JP6363615B2 - エフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系ならびにそれを製造する方法、ならびにそれを使用する方法 - Google Patents
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Description
(I)最初に、プライマーコーティング組成物(G)を、基材上に電気泳動法によって堆積させ、場合によりそれを硬化させること、
(II)第1の顔料ベースコート用コーティング組成物(BL1)を、段階(I)で得られたプライマーに塗布すること、
(III)場合により、第2の顔料ベースコート用コーティング組成物(BL2)を、段階(II)で得られた第1のベースコート膜に塗布すること、
(IV)少なくとも1種のポリヒドロキシル基含有化合物(A)と少なくとも1種のポリイソシアネート基含有成分(B)とをベースとする透明塗料組成物(KL)を、段階(II)で得られた第1のベースコート膜に、または、第2のベースコート用コーティング組成物(BL2)が塗布されていた場合、段階(III)で得られた第2のベースコート膜に塗布すること、ならびに
(V)第1のベースコート膜と、存在する場合、第2のベースコート膜と、透明コーティング膜とを同時硬化させること
によって製造可能である、多層塗膜エフェクトおよび/または着色塗装系であって、
透明塗料組成物(KL)が、
(i)ヒュームドシリカをベースとする少なくとも1種のレオロジー助剤(R)、ならびに
(ii)式(I)
−NR−(X−SiR”x(OR’)3−x) (I)
の少なくとも1つの構造単位、および/または式(II)
−N(X−SiR”x(OR’)3−x)n(X’−SiR”y(OR’)3−y)m (II)
の少なくとも1つの構造単位
[式中、
R=水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基(式中、Ra=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである)によって中断されていてもよく、
R’=水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基によって中断されていてもよく、
X、X’=1から20個の炭素原子を有する、直鎖状および/もしくは分枝状アルキレンまたはシクロアルキレン基であり、
R”=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基によって中断されていてもよく、
n=0〜2、m=0〜2、m+n=2、かつx、y=0〜2である]
を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有成分(B)
を含むことを特徴とする、多層塗膜エフェクトおよび/または着色塗装系が見出された。
本発明に従って使用される透明コーティング組成物は、特に熱硬化性コーティング組成物であり、すなわち、好ましくは、放射線硬化性不飽和化合物を実質的に含まない、より具体的には完全に含まないコーティング組成物である。ここで、クリヤコート用コーティング組成物を使用することが特に好ましい。
ポリヒドロキシル基含有化合物(A)として、1分子当たり少なくとも2個のヒドロキシル基を有し、オリゴマーおよび/またはポリマーである、当業者に公知のあらゆる化合物を使用することが可能である。成分(A)として、異なるオリゴマーおよび/またはポリマーのポリオールの混合物を使用することも可能である。
場合により、ポリヒドロキシル基含有成分(A)とは別に、本発明に従って使用される塗料組成物は、成分(A)と異なる1種または複数のモノマーヒドロキシル基含有化合物(C)をさらに含んでいてもよい。好ましくは、これらの化合物(C)は、それぞれの場合において塗料組成物の結合剤分率(結合剤配合量)に対して、0から20wt%、より好ましくは0から10wt%まで、非常に好ましくは1から5wt%までの分率を占める。
本発明にとって、透明塗料組成物が、式(I)
−NR−(X−SiR”x(OR’)3−x) (I)
の少なくとも1つの構造単位(I)、および/または式(II)
−N(X−SiR”x(OR’)3−x)n(X’−SiR”y(OR’)3−y)m (II)
の少なくとも1つの構造単位
[式中、
R=水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基(式中、Ra=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである)によって中断されていてもよく、
R’=水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基(Ra=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである)によって中断されていてもよく、好ましくはR’=エチルおよび/またはメチルであり、
X、X’=1から20個の炭素原子を有する、直鎖状および/もしくは分枝状アルキレンまたはシクロアルキレン基であり、好ましくは、X、X’=1から4個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
