CN102558981B - 一种高抗划伤高温清漆及其制备方法 - Google Patents
一种高抗划伤高温清漆及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102558981B CN102558981B CN201010581650.1A CN201010581650A CN102558981B CN 102558981 B CN102558981 B CN 102558981B CN 201010581650 A CN201010581650 A CN 201010581650A CN 102558981 B CN102558981 B CN 102558981B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acrylic resin
- high temperature