、アミノプラスチック樹脂、ポリイソシアネート、
ブロック型ポリイソシアネート、ポリエポキシド、多価酸、ポリオール及び前記
いずれかの混合体から選択できる。

別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、硬化剤がアミノプラストであ
る組成物を目的とする。ヒドロキシル、カルボン酸及びカルバメート官能基含有
物質の硬化剤としてのフェノプラスとを含むアミノ樹脂は当分野周知である。上
記の如く、好適アミノプラスは当業者にとって既知である。アミノプラスとはフ
ォルムアルデヒドとアミン又はアミドの縮合反応により得ることができる。アミ
ン及びアミドの非限定例は、メラミン、尿素又はベンゾグアナミンを含む。その
他アミン又はアミドとの縮合体が利用できる；例えば粉末コーティング中に有用
な高融点結晶性産物を提供するグリコールウリルのアルデヒド縮合体。使用され
るアルデヒドは最頻にはフォルムアルデヒドであるが、アセトアルデヒド、黒ト
ンアルデヒド及びベンズアルデヒドの様なその他アルデヒドが利用できる。

アミノプラストはイミノ基とメチロール基を含み、特定例では少なくともメチ
ロール基の一部はアルコールによりエステル化され効果反応を修飾する。この反
応には、メタノール、エタノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブタノール及び
ヘキサノールを含む一価のアルコールが利用できる。

アミノプラストの非限定例にはメラミン−、尿素−又はベンゾグアナミン−フ
ォルムアルデヒド縮合体が含まれ、特定例では単量体であり且つ少なくとも一部
が１ないし４個の炭素原子を含む１以上のアルコールによりエステル化されてい
る。好適アミノプラスと樹脂の非限定例は、例えばCytec Industries、 Inc．よ
り商標名ＣＹＭＥＬ（登録商標）として、及びSolutia、Ｉｎｃ．より商標名Ｒ
ＥＳＩＭＥＮＥ（登録商標）として販売されている。

別態様では、本発明は前記組成物にあって、硬化剤が組成物の他成分に加えら
れる時には、組成物を形成する成分の固形樹脂総重量を基に１ないし６５重量％
の範囲の一般に量存在している。

使用に適したその他硬化剤にはポリイソシアネート硬化剤が含まれるが、これ
に限定されない。ここで用いる用語“ポリイソシアネート”はブロック型（キャ
ップ型）ポリイソシアネート及び非ブロック型ポリイソシアネートを含むことを
意図する。ポリイソシアネートは脂肪族又は芳香族ポリイソシアネート、又は前
記２分類の混合体であろう。時イソシアネートのイソサヌル酸エステルの様なよ
り高価なポリイソシアネートがよく利用されるが、ジイソシアネートも利用でき
る。高級ポリイソシアネートはジイソシアネートと組合せ利用することもできる
。例えば、ポリイソシアネートとポリオールとの反応産物であるイソシアネート
プレポリマーも利用できる。ポリイソシアネート硬化剤混合体が利用できる。

ポリイソシアネートがブロックされるか又はキャップされる場合、ポリイソシ
アネート向けキャッピング剤として当業者既知の好適脂肪族、環脂肪族、又は芳
香性アルキルモノアルコールが利用できる。その他好適キャッピング剤にはオキ
シム及びラクタムが含まれる。使用時、組成物中の他成分に加えられる場合には
ポリイソシアネート硬化剤は一般には組成物を形成する樹脂固形成分総重量に基
づき、列挙する数値を含め５ないし６５重量％の範囲の量存在し、１０ないし４
５重量％の範囲の量存在してもよく、しばしば１５ないし４０％の範囲の量存在
する。

その他有用な硬化剤はここに参照され取り込まれている米国特許第５，０８４
，５４１に詳細記載されているトリカルバモイルトリアジン化合物の様なブロッ
ク型イソシアネート化合物を含む。使用時、ブロック型イソシアネート硬化剤は
組成物を形成する樹脂固形成分総重量に基づき、列挙する数値を含め２０重量％
まで存在でき、そして１ないし２０重量％の範囲の量存在できる。

ヒドロキシ官能基含有物質に適した硬化剤としての無水物も当分野周知であり
、本発明に利用できる。発明の組成物中での硬化剤としての利用に好適な無水物
の非限定例には、分子当たり少なくとも２個のカルボン酸無水物基を持つ、エチ
レン的に不飽和のカルボン酸無水物と例えばスチレン、アルファメチルスチレン
、ビニルトルエン等のビニルコポリマーの少なくとも１種類を含むモノマー混合
体に由来する無水物が含まれる。好適なエチレン不飽和型カルボン酸無水物の被
限定例には、無水マレイン酸、無水シトラコン酸及び無水イタコン酸が含まれる
。あるいは、無水物はマレイン化ポリブタジエンの様なジエンポリマー又はブタ
ジエン／スチレンコポリマーの様なブタジエンのマレイン化コポリマーの無水物
付加物でもよい。これら及びその他好適無水物硬化剤はいずれも参照され、ここ
に取り込まれている米国特許第４，７９８，７４６号、第１０欄、１６−５０行
：及び米国特許第４，７３２，７９０号、第３欄、４１−５７行に記載されてい
る。

カルボン酸官能基含有材料に適した硬化剤としてのポリエポキシドも当分野周
知である。本発明の組成物中での使用に好適なポリエポキシドの非限定例には、
多価フェノール及び脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテルが含まれ、これ
らは多価フェノール又は脂肪族アルコールをアルカリ存在下にエピクロロヒドリ
ンの様なエピハロヒドリンを用いエーテル化することで調製できる。これら及び
他好適ポリエポキシドは、参照されここに取り込まれている米国特許第４，６８
１，８１１号の第５欄、３３ないし５８行に記載されている。

エポキシ官能基含有材料に関する好適硬化剤には、少なくとも１つのカルボン
酸基を含むエチレン不飽和型モノマーと、カルボン酸期を持たない少なくとも１
つのエチレン不飽和型モノマーとから調製された酸基含有アクリルポリマーの様
な多価酸硬化剤を含む。この様な官能型アクリルポリマーは３０ないし１５０の
範囲の酸数を持つことができる。酸官能基含有ポリエステルも同様に利用できる
。上記多価酸硬化剤は、参照されここに取り込まれている米国特許第４，６８１
，８１１号、第６欄、４５ないし第９欄５４行に詳細記載されている。

また分子当たり２個以上のヒドロキシル基を有する物質であるポリオールも、
イソシアネート官能基含有物質に適した硬化剤として当分野周知である。この様
な発明の組成物への使用に好適な物質の非限定例にはエーテルを含むポリアルキ
レンエーテルポリオール；ポリヒドロキシポリエステルアミドを含むポリエステ
ル；及びヒドロキシ含有ポリカルプロラクトンやヒドロキシ含有アクリル酸共重
合体が含まれる。エチレングリコールの様なグリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ビスフェノールＡ等各種ポリオール、又はトリメチルプロパン、ペンタ襟
スリトール等の高級ポリオールのオキシアルキル化により形成されたポリエーテ
ルポリオールも有用である。ポリエステルポリオールもまた利用できる。これら
及びその他好適ポリオール硬化剤は、共に参照されここに取り込まれている米国
特許第４，０４６，７２９号の第７欄、５２行ないし第８欄、９行；第８欄、２
９行ないし第９欄、６６行；及び米国特許第３，９１９，３１５号の第２欄、６
４行ないし第３欄、３３行に記載されている。

ポリアミンもまたイソシアネート官能基含有材料に関する硬化剤として使用で
きる。好適ポリアミン硬化剤の非限定例には、窒素原子に結合したラジカルが飽
和又は不飽和の脂肪族、脂環式、芳香族、芳香族−置換−脂肪族、脂肪族−置換
型−芳香族及び複素環式である第１又は第２ジアミン又はポリアミンが含まれる
。

好適脂肪族及び脂環式ジアミンの非限定例には、１，２−エチレンジアミン、
１，２−プロピレンジアミン、１，８−オクタンジアミン、イソフォロンジアミ
ン、プロパン−２，２−シクロヘキシルアミン等が含まれる。好適芳香族ジアミ
ンの非限定例には、例えばｏ−フェニレンジアミンやｐ−トリレンジアミンであ
るフェニレンジアミン及びトルエンジアミンが含まれる。これら及びその他好適
ポリアミンは、参照されここに取り込まれている米国特許第４，０４６，７２９
号の第６欄、６１行ないし第７欄、２６行に記載されている。

望まれる場合には、硬化剤の適当な混合体が使用される。組成物は上記の様な
アミノプアスト樹脂及び／又はブロック型ポリイソシアネートがその他組成物成
分と混合されている、１成分型組成物として製剤化できる。１成分組成物は製剤
化されると保存安定になる。あるいは組成物は、適用直前に上記の様なポリイソ
シアネート硬化剤をその他組成物成分の前成形混合体に加えることができる、２
成分型組成剤として製剤化することができる。前成形混合体は上記の様なアミノ
プラスと樹脂及び／又はトリアジン化合物の様な硬化剤を含むことができる。

コーティングが化学線又は化学線と熱エネルギーとの組合せにより硬化される
別の態様では、コーティング組成物を形成する成分は更に少なくとも１つの、遊
離型ラジカル又は陽イオンを提供し重合工程を開始させる光開始剤、又は光増感
剤を含むことができる。有用な光開始剤は１５０ないし２，０００ｎｍの範囲で
吸着作用を持つ。有益な光開始剤の非限定例には、ベンゾイン、ベンゾフェノン
、ヒドロキシベンゾフェノン、アントラキノン、チオキサントン、ベンジンエー
テルのブチルイソマーの様な置換型ベンゾイン、α，α−ジエトキシアセトフェ
ノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン１−体、及び２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィン酸化物が含まれる。

別態様では、反応体はシリル基でブロックされている少なくとも１個の反応性
官能基を持つ少なくとも１つの物質を含むことができる。このシリルブロック型
物質は上記ポリシロキサン（ａ）とは異なる。シリル基の加水分解は物質上に、
硬化剤との更なる反応に利用可能な反応性官能基を生成する。好適なシリルブロ
ッキング剤の非限定例には、次式（ＩＸ）を持つものにあって；

式中の各Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は同一でも又は異なっていても良く、それぞれが
１ないし１８個の炭素原子を持つアルキル基、フェニル基、又はアリル基を表す
シリルブロッキング剤である。

シリル基によりブロックできる好適官能基の非限定例はヒドロキシル基、カル
バメート基、カルボキシル基、アミド基及びそれらの混合体を含む。態様の一つ
では、官能基はヒドロキシル基である。

官能基と反応しシリル基を形成できる好適化合物の非限定例には、ヘキサメチ
ルジシラザン、トリメチルクロロシラン、トリメチルシリルジエチルアミン、ｔ
−ブチルジ塩化メチル、ジフェニル塩化メチルシリル、ヘキサメチルジシリルア
ジド、ヘキサメチルジシロキサン、トリメチルシリルトリフレート、ヘキサメチ
ルジシリルアセトアミド、Ｎ、Ｎ‘−ビス［トリメチルシリル］−尿素及び前記
いずれかの混合体を含む。

シリル化反応に好適な化合物、トリメチルシリル化反応に好適反応条件及び試
薬の更なる例は以下例２８及び参照されここに取り込まれているT.Greeneら、Pr
otectiveGroupsin Organic Synthesis、（第２版、１９９１）の６８−８６ペ
ージ及び２６１ー２６３ページに論じられている。

物質の主鎖は、エステル結合、ウレタン結合、尿素結合、アミド結合、シロキ
サン結合及びエーテル結合から選択された少なくとも１つの結合、又はポリエス
テル、アクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、ポリアミド
及び前記いずれかのコポリマーの様なポリマーを含む化合物である。

少なくとも１つのエステル結合及び少なくとも１つの反応性官能基を持つ好適
化合物またはポリマーには、少なくとも１つのポリオールと少なくとも１つの１
，２−無水物との反応より形成される半エステルが含まれる。本エステルは相対
的に低分子量であり、エポキシ官能性に極めて反応性であることから好適である
。

半エステルは、例えば無水物を開環して実質的にポリエステル化が起きない形
で半エステルを形成するのに十分な条件の下でのポリオールと１，２−無水物と
の反応により得られる。この様な反応産物は比較的低分子量であり、狭い分子量
分布と低い粘度を有する。“実質的にポリエステル化が起きない”とは、無水物
の反応により形成されたカルボキシル基が循環形式でポリオールにより更にエス
テル化されないことを意味する。本態様に加え、コーティング組成物を形成する
樹脂固形成分を基に１０重量％未満、典型的には５重量％の高分子量エステルが
形成される。

１，２−無水物及びポリオールは一つに混合でき、反応は窒素の様な不活性雰
囲気と固形成分を溶解し、そして／又は反応混合体の粘度を下げるためのケトン
又は芳香族炭化水素の様な溶媒存在中に実施することができる。

態様の一つでは、望まれる開環反応及び半エステル形成に関し、１，２−次カ
ルボン酸無水物が利用できる。ポリオールと無水物の替わりのカルボン酸との反
応では縮合によるエステル化と蒸留による水の排除が必要となり、それは望まし
くないポリエステル化を促進するだろう。本発明によれば、反応温度を下げるこ
と、即ち１３５℃未満、典型的には７０℃ないし１３５℃の範囲に下げることが
できる。反応時間は反応温度に依存し若干変化するが、一般には１０分ないし２
４時間の範囲である。

所望の半エステルへの最大添加を得るポリオールのヒドロキシルに対する無水
物（無水物：ヒドロキシル）の当量比は少なくとも０．８：１（無水物を単官能
基と想定した場合）である。０．８：１未満の比も使用できるが、その様な比で
は低官能価の半エステルの形成が増すだろう。

有益な無水物には脂肪族、脂環式、オレフィン属、シクロオレフィン属及び芳
香族無水物が含まれる。置換型脂肪族及び芳香族無水物もまた、置換基が無水物
の反応性又は得られたポリエステルの特性に悪影響を及ぼさない限りにおいて有
用である。置換基例には、クロロ、アルキル及びアルコキシが含まれる。無水物
例には、無水コハク酸、無水メチルコハク酸、無水ドデセニルコハク酸、無水オ
クタデセニルコハク酸、無水フタール酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メ
チルテトラヒドロフタール酸、無水ヘキサヒドロフタール酸、無水メチルヘキサ
ヒドロフタール酸の様な無水アルキルヘキサヒドロフタール酸、無水テトラクロ
ロフタール酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタール酸、無水クロレンド酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸及び無水マレンイン酸が含まれる。

ポリオール中、使用可能なポリオールは２ないし２０個の炭素原子を含む単純
ポリオール、及びポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール及びアクリ
ル酸ポリオールの様なポリマー性ポリオールである。

単純ポリオールの内使用可能なものは、ジオール、トリオール、手トロール及
びそれらの混合体である。ポリオールの非限定例には、脂肪族ポリオールの様な
２ないし１０個の炭素原子を含む歩リールが含まれる。具体例には以下の組成邸
が含まれるが、これらに限定されない：ジ−トリメチオールプロパン（ビス（２
，２−ジメチロール）ジブチルエーテル）；ペンタエリスリトール；１，２，３
，４−ブタン手トロール；ソルビトール；トリメチロールプロパン；トリメチロ
ールエタン；１，２，６−ヘキサントリオール；グリセリン；トリスヒドロキシ
エチルイソシアヌレート；ジメチロールプロピオン酸；１，２，４−ブタンエリ
トール；２−エチルー１，３−ヘキサンジオール；ＭＴＰ／エピシロン−価プロ
ラクトントリオール；エチレングリコール；１，２−プロパンジオール；１，３
−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１
，６−ヘキサンジオール；ネオペンチルグリコール；ジエチレングリコール；ジ
プロピレングリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２，４−
トリメチルペンタン−１，３ジオール。

オリゴマーポリオールに関しては、使用可能な好適ポリオールはジオールと、
トリメチロールプロパン／シクロヘキサン２酸やトリメチロールプロパン／アジ
ピン酸の様なトリメチロールとの反応より作製されるポリオールである。

ポリマー性ポリオールに関しては、ポリエステルポリオールは有機ポリカルボ
ン酸又はその無水物を有機ポリオール及び／又はエポキシドによりエステル化す
ることで調製できる。通常はポリカルボン酸とポリオールは脂肪族又は芳香族の
二塩基酸又は酸性無水物、又は酸性の無水物とジオールである。

ポリエステルの作製に使用できるポリオールには、トリメチロールプロパン、
ジ−トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールの
様なアルキレングリコール及び水素化ビスフェノールＡの様なその他グリコール
、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、例えばエピシロン−
化プロラクトンとエチレングリコールとの反応産物の様なラクトンとジオールの
反応産物、ヒドロキシ−アルキル化ビスフェノール、例えばポリ（オキシテトラ
メチレン）グリコールの様なポリエステルグリコール等が含まれる。

ポリエステルの酸性成分には、単量体カルボン酸又は分子当たり２ないし１８
個の炭素原子を持つ無水物を含む。酸のなかで使用可能なものはフタール酸、イ
ソフタール酸、ｔ−フタール酸、テトラヒドロフタール酸、ヘキサヒドロフター
ル酸、メチルヘキサヒドロフタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、マレイン酸、グルタール酸、クロレンド酸、テトラクロロフタール酸及びその
他各種タイプのジカルボン酸である。また、トリメリト酸及びトリカルバリル酸
の様な高級カルボン酸も使用できるだろう。

多塩基酸とポリオールから形成されたポリエステルポリオールに加え、ポリラ
クトン型ポリエステルも利用できる。これら産物はエプシロン−化プロラクトン
の様なラクトンと、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びトリメチロ
ールプロパンの様なポリオールの反応より形成できる。

ポリエステルポリオールに加え、有機ポリイソシアネートに上記の様なポリエ
ステルポリオールを反応させて形成できるポリエステル−ウレタンポリオールの
様なポリウレタンポリオールも利用できる。有機ポリイソシアネートはポリオー
ルと、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が１：１より大きく成る様に反応でき、その結果得ら
れた産物は遊離型のヒドロキシル基を含む。ポリウレタンポリオールの調製に使
用できる有機ポリイソシアネートは脂肪族又は芳香族ポリイソシアネート又は混
合体である。トリイソシアネートの様なより高級なポリイソシアネートも利用で
きるが、ジイソシアネートも利用でき、この場合粘度はより高くなる。

好適ジイソシアネート例には４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，４−テトラメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート及び
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）が含まれる。好適な
高級官能価ポリイソシアネートの例にはポリメチレンポリフェノールイソシアネ
ートが含まれる。少なくとも酸性官能基の一部を、そして特定例では全てをシリ
ル化することができる。あるいは、酸性官能基の少なくとも一部を、そして特定
例ではその全てをエポキシドとの反応によりヒドロキシル基に転化できる。ある
態様では、エポキシドはエチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、シクロヘキサンオキサイド、グリシジルエーテル及びグリシジルエ
ステルの様な単官能価エポキシドであり、そしてシリル化される。エステルの酸
に対するエポキシの当量比は０．１：１ないし２：１の範囲である。別の態様で
は、エポキシドの替わりに１，２−プロパンジオールの様な脂肪族ジオールを利
用することができる。

態様の一つでは、組成物を形成する成分は更に次式（Ｘ）を有する少なくとも
１つの化合物を含む。

例えば、シリル化化合物は１：３：３：３の比で反応したトリメチロールプロ
パン、無水メチルヘキサヒドロフタール酸、プロピレンオキサイド及びヘキサメ
チルジシリジドの反応産物である。

エステル結合、ウレタン結合、尿素結合、アミド結合、シリコキサン結合及び
エーテル結合から選択された結合、及びシリル化に好適な少なくとも１つの反応
性官能基を有するその他有益な物質は、好適な追加ポリマーに関する上記考察に
開示されている。

あるいは有益な反応体には、参照されここに取り込まれているI.Azumaら、“A
crylicOligomerfor High Solid Automotive Top Coating System Having Exce
llentAcidResistance"、Progress in Organic Coatings ３２（１９９７）１
−７に開示されている様な加水分解シロキシ基（例えばビニルモノマーとトリメ
チルシロキシメチルメタクリレートから重合された）でブロックされたヒドロキ
シル基を含むアクリルポリマーが含まれる。

態様の一つでは、本発明は前記の組成物にあって、前記シリル−ブロック反応
体が、コーティング組成物を形成する他成分に加えられる場合に、コーティング
組成物を形成する成分の樹脂固形物総重量を基に０．１ないし９０重量％の範囲
の量で組成物中に存在している組成物を目的とする。別の態様では、本発明は前
記の組成物にあって、前記シリル−ブロック反応体が、コーティング組成物を形
成する他成分に加えられる場合に、コーティング組成物を形成する成分の樹脂固
形物総重量を基に少なくとも０．１重量％の量コーティング組成物中に存在して
いる組成物を目的とする。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、前記
シリル−ブロック反応体が、コーティング組成物を形成する他成分に加えられる
場合に、コーティング組成物を形成する成分の樹脂固形物総重量を基に少なくと
も１重量％の量コーティング組成物中に存在している組成物を目的とする。別の
態様では、本発明は前記の組成物にあって、前記シリル−ブロック反応体が、コ
ーティング組成物を形成する他成分に加えられる場合に、コーティング組成物を
形成する成分の樹脂固形物総重量を基に少なくとも５重量％の範囲の量でコーテ
ィング組成物中に存在している組成物を目的とする。

更に別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、前記シリル−ブロック反
応体が、コーティング組成物を形成する他成分に加えられる場合に、コーティン
グ組成物を形成する成分の樹脂固形物総重量を基に６０重量％未満の量でコーテ
ィング組成物中に存在している組成物を目的とする。別の態様では本発明は前記
の組成物にあって、前記シリル−ブロック反応体が、コーティング組成物を形成
する他成分に加えられる場合に、コーティング組成物を形成する成分の樹脂固形
物総重量を基に３０重量％未満の量コーティング組成物中に存在している組成物
を目的とする。別の態様では、本発明は前記の組成物にあって、前記シリル−ブ
ロック反応体が、コーティング組成物を形成する他成分に加えられる場合に、コ
ーティング組成物を形成する成分の樹脂固形物総重量を基に１０重量％未満の量
コーティング組成物中に存在している組成物を目的とする。シリル−ブロック反
応体の量は列挙した値を含むこれら値の何れかの組合せの範囲である。