R”=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基(Ra=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである)によって中断されていてもよく、好ましくは、R”=アルキル基であり、より具体的には1から6個のC原子を有し、
n=0〜2、m=0〜2、m+n=2、かつx、y=0〜2である]
を有する、ポリイソシアネート基含有成分(B)
を含むことが必須である。
(B1)フリーのまたはブロックされたイソシアネート基を有し、脂環式ポリイソシアネート親構造、ならびに/または、三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレトジオン形成、および/もしくはアロファネート形成によりそのような脂環式ポリイソシアネートから得られる、フリーのもしくはブロックされたイソシアネート基を有するポリイソシアネート親構造を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有化合物(B1)、ならびに
(B2)成分(B1)と異なり、フリーのまたはブロックされたイソシアネート基を有し、非環式脂肪族ポリイソシアネート親構造、ならびに/または、三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレトジオン形成、および/もしくはアロファネート形成によりそのような非環式脂肪族ポリイソシアネートから得られる、フリーのもしくはブロックされたイソシアネート基を有するポリイソシアネート親構造を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有化合物(B2)
を使用することが好ましく、
ここで成分(B1)および/または成分(B2)は、式(I)
−NR−(X−SiR”x(OR’)3−x) (I)
の少なくとも1つの構造単位、および/または式(II)
−N(X−SiR”x(OR’)3−x)n(X’−SiR”y(OR’)3−y)m (II)
[式中、置換基はそれぞれ上述の定義を有する]
の少なくとも1つの構造単位を有する。
透明塗料組成物が、成分(B1)と異なり、フリーのまたはブロックされたイソシアネート基を含有し、非環式脂肪族ポリイソシアネート親構造、ならびに/または、三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレトジオン形成、および/もしくはアロファネート形成によりそのような非環式脂肪族ポリイソシアネートから得られるポリイソシアネート親構造を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有化合物(B2)を含むことが、特に好ましい。
−NR−(X−SiR”x(OR’)3−x) (I)
の少なくとも1つの構造単位、および/または式(II)
−N(X−SiR”x(OR’)3−x)n(X’−SiR”y(OR’)3−y)m (II)
の少なくとも1つの構造単位
[式中、
R=水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基(式中、Ra=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである)によって中断されていてもよく、
R’=水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基(Ra=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである)によって中断されていてもよく、好ましくはR’=エチルおよび/またはメチルであり、
X、X’=1から20個の炭素原子を有する、直鎖状および/もしくは分枝状アルキレンまたはシクロアルキレン基であり、好ましくは、X、X’=1から4個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
R”=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基(Ra=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである)によって中断されていてもよく、好ましくは、R”=アルキル基であり、より具体的には1から6個のC原子を有し、
n=0〜2、m=0〜2、m+n=2、かつx、y=0〜2である]
をさらに含んでいてもよい。
H−NR−(X−SiR”x(OR’)3−x) (Ia)
の少なくとも1種の化合物、および/または式(IIa)
HN(X−SiR”x(OR’)3−x)n(X’−SiR”y(OR’)3−y)m (IIa)
の少なくとも1種の化合物[式中、置換基は上述の定義を有する]との反応によって得られる。
透明塗料組成物が、フリーのまたはブロックされたイソシアネート基を有し、脂環式ポリイソシアネート親構造、ならびに/または、三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレトジオン形成、および/もしくはアロファネート形成によりそのような脂環式ポリイソシアネートから得られるポリイソシアネート親構造を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有化合物(B1)を含むことが、さらに特に好ましい。
