BR112015012666B1 - Sistema de pintura de cor e/ou efeito em multicamadas sem nivelamento, método para produzir sistemas de pintura de cor e/ou efeito em multicamadas sem nivelamento e uso dos sistemas de pintura de cor e/ou efeito em multicamadas sem nivelamento - Google Patents

Abstract

sistema de pintura de cor e/ou efeito em multicamadas, método para produzir o mesmo e uso dos sistemas de pintura em multicamadas. a presente invenção refere-se a um sistema de pintura de cor e/ou efeito em multicamadas produzido por aplicação, primeiramente, de uma composição de revestimento de primer (g) a um substrato e, opcionalmente, sua cura, aplicação de uma primeira ou uma primeira e uma segunda composição de revestimento de camada de base pigmentado ao primer, aplicação de uma composição de material de revestimento transparente (kl) com base em pelo menos um composto contendo o grupo de polihidroxil (a) e pelo menos um componente contendo grupo de poli-isocianato (b) ao primeiro filme de camada de base ou ao segundo filme de camada de base, e cura em conjunto do primeiro filme de camada de base, o segundo filme de camada de base, onde presentes e o filme de revestimento transparente, caracterizado pelo fato de que a composição do material de revestimento transparente compreende pelo menos um assistente reológico (r) à base de sílica pirogênica e compreende um componente contendo grupo de poli-isocianato (b) que tem adicionalmente pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (i) -nr-(x-sir"x(or')3-x) (i), e/ou pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (ii) -n(x-sir"x(or')3-x)n(x'-sir"y(or')3-y)m (ii), a presente invenção provê, adicionalmente, um método para produzir o sistema de pintura em multicamadas e também o uso dos mesmos.

Description

[001] A presente invenção refere-se a um sistema de pintura de cor e/ou efeito de multicamadas que é produzido pela aplicação sucessiva de uma primeira composição de revestimento de camada de base pigmentada, opcionalmente, uma segunda composição de revestimento de camada de base pigmentada e uma composição de revestimento transparente e cura conjunta do(s) filme(s) da camada de base e do filme de revestimento transparente.

[002] A presente invenção provê, adicionalmente, métodos de revestimento de vários estágios para produzir os sistemas de pintura em multicamadas e o uso dos sistemas de pintura em multicamadas.

[003] Sistemas de pintura em multicamadas usados hoje no setor de acabamento automotivo OEM consistem em geral de um primer eletroforeticamente aplicado, que provê proteção contra corrosão e impacto de pedras, e um subsequente revestimento nivelador, que provê proteção contra impacto de pedras e suaviza a superfície. Esta camada niveladora é geralmente aplicada ao primer já aquecido, e curada. Uma possibilidade alternativa é a cura do primer e da camada niveladora em conjunto. Aplicada subsequentemente à camada niveladora curada é um acabamento de única camada ou um acabamento de dupla camada decorativo composto de uma cor e/ou camada de base de efeito, a qual é aplicada em um ou mais passadas pulverizadoras dependendo do tom particular e de um verniz protetor, o qual é aplicado por alla prima na camada de base. O acabamento de única camada ou a(s) camada(s) de base e o verniz é ou são então curado(s) em conjunto.

[004] Cada vez mais, no entanto, as montadoras estão preocupadas em reduzir as espessuras de camada do sistema de pintura e também o número de operações e também, onde apropriado, o número de camadas, sem qualquer deterioração do atendente no perfil de desempenho dos sistemas de pintura em multicamadas.

[005] Adequadamente, sistemas de pintura em multicamadas são conhecidos nos quais uma ou mais camadas de base são aplicadas diretamente a um primer eletroforeticamente depositado. Opcionalmente, sobre a(s) camada(s) de base, um verniz é aplicado. Então a(s) camada(s) de base e opcionalmente o verniz são curados em conjunto. Com esse método, a camada niveladora que normalmente está situada entre a camada eletrostática catódica e a camada de base é omitida.

[006] Assim, WO2006/097201 descreve um método sem nivelamento deste tipo para produzir um sistema de pintura em multicamadas, no qual um primeiro filme de camada de base pigmentado, um segundo filme de camada de base pigmentado e um filme de verniz são aplicados a um primer de camada eletrostática aquecido, catodicamente depositado, e todos os três filmes de revestimento são curados em conjunto. Neste caso, é essencial para a invenção garantir a proteção de UV do primer de eletrodeposição catodicamente depositado ao adicionar estabilizadores de luz especiais no primeiro filme de camada de base. A composição da camada de revestimento de verniz utilizada pode ser qualquer um dos materiais de verniz comumente utilizados, tais como, por exemplo, o verniz de poliuretano [de dois componentes] comercial 2K EverGloss® da BASF Coatings GmbH.

[007] WO2010/060523, da mesma forma, descreve um método sem nivelamento em que no lugar do nivelador, com a finalidade de melhorar a aparência, particularmente no caso de substratos brutos, um material de revestimento livre de pigmento é aplicado primeiro para o primer de eletrodeposição, antes de os filmes de camada de base e o verniz final serem aplicados. Como composição de revestimento de verniz, é possível novamente usar todos os materiais de verniz comumente empregados, tais como, por exemplo, o verniz poliuretano 2K comercial EverGloss® da BASF Coatings GmbH.

[008] WO07/044769 divulga um método para produzir um sistema de pintura em multicamadas ao aplicar um primeiro filme de revestimento de primer, um segundo filme de camada de base pigmentado e um filme de verniz, e curar, em conjunto, todos os três filmes de revestimento. O filme de revestimento de primer compreende pelo menos uma resina de acrilato linear modificada por caprolactona, garantindo uma boa aparência geral para o acabamento em multicamadas resultante. Como uma composição de revestimento de verniz no método, é possível usar todas as composições de revestimento de verniz conhecidas; os exemplos funcionais usam uma composição de revestimento de verniz [de um componente] 1K à base de uma resina de acrilato silanizada.

[009] WO2010/139375 descreve sistemas de pintura em multicamadas onde um filme de camada de base convencional e um filme de verniz são aplicados a um primer aquecido e uma camada niveladora aquecida e são curados em conjunto. Um recurso dos sistemas de pintura em multicamadas é que a composição de revestimento de verniz, bem como um composto contendo o grupo hidroxila (A), um composto contendo o grupo isocianato (B) e uma resina amino (C), compreende pelo menos uma amina estericamente impedida cíclica e insaturada (D), para impedir a incidência de estouros.

[010] Também conhecido de WO2007/137632 são sistemas de pintura em multicamadas onde um filme de camada de base aquosa e um filme de verniz com base em uma composição de revestimento de poliuretano 2K são aplicados a um primer aquecido e uma camada niveladora aquecida e são curados em conjunto. Com o objetivo de melhorar a ligação da janela, a composição do revestimento de poliuretano 2K compreende um promotor de adesão sob a forma de uma mistura de um diéster fosfônico e/ou um diéster difosfônico e pelo menos um produto da reação de um monoalcoxisililamina e/ou bisalcoxisililamina com um isocianurato, embora este produto da reação já não tem quaisquer grupos isocianatos livres.

[011] Ademais, WO 10/063332 divulga composições de material de revestimento não aquoso que compreendem pelo menos um composto contendo grupo polihidroxil (A), pelo menos poli-isocianato (B) tendo grupos isocianato livres ou bloqueados e tendo grupos de silano, e/ou o dímero e/ou oligômero dos mesmos, pelo menos um catalisador (D) para a reticulação dos grupos silano e pelo menos um assistente reológico à base de uréia (R), e opcionalmente, além disso, um assistente reológico à base de sílica pirogênica. Para alcançar uma boa aparência geral é essencial para a invenção que o composto contendo grupo polihidroxil (A) usado nestas composições de revestimento é baseado em um poliéster hiper-ramificado, dendrítica, hidroxi- funcional, no qual pelo menos um grupo hidroxila foi esterificado com um ácido monocarboxílico C8 a C9. Estas composições de revestimento são aplicadas por alla prima a um material de camada de base aquosa comercial, e esses dois filmes de revestimento são aquecidos em conjunto.

[012] Os revestimentos resultantes têm uma alta resistência a arranhões a e resistência à intempérie e também, ao mesmo tempo, uma boa aparência, embora valores de ondas curtas ainda mais baixos, como são conhecidos, em espessuras de filme maiores de pelo menos 40 μm são desejáveis. Mais desejável nestas composições de revestimento é uma melhoria no lixamento e polimento dos revestimentos resultantes.

[013] Finalmente, o pedido de patente internacional PCT/EP 2012/059611, ainda não aberto, e o pedido de patente internacional PCT/EP2012/058355, ainda não aberto, descrevem sistemas de pintura em multicamadas onde, no topo de um primer eletroforeticamente depositado e curado, e uma camada niveladora curada, um filme de camada de base e um filme de verniz são aplicados, sendo essencial para a invenção que a composição de revestimento de verniz compreende não só um componente contendo o grupo polihidroxil (A), mas também um composto (B) que contém grupos de isocianato e silano e que, mais particularmente, é uma mistura de um composto (B1) tendo uma estrutura precursora de poli-isocianato cicloalifática e de um composto (B2) tendo uma estrutura precursora de poli- isocianato alifático acíclico. Nestas aplicações, a adição de assistentes reológicos à base de sílica pirogênica às composições de revestimento do verniz não é mais descrita do que o uso das composições de revestimento de verniz em processos sem nivelamento.

PROBLEMA

[014] O problema abordado pela presente invenção, portanto, foi o de prover sistemas de pintura em multicamadas do tipo acima mencionado, os quais, ao mesmo tempo, exibem uma tendência acentuadamente reduzida de desbotamento sob exposição à umidade no clima de condensação constante DIN EN ISO 6270-2 de setembro de 2005 e uma boa aparência geral.

[015] Para avaliar a aparência geral, o perfil de superfície dos filmes de revestimento aplicados e aquecidos foi medido utilizando o método Wavescan, o qual permite a medição do perfil visível de superfícies de filme de pintura. Isto foi feito ao se medir a intensidade da reflexão ("ondulação") usando o instrumento "Wave Scan" da Byk-Gardner, registrando 1250 pontos de medição a uma distância de 10 cm. O instrumento divide o reflexo em ondas longas, ou seja, a variação na intensidade da luz para estruturas na faixa de 0,6 mm a 10 mm e em ondas curtas, ou seja, a variação na intensidade da luz das estruturas na faixa de 0,1 mm a 0,6 mm. O valor de ondas longas aqui é mais importante quando o painel metálico é visto à distância, enquanto o valor de ondas curtas se torna muito importante quando o painel é visto de perto. Para uma boa aparência, além de valores baixos de ondas longas medidos nos revestimentos resultantes, em espessuras de filmes que são tão baixas quanto possível, são críticos, em particular, valores de medição baixos de ondas curtas, para uma espessura de filme de aproximadamente 40 μm.

[016] Uma outra intenção era prover efeito de multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor que garantem o bom polimento.

[017] Além disso, com a finalidade de produzir o efeito de multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor, deveria ser possível utilizar composições de revestimento de verniz que levam a uma rede altamente estável ao intemperismo e ao mesmo tempo garantir uma alta resistência a ácido. Ademais, os revestimentos e sistemas de pintura, especialmente sistemas de verniz, devem ser capazes de ser produzidos mesmo em espessuras de filme > 40 μm sem ocorrer rachaduras por tensão.

[018] Além disso, o efeito em multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor deve garantir boa ligação da janela. Boa ligação da janela aqui significa que na exposição mecânica de conjuntos compreendendo pelo menos um sistema de pintura em multicamadas do tipo acima mencionado, pelo menos uma camada adesiva e pelo menos uma janela, não há nenhuma delaminação entre substrato e revestimento, dentro do revestimento, ou entre revestimento e camada adesiva, mas apenas uma fratura coesa dentro da camada adesiva.

[019] Para além destes objetivos, o efeito de multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor devem atender aos requisitos normalmente impostos sobre a camada de verniz em acabamentos OEM automotivos e repintura automotiva.

[020] Mais particularmente, deveria ser possível produzir o efeito em multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor por meio de um processo sem nivelamento.

[021] Por último, os novos sistemas de pintura em multicamadas devem ser produzidos facilmente e com ótima reprodutibilidade e não devem dar origem a quaisquer problemas ambientais durante a aplicação de tinta.

SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA

[022] À luz da declaração acima dos problemas, um efeito de multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor foi encontrado que é produzido por: (I) deposição eletroforética, primeiramente, de uma composição de revestimento de primer (G) em um substrato e, opcionalmente, sua cura, (II) aplicação de uma primeira composição de revestimento de camada de base pigmentada (BL1) ao primer obtido no estágio (I), (III) aplicação opcional de uma segunda composição de revestimento de camada de base pigmentada (BL2) ao primeiro filme de camada de base, obtido no estágio (II), (IV) aplicação de uma composição de material de camada de revestimento transparente (KL) com base em pelo menos o composto contendo o grupo de polihidroxil (A) e pelo menos um componente contendo grupo de poli-isocianato (B) ao primeiro filme de camada de base, obtidos no estágio (II), ou - se uma segunda composição de revestimento de camada de base (BL2) foi aplicada - ao segundo filme de camada de base, obtido no estágio (III), e (V) cura em conjunto do primeiro filme de camada de base, o segundo filme de camada de base, onde presentes e o filme de revestimento transparente, caracterizado pelo fato de que a composição de material de revestimento transparente (KL) compreende (i) pelo menos um assistente reológico (R) à base de sílica pirogênica e (ii) pelo menos um componente contendo grupo de poli- isocianato (B) com pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I) -NR-(X-SiR''x(OR')3-x) (I), e/ou com pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II) -N(X-SiR''x(OR')3-x)n(X'-SiR''y(OR')3-y)m (II), onde R = hidrogênio, alquil, cicloalquilo, arila ou aralquil, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, onde Ra = alquila, cicloalquilo, arila ou aralquil, R' = hidrogênio, alquil ou cicloalquilo, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, X,X' = radical alquileno ou cicloalquileno linear ou ramificado tendo de 1 a 20 átomos de carbono, R'' = alquil, cicloalquilo, arila ou aralquil, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, n = 0 a 2, m = 0 a 2, m + n = 2 e x, y = 0 a 2.