更に別の態様では、本発明は少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）とは異な
る少なくとも１つのフィルム形成材料を含む成分より形成された前記組成物
を目的とする。このフィルム形成材料は、少なくとも１つのポリシロキサン（
ａ）に加えて、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）の少なくとも１つの官能
基と反応する少なくとも１つの官能基と、そして存在する場合には少なくとも１
つの硬化剤とを含むポリマーである。態様の一つでは、この少なくとも１つの追
加ポリマーはヒドロキシル基、カルバメート基、エポキシ基、イソシアネート基
、及びカルボキシル基から選択される少なくとも１つの反応性官能基を含むこと
ができる。別の態様では、追加ポリマーはヒドロキシル基とカルバメート基から
選択された少なくとも１つの反応性官能基を持つことができる。

追加ポリマーはヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、ブロッ
ク型ポリイソシアネート基、第１アミン基、第２アミン基、第３アミン基、アミ
ド基、カルバメート基、尿素基、ウレタン基、ビニル基、アクリレート基、無水
物基、ヒドロキシアルキルアミド基、エポキシ基及び前記いずれかの混合体から
選択される１以上の反応性官能基を含んでもよい。

好適ヒドロキシル基含有追加ポリマーの非限定例にはアクリルポリオール、ポ
リエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール及び
前記いずれかの混合体が含まれる。追加ポリマーは固体当量当たり１０００ない
し１００グラムの範囲のヒドロキシル当量重量を持つことができるアクリルポリ
オールである。

好適ヒドロキシル基又はカルボキシル基含有アクリルポリマーは、エチレン不
飽和型モノマーより重合することができ、アクリル酸又は（メタ）アクリル酸の
ヒドロキシルアルキルエステルと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及び２−メチルヘキシルアクリレ
ートの様な（メタ）アクリル酸１以上の重合性エチレン不飽和型モノマーとのコ
ポリマー、及びスチレン、アルファ−メチルスチレン及びビニルトルエンの様な
ビニル芳香族化合物である。ここで用いた“（メタ）アクリレート”及び同類語
はアクリレート及びメタクリレートと含むことを意図している。

アクリルポリマーは、エチレン飽和型ベータヒドロキシエステル官能基モノマ
ーより調製できる。この様なモノマーは例えばアクリル酸の様なモノカルボン酸
、及び遊離ラジカル開始重合に参加しないエポキシ化合物と、飽和型酸性モノマ
ーとの反応より得ることができる。この様なエポキシ化合物の非限定例はグリシ
ジルエーテル及びエステルである。好適グリシジルエーテルの非限定例には、ブ
チルグリシジルエーテル、オクチル切りしジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル等のアルコール及びフェノールのグリシジルエーテルが含まれる。好適グ
リシジルエステルの非限定例は、Shell Chemical CompanyよりGARDURA Ｅの商標
名で、そしてExxonChemicalCompnayより商標名ＧＬＹＤＥＸＸ−１０で市販さ
れている様なものが含まれる。あるいは、ベータ−ヒドロキシエステル官能性モ
ノマーは、エチレン不飽和型エポキシ官能性モノマー、例えばグリシジル（メタ
）アクリレート及びアリルグリシジルエーテル、及び飽和型モノカルボン酸の様
な飽和型カルボン酸、例えばイソステアリン酸より調製される。

エポキシ官能基は、例えばグリシジル（メタ）アクリレートやアリルグリシジ
ルエーテルの様なオキシラン基含有モノマーを上記の様なその他重合性エチレン
不飽和型モノマーと共重合することで、重合性エチレン不飽和型モノマー内に取
り込むことができる。この様なエポキシ官能性アクリルポリマーの調製は米国特
許第４，００１，１５６号の第３ないし第６欄に詳細記載されているが、これら
欄は参照されここに特異的に取り込まれている。

カルバメート官能基は、上記のエチレン不飽和型モノマーとメタクリン酸のカ
ルバメート官能性アルキルエステルの様なカルバメート官能性ビニルモノマーと
を共重合することで、重合性エチレン飽和型モノマーより調製されたポリマー中
に取り込むことができる。有用なカルバメート官能性アルキルエステルは、例え
ばヒドロキシアルキルカルバメート（アンモニアとエチレンカルバメート又はプ
ロピレンカルバメートとの反応産物である）を無水メタクリン酸と反応させるこ
とで調製できる。

その他有用なカルバメート官能性ビニルモノマーには、例えばヒドロキシエチ
ルメタクリレート、イソフォロンジイソシアネート及びヒドロキシプロピルカル
バメートの反応産物；又はヒドロキシプロピルメタクリレート、イソフォロンジ
イソシアネート、及びメタノールの反応産物が含まれる。イソシアン酸（ＨＮＣ
Ｏ）とヒドロキシエチルアクリレートの様なヒドロキシル官能性のアクリルモノ
マー又はメタクリルモノマーとの反応産物の様な更に別のカルバメート官能性ビ
ニルモノマーを利用してもよく、これらモノマーは参照されここに取り込まれて
いる米国特許第３，４７９，３２８号に記載されている。

カルバメート官能基はまた、ヒドロキシル官能性アクリルポリマーにメチルカ
ルバメートの様な低分子量アルキルカルバメートを反応させることでアクリルポ
リマー中に取り込むこともできる。ペンダントカルバメート基もまた、ヒドロキ
シル官能性アクリルポリマーをアルコール又はグリコールエーテル由来の低分子
量カルバメートと反応させる“トランスカルバモイル化”反応によりアクリルポ
リマー中に取り込むことができる。カルバメート基をヒドロキシル基と交換して
、カルバメート官能性アクリルポリマー及び元のアルコール又はグリコールエー
テルを産生できる。またヒドロキシル官能性アクリルポリマーをイソシアン酸と
反応させペンデントカルバメート基を提供できる。同様にヒドロキシル官能性ア
クリルポリマーを尿素と反応させ、ペンデントカルバメート基を提供できる。

エチレン不飽和型モノマーを重合し調製されたポリマーは、有機過酸化物又は
例えばベンゾイルペルオキシド又はＮ、Ｎ−アゾビス（イソブチロニトリル）の
様なアゾ化合物といった好適触媒存在下に、当業者周知の液体重合技術によって
調製できる。重合は、当業界通常の技術を利用し、モノマーが可溶性である有機
溶媒中に実施できる。あるいはこれらポリマーは当分野周知の水性乳剤又は分散
体重合技術により、調製することができる。反応体の割合や反応条件を選ぶこと
で、所望するペンデント官能価を持つアクリルポリマーを得る。

ポリエステルポリマーもまた本発明の組成物に於ける追加ポリマーとして有用
である。有用なポリエステルポリマーは、多価アルコール及びポリカルボン酸の
重合産物を含む。好適多価アルコールの非限定例には、エチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールを含
む。好適ポリカルボン酸の非限定例には、アジピン酸、１，４−シクロヘキシル
ジアカルボン酸、及びヘキサヒドロフタール酸が含まれる。上記ポリカルボン酸
以外に、存在する場合には無水物としての酸の官能性等価物又はメチルエステ
ルの様な酸の低級アルキルエステルが利用できる。また、ステアリン酸の様なモ
ノカルボン酸を少量使用することもできる。反応体の割合や反応条件を選ぶこと
で、所望するペンデント官能価、即ちカルボキシル又はヒドロキシル官能価を持
つアクリルポリマーを得る。

例えばヒドロキシル基含有ポリエステルは、無水ヘキサヒドロフタール酸の様
な次カルボン酸の無水物をネオペンチルグリコールのようなジオールと、１：２
のモル比で反応させることで調製できる。風乾の促進が望ましい場合には、好適
な乾性油である脂肪酸を使用してもよく、それには亜麻仁油、ダイズ油、トール
オイル、乾燥カストールオイル、又はキリ油由来の脂肪酸が含まれるだろう。

カルバメート官能性ポリエステルは、ポリエステル形成に用いた多価酸及びポ
リオールと反応できるヒドロキシアルキルカルバメートをまず形成することで調
製できる。あるいは、末端カルバメート官能基は、イソシアン酸にヒドロキシ官
能性ポリエステルを反応させることでポリエステルに取り込ませることができる
。また、カルバメート官能価はヒドロキシルポリエステルに尿素を反応させるこ
とでポリエステル中に取り込ませることができる。更に、カルバメート基は、ト
ランスカルバモイル化反応によりポリエステル中に取り込ませることができる。
好適カルバメート官能基含有ポリエステルの調製は、その部分が参照されここに
取り込まれている米国特許第５，５９３，７３３号の第２カラム４０行ないし第
４カラム９行に記載されている。

末端イソシアネート又はヒドロキシル基を含むポリウレタンポリマーもまたは
発明の組成物の追加ポリマーとして利用できる。利用可能なポリウレタンポリオ
ール又はＮＣＯ−終止型ポリウレタンは、ポリマー性ポリオールを含むポリオー
ルをポリイソシアネートと反応させ調製されたものである。利用可能である、末
端イソシアネート又は第１あるいは第２アミン基含有ポリ尿素はポリマー性ｐｒ
ｏアミンを含むがこれに限定されないポリアミンとポリイソシアネートとを反応
させ調製したものである。

ヒドロキシル／イソシアネート又はアミン／イソシアネートの当量比は調節で
き、そして反応条件を選択して望ましい末端器を得ることができる。好適ポリイ
ソシアネートの非限定例には、該当部分が参照されここに取り込まれている米国
特許第４，０４６，７２９号、第５欄、２６行ないし第６欄、２８行に記載のも
のが含まれる。好適ポリオールの非限定例には、該当部分が参照されここに取り
込まれている米国特許第４，０４６，７２９号、第７欄、５２行ないし第１０欄
、３５行に記載のものが含まれる。好適ポリアミンの非限定例には、共に該当部
分が参照されここに取り込まれている米国特許第４，０４６，７２９号、第６欄
、６１行ないし第７欄、３２行、及び米国特許第３，７９９，８５４号、第３欄
、１３行ないし５０行に記載のものが含まれる。

カルバメート官能基は、ポリイソシアネートをヒドロキシル感応かを有し且つ
ペンデントカルバメート基を含んでいるポリエステルと反応させることでポリウ
レタンポリマー中に導入することができる。あるいはポリウレタンは、ポリイソ
シアネートをポリエステルポリオール及びヒドロキシアルキルカルバメート又は
又はイソシアン酸と反応させることで、別々の反応体として調製することができ
る。好適ポリイソシアネートの非限定例には、芳香族イソシアネート（４，４‘
−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート及
びトルエンジイソシアネートの様な）及び脂肪族ポリイソシアネート（１，４−
テトラメチレンジイソシアネート及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
の様な）を含む。

１，４−シクロヘキシルジイソシアネートやイソフォロンジイソシアネートの
様な脂環式ジイソシアネートが利用できる。

好適ポリエーテルポリオールの非限定例には、次構造式（ＶＩＩ）又は（ＶＩ
ＩＩ）を有する様なポリアルキレンエーテルポリオールにあって：

前記式中の置換基Ｒが水素又は混合型置換基を含む炭素数１ないし５個の低級
アルキル基を表し、ｎが２ないし６の範囲の数値であり、そしてｍが８ないし１
００以上の範囲の数値であるポリアルキレンエーテルポリオールを含む。ポリア
ルキレンエーテルポリオールの非限定例には、ポリ（オキシテトラメチレン）グ
リコール、ポリ（オキシテトラエチレン）グリコール、ポリ（オキシ−１，２−
プロピレン）グリコール、及びポリ（オキシ−１，２−ブチレン）グリコールが
含まれる。

同様に例えばエチレングリコールの様なグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ビスフェノールＡ等、又はトリメチルプロパン、ペンタエリスリトール等の
様な高級ポリオールの様な、しかしこれらに限定されない各種ポリオールをオキ
シアルキル化することで形成されるポリエーテルポリオールも有用である。例示
の如くに用いることができる高官能価ポリオールは、例えばショ糖又はソルビト
ールの様な化合物をオキシアルキル化することで作製できる。利用可能なオキシ
アルキル化法の一つは、ポリオールと酸化プロピレン又は酸化エチレンを含むが
これらに限定されない酸化アルキレンと、産生又は塩基性触媒存在下に反応させ
る方法である。ポリエーテルの具体的な非限定例には、E.I.duPont de Nemours
and Co．,IncよりTERATHAME及びTERACOLと称し販売されているものが含まれる。

態様の１つでは、本発明は前記の硬化型組成物にあって、少なくとも１つのフ
ィルム形成物質が熱硬化性官能基である反応性官能基を含む硬化型組成物を目的
とする。別の態様では、フィルム形成物質の少なくとも１つの反応性官能基は電
離線又は化学線により硬化可能である。別の態様では、フィルム形成物質は、熱
エネルギーにより硬化可能な少なくとも１つの官能基と、電離線又は化学線によ
り硬化可能な少なくとも１つの官能基とを含むことができる。

ポリシロキサン上に反応性官能基として存在できる有用な放射硬化性基には、
ビニル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、マレイミド基、フマレート基及び前
記の組合せの様な不飽和基が含まれる。態様の１つではＵＶ硬化性基はアクリレ
ート基、マレイミド、フマレート及びビニルエーテルを含むことができる。好適
ビニル基には、下記の様な不飽和エステル基及びビニルエーテル基を有するビニ
ル基が含まれる。

態様の１つでは、少なくとも１つの追加ポリマーは、ポリスチレン標準体を用
いたゲル濾過クロマトグラフィーにより決定された場合に、１０００ないし２０
，０００の範囲の平均分子量（Ｍｗ）を持つことができる。別の態様では、少な
くとも１つの追加ポリマーのＭｗはポリスチレン標準体を用いたゲル濾過クロマ
トグラフィーにより決定された場合に、１５００ないし１５，０００の範囲であ
り、そして２０００ないし１２，０００の範囲であろう。

組成物形成中に少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）及び少なくとも１つの
追加ポリマーが存在する態様では、少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）及び
追加ポリマーの反応性官能基は同一でも異なっていてもよいが、硬化剤が使用さ
れる場合には少なくとも硬化剤の官能基と反応しなければならないことを述べる
必要がある。この様な反応性感応基の非限定例には、ヒドロキシル基、カルボン
酸基、イソシアネート基、ブロック型イソシアネート基、カルボキシレート基、
第１アミン基、第２アミン基、網時、カルバメート基、無水物基、ヒドロキシア
ルキルアミド基、及びエポキシ基が含まれる。

本発明の態様では、それを使用する場合、少なくとも１つの反応性官能基を含
む追加ポリマーは、組成物中の他成分に加える場合には、一般には少なくとも２
重量％の量存在する。追加ポリマーは少なくとも５重量％の量存在してもよく、
また典型的には組成物を形成する成分の固体樹脂の総重量を基にした少なくとも
１０重量％の量存在する。また少なくとも１つの反応性官能基を持つ追加ポリマ
ーは、もしそれを使用する場合、組成物の他成分に加える場合には一般には８０
重量％の量存在する。それは６０重量％未満の量存在してもよく、また典型的に
は組成物を形成する成分の固体樹脂総重量を基にした５０重量％未満の量存在す
る。組成物中に存在する少なくとも１反応性官能基を持つ追加ポリマーの量は、
列挙した値を含むこれら値の何れかの組合せの間の範囲であろう。

本発明の組成物は溶媒ベース組成物、水ベース組成物、固体粒子形、即ち粉末
組成物、又は粉末スラリー又は水性分散体の形状である。本発明の組成物を形成
するのに使用される本発明の成分は有機溶媒中に溶解、又は分散することができ
る。好適有機溶媒の非限定例には、ブタノールの様なアルコール；メチルアミル
ケトンの様なケトン；キシレンの様な芳香族炭化水素；及びエチレングリコール
モノブチルエーテルの様なグリコールエーテル；エステル；その他溶媒；及び前
記いずれかの混合体が含まれる。

溶媒ベース組成物では、有機溶媒は一般には組成物を形成する成分の固体樹脂
総重量を基にして５ないし８０重量％の範囲の量存在しており、そして列挙した
数値を含め３０ないし５０重量％の範囲の量存在するだろう。上記組成物は、組
成物を形成する成分の固体樹脂総重量を基にした４０ないし７５重量％の範囲の
総固体含有量を持ち、そして列挙した数値を含め５０ないし７０重量％の範囲の
総固体含有量を持つだろう。あるいは、発明の組成物は粉末コーティングとして
の使用に好適な、又は粉末スラリーとしての使用に適した水の様な液体媒体中の
分散に好適な固体粒子の形状でもとれる。

前記組成物が少なくとも１つの反応体から形成されている別の態様では、触媒
が組成物形成中に追加的に存在している。態様の１つでは、触媒は反応体の少な
くとも１つの反応性官能基と少なくとも１つのポリシロキサン（ａ）の少なくと
も１つの反応性官能基との反応を加速するのに十分な量存在している。態様の１
つでは、触媒は酸性触媒である。

好適触媒の非限定例には、例えばフェニル酸性ホスフェートの様な酸性ホスフ
ェート、及びドデシルベンゼンスルホン酸又はパラトルエンスルホン酸の様な置
換型又は非置換型スルホン酸の様な酸性物質が含まれる。エポキシ酸性塩基触媒
の非限定例には、Ｎ、Ｎ‘−ジメチルドデシルアミン触媒の様な第３アミンが含
まれる。別の態様では、触媒はリン酸塩化ポリエステル又はリン酸塩化エポキシ
でもよい。この態様では、触媒は例えばリン酸及び２個の水素化フェノール環を
持つ、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されているＤＲＨ−１５
１の様なビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの反応産物でもよい。触媒は
、組成物の他成分に加えられる場合には、０．１ないし５．０重量％の範囲の量
で存在でき、典型的には列挙した数値を含め、組成物を形成する成分の固体樹脂
総重量を基にした０．５ないし１．５重量％の範囲の量存在している。

別態様では、前記組成物の形成中に追加の成分が存在できる。これら追加成分
には柔軟剤、可塑剤、ここに規定される様な表面活性剤（ポリシロキサン）、チ
キソトロープ剤、抗ガス発生剤、有機補助溶媒、流動性調節剤、封鎖型アミン光
安定剤、酸化防止剤、ＵＶ光吸収剤、着色剤又は淡彩剤、及び当分野通常の類似
炭化物が含まれるが、これらに限定されず、そして前記いずれかの混合物を組成
物中に含めることができる。これら追加成分は、組成物の他成分中に加える場合
には、組成物を形成する成分の固体成分総重量を基にして４０重量％までの量存
在できる。

本発明の更に別の態様では、少なくとも１つの表面活性剤が前記組成物の形成
中に存在できる。少なくとも１つの表面活性剤は、陰イオン、非イオン、及び陽
イオン性表面活性剤から選択できる。

ここで用いる“表面活性剤”とは、固体表面張力又は硬化した組成物又はコー
ティングの表面エネルギーを下げる傾向を持つ物質を意味する。即ち、表面活性
剤を含む組成物より形成された硬化組成物又はコーティングは、表面活性剤を含
まない類似組成物より形成された硬化コーティングに比べ低い固体表面張力又は
表面エネルギーを持つ。

本発明の目的に関しては、固体表面張力は試薬として蒸留水とヨウ化メチレン
を使ったＲａｍｅ‘−Ｈａｒｔ接触角ゴニオメーターを用いるＯｗｅｎｓ−Ｗｅ
ｎｄｔ法により測定できる。一般には０．０２ｃｃの試薬１滴が硬化コーティン
グ表面上に置かれ、ゴニオメーターを装備した標準的顕微鏡を使って接触角度及
びその補角が測定される。接触角度及びその補角は、３滴それぞれについて測定
される。この工程を別の試薬について繰り返す。核試薬それぞれについて行われ
た６回の測定について平均値を計算する。次にＯｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ式：
｛γｌ（１＋ｃｏｓΦ）｝／２＝（γｌ^ｄγ_ｓ ^ｄ）１／２＋（γｌ^Ｐγ_ｓ ^Ｐ）
^１／２
（式中のγｌは液体の表面張力（ヨウ化メチレン＝５０．８、蒸留水＝７２．
８）
であり、γ^ｄ及びγ^Ｐは分散体及び極性成分（ヨウ化メチレンγ^ｄ＝４９．５
、γ^Ｐ＝１．３；蒸留水γ^ｄ＝２１．８、γ^Ｐ＝５１．０）；Φの値を計算しｃ
ｏｓΦを決定する）を用い表面張力を計算する。次に２つの等式、ヨウ化メチレ
ンと水についての式を作る。未知数γ_ｓ ^ｄとγ_ｓ ^Ｐだけである。つぎに２つの式
からこの未知数を解く。この２つの成分は１つになり全固体表面張力を表す。

少なくとも１つの表面活性剤は、両親媒性の反応性官能基含有ポリシロキサン
、両親媒性フルオロポリマー及び前記いずれかの混合体より選択できる。水溶性
又は水分散性両親媒性物質を参照する場合、用語“両親媒性”とは一般に親水極
性端と水不溶性の一般に疎水性端とを持つポリマーを意味する。表面活性剤とし
ての利用に適した好適官能基含有ポリシロキサンの非限定例には、上記の少なく
とも１つのポリシロキサン（ａ）が含まれる。好適両親媒性フルオロポリマーの
非限定例には、AshahiGlassCompanyより商標名LUMIFLONで販売されているフル
オロエチレン−アルキルビニルエーテル交代コポリマー（米国特許第４，３４５
，０５７号に記載の様なもの）；ミネソタ州、Ｓｔ．ＰａｕｌにあるＳＭより商
標名ＦＬＵＯＲＡＤで販売されているフルオロ脂肪族ポリマーエーテル：Fluoro
Chem USAより市販されている１Ｈ、１Ｈ−パーフルオロ−ノナノール；及びパー
フルオロ化（メタ）アクリレート樹脂が含まれる。