H−NR−(X−SiR”x(OR’)3−x) (Ia)
の少なくとも1種の化合物、および/または式(IIa)
HN(X−SiR”x(OR’)3−x)n(X’−SiR”y(OR’)3−y)m
(IIa)
の少なくとも1種の化合物[式中、置換基は上述の定義を有する]との反応によって得られる。
(B1)および(B2)中に元々存在するイソシアネート基のうちの25から50mol%未満の間が、反応を受けて構造単位(I)および(II)を形成しており、かつ
成分(B1)のイソシアネート基含有親構造の結合剤分率が、それぞれの場合において成分(B1)のイソシアネート基含有親構造の結合剤分率と成分(B2)のイソシアネート基含有親構造の結合剤分率との和に対して15から35wt%の間となるような量で成分(B1)が使用される場合に得られる。
本発明に従って使用される透明塗料組成物は、好ましくは、シラン基を架橋するための少なくとも1種の触媒(D)を含む。例は、亜鉛またはアルミニウムをベースとする、キレート配位子、例えばルイス酸またはWO05/03340に記載されているチタン酸塩との金属錯体であるが、例えば、触媒を選択する際、触媒によって塗料組成物の黄変が確実に生じないようにするべきである。さらに、使用する方法が公知である一部の触媒は、毒物学的理由から望ましくない。
本発明にとって、本発明に従って使用される透明塗料組成物が、ヒュームドシリカをベースとする少なくとも1種のレオロジー助剤(R)を含むことが必須である。
組成物が1成分塗料組成物である場合、フリーのイソシアネート基がブロッキング剤でブロックされたポリイソシアネート基含有化合物(B1)および(B2)が選択される。例えば、イソシアネート基は、置換ピラゾール、より具体的にはアルキル置換ピラゾール、例えば、3−メチルピラゾール、3,5−ジメチルピラゾール、4−ニトロ−3,5−ジメチルピラゾール、4−ブロモ−3,5−ジメチルピラゾールなどによってブロックされていてもよい。3,5−ジメチルピラゾールによって成分(B1)および(B2)のイソシアネート基のブロッキングを行うことが、特に好ましい。
− とりわけ、UV吸収剤;
− とりわけ、光安定化剤、例えば、HALS化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサルアニリド;
− ラジカル捕捉剤;
− スリップ添加剤;
− 重合阻害剤;
− 消泡剤;
− 成分(A)および(C)と異なる反応性希釈剤、より具体的には、他の構成要素および/または水との反応を通してのみ反応性になる反応性希釈剤、例えば、Incozolまたはアスパラギン酸エステルなど;
− 成分(A)および(C)と異なる湿潤剤、例えば、シロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸モノエステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸およびそのコポリマー、またはポリウレタン;
− 接着促進剤;
− 流動制御剤;
− 膜形成助剤、例えば、セルロース誘導体;
− 充填剤、例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムをベースとするナノ粒子など;さらなる詳細については、Rompp Lexikon「Lacke und Druckfarben」、Georg Thiem Verlag、Stuttgart、1988、250〜252頁を参照されたい;
− 難燃剤。
塗料組成物の結合剤分率に対して、30から69.4wt%の少なくとも1種のポリヒドロキシル基含有ポリアクリレート(A)および/または少なくとも1種のポリヒドロキシル基含有ポリメタクリレート(A)と、
塗料組成物の結合剤分率に対して、69.4から30wt%のポリイソシアネート基含有化合物(B1)および(B2)と、
塗料組成物の結合剤分率に対して、0から10wt%のヒドロキシル基含有成分(C)と、
本発明の塗料組成物の結合剤分率に対して、0.1から10wt%の少なくとも1種の触媒(D)と、
本発明の塗料組成物の結合剤分率に対して、0.5から5wt%のヒュームドシリカをベースとする少なくとも1種のレオロジー助剤(R)と、
塗料組成物の結合剤分率に対して、0から15wt%の1種もしくは複数のアミノ樹脂および/または1種もしくは複数のトリス(アルコキシカルボニルアミノ)トリアジン(E)と、
塗料組成物の結合剤分率に対して、0から20wt%の少なくとも1種の公知慣用のコーティング添加剤(F)と
を含む、塗料組成物である。
ベースコート用コーティング組成物(BL1)および(BL2)は、少なくとも1種の顔料を含む。顔料は、好ましくは、有機および無機の、色彩付与顔料、光学エフェクト付与顔料、色彩・光学エフェクト付与顔料、蛍光顔料およびリン光顔料からなる群、より具体的には、有機および無機の、色彩付与顔料、光学エフェクト付与顔料、色彩・光学エフェクト付与顔料からなる群から選択される。
1種もしくは複数の溶媒および/または水と、
1種または複数の結合剤、好ましくは1種または複数のポリウレタン樹脂および/またはアクリレート樹脂および/またはポリエステル樹脂、より好ましくは少なくとも1種のポリウレタン樹脂と、