[023] A presente invenção provê, adicionalmente, métodos de revestimento de vários estágios para produzir os sistemas de pintura em multicamadas e o uso dos sistemas de pintura em multicamadas.

[024] É interessante que os sistemas de pintura em multicamadas da invenção, obtidos por meio de um método sem nivelamento, ao mesmo tempo exibem uma tendência fortemente reduzida para desbotamento sob exposição à umidade no clima de condensação constante de DIN EN ISO 6270-2 de setembro de 2005 e uma boa aparência geral.

[025] Uma boa aparência geral aqui significa, em particular, que quando o perfil de superfície dos filmes de tinta aplicados e aquecidos é medido usando o instrumento "Wave Scan" da Byk-Gardner, os resultados, além dos valores baixos de medição de ondas longas para os revestimentos resultantes, com espessuras de filmes que são tão baixas quanto possível, são, em particular, os valores de medição baixos de ondas curtas, para uma espessura de filme de aproximadamente 40 μm.

[026] Além disso, o efeito de multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor têm bom polimento.

[027] Ademais, as composições de material de revestimento transparentes usadas levam para uma rede altamente estável ao intemperismo e ao mesmo tempo garantem uma alta resistência a ácido. Adicionalmente, é possível produzir os revestimentos e sistemas de pintura transparentes, especialmente os sistemas de verniz, mesmo em espessuras de filme > 40 μm sem ocorrer rachaduras por tensão.

[028] Além disso, o efeito em multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor devem garantir boa ligação da janela. Boa ligação da janela aqui significa que na exposição mecânica de conjuntos compreendendo pelo menos um sistema de pintura em multicamadas do tipo acima mencionado, pelo menos na camada adesiva e pelo menos uma janela, não há nenhuma delaminação entre substrato e revestimento, dentro do revestimento, ou entre revestimento e camada adesiva, mas apenas uma fratura coesa dentro da camada adesiva.

[029] Além disso, o efeito em multicamadas e/ou sistemas de pintura de cor atendem às exigências que normalmente são impostas sobre o filme de verniz em acabamentos de OEM automotivos e repintura automotiva, no revestimento de partes para instalação em ou em veículos e no acabamento dos veículos utilitários.

[030] Por último, os novos sistemas de pintura em multicamadas podem ser produzidos facilmente e com ótima reprodutibilidade e não dão origem a quaisquer problemas ambientais durante a aplicação de tinta. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO AS COMPOSIÇÕES DE MATERIAL DE REVESTIMENTO TRANSPARENTE UTILIZADAS EM CONFORMIDADE COM A INVENÇÃO

[031] As composições de revestimento transparentes usadas em conformidade com a invenção são, em particular, composições de revestimento termicamente curáveis - que é, preferivelmente, composições de revestimento que são substancialmente livres e mais particularmente completamente livres, de compostos insaturados curáveis por radiação. É particularmente preferível aqui usar composições de revestimento de verniz. O COMPOSTO CONTENDO O GRUPO POLIHIDROXIL (A)

[032] Como composto contendo grupo polihidroxil (A), é possível usar todos os compostos conhecidos à pessoa qualificada que tem pelo menos 2 grupos hidroxila por molécula e são oligoméricos e/ou poliméricos. Também é possível usar misturas de polióis oligoméricos e/ou poliméricos diferentes como componente (A).

[033] Os polióis oligoméricos e/ou poliméricos preferíveis (A) têm pesos moleculares de massa média de Mw > 500 daltons, medidos por meio de cromatografia de permeação de gel (GPC) contra um padrão de poliestireno, preferivelmente entre 800 e 100.000 daltons, mais particularmente entre 1000 e 50.000 daltons.

[034] Particularmente preferível são polióis poliéster, polióis poliuretano, polióis polisiloxano, polióis poliacrilato e/ou polióis termopolimerizáveis e também copolímeros dos mesmos, referidos abaixo como poliacrilato polióis.

[035] Os polióis preferivelmente têm um número de OH de 30 a 400 mg KOH/g, mais particularmente entre 100 e 300 KOH/g. O número de hidroxila (número OH) indica o número de mg de hidróxido de potássio que são equivalentes à quantidade de ácido acético ligado por 1 g de substância na acetilação. Para a determinação, a amostra é fervida com piridina e anidrido acético e o ácido resultante é titulado com solução de hidróxido de potássio (DIN 53240-2). No caso de poli(met)acrilatos puros, o número de OH também pode ser determinado com precisão suficiente por cálculo com base nos monômeros OH-funcionais usados.

[036] As temperaturas de transição vítrea, medidas por meio de medições de DSC, em conformidade com DIN EN ISO 11357-2, dos polióis são preferivelmente entre -150 e 100°C, mais preferivelmente entre -120°C e 80°C.

[037] Polióis poliéster adequados são descritos por exemplo no EP-A-0 994 117 e EP-A-1 273 640. Polióis de poliuretano são preparados preferivelmente pela reação de pré-polímeros de poliol poliéster com di ou poli- isocianatos adequados e são descritos por exemplo no EP-A-1 273 640. Polióis polisiloxano adequados são descritos por exemplo em WO-A-01/09260, os polióis polisiloxano nele recitados sendo úteis, preferivelmente, em combinação com outros polióis, mais particularmente aqueles tendo temperaturas de transição vítrea relativamente altas.

[038] Com preferência muito particular o componente (A) compreende um ou mais poliacrilato polióis e/ou polimetacrilato polióis. Juntamente com o(s) poliacrilato poliol(s) e/ou polimetacrilato poliol(s), é possível usar outros compostos contendo grupo polihidroxil oligomérico e/ou polimérico, exemplos sendo polióis poliéster, polióis poliuretano e polióis polisiloxano, especialmente os polióis poliéster.

[039] Os polióis de poli(met)acrilato que são especialmente preferíveis em conformidade com a invenção geralmente são copolímeros e preferivelmente tem pesos moleculares de massa média Mw entre 1000 e 20,000 daltons, mais particularmente entre 1500 e 10.000 daltons, medidos em cada caso por meio de cromatografia de permeação de gel (GPC) contra um padrão de poliestireno.

[040] A temperatura de transição vítrea dos copolímeros é geralmente entre -100 e 100°C, mais particularmente entre -60 e < 20°C (medida por meio de medições de DSC, em conformidade com DIN EN ISO 11357-2).

[041] Os polióis de poli(met)acrilato preferivelmente têm um número de OH de 60 a 300 mg KOH/g, mais particularmente entre 70 e 200 mg KOH/g e um número de ácido entre 0 e 30 mg KOH/g.

[042] O número de hidroxila (número de OH) é determinado conforme descrito acima (DIN 53240-2). O número de ácido aqui indica o número de mg de hidróxido de potássio que é consumido na neutralização de 1 g do respectivo composto (DIN EN ISO 2114).

[043] Como unidades de monômero contendo grupos hidroxila, é preferível o uso de acrilatos hidroxialquil e/ou metacrilatos de hidroxialquil, tais como, em particular, 2-hidroxietil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2- hidroxipropil acrilato, metacrilato de 2-hidroxipropil, 3-hidroxipropil acrilato, metacrilato de 3-hidroxipropil, 3-acrilato de hidroxibutil, 3-hidroxibutil metacrilato e também, em particular, 4-hidroxibutil acrilato e/ou metacrilato de 4-hidroxibutil.

[044] Como outras unidades de monômero são preferíveis, para os poli(met)acrilato polióis, usar acrilatos de alquila e/ou metacrilatos de alquila, tais como, preferivelmente, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de propil, metacrilato de propil, isopropílico acrilato, metacrilato isopropílico, acrilato de butila, metacrilato de butila, acrilato de isobutila, isobutil metacrilato, acrilato de terc-butil, metacrilato de terc-butil, acrilato de amilo, metacrilato amílico, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato etilhexil, etilhexil metacrilato, acrilato de 3,3,5-trimetilhexílico, metacrilato de 3,3,5- trimetilhexílico, estearílico acrilato, estearílico metacrilato, acrilato de lauril ou metacrilato lauril, acrilatos cicloalquilo ou metacrilatos cicloalquilo, tais como acrilato ciclopentílico, metacrilato ciclopentílico, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, ou, em particular, acrilato ciclohexil e/ou metacrilato ciclohexil.

[045] Como outras unidades de monômero para os polióis de poli(met)acrilato, é possível usar hidrocarbonetos vinilaromáticos, tais como viniltolueno, alfa-metilestireno ou, em particular, estireno, amidas ou nitrilas de ácido acrílico ou metacrílico, ésteres de vinil ou éteres de vinil e também, em quantidades menores, em particular, ácido acrílico e/ou metacrílico. COMPOSTOS CONTENDO O GRUPO HIDROXILA (C)

[046] Opcionalmente, além do componente contendo grupo polihidroxil (A), as composições de materiais de revestimento utilizadas em conformidade com a invenção podem compreender, adicionalmente, um ou mais compostos contendo grupo hidroxila monoméricos, (C), que são diferentes de componente (A). Preferivelmente, estes compostos (C) representam uma fração de 0 a 20% em peso, mais preferivelmente de 0 a 10% em peso, muito preferivelmente de 1 a 5% em peso, com base em cada caso na fração ligante da composição do material de revestimento.

[047] Polióis de massa molecular baixa são usados como composto contendo o grupo hidroxila (C).

[048] Polióis de baixa massa molecular utilizados são, por exemplo, dióis, tais como, preferivelmente, etileno glicol, neopentil glicol, 1,2- propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,5,- pentanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4- ciclohexanodimetanol e 1,2-ciclohexanodimetanol e também os polióis, tais como preferivelmente trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolhexano, 1,2,4- butanotriol, pentaeritritol e dipentaeritritol. É preferencial admisturar tais polióis de massa molecular baixa em frações menores para o componente de poliol (A). O COMPONENTE CONTENDO GRUPO DE POLI-ISOCIANATO (B)

[049] É essencial para a invenção que a composição do material de revestimento transparente compreenda um componente contendo grupo de poli-isocianato (B) que compreende, adicionalmente, pelo menos uma unidade estrutural (I) da fórmula (I) -NR-(X-SiR''x(OR')3-x) (I), e/ou pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II) -N(X-SiR''x(OR')3-x)n(X'-SiR''y(OR')3-y)m (II), onde R = hidrogênio, alquil, cicloalquilo, arila ou aralquil, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, onde Ra = alquila, cicloalquilo, arila ou aralquil, R' = hidrogênio, alquil ou cicloalquilo, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, com Ra = alquila, cicloalquilo, arila ou aralquil, preferivelmente R' = etil e/ou metil. X,X' = radical alquileno ou cicloalquileno linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, preferivelmente X,X' = radical alquileno tendo 1 a 4 átomos de carbono, R'' = alquil, cicloalquilo, arila ou aralquil, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, com Ra = alquila, cicloalquilo, arila ou aralquil, preferivelmente R'' = radical alquil, mais particularmente tendo 1 a 6 átomos de C, n = 0 a 2, m = 0 a 2, m + n = 2 e x, y = 0 a 2.

[050] No componente contendo grupo de poli-isocianato (B), preferivelmente entre 10 e 80% em mol, preferivelmente entre 20 e 70% em mol, mais preferivelmente entre 25 e menos de 50% em mol e muito preferivelmente entre 31 e 45% em mol dos grupos isocianato originalmente presentes no componente contendo grupo de poli-isocianato (B) foram submetidos a reação para formar unidades estruturais (I) e/ou (II), preferivelmente para formar unidades estruturais (I) e (II).

[051] Ademais, é dada preferência a componentes contendo grupo de poli-isocianato (B) em que a quantidade total de unidades estruturais (I) está entre 3 e 90% em mol, mais preferivelmente entre 5 e 70% em mol, baseado em cada caso na totalidade das unidades estruturais (I) e (II), e a quantidade total de unidades estruturais (II) é entre 10 e 97% em mol, mais preferivelmente entre 95 e 30% em mol, baseado em cada caso na totalidade das unidades estruturais (I) mais (II).

[052] Os di e/ou poli-isocianatos, que servem como estruturas precursoras do componente contendo grupo de poli-isocianato (B) que é usado são preferivelmente poli-isocianatos heterocíclicos e/ou cicloalifáticos, alifáticos, aromáticos, substituídos ou não substituídos que são conhecidos per se.

[053] É dada preferência para utilização como componente de grupo contendo poli-isocianato (B) (81) pelo menos um composto contendo grupo de poli- isocianato (B1) tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados e tendo uma estrutura precursora de poli-isocianato cicloalifática e/ou uma estrutura precursora de poli-isocianato grupos de isocianato livres ou bloqueados que é derivado de tal poli-isocianato cicloalifático por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato e (82) pelo menos um composto contendo grupo de poli- isocianato (B2) diferente do componente (B1) e tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados e tendo uma estrutura precursora de poli-isocianato alifática acíclica e/ou uma estrutura precursora de poli-isocianato tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados que é derivada de tal poli-isocianato alifático acíclico por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação alofanato, em que o componente (B1) e/ou componente (B2) tem pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I) -NR-(X-SiR''x(OR')3-x) (I), e/ou pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II) -N(X-SiR''x(OR')3-x)n(X'-SiR''y(OR')3-y)m (II), e cada um dos substituintes tem a definição acima referida. O COMPONENTE DE POLI-ISOCIANATO ALIFÁTICO ACÍCLICO (B2)

[054] É particularmente preferível que as composições de material de revestimento transparente compreendam pelo menos um composto contendo grupo de poli-isocianato (B2), que é diferente do componente (B1), contém grupos de isocianato livres ou bloqueados e tem uma estrutura precursora de poli-isocianato alifático, acíclico e/ou uma estrutura precursora de poli-isocianato derivada de tal poli-isocianato alifático acíclico por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação alofanato.

[055] Os poli-isocianatos alifáticos acíclicos, servindo como estruturas precursoras para os compostos contendo grupo de poli-isocianato (B2) usados em conformidade com a invenção são preferivelmente poli- isocianatos alifáticos substituídos ou não substituídos que são conhecidos per se. Exemplos de poli-isocianatos preferíveis (B2) são tetrametileno 1,4-di- isocianato, hexametileno 1,6-di-isocianato, 1,6-di-isocianato, 2,2,4- trimetilhexano, 1,6-diisocianato, diisocianato de etileno, dodecano 1,12- diisocianato e misturas dos poli-isocianatos acima mencionados.