本発明の硬化組成物又はコーティングへの使用に好適なその他表面活性剤の非
限定例には陰イオン性、非イオン性及び陽イオン性表面活性剤が含まれる。

好適陰イオン性表面活性剤の非限定例には、スルフェート又はスルホネートが
含まれる。具体的非限定例には、アルキル基中に１０ないし１６個の炭素原子及
び直鎖又は分岐鎖を含む高級アルキルベンゼンスルホネートの様な高級アルキル
単核性芳香族スルホネート、例えばデシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデ
シル、ペンタデシル又はヘキサデシルベンゼンスルホネートのナトリウム塩及び
高級アルキルトルエン、キシレン及びフェノールスルホネート；アルキルナフタ
レンスルホネート及びナトリウムジノニルナフタレンスルホネートが含まれる。

好適陰イオン性表面活性剤のその他非限定例には長鎖アルキレンスルホネート
、長鎖ヒドロキシアルカンスルホネート、及び前記いずれかの混合体を含むオレ
フィンスルホネートが含まれる。ここで用いる“長鎖”とは、８個より多い炭素
原子を持つ鎖を表す。その他スルフェート又はスルホネートの非限定例はアルフ
ァオレフィンと亜硫酸水素塩（例えば亜硫酸ナトリウム）の反応産物の様なパラ
フィンスルホネートである。更にラウリル硫酸ナトリウム、タローアルコール硫
酸ナトリウム、又は脂肪酸のモノ−あるいはジ−グリセリドの硫酸塩（例えばス
テアリン酸モノグリセリドモノスルフェート）、エチレンオキサイドとラウリル
アルコールの縮合産物のリン酸塩を含むが、これに限定されないアルキルポリ（
エトキシ）エーテルスルフェート（通常は分子当たり１−５個のエテノキシ基を
持つ）の様な高級アルコールの硫酸塩；ラウリル又は他高級アルキルグリセリル
エーテルスルホネート；エチレンオキサイドとノニルフェノールの縮合産物のス
ルホネート（通常分子当たり１−２０個のオキシエチレン基を含む）を含むが、
これに限定されない芳香族ポリ（エテノキシ）エーテルスルホネートも含まれる
。

更に非限定例には、硫酸化された脂肪族アルコール、アルキルエーテルスルフ
ェート又はPhone-Poulencより一般商品名ＡＢＥＸで入手できるアルキルアリー
ルエトキシスルフェートが含まれる。モノ−又はジ−エステル硫酸塩型の陰イオ
ン表面活性剤も利用できる。これら陰イオン表面活性剤は当分野周知であり、GA
F Corporationより一般商品名ＧＡＦＡＣ、ならびにRohm&HassCompanyより一般
商品名ＴＲＩＴＯＮにて市販されている。

本発明の硬化組成物又はコーティングへの使用に好適な非イオン性表面活性剤
の非限定例には、エーテル結合を含み、一般式ＲＯ（Ｒ‘Ｏ）ｎＨで表されるも
のにあって、式中の置換基Ｒが６ないし６０個の炭素原子を含む炭化水素基を表
し、置換基Ｒ’が２又は３個の炭素原子を含むアルキレン基及び前記いずれかの
混合体を表し、ｎが２ないし１００の範囲の整数を表す非イオン性表面活性剤を
含む。

この様な非イオン性表面活性剤は、脂肪アルコール又はアルキル置換型フェノ
ールを過剰量のエチレン又はプロピレン酸化物で処理することで調製できる。ア
ルキル炭素鎖は１４ないし４０個の炭素原子を含み、そしてオレイルアルコール
又はステアリルアルコールの様な長鎖型脂肪アルコールより得られるだろう。上
記の式により表されるタイプの非イオン性ポリオキシエチレン表面活性剤はAir
ProductsChmeicals、Inc．より一般商品名SURFYNOLで；BASFCorporationよりP
LURONIC又はTETRONICで;UnionCarbideよりTERGITOLで;そしてHuntsmanCorpora
tionよりSURFONICで市販されている。好適非イオン性表面活性剤のその他非限定
例には、BASFCorporationより一般商品名PLURONICで入手できるものを含むが、
これに限定されないエチレングリコール又はプロピレングリコールを基にしたグ
リコールエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロックコポリマーを
含む。

上記の如く、陽イオン性表面活性剤も利用できる。本発明の硬化組成物又はコ
ーティングへの利用に好適な陽イオン性表面活性剤の非限定例には、Akzo Nobel
Chemicalsより入手できるｎ−アルキルアミンであるARMACHTの様なアルキルア
ミンの酸塩、CalgeneChemicalsInc.より入手できるCALGENE Ｃ−１００の様な
イミダゾリン誘導体;DeforestEnterprisesより入手可能なココアミンエトキシ
レートであるDETHOXアミンＣ−５の様なエトキシル化アミン又はアミド;EthoxC
hemicals、Inc.より入手可能なETHOXTAMの様なエトキシル化脂肪アミン;及びIn
olexChemicalCo.より入手可能なグリセリルステアレート／ステアライドエチ
ルジエチルアミンであるLEXEMUL ARが含まれる。

好適表面活性剤のその他の例にはポリアクリレートが含まれる。好適ポリアク
リレートの非限定例には、例えばアクリレートモノマー（エチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及びイ
ソブチルアクリレート）の様な）由来のポリブチルアクリレート及びコポリマー
、及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートホモポリマーやメタ（アクリル酸
）モノマーアクリレートモノマーホモポリマーの様なアクリレートモノマーのホ
モポリマー及びコポリマーが含まれる。態様の１つでは、ポリアクリレートはア
ミノ及びヒドロキシ官能価を持つことができる。好適アミノ及びヒドロキシル官
能性アクリレートは下記例２６及び参照されここに取り込まれている米国特許第
６，０１３，７３３号に開示されている。有用なアミノ及びヒドロキシル官能性
コポリマーの別の例は、ヒドロキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、イソブチルアクリレート及びジメチルアミノエチルアクリレートの
コポリマーである。別の態様では、ポリアクリレートは酸性官能価を持つことが
でき、これは例えば（メタ）アクリル酸の様な酸性官能性モノマーをポリアクリ
レート調製に用いる成分中に含ませることで具備することができる。別の態様で
は、ポリアクリレートは酸性官能価及びヒドロキシル官能価を持つことができ、
これは例えばポリアクリレート調製に用いる成分中に（メタ）アクリル酸の様な
酸性官能性モノマーとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの様なヒドロキシ
ル官能性モノマーとを含めることで具備できる。

態様の１つでは、本発明は以下を含む成分より形成される粉末組成物を目的と
する：
（ａ）次のものを含む少なくとも１つの表面活性剤：
（ｉ）少なくとも１つの反応性官能基を含む少なくとも１つのポリシロキサン
にあって、少なくとも１つのポリシロキサンが少なくとも１つの次の構造単位（
Ｉ）を含むものであり：
（Ｉ）Ｒ^１ _ｎＲ^２ _ｍＳｉＯ_{（４−ｎ−ｍ）／２}
（前記式中のＲ^１は同一でも又は異なっても良く、そしてＨ、ＯＨ、一価の炭
化水素又は一価のシロキサン基を表し；各Ｒ^２は同一でも又は異なっても良く、
少なくとも１つの反応性官能基を含む基を表し；前記ｍ及びｎは０＜ｎ＜４、０
＜ｍ＜４及び２≦（ｎ＋ｎ）＜４の条件を満たすものである）；そして
（ｉｉ）アミノ及びヒドロキシル官能性、酸官能性、ならびに酸及びヒドロキ
シル官能性より選択された少なくとも１つの官能基を有する少なくとも１つのポ
リアクリレート表面活性剤；及び
（ｂ）複数の粒子；前記各成分は異なっている。

更に別の態様では、本発明は基材及びその基材上をコーティングする組成物を
含むコーティングされた基材にあって、前記組成物が前記組成物のいずれかより
選択されるものを目的とする。更に別の態様では、本発明は基材の上に組成物を
適用することを含む基材をコーティングする方法にあって、前記組成物が前述の
組成物より選択されるものである方法を目的とする。別の態様では、本発明はコ
ーティング組成物を基材上に適用することを含む基材上に硬化コーティングを形
成する方法にあって、前記組成物が前述の組成物の何れかより選択される方法を
目的とする。

別の態様では、本発明では基材に適用した後に組成物を硬化する段階を更に含
んでいる、基材をコーティングする方法を目的とする。これら態様で組成物を形
成するのに用いられる成分は、上記成分より選択でき、そして追加成分も上記引
用の追加成分より選択できる。

ここで用いる、“基材上”の組成物とは、基材の少なくとも一部に直接適用さ
れた組成物だけでなく、基材の少なくとも一部に前もって適用されたいずれかの
コーティング物質に適用される組成物も意味する。

本発明の組成物は木材、金属、ガラス、布、プラスチック、フォーム、エラス
トマー基材の様なポリマー基材等を含む実質的基材上に適用することができる。
態様の１つでは、本発明はコーティングされた基材が柔軟な基材である、前述の
コーティング基材を目的とする。別の態様では、本発明はコーティングされた基
材が硬質基材である前述のコーティング基材を目的とする。

別の態様では本発明は、コーティングされた基材がセラミック基材である前述
のコーティング基材を目的とする。更に別の態様では、本発明はコーティングさ
れた基材がポリマー基材である前述のコーティング基材を目的とする。

別の態様では本発明は、金属基材及び金属基材上おコーティングする組成物を
含むコーティングされた金属基材にあって、前記組成物が前述の組成物のいずれ
かより選択されるコーティング金属基材を目的とする。これら態様の組成物を形
成するのに使用される成分は上記成分から選択でき、そして追加成分もまたこれ
ら上記引用のものより選択できる。

本発明の更なる態様は、自動車用基材及びその自動車用基材の上にコーティン
グされた組成物を含む自動車用基材にあって、前記組成物が前述の組成物のいず
れかより選択される自動車用基材を目的とする。更に別の態様では、本発明は自
動車用基材を提供すること、及びその自動車用基材の上に前述の組成物のより選
択された組成物を適用することを含むコーティングされた自動車用基材を製造す
る方法を目的とする。この場合も、これら態様の組成物を形成するのに使用され
る成分は上記成分から選択でき、そして追加成分もまたこれら上記引用のものよ
り選択できる。

好適な柔軟エラストマー性基材は、当分野周知のいずれかの熱可塑性又は熱硬
化性合成物質を含むことができる。好適柔軟エラストマー性基材物質にはポリエ
チレン、ポリプロピレン、熱可塑性ポリオレフィン（“ＴＰＯ”）、反応注入成
形ポリウレタン（“ＲＩＭ”）及び熱可塑性ポリウレタン（“ＴＰＵＲ”）が含
まれる。

本発明との関連で基材として有用な熱硬化性物質の非限定例には、ポリエステ
ル、エポキシド、フェノール樹脂、“ＲＩＭ”熱硬化性材料の様なプロウレタン
、及び前記いずれかの混合体が含まれる。好適熱可塑性物質の非限定例には、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ナイロンの様なポリアミドといった熱可塑性ポリ
オレフィン、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、アクリルポリマー
、ビニルポリマー、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（“ＡＢＳ”）コポリマー、エチレンプロピレンジエンターポリマー（“ＥＰ
ＤＭ”）ゴム、コポリマー及び前記いずれかの混合体。

好適金属基材の非限定例には、鉄性金属（例えば鉄、鋼鉄及びその合金）、非
鉄製金属（例えばアルミニウム、亜鉛、マグネシウム、及びその合金）及び前記
いずれかの混合体。自動車用構成材料への利用では、基材は冷間圧延鋼、ホット
ディップ塩基亜鉛メッキ鋼の様な電気亜鉛メッキ鋼、電気亜鉛メッキ鉄−亜鉛鋼
、アルミニウム及びマグネシウムより形成できる。

基材を構成材料として使用し自動車（自動車、トラック及びトラクターを含む
がこれらに限定されない）を作製する場合、それらはいずれかの形状を持つこと
ができ、そして上記金属製の柔軟基材より成形できる。自動車車体構成材料の典
型的な形状は、自動車輌用の本体（フレーム）、フード、ドア、ミラーケース、
フェンダー、バンパー及びトリムを含むことができる。

別の態様では、本発明は前記コーティング自動車用基材にあって、コーティン
グ自動車用基材がフードである基材を目的とする。別の態様では、本発明は前記
コーティング自動車用基材にあって、コーティング自動車用基材がドアである基
材を目的とする。別の態様では、本発明は前記コーティング自動車用基材にあっ
て、コーティング自動車用基材がフェンダーである基材を目的とする。別の態様
では、本発明は前記コーティング自動車用基材にあって、コーティング自動車用
基材がミラー用のケースである基材を目的とする。別の態様では、本発明は前記
コーティング自動車用基材にあって、コーティング自動車用基材が側部パネルで
ある基材を目的とする。これら態様中の自動車用基材をコーティングするのに使
用される組成物を形成するのに用いられる成分は、上記成分より選択できる。

自動車への応用を目的とする本発明の態様では、硬化組成物、例えば電気亜鉛
メッキコーティング、プライマーコーティング、ベースコート及び／又はトップ
コートを目的とする。好適トップコートには、モノコート及びベースコート／透
明コート組成物が含まれる。モノコートは１以上の層の色彩コーティング組成物
より形成される。ベースコート／透明コート組成物は、１以上の層の色彩ベース
コート組成物及び１以上の層の透明コーティング組成物を含み、前記ベースコー
ト組成物は透明コート組成物と異なる成分を少なくとも１つ有する。本発明の自
動車応用に関する態様では、透明コートは適用後に透明になってもよい。

態様の１つでは、粒子はキャリアー中に分散又は懸濁でき、ポリマー基質又は
ポリマーコーティング、即ち電着コーティング、プライマーコーティング又は上
記トップコートに応用できる。キャリアーは水、溶媒、表面活性剤等及びその混
合体である。

別の態様では、本発明は着色コーティング組成物が沈着したベースコート及び
ベースコート上に適用されたトップコート組成物を含む他成分複合コーティング
組成物にあって、前記トップコーティング組成物が前述の組成物の何れかより選
択されるものを目的とする。

態様の１つでは、本発明は前述の他成分複合コーティング組成物にあって、前
記トップコーティング組成物が硬化後に透明であり、且つ前述の組成物のいずれ
かより選択されるものを目的とする。これら態様でのトップコーティング組成物
の形成に利用される成分は、上記コーティング成分より選択できる。

特定例の本発明の他成分複合コーティング組成物中に用いられるベースコート
及び透明トップコート（即ち透明コート）組成物は、固形高含有量液組成物、即
ち通３０重量％または特定例では５０重量％の固形樹脂を含む組成物として処方
できる。固形物含有量は、揮発性物質を除くために１０５℃ないし１１０℃に１
−２時間組成物サンプルを加熱すること、続いて相対重量損失を測定することで
決定できる。上記の如く、組成物は液体コーティング組成物であるが、それらは
また粉末コーティング組成物として処方することもできる。

カラー−プラス−透明システムのベースコートのコーティング組成物は、コー
ティング応用、特に自動車応用に有用ないずれの組成物でもよい。ベースコート
のコーティング組成物は、樹脂性結合剤及び着色剤として機能する色素を含むこ
とができる。樹脂性結合剤の非限定例は、アクリルポリマー、ポリスエステル、
アルキド及びポリウレタンである。

ベースコートに適した樹脂性結合剤は米国特許第４，２２０，６７９号、第２
欄２４行ないし第４欄、４０行に記載の様な有機溶媒ベースの物質でよく、この
部分は参照され取り込まれている。また米国特許第４，４０３，００３号、第４
，１４７，６７９号及び第５，０７１，９０４号に記載の様な水ベースのコーテ
ィング組成物はベースコート組成物の結合剤として利用できる。これら米国特許
は参照され、ここに取り込まれている。

ベースコート組成物は、着色剤として１以上の色素を含むことができる。好適
金属色素の非限定例には、アルミニウムフレーク、青銅フレーク、及び酸化金属
コートマイカが含まれる。

金属色素以外に、ベースコート組成物は酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、ク
ロム酸鉛及びカーボンブラックといった無機色素；及びフタロシアニンブルーや
フタロシアニングリーンとして表面コーティングに通常使用されている非金属性
着色色素を含むことができる。

ベースコート組成物の随意の成分として、表面コーティングの配合に関し当分
野周知であるもの、表面活性剤、流動性制御剤、チキソトロープ剤、増量剤、抗
ガス発生剤、有機性補助溶媒、触媒及びその他通常の補助剤を含むことができる
。これら物質及び好適な量の非限定例は、参照されここに取り込まれている米国
特許第４，２２０，６７９号；第４，４０３，００３号；第４，１４７，７６９
号及び第５，０７１，９０４号に記載されている。

ベースコート組成物は、ブラッシング、スプレー、ディピングまたはフローリ
ングといった通常のコーティング技術により基材に適用できる。当分野既知の、
手動又は自動化法でのエアースプレー、エアレススプレー及び静電的スプレーに
適したスプレー技術及び装置が利用できる。

基材へベースコートを適用する際、基材上に形成されるベースコートのフィル
ム厚は０．１ないし５ミルである、別の態様では基材上に形成されるベースコー
トのフィルム厚は０．１ないし１ミルの範囲であり、そして０．４ミルでよい。

基材上にベースコートのフィルムが形成された後、ベースコートは硬化される
か、又は透明コートを適用する前に加熱又は風乾によりベースコートから溶媒を
飛ばす乾燥段階にかけられる。好適乾燥条件は具体的なベースコート成分と組成
物が水媒介性の場合には周辺湿度に依存するが、温度７５°ないし２００°Ｆ（
２１°ないし９３℃）では１ないし１５分間の乾燥時間が適当であろう。

透過性又は透明トップコート組成物は、加圧式空気スプレー、静電的スプレー
及び手動あるいは自動化法の何れかを含むがこれらに限定されない通常のコーテ
ィング技術により、ベースコートに適用できる。透明トップコートは、硬化され
たベースコート、又はベースコートを硬化する前に乾燥ベースコートに適用する
ことができる。後者の例では、続いて２種類のコーティングが加熱され両コーテ
ィング層は同時に硬化する。典型的な硬化条件は５０°Ｆないし４７５°Ｆ（１
０℃ないし２４６℃）、１ないし３０分の範囲である。あるいは、透明トップコ
ートは上記詳細記した電離線又は化学線または熱エネルギーと電離又は化学線と
の組合せにより硬化することができる。透明コ−ティング厚（乾燥フィルム厚）
は１ないし６ミルである。

第１トップコートに第２トップコーティング組成物を適用し、“クリアー−オ
ン−クリアー”トップコートを形成できる。第１トップコーティング組成物は上
記ベースコートの少なくとも一部の上に適用できる。第２トップコーティング組
成物は、ベーストコート−第１トップコートが硬化される前に、硬化した又は乾
燥した第１トップコートに適用することができる。続いてベースコート、第１ト
ップコート及び第２トップコートが加熱され、３コーティングを同時に硬化する
ことができる。

第２トップコートと第１透明トップコーティングの組成物は、ウエットオンウ
エットの場合には一方のトップコートが実質もう一方の硬化を妨害しない限り、
例えば下層からの溶媒／水の蒸発を阻害し妨害しない限り、同一でもあるいは異
なっていてもよいと理解すべきである。更に、第１トップコート、第２トップコ
ート又は両コートは本発明のコーティング組成物でよい。第１透明トップコート
のコーティング組成物は、当業者既知の実質いずれかの透明トップコーティング
組成物でよい。第１透明トップコートは水媒介性又は溶媒媒介性でよく、又は固
体粒子形状、即ち粉末コーティングでよい。

好適な第１トポコーティング組成物の非限定例には、少なくとも１つの熱硬化
可能なコーティング物質と少なくとも１つの硬化剤とを含む架橋結合性コーティ
ング組成物を含む。好適水媒介透明コートはここに参照され取り込まれている特
許である米国特許第５，０９８，９４７号に開示されており、水可溶性アクリル
樹枝に基づいている。有益な溶媒媒介透明コートは、参照されここに取り込まれ
ている特許である米国特許第５，１９６，４８５号及び第５，８１４，４１０号
に開示されており、歩リエポキシド及び多価酸硬化剤を含む。好適粉末透明コー
トは参照されここに取り込まれている特許である米国特許第５，６６３，２４０
号に記載されており、エポキシ官能性アクリルコポリマー及びポリカルボン酸硬
化剤を含む。

典型的には、ベースコートの少なくとも一部の上に第１トップコートを形成し
た後、第１トップコートは第２トップコート適用前に、加熱、風乾されフィルム
から溶媒を除く乾燥段階、又は硬化段階にかけられる。好適乾燥条件は具体的な
第１突風コート組成物、及び組成物が水媒介性である場合には周囲湿度に依存す
るが、一般に乾燥時間は７５°ないし２００°Ｆにて１ないし１５分間が適当で
あろう。

本発明のポリシロキサン含有第２トップコートコーティング組成物は、通常の
いずれかのコーティング技術によって、第１トップコートに関する上記同様に適
用できる。硬化コーティングはトップコートに関する上記条件である。第２トッ
プコーティングの乾燥フィルム厚は０．１ないし３ミルの範囲であり、典型的に
は０．５ないし２ミルの範囲である。

ポリシロキサン含有トップコーティング組成物は“モノコート”、即ち基材に
適用した時本質的に１つのコーティング層を形成するコーティングとして好都合
に処方することができる。好適色素の非限定例には、上記の色素が含まれる。モ
ノコートとして使用する場合、本発明のポリシロキサン含有コーティング組成物
は２以上の連続するコート（上記のいずれかの通常適用技術により）中に適用で
き、そしてある例ではコート間に周囲週間期間のみ適用できる。硬化すると多コ
ートは実質１つのコーティング層を形成できる。

別の態様では、本発明は（ａ）着色組成物を基材に適用し、ベースコートを形
成すること；及び（ｂ）上記いずれかの組成物より選択されたトップコート組成
物をベースコートの少なくとも一部に適用し、その上にトップコートを形成する
こと、を含む多成分組成物を作製する方法を目的とする。この態様のトップコー
ティング組成物の形成に使用される成分は、上記コーティング成分より選択でき
、追加成分もまた上記引用の追加成分から選択できる。