場合により少なくとも1種の架橋剤と、
1種または複数の顔料と、
場合によりUV吸収剤と、
場合により1種または複数の慣用の補助物質および補助剤と
を含む。
− 好ましくは400から5000の数平均分子量を有する、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールからなる群から選択される少なくとも1種のポリオールと、
− 少なくとも1種のポリイソシアネートと、さらに
− 場合により、少なくとも1つのイソシアネート反応性官能基および少なくとも1つの(潜在的)アニオン性基を分子中に含む少なくとも1種の化合物と、
− 場合により、少なくとも1つのイソシアネート反応性官能基を含む少なくとも1種のさらなる化合物と、
− 場合により、60から600ダルトンの数平均分子量を有し、ヒドロキシル基および/またはアミノ基を分子中に含む、少なくとも1種の化合物と
の反応により、また、水性コーティング組成物にポリウレタン樹脂が使用されている場合、得られた反応生成物の中和により、当業者に公知の様式で得られる。この種類のポリウレタン樹脂は、例えば、EP−B−228 003、EP−B−574 417およびWO2006/097201に記載されている。
基剤が鋼鉄および類似の金属からなる場合、公知慣用の電着塗装系をプライマー(G)として使用する。電着塗装系(G)は、電気泳動法によって堆積される、より具体的にはカソード堆積性電着塗料から、公知慣用の方法で製造される。得られた電着塗装膜(G)を、一般に、第1のベースコート用コーティング組成物(BL1)を塗布する前に硬化させる。しかし、これらはまた、硬化させることなくまたは部分的に硬化させるのみで単に乾燥させてもよく、その後これらを残余の膜(BL1)と、場合により(BL2)と、(KL)と共に硬化させる。
1種または複数のジエポキシ樹脂(a)の1種または複数のモノ−および/またはジフェノール(b)との反応によって、中間体(I)を得ることと、
中間体(I)の1種または複数のアミンとの反応によって、エポキシド−アミン付加物(A)を得ることと、
(a)および(b)の反応中に形成された第二級ヒドロキシル基の、エポキシド−アミン付加物(A)のエポキシド基とのその後のまたは同時の反応と、
少なくとも1種の架橋剤の添加と、
中和と、
得られた混合物を水中に分散することと
によって得られるカソード堆積性電着塗料を使用することが好ましい。
本発明の多層塗膜塗装系が塗布される基材は、非常に広範な種類におよぶ材料および材料の組合せから構築され得る。これらは、好ましくは、金属、プラスチック、ガラス、木材、皮革、繊維品、セラミックまたは天然石からなり、好ましくは、金属、プラスチックおよびガラスからなり、より具体的には、金属およびプラスチックからなる。
反応容器に33.5質量部の三量体化ヘキサメチレン1,6−ジイソシアネート(Desmodur(登録商標) N3300、Bayer Material Science AG、Leverkusen)および28質量部の酢酸ブチルを投入する。還流冷却、窒素ブランケットおよび撹拌を行いながら、N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]ブチルアミン(Dynasylan(登録商標) 1189、EVONIK、Rheinfelden)7.0質量部とビス[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アミン(Dynasylan(登録商標) 1124、EVONIK、Rheinfelden)10.0質量部との混合物を、温度が50〜60℃を超えないような速度で滴下添加する。反応混合物を、滴定によって決定されるNCO値が6.1wt%の理論計算NCO値に到達するまで撹拌する。得られた混合物は、64wt%の理論固形分を有する。
反応容器に28質量部の三量体化ヘキサメチレン1,6−ジイソシアネート(Desmodur(登録商標) N3300、Bayer Material Science AG、Leverkusen)および24質量部の酢酸ブチルを投入する。還流冷却、窒素ブランケットおよび撹拌を行いながら、N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]ブチルアミン(Dynasylan(登録商標) 1189、EVONIK、Rheinfelden)7.0質量部とビス[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アミン(Dynasylan(登録商標) 1124、EVONIK、Rheinfelden)10.0質量部との混合物を、温度が50〜60℃を超えないような速度で滴下添加する。反応混合物を、滴定によって決定されるNCO値が5.2wt%の理論計算NCO値に到達するまで撹拌する。次いで、10質量部の三量体化イソホロンジイソシアネート(Desmodur(登録商標) Z4470、Bayer Material Science AG、Leverkusen、溶媒ナフサ中70%)を添加する。得られた混合物は、6.1wt%のNCO値を有する。得られた混合物は、65wt%の理論固形分を有する。