[056] Adicionalmente, além disso, estruturas precursoras de poli- isocianato preferíveis para componente (B2) são os poli-isocianatos derivados de tal poli-isocianato alifático acíclico por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato, mais particularmente o dímero de biureto e/ou o dímero de alofanato e/ou o trímero de isocianurato. Em uma modalidade adicional da invenção, as estruturas precursoras de poli-isocianato para componente (B2) são pré- polímeros de poli-isocianato tendo unidades estruturais de uretano que são obtidas por reação de polióis com um excesso estequiométrico de poli- isocianatos alifáticos acíclicos mencionados acima. Pré-polímeros de poli- isocianato deste tipo são descritos por exemplo na U.S.-A-4.598.131.

[057] Estruturas precursoras de poli-isocianato preferíveis para componente (B2) são hexametileno diisocianato e/ou seu dímero de biureto e/ou dímero de alofanato e/ou trímero de isocianurato e/ou seu uretdione e também misturas das estruturas precursoras de poli-isocianato referidas.

[058] Estruturas precursoras de poli-isocianato especialmente preferíveis para componente (B2) são o hexametileno diisocianato e/ou seu trímero de isocianurato, opcionalmente junto com seu uretdione.

[059] Os poli-isocianatos alifáticos acíclicos usados como componente (B2), e/ou seus poli-isocianatos, derivados por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato, podem, adicionalmente, compreender pelo menos uma unidade estrutural (I) da fórmula (I) -NR-(X-SiR''x(OR')3-x) (I), e/ou pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II) -N(X-SiR''x(OR')3-x)n(X'-SiR''y(OR')3-y)m (II), onde R = hidrogênio, alquil, cicloalquilo, arila ou aralquil, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, onde Ra = alquila, cicloalquilo, arila ou aralquil, R' = hidrogênio, alquil ou cicloalquilo, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, com Ra = alquila, cicloalquilo, arila ou aralquil, preferivelmente R' = etil e/ou metil. X,X' = radical alquileno ou cicloalquileno linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, preferivelmente X,X' = radical alquileno tendo 1 a 4 átomos de carbono, R'' = alquil, cicloalquilo, arila ou aralquil, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, com Ra = alquila, cicloalquilo, arila ou aralquil, preferivelmente R'' = radical alquil, mais particularmente tendo 1 a 6 átomos de C, n = 0 a 2, m = 0 a 2, m + n = 2 e x, y = 0 a 2.

[060] Como componente (B2), é preferível o uso de poli- isocianatos alifáticos acíclicos tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados, e/ou seus poli-isocianatos derivados de trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto e/ou formação de alofanato e tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados e tendo pelo menos uma unidade estrutural (I) da fórmula (I) e pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II).

[061] Os radicais alcoxi preferíveis respectivos (OR') podem ser idênticos ou diferentes, mas o que é decisivo para a estrutura dos radicais é a medida a qual influenciam a reatividade dos grupos de silano hidrolisável. Preferivelmente, R' é um radical alquil, mais particularmente tendo 1 a 6 átomos de C. Particularmente preferíveis são os radicais R' que aumentam a reatividade dos grupos de silano, ou seja, representam bons grupos separáveis. Adequadamente, um radical metoxi é preferível sobre um radical etoxi, que por sua vez é preferível sobre um radical propoxi. Com particular preferência, portanto, R' = etil e/ou metil, mais particularmente metil.

[062] A reatividade de silanos organofuncionais também pode ser consideravelmente influenciada, além disso, pelos comprimentos dos espaçadores X, X' entre a funcionalidade de silano e grupo funcional orgânico que serve para reação com o constituinte a ser modificado. Exemplos respectivos que podem ser mencionados incluem os silanos "alfa", os quais são obtidos da empresa Wacker, e em que há um grupo metileno, em vez do grupo de propileno presente no caso de silanos "gama", entre o átomo de Si e o grupo funcional.

[063] Os componentes (B2) usados com preferência em conformidade com a invenção e funcionalizados com as unidades estruturais (I) e/ou (II) são obtidos em particular pela reação de poli-isocianatos alifáticos acíclicos e/ou dos poli-isocianatos deles derivados por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato, com pelo menos um composto da fórmula (Ia) H-NR-(X-SiR''x(OR')3-x) (Ia), e/ou com pelo menos um composto da fórmula (IIa) HN(X-SiR''x(OR')3-x)n(X'-SiR''y(OR')3-y)m (IIa), onde os substituintes têm a definição referida acima.

[064] Os componentes (B2) que são usados com preferência particular em conformidade com a invenção e são funcionalizados com as unidades estruturais (I) e (II) são mais preferivelmente obtidos pela reação de poli-isocianatos alifáticos acíclicos e/ou seus poli-isocianatos, derivados por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato com pelo menos um composto da fórmula (Ia) e com pelo menos um composto da fórmula (IIa) onde os substituintes têm a definição referida acima.

[065] Compostos preferíveis (IIa) são bis(2-etiltrimetoxisilil)amina, bis(3-propiltrimetoxisilil)amina, bis(4-butiltrimetoxisilil)amina, bis(2- etiltrietoxisilil)amina, bis(3-propiltrietoxisilil)amina ou bis(4-butiltrietoxisilil)amina. Especialmente preferível é bis(3-propiltrimetoxisilil)amina. Aminossilanos destes tipos estão disponíveis, por exemplo, sob a marca DYNASYLAN® da DEGUSSA ou Silquest® da OSI.

[066] Compostos preferíveis (Ia) são aminoalquiltrialcoxissilanos, tais como, preferivelmente, 2-aminoetiltrimetoxissilano, 2- aminoetiltrietoxissilano, 3-aminopropiltrimetoxissilano, 3- aminopropiltrietoxissilano, 4-aminobutiltrimetoxissilano, 4- aminobutiltrietoxissilano. Compostos particularmente preferíveis (Ia) são N-(2- (trimetoxissilil)etil)alquilaminas, N-(3-(trimetoxissilil)propil)alquilaminas, N-(4- (trimetoxissilil)butil)alquilaminas, N-(2-(trietoxisilil)etil)alquilaminas, N-(3- (trietoxisilil)propil)alquilaminas e/ou N-(4-(trietoxisilil)butil)alquilaminas. Especialmente preferível é N-(3-(trimetoxissilil)propil)butilamina. Aminossilanos destes tipos estão disponíveis, por exemplo, sob a marca DYNASYLAN® da DEGUSSA ou Silquest® da OSI.

[067] Preferivelmente, no componente (B), entre 10 e 90% em mol, mais preferivelmente entre 20 e 80% em mol e muito preferivelmente entre 30 e 70% em mol dos grupos de isocianato originalmente foram submetidos a reação para formar unidades estruturais (I) e/ou (II), preferivelmente para formar unidades estruturais (I) e (II). O COMPONENTE DE POLI-ISOCIANATO CICLOALIFÁTICO (B1)

[068] É adicionalmente particularmente preferível que as composições de material de revestimento transparente compreendam pelo menos um composto contendo grupo de poli-isocianato (B1) tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados e tendo uma estrutura precursora de poli- isocianato cicloalifático e/ou uma estrutura precursora de poli-isocianato derivada de tal poli-isocianato cicloalifático por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato.

[069] Os poli-isocianatos cicloalifáticos usados como estruturas precursoras para os compostos contendo grupo de poli-isocianato (B1) usados em conformidade com a invenção são preferivelmente poli-isocianatos cicloalifáticos substituídos ou não substituídos que são conhecidos per se. Exemplos de poli-isocianatos preferíveis (B1) são di-isocianato de isoforona, ciclobutano 1,3-di-isocianato, ciclohexano 1,3-di-isocianato, ciclohexano 1,4-di- isocianato, metilciclohexil di-isocianatos, hexahidrotolueno 2,4-di-isocianato, hexahidrotolueno 2,6-di-isocianato, hexahidrofenileno 1,3-di-isocianato, hexahidrofenileno 1,4-di-isocianato, perhidrodifenilmetano 2,4'-di-isocianato, 4,4'-metilendiciclohexil di-isocianato (por exemplo, Desmodur® W da Bayer AG) e misturas dos poli-isocianatos mencionados acima.

[070] Adicionalmente, estruturas precursoras de poli-isocianato preferíveis para componente (B1) são os poli-isocianatos derivados de tal poli- isocianato cicloalifático por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato, mais particularmente o dímero de biureto e/ou o dímero de alofanato e/ou o trímero de isocianurato. Em outra modalidade da invenção, as estruturas precursoras de poli-isocianato para componente (B2) são pré-polímeros de poli-isocianato tendo unidades estruturais de uretano que são obtidas por reação de polióis com um excesso estequiométrico de poli-isocianatos cicloalifáticos mencionados acima. Tais pré-polímeros de poli-isocianato são descritos por exemplo em US-A-4.598.131.

[071] Poli-isocianatos cicloalifáticos particularmente preferíveis (B1) são diisocianato de isoforona e 4,4'-metilenodicicloexildiisocianato e/ou os dímeros de biureto respectivos e/ou os dímeros de alofanato respectivos e/ou os trímeros de isocianurato respectivos.

[072] Os poli-isocianatos cicloalifáticos usados como componente (B2), e seus poli-isocianatos derivados por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato, podem, adicionalmente, compreender pelo menos uma unidade estrutural (I) da fórmula (I) e/ou pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II).

[073] Os componentes (B1) funcionalizados com as unidades estruturais (I) e/ou (II) são preferivelmente obtidos pela reação de poli- isocianatos cicloalifáticos e/ou de seus poli-isocianatos derivados por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato, com pelo menos um composto da fórmula (Ia). H-NR-(X-SiR''x(OR')3-x) (Ia), e/ou com pelo menos um composto da fórmula (IIa) HN(X-SiR''x(OR')3-x)n(X'-SiR''y(OR')3-y)m (IIa), em que os substituintes têm a definição referida acima.

[074] Preferivelmente no componente (B1) 0 a 34% em mol, preferivelmente menos de 5,0% em mol, mais preferivelmente menos de 2,5% em mol e muito preferivelmente nenhum dos grupos de isocianato originalmente presentes foram submetidos a reação para formar unidades estruturais (I) e/ou para formar unidades estruturais (II).

[075] Também é particularmente preferível para a mistura de componentes (B1) mais (B2) para conter não apenas unidades estruturais (I), mas também unidades estruturais (II). Se, portanto, o componente (B1) contém apenas unidades estruturais (I), mas nada de unidades estruturais (II), então o componente (B2) necessariamente inclui unidades estruturais (II) e também, opcionalmente, unidades estruturais (I). Se o componente (B1) contém apenas unidades estruturais (II), mas nada de unidades estruturais (I), então o componente (B2) necessariamente inclui unidades estruturais (I) e também, opcionalmente, unidades estruturais (II).

[076] Se, portanto, o componente (B2) contém apenas unidades estruturais (I), mas nada de unidades estruturais (II), então o componente (B1) necessariamente inclui unidades estruturais (II) e também, opcionalmente, unidades estruturais (I). Se o componente (B2) contém apenas unidades estruturais (II), mas nada de unidades estruturais (I), então o componente (B1) necessariamente inclui unidades estruturais (I) e também, opcionalmente, unidades estruturais (II).

[077] Composições de material de revestimento preferíveis são obtidas se a quantidade total de unidades estruturais (I) na mistura de componente (B1) mais componente (B2) for entre 3 e 90% em mol, preferivelmente entre 5 e 70% em mol, mais preferivelmente entre 10 e 50% em mol, muito preferivelmente entre 10 e 40% em mol, baseado em cada caso na totalidade das unidades estruturais (I) mais (II), e a quantidade total das unidades estruturais (II) na mistura de componente (B1) mais componente (B2) entre 97 e 10% em mol, preferivelmente entre 95 e 30% em mol, mais preferivelmente entre 90 e 50% em mol e muito preferivelmente entre 90 e 60% em mol, baseado em cada caso na totalidade das unidades estruturais (I) mais (II).

[078] Na mistura do componente de poli-isocianato (B1) mais o componente de poli-isocianato (B2), preferivelmente entre 10 e 80% em mol, preferivelmente entre 20 e 70% em mol, mais preferivelmente entre 25 e menos de 50% em mol e muito preferivelmente entre 31 e 45% em mol dos grupos de isocianato originalmente presentes em (B1) mais (B2) foram submetidos a reação para formar unidades estruturais (I) e/ou (II), preferivelmente para formar unidades estruturais (I) e (II).

[079] O componente (B1) é usado preferivelmente em uma quantidade tal que a fração ligante da estrutura precursora contendo grupo de isocianato de componente (B1) é entre 5 e 45% em peso, preferivelmente entre 10 e 40% em peso e mais preferivelmente entre 15 e 35% em peso, baseado em cada caso na soma da fração de ligante da estrutura precursora contendo grupo de isocianato de componente (B1) mais a fração de ligante da estrutura precursora contendo grupo de isocianato de componente (B2).

[080] Composições de material de revestimento usadas com particular preferência são obtidas se na mistura de componentes (B1) mais componente (B2) a quantidade total de unidades estruturais (I) é entre 10 e 50% em mol a quantidade total de unidades estruturais (II) é entre 90 e 50% em mol, baseado em cada caso na totalidade das unidades estruturais (I) mais (II), e entre 25 e menos de 50% em mol dos grupos de isocianato originalmente presentes em (B1) mais (B2) sofreram reação para formar unidades estruturais (I) e (II) e o componente (B1) é usado em uma quantidade tal que a fração de ligante da estrutura precursora contendo grupo de isocianato de componente (B1) é entre 15 e 35% em peso, baseado em cada caso na soma da fração de ligante da estrutura precursora contendo grupo de isocianato de componente (B1) mais a fração de ligante da estrutura precursora contendo grupo de isocianato de componente (B2).

[081] Em outra modalidade da invenção, composto contendo grupo de polihidroxil (A), bem como os grupos de hidroxila, tem unidades estruturais da fórmula (I) e/ou da fórmula (II).