本発明の組成物より形成されたコーティングは、際だった外観特性と初期引っ
掻き（擦傷）抵抗特性ならびに持続引っ掻き（擦傷）抵抗性を有することができ
、これらはコート基材の摩食前後にコート基材の光沢を測定することで評価する
ことができる。

態様の１つでは、本発明は基材に関し記載された発明の組成物のいずれかを基
材に適用することを含む、基材の引っ掻き抵抗性を改善する方法を目的とする。
別の態様では、本発明は基材に関し記載された発明の組成物のいずれかを含むも
のに適用することを含む、基材の汚れ剥離性を改善する方法を目的とする。

別の態様では、本発明は、基材に関し記載の発明のいずれかの組成物を含むも
のを基質に適用することを含む、基材の光沢を長期間いいする方法を目的とする
。別の態様では、本発明は、基材に関し記述された発明の組成物のいずれかを基
質に適用することを含む、基材の光沢を回復する方法を目的とする。

本発明によるコート基材の初期２０°光沢はGardner Instument Company、Inc
.より入手できる２０°ＮＯＶＯ−ＧＬＯＳＳ２０統計光沢計を使い測定できる
。コート基材はコーティング又は基材を、イリノイ州シカゴのAtlas Electrical
DevicesCompnay社製AtlasAATCC引っ掻き試験機、モデルＣＭ−５を使って荷
重をかけながら紙ヤスリで１０回、往復しながら擦り、コーティング又は基材を
直線的に引っ掻くことで引っ掻き試験にかけることができる。紙ヤスリは3M281Q
WETORDRY(商標)PRODCUTION（商標）９ミクロン研磨紙シートであり、ミネソタ
州、セントポールの３Ｍ社より市販されている。２０°光沢は、試験パネルそれ
ぞれの引っ掻かれた領域について測定された。報告数値は引っ掻き試験後に維持
された初期光沢の％であり、即ち１００％×引っ掻き後光沢／初期光沢である。
この試験法は以下の例に完全に開示されている。

態様の１つでは、本発明は引っ掻き試験後に、初期２０°光沢の４０％より大
きな光沢が維持される様な初期引っ掻き抵抗性を持つ硬化組成物を目的とする。

別の態様では、本発明は引っ掻き試験後に初期２０°光沢の５０％より大きな
光沢が維持される様な初期引っ掻き抵抗性を持つ効果組成物を目的とする。別の
態様では、本発明は引っ掻き試験後に初期２０°光沢の３０％より大きな光沢が
維持される様な残留引っ掻き抵抗性を有する効果組成物を目的とする。別の態様
では、本発明は引っ掻き試験後に初期２０°光沢の３０％より大きな光沢が維持
される様な残留引っ掻き抵抗性を有する効果組成物を目的とする。

別態様では、本発明は前記組成物のいずれかより形成された硬化コーティング
を目的としている。別の態様では硬化組成物は熱硬化される。別態様では、硬化
組成物は電離線に曝露され硬化されるが、更に別の態様では硬化組成物は化学線
への曝露により硬化される。別の態様では、硬化組成物は（１）電離線又は化学
線及び（２）熱エネルギーへの曝露により硬化される。

べつの態様では、本発明の組成物は上記の様な着色プラスチック（エラストマ
ー性）基材又は内部色（“ＭＩＣ”）プラスチック基材に関する装飾又は保護コ
ーティングとしても有用である。これら応用に置いて、組成物はプラスチック基
材に直接適用され、成形マトリックス中に含まれる。随意、粘着促進剤がまずプ
ラスチック又はエラストマー性基材に直接適用され、組成物がその上にトップオ
ーバーとして適用される。本発明の組成物は、プライマーコーティングとして、
多成分配合コーティング中のベースコートとして、及び色素又は着色剤を含むモ
ノコートトップコートとしての利用に適した着色コーティング組成物として好都
合に処方することもできる。これら態様の組成物の形成に使用される成分は上記
コーティング成分より選択することができ、そして追加成分もまた上記より選択
することができる。

本発明の別の態様では、複数の粒子を硬化組成物中に含む透明熱硬化組成物が
提供される。以下詳細論ずる様に、この様な態様では、粒子の第一部が硬化組成
物の表面領域中に硬化組成物の本体領域中に存在する粒子の第２部分の濃度より
高い濃度で存在している。特定例では、硬化組成物のＢＹＫ Ｈａｚｅ値はＢＹ
Ｋ Ｃｈｍｅｉｅ ＵＳＡより入手可能なＢＹＫ Ｈａｚｅ光沢計を用い測定し
た場合５０未満であり、３５未満でもよく、そして多くの場合は２０未満である
。

ここで用いる硬化組成物の“表面領域”とは、コート基材の露出空気面に一般
には平行であり、一般には硬化コートコーティングの表面より垂直に露出面下少
なくとも２０ナノメートルないし１５０ナノメートルの範囲の深さまで伸びる厚
みを持つ領域を意味する。特定態様では、表面領域のこの厚みは少なくとも２０
ナノメートルないし１００ナノメートルの範囲であり、少なくとも２０ナノメー
トルないし５０ナノメートルの範囲でもよい。ここで用いる硬化組成物の“本体
領域”とは、表面領域下に伸び、そして一般にはコート基材の表面に平行である
領域を意味する。本体領域は表面領域との界面より、硬化コーティングを通り基
材又は硬化組成物下のコーティング層まで伸びる厚みを持つ。

粒子が５０ナノメートルより大きい平均粒子サイズを持つ本発明の態様では、
表面領域の厚さは一般には硬化コーティングの表面より粒子の平均粒子サイズに
等しい深さないし３倍の深さまで垂直に伸び、そしてその表面は粒子の平均粒子
サイズに等しい深さないし２倍の深さまで伸びることができる。

硬化コーティング中の粒子の濃度は各種方法にて特性分析できる。例えば、表
面領域内の粒子の平均数値密度（即ち単位容積当たりの粒子の平均数又は粒子数
）は、本体領域内の平均数値密度より大きい。あるいは平均容積分画（即ち粒子
／総容積により占められる容積）又は単位容積当たりの平均重量％、即ち表面領
域内に分散した粒子の（（硬化コーティング単位容積内の粒子重量）／（硬化コ
ーティングの単位容積の総重量））×１００％は、本体領域内の粒子の平均容積
分画又は平均重量％より大きい。

硬化コーティングの表面領域内に存在する粒子の濃度（上記特性記載した様な
）は、望まれる場合には、透過型電子顕微鏡（“ＴＥＭ”）、表面スキャニング
電子顕微鏡（“Ｘ−ＳＥＭ”）、アトミックホース顕微鏡（“ＡＦＭ”）及びＸ
−線光電子分光計の様な当分野周知の各種表面分析技術により分析できる。

例えば硬化コーティングの表面領域内に存在する粒子の濃度は、切片式透過型
電子顕微鏡技術により決定されるだろう。有益な透過型電子顕微鏡法は一般的に
は以下の如く記載できる。コーティング組成物が基材に適用され、適当な条件の
下組成物及び基材に適用される。つぎに硬化コーティングのサンプルは、基材か
ら取り除くか又は脱ラミネートされ、当分野周知の技術を用い硬化エポキシ樹脂
に包埋される。次に包埋されたサンプルを、ブロック面を形成する様な当分野周
知の技術を用い室温にてミクロトームにかける。切片は水を保持する“ボートキ
ャビティー”を持つホルダー内に取りつけられた４５°のダイヤモンドナイフの
エッジを利用し作製される。切片作製工程中、切片はボートキャビティー内の水
面上に浮かされる。切片が明るい干渉色から暗色の金色になったら（即ち約１０
０ないし１５０ナノメートル厚）、一般にはサンプルを個別にホルムバール−カ
ーボンコートグリッド上に採取し、スライドガラス上、室温にて乾燥させる。次
にサンプルをフィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）ＣＭ１２ ＴＥＭの様な好適透過
型電子顕微鏡にかけ、１０５，０００×の様な各種倍率で調べ、電子顕微鏡写真
から表面領域の粒子濃度を記録する。硬化コーティングの表面領域の粒子濃度は
電子顕微鏡写真を眼で調べることで確認でき、図４はこの様な電子顕微鏡写真の
例を提供している。

粒子は表面領域内に、粒子の一部が少なくとも部分的に硬化コーティング表面
の上に突出し、実質有機コーティング総により保護されない用に存在できる。あ
るいは粒子は表面領域中に、この有機コーティング総が粒子と表面涼気の露出空
気−表面界面との間に在る様に存在できる。

特定態様では、本発明の硬化組成物又はコーティングは、７０より大きい、７
５より大きくともよく、そして多くは８０より大きい初期２０°光沢（２０°Ｎ
ＯＶＯ−ＧＬＯＳＳ２０統計光沢計、ガードナーインスツルメント社（Gardner
InstrumentCompany）を用い測定した場合）。この高い光沢組成物は室温又は高
温条件下に硬化でき、放射により硬化できる。態様の１つでは、高光沢組成物は
室温又は高温条件により硬化できる。

更に、硬化トップコートは優れた初期引っ掻き（擦傷）抵抗、及び保持引っ掻
き（擦傷）抵抗特性を持つことができる。硬化トップコートは、擦傷試験の後に
初期２０°光沢の４０％より大きい光沢が、特定例では色２０°光沢の５０％よ
り大きい光沢が、そして別の例ではコーティング表面を研磨した後に初期２０°
光沢の７０％より大きい光沢が保持される様な初期引っ掻き（擦傷）抵抗性値（
Ａｔｌａｓ ＡＡＴＣＣ 引っ掻き試験機、モデルＣＭ−５、アトラスエレクト
リカルデバイス社（AtlasElectricalDevices Company）を用い加重した紙ヤス
リで１０回往復しながら擦り、コーティング又は基材を直線的に引っ掻くことで
上記の初期２０°光沢をまず決定し、次に摩滅表面に関し上記２０°光沢を測定
することで測定される）を持つことができる（即ち、１００％×引っ掻き後光沢
／初期光沢）。

また、本発明の硬化トップコートは、風化後に初期２０°光沢の３０％より大
きな光沢が維持される様な、保持引っ掻き（擦傷）抵抗性（引っ掻き試験してい
ないパネルをＱパネル社（Q Pnael Company）製風化キャビネット内にてＵＶＡ
−３４０バルブにＱＵＶ曝露し風化をシュミレーションした後、上記引っ掻き試
験法を用い測定される）を保持できる。別の態様では、風化後に初期２０°光沢
の４０％より大きな光沢が維持され、多くの場合には初期２０°光沢の６０％よ
り大きな光沢が維持される。

本発明の硬化組成物は、着色コーティング組成物が沈積したベースコートとト
ップコートコーティング組成物が沈積したトップコートを含む硬化他成分複合コ
ーティング中の透明トップコートとして好都合に利用できる。この様に使用され
る場合、硬化トップコートは、ある例ではコーティング組成物への取り込み前に
１ないし１０００ナノメートルの範囲の粒子サイズを持つ粒子を含む、上記トッ
プコーティング組成物より沈積できる。もちろん雲り度が大きすぎるか否かは粒
子のサイズ、組成及び形状に依存するだろう。

さらに別の本発明の態様では、１以上の熱可塑性物質を含む組成物中に分散さ
れた粒子を含む組成物が提供される。前述の如く、粒子濃度は本体領域に比べ表
面領域にてより高い。組成物は熱可塑性樹脂組成物より誘導できる。好適熱可塑
性物質の非限定例には、ラッカー乾燥システムでの利用に好適な高分子量（即ち
２０，０００より大きい、４０，０００より大きく、又は６０，０００より大き
い）アクリルポリマー、ポリオレフィンポリマー、ポリアミドポリマー及びポリ
エステルポリマーが含まれる。組成物が誘導できる熱可塑性物質分類の非限定例
の１つは、例えばＫＹＮＡＲ５００（オーシモント（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）ＵＳＡ
社製）の様なフッ化ポリビニリデン、及びドック樹脂（Ｄｏｃｋ Ｒｅｓｉｎ）
社製のＡＣＲＹＬＯＩＤ Ｂ４４（６５％メチルメタクリレートと３５％エチル
アクリレート）の様な熱可塑性アクリルコポリマーより調製される様なフルオロ
ポリマー−アクリルコポリマーである。

別の態様では、本発明は基材に基材に関し記載されている発明組成物含有物を
適用することを含む、所定時間後のポリマー基材又はポリマーコート基材の光沢
を維持する方法を目的とする。この所定時間は一般には少なくとも６ヶ月であり
、少なくとも１年でもよい。別態様では、本発明は上記発明のいずれかの組成物
を基材に適用することを含む、ポリマー基材又はポリマーコート基材の光沢を回
復する方法を目的とする。

以下例は発明を例示するが、しかしそれらの詳細を規定するものとは考えるべ
きではない。特記ない限り、以下例の全ての割合及びパーセンテージは明細書を
通じ重量による。

（例）
例Ａは水素化ケイ素及びトリメチルプロパンモノアリルエーテルを含むペンタ
シロキサンのヒドロシリル化反応の産物である、ポリシロキサンポリオールの調
製を記載する。例Ｂは出発材料として例Ａのポリシロキサンを用いるカルバメー
ト官能基含有ポリシロキサンの調製を記載する。例Ｃは市販のヒドロキシル官能
性ポリシロキサンを用いるカルバメート官能基含有ポリシロキサンの調製を記載
する。

例ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ及びＥＥは、実質的にコーティング組成物に組み込
まれる各種シリカ分散体の調製を記載する。

例１ないし１０は、アミノプラスト硬化剤を含むワンパック型コーティング組
成物の調製を記載する。

比較例１ないし３は、比較の多成分配合コーティング組成物中の透明トップコ
ートを形成するのに使用されるハイソリッドコーティング組成物の調製を記載す
る。例１の組成物はポリシロキサン及び無機粒子を含まず、例２及び３の組成物
はポリシロキサンを含まないが、無機粒子をコロイドシリカ分散体の形で含む。

例４及び５は、カルバメート官能基含有ポリシロキサン及びコロイドシリカ分
散体の形の無機粒子を含む、発明のコーティング組成物の調製を記載する。

例６は、カルバメート官能基含有ポリシロキサン及びポリシロキサン中に分散
したコロイドシリカの形の無機粒子を含む、発明のコーティング組成物の調製を
記載する。例７は、例６のシリカ非含有類似体であるコーティング組成物の調製
を記載する。例８は、上記に用いたものを異なるカルバメート官能基含有ポリシ
ロキサンを含むコーティング組成物の調製を記載する。例９及び１０は、組成物
中に取り込む前にポリシロキサン存在下にユームドシリカを摩砕することにより
調製されたフュームドシリカ分散体の形の無機粒子を含む発明のフィルム形成組
成物の調製を記載する。

例１１ないし１７は、２成分系として調製されるコーティング組成物、即ち組
成物が適用直前に組成物に加えられるポリシロキサンシアネート硬化剤を含むも
のの調製を記載する。

比較例１１はアクリルポリオール及びポリイソシアネート硬化剤を含む多成分
配合コーティング組成物中に透明トップコートを形成するのに使用される、コー
ティング組成物の調製を記載する。比較例１２は、例１１の酸触媒含有類似体の
調製を記載する。比較例１３は、例１１のアミノプラスト含有類似体の調製を、
そして比較例１４は例１３の酸触媒含有類似体の調製を記載する。例１５は、ア
クリルポリオール、アミノプラスト及びポリイソシアネート両硬化剤及びポリシ
ロキサンポリオールを含む、発明のコーティング組成物の調製を記載する。例１
６は例１５の酸触媒含有類似体である。例１７は、アクリル酸、アミノプラスト
及びポリイソシアネート両硬化剤、酸触媒、ポリシロキサンポリオール及びポリ
シロキサンポリオール中に分散したコロイドシリカの形状の無機粒子を含む、発
明のコーティング組成物の調製を記載する。例１８は例１７の類似体であるが、
より高レベルのコロイドシリカを含んでいる。

例１９及び２０は、柔軟エラストマー基材への適用に好適な、本発明の１−成
分及び２−成分コーティング組成物の調製をそれぞれ記載する。

例２１は、エポキシ／酸コーティング組成物の調製を記載する。例２１Ａ及び
２１Ｂは、無機粒子を含まない比較組成物の調製を記載し、例２１Ｃ−２１Ｄは
各種量の無機粒子を含む発明のコーティング組成物の調製を記載する。

例２２Ａないし２１Ｉは、コロイドシリカの形の無機粒子と結びつけ低レベル
の各種ポリシロキサンの効果を描写する、２成分コーティング組成物の調製を記
載する。

例２３は、核基材に適用し、続いて透過型電子顕微鏡を用い評価された本発明
の透明トップコーティング組成物（例２３Ａ−２３Ｃ）の調製を記載する。

例２４は、コロイドシリカの形の無機粒子と共に各種ポリシロキサンを含む本
発明のコーティング組成物の標本を記載する。コーティング組成物はベースコー
ト基材に適用され、コーティングの失敗が生じる臨界負荷を決定するために、負
荷及び引っ掻き距離の関数としての貫通（引っ掻き深度）について同様に適用さ
れた市販の２成分イソシアネート透明コートと比較し評価された。

例２５は、コロイドシリカの形の、各種レベルの無機粒子と共に各種レベルの
例Ａのポリシロキサンポリオール（例２５Ｂないし２５Ｇ）を含む、本発明のコ
ーティング組成物の調製を記載する。比較例２４Ａはポリシロキサンポリオール
を含むが、コロイドシリカは含まない。

例２６は酸化アルミニウムの形の無機粒子と共に表面活性剤を含む固体粒子形
状の本発明のコーティング組成物（即ち粉末コーティング組成物、例２６Ｃ及び
２６Ｄ）の調製を記載する。比較例２６Ａ及び２６Ｂは、表面活性剤は含むが、
酸化アルミニウムを含まない粉末組成物を記載する。

例２７は、本発明の透明トップコーティング組成物の調製を記載する。

例２８はシリル化化合物を含む、本発明のコーティング組成物の調製を記載す
る。

例２９は、二重硬化システムにより硬化される、本発明のコーティング組成物
の調製を記載する。

例３０は、本発明のコーティング組成物の調製を記載する。

例３１は、本発明のコーティング組成物の調製を記載する。

ポリシロキサン
（例Ａ）
本例は３ないし４のおおよその重合度を持つペンタシロキサン、即ち（Ｓｉ−
Ｏ）_３ないし（Ｓｉ−Ｏ）_４のヒドロシリルかの産物であるポリシロキサンポリ
オールの調製を記載する。ポリシロキサンポリオールは、以下に示す割合の成分
混合体を比例的にスケールアップしたバッチより調製された：

^１ＢＡＳＦ社より市販されているポリシロキサン含有水酸化ケイ素。

^２２塩化水銀測定に基づく当量。

窒素ブランケットを維持する手段を備えた好適反応容器に、添加物Ｉ及び全モ
ノマー固形物の２０ないし２５ｐｐｍに相当する量の重炭酸ナトリウムを加え、
窒素ブランケット下に７５℃まで温度を漸次上昇させた。その温度で５％の添加
物ＩＩを攪拌しながら加え、続いて全モノマー固形物を基に１０ｐｐｍの活性白
金に等しい量の添加物ＩＩＩを加えた。次に半応益を９５℃まで発熱さえ、この
温度で添加物ＩＩの残りを温度が９５℃を越えない様に加えた。添加終了後、反
応温度を９５℃に保ち、赤外分光光度計により水酸化ケイ素の吸収バンド（Ｓｉ
−Ｈ、２１５０ｃｍ^−１）の消失をモニターした。
例Ｂ
本例は、例Ａのポリシロキサンポリオールを用いたカルバメート−官能性ポリ
シロキサンの調製を記載する。

真空蒸留装置を備えた好適反応容器をＮ_２でフラッシュした。この反応フラス
コに１７８２．９ｇの例Ａのポリシロキサンポリオール、５．４８ｇのブチル第
一スズ酸及び１６．４１ｇのトリフェニルホスフィットを加えた。反応液を真空
下に置き、１４０℃まで加熱した。得られた混合液に３時間かけ３８％の１−メ
トキシ−２−プロピルカルバメートの１−メトキシ−２−プロパノール液、６６
５．４ｇを加えた。添加後、温度を１５０℃まで上げ、蒸留が終了するまでこれ
を維持した。
例Ｃ
本例はカルバメート−官能性ポリシロキサンの調製を記載する。攪拌装置、温
度計、蒸留濃縮装置及びレシーバーを備えた好適反応容器をＮ_２でフラッシュし
た。この反応容器に２９１．９ｇのＳｈｉｎ−Ｅｔｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
製のポリシロキサンであるＫＲ−２００１、１．９１ｇのブチル第一スズ酸、及
び２５０．４ｇのキシレンを加えた。反応混合液を１４０℃の温度に加熱し、そ
の時点で１４８．６ｇのメチルカルバメートを１時間かけて加えた。反応液を３
．５時間、この温度に維持した。