オイル循環式サーモスタットによって加熱可能であり、温度計、アンカースターラー、2つの滴下漏斗および還流冷却器を備えた二重壁4lステンレス鋼製容器中に、重合用の溶媒を導入する。滴下漏斗のうちの1つにモノマー混合物を投入し、第2の滴下漏斗に好適な開始剤(一般に、過酸化物)を含む開始剤溶液を投入する。最初の投入物を140℃の重合温度に加熱する。重合温度に到達したら、まず最初に、開始剤の供給を開始する。開始剤の供給開始から15分後、モノマーの供給(240分間)を開始する。モノマーの供給が終了した後、開始剤の供給を30分間継続するようにする。開始剤の供給が終了した後、混合物を140℃でさらに2時間撹拌し、次いで、室温に冷却する。その後、反応混合物を、溶媒を用いて表1に示す固形分に調整する。
表2中の最初の2つの項目(結合剤(A1)および溶媒)を、記載順に溶解器中に添加する。最後の項目(Aerosil(登録商標) 380、Evonic Degussaから市販されている親水性ヒュームドシリカをベースとするレオロジー助剤、7nmの平均一次粒径、380m2/gのDIN 66131によるBET表面積、および99.8%超のSiO2含有量を有し、1000℃で2時間焼結した物質をベースとする)を、最大剪断下で添加する。この後、30分間分散させる。次いで、0.06〜0.08mmの粉砕媒体を使用して、0.14〜0.18kWh/kgのエネルギー入力で、粉砕された材料をさらにアジテータミル中で分散させる。ここで、粉砕されている投入物の温度は65℃を超えない。
表3中の最初の3つの項目(結合剤(A1)および溶媒)を、記載順に溶解器中に添加する。最後の項目(Aerosil(登録商標) R812、Evonic Degussaから市販されている疎水性ヒュームドシリカをベースとするレオロジー助剤、7nmの平均一次粒径、260m2/gのDIN 66131によるBET表面積、および99.8%超のSiO2含有量を有し、1000℃で2時間焼結した物質をベースとする)を、最大剪断下で添加する。この後、30分間分散させる。次いで、0.06〜0.08mmの粉砕媒体を使用して、0.14〜0.18kWh/kgのエネルギー入力で、粉砕された材料をさらにアジテータミル中で分散させる。ここで、粉砕されている投入物の温度は65℃を超えない。
本発明の実施例のミルベース(S1)および(S2)ならびに比較例のミルベース(CS3)を製造するために、表4に示す構成要素を、記載順(上から始まる)にその順序で好適な容器中に量りとり、互いに十分に撹拌する。
1)Setalux(登録商標) 91756=Nuplex Resins、The Netherlandsより市販されている、尿素系の、ポリアクリレート結合剤中の溶液または分散液であり、60質量%の非揮発物質含有量を有するレオロジー助剤。
2)Tinuvin(登録商標) 384=BASF S.E.より市販されている、ベンゾトリアゾールをベースとする光安定化剤。
3)Tinuvin(登録商標) 292=BASF S.E.より市販されている、立体障害アミンをベースとする光安定化剤。
4)Byk(登録商標) 325=Byk Chemieより市販されている、ポリエーテル修飾ポリメチルアルキルシロキサン
5)Nacure(登録商標) 4167=King Industriesより市販されている、アミンブロックリン酸部分エステルをベースとし、非揮発物質含有量が25%である触媒。
実施例1から4ならびに比較例C1およびC2の塗料組成物を、表5に示す構成要素を記載順(上から始まる)にその順序で好適な容器中に量りとり、撹拌によりこれらを十分に合わせることによって製造する。鋼鉄製基材(ボンダーパネル)に、公知慣用のカソード堆積焼付け電着塗装(乾燥膜厚:20μm)を施した。ベースコート1でコーティングする前に、ボンダーパネルを市販のPerthometerを使用して測定し、Ra値の決定を行った。0.5〜0.6のRa値(BASF Coatings GmbH製Cathoguard 350)を有する「粗い」質に対し、1箇所で塗布を行い、0.2〜0.3のRa値を有する「滑らかな」質(BASF Coatings GmbH製Cathoguard 500)に対し、1回塗布を行う。
尿素系レオロジー助剤を用いたクリヤコート材料をベースとする比較例C1およびC2のコーティングは、Aerosil(登録商標)系レオロジー助剤を用いたクリヤコート材料をベースとする本発明のコーティングに比べ、40μmのクリヤコート膜厚について顕著に高い短波値を一貫して示す。「粗い質」の硬化電着塗装でコーティングされているボンダーパネルでは、「滑らかな質」の硬化電着塗装でコーティングされたボンダーパネルにおけるよりも幾分目立つ程度にこの差が現れる。
Claims (16)
- (I)最初に、プライマーコーティング組成物(G)を基材に塗布し、場合によりそれを硬化させること、
(II)第1の顔料ベースコート用コーティング組成物(BL1)を、段階(I)で得られたプライマーに塗布すること、
(III)場合により、第2の顔料ベースコート用コーティング組成物(BL2)を、段階(II)で得られた第1のベースコート膜に塗布すること、
(IV)少なくとも1種のポリヒドロキシル基含有化合物(A)と少なくとも1種のポリイソシアネート基含有成分(B)とをベースとする透明塗料組成物(KL)を、段階(II)で得られた第1のベースコート膜に、または、第2のベースコート用コーティング組成物(BL2)が塗布されていた場合、段階(III)で得られた第2のベースコート膜に塗布すること、ならびに