[082] Unidades estruturais da fórmula (I) podem ser introduzidas no composto (A) pela incorporação de unidades de monômero tendo tais unidades estruturais ou pela reação de polióis que contêm grupos funcionais adicionais com um composto da fórmula (Ia), os substituintes tendo a definição indicada acima. Unidades estruturais da fórmula (II) podem ser introduzidas de forma análoga no composto (A) pela incorporação de unidades de monômero tendo tais unidades estruturais ou pela reação de polióis contendo grupos funcionais adicionais com um composto de fórmula (IIa), os substituintes tendo a definição indicada acima. Para reação do poliol com o composto (Ia) e/ou (II), o dito poliol, adequadamente, tem outros grupos funcionais que reagem com o grupo amino secundário do composto (Ia) ou (II), respectivamente, tais como grupos de ácido ou mais particularmente grupos epóxi.

[083] Unidades de monômero que carregam os elementos estruturais (I) e/ou (II) são preferivelmente produtos da reação de acrílico e/ou ácido metacrílico, ou de metacrilatos de alquil e/ou acrilatos de alquil contendo grupo de epóxi com os compostos referidos acima (Ia) e/ou (IIa).

[084] Compostos contendo grupo de polihidroxil apropriado (A) tendo unidades estruturais da fórmula (I) e/ou da fórmula (II) são também descritos em WO 08/74489, página 21, linha 21, à página 23, linha 18. CATALISADOR (D)

[085] As composições de material de revestimento transparente usadas em conformidade com a invenção compreendem, preferivelmente, pelo menos um catalisador (D) para a reticulação dos grupos de silano. São exemplos complexos metálicos com ligantes quelatos à base de zinco ou alumínio, tais como ácidos de Lewis ou os titanatos descritos em WO05/03340, por exemplo, mas ao selecionar os catalisadores deverá ser garantido que não resultem em qualquer amarelamento das composições de material de revestimento. Além disso, alguns catalisadores, cuja utilização é conhecida, são menos desejáveis por razões toxicológicas.

[086] Portanto, é preferível que catalisadores contendo fósforo, mais particularmente contendo fósforo e contendo nitrogênio, sejam usados como catalisador (D). Neste contexto, também é possível usar misturas de dois ou mais catalisadores (D) diferentes.

[087] Exemplos de catalisadores contendo fósforo adequados (D) são diésteres fosfônicos substituídos e diésteres fosfônicos, preferivelmente do grupo consistindo em diésteres fosfônicos acíclicos, diésteres fosfônicos cíclicos, diésteres difosfônicos acíclicos e diésteres difosfônicos cíclicos. Catalisadores desses tipos são descritos, por exemplo, no pedido de patente alemã DE-A-102005045228.

[088] Mais particularmente, no entanto, é feito uso de monoésteres fosfóricos e diésteres fosfóricos substituídos, preferivelmente do grupo consistindo em diésteres fosfóricos acíclicos e diésteres fosfóricos cíclicos, mais preferivelmente adutos de amina de monoésteres e diésteres fosfóricos.

[089] Usado com preferência muito particular como catalisador (D) são os ésteres fosfóricos bloqueados por amina correspondentes, e destes, mais particularmente, fosfatos de etilhexil bloqueados por amina e fosfatos de fenil bloqueados por amina, muito preferivelmente fosfato de bis(2-etilhexil) bloqueado por amina.

[090] Exemplos de aminas com os quais os ésteres fosfóricos são bloqueados são, em particular, aminas terciárias, exemplos sendo aminas bicíclicas, tais como diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN), diazabicicloundeceno (DBU), dimetildodecilamina ou trietilamina, por exemplo. Particularmente preferível para bloquear os ésteres fosfóricos é o uso de aminas terciárias que garantem alta atividade do catalisador sob as condições de cura.

[091] Certos catalisadores de ácido fosfórico bloqueados por amina também estão disponíveis comercialmente (por exemplo, tipos Nacure da King Industries). Por exemplo, Nacure 4167 da King Industries pode ser mencionado como catalisador particularmente adequado com base em um éster parcial de ácido fosfórico bloqueado por amina.

[092] Os catalisadores são utilizados preferivelmente em frações de 0,01 a 20% em peso, mais preferivelmente em frações de 0,1 a 10% em peso, baseado na fração de ligante da composição de material de revestimento da invenção. Uma menor atividade do catalisador pode ser parcialmente compensada pelo uso de quantidades correspondentemente mais altas.

[093] As composições de material de revestimento transparente utilizadas em conformidade com a invenção podem compreender, adicionalmente, outro catalisador de amina à base de uma amina bicíclica, mais especificamente de uma amina bicíclica insaturada. São exemplos de catalisadores de amina adequados 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno ou 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno.

[094] Esses catalisadores de amina são utilizados preferivelmente em frações de 0,01 a 20% em peso, mais preferivelmente em frações de 0,1 a 10% em peso, à base de fração de ligante da composição de material de revestimento da invenção. O ASSISTENTE REOLÓGICO (R) À BASE DE SÍLICA PIROGÊNICA

[095] É essencial para a invenção que a composição de material de revestimento transparente usada em conformidade com a invenção compreenda pelo menos um assistente reológico (R) à base de sílica pirogênica.

[096] Os assistentes reológicos (R) à base de sílica pirogênica geralmente têm uma estrutura catenária e são aglomerados ou agregados de partículas primárias de dióxido de silício. Esses assistentes reológicos são obtidos mais particularmente por hidrólise de chama de compostos de halogênio de silício. Assistentes reológicos desse tipo estão disponíveis comercialmente por exemplo sob o nome Aerosil ® da Evonik Degussa.

[097] Como é do conhecimento da pessoa qualificada, condições de reação adequadas para hidrólise de chama e as modificações de superfície para as partículas de dióxido de silício primárias podem ser usadas para ajustar os parâmetros e, portanto, também as propriedades das partículas de sílica pirogênica.

[098] Um parâmetro relevante, por exemplo, é o tamanho de partícula primária das partículas de dióxido de silício, uma vez que geralmente há uma redução da tendência para a aglomeração à medida que o tamanho de partícula primária aumenta. Além disso, é claro, um tamanho pequeno de partícula primária implica uma alta área de superfície específica.

[099] Além disso, é feita uma distinção em particular entre assistentes reológicos (R1), à base de sílicas hidrofílicas e assistentes reológicos (R2), à base de sílicas hidrofóbicas. De um modo geral, assistentes reológicos (R1) à base de sílicas hidrofílicas têm um efeito maior sobre a reologia da composição de material do revestimento.

[0100] Em conformidade com a invenção, é possível, como assistente reológico (R), usar ou pelo menos um assistente reológico (R1) à base de sílicas hidrofílicas ou pelo menos um assistente reológico (R2) à base de sílicas hidrofóbicas, ou uma mistura de pelo menos um assistente reológico (R1), à base de sílicas hidrofílicas e pelo menos um assistente reológico (R2) à base de sílicas hidrofóbicas.

[0101] Em sua superfície, a sílica pirogênica produzida por meio da hidrólise da flama tem diversos grupos funcionais, mais particularmente grupos de silanol e grupos de siloxano. É, portanto, hidrofílica per se e pode ser usada sem modificação adicional de sua superfície como um assistente reológico (R1) - adequadamente, esses assistentes reológicos (R1) consistem preferivelmente em sílica pirogênica.

[0102] Nas composições de revestimento também é possível usar as sílicas pirogênicas cuja superfície foi modificada com compostos monoméricos ou oligoméricos. Modificação da superfície é normalmente realizada pela fixação dos grupos presentes na superfície de sílica, tais como grupos de silanol, por exemplo, aos compostos monoméricos ou oligoméricos. Estes compostos monoméricos ou oligoméricos, portanto, contém pelo menos um grupo com afinidade para os grupos que estão localizados na superfície da partícula. A fixação pode ser realizada por meio, por exemplo, de ligação covalente, ligação iônica ou fisisorção. Essa parte dos compostos monoméricos ou oligoméricos que não é necessária para fixação à superfície de partícula de sílica projeta-se preferivelmente total ou parcialmente no meio de em torno das partículas.

[0103] Além do grupo que é necessário para a fixação à superfície das partículas de sílica, os compostos monoméricos ou oligoméricos usados para modificação da superfície podem compreender, adicionalmente, outros grupos funcionais, com a capacidade de, por exemplo, reagir com o componente ligante (A). Uma modificação da superfície deste tipo é alcançada por exemplo pela adição de silanos hidrolisáveis, adicionalmente, carregando pelo menos um grupo funcional adicional, para as partículas de sílica.

[0104] Exemplos de silanos hidrolisáveis adequados para a modificação da superfície das partículas incluem aqueles silanos que, como um grupo reativo para o ligante (A) e/ou os agentes de reticulação (B1) e/ou (B2), contêm um grupo glicidílico, um grupo amino, um grupo hidroxila ou um grupo mercapto.

[0105] Para modificação da superfície em conformidade com a invenção, não obstante, é preferível usar compostos monoméricos ou oligoméricos que, bem como o grupo que é reativo para grupos silanol, também tenham um ou mais radicais hidrofóbicos e então sejam associados com hidrofobização das partículas de sílica e, portanto, servem para produzir os assistentes reológicos (R2) à base de sílicas hidrofóbicas. Para modificar a sílica, é preferível usar compostos de silício organo-funcionais com pelo menos um grupo alquila com átomos de 1 a 50 C, mais particularmente com átomos de 1 a 10 C e com pelo menos um grupo hidrolisável e/ou com pelo menos um grupo OH e/ou NH. Exemplos de tais compostos são alquilalcoxissilanos, mais particularmente dialquildialcoxissilanos e alquiltrialcoxissilanos, alquilhalosilanos, mais particularmente alquilclorosilanos, preferivelmente trialquilclorosilanos e dialquildiclorosilanos, alquilpolissiloxanos, dialquilpolissiloxanos e alquildisilazanos e semelhantes.

[0106] Como assistentes reológicos (R2) à base de sílicas hidrofóbicas, é particularmente preferível aqui usar sílicas silanizadas, pirogenicalmente preparadas que na superfície fixaram grupos trimetilsilil e/ou grupos dimetilsilil e/ou grupos monometilsilil. Esses assistentes reológicos (R2) usados com particular preferência podem ser preparados, por exemplo, ao sujeitar-se um dióxido de silício pirogenicalmente preparado para modificação da superfície com trimetilclorosilano/dimetildiclorossilano ou monometiltriclorosilano.

[0107] Em princípio, há um aumento do efeito de controle de reologia, tanto dos assistentes reológicos (R1) à base de sílica hidrofílica quanto dos assistentes reológicos (R2) à base de sílica hidrofóbica à medida que o tamanho de partícula primária diminui. Não só os assistentes reológicos (R1) à base de sílicas hidrofílicas e utilizados em conformidade com a invenção, mas também os assistentes reológicos (R2) à base de sílicas hidrofóbicas, portanto, normalmente têm um tamanho de partícula primária < 50 nm.

[0108] Nas composições de material de revestimento transparente, portanto, é preferível usar não só assistentes reológicos (R1), à base de sílica hidrofílica, mas também assistentes reológicos (R2) à base de sílica hidrofóbica tendo uma área de superfície interna de BET de mais de 100 m2/g, mais particularmente tendo uma área de superfície interna de BET de mais de 200 m2/g.

[0109] Exemplos de assistentes reológicos adequados (R1) à base de sílicas hidrofílicas são também os produtos comercialmente disponíveis que são habituais e conhecidos e que são vendidos por exemplo pela Degussa Evonik, sob a marca Aerosil® 380, Aerosil® 300, Aerosil®200, Aerosil ® 150 e Aerosil® 130 ou por Wacker sob a designação de tipo T 40, com Aerosil® 380 sendo usado em particular.

[0110] Exemplos de assistentes reológicos (R2) à base de sílicas hidrofóbicas são produtos habituais e conhecidos, como por exemplo pela Degussa Evonik, sob a marca Aerosil®, mais particularmente Aerosil® R816, R711, 8200, R106, R972, R974, R805, R812 ou R812S, ou por Wacker sob o nome de marca ou designação de tipo HDK, mais particularmente HDK H 15, H 18, H 20, H 30 ou 2000.

[0111] Nas composições de material de revestimento, os assistentes reológicos (R), ou (R1) e/ou (R2), são utilizados preferivelmente em pelo menos uma parte do ligante (A) ou, se dois ou mais ligantes diferentes (A) são utilizados nas composições de material de revestimento da invenção, em pelo menos parte de pelo menos um ligante (A), em dispersão.

[0112] O assistente reológico (R) é utilizado preferivelmente em frações de 0,01 a 10% em peso, mais preferivelmente em frações de 0,5 a 5,0% em peso, à base da fração de ligante da composição de material de revestimento da invenção. Quando dois ou mais assistentes reológicos diferentes (R) forem utilizados, a quantidade total de todos estes assistentes reológicos (R) é entre 0,01 e 10% em peso, mais preferivelmente entre 0,5 e 5,0% em peso, à base da fração de ligante da composição do material de revestimento da invenção. Onde o assistente reológico (R) usado compreende uma mistura de pelo menos um assistente reológico (R1) à base de sílicas hidrofílicas e pelo menos um assistente reológico (R2) à base de sílicas hidrofóbicas, a quantidade total desses assistentes reológicos (R1) e (R2) está entre 0,01 e 10% em peso, mais preferivelmente entre 0,05 e 5,0% em peso, à base da fração de ligante da composição do material de revestimento da invenção. A COMBINAÇÃO DE COMPONENTES (A), (B1), (B2), OPCIONALMENTE, (C), (D) E (R) E TAMBÉM COMPONENTES ADICIONAIS DAS COMPOSIÇÕES DO MATERIAL DE REVESTIMENTO TRANSPARENTE

[0113] Onde as composições são composições do material de revestimento de componente único, compostos contendo grupo de poli- isocianato (B1) e (B2) são selecionados cujos grupos de isocianato livres são bloqueados com agentes de bloqueio. Por exemplo, os grupos de isocianato podem ser bloqueados com pirazois substituídos, mais particularmente com pirazois substituídos por alquil, como 3-metilpirazol, 3,5-dimetilpirazol, 4-nitro- 3,5-dimetilpirazol, 4-bromo-3,5-dimetilpirazol e assim por diante. É particularmente preferível realizar bloqueio dos grupos de isocianato de componentes (B1) e (B2) com 3,5-dimetilpirazol.