（シリカ分散体）
例ＡＡ
本例はコロイドシリカ分散体の調製を記載する。分散体は次の様に調製される
：
真空蒸留装置を備え、Ｎ_２でフラッシュされた好適反応容器に８１１．９ｇの
８８％アクリルポリオール（４０％ヒドロキシプロピルアクリレート、６０％ブ
チルメタクリレート）の１−メトキシ−２−プロパノール液；５４４．３ｇのコ
ロイドシリカ（NissanChemicalよりORGANOSILICASOL ＭＴ−ＳＴとして販売）
；１．５８ｇのブチル第一スズ酸、及び３．１８ｇのトリフェニルホスフィット
を加えた。反応液を真空下に置き、１４０℃まで加熱した。得られた混合液に、
３時間かけて３８％の１−メトキシ−２−プロピルカルバメートの１−メトキシ
−２−プロパノール液を６６５．４ｇ加えた。添加終了後、温度を１５０℃に上
げ、蒸留終了までこの温度を維持した。反応液を９０℃まで冷却し、大気圧にう
つした。得られた樹脂は８０．５１のヒドロキシル値を有し、２５１．４ｇの１
−メトキシ−２−プロパノールで希釈した。
例ＢＢ
本例は、以下の様に米国特許第５，８５３，８０９号の例５に記載の如く調製
されたコロイドシリカを記載する：攪拌装置及び温度計を備え、Ｎ_２でフラッシ
ュされた好適反応容器に８５８．７ｇの以下記載のカルバメート官能性アクリル
樹脂を加えた。樹脂は４０℃の温度まで加熱された。得られた溶液に２０分間か
け、１４８。２ｇの酢酸アミル中に希釈された１２４．４ｇのガンマ−イソシア
ンアトプロピルトリエトキシシラン（Ｗｉｔｃｏ社の子会社であるOSi Speciali
ties社製Ａ１３１０として入手できる）、及び１０．５ｇのブタノールを加えた
。この温度を３．５時間維持し、赤外分光計により反応の完了をモニターした。
攪拌しながら得られた樹脂６０ｇを１５００ｇのＮＡＬＣＯ１０５７（Nalco Ch
emical Co．より得られる）を加えた。得られた混合液を６０℃の温度に加熱し
、１９時間維持した。

カルバメート官能性アクリル樹脂は次の様に調製した：真空蒸留装置を備えた
好適反応容器をＮ_２でフラッシュし、１６７０．２ｇの８８％アクリルポリオー
ル（４０％ＨＰＡ、６０％ＢＭＡ）の１−メトキシ−２−プロパノール液、４．
９ｇのブチル第一スズ酸、及び４．９ｇのトリフェニルホスフィットを加えた。
反応混合液を真空下に置き、１４０℃まで加熱した。得られた混合系に、３時間
かけて１−メトキシ−２−プロピルカルバメートの１−メトキシ−２−プロパノ
ールの３８％溶液を１２６３．６４ｇ加えた。得られた蒸留物が集められた。添
加終了後、温度を１５０℃まで上げ、蒸留終了までこの温度を維持した。反応液
を９０℃まで冷却し、大気圧に移した。得られた樹脂は３４．４８のヒドロキシ
ル値を有し、２５１．４ｇの１−メトキシ−２−プロパノール及び３−エトキシ
エチルプロピオン酸エステルの混合液で希釈された。
例ＣＣ
本例は、以下の様に調製されるコロイドシリカを記載する：真空蒸留装置を備
えた好適反応容器をＮ_２でフラッシュした。この反応フラスコに５０９．６ｇの
例Ａのポリシロキサンポリオール、５６６．３ｇのORGANOSILICASOL MT-ST（Nis
san Chemicalより入手できる）、１．５７ｇのブチル第一スズ酸、及び４．６９
ｇのトリフェニルホスフィットを加えた。反応液を真空下に置き、１４０℃まで
加熱した。得られた混合液に、３時間かけて３８％の１−メトキシ−２−プロピ
ルカルバメートの１−メトキシ−２−プロパノール液を９９７．９ｇ加えた。得
られた蒸留物が集められた。添加終了後、温度を１５０℃に上げ、蒸留終了まで
この温度を維持した。反応液を９０℃まで冷却し、大気圧に移した。得られた樹
脂は１６０．８ｇの１−メトキシ−２−プロパノールで希釈された。
例ＤＤ
本例は以下の如く調製されたコロイドシリカ分散体を記載する：真空蒸留装置
を備えた好適反応容器をＮ_２でフラッシュした。この反応フラスコに例Ａのポリ
シロキサンポリオール１５０．７ｇ、ORGANOSILICASOL ＭＴ−ＳＴを５００．４
ｇ、コロイドシリカ（Nissan Chemicalsより入手できる）を加えた。得られた混
合液を２５℃にて２時間真空蒸留し、次に１６０．８ｇのメチルアミルケトンで
希釈した。
例ＥＥ
本例は以下の如く調製されたヒュームドドシリカ分散体を記載する：好適混合
容器にＣｏｗｌｅｓ分散攪拌機を装着した。この容器に例Ａのポリシロキサンポ
リオール３１５．３ｇ、メチルアミルケトン４５１．０ｇ及びＤ８１２ヒューム
ドシリカ（DegussaCorporationより入手できる）１３５．２ｇを加えた。混合
液を全てのＲ８１２シリカが分散するまで攪拌した。分散体を次にＥＩＧＥＲミ
ルに６０分間加え、８＋Ｈｅｇｍａｎ粉砕適合度を得た。
コーティング組成物
以下例１−１０は、多成分配合コーティング組成物中の透明トップコートを形
成するのに用いられる発明のコーティング組成物及び比較コーティング組成物の
調製を記載する。指定量は重量％を表す。コーティング組成物は以下の成分の混
合体より調製された。

＊ 比較例
^１ ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、Ｃ
ｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製紫外光安定化剤。
^２Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製立体的ヒンダードアミノエーテル光安定化剤。
^３ Ｓｏｌｕｔｉａ社製メチル化／ブチル化メラミンフォルムアルデヒド樹脂
^４ ポリブチルアクリレート、固形分６０％のキシレン液
^５ ドデシルベンゼンスルホン酸、固形分７０％のイソプロパノール液
^６ ドデシルベンゼンスルホン酸、侍医イソプロパノールアミンにて９１％全中
和、固形分４０％のエタノール液
^７ 次の様に調製されたカルバメート官能性アクリル樹脂：真空蒸留装置を備え
た好適反フラスコをＮ_２でフラッシュし、この反応フラスコに１６７０．２ｇの
８８％アクリルポリオール（４０％ＨＰＡ、６０％ＢＭＡ）の１−メトキシ−２
−プロパノール液、４．９ｇのブチル第一スズ酸、及び４．９ｇのトリフェニル
ホスフィットを加えた。反応混合液を真空下に置き、１４０℃まで加熱した。得
られた混合液に、３時間かけて１−メトキシ−２−プロピルカルバメートの１−
メトキシ−２−プロパノールの３８％溶液を１２６３．６４ｇ加えた。得られた
蒸留物を集めた。添加終了後、温度を１５０℃まで上げ、蒸留停止までこの温度
を維持した。反応液を９０℃まで冷却し、大気圧に移した。得られた樹脂は３４
．４８のヒドロキシル値を有し、２５１．４ｇの１−メトキシ−２−プロパノー
ル及び３−エトキシエチルプロピオン酸エステルの混合液で希釈された。

例１ないし１０の上記各コーティング組成物は中程度の攪拌しながら示した順
番に成分を加え、混合することで１ピークのコーティング組成物として調製され
た。
試験パネル調製
ＢＷＢ−５５５５ブラックウォターボーンベースコート（ＰＰＧ Ｉｎｄｓｕ
ｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より市販されている）を、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
、Ｉｎｃ．より市販されている陽イオン電着性プライマーであるＥＤ５０００で
コーティングされたスチールパネル（４インチ×１２インチ）にスプレーした。
このパネルを２８５°Ｆにて約３０分間プレベーキングした。上記例１ないし１
０の各コーティング組成物を透明トップコートとして、６ミルのドローダウンバ
ーを用いベースコーテッドパネル（直上記に従い調製された）に適用し、その上
に透明トップコートを形成した。このトップコーテッドパネルを約５分間室温に
フラッシュさせ、次に２８５°Ｆ、３０分で加熱硬化させた。多成分配合コーテ
ィングを光沢、引っ掻き抵抗性、硬度及び曇り度を含む各種物理特性について試
験した。
〔試験方法〕
コーテッド試験パネルの引っ掻き抵抗性は以下の方法を用い測定された：コー
テッドパネルの初期２０°光沢は、Ｇａｒｄｎｅｒ Ｉｎｓｔｕｍｅｎｔ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．より入手できる２０°ＮＯＶＯ−ＧＬＯＳＳ２０統計光沢
計を使い測定される。コーテッドパネルは、イリノイ州シカゴのＡｔｌａｓ Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏｍｐｎａｙ社製Ａｔｌａｓ ＡＡＴ
ＣＣ引っ掻き試験機、モデルＣＭ−５を使って荷重をかけた紙ヤスリで１０回、
往復しながら擦り、コーティング表面を直線的に引っ掻くことで引っ掻き試験に
かけられた。次にパネルは水で濯がれ、注意深く叩きながら乾燥させた。２０°
光沢は各試験パネルの引っ掻き領域に関し測定された。報告数値は引っ掻き試験
後に維持された初期光沢の％であり、即ち１００％×引っ掻き後光沢／初期光沢
である。風化後引っ掻き抵抗性（維持引っ掻き抵抗性）は、引っ掻き試験を行っ
ていない試験パネルをＱ Ｐａｎｅｌ Ｃｏ．社製風化キャビネット内にてＵＶ
Ａ−３４０バルブにＱＵＶ曝露して風化シュミレーションにかけた後、上記の引
っ掻き試験法を用い測定された。試験は、７０℃、８時間後５０℃、４時間のサ
イクルにて（合計曝露時間１００時間）行われた。報告数値は風化後引っ掻き試
験の後に維持された初期光沢の％、即ち１００×風化後引っ掻き光沢／初期光沢
である。

多成分配合コーティングのフィルム硬度はＴＵＫＯＮ硬度試験機を用い、Ｋｎ
ｏｏｐ硬度値を与えるＡＳＴＭ−Ｄ１４７４−９２に従い測定された。数値が大
きいほどコーティング面は硬い。

透明トップコートの曇り度又はフィルム透明性の欠如は、ＰＹＫ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ社製のＢＹＫ ＨＡＸＥ／ＧＬＯＳＳ装置を使い測定された。数値が高い
程、曇り度又は透明性の欠如が大きいことを示す。試験結果は下表１に示されて
いる。
（表１）

上表１の報告結果は、例４−１０の発明の多成分配合コーティング組成物が、
シュミレーション風化試験後も良好なＫｎｏｏｐフィルム硬度及び初期及び維持
引っ掻き抵抗性を備えていることを示している。
例１１−１８
以下は、２パックシステム、即ちポリイソシアネート硬化剤が適用直前に残り
の成分に加えられるシステムとして調製されたコーティング組成物の調製を記載
する。２パックシステムは下記掲載の成分の混合体より調製された。各成分に関
する表示量はグラム総重量で表されている。

＊比較例
^１ （１８％ブチルメタクリレート／４０％ヒドロキシ−プロピルメタクリレー
ト／１％メチルメタクリレート／２０％スチレン／１９％ブチルアクリレート／
２％アクリル酸）固形分７１％の溶媒混合オール（５５％キシレン／４５％芳香
族炭化水素）
^２ Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｓｕｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ製高イミノ、メチル化／ブチ
ル化メラミンフォルムアルデヒド樹脂。
^３ フェニル酸ホスフェート液、７５％イソプロパノール液。
^４ 例ＤＤのシリカ分散体。
^５ Ｂａｙｅｒ社より入手可能なヘマメチレンジイソシアネートをベースにした
ポリイソシアネート。

５０９．６ｇの例Ａのポリシロキサンポリオール、５６６．３ｇのＯＲＧＡＮ
ＯＳＩＬＩＣＡＳＯＬ ＭＴ−ＳＴ（Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手
できる）、１．５７ｇのブチル第一スズ酸、及び４．６９ｇのトリフェニルホス
フィットを加えた。反応液を真空下に置き、１４０℃まで加熱した。得られた混
合液に、３時間かけて３８％の１−メトキシ−２−プロピルカルバメートの１−
メトキシ−２−プロパノール液を９９７．９ｇ加えた。添加終了後、温度を１５
０℃に上げ、蒸留終了までこの温度を維持した。反応液を９０℃まで冷却し、大
気圧に移した。得られた樹脂は１６０．８ｇの１−メトキシ−２−プロパノール
で希釈された。
（表２）

上記表２に示すデータは、本発明の例１５−１８のコーティング組成物がシミ
ュレート風化後に良好な初期及び保持引っ掻き抵抗特性を持つことを示している
。
例１９
本例は、柔軟エラストマー基材への適用に好適な本発明の多成分配合組成物中
への透明トップコート形成に使用される１成分コーティング組成物の調製を記載
する。フィルム形成組成物は、ヒドロキシル官能基含有ポリシロキサン及びコロ
イドシリカの形の無機粒子を含む。コーティング組成物は以下示す順番に攪拌さ
れた以下成分の混合体より調製された：

^１カルバメート官能性アクリル樹脂は以下の様に調製された：好適フラスコに
３６５２．５ｇの９０％アクリルポリオール液（４０％ＨＰＡ、５８％ＢＭＡ、
２％メチルスチレンダイマー）の１−メトキシ−２−プロパノール液、３８％の
１−メトキシ−２−プロピルカルバメートの１−２−プロパノール溶液８３６．
２ｇ、２５．０ｇの１−メトキシ−２−プロパノール、９．６ｇのトリフェニル
ホスフィット及び２．４ｇのブチル第一スズ酸を加えた。材料を混合し、次に７
．３時間かけて真空蒸留に好適な反応容器に移した。移す間、反応容器の温度は
１３１℃ないし１３９℃の間に維持され、１−メトキシ−２−プロパノールが安
定して蒸留される様に減圧を維持した。移し替え終了後、圧を徐々に下げ最終厚
が４１ｍｍＨｇに達するまで蒸留を続けた。蒸留が終了したら、得られた樹脂を
冷却し９２５ｇの１−メトキシ−２−プロパノールと９５０ｇのエチル３−エト
キシプロピオネートで希釈した。希釈前、樹脂は４０．８の測定ヒドロキシル値
を有していた。希釈後、樹脂は６３％の測定固体含有量、ポリスチレン標準体に
対しゲル濾過クロマトグラフィーにより決定された９１０７の重量平均分子量及
び３６４５の数値平均分子量を有していた。

^２ カルバメート官能性ポリエステルは次の様に調製された：ポリエステルは
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール／トリメチルプロパン／ネ
オペンチルグリコール／無水ヘキサヒドロフタール酸（２２．７／１０．６／１
７．５／４９．２重量比）より調製され、ヒドロキシル値１４６及び１００％固
体含有量を得た。熱電対、オーバーヘッド型スターラー、窒素注入口及び還流式
濃縮装置を装備した反応容器に３７５．１重量部の上記の如くに調製されたポリ
エステルと、７１．９部のメチルカルバメート、１．０部のブチル第一スズ酸、
０．８部のトリフェニルホスフィット、及び５３．０部の２−メトキシ−１−プ
ロパノールを加えた。反応体を加熱し、窒素ブランケット下、１４１℃で還流し
、１時間その状態を継続した。次に還流濃縮機を取り外し、反応容器に大気圧で
の蒸留に適した装置を取りつけた。蒸留物の２８．７部が採集されるまで温度を
徐々に１５１℃まで上げた。次に混合液を１４５℃に冷却し、装置に真空蒸留機
を取りつけた。６０ｍｍＨｇになるまで減圧下に蒸留を続けた。合計７８．３部
の蒸留物が採集された。得られた樹脂のヒドロキシル値は１００％固形含有量で
、３３．８であった。樹脂を冷却し、１４０部の２−メトキシ−１−プロパノー
ルで希釈した。採集樹脂溶液は固形含有量７２．２％で、ポリスチレン標準体を
用いたゲル濾過クロマトグラフィーにより決定された２１９７の重量平均分子量
及び１２０２の数平均分子量を示したる
^３ 米国特許第５，６６３，２４４号の例Ｂのポリエステル
^４ シリカ分散体は次の様に調製した：真空蒸留機を備えた４つ口反応フラス
コをＮ２でフラッシュした。この反応フラスコに１０５１．１ｇの例Ａのシロキ
サンポリオール、Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＤＲＧＡＮＯＳＩＬＩ
ＣＡＳＯＬ ＭＴ−ＳＴ−Ｍコロイドシリカ１１２５．８ｇ及びメチルアミルケ
トン４８０．３ｇを加えた。得られた混合物を２５℃にて４時間、真空蒸留した
。

^５ ７２．９ｇのドデシルベンゼンスルホン酸／２７．１ｇのジイソプロパノ
ールアミン／５１．１ｇのエタノール／３１．２ｇのイソプロパノールの溶液。
例２０
本例は本発明の他成分配合組成物中の透明トップコートの形成に使用される２
成分コーティング組成物の調製を記載する。フィルム形成組成物は、アミノプラ
スト及びポリシロキサネート硬化剤、ヒドロキシル官能基含有ポリシロキサン、
及びコロイドシリカの形の無機粒子を含む。コーティング組成物は、以下に示す
順番に下記成分の混合体を攪拌し調製された：

^１ アクリルポリオール：（３４．８％ＨＥＭＡ・２３．４％２−ＥＨＭＡ／
２０．８％２−ＥＨＡ／２０％スチレン／１％ＭＡＡ）、５１％の１：１キシレ
ン／酢酸ブチル溶液で、ポリスチレン標準物を用いたゲル濾過クロマトグラフィ
ーに基づく重量平均分子量７２００、数平均分子量２８５０を持つ。

^２ ポリエステルポリオール：（３２％４−メチルヘキサヒドロフタール酸無
水物／２２．９％１，６ヘキサンジオール／１８．６％トリメチロールプロパン
／１８．４５アジピン酸／８．１％トリメチルペンタンジオール）、８０％の６
０：４０酢酸ブチル／Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００溶液で、ヒドロキシル値１４５及
びＸ−ＺのＧａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔｅ粘度を持つ。

^３ Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ヒンダードアミン光安定化剤。
〔試験パネル調製〕
ＭＰＰ４１００Ｄ、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．，より市販され
ている高固体接着プロモーターを、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｌａｑｕｅより市販さ
れているＳＥＱＵＥＬ １４４０ＴＰＯプラーク（４インチ×１２インチ）に手
動式スプレーを用い０．１５ミルないし０．２５ミルの乾燥フィルム厚（３．８
ミクロンないし６．４ミクロン）に適用した。各Ｓｅｑｕｅｌ１４４０プラーク
は処理前にイソプロピルアルコールにより清浄にされた。処理済みＳｅｑｕｅｌ
１４４０プラークは、ＰＥＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃより市販されてい
る溶媒含有ブラックベースコートであるＣＢＣＫ８５５Ａ（２Ｋ透明コートと共
に用いる）又はＣＢＣ８５５５Ｔ（１Ｋ透明コートと共に用いられる）を乾燥フ
ィルム厚０．８ミルないし１．０ミル（２０．３ミクロンないし２５．４ミクロ
ン）適用する前に、１日直立させた。ＣＢＣＫ８５５５Ａ及びＣＢＣ８５５５Ｔ
ベースコートは、各コート間に室温、９０秒間のアフラッシュドライ期間を入れ
ながら２コートの形でスプレーされ、適用された。ベースコーテッドパネルは、
各コートの間に９０秒間の周囲フラッシュを入れながら例１９及び２０記載の透
明トップコートに２コートの形でスプレー適用する前に、９０秒間の周囲温度フ
ラッシュにて乾燥させた。透明トップコートは１．６ミルないし１．８ミル（４
０．６ミクロンないし４５．７ミクロン）の範囲の乾燥フィルム厚を持っていた
。トップコーテッドパネルは室温にて１０分間フラッシュ乾燥させられ、次に２
５４°Ｆ（１２３．３℃）にて４０分間熱硬化させられた。試験前コーテッド試
験パネルは４日間周囲温度に置かれた。

上記の如く調製された試験パネルについて、２０°光沢、引っ掻き抵抗性及び
風化後引っ掻き抵抗性を上記方法を使い評価し、これら特性について市販の１パ
ック及び２パックシステムと比較した。

更に、コーテッド試験パネルを７０°Ｆ（２１．１℃）に於ける柔軟性につい
て試験した。柔軟性を試験するために、コーテッド試験パネルから１インチ×４
インチの小片を切り出した。この小片を直径２インチの鋼製マンドレルを使って
、４インチ長の試験片の２つの端部が相互に接触する様にマンドレルベントにか
けた。次にコーティングの割れを肉眼で調べ、試験パネルの柔軟性を０から１０
段階に等級付けした。視認できる割れが無い場合を“１０”等級とし；“９”等
級は短い途切れた割れが５個未満ある場合であり；“８”は全長にわたる割れが
４本までと途切れた割れがある場合であり；“６”は全長にわたる割れが５ない
し１０本ある場合であり；“４”は全長の割れが１５本より多い場合であり；そ
して“０”は基材が折れた場合を表す。

試験結果は下表３に示されている。
表３

＊比較例
^１ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ製ＵＤＣ−１０００柔軟１−成分ク
リアコート
^２ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ製ＵＤＣ−２０００柔軟２−成分ク
リアコート
上記表３に示されたデータは、本発明の例１９及び２０のコーティング組成物
は、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）エラストマー基材に適用した場合には、
シリカ又はポリシロキサンを含まない市販透明コートと同等の初期光沢及び柔軟
特性を備えているが、風化後引っ掻き抵抗性については優れていることを示して
いる。
例２１
本例は、官能基含有ポリシロキサン及び組成物中の固体樹脂総重量を基に１％
未満のレベルでコロイドシリカ無機粒子の両方含むエポキシ／酸コーティング組
成物の調製を記載する。コーティング組成物は、次の成分の混合体より調製され
た：

＊比較例
^１ 例Ａのポリシロキサンポリオール中に分散された固体をベースとした３０
重量％のＮｉｓｓａｎ ＭＴ−ＳＴコロイドシリカ
^２ ＣＹＴＥＣ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．より入手可能なトリス（
アルキルカルバモイル）トリアジン架橋剤（ＴＡＣＴ）。

^３ ５０％グリシジルメタクリレート、４０．８％ブチルメタクリレート、７
％スチレン、０．２％メチルメタクリレート、及び２％メチルスチレンダイマー
より形成されたエポキシ官能性アクリル樹脂；固形含有率６０％のキシレン液。

^４ １７重量％のペンタエリスリトール及び８３重量％のメチルヘキサヒドロ
フタール酸無水物から調製された、酸官能性架橋剤。

例２１Ａ−２１Ｅのコーティング組成物は、事前に試験パネルに適用され３０
分間２８５°Ｆ（１４０．６℃）にて硬化されたブラックベースコート（ＯＢＩ
ＳＩＤＩＡＮ ＳＣＨＷＡＲＴＺベースコート、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
，Ｉｎｃより入手可能）上に適用された。各例の透明コーティング組成物は６ミ
ル平方ドローダウンバーを用い硬化ベースコート上に引き延ばされ、３０分間、
２８５°Ｆ（１４０．６℃）にて硬化された。
表４