(V)第1のベースコート膜と、存在する場合、第2のベースコート膜と、透明コーティング膜とを一緒に硬化させること
によって製造可能である、サーフェーサー不使用のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系であって、
透明塗料組成物(KL)が、
(i)ヒュームドシリカをベースとする少なくとも1種のレオロジー助剤(R)、ならびに
(ii)式(I)
−NR−(X−SiR”x(OR’)3−x) (I)
の少なくとも1つの構造単位、および/または式(II)
−N(X−SiR”x(OR’)3−x)n(X’−SiR”y(OR’)3−y)m (II)
の少なくとも1つの構造単位
[式中、
R=水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基(式中、Ra=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである)によって中断されていてもよく、
R’=水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基によって中断されていてもよく、
X、X’=1から20個の炭素原子を有する、直鎖状および/もしくは分枝状アルキレンまたはシクロアルキレン基であり、
R”=アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は、隣接していない酸素、硫黄またはNRa基によって中断されていてもよく、
n=0〜2、m=0〜2、m+n=2、かつx、y=0〜2である]
をさらに有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有成分(B)
を含むことを特徴とする、サーフェーサー不使用のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。 - 透明塗料組成物(KL)が、透明塗料組成物の結合剤配合量に対して0.01から10wt%の総量でレオロジー助剤(R)を含有することを特徴とする、請求項1に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。
- 透明塗料組成物(KL)に使用される、ヒュームドシリカをベースとするレオロジー助剤(R)が、50nm未満の一次粒径を有することを特徴とする、請求項1または2に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。
- 透明塗料組成物(KL)が、レオロジー助剤(R)として、親水性シリカをベースとする少なくとも1種のレオロジー助剤(R1)もしくは疎水性シリカをベースとする少なくとも1種のレオロジー助剤(R2)、または親水性シリカをベースとする少なくとも1種のレオロジー助剤(R1)と疎水性シリカをベースとする少なくとも1種のレオロジー助剤(R2)との混合物を含むことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。
- ポリイソシアネート基含有成分(B)において、ポリイソシアネート基含有成分(B)中に元々存在するイソシアネート基のうちの10から80mol%の間が、反応を受けて構造単位(I)および/または(II)を形成していることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。
- ポリイソシアネート基含有成分(B)において、構造単位(I)の総量が、それぞれの場合において、構造単位(I)および(II)の全体に対して3から90mol%の間であり、構造単位(II)の総量が、それぞれの場合において、構造単位(I)および(II)の全体に対して97から10mol%の間であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。
- 透明塗料組成物(KL)が、ポリイソシアネート基含有成分(B)として
(B1)フリーのまたはブロックされたイソシアネート基を有し、脂環式ポリイソシアネート親構造、ならびに/または、三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレトジオン形成、および/もしくはアロファネート形成によりそのような脂環式ポリイソシアネートから得られる、フリーのもしくはブロックされたイソシアネート基を有するポリイソシアネート親構造を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有化合物(B1)、ならびに
(B2)成分(B1)と異なり、フリーのまたはブロックされたイソシアネート基を有し、非環式脂肪族ポリイソシアネート親構造、ならびに/または、三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレトジオン形成、および/もしくはアロファネート形成によりそのような非環式脂肪族ポリイソシアネートから得られる、フリーのもしくはブロックされたイソシアネート基を有するポリイソシアネート親構造を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有化合物(B2)
を含み、成分(B1)および/または成分(B2)は、式(I)