[0114] No caso das composições de material do revestimento de dois componentes (2k) que são particularmente preferíveis em conformidade com a invenção, um componente de revestimento compreendendo o composto contendo grupo de polihidroxil (A) e também componentes adicionais, descritos abaixo, é misturado pouco antes da aplicação do material do revestimento com um componente de revestimento adicional, compreendendo os compostos contendo grupo de poli-isocianato (B1) e (B2) e também, opcionalmente, outro dos componentes descritos abaixo, a mistura ocorrendo de uma forma conhecida per se; em geral, o componente de revestimentos que compreende o composto (A) compreende o catalisador (D) e também uma parte do solvente.

[0115] O componente contendo o grupo de polihidroxil (A) pode estar presente em um solvente adequado. Solventes adequados são aqueles que permitem solubilidade suficiente do componente contendo grupo de polihidroxil.

[0116] É preferível, em conformidade com a invenção, usar composições do material de revestimento que compreendem de 20 a 79,98% em peso, preferivelmente de 30 a 69,4% em peso, à base, em cada caso, da fração de ligante da composição do material de revestimento, pelo menos um composto contendo grupo de polihidroxil (A), mais particularmente pelo menos um poliacrilato contendo grupo de polihidroxil (A) e/ou pelo menos um polimetacrilato contendo grupo de polihidroxil (A).

[0117] Em conformidade com a invenção, é preferível usar as composições do material de revestimento que contenham de 79.98 a 20% em peso, preferivelmente de 69,4 a 30% em peso, à base, em cada caso, da fração de ligante da composição do material de revestimento, da mistura de pelo menos um componente de poli-isocianato (B1) mais pelo menos um componente de poli-isocianato (B2).

[0118] Estas composições do material de revestimento compreendem preferivelmente os compostos (C) em uma fração de 0 a 20% em peso, mais preferivelmente de 0 a 10% em peso, muito preferivelmente de 1 a 5% em peso, à base, em cada caso, da fração ligante da composição do material de revestimento.

[0119] As frações de peso do poliol (A) e, opcionalmente, (C) e dos poli-isocianatos (B1) e (B2) são preferivelmente selecionadas, tal que a razão de equivalentes molar dos grupos hidroxila do composto contendo grupo de polihidroxil (A) mais, opcionalmente, (C) para os grupos de isocianato de componentes (B1) mais (B2) é entre 1:0,5 e 1:1,5, preferivelmente entre 1:0,8 e 1:1,2, mais preferivelmente entre 1:0,9 e 1:1,1.

[0120] O componente contendo o grupo de polihidroxil (A), o componente de polihidroxil (C) e/ou o componente de poli-isocianato (B1) e/ou (B2) podem estar presentes em um solvente adequado.

[0121] Solventes adequados (L) para as composições do material de revestimento da invenção são mais particularmente aqueles que, na composição do revestimento, são quimicamente inertes para os compostos (A), (B1), (B2) e, opcionalmente, (C) e que também não reagem com (A), opcionalmente, (C), (B1) e (B2) durante a cura da composição do revestimento. São exemplos de tais solventes hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, tais como o tolueno, xileno, solventes nafta, Solvesso 100 ou Hydrosol® (de ARAL), cetonas, tais como acetona, metil etil cetona ou metil amil cetona, ésteres, tais como acetato de etila, acetato de butila, acetato de pentil ou etil etoxipropionato, éteres ou misturas dos solventes acima mencionados. Os solventes apróticos ou misturas de solventes têm preferivelmente um teor de água de não mais de 1% em peso, mais preferivelmente não mais de 0,5% em peso, à base de solvente.

[0122] O solvente ou solventes são utilizados nas composições do material de revestimento da invenção preferivelmente em uma quantidade tal que o teor de ligante da composição do material de revestimento é pelo menos 50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 60% em peso. Aqui deve-se ter em conta que em geral a viscosidade da composição do material de revestimento aumenta à medida que o teor de sólidos aumenta, e o nivelamento da composição do material de revestimento e, portanto, a aparência geral do revestimento curado tornam-se mais pobres à medida que o teor de sólidos aumenta.

[0123] Assim como os compostos (A), (B1), (B2) e, opcionalmente, (C), também é possível usar ligantes adicionais (E) que são capazes de reagir preferivelmente com os grupos hidroxila do poli(met)acrilato (A) e/ou com os grupos de isocianato livre do composto (B) e/ou com os grupos de alcoxisilil dos compostos (B) e para formar nós de rede.

[0124] Como componente (E), é possível, por exemplo, usar resinas aminoácidas e/ou resinas epóxi. São contempladas as resinas aminoácidas habituais e conhecidas, algumas cujos grupos metilol e/ou metoximetil podem ter sido desfuncionalizadas por meio de grupos de carbamato ou alofanato. Agentes de reticulação deste tipo são descritos em patentes US-A-4 710 542 e EP-B-0 245 700 e também no artigo por B. Singh e colegas de trabalho, "Carbamylmethylated Melamines, NovelCrosslinkers for the Coatings Industry", na série Ciência e Tecnologia Avançada de Revestimentos Orgânicos, 1991, Volume 13, páginas 193 a 207.

[0125] De um modo geral, componentes (E) deste tipo são usados em frações de até 40% em peso, preferivelmente de até 30% em peso, mais preferivelmente de até 25% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento da invenção.

[0126] A composição do material de revestimento da invenção compreende, adicionalmente, o assistente reológico (R) em uma quantidade total de 0,01 a 10% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade total de 0,5 a 5,0% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento da invenção.

[0127] A mistura de ligante da invenção ou a composição do material de revestimento da invenção pode adicionalmente compreender pelo menos um aditivo de revestimentos habitual e conhecido (F), diferente de componentes (A), (B), (C) (D) e (R), em quantidades eficazes, ou seja, em quantidade preferivelmente de até 30% em peso, mais preferivelmente de até 20% em peso e mais particularmente de até 10% em peso, com base em cada caso na fração de ligante da composição do material de revestimento.

[0128] Exemplos de aditivos de revestimentos adequados (F) são os seguintes: - especialmente absorventes de UV; - especialmente estabilizadores de luz tais como compostos de HALS, benzotriazois ou oxalanilidas; - sequestradores de radical; - aditivos de deslizamento; - inibidores de polimerização; - antiespumantes; - diluentes reativos diferentes de componentes (A) e (C), mais particularmente diluentes reativos que tornam-se reativos somente através de reação com outros constituintes e/ou água, tais como Incozol ou ésteres aspárticos, por exemplo; - agentes umectantes diferentes de componentes (A) e (C), tais como siloxanos, compostos contendo flúor, monoésteres carboxílicos, ésteres fosfóricos, ácidos poliacrílicos e seus copolímeros ou poliuretanos; - promotores de adesão; - agentes de controle de fluxo; - assistentes de formação de filme tais como derivados de celulose; - preenchedores tais como, por exemplo, nanopartículas à base de dióxido de silício, óxido de alumínio ou de óxido de zircônio; para mais detalhes, consulte Rompp Lexikon "Lacke und Druckfarben", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, páginas 250 a 252; - retardadores de chama.

[0129] Preferíveis neste contexto são composições de material de revestimento que contêm menos de 7,5% em peso, preferivelmente menos de 5,0% em peso, mais preferivelmente menos de 1,0% em peso, com base em cada caso, na fração de ligante da composição do material de revestimento da invenção e com base na fração de ligante do assistente reológico à base de ureia e mais particularmente nenhum, dos assistentes reológicos à base de ureia.

[0130] Particularmente preferíveis são composições do material de revestimento que compreendem 30 a 69,4% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento, de pelo menos um poliacrilato contendo grupo de polihidroxil (A) e/ou pelo menos um polimetacrilato contendo grupo de polihidroxil (A), 69,4 a 30% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento, dos compostos contendo grupo de poli-isocianato (B1) mais (B2), 0 a 10% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento, do componente contendo grupo hidroxila (C) 0,1 a 10% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento da invenção, de pelo menos um catalisador (D), 0,5 a 5% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento da invenção, de pelo menos um assistente reológico(R), à base de sílica pirogênica, 0 a 15% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento, de uma ou mais resinas aminoácidas e/ou de uma ou mais triazinas de tris(alcoxicarbonilamino) (E), e 0 a 20% em peso, com base na fração de ligante da composição do material de revestimento, de pelo menos um aditivo de revestimentos habitual e conhecido (F).

[0131] A fração de ligante da composição do material de revestimento é determinada antes da reticulação por pesagem de uma pequena amostra (P) da composição do material de revestimento e subsequentemente, determinação do teor de sólidos por sua secagem a 130°C por 60 minutos, sua refrigeração e então sua repesagem. O resíduo corresponde à fração de ligante da amostra (P). A fração de ligante da composição do material de revestimento em % em peso é dada, correspondentemente, por 100 multiplicado pela razão do peso do resíduo da amostra (P) após secagem a 130°C, dividido pelo peso da amostra (P) antes da secagem.

[0132] A fração de ligante dos componentes individuais (A) e (B1) e (B2) e (C), respectivamente, das composições do material de revestimento é determinada de forma análoga por pesagem de uma pequena amostra (P) do componente respectivo (A) ou (B1) ou (B2) ou (C) e subsequentemente determinação do teor de sólidos por sua secagem a 130°C por 60 minutos, sua refrigeração e então sua repesagem. A fração de ligante do componente em % em peso é então dada, correspondentemente, por 100 multiplicado pela razão do peso do resíduo da respectiva amostra (P) após secagem a 130°C, dividido pelo peso da respectiva amostra (P) antes da secagem.

[0133] Em uma modalidade adicional da invenção, a mistura de ligante utilizada em conformidade com a invenção ou a composição do material de revestimento transparente usada em conformidade com a invenção pode compreender adicionalmente pigmentos e/ou preenchedores transparentes e pode servir para a produção de esmaltes de acabamento transparentes pigmentados. Os pigmentos e/ou preenchedores usados para estes fins são conhecidos do trabalhador qualificado. Os pigmentos são usados normalmente em uma quantidade tal que a razão de pigmento para ligante é entre 0,05:1 e 1,5: 1, com base em cada caso na fração de ligante da composição do material de revestimento. AS COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO DE CAMADA DE BASE (BL1) E (BL2) COMPREENDENDO PIGMENTOS DE EFEITO E/OU COR

[0134] As composições de revestimento de camada de base (BL1) e (BL2) compreendem pelo menos um pigmento. O pigmento é preferivelmente selecionado a partir do grupo consistindo em pigmentos orgânicos e inorgânicos, conferidores de cor, conferidores de efeito óptico, conferidores de cor e de efeito óptico, pigmentos fluorescentes e fosforescentes, mais particularmente a partir do grupo consistindo em pigmentos orgânicos e inorgânicos, conferidores de cor, conferidores de efeito óptico, conferidores de cor e de efeito óptico.

[0135] Exemplos de pigmentos de efeito adequados, que também podem conferir cor, são pigmentos de flocos metálicos, tais como bronzes de alumínio comercial, bronzes de alumínio cromados em conformidade com DE 36 36 183 A1 e bronzes de aço inoxidável comerciais e também pigmentos de efeito não metálico, tais como, por exemplo, pigmentos perolados e pigmentos de interferência, pigmentos de efeito em formato de plaquetas baseados em óxido de ferro, com um matiz do rosa ao vermelho acastanhado, ou pigmentos de efeito líquido cristalino. Para mais detalhes, consulte Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, páginas 176, "Effect pigments" e páginas 380 e 381, "Metal oxide-mica pigments" para "Metallic pigments" e para pedidos de patente e patentes DE 36 36 156 A1, DE 37 18 446 A1, DE 37 19 804 A1, DE 39 30 601 A1, EP 0 068 311 A1, EP 0 264 843 A1, EP 0 265 820 A1, EP 0 283 852 A1, EP 0 293 746 A1, EP 0 417 567 A1, US 4.828.826 ou US 5.244.649 A.

[0136] Exemplos de pigmentos de cor inorgânicos adequados são pigmentos brancos tais como o branco de zinco, sulfeto de zinco ou litopones; pigmentos pretos tais como negro de carbono, negro de manganês de ferro ou negro de espinélio; pigmentos cromáticos tais como óxido de cromo, verde de hidrato de óxido de cromo, verde de cobalto ou verde ultramarino, azul cobalto, azul ultramarino ou azul manganês, violeta ou cobalto ultramarino e violeta manganês, óxido de ferro vermelho, sulfosselenido de cádmio, vermelho molibdato ou vermelho ultramarino; óxido de ferro marrom, marrom misto, fases de espinélio e fases de corindo ou laranja de cromo; ou óxido de ferro amarelo, amarelo níquel-titânio, amarelo de cromo titânio, sulfeto de cádmio, sulfeto de zinco de cádmio, amarelo cromo ou vanadato de bismuto.

[0137] Exemplos de pigmentos de cor orgânicos adequados são pigmentos monoazo, pigmentos disazo, pigmentos de antraquinona, pigmentos de benzimidazol, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de diquetopirrolopirrol, pigmentos de dioxazina, pigmentos de indantrona, pigmentos de isoindolina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de azometina, pigmentos de tioindigo, pigmentos complexos de metal, pigmentos de perinona, pigmentos perileno, pigmentos de ftalocianina ou negro de anilina.

[0138] Para mais detalhes, consulte Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, cabeçalhos de entrada páginas 180 e 181, "Iron blue pigments" para "Black iron oxide", páginas 451 a 453, "Pigments" para "Pigment volume concentration", página 563 de "Thioindigo pigments", página 567 de "Titanium dioxide pigments", páginas 400 e 467 de "Naturally occurring pigments", página 459 de "Polycyclic pigments", página 52, "Azomethine pigments", "Azo pigments" e página 379, "Metal complex pigments".

[0139] Exemplos de pigmentos fluorescentes e fosforescentes (pigmentos fluorescentes de luz natural) são pigmentos bis(azometina).

[0140] As composições de revestimento de camada de base (BL1) e (BL2) podem compreender, adicionalmente, pigmentos funcionais, tais como pigmentos de proteção em lascas ou absorventes por radiação UV, inibidores de corrosão, eletricamente condutores, magneticamente blindados.

[0141] Exemplos de pigmentos magneticamente blindados são pigmentos à base de óxidos de ferro ou dióxido de cromo. Exemplos de pigmentos eletricamente condutores adequados são pigmentos de óxido de estanho/dióxido de titânio. Exemplos de pigmentos inibidores de corrosão adequados são silicatos de chumbo, fosfatos de zinco ou boratos de zinco. Um exemplo de um pigmento de proteção em lascas adequado é talco.