上表４に示されたデータは、本発明の例２１Ｃ−２１Ｅのコーティング組成物
が、無機粒子又はポリシロキサンを含まない比較組成物に比べ優れた初期及び保
持擦傷抵抗性を備えていることを示している。
例２２
本例は、低レベル（即ち≦２重量％）ポリシロキサンの影響を例示する２成分
コーティング組成物２２Ａないし２２Ｉの調製を記載する。比較例２２Ａ及び２
２Ｂはそれぞれ０％コロイドシリカ／０％ポリシロキサン、及び２％コロイドシ
リカ／０％ポリシロキサンを含む。例２２Ｃ−２２Ｉはそれぞれ２重量％のポリ
シロキサンを含むコーティング組成物を記載する。

（評価したポリシロキサン）

（コーティング組成物）
コーティング組成物は以下成分の混合体より調製された：

^１３９．３５重量％ヒドロキシメチルメタクリレート／５７．０５重量％イソ
ブチルメタクリレート／１．９６重量％アクリル酸／１．６３重量％メチルスチ
レンダイマーのコポリマー、６０．２５％固形含有量の溶媒配合液
例２２Ａ−２２Ｉの各コーティング組成物は、以下重量％のコロイドシリカと
ポリシロキサンを１７．８ｇの上記コーティング組成物に加え作製された。こう
して調製されたコーティング組成物を上記例１−１８同様に適用し、試験した。

^１ Nissan Chemicals製ＯＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＡＳＯ ＭＴ−ＳＴ
上記データは、極めて低いレベル（即ち１．０重量％）の例Ａのポリシロキサ
ンポリオールをコロイドシリカの形の無機粒子と共に含む本発明の例２２Ｃのコ
ーティング組成物が優れた初期引っ掻き（擦傷）抵抗性を備えていることを示し
ている。更に、データは無機粒子及びポリシロキサンポリオールが相乗的に作用
し、優れた風化後引っ掻き抵抗性を提供することを示す。
例２３
本例は、適用し硬化された後に透過型電子顕微鏡表面分析技術を用いて評価さ
れた透明トップコーティングの調製を記載する。例２３Ａは、コロイドシリカの
形の無機粒子を例Ａのポリシロキサンポリオールと共に含み、これらは共に別の
成分として加えられた本発明の透明トップコート組成物の調製を記載する。比較
例２３Ｂはコロイドシリカの形の無機粒子は含むが、ポリシロキサンは含まない
比較透明トップコート組成物を記載する。例２３Ｃは、組成物中に取り込まれる
前にコロイドシリカの形の無機粒子が例Ａのポリシロキサンポリオール中に分散
されている、本発明の透明トップコート組成物の調製を記載する。

各コーティング組成物は以下の様に調製された：
（例２３Ａ）

^１ Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＯＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＡＳＯ Ｍ
Ｔ−ＳＴ。

２ ＤｏｗａｎｏｌＰＭアセテート中の以下のモノマー組成物より、ＶＡＳＯ
６７（アゾビス−２，２＝−（２−メチルブチロニトリル）、開始剤として加え
た全モノマーの４．９％）を用い調製された重合反応産物：３９．４部のヒドロ
キシエチルメタクリレート、２部のアクリル酸、５７部のイソブチルメタクリレ
ート、及び１．６部のα−メチルスチレンダイマ。ポリマー溶液は以下の特性を
示した：６０％固体含有率；８２．４ＯＨ値；分子量：７４１０（Ｍｗ）。

３ ヘキサメチレンジイソシアネート架橋剤、固体含有率９０％、Ｂａｙｅｒ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより入手できる。

（例２３Ｂ）

（例２３Ｃ）

１ 以下の様に調製されたコロイドシリカのポリシロキサン分散液：真空蒸留
機を備えた４口反応フラスコをＮ２でフラッシュした。この反応容器に３１５１
．４ｇの例Ａのポリシロキサンポリオール、４５０１．９ｇのコロイドシリカ（
ＯＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＡＳＯＬ ＭＴ−ＳＴ， Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓより入手可能）及び１４４０．６ｇのメチルアミルケトンを加えた。得ら
れた混合体を真空蒸留した。

２ ＶＫ−１１４、以下の特性を持つアクリルポリオール；固体含有率５５％
、Ｍｗ４０００及びＯＨ値１０１，ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃより
入手できる。

３ Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより入手できる、ヘマメチレンジイ
ソシアネート架橋剤、固体含有率１００％。

（例２３Ａ及び２３Ｂ向け試験パネルの調製）
ＰＰＧ（Ｂ＆Ｋ）Ｇｅｒｍａｎｙより入手できるブラックベースコートである
、ＳＭＡＲＡＧＤＳＨＷＡＲＺ ＭＩＣＡを、スプレーによりＥＤ−５０００エ
レクトコートプライマーとＧＰＸＨ−５３７９プライマー表面（共のＰＰＧ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より市販されている）でコーティングされたスチ
ール製試験パネル（ミシガン州、ヒルスダールにあるＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｉｅｓ、Ｉｎｃより市販されている４“×１２”パネル）にスプレーして適用
した。ベースコートはコート間にフラッシュを行わずに２コートとして用いられ
、その後透明コートを適用する前に２００°Ｆで５分間熱フラッシュされた。ベ
ースコートは０．４７ミル（１１．７５マイクロメートル）の乾燥フィルム厚を
持った。例２３Ａ及び２３Ｂのコーティング組成物は、コート間を６０秒間フラ
ッシュすることで２コートの形で硬化ベースコートにスプレー適用され、その後
３０分、２８５°（１４０．６℃）で硬化する前に５分間周囲フラッシュされた
。各透明コートは約２．１ミル（５４．５マイクロメートル）の乾燥フィルム厚
を持った。

（例２３Ｃ様試験パネルの調製）
ＰＰＧ（Ｂ＆Ｋ）Ｇｅｒｍａｎｙより入手できるブラックベースコートである
ＯＢＳＩＤＩＡＮ ＳＣＨＷＡＲＴＺがスプレー適用され、上記例２３Ａ及び２
３Ｂ同様にして硬化された。例２３Ｃのコーティング組成物は透明コートとして
ベースコートに適用され、例２３Ａ及び２３Ｂの透明コートに関する上記方法を
用いて硬化された。ベースコートは０．５ミル（１２．５マイクロメートル）の
乾燥フィルム厚を持ち、そして透明コートは１．４４ミル（３６マイクロメート
ル）の乾燥フィルム厚を有した。

（横断的透過型電子顕微鏡：）
硬化されたコーティングサンプルは、その基材から剥がしとられ、Ｔｅｄ Ｐ
ｅｌｌａ‘ｓ Ｉｎｃより入手できるＥＰＯＮＡＴＥ８１２エポキシ包埋キット
を使い、ポリエステル製ボトルキャップモールド内にエポキシ包埋された。ヒ
ートセットした後、サンプルをモールドから取り出し、Ｘ−ＡＣＴＯレーザーソ
ー、超精密刃＃７５３５０を使って約１．５センチメートル×１センチメートル
の大きさに切りだした。次にサイズが整えられたサンプルは、周囲温度にて副ク
ランプ検体ホルダーを用いるＲＭＣ ＭＹ６０００ＸＬミクロトームを使い切片
にされた。ミクロトーム切片は水を入れたボートキャビティー付きホルダーに固
定された４５°ダイヤモンドナイフエッジを使い作製された。切片が明るい干渉
色から暗色の金色になったら（即ち約１００ないし１５０ナノメートル）、次に
個々のサンプルをＴＥＭホルムバール−カーボンコートグリッド上に採取する。
濾紙をつかって余分な水を取り除き、薄切片をスライドガラス上、室温にて乾燥
させる。切片を干渉色厚から選別する。コーティング標本の向きをスライドガラ
ス上で整え、垂直面が観察できる様に軸上にそって傾ける。サンプルを、透過モ
ードでは１００ｋＶ加速電圧にて運転され、標準的なタングステンフィラメント
を使用しているフィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）ＣＭ１２ ＴＥＭにかけ、各種
倍率で観察し、肉眼観察から表面領域の形態や粒子濃度を調べる。ＫｏｄａｋＳ
Ｏ−１６３電子画像フィルムを使い電子顕微鏡ネガフィルムを作製し、続いてネ
ガフィルムを現像した。

図１は別々の成分として加えられたコロイドシリカとポリシロキサンの両方を
含む例２３Ａの硬化透明トップコート組成物横断面の透過型電子顕微鏡の電子顕
微鏡像である（倍率３０，０００倍）。目視検査により、硬化組成物の表面域、
即ち露出空気−表面界面１ａから露出面した２０ないし５０ナノメーター（１ミ
リメートル＝約３０ナノメートル）の硬化コーティング深度までの領域のコロイ
ドシリカの形態を取る粒子１ｂの濃度は、硬化組成物の本体領域内のコロイドシ
リカ１ｃの濃度より大きいことが観察できる。粒子１ｂ及び１ｃはポリマーマト
リックス中に分離した単分散性粒子としてではなく分散凝集体として存在してい
ることにも注意すべきである。

図２はコロイドシリカを含むがポリシロキサンは含まない例２３Ｂの硬化比較
透明トップコートコーティング組成物の断面の透過型電子顕微鏡の電子顕微鏡写
真である（倍率３０，０００倍）。目視検査より、比較硬化組成物の表面域、即
ち露出空気−表面界面２ａより露出面した２０ないし５０ナノメートル（１ミリ
メートル＝約３０ナノメートル）の硬化コーティング深度までの領域にあるコロ
イドシリカの形の粒子２ｂの濃度は、硬化組成物の本体内のコロイドシリカ２ｃ
の濃度より低いことが見て取れる。

図３は倍率５４，０００倍で見た例２３Ａ（図１参照）の硬化透明トップコー
トコーティング組成物断面の透過型電子顕微鏡像の電子顕微鏡写真である。

図４はコロイドシリカとポリシロキサンの予備形成分散体を含む本発明の好適
硬化透明トップコーティング組成物の透過型電子顕微鏡像（１０５，０００倍）
の電子顕微鏡像である。目視検査より、硬化組成物の表面域、即ち露出空気−表
面界面２ａより露出面した２０ないし５０ナノメートルの硬化コーティング深度
までの領域にあるコロイドシリカの形の粒子４ｂの濃度は、硬化組成物の本体内
のコロイドシリカ４ｃの濃度より低いことが見て取れる。粒子４ｂ及び４ｃは、
分散凝集体としてではなく、ポリマーマトリックス中に分離した単分散性粒子と
し存在していることにも注意すべきである。
例２４
本態様では、負荷と引っ掻き距離の関数としてのコーティング貫通深度（引っ
掻き深度）について、官能基含有ポリシロキサン中に予備分散したコロイドシリ
カの形の無機粒子を含む本発明のコーティング組成物を、相対的な市販の２成分
イソシアネート透明コートと比べ評価した。
例２４Ａ
本発明のコーティング組成物は、以下成分の混合体より調製された。

^１ 例２３Ｃの比例スケールバッチ。
例２４Ｂ
ブラックウォーターボーンベースコートは次の成分の混合体より調製された：

^１ シカゴ、Ｃｈｅｍｃｅｎｔｒａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｎ−ブト
キシプロパノール
^２ Ｃｙｔｅｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製メチル化メラニン−フォルムアル
デヒド樹脂
^３ Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製置換型ヒドロキシフェ
ニルベンゾトリアゾール紫外光安定化剤。

^４ ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製特許リン酸塩化エポキシ樹
脂（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製 ＥＰＯＮ８２８）。

^５ ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製特許アクリル−ポリエステ
ルラテックス。

^６ ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製特許ウォターボーンポリウ
レタン。

^７ ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製特許水分散性アクリル樹脂
中カーボンブラック分散体。

（試験パネル調製：）
スチール基材試験パネル（ＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より
入手）をＥＤ−５０００電着プライマー（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎ
ｃより入手）でコーティングした。上記例２４Ｂのベースコートを、コート間に
フラッシュ期間をいれずに２連続コートとしてプライムドパネルにスプレーした
。透明コートを適用する前に、ベースコート処理パネルを５分間、２００°Ｆで
フラッシュ加熱した。ベースコートの乾燥フィルム厚は０．４ミル（１０マイク
ロメートル）であった。上記例２４Ａのコーティング組成物及び市販の２成分透
明コート（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ製ＴＫＵ−１０５０）をコー
ト間に６０秒間のフラッシュを入れて２コートの形でベースコート処理パネルに
スプレーし、続いて３０分間、２８５°Ｆ（１４０．６°）で硬化する前に１０
分間周囲フラッシュを行った。透明コートの乾燥フィルム厚はいずれの例でも１
．６ミルであった（４０マイクロメートル）。

上記の如く調製された試験パネルはテネシー州、オークリッジ（Ｏａｋ Ｒｉ
ｄｇｅ）のＭＴＳ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより、一定距離、一定速度で加え
られた負荷の関数として表面貫通深度（又は引っ掻き深度）について試験された
。

キューブコーナーインテンダーを使用し、引っ掻き速度２０μｍ／秒にて、引
っ掻き距離５００μｍに対し１０００μＮ／秒ないし最大負荷２５ｍＮまでの通
常の負荷ランプでＮａｎｏ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ ＸＰシステムを使用した。

図５は上記ナノ−インデンター技術を使った、市販の２成分ポリウレタンコー
ティング（比較例）に関する負荷に対するコーティング表面貫通深度の図（引っ
掻き深度対引っ掻き距離）である。本組成物に関し決定された臨界負荷は５．６
２ｍＮである。ここで用いる用語“臨界負荷”とは、突発的クラッキングの発生
、即ちコーティングの破壊より定義される。

図６は上記ナノ−インデンター技術を使った、本発明の例２４Ａの２成分ポリ
ウレタンコーティング（比較例）に関する負荷に対するコーティング表面貫通深
度の図（引っ掻き深度対引っ掻き距離）である。この発明組成物に関し決定され
た臨界負荷は１１．７４である。本発明のコーティング組成物は、同一試験条件
における市販製品に比べ、コーティング破壊を起こすためにより大きな力を必要
とした。
例２５
本例はコロイドシリカの形の粒子含有量を増やした本発明の一連のコーティン
グ組成物（例２５Ｂ−２５Ｇ）の貫通深度を記載する。比較例２５Ａは、粒子を
含まないコーティング組成物を表す。次表５の試験結果は、硬化コーティング組
成物の風化後引っ掻き抵抗性に対するシリカ負荷量の硬化を描写している。

（無機粒子を含まないコーティング組成物）
コーティング組成物は、軽く攪拌しながら次の成分を混合することで調製され
た：３５．９ｇ重量％の例２３Ｃのアクリルポリオール；２９．１重量％のＤＥ
ＳＭＯＤＵＲ Ｎ−３３００；２０重量％の例Ａのシロキサンポリオール（この
量はシリカ分散体の形で取り込まれたシロキサンポリオールも含む）；１５重量
％のＣＹＭＥＬ２０２；３重量％のＴＩＮＵＶＩＮ９８、０．３重量％のポリブ
チルアクリレート流動添加物、及び０．５重量％の例１２の触媒であり、前記重
量％はコーティング組成物の総固体樹脂重量に基づく。粒子は上記組成物中に例
１９のコロイドシリカ分散体の形で０ないし８．５重量％の範囲のレベルで取り
込まれた。

例２５Ａ−２５Ｇの組成物は上記例２４同様に試験パネルに適用された。引き
続きコーテッドパネルは上記同様にして初期及び風化後引っ掻き抵抗特性につい
て試験された。試験結果は下表５に報告されている。
表５

＊ 比較例
＊＊ 例２３Ｃの比例スケールバッチのシリカ分散体として取り込まれたシリ
カ組成物中の全固体樹脂重量に基づく重量％。

表５に報告のデータは、発明のコーティング組成物中の低レベルのシリカ取り
込み（例えば０．２５％）でも、風化後保持引っ掻き抵抗を顕著に改善すること
を示している。更にデータは低レベル（即ち２．０％以下）のシリカを有するコ
ーティング組成物を用いた場合に得られた初期及び風化後引っ掻き抵抗性が、よ
り高レベルのシリカを有するコーティング組成物を利用し得られる結果に類似し
ていることを示す。図７及び８は例２５Ｅによるコーティング組成物断面の透過
型電子顕微鏡像の電子顕微鏡写真であり（１０５，０００倍）、図９及び１０は
例２５Ｇによるコーティング組成物断面の透過型電子顕微鏡像の電子顕微鏡写真
である（１０５，０００倍）。
例２６
本例は固体粒子形状の本発明の複数のコーティング組成物（例２６Ｂ−２６Ｄ
）の調製を記載する。例２６Ｃ及び２６Ｄの組成物は酸化アルミニウムの形の無
機粒子を含む。例２６Ｃの組成物では、酸化アルミニウム粒子は表面活性剤中に
分散されており、例２６Ｄの組成物では酸化アルミニウム粒子は例Ａのポリシロ
キサンポリオール中に分散されている。比較例２６Ａ及び２６Ｂはそれぞれ表面
活性剤を含むが、酸化アルミニウムは含まない。各組成物はＨｅｎｓｃｈｅｌ
Ｂｌｅｎｄｅｒ中にて下記計算の成分を６０ないし９０秒間混合し、続いてこの
混合物をＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｅｉｄｅｒ共回転式２スクリュー押出し装置を使い
、回転速度４５０ｒｐｍ、押出し温度１００℃ないし１２５℃（２１２°Ｆない
し２５７°Ｆ）で押し出すことで調製された。各押出し組成物はＡＣＭグライン
ダー（ニュージャージー州、サミットのＭｉｃｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ製空気選別式ミル）を使用し、１４ないし２７ミクロンの粒子サイズに粉
砕し、粉末コーティング組成物を作製した。各粉末コーティング組成物は静電式
スプレーにより試験パネルに適用され、引っ掻き抵抗特性（以下記載）について
評価された。以下掲載の量は重量％である。

^１ ＰＣＴ特許公開第ＷＯ９７／２９８５４及びＰＣＴ特許出願番号第ＵＳ９
７／１６８００に記載の如く調製されたグリシジルメタクリレート官能性アクリ
ルポリマーであり、１０００ないし５５００の数平均分子量（“Ｍｎ”）域；３
０℃ないし６０℃の測定値又はＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ社
製アクリルガラス遷移温度分析装置により、Ｆｏｘ式に基づき計算された５０℃
ないし８５℃のガラス遷移温度域；及びエポキシアクリルポリマーを調製するモ
ノマーの３５ないし８５重量％域のエポキシ含有量を持つ。

^２ Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅ製脂肪酸アミド（エチレンビス−ステ
アロイルアミド）。

^３ ２−ｔ−ブチルー２−（ヒドロキシー３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）
［ビス（メチル−２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）］次プ
ロピオネート、Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ製紫外光安定化剤。

^４ ２−［４（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル
）−オキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフ
ェニル）−１，３，５−トリアジン、Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ製紫外
光安定化剤。

^５ 酸化オキサホスフォン、Ｓａｎｋｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ社製
青味剤。

^６ Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏｒｐ製メチルジココアミン。

^７ 以下のモノマーのキシレン重合溶液より調製された；７３．５％２−エチ
ルヘキシルアクリレート、２３．５％エチルアクリレート及び３％メタクリル酸
。重合はジ−ｔ−アミルペルオキシド及びｔ−ブチルペルアセテート存在下に還
流温度にて行われた。次に表面活性剤を真空ストリップして１００％固形樹脂に
した。

^８ 以下のモノマーのキシレン−トルエン重合溶液より調製された；８１．２
％２−エチルヘキシルアクリレート、１１．８％ヒドロキシルエチルアクリレー
ト及び７％Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート。重合はＶＡＺＯ ６
７（２，２＝−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル））存在下、還流温度に
て行われた。次に表面活性剤を真空ストリップして１００％固形樹脂にした。

^９ 上記表面活性剤Ａの１０％ヒュームド酸化アルミニウム（Ｄｅｇｕｓｓａ
−Ｈｕｌｓ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎよりＡＬＵＭＩＮＩＵＭ ＯＸＩＤＥとし
て入手できる）分散体。

^１０ ヒュームド酸化アルミニウム（上記）を例Ａのポリシロキサンポリオー
ルチュに分散し、続いて上記グリシジルメタクリレート官能性アクリルポリマー
中に混合する（８７．５％アクリル酸／２．４３％酸化アルミニウム／１０．０
７シロキサンポリオール）。

例２６Ａ−２６Ｄの粉末コーティング組成物は静電スプレーを使い、電着性プ
ライマー（ペンシルバニア州、ピッツバーグのＰＰＧ Ｉｎｓｕｓｔｉｒｅｓ社
よりＥＤ５０５１として市販されている）で事前にコーティングされた試験パネ
ルに適用された。粉末コーティング組成物はフィルム厚２．３ないし２．８ミル
（５８ないし７１マイクロメートル）で適用され、２９３°Ｃ（１４５℃）にて
３０分間硬化された。得られたコーテッドパネルを上記同様にして初期２０℃光
沢に関し評価した。次にＡｔｌａｓ 擦傷試験器を使い、以下の方法で引っ掻き
（擦傷）抵抗特性についてコーテッドパネルを試験した。装置のアーム上のアク
リルフィンガーに締め付けられたフェルト布を使い、その上にＢＯＮ ＡＭＩク
レンザーを適用させて、各コーテッドパネルについて１０回の往復摩擦のセット
を行う。各試験パネルを冷水道水で洗浄して完全に乾かす。各試験パネルの損傷
表面について、２０°光沢を評価した。引っ掻き（擦傷）抵抗性試験の結果は表
面を擦傷した後に残った２０°光沢の％として表されている。即ち引っ掻き（擦
傷）抵抗性＝（擦傷後２０°光沢／初期２０°光沢）×１００。下表６に示す試
験データは比較形式にて報告されており、即ち例２６Ｂないし２６Ｄの結果は例
Ａのコントロール組成物の結果と比較されている。“＋”はコントロール組成物
に比べ引っ掻き（擦傷）抵抗特性が改善されていることを示す。
表６