−NR−(X−SiR”x(OR’)3−x) (I)
の少なくとも1つの構造単位、および/または式(II)
−N(X−SiR”x(OR’)3−x)n(X’−SiR”y(OR’)3−y)m (II)
[式中、置換基はそれぞれ請求項1に記載の定義を有する]
の少なくとも1つの構造単位を有する
ことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。 - 透明塗料組成物(KL)において、成分(B1)が、成分(B1)のイソシアネート基含有親構造の結合剤配合量が、それぞれの場合において成分(B1)のイソシアネート基含有親構造の結合剤配合量と成分(B2)のイソシアネート基含有親構造の結合剤配合量との和に対して5から45wt%の間となるような量で使用され、成分(B1)と(B2)との混合物が、構造単位(I)だけでなく構造単位(II)も有することを特徴とする、請求項7に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。
- 透明塗料組成物(KL)において、化合物(B1)のポリイソシアネート親構造が、イソホロンジイソシアネートおよび/もしくは4,4’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネートならびに/またはそれらのイソシアヌレートトリマーおよび/もしくはそれらのアロファネートダイマーおよび/もしくはそれらのビウレットダイマーであり、かつ/あるいは、化合物(B2)のポリイソシアネート親構造が、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートならびに/またはそのイソシアヌレートトリマーおよび/もしくはそのアロファネートダイマーおよび/もしくはそのビウレットダイマーであることを特徴とする、請求項7または8に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。
- 透明塗料組成物(KL)において、成分(B1)中に元々存在するイソシアネート基のうちの0から34mol%が、反応を受けて構造単位(I)および/または(II)を形成しており、
かつ/あるいは
成分(B2)中に元々存在するイソシアネート基のうちの10から90mol%の間が、反応を受けて構造単位(I)および/または(II)を形成しており、
かつ/あるいは
ポリイソシアネート成分(B1)とポリイソシアネート成分(B2)との混合物において、(B1)および(B2)中に元々存在するイソシアネート基のうちの10から80mol%の間が、反応を受けて構造単位(I)および/または(II)を形成していることを特徴とする、請求項7から9のいずれか一項に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系。 - (I)最初に、プライマーコーティング組成物(G)を基材に塗布し、場合により硬化すること、
(II)第1の顔料ベースコート用コーティング組成物(BL1)を、段階(I)で得られたプライマーに塗布すること、
(III)場合により、第2の顔料ベースコート用コーティング組成物(BL2)を、段階(II)で得られた第1のベースコート膜に塗布すること、
(IV)透明塗料組成物(KL)を、段階(II)で得られた第1のベースコート膜に、または、第2のベースコート用コーティング組成物(BL2)が塗布されていた場合、段階(III)で得られた第2のベースコート膜に塗布すること、ならびに
(V)第1のベースコート膜と、存在する場合、第2のベースコート膜と、透明コーティング膜とを一緒に硬化させること
を特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系を製造する方法。 - 塗料組成物(BL1)、(BL2)および(KL)を、空気噴霧塗布または静電噴霧塗布(ESTA)によって塗布する特徴とする、請求項11に記載の方法。
- ベースコート用コーティング組成物(BL1)および、存在する場合、ベースコート用コーティング組成物(BL2)を、硬化によってベースコート材料(BL1)および場合によりベースコート材料(BL2)の連結乾燥膜厚が合計で15から40μmになるようなぬれ膜厚で塗布し、かつ/または透明塗料組成物(KL)を、硬化によってクリヤコート材料(KL)の乾燥膜厚が20から50μmになるようなぬれ膜厚で塗布することを特徴とする、請求項11または12に記載の方法。
- ベースコート用コーティング組成物(BL1)および場合により塗布されるベースコート用コーティング組成物(BL2)が、水性塗料組成物であることを特徴とする、請求項11から13のいずれか一項に記載の方法。
- 基材が金属および/またはプラスチックからなることを特徴とする、請求項11から14のいずれか一項に記載の方法。
- 自動車の再仕上げおよび/または自動車両の内部もしくは表面に取り付けるための部品のコーティング、および/または特定用途車のコーティングおよび/またはプラスチック部品のコーティングのための、自動車のOEM仕上げにおける請求項1から10のいずれか一項に記載のエフェクト及び/または色彩付与多層塗膜塗装系を使用する方法。
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