[0142] Pigmentos de absorção por radiação UV são preferivelmente selecionados a partir do grupo consistindo em pigmentos de dióxido de titânio e pigmentos de negro de carbono. É preferível usar pelo menos um pigmento de dióxido de titânio e pelo menos um pigmento de negro de carbono.

[0143] A quantidade de pigmentos funcionais nas composições de revestimento de camada de base (BL1) e (BL2) podem variar amplamente e é guiada pelos requisitos do caso em mãos. A quantidade de pigmento funcional, à base dos sólidos (determinados conforme descrito para a determinação da fração de ligante no caso da composição do material de revestimento transparente) da composição de revestimento da camada de base, é preferivelmente 0,001 a 6% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 5% em peso, mais particularmente 0,01 a 4% em peso.

[0144] A quantidade de pigmentos na composição do revestimento de camada de base pode variar amplamente e é guiada principalmente pela intensidade dos efeitos, mais particularmente dos efeitos ópticos e/ou do matiz, que está ou estão a ser provocada(s). No caso de tintas de cor sólida, com base em qualquer caso dos sólidos (determinados conforme descrito para a determinação da fração de ligante no caso da composição do material de revestimento transparente) da composição de revestimento da camada de base, o teor de pigmento é preferivelmente 0,05 a 70, mais preferivelmente 1,0 a 60% em peso. No caso de tintas metálicas e tintas de efeito, com base em cada caso dos sólidos (determinados conforme descrito para a determinação da fração de ligante no caso da composição do material de revestimento transparente) da composição de revestimento da camada de base, o teor de pigmento é preferivelmente 0,5 a 40, mais preferivelmente 0,5 a 35 anos, muito preferivelmente 1 a 30% em peso.

[0145] Com particular preferência, a primeira composição de revestimento da camada de base (BL1) compreende pigmentos de cor e a segunda composição de revestimento da camada de base (BL2) compreende pigmentos de efeito.

[0146] As composições de revestimento da camada de base (BL1) e (BL2) usadas em conformidade com a invenção podem ter sido produzidas usando composições de revestimento à base de solvente ou aquosas (B) que em geral são fisicamente ou termicamente curáveis e/ou com radiação actínica. As composições de revestimento da camada de base (BL1) e (BL2) são preferivelmente composições de revestimento de camada de base aquosas.

[0147] As composições de revestimento de camada de base (BL1) e (BL2) normalmente compreendem: um ou mais solventes e/ou água, um ou mais ligantes, preferivelmente uma ou mais resinas de poliuretano e/ou resinas de acrilato e/ou resinas de poliéster, mais preferivelmente pelo menos uma resina de poliuretano, opcionalmente pelo menos um agente de reticulação, um ou mais pigmentos, opcionalmente absorventes de UV, e, opcionalmente, um ou mais auxiliares e adjuvantes habituais.

[0148] Ligantes adequados aqui são as resinas de poliuretano, resinas de acrilato e resinas de poliéster que são normalmente empregadas em camadas de base na indústria automobilística, as propriedades e, portanto, a adequação dos ligantes para o método da invenção sendo controlada, de forma que a pessoa versada saiba, através da seleção da natureza e quantidade dos componentes de síntese usados na preparação destes ligantes.

[0149] Preferivelmente usadas são resinas de poliuretano, opcionalmente, em combinação com uma ou mais resinas de poliacrilato e/ou com uma ou mais resinas de poliéster.

[0150] As resinas de poliuretano são obtidas de maneira conhecida para a pessoa versada pela reação - de pelo menos um poliol, selecionado a partir do grupo consistindo em polióis poliéster e polióis poliéter, preferivelmente com um peso molecular médio de 400 a 5000 e - de pelo menos um poli-isocianato e também - , opcionalmente, de pelo menos um composto compreendendo pelo menos um grupo funcional reativo por isocianato e pelo menos um grupo (potencialmente) aniônico na molécula, - , opcionalmente, de pelo menos um composto adicional compreendendo pelo menos um grupo funcional reativo por isocianato e - , opcionalmente, de pelo menos um composto com um peso molecular médio de 60 a 600 daltons, compreendendo grupos de hidroxila e/ou amino na molécula, e, no caso de resinas de poliuretano usadas para composições de revestimento aquoso, neutralização do produto resultante da reação.

[0023] Resinas de poliuretano deste tipo são descritas por exemplo em EP-B-228 003, EP-B-574 417 e WO2006/097201.

[0151] Junto com ou em vez das resinas de poliuretano indicadas, adequação como ligantes nas composições de revestimento pigmentado também é possuída por resinas de poliuretano denominadas acriladas, que são obtidas de uma forma que é conhecida para a pessoa versada, pela polimerização de monômeros etilenicamente insaturados na presença de uma resina de poliuretano. Nesse caso, é possível a utilização de resinas de poliuretano sem ligações duplas e/ou resinas de poliuretano com ligações duplas.

[0152] Usadas com particular preferência como ligantes são resinas de poliuretano acriladas tendo ligações duplas laterais e/ou terminais, mais particularmente tendo grupos de etenilarileno laterais e/ou terminais. Resinas de poliuretano acriladas adequadas e também copolímeros de enxerto preparados a partir deles são descritos por exemplo em WO01/25307, página 5 linha 14 à página 45 linha 4 e em EP-B-787 159, página 2 linha 27 à página 7 linha 13 e também em WO2006/097201, página 27 linha 11 à página 28 linha 5.

[0153] As resinas de poliuretano descritas podem ser usadas opcionalmente em combinação com uma ou mais resinas de poliacrilato e/ou com uma ou mais resinas de poliéster.

[0154] A quantidade de ligante nas composições de revestimento da camada de base é geralmente de 10 a 99% em peso, com base em cada caso, no teor de sólidos da composição de revestimento, preferivelmente de 30 a 90% em peso.

[0155] A quantidade de agente de reticulação nas composições de revestimento de camada de base é geralmente 0 a 55% em peso, com base em cada caso, no teor de sólidos da composição de revestimento, preferivelmente 5 a 40% em peso.

[0156] Como um agente de reticulação, empregado opcionalmente, as composições de revestimento pigmentado compreendem, em particular, isocianatos livres ou isocianatos bloqueados e/ou resinas amino.

[0157] Além dos pigmentos descritos acima, as composições de revestimento de camada de base podem compreender auxiliares e adjuvantes habituais e conhecidos, tais como preenchedores transparentes e ocultos orgânicos e inorgânicos, e nanopartículas e também micropartículas de polímero e outros auxiliares e adjuvantes habituais, em quantidades habituais, preferivelmente de 0 a 40% em peso, com base na composição de revestimento.

[0158] No caso de um revestimento pigmentado em multicamadas, o primeiro filme de camada de base também pode compreender aditivos adicionais em comparação com o segundo filme de camada de base subsequente, estes aditivos sendo mais particularmente aqueles para alcançar qualidades niveladoras, tais como partículas elastoméricas, talco e semelhantes, por exemplo. A COMPOSIÇÃO DO REVESTIMENTO DO PRIMER (G)

[0159] Onde os substratos consistem em metais de aço e semelhantes, sistemas de eletrodeposição habituais e conhecidos são usados como primers (G). Os sistemas de camada de eletrodeposição (G) são produzidos de forma habitual e conhecida a partir de materiais de camada de eletrodeposição que são eletroforeticamente, mais particularmente catodicamente depositáveis. Os filmes de camada de eletrodeposição resultantes (G) são geralmente curados antes que a primeira composição de revestimento de camada de base (BL1) seja aplicada. No entanto, eles podem também ser meramente secos, sem cura ou apenas com cura parcial, após o qual eles são curados em conjunto com os filmes restantes (BL1), opcionalmente (BL2) e (KL).

[0160] Onde os substratos consistem em alumínio, então camadas de óxido de alumínio geradas pela oxidação anódica são usadas como primers (G) e como tais, não exigem cura adicional.

[0161] Onde os substratos consistem de plásticos, como no caso de partes para instalação em ou em veículos a motor, por exemplo, são preferivelmente providos com um primer hidro (à base de água) habitual e conhecido (G) ou as propriedades de aderência de sua superfície são reforçadas usando métodos químicos e/ou físicos. Nestes casos também não há geralmente necessidade de curar os primers (G).

[0162] Onde os sistemas de pintura em multicamadas da invenção são usados para revestir outros substratos, os materiais de revestimento habituais para cobrir estes substratos são empregados.

[0163] Os materiais de camada de eletrodeposição compreendem ligantes que carregam substituintes que são iônicos ou podem ser convertidos em grupos iônicos, e eles também carregam grupos capazes de reticulação química. Os grupos iônicos podem ser grupos aniônicos ou grupos conversíveis em grupos aniônicos, exemplos sendo grupos COOH, ou podem ser grupos catiônicos ou grupos conversíveis em grupos catiônicos, exemplos sendo grupos amino, amônio, de amônio quaternário, de fosfônio e/ou sulfônio. É preferível usar ligantes com grupos básicos, mais particularmente com grupos básicos contendo nitrogênio. Esses grupos podem ser em forma quaternizada ou eles são convertidos em grupos iônicos utilizando agentes neutralizantes habituais, tais como ácidos monocarboxílicos orgânicos, tais como o ácido fórmico, ácido acético ou lático, por exemplo.

[0164] Materiais de camada de eletrodeposição anodicamente depositáveis adequados são conhecidos e descritos por exemplo em DE-A- 28 24 418. Eles compreendem geralmente ligantes de autoreticulação ou reticulação externa à base de poliésteres, resinas epóxi, de poli(met)acrilatos, óleos de maleato ou óleos de polibutadieno, que carregam grupos aniônicos, tais como grupos - COOH, -SO3H e/ou - PO3H2 e também reticuladores habituais, tais como resinas triazina, poli- isocianatos bloqueados, ou reticuladores que carregam grupos transesterificados.

[0165] Materiais de camada de eletrodeposição catodicamente depositáveis adequados são, da mesma forma, conhecidos e são descritos por exemplo em EP-B 0241476, WO 91/09917, EP-B-0920 480, EP-B 0961 797, WO2003/068418 e WO2004/018580. Eles compreendem geralmente ligantes de autoreticulação ou reticulação externa à base de poliésteres, resinas epóxi, resinas epóxi com ligações duplas terminais ou grupos OH, poli(met)acrilatos, resinas de poliuretano ou resinas de polibutadieno, que carregam grupos catiônicos, tais como os grupos amino primários, secundários ou terciários, que são neutralizados com um ácido orgânico e também reticuladores habituais, tais como resinas de triazina, poli-isocianatos bloqueados, resinas de amino, compostos de poliepóxido ou reticuladores que carregam grupos transesterificados ou ligações duplas.

[0166] É preferível usar os materiais de camada de eletrodeposição de catodicamente depositáveis que são descritos em EP-B- 0961 797 e que compreendem uma dispersão de ligante aquosa à base de resinas epóxi que contêm grupos de amônio e são obtidos por reação de uma ou mais resinas diepóxi (a) com um ou mais mono e/ou difenóis (b) para render um intermediário (I), reação do intermediário (I) com uma ou mais aminas para render um aduto de amina e epóxido (A), reação simultânea ou subsequente dos grupos de hidroxila secundários formados na reação de (a) e (b) com os grupos de epóxido do aduto de amina e epóxido (A), adição de pelo menos um agente de reticulação, neutralização e dispersão da mistura resultante na água. A PRODUÇÃO DE SISTEMAS DE PINTURA EM MULTICAMADAS DA INVENÇÃO

[0167] Os substratos aos quais o sistema de pintura em multicamadas da invenção é aplicado podem ser construídos a partir de qualquer de uma grande variedade de materiais e combinações de materiais. Eles consistem preferivelmente em metais, plásticos, vidro, madeira, couro, têxtil, cerâmica ou pedra natural, preferivelmente de metais, plásticos e vidro, mais particularmente de metais e plásticos.

[0168] O sistema de pintura em multicamadas da invenção é especialmente vantajoso no contexto de substratos tendo uma superfície áspera.

[0169] As composições de material de revestimento (BL1), opcionalmente (BL2), e (KL) usadas em conformidade com a invenção podem ser aplicadas por quaisquer técnicas de aplicação habituais, tais como pulverização, revestimento por faca, difusão, vazamento, imersão, impregnação, gotejamento ou rolamento, por exemplo. No momento de tal aplicação, o substrato a ser revestido pode estar ele mesmo em repouso, com o equipamento ou unidade de aplicação sendo movido. Alternativamente, também é possível para o substrato que deve ser revestido ser movido, mais particularmente quando é uma bobina, com a unidade de aplicação estando em repouso em relação ao substrato ou sendo movido apropriadamente.

[0170] É dada preferência ao uso de métodos de aplicação de pulverizador, tais como, por exemplo, aplicação de pulverizador pneumático, pulverização sem ar, aplicação de pulverizador eletrostático (ESTA), preferivelmente com sinos rotativos de alta velocidade e, opcionalmente, em conjunto com aplicação de pulverizador quente, tal como pulverização por ar quente, por exemplo; mais particularmente aplicação de pulverizador pneumática ou aplicação de pulverizador eletrostática (ESTA), preferivelmente com sinos rotativos de alta velocidade.

[0171] A composição ou composições de revestimento de camada de base aplicada é ou são preferivelmente primeiro secas - ou seja, em uma fase de evaporação, pelo menos parte do solvente orgânico e/ou da água é removida do filme de camada de base. Secagem ocorre preferivelmente em temperaturas a partir de temperatura de 80°C. Após secagem ter ocorrido, a composição do material de revestimento transparente é aplicada.

[0172] Cura das composições do material de revestimento aplicadas pode ocorrer após um certo tempo de repouso. O tempo de repouso serve, por exemplo, para o fluxo e desgaseificação dos filmes de revestimento ou para a evaporação dos constituintes voláteis, tais como solventes. O tempo de repouso pode ser encurtado e/ou assistido através da aplicação de temperaturas elevadas e/ou através de uma umidade atmosférica reduzida, desde que esta não implique em quaisquer danos ou alteração nos filmes de revestimento, tais como reticulação completa prematura, por exemplo.