表６に示した擦傷抵抗性試験データは、酸化アルミニウム粒子の形の粉末コー
ティング組成物を含むことで引っ掻き（擦傷）抵抗性が改善されることを示す。
例２７
本発明のコーティング組成物は以下成分の混合体より調製された：

ＰＰＧ（Ｂ＆Ｋ）Ｇｅｒｍａｎｙより入手できるベースコートであるＡｚｕｒ
ｉｔｂｌａｕを下塗り済みスチール製自動車用基材に適用した。ベースコートは
１２ないし１５ミクロンの範囲のフィルム厚に作られ、続いて例２７のコーティ
ング組成物を適用する前に５分間、８０℃の熱フラッシュが加えられた。例２７
のコーティング組成物はベースコートにウエットオンウエットの形でスプレーさ
れ、３５ないし４５ミクロンの範囲のフィルム厚を持つ透明コートを構築した。
次にコーティングは３０分間、１３０℃にて硬化処理された。
例２８
以下開示のコーティング化合物への使用に適したシリル化化合物は次の様に調
整された：
（シリル化化合物樹脂Ａ）
本例は、プロピレンオキサイドと反応する残留カルボキシル基を持つ、メチル
ヘキサヒドロフタール無水物とトリメチロールプロパンの半酸エステルであるシ
リル化化合物の調整を記載する。

攪拌機、熱電対、温度制御装置、ポンプを装置し、バルブ口がはめ込まれた反
応容器に１２０２．９ｇのトリメチロールプロパン（Ｂａｙｅｒ ＵＳＡより市
販されている）、１４．４ｇのトリフェニルホスフィン（Ａｌｄｒｉｃｈ（登録
商標）より市販されている）、１２．１ｇのトリイソオクチルホスフィット（Ｇ
Ｅ Ｓｐｅｃｉｌａｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販されている）、及び８
００ｇのｎ−ブチルアセテート（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｍｅｉｃａ
ｌｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．より市販されている）を加
えた。

反応容器を１１５℃に加熱し、４４３６．７ｇのメチルヘキサヒドロフタール
酸無水物（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｍｅｉｃａｌより市販されている）を９０分
間かけて加え、その後４時間１１５℃に維持した。１５３３．４ｇのプロピレン
オキサイド（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙより市販さ
れている）を１時間かけ反応容器に加えた。酸価が５．３８ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
になるまで反応を４時間続けた。残留プロピレンオキサイドを６０ないし８０ｍ
ｍＨｇ、最高９６℃で真空蒸留して除いた。得られた産物は総固形物含有率９５
．２５％であった。

この産物を次の様にしてシリル化した：６３７ｇ（９５．２５％固形物含有率
）の前記物質をオーバーヘッド型攪拌機、窒素注入口、熱電対、添加用ファンネ
ル及び濃縮装置の付いた反応フラスコに加えた。窒素を散布しながら１時間、温
度を１１０℃に高めシステムを確実に乾燥させた。次に窒素ブランケット下に温
度を８５℃に下げ、その時点で１８０．９ｇのヘキサメチルジシラザン（Ａｌｄ
ｒｉｃｈ（登録商標）より市販されている）を３０分間かけて、滴下し加えた。
反応を更に１時間続け、その時点で窒素の散布を行った。ヒドロキシル成分に対
応するＩＲピークの大きさが無視できる様になった時点で、反応は完全に終了し
たと判断した。液を窒素パージ下、８５℃にてアンモニア（副産物）が取り除か
れるまで攪拌し続けた。理論上の固体樹脂含有率は９６．３％であった。

（シリル化化合物Ｂ）
本例は、プロピレンオキサイドと反応する残留カルボキシル基を持つ、メチル
ヘキサヒドロフタール酸無水物とトリメチロールプロパンの半酸エステルである
シリル化化合物の調整を描写する。

攪拌機、熱電対、温度制御装置、ポンプを装置し、バルブ口がはめ込まれた反
応容器に、５５０．０ｇのトリメチロールプロパン（Ｂａｙｅｒ ＵＳＡより市
販されている）、６．８ｇのトリフェニルホスフィン（Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商
標）より市販されている）、５．５７ｇのトリイソオクチルホスフィット（ＧＥ
Ｓｐｅｃｉｌａｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販されている）、及び２０
５．７ｇのｎ−ブチルアセテート（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｍｅｉｃ
ａｌｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．より市販されている）を
加えた。反応容器を１１５℃に加熱した。２０３０ｇのメチルヘキサヒドロフタ
ール酸無水物（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｍｅｉｃａｌより市販されている）を９
０分間かけて加えた。反応を、１１５℃にて４時間続けた。反応容器を１００℃
に冷却してから、７６９．９ｇのプロピレンオキサイド（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙより市販されている）を１時間かけ反応容器に
加えた。酸価が３．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで反応を１００℃にて５時間
続けた。残留プロピレンオキサイドを６０ないし８０ｍｍＨｇ、７０℃にて真空
蒸留し除いた。得られた産物の総固形物含有率は９５．０８％であった。この産
物を酢酸ブチルで８０．０％固形含有率に希釈した。

本産物を次の様にしてシリル化した：３４４９．３ｇ（８０．０％固形物含有
率）の前記物質を、オーバーヘッド型攪拌機、窒素注入口、熱電対、添加用ファ
ンネル及び濃縮装置の付いた反応フラスコに加えた。窒素を散布しながら１時間
、温度を１１０℃に高めシステムを確実に乾燥させた。次に窒素ブランケット下
に温度を８５℃に下げ、その時点で８２１．９ｇのヘキサメチルジシラザン（Ａ
ｌｄｒｉｃｈ（登録商標）より市販されている）を１時間かけて、滴下し加えた
。反応を更に１５時間続け、その時点で窒素散布をおこなった。ヒドロキシル成
分に対応するＩＲピークの大きさは無視できる様になった時点で、反応は完全に
終了したと判断した。液を窒素パージ下、８５℃にてアンモニア（副産物）が取
り除かれるまで攪拌し続けた。理論上の固体樹脂含有率は９６．３％であった。

以下開示のコーティング組成物への使用に適したシリカ分散体、ポリシロキサ
ンポリオール及び組成物予備混合物は次のようにして調整された：
（シリカ分散体）
コロイドシリカ分散体は、例２３Ｃのシリカ分散体の比例スケールバッチから
調整された。

ポリシロキサンポリオール
ポリシロキサンポリオールは重合度約３ないし７の反応性シリコン液のヒドロ
シリル化産物、即ち（Ｓｉ−Ｏ）_３ないし（Ｓｉ−Ｏ）_７であった。ポリシロキ
サンポリオールは、以下に示す割合の成分混合体を同比率でスケールアップした
バッチより調製された：

^１ＢＡＳＦ社より市販されているポリシロキサン含有水酸化ケイ素。

^２２塩化水銀測定に基づく当量重量。

窒素ブランケットを維持する手段を備えた好適反応容器に、添加物Ｉ及び全モ
ノマー固形物の２０ないし２５ｐｐｍに相当する量の重炭酸ナトリウムを加え、
窒素ブランケット下に７５℃まで温度を漸次上昇させた。その温度で５．０％の
添加物ＩＩを攪拌しながら加え、続いて全モノマー固形物を基に活性白金１０ｐ
ｐｍに等しい量の添加物ＩＩＩを加えた。次に半応液を９５℃まで発熱さえ、こ
の時点で添加物ＩＩの残りを温度が９５℃を越えない様に加えた。添加終了後、
反応温度を９５℃に保ち、赤外分光光度計により水酸化ケイ素の吸収バンド（Ｓ
ｉ−Ｈ、２１５０ｃｍ^−１）の消失をモニターした。

（予混合体組成物）
以下論ずるコーティング組成物の選択成分に関する次の予混合体は、攪拌しな
がら各成分を連続的に混合することで調整された。

予混合体１

^１ ２−ブトキシエチルアセテート溶媒はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ
ｒｐより市販されている。

^２ ２−（ブトキシエトキシ）エチルアセテートはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ Ｃｏｒｐより市販されている。

^３ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されている置換型ベンゾトリアゾールＵＶ光安定化剤。

^４ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されている置換型トリアジンＵＶ光安定化剤。

^５ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されている立体障害型アミン光安定化剤。

^６ Ｓｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃ．より入手可能なメチル化−ブチル化メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂。

^７ ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐより市販されている高イミノ、ブチル化メラミンホル
ムアルデヒド樹脂。

予混合体２：

１（５８％ブチルメタクリレート／４０％ヒドロキシプロピルアクリレート／
２％メチルスチレンダイマー）固体含有率６４％の、メチルカルバメートにより
７５％カルバモイル化された溶媒混合液（５０％ＤＯＷＡＮＯＬ ＰＭ／５０％
プロピオン酸、３−エトキシエチルエステル）。

２ （１０．６％トリメチロールプロパン／２２．７％ ２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール／１７．５％ネオペンチルグリコール／４９．
２％ヘキサヒドロプタル酸無水物）固体含有率６９％の、メチルカルバメートに
より７５％カルバモイル化された溶媒混合液（４４％ＤＯＷＡＮＯＬ ＰＭ／５
６％ＤＯＷＡＮＯＬ ＰＭアセテート）。

予混合体３：

^１ ２−ブトキシエチルアセテート溶媒はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ
ｒｐより市販されている。

^２ ２−（ブトキシエトキシ）エチルアセテートはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ Ｃｏｒｐより市販されている。

^３ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されている２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−６−（１−メチル−
１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノー
ルＵＶ吸収剤。

置換型ベンゾトリアゾールＵＶ光安定化剤。

^４ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されている立体障害型アミン光安定化剤。

^５ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されているビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）セバケートヒンダードアミノエーテル光安定化剤。

^６ Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｓｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．より入手可能なメチル化−
ブチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂。

^７ Ｓｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃ．入手可能なメチル化メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂。

予混合体４：

^１ ２−ブトキシエチルアセテート溶媒はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ
ｒｐより市販されている。

^２ ２−（ブトキシエトキシ）エチルアセテートはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ Ｃｏｒｐより市販されている。

^３ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されている２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−６−（１−メチル−
１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノー
ルＵＶ吸収剤。

^４ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されている立体障害型アミン光安定化剤。

^５ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されているビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）セバケートヒンダードアミノエーテル光安定化剤。

^６ Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｓｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．より入手可能なメチル化−
ブチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂。

^７ Ｓｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃ．入手可能なメチル化メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂。

コーティング組成物５−１６に、予混合体１、２、３及び４由来の成分の予備
混合物が使用された。コーティング組成物５−１６を形成する成分は下表７−９
に掲載されている。記載量はグラム単位の総重量部であり、カッコ内の量は組成
物を形成する成分の固体樹脂重量を基にした重量％である。各成分は攪拌しなが
ら連続的に混合された。
例２８
以下開示のコーティング化合物への使用に適したシリル化化合物は次の様に調
整された：
（シリル化化合物樹脂Ａ）
本例は、プロピレンオキサイドと反応する残留カルボキシル基を持つ、メチル
ヘキサヒドロフタール無水物とトリメチロールプロパンの半酸エステルであるシ
リル化化合物の調整を記載する。

攪拌機、熱電対、温度制御装置、ポンプを装置し、バルブ口がはめ込まれた反
応容器に１２０２．９ｇのトリメチロールプロパン（Ｂａｙｅｒ ＵＳＡより市
販されている）、１４．４ｇのトリフェニルホスフィン（Ａｌｄｒｉｃｈ（登録
商標）より市販されている）、１２．１ｇのトリイソオクチルホスフィット（Ｇ
Ｅ Ｓｐｅｃｉｌａｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販されている）、及び８
００ｇのｎ−ブチルアセテート（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｍｅｉｃａ
ｌｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．より市販されている）を加
えた。

反応容器を１１５℃に加熱し、４４３６．７ｇのメチルヘキサヒドロフタール
酸無水物（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｍｅｉｃａｌより市販されている）を９０分
間かけて加え、その後４時間１１５℃に維持した。１５３３．４ｇのプロピレン
オキサイド（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙより市販さ
れている）を１時間かけ反応容器に加えた。酸価が５．３８ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
になるまで反応を４時間続けた。残留プロピレンオキサイドを６０ないし８０ｍ
ｍＨｇ、最高９６℃で真空蒸留して除いた。得られた産物は総固形物含有率９５
．２５％であった。

この産物を次の様にしてシリル化した：６３７ｇ（９５．２５％固形物含有率
）の前記物質をオーバーヘッド型攪拌機、窒素注入口、熱電対、添加用ファンネ
ル及び濃縮装置の付いた反応フラスコに加えた。窒素を散布しながら１時間、温
度を１１０℃に高めシステムを確実に乾燥させた。次に窒素ブランケット下に温
度を８５℃に下げ、その時点で１８０．９ｇのヘキサメチルジシラザン（Ａｌｄ
ｒｉｃｈ（登録商標）より市販されている）を３０分間かけて、滴下し加えた。
反応を更に１時間続け、その時点で窒素の散布を行った。ヒドロキシル成分に対
応するＩＲピークの大きさが無視できる様になった時点で、反応は完全に終了し
たと判断した。液を窒素パージ下、８５℃にてアンモニア（副産物）が取り除か
れるまで攪拌し続けた。理論上の固体樹脂含有率は９６．３％であった。

（シリル化化合物Ｂ）
本例は、プロピレンオキサイドと反応する残留カルボキシル基を持つ、メチル
ヘキサヒドロフタール酸無水物とトリメチロールプロパンの半酸エステルである
シリル化化合物の調整を描写する。

攪拌機、熱電対、温度制御装置、ポンプを装置し、バルブ口がはめ込まれた反
応容器に、５５０．０ｇのトリメチロールプロパン（Ｂａｙｅｒ ＵＳＡより市
販されている）、６．８ｇのトリフェニルホスフィン（Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商
標）より市販されている）、５．５７ｇのトリイソオクチルホスフィット（ＧＥ
Ｓｐｅｃｉｌａｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販されている）、及び２０
５．７ｇのｎ−ブチルアセテート（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｍｅｉｃ
ａｌｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．より市販されている）を
加えた。反応容器を１１５℃に加熱した。２０３０ｇのメチルヘキサヒドロフタ
ール酸無水物（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｍｅｉｃａｌより市販されている）を９
０分間かけて加えた。反応を、１１５℃にて４時間続けた。反応容器を１００℃
に冷却してから、７６９．９ｇのプロピレンオキサイド（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙより市販されている）を１時間かけ反応容器に
加えた。酸価が３．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで反応を１００℃にて５時間
続けた。残留プロピレンオキサイドを６０ないし８０ｍｍＨｇ、７０℃にて真空
蒸留し除いた。得られた産物の総固形物含有率は９５．０８％であった。この産
物を酢酸ブチルで８０．０％固形含有率に希釈した。

本産物を次の様にしてシリル化した：３４４９．３ｇ（８０．０％固形物含有
率）の前記物質を反応に加えた
表９

^１ ＤｕＰｏｎｔより入手可能な、固体含有率６０％のＭｗ６７００、Ｍｎ２
６００の流動制御剤のキシレン液。

^２ Ｃｈｅｍｃｅｎｔｒａｌ入手可能なドデシルベンゼンスルホン酸。

^３ ２−ブトキシエチルアセテート溶媒はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ
ｒｐより市販されている。

^４ ２−（ブトキシエトキシ）エチルアセテートはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ Ｃｏｒｐより市販されている。

^５ 室温にて＃４ＦＯＲＤ流出カップを用い秒単位で測定された粘度。

コーティングの％固体含有率は、一定量のコーティングを取り、それを風袋測
定されているアルミ皿に乗せコーティング重量を記録することで決定した。キシ
レン３ｍｌをアルミニウム皿に加え、コーティングを溶解／又は分散させた。次
にコーティングをオーブン内にて２３０°Ｆ（１１０℃）に６０分間加熱した。
オーブから取り出した後、アルミニウム皿を冷却し、再度重量測定し、非揮発性
物質含有量（固体重量％）を次式より計算した：％固体含有量＝（Ｆ−Ｔ）÷（
Ｉ−Ｔ）＊１００。式中Ｆは残存コーティング及びアルミニウム皿のｇで表した
最終重量であり、Ｉ＝ｇで表したコーティング及びアルミニウム皿の初期重量で
あり、Ｔ＝ｇで表したアルミニウム皿の風袋重量であり、１００は％の変換係数
である。

試験
コーティング組成物１−１２を着色ベースコートにスプレーし、下塗り電着ス
チールパネル上にカラー−プラス−透明配合コーティングを形成した。用いたパ
ネルは共にＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より入手可能なＥＤ５１０
０電着コートとＰＣＶ７０１００Ｍプライマーでコーティングされた冷間圧延鋼
パネル（大きさ４インチ×１２インチ（１０．１６ｃｍ×３０．４８ｃｍ））で
ある。

試験パネルはミシガン州、ヒルスデール（Ｈｉｌｌｓｄａｌｅ）にあるＡＣＴ
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．よりＡＰＲ３０４７１として入手できる
。

コーティング組成物１−５は２種類のベースコート、即ちＨＷＢ９５１７、Ｐ
ＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｉｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より市販されている黒色水性アクリル
／メラミンベースコート、及び以下に示す組成を持つ黒色水性アクリル／メラミ
ンベースコート（ＢａｓｅｃｏａｔＸ）について試験された。コーティング組成
物６−１２はＢａｓｅｃｏａｔＸを用い評価された。

（ＢａｓｅｃｏａｔＸ）

^１ Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．より市販されているエチレング
リコールモノヘキシルエーテル溶媒。

^２ Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，より入手可能
なビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルであるＮＰＯＮ８２８より調製さ
れたリン酸化エポキシ；重量比８３：１７にてリン酸と反応。

^３ Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより入
手可能な置換型ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール。

^４ Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より入手可能なメチル化メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂。

^５ イタリアのＬａｍｂｅｒｔｉより入手可能なアクリル性シックナー。

^６ Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より入手可能な溶媒。

^７ Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅより入手可能な変形剤。

^８ 以下の如く調製されるアクリル性ラテックス：ポリエステルを温度計、機
械式攪拌機、濃縮装置、乾燥窒素散布機及び加熱用マントルを備えた４ツ口丸底
フラスコの中で調製した。次の成分を用いた：
１１０３．０ｇ イソステアリン酸
８００．０ｇ ペンタエリスリトール
４７０．０ｇ クロトン酸
６８８．０ｇ 無水フタール酸
６．１ｇ ジブチリンオキシド
６．１ｇ トリフェニルホスフィット
１１７０．０ｇ 酢酸ブチル
４．０ｇ イオノール（ブチル化ヒドロキシトルエン）
先頭の６種類の成分はフラスコ中にて、２４５ｍｌの蒸留水が採集され、そし
て酸価が４６に低下するまで２１０℃の温度で攪拌された。物質を７７℃まで冷
却し、残りの２成分を攪拌しながら加えた。最終産物はヒドロキシル価５４．０
、Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ粘度Ｚ＋、重量平均分子量４５，６００、非揮発
性物質含有率７０．２％の粘調な黄色の液体であった。予乳剤は以下の成分を一
緒に攪拌することで調製された：
２８６．０ｇ 例３のポリエステル
６６４．０ｇ 酢酸ブチル
３０．０ｇ エチレングリコールジメタクリレート
２０．０ｇ アクリル酸
４６．４ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸（７０％イソプロパノール液
）
１４．３ｇ ジメチルエタノールアミン
１０００．０ｇ 水
反応はラテックする例Ｉと同一方法及び材料を使い行われた。反応発熱は２３
℃ないし８０℃であった。ラテックスの最終ｐＨは６．１であり、非揮発性物質
含有率は４２．４％、粒子サイズは１０５ｎｍ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は１
４ｃｐｓ（スピンドル＃１、５０ｒｐｍ）であった。

^９ Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌより入手可能な流動性制御剤。

^１０ Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．より入手可能なジメチルエタ
ノールアミン、５０％水溶液。

^１１ 結合剤に対する総色素比０．３５の、アクリル粉砕媒体（３５％ブチル
アクリレート、３０％スチレン、１８％ブチルメタクリレート、８．５％２−ヒ
ドロエチルアクリレート、８．５％アクリル酸）中に分散されたＭＯＮＡＲＣＨ
ＢＬＡＣＫ１３００としてＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐより入手可能な黒色色素。

ベースコートの２コートは、電着コートされた下塗り済みスチールパネルに室
温（７０°Ｆ（２１℃））にて自動スプレーされた。２ベースコート層間へのフ
ラッシュは不可能であった。ベースコートの全乾燥フィルム厚は、０．５ないし
０．７ミル（１３ないし１７マイクロメートル）を目標とした。２回目のベース
コートを適用した後、ベースコーテッドパネルをフォースフラッシュする前に１
ないし１０分間、室温でエアーフラッシュした。ＨＷＢ９５１７にてベースコー
ティングされたパネルでは、フォースフラッシュは２００°Ｆ（９３℃）で１０
分間行った。ＢａｓｅｃｏａｔＸでベースコーティングされたパネルは、２００
°Ｆ（９３℃）５分間フォースフラッシュされた。コーティング組成物１−１２
はそれぞれ、適用間に９０秒間の室温フラッシュを行う２回コート形式でベース
コーテッドパネルに自動スプレーされた。全透明コートは１．６ないし１．８ミ
ル（４１ないし４６マイクロメートル）の乾燥フィルム厚で適用された。全ての
コーティングは室温にて１０分間エアーフラッシュにかけられた。各コーティン
グより調製されたパネルは３０分間、２８５°Ｆ（１４１℃）にてベーキングさ
れ、コーティングを完全に硬化させた。パネルは水平位置にてベーキングされた
。