[0173] Depois de o sistema de pintura ser cozido, preferivelmente em condições empregadas no contexto do acabamento de OEM automotivo, em temperaturas de 20 a 200°C, preferivelmente 40 a 190°C e mais particularmente 50 a 180°C, durante um tempo de 1 min até 10 h, preferivelmente 2 min a 5 h e mais particularmente 3 min a 3 h; no caso das temperaturas empregadas para repintura automotiva e para a pintura de partes plásticas e também para a pintura de veículos utilitários, estas temperaturas sendo geralmente entre 20 e 80°C, mais particularmente entre 20 e 60°C, também é possível que tempos mais longos de cura sejam empregados.

[0174] Não há nenhuma peculiaridade para o método de cura térmica das composições do material de revestimento, que em vez disso ocorre em conformidade com os métodos habituais e conhecidos tais como aquecimento em um forno de ar forçado ou irradiação com lâmpadas IR. A cura térmica aqui também pode ocorrer em estágios. Outro método de cura preferível é o de cura usando radiação do infravermelho próximo (NIR).

[0175] A composição de revestimento de camada de base (BL1) e a composição de revestimento de camada de base (BL2), quando presentes, são preferivelmente aplicadas em uma espessura de filme úmido tal que resultados de cura em uma espessura de filme seco mista (referida como a espessura do filme de processo) de camada de base (BL1) e, opcionalmente, camada de base (BL2) de 15 a 50 μm no total. Como é conhecido, a espessura de filme seco mista pode naturalmente diferir significativamente nas zonas de afunilamento ou em zonas que são difíceis de acessar.

[0176] A composição de material de revestimento transparente (KL) é preferivelmente aplicada com uma espessura de filme úmida, tal que os resultados de cura em uma espessura de filme de verniz seco (KL) de 20 a 50 μm.

[0177] Os sistemas de pintura em multicamadas da invenção são excepcionalmente adequados para uso como revestimentos decorativos, protetores e/ou de efeito e sistemas de pintura em corpos de meios de transporte (mais particularmente veículos motorizados, tais como ciclos, motocicletas, ônibus, caminhões ou automóveis) ou de suas partes, mais particularmente para corpos de automóveis de luxo, tais como, por exemplo, para a produção de tetos, traseiras, capotas do motor, pára-lamas, pára- choques, spoilers, soleiras, tiras de proteção, guarnição lateral e assim por diante, e para a pintura de veículos utilitários, tais como caminhões, veículos de construção impulsionados por correntes, tais como veículos-grua, carregadores sobre rodas e betoneiras, ônibus, veículos de trilho, embarcações, aeronaves e também equipamentos agrícolas tais como tratores e colheitadeiras e suas partes, e também na repintura automotiva; repintura automotiva aqui engloba não só o reparo do acabamento OEM na linha, mas também o reparo de defeitos locais, tais como arranhões, danos de lascas de pedra e semelhantes e também a repintura completa em oficinas de reparo correspondentes e instalações de pintura de automóvel para valorizar os veículos; para o revestimento do interior e exterior de edifícios; de móveis, janelas e portas; de moldes plásticos, mais particularmente CDs e janelas; de pequenas partes industriais, de bobinas, contêineres e embalagens; de produtos brancos; de filmes; de componentes ópticos, elétricos e mecânicos; e também de vidro oco e artigos de uso diário.

[0178] Os sistemas de pintura em multicamadas da invenção são empregados preferivelmente no acabamento de linha de produção automotiva (OEM), para repintura automotiva e/ou para o revestimento de partes para instalação em ou sobre automóveis e/ou para o revestimento de veículos utilitários e/ou para o revestimento de partes plásticas.

[0179] As partes plásticas consistem tipicamente de ASA, policarbonatos, misturas de ASA e policarbonatos, polipropileno, metacrilatos de polimetil, ou metacrilatos de polimetil modificados por impacto, mais particularmente de misturas de ASA e policarbonatos, usados preferivelmente com uma fração de policarbonato > 40%, mais particularmente > 50%. EXEMPLOS EXEMPLO DE PREPARAÇÃO PARA O SISTEMA DE CURA USADO (B-1) (GRAU DE SILANIZAÇÃO DE COMPOSTO (B-1), COM BASE EM NCO MOLAR: 34% EM MOL, RAZÃO MOLAR DE UNIDADES ESTRUTURAIS (I) PARA UNIDADES ESTRUTURAIS (II) = 50:50)

[0180] Um recipiente de reação é carregado com 33,5 partes em peso de 1,6-di-isocianato de hexametileno trimerizado (Desmodur® N3300, Bayer Material Science AG, Leverkusen) e 28 partes em peso de acetato de butilo. Com refrigeração por refluxo, inertização e agitação de nitrogênio, uma mistura de 7,0 partes em peso de N-[3- (trimetoxissilil)propil]butilamina (Dynasylan® 1189, EVONIK, Rheinfelden) e 10,0 partes em peso de bis[3-(trimetoxissilil)propil]amina (Dynasylan® 1124, EVONIK, Rheinfelden) é adicionada gota a gota a uma taxa tal que a temperatura não exceda 50-60°C. A mistura de reação é agitada até que o valor de NCO determinado por titulação tenha alcançado o valor de NCO teoricamente calculado de 6,1% em peso. A mistura resultante tem um teor de sólidos teórico de 64% em peso. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO PARA O SISTEMA DE CURA USADO (B-2) (RAZÃO MOLAR DE UNIDADES ESTRUTURAIS (I) PARA UNIDADES ESTRUTURAIS (II) NO COMPOSTO (B2-2) = 50:50, UM GRAU DE SILANIZAÇÃO DE COMPOSTO (B2-2) DE 41% EM MOL, CORRESPONDENTE A UM GRAU DE SILANIZAÇÃO, COM BASE NOS GRUPOS DE ISOCIANATO ORIGINALMENTE PRESENTES NO COMPOSTO (B1-2) MAIS O COMPOSTO (B2-2), DE 34% EM MOL E UMA FRAÇÃO DE LIGANTE DA ESTRUTURA PRECURSORA DE POLI-ISOCIANATO DO COMPONENTE (B1-2) DE 20% EM PESO COM BASE NA SOMA DA FRAÇÃO DE LIGANTE DA ESTRUTURA PRECURSORA DE POLI-ISOCIANATO DO COMPONENTE (B1-2) E A FRAÇÃO DE LIGANTE DA ESTRUTURA PRECURSORA DE POLI- ISOCIANATO DO COMPONENTE (B2-2))

[0181] Um recipiente de reação é carregado com 28 partes em peso de 1,6-di-isocianato de hexametileno trimerizado (Desmodur® N3300, Bayer Material Science AG, Leverkusen) e 24 partes em peso de acetato de butilo. Com refrigeração por refluxo, inertização e agitação de nitrogênio, uma mistura de 7,0 partes em peso de N-[3-(trimetoxissilil)propil]butilamina (Dynasylan® 1189, EVONIK, Rheinfelden) e 10,0 partes em peso de bis[3- (trimetoxissilil)propil]amina (Dynasylan® 1124, EVONIK, Rheinfelden) é adicionada gota a gota a uma taxa tal que a temperatura não exceda 50-60°C. A mistura de reação é agitada até que o valor de NCO determinado por titulação tenha alcançado o valor de NCO teoricamente calculado de 5,2% em peso. Então 10 partes em peso de diisocianato de isoforona trimerizado (Desmodur(® Z4470, Bayer Material Science AG, Leverkusen, 70% em solvente NAFTA) são adicionadas. A mistura resultante tem um valor de NCO de 6,1% em peso. A mistura resultante tem um teor de sólidos teórico de 65% em peso. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO PARA POLIMETACRILATO (A1)

[0182] Em um recipiente de aço inox de 4L e parede dupla, aquecido por meio de um termostato de circulação de óleo e equipado com termômetro, agitador de âncora, dois funis de gotejamento e condensador de refluxo, solvente para a polimerização é introduzido. Um dos funis de gotejamento é carregado com a mistura de monômero, o segundo funil de gotejamento com a solução iniciadora, compreendendo um iniciador adequado (geralmente um peróxido). A carga inicial é aquecida a uma temperatura de polimerização de 140°C. Quando a temperatura de polimerização for atingida, em primeiro lugar a alimentação do iniciador é iniciada. 15 minutos após o início da alimentação do iniciador, a alimentação de monômero (240 minutos de duração) é iniciada. A alimentação de iniciador é definida para continuar durante 30 minutos após o fim da alimentação do monômero. Após o fim da alimentação de iniciador, a mistura é agitada a 140°C por mais 2 horas e depois resfriada à temperatura ambiente. A mistura de reação é subsequentemente ajustada com solvente para o teor de sólidos indicado na tabela 1. TABELA 1: COMPOSIÇÃO DE POLIMETACRILATO (A1) EM PARTES EM PESO E CARACTERÍSTICAS DE POLIMETACRILATO (A1) (NÚMERO ÁCIDO DETERMINADO EXPERIMENTALMENTE, OHN CALCULADO TEORICAMENTE, TG CALCULADO TEORICAMENTE)

PREPARAÇÃO DO ASSISTENTE REOLÓGICO INVENTIVO (R1) À BASE DE SÍLICAS HIDROFÍLICAS

[0183] Os dois primeiros itens na tabela 2 (ligante (A1) e solvente) são adicionados a um dissolvente na ordem indicada. O último item (Aerosil® 380, assistente reológico comercial com base em sílica pirogênica hidrofílica da Evonik Degussa, tendo um tamanho médio da partícula primária de 7 nm, uma área de superfície de BET conforme DIN 66131 de 380 m2/g e um teor de SiO2 > 99,8%, com base na substância calcinada a 1000°C por 2 horas) é adicionado sob cisalhamento máximo. Isto é seguido por dispersão por 30 minutos. O material moído é então disperso ainda mais em um moinho agitador usando meios de moagem de 0,06-0,08 mm e com uma entrada de energia de 0,14-0,18 kWh/kg. A temperatura da carga de moagem aqui não deve exceder 65°C. TABELA 2: COMPOSIÇÃO DO ASSISTENTE REOLÓGICO (R1) À BASE DE SÍLICAS HIDROFÍLICAS

PREPARAÇÃO DO ASSISTENTE REOLÓGICO INVENTIVO (R1) À BASE DE SÍLICAS HIDROFÓBICAS

[0184] Os três primeiros itens na tabela 3 (ligante (A1) e solvente) são adicionados a um dissolvente na ordem indicada. O último item (Aerosil® R812, assistente reológico comercial com base em sílica pirogênica hidrofóbica da Evonik Degussa, tendo um tamanho médio da partícula primária de 7 nm, uma área de superfície de BET conforme DIN 66131 de 260 m2/g e um teor de SiO2 > 99,8%, com base na substância calcinada a 1000°C por 2 horas) é adicionado sob cisalhamento máximo. Isto é seguido por dispersão por 30 minutos. O material moído é então disperso ainda mais em um moinho agitador usando meios de moagem de 0,06-0,08 mm e com uma entrada de energia de 0,14-0,18 kWh/kg. A temperatura da carga de moagem aqui não deve exceder 65°C. TABELA 3: COMPOSIÇÃO DO ASSISTENTE REOLÓGICO (R1) À BASE DE SÍLICAS HIDROFÓBICAS

FORMULAÇÃO DAS COMPOSIÇÕES DO MATERIAL DE REVESTIMENTO TRANSPARENTE DE EXEMPLOS INVENTIVOS 1 A 4 E AS COMPOSIÇÕES DO MATERIAL DE REVESTIMENTO TRANSPARENTE DE EXEMPLOS COMPARATIVOS C1 A C2 E DOS REVESTIMENTOS CORRESPONDENTES DE EXEMPLOS 1 A 4 E DE EXEMPLOS COMPARATIVOS C1 E C2

[0185] Para preparar as bases de moagem (S1) e (S2) dos exemplos inventivos e a base de moagem (CS3) dos exemplos comparativos, os constituintes indicados na tabela 4 são pesados na ordem indicada (começando de cima) em um recipiente adequado, nessa ordem e são agitados intimamente juntamente um com o outro. TABELA 4: COMPOSIÇÃO DA BASE DE MOAGEM EM PARTES EM PESO

[0186] Chave para a tabela 4: 1) Setalux® 91756 = agente reológico comercial de Nuplex Resins, Países Baixos, à base de ureia, em solução ou em dispersão em um ligante de poliacrilato, com um teor não volátil de 60% em peso. 2) Tinuvin® 384 = estabilizador de luz comercial baseado em um benzotriazol da BASF S.E. 3) Tinuvin® 292 = estabilizador de luz comercial com base em uma amina estericamente impedida da BASF S.E. 4) Byk® 325 = polimetilalquilsiloxano comercial modificado por poliéter, de Byk Chemie 5) Nacure® 4167 = catalisador comercial com base em éster parcial de ácido fosfórico bloqueado por amina, da King Industries, teor não volátil 25% TABELA 5: COMPOSIÇÃO DAS COMPOSIÇÕES DO MATERIAL DE REVESTIMENTO DE EXEMPLOS 1 A 4 E DE EXEMPLOS COMPARATIVOS C1 E C2

COMPOSIÇÃO DAS COMPOSIÇÕES DO MATERIAL DE REVESTIMENTO DE EXEMPLOS 1 A 4 E DE EXEMPLOS COMPARATIVOS C1 E C2

[0187] As composições do material de revestimento de exemplos 1 a 4 e de exemplos comparativos C1 e C2 são preparadas por pesagem dos constituintes indicados na tabela 5 na ordem indicada (começando de cima) em um recipiente adequado, nessa ordem, e combinando-os intimamente por agitação.

[0188] Um substrato de aço (painel de ligação) foi provido com uma camada de eletrodeposição catodicamente cozida e depositada, habitual e conhecidoa (espessura de filme seco de 20 μm). Os painéis de ligação foram medidos, antes de ser revestidos com a camada de base 1, usando um Perthometer comercial, e foi feita uma determinação do valor de Ra. A aplicação ocorre em um local em qualidade "áspera", com um valor de Ra de 0,5-0,6 (Cathoguard 350 da BASF Coatings GmbH) e uma vez em qualidade "suave" (Cathoguard 500 da BASF Coatings GmbH) com um valor de Ra de 0,2-0,3.

[0189] No topo da camada de eletrodeposição resultante, a camada de base aquosa preta comercial 1 (ColorPrime 1 da BASF Coatings GmbH) foi aplicada com uma espessura de filme seco de 10 a 20 μm, brilhou em temperatura ambiente por 2 minutos e foi revestida com uma segunda aplicação da camada de base aquosa preta comercial 2 (ColorPrime 2 da BASF Coatings GmbH) com uma espessura de filme seco de 10 a 30 μm (a soma de ambos os filmes de camada de base 1 + 2 é 30 μm), então seca inicialmente a 80°C por 10 minutos e refrigerada. Por último, as composições do material de revestimento dos exemplos 1 a 4 e de exemplos comparativos C1 e C2 em cada caso são aplicadas usando uma pistola de alimentação de gravidade, e os painéis são cozidos verticalmente a 140°C por 20 minutos. A espessura do filme de verniz é 40 μm.

[0190] O brilho é determinado subsequentemente utilizando o medidor de brilho micro-haze plus da Byk. Após 2 horas de armazenamento à temperatura ambiente, polimento é determinado pela colocação de uma marca de lixamento no painel de verniz curado (usando uma lixadeira de ar comprimido de oscilação excêntrica da 3M, 10,000 rpm, bloco de lixamento: categoria 3M Trizact 3000). Esta marca de lixa é subsequentemente polida usando-se pasta de polimento (processo de polimento rotativo, bloco de lã, Menzerna Nanopoliercreme PO 106 FA pasta de polimento). Isto é seguido por determinação de haze e brilho usando o micro-haze plus, medidor de brilho da Byk.

[0191] Da mesma forma, é determinado o desbotamento. Para este efeito, os painéis são armazenados por 10 dias em uma câmara de condensação (em analogia à DIN EN ISO 6270-2 Setembro05). Subsequentemente (após 24 horas), uma medição colorimétrica é executada utilizando o colorímetro X-Rite MA 68 II. Os resultados de teste das investigações indicadas são relatados em cada caso na tabela 6. Da mesma forma, foi testada a ligação de janela ao pára-brisa. DISCUSSÃO DOS RESULTADOS DO TESTE

[0192] Os revestimentos dos exemplos comparativos C1 e C2, com base em materiais de verniz com um assistente reológico à base de ureia, consistentemente apresentam valores de ondas curtas significativamente mais elevados para uma espessura de filme de verniz de 40 μm do que os revestimentos inventivos, com base em materiais de verniz com um assistente reológico à base de Aerosil®. Nos painéis de ligação que foram revestidos com uma camada de eletrodeposição curada de "qualidade áspera", esta diferença manifesta-se de forma pouco mais acentuada do que nos painéis de ligação, que foram revestidos com uma camada de eletrodeposição curada de "qualidade suave".

[0193] Por outro lado, os revestimentos inventivos dos exemplos 1 a 4, com base em materiais de verniz com um assistente reológico à base de sílica pirogênica, exibem valores de ondas curtas muito significativamente melhores em uma espessura de filme de verniz de 40 μm, independentemente se o assistente reológico usado foi uma sílica pirogênica hidrofilicamente modificada ("Aerosil ® 380", assistente reológico (R1), exemplos 1a, 1b, 2a e 2b) ou uma sílica pirogênica hidrofobicamente modificada ("Aerosil® R812", assistente reológico (R2), exemplos 3a, 3b, 4a e 4b).

[0194] Particularmente notável e particularmente importante para os sistemas de pintura em multicamadas "sem nivelamento" da invenção é a utilização de materiais de verniz com um assistente reológico à base de sílica pirogênica, em contraste com o uso de materiais de verniz com um assistente reológico à base de ureia, resultando em uma tendência para desbotamento bastante reduzida. Adequadamente, após a medição, o valor dL* para todos os sistemas com verniz de cola Aerosil é menos de 1,0, enquanto o valor ao usar vernizes com assistentes reológicos exclusivamente à base de ureia é muito maior.

[0195] A comparação de exemplos inventivos 1a e 1b, com os exemplos inventivos correspondente 2a e 2b e também a comparação dos exemplos inventivos 3a e 3b com os exemplos inventivos correspondentes 4a e 4b, ilustra, por sua vez, como o uso de uma mistura de agente de cura com uma estrutura precursora de isocianato alifático e com uma estrutura precursora de isocianato cicloalifático aumenta significativamente a polibilidade dos revestimentos resultantes, independentemente do assistente reológico particular usado.

[0196] Além disso, os revestimentos da invenção são notáveis para ligação de janela muito boa, mesmo no caso de sistemas cozidos acima da medida. TABELA 6: RESULTADOS DOS TESTES DE PROPRIEDADES ÓPTICAS E A POLIBILIDADE DOS REVESTIMENTOS

Claims (16)

1. SISTEMA DE PINTURA DE COR E/OU EFEITO EM MULTICAMADAS SEM NIVELAMENTO (SURFACER-LESS), produzido por (I) aplicação, primeiramente, de uma composição de camada de revestimento de primer (G) a um substrato e, opcionalmente, sua cura, (II) aplicação de uma primeira composição de revestimento de camada de base pigmentada (BL1) ao primer obtido no estágio (I), (III) aplicação opcional de uma segunda composição de revestimento de camada de base pigmentada (BL2) ao primeiro filme de camada de base, obtido no estágio (II), (IV) aplicação de uma composição de material de revestimento transparente (KL) com base em pelo menos um composto contendo o grupo de polihidroxil (A) e pelo menos um componente contendo o grupo de poli- isocianato (B) ao primeiro filme de camada de base, obtidos no estágio (II), ou - se uma segunda composição de revestimento de camada de base (BL2) for aplicada - ao segundo filme de camada de base, obtido no estágio (III), e (V) cura em conjunto do primeiro filme de camada de base, o segundo filme de camada de base, onde presentes, e o filme de revestimento transparente, caracterizado por a composição de material de revestimento transparente (KL) compreender: (i) pelo menos um assistente reológico (R) à base de sílica pirogênica, e (ii) pelo menos um componente contendo o grupo de poli- isocianato (B) que tem adicionalmente pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I) -NR-(X-SiR''x(OR')3-x) (I), e/ou com pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II) -N(X-SiR''x(OR')3-x)n(X'-SiR''y(OR')3-y)m (II), onde R = hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila ou aralquila, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, onde Ra = alquila, cicloalquila, arila ou aralquila, R' = hidrogênio, alquila ou cicloalquila, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, X,X' = radical alquileno ou cicloalquileno linear ou ramificado tendo de 1 a 20 átomos de carbono, R'' = alquila, cicloalquila, arila ou aralquila, sendo possível para a cadeia de carbono ser interrompida por oxigênio não adjacente, enxofre ou grupos de NRa, n = 0 a 2, m = 0 a 2, m + n = 2 e x, y = 0 a 2.

2. SISTEMA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela composição de material de revestimento transparente (KL) conter o assistente reológico (R) em uma quantidade total de 0,01 a 10% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade total de 0,5 a 5,0% em peso, com base na fração de ligante da composição de material de revestimento transparente.

3. SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo assistente reológico (R) à base de sílica pirogênica, que é usado na composição de material de revestimento transparente (KL), ter um tamanho de partícula primária <50 nm.

4. SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela composição de material de revestimento transparente (KL) compreender como assistente reológico (R) pelo menos um assistente reológico (R1) à base de sílicas hidrofílicas, ou pelo menos um assistente reológico (R2) à base de sílicas hidrofóbicas, ou uma mistura de pelo menos um assistente reológico (R1) à base de sílicas hidrofílicas e pelo menos um assistente reológico (R2) à base de sílicas hidrofóbicas.

5. SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo componente contendo o grupo de poli-isocianato (B) entre 10 e 80% em mol, preferivelmente entre 20 e 70% em mol, mais preferivelmente entre 25 e menos de 50% em mol e muito preferivelmente entre 31 e 45% em mol dos grupos de isocianato originalmente presentes no componente contendo o grupo de poli-isocianato (B) forem submetidos a reação para formar unidades estruturais (I) e/ou (II), preferivelmente para formar as unidades estruturais (I) e (II).

6. SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo componente contendo o grupo de poli-isocianato (B), a quantidade total de unidades estruturais (I) estar entre 3 e 90% em mol, preferivelmente entre 5 e 70% em mol, baseado em cada caso na totalidade das unidades estruturais (I) mais (II), e a quantidade total de unidades estruturais (II) estar entre 97 e 10% em mol, preferivelmente entre 95 e 30% em mol, com base em cada caso na totalidade das unidades estruturais (I) mais (II).

7. SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela composição de material de revestimento transparente (KL) compreender como componente contendo o grupo de poli-isocianato (B): (B1) pelo menos um composto contendo o grupo de poli- isocianato (B1) tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados e tendo uma estrutura precursora de poli-isocianato cicloalifática e/ou uma estrutura precursora de poli-isocianato tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados que é derivado de tal poli-isocianato cicloalifático por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação de alofanato, e (B2) pelo menos um composto contendo o grupo de poli- isocianato (B2) diferente do componente (B1) e tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados e tendo uma estrutura precursora de poli-isocianato alifática acíclica e/ou uma estrutura precursora de poli-isocianato tendo grupos de isocianato livres ou bloqueados que é derivada de tal poli-isocianato alifático acíclico por trimerização, dimerização, formação de uretano, formação de biureto, formação de uretdione e/ou formação alofanato, em que o componente (B1) e/ou o componente (B2) tem pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I) -NR-(X-SiR''x(OR')3-x) (I), e/ou pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II) -N(X-SiR''x(OR')3-x)n(X'-SiR''y(OR')3-y)m (II), onde cada um dos substituintes tem a definição conforme indicada na reivindicação 1.

8. SISTEMA, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por no componente (B1) da composição de material de revestimento transparente (KL) ser usado em uma quantidade tal que a fração de ligante da estrutura precursora contendo o grupo de isocianato de componente (B1) está entre 5 e 45% em peso, preferivelmente entre 15 e 35% em peso, com base em cada caso na soma da fração de ligante da estrutura precursora contendo o grupo de isocianato de componente (B1) mais a fração de ligante da estrutura precursora contendo o grupo de isocianato de componente (B2), e a mistura de componentes (B1) mais (B2) ter não apenas unidades estruturais (I), mas também unidades estruturais (II).

9. SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 8, caracterizado por na composição de material de revestimento transparente (KL), a estrutura precursora de poli-isocianato de composto (B1) ser diisocianato de isoforona e/ou 4,4'-metileno-dicicloexildiisocianato e/ou o trímero de isocianurato respectivo, e/ou o dímero de alofanato respectivo e/ou o dímero de biureto respectivo, e/ou a estrutura precursora de poli-isocianato de composto (B2) ser 1,6-hexametileno diisocianato e/ou o trímero de isocianurato respectivo e/ou o dímero de alofanato respectivo e/ou o dímero de biureto respectivo.

10. SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por na composição de material de revestimento transparente (KL) no componente (B1) de 0 a 34% em mol, preferivelmente menos de 5,0% em mol, mais preferivelmente menos de 2,5% em mol, e muito preferivelmente nenhum dos grupos de isocianato originalmente presentes foram submetidos a reação para formar unidades estruturais (I) e/ou (II) e/ou no componente (B2), entre 10 e 90% em mol, preferivelmente entre 20 e 80% em mol e mais preferivelmente entre 30 e 70% em mol dos grupos de isocianato originalmente presentes foram submetidos a reação para formar unidades estruturais (I) e/ou (II), preferivelmente para formar unidades estruturais (I) e (II) e/ou na mistura de componente de poli-isocianato (B1) mais o componente de poli-isocianato (B2) entre 10 e 80% em mol, preferivelmente entre 20 e 70% em mol, mais preferivelmente entre 25 e menos de 50% em mol e muito preferivelmente entre 31 e 45% em mol dos grupos de isocianato originalmente presentes em (B1) mais (B2) foram submetidos a reação para formar unidades estruturais (I) e/ou (II), preferivelmente para formar unidades estruturais (I) e (II).

11. MÉTODO PARA PRODUZIR SISTEMAS DE PINTURA DE COR E/OU EFEITO EM MULTICAMADAS SEM NIVELAMENTO (SURFACER- LESS), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por (I) primeiro a composição de revestimento de primer (G) ser aplicada a um substrato e, opcionalmente, curada, (II) a primeira composição de revestimento de camada de base pigmentada (BL1) ser aplicada ao primer obtido no estágio (I), (III) opcionalmente a segunda composição de revestimento de camada de base pigmentada (BL2) ser aplicada ao primeiro filme de camada de base, obtido no estágio (II), (IV) a composição de material de revestimento transparente (KL) ser aplicada ao primeiro filme de camada de base, obtido no estágio (II), ou - se uma segunda composição de revestimento de camada de base (BL2) for aplicada - ao segundo filme de camada de base, obtido no estágio (III), e (V) o primeiro filme de camada de base, o segundo filme de camada de base, onde presentes, e o filme de revestimento transparente serem curados em conjunto.

12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelas composições de material de revestimento (BL1), (BL2) e (KL) serem aplicadas por meio de aplicação de pulverizador pneumático ou de aplicação de pulverizador eletrostático (ESTA), preferivelmente usando sinos rotativos de alta velocidade.

13. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 12, caracterizado pela composição de revestimento de camada de base (BL1) e a composição de revestimento de camada de base (BL2), quando presentes, serem aplicadas com uma espessura de filme úmido, tal que resultados de cura em uma espessura de filme seco conjunta de material de camada de base (BL1) e, opcionalmente, material de camada de base (BL2) de 15 a 40 μm no total, e/ou a composição de material de revestimento transparente (KL) ser aplicada com uma espessura de filme úmido tal que resultados de cura em uma espessura de filme seco do material de verniz (KL) de 20 a 50 μm.

14. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pela composição de revestimento de camada de base (BL1) e a composição de revestimento de camada de base (BL2), opcionalmente aplicada, serem composições de material de revestimento aquoso.

15. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo substrato consistir em metal e/ou plástico.

16. USO DOS SISTEMAS DE PINTURA DE COR E/OU EFEITO EM MULTICAMADAS SEM NIVELAMENTO (SURFACER-LESS), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, em acabamento de OEM automotivo, caracterizado por ser para repintura automotiva e/ou para o revestimento de partes para instalação no ou sobre veículos a motor e/ou para o revestimento de veículos utilitários e/ou para o revestimento de partes plásticas.