重ね塗り接着性を試験するために、各コートに別のベースコートと透明コート
又は透明コートのみを以下記載の様にしてコーティングした。例１−５はＨＷＢ
９５１７又はＢａｓｅｃｏａｔＸ、及び元々のパネルと同じコーティング組成物
１−５により重ね塗りされた。例６−１２はＢａｓｅｃｏａｔＸと、元のパネル
と同じコーティング組成物６−１２で重ね塗りされた。例えば元々ＨＷＢ９５１
７の上にコーティング組成物５が塗られていた場合には（上記の如く調製）、Ｈ
ＷＢ９５１７とコーティング組成物５透明コートで重ね塗りされた。例１−１２
の元パネルの半数はベースコート塗装と透明コート塗装され、残りの半数は透明
コート塗装のみ行われた。パネルを重ね塗りするため、元パネルの下側半分をア
ルミホイルで覆い、次にそれぞれのベースコートを上記同様に自動スプレーした
。フォイルを取り除くと、上半分はベースコートによりコーティングされ、下半
分は元のコーティング層のみを持つ元パネルが得られた。次に上記同様に、パネ
ル全体に各透明コートを自動スプレーした。その結果、半分は最初のスプレーに
よるベースコート／透明コート及び重ね塗りスプレーによるベースコート／透明
コートの別の層でコーティングされることになった（Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｃ）。得られ
たパネルの残り半分は初回スプレーのベースコート／透明コートと、重ね塗りス
プレーによる別層の透明コートでコーティングされた。

コーティングの特性は、ＨＷＢ９５１７ベースコートに例１−５を用いた例に
ついては下表１０に、そしてＢａｓｅｃｏａｔＸに関し例１−１２を用いた例に
つては表１１に報告されている。
表１０

表１１

１２０°光沢は、Ｐａｕｌ Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃよ
り入手可能な統計的Ｎｏｖｏ−Ｇｌｏｓｓ２０°光沢計で測定された。

２ コーテッドパネルは、イリノイ州、シカゴにあるＡｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能なＡｔｌａｓ ＡＡ
ＴＣＣ引っ掻き試験機、モデルＣＭ−５を使い、荷重を加えた紙ヤスリで１０回
往復して擦り、コーテッド表面を直線的に引っ掻く引っ掻き試験にかけた。使用
した紙ヤスリは＃Ｍ ２８１Ｑ ＷＥＴＯＲＤＲＹ（商標）ＰＲＯＤＵＣＴＩＯ
Ｎ（商標）９ミクロン研磨紙であり、ミネソタ州セントポールにある３Ｍ Ｃｏ
ｍｐａｎｙより市販されている。続いてパネルを水道水で濯ぎ、注意深くペーパ
ータオルでたたき乾燥させた。各試験パネルの引っ掻き面について２０°光沢を
測定した（初期２０°光沢に用いたものと同一の光沢計を使用する）。引っ掻き
試験の結果は、引っ掻き面の最低２０°光沢測定値を用い、次の計算式を使って
引っ掻き試験後に保持されている初期光沢の％として報告される：１００％＊引
っ掻き後光沢÷初期光沢。より高い保持光沢の％が望まれる。

３ 風化後引っ掻き抵抗性（保持引っ掻き抵抗性）は、引っ掻き試験にかけて
いない試験パネルをＱ Ｐａｎｅｌ Ｌａｂ Ｐｒｏｄｕｃｔｓより入手可能な
ＱＵＶ加速風雨か試験機のＵＶＡ−３４０バルブに曝して風化シミュレーション
に
かけた後、上記引っ掻き試験法を用いて測定された。試験は以下の通りである
：７０℃８時間ＵＶＡに曝露した後、ＵＶＡ無しの５０℃、４時間の濃縮サイク
ルを１サイクルとした（全試験時間は標中に示した）。引っ掻き試験の結果は、
引っ掻き面の最低２０°光沢測定値を用い、次の計算式を使って引っ掻き試験後
に保持されている初期光沢の％として報告される：１００％＊引っ掻き後光沢÷
初期光沢。より高い保持光沢の％が望まれる。

４ Ｋｎｏｏｐ硬度は、Ｔｕｋｏｎ社製マイクロ硬度計を用いて作られたコー
ティング内の圧痕の大きさから求められた硬度測定値である。Ｔｕｋｏｎマイク
ロ硬度計は、ダイヤモンドチップをつかって表面に２５ｇの負荷を加え、コーテ
ッドコーティング内に圧痕を作る。圧痕の大きさは顕微鏡をつかって測定される
。次に圧痕の大きさをＫｎｏｏｐ硬度測定値に変換する。使用したＴｕｋｏｎマ
イクロ硬度計はＴｕｋｏｎマイクロ硬度試験装置モデル３００で、Ｉｎｓｔｒｏ
ｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの一部門である、Ｗｉｌｓｏｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅ
ｎｔｓ製である。

^５ 重ね塗り接着性試験は、修復コーティングをシミュレーションするために
元の層（スチール／電気沈着／下塗り／ベースコート／透明コート）への重ね塗
り層（ベースコート／透明コート又は透明コートのみのいずれか）の接着を試験
する。１．５ｍｍの間隔が開いたツースをもった１１ブレード型クロー（ブレー
ド及びハンドル／ブレードホルダーはＰａｕｌ Ｎ。Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ、Ｉｎｃより入手できる）を用いてコーテッドコーティングに罫書きした
。第２セットの罫書きを、第一セットの罫書きの先頭部に重ねて、それに対し垂
直に行う２セットの罫書きを行った。剥がれたコーティングの薄片やリボンをパ
ネルから拭き取り、荷造りグテープ（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能な３Ｍ
＃９８８）を交叉マーキング上にしっかり、平滑になる様に貼った。９０秒後、
テープを試験機に向かって、できるだけパネルと平行に一気に刃がした。罫書き
した面を調べ、次のスケールに従い機材に重ね塗りした層からの剥がれの度合い
を等級付けした：
５＝切断端が完全に平滑で格子方格の剥がれがない。

４＝交差点にコーティングの小薄片の剥がれがある。面積の５％未満が影響を
受けている。

３＝切断部の端部と交差点に沿って小薄片が剥がれている。格子面積の５ない
し１５％が影響を受けている。

２＝コーティングが端部及び平方部分に沿ってはげる。格子面積の１５ないし
３５％が影響を受けている。

１＝コーティングが大型のリボンとなって切断端部にそって剥がれるか、又は
ます目全体が剥がれる。格子面積の３５％ないし６５％が影響を受けている。

０＝等級１よりひどい薄片脱落又は剥がれ。格子面積の６５％以上が影響を受
けている。
例２９
二重硬化（紫外線照射と熱硬化）コーティング組成物は以下の様に調製し、評
価された。

コーティング組成物は、各成分を下表掲載の順番に攪拌しながら加えることで
作製された。アクリルポリオール及びイソシアヌレートは、その他の成分添加前
に予備混合した。

１ Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐｎａｙ，Ｉｎｃより入手可能なジトリメチロ
ールプロパンテトラアクリレート。

２ ＭＢＡ（１４．５）、ＢＡ（１４．５）ＨＥＭＡ（２０．４）、ＨＰＭＡ
（２２．６）、イソボルニルＭＡ（２７．６）、ＡＡ（０．４）。以下の特性を
有するアクリルポリオール：Ｅｘｘｏｎより入手可能なＡＲＯＭＡＴＩＣ１００
中に固形物６７％、Ｍｗ２３３６、Ｍｎ１２３６、ＯＨ値１１６．８。

３ Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより入手可能。

４ Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより入手可能。

コーティング組成物は以下記載の前処理とベースコート処理済みのパネルの上
に適用された。用いたパネルはＥＤ５０００電着コート（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓ、Ｉｎｃより入手可能）でコーティングされた冷間圧延鋼パネル（大き
さ４インチ×１２インチ（１０．１６ｃｍ×３０．４８ｃｍ））である。試験パ
ネルはミシガン州、ヒルスデール（Ｈｉｌｌｓｄａｌｅ）にあるＡＣＴ Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より入手できる。ベースコート（ＰＰＧ Ｉｎｄ
ｕｓｔｉｒｉｅｓ、Ｉｎｃより入手可能なＢＷＢ−８５５５ブラックウォーター
ボーンベースコート）は０．６ミル（１５マイクロメートル）の乾燥フィルム厚
でスプレー適応され、３０分間、２８５°Ｆ（１４１℃）にて完全にベーキング
された。本発明のコーティング組成物はベースコートの上に、７ミル（１７９マ
イクロメートル）のドローダウンバーを用い、約１．０−１．２ミル（２６−３
１マイクロメートル）乾燥フィルム厚で適用された。透明コートは室温（２５℃
）で５分間フラッシュされ、続いて線速度７０フィート／分（２１．３メートル
／分）で５７６ｍジュール／ｃｍ^２の紫外光を用い硬化させ、次に２８５°Ｆ（
１４１℃）、３０分で熱硬化させた。

パネル上のコーティングを、次の様にして引っ掻き抵抗性について評価した。
２０°光沢は、Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．より入手できる統計
式Ｎｏｖｏ−Ｇｌｏｓｓ２０°光沢計を使い測定された。コーテッドパネルは、
イリノイ州シカゴのＡｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏ
ｍｐｎａｙ社より入手可能なＡｔｌａｓ ＡＡＴＣＣ引っ掻き試験機、モデルＣ
Ｍ−５を使って荷重をかけた紙ヤスリで１０回、往復して擦りコーテッド表面を
直線的に引っ掻くことで、引っ掻き試験にかけた。紙ヤスリは３Ｍ ２８１ＱＷ
ＥＴＯＲＤＲＹ（商標） ＰＲＯＤＣＵＴＩＯＮ（商標）９ミクロン研磨紙シー
トであり、ミネソタ州、セントポールの３Ｍ社より市販されている。次にパネル
を水道水で濯ぎ、注意深くペーパータオルで叩き、乾燥させた。各試験パネルの
引っ掻き面について２０°光沢を測定した（初期２０°光沢に用いたものと同一
の光沢計を使用する）。引っ掻き試験の結果は、引っ掻き面の最低２０°光沢測
定値を用い、次の計算式を使って引っ掻き試験後に保持されている初期光沢の％
として報告される：１００％＊引っ掻き後光沢÷初期光沢。より高い保持光沢％
が望ましい。

試験結果を下表１２に示す。
表１２

例３０
重合度約３ないし７の反応性シリコン液のヒドロシリル化産物、即ち（Ｓｉ−
Ｏ）_３ないし（Ｓｉ−Ｏ）_７であるポリシロキサンポリオールを調製した。ポリ
シロキサンポリオールは、以下に示す割合の成分混合体を同比率でスケールアッ
プしたバッチより調製された：

^１ＢＡＳＦ社より市販されているポリシロキサン含有水酸化ケイ素。

^２２塩化水銀測定に基づく当量重量。

窒素ブランケットを維持する手段を備えた好適反応容器に、添加物Ｉ及び全モ
ノマー固形物の２０ないし２５ｐｐｍに相当する量の重炭酸ナトリウムを加え、
窒素ブランケット下に７５℃まで温度を漸次上昇させた。その温度で５．０％の
添加物ＩＩを攪拌しながら加え、続いて全モノマー固形物を基に１０ｐｐｍの活
性白金に等しい量の添加物ＩＩＩを加えた。次に半応液を９５℃まで発熱さえ、
この時点で添加物ＩＩの残りを温度が９５℃を越えない様に加えた。添加終了後
、反応温度を９５℃に保ち、赤外分光光度計により水酸化ケイ素の吸収バンド（
Ｓｉ−Ｈ、２１５０ｃｍ^−１）の消失をモニターした。

（シリカ分散体ＡＡ）
コロイドシリカ分散体は次の様に調製された。真空蒸留装置を備えた４つ口反
応フラスコをＮ２でフラッシュした。反応フラスコに１５００．９ｇの上記ポリ
シロキサンポリオール、Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｍｅｉｃａｌより市販されているＯ
ＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＡＳＯＬ（商標）ＭＴ−ＳＴコロイドシリカを３７５１．
１、及び９６０．４ｇのメチルアミルケトンを加えた。得られた混合液を７０ｍ
ｍＨｇ、３１℃にて真空蒸留した。

フィルム形成組成物
予混合配合体：（各成分は攪拌しながら連続的に混合された）
例１（９９−３４６−９１Ａ）

^１ ２−ブトキシエチルアセテート溶媒はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ
ｒｐより市販されている。

^２ ２−（ブトキシエトキシ）エチルアセテートはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ Ｃｏｒｐより市販されている。

^３ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより入
手できる２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−６−（１−メチルー１−
フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールＵ
Ｖ吸収剤。

^４ Ｃｈｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより市
販されている立体障害型アミン光安定化剤。

例１の成分の予混合体は、例２及び３に使用された。例２及び３の組成物は下
表１に列挙されている。掲載量はグラムで表された総重量部であり、カッコ内の
数値は固体樹脂重量を基にした重量％である。各成分は攪拌しながら連続的に混
合された。
表１３

^１ Ｓｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃより入手可能なメチル化−ブチル化メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂。

^２ アクリル樹脂（３０％スチレン、１９．９％ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２８．７％ＣａｒｄｕｒａＥ（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．よ
り入手できる）、９．５％アクリル酸、及び１２％エチルヘキシルアクリレート
）の固体含有率６５％のＳＯＬＶＥＳＳＯ１００（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ Ａｍｅｒｉｃａより入手できる）溶液。

^３ ＤｕＰｏｎｔより入手可能な、固体含有率６０％のＭｗ６７００、Ｍｎ２
６００の流動制御剤のキシレン液。

^４ ドデシルベンゼンスルホン酸液、ジイソプロパノールアミンでブロック
され９１％中和された、４０％酸個体含有エタノール液。

^４ Ｃｈｅｍｃｅｎｔｒａｌ入手可能なドデシルベンゼンスルホン酸。

^５ ＣＹＴＥＣ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より入手可能なトリス（ア
ルキルカルバモイル）トリアジン架橋剤。

^６ Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｍｅｉｃａｌ Ｌｉｍｉｔｅｄより入手可能なイ
ソホロンの３，５−ジメチルピラゾールブロックドイソシアヌレート。

^７ ２−ブトキシエチルアセテート溶媒はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ
ｒｐより市販されている。

^８ ２−（ブトキシエトキシ）エチルアセテートはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ Ｃｏｒｐより市販されている。

^９ 室温にて＃４ＦＯＲＤ流出カップを用い秒単位で測定された粘度。

試験
例２及び３のフィルム形成組成物は着色ベースコートにスプレーされ、下塗り
電着コートスチールパネル上にカラー−プラス−透明配合コーティングを形成し
た。使用したパネルは共にＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より入手可
能なＥＤ５１００電着コートとＰＣＶ７０１００Ｍプライマーでコーティングさ
れた冷間圧延鋼パネル（大きさ４インチ×１２インチ（１０．１６ｃｍ×３０．
４８ｃｍ））である。試験パネルはミシガン州、ヒルスデール（Ｈｉｌｌｓｄａ
ｌｅ）にあるＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．よりＡＰＲ３０４７
１として入手できる。

ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｉｒｉｅｓ、Ｉｎｃより入手可能な黒着色ウォターベー
スアクリル／メラミンベースコート（ＢａｓｅｃｏａｔＺ）を使用した。Ｂａｓ
ｅｃｏａｔＺの組成を以下に示す。

（ＢａｓｅｃｏａｔＺ）

^１ Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能な溶媒。

^２ Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より入手可能なメチル化メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂。

^３ Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐより入
手可能な置換型ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール。

^４ Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，より入手可能
なビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルであるＮＰＯＮ８２８より調製さ
れたリン酸化エポキシ；重量比８３：１７にてリン酸と反応。

^５ Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．より入手可能なジメチルエタノ
ールアミン、５０％水溶液。

^６ アクリル性ラテックスは次の用に調製された：ポリエステルを温度計、機
械式攪拌機、濃縮装置、乾燥窒素散布機及び加熱用マントルを備えた４ツ口丸底
フラスコの中で調製した。次の成分を用いた：
１１０３．０ｇ イソステアリン酸
８００．０ｇ ペンタエリスリトール
４７０．０ｇ クロトン酸
６８８．０ｇ 無水フタール酸
６．１ｇ ジブチリンオキシド
６．１ｇ トリフェニルホスフィット
１１７０．０ｇ 酢酸ブチル
４．０ｇ イオノール（ブチル化ヒドロキシトルエン）
先頭の６種類の成分はフラスコ中にて、２４５ｍｌの蒸留水が採集され、そし
て酸価が４６に低下するまで２１０℃の温度で攪拌された。物質を７７℃まで冷
却し、残りの２成分を攪拌しながら加えた。最終産物はヒドロキシル価５４．０
、Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ粘度Ｚ＋、重量平均分子量４５，６００、非揮発
性物質含有率７０．２％の粘調な黄色の液体であった。予乳剤は以下の成分を一
緒に攪拌することで調製された：
２８６．０ｇ 例３のポリエステル
６６４．０ｇ 酢酸ブチル
３０．０ｇ エチレングリコールジメタクリレート
２０．０ｇ アクリル酸
４６．４ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸（７０％イソプロパノール液
）
１４．３ｇ ジメチルエタノールアミン
１０００．０ｇ 水
反応はラテックする例Ｉと同一方法及び材料を使い行われた。反応発熱は２３
℃ないし８０℃であった。ラテックスの最終ｐＨは６．１であり、非揮発性物質
含有率は４２．４％、粒子サイズは１０５ｎｍ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は１
４ｃｐｓ（スピンドル＃１、５０ｒｐｍ）であった。^７ Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏ．より入手可能な溶媒。

^８ ４％ジメチロールプロピオン酸、１６％ＤｅｓｍｏｄｕｒＷ（Ｂａｙｅｒ
より入手可能）、９．３％ジメチルジイソシアネート、２２．８％ＦＯＲＭＲＥ
Ｚ６６−５６（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．）、５．７％ＭＰＥＧ２０００（Ｕｎｉ
ｃｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）、２２．６％メチルメタクリレート、１
５．６％ブチルアクリレート、１．６％エチレングリコールジメタクリレート、
２．１％ジエチレントリアミン、０．３％過硫酸アンモニウムより成るポリウレ
タンアクリル。

^９ 結合剤に対する総色素比０．３５の、アクリル粉砕媒体（３５％ブチルア
クリレート、３０％スチレン、１８％ブチルメタクリレート、８．５％２−ヒド
ロエチルアクリレート、８．５％アクリル酸）中に分散されたＭＯＮＡＲＣＨ
ＢＬＡＣＫ１３００としてＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐより入手可能な黒色色素。

ベースコートの２コートは、電着コートされた下塗り済みスチールパネルに室
温（７０°Ｆ（２１℃））にて自動スプレーされた。２回のベースコート適用の
間にフラッシュは行わなかった。ベースコートの全乾燥フィルム厚は、０．５な
いし０．６６ミル（１７マイクロメートル）を目標とした。２回目のベースコー
トを適用した後、ベースコーテッドパネルをフォースフラッシュする前に１ない
し１０分間の室温でエアーフラッシュした。フォースフラッシュは２００°Ｆ（
９３℃）で１０分間行った。例２及び３の透明コーティング組成物をそれぞれ、
適用間に９０秒間の室温フラッシュを行う２回コート形式でベースコーテッドパ
ネルに自動スプレーされた。透明コートの全乾燥フィルム圧は１．７８ミル（４
５マイクロメートル）であった。全てのコーティングは室温にて１０分間エアー
フラッシュにかけられた。各コーティングより調製されたパネルは３０分間、２
８５°Ｆ（１４１℃）にてベーキングされ、コーティングを完全に硬化させた。
パネルは水平位置にてベーキングされた。

コーティングの特性を下表１４に示す。
表１４

^１２０°光沢は、Ｐａｕｌ Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃよ
り入手可能な統計的Ｎｏｖｏ−Ｇｌｏｓｓ２０°光沢計で測定された。

^２ コーテッドパネルは、イリノイ州、シカゴにあるＡｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能なＡｔｌａｓ ＡＡ
ＴＣＣ引っ掻き試験機、モデルＣＭ−５を使い、荷重を加えた紙ヤスリで１０回
往復して擦り、コーテッド表面を直線的に引っ掻く引っ掻き試験にかけた。使用
した紙ヤスリは＃Ｍ ２８１Ｑ ＷＥＴＯＲＤＲＹ（商標）ＰＲＯＤＵＣＴＩＯ
Ｎ（商標）９ミクロン研磨紙であり、ミネソタ州セントポールにある３Ｍ Ｃｏ
ｍｐａｎｙより市販されている。続いてパネルを水道水で濯ぎ、注意深くペーパ
ータオルでたたき乾燥させた。各試験パネルの引っ掻き面について２０°光沢を
測定した（初期２０°光沢に用いたものと同一の光沢計を使用する）。引っ掻き
試験の結果は、引っ掻き面の最低２０°光沢測定値を用い、次の計算式を使って
引っ掻き試験後に保持されている初期光沢の％として報告される：１００％＊引
っ掻き後光沢÷初期光沢。より高い保持光沢の％が望まれる。
例３１
本発明のコーティング組成物は以下成分の混合体より調製された：

１ １４．５％ＢＡ、１４．５％ＢＭＡ、２７．６％ＩＢｏＭＡ、２２．６％
ＨＰＭＡ、２０．４％ＨＥＭＡ、０．４％ＡＡを含む、Ｍｎ１７００、Ｍｗ３２
２７のアクリルポリオール。

２ ＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌより入手可能な垂み制御剤を含む熱硬化性ヒドロキ
シル化アクリルコポリマー。

本発明のコーティング組成物は以下成分の混合体からも調製された：

１ １９％ＢＡ、１８．５％ＢＭＡ、４０％ＨＰＡ、２０％スチレン、０．５
％ＭＭＡ、２％ＡＡを含むＭｗ７１００のアクリルポリオール。

本発明の組成物は良好な初期及び保持擦傷抵抗性、光沢やイメージの際だちと
いった良好な外観、及び良好な柔軟性や耐候性といった物理特性を含むがこれに
限定されない、コーティング応用に於ける様々な利点を提供できる。

当業者は上記態様の発明の概念から逸脱することなくこれを変更できることを
理解するだろう。従って、本発明は開示の特定態様に限定されるものではなく、
添付クレームに規定される発明の精神と範囲内にある変更を含むものである。

Claims (1)

1. 明細書に記載の組成物。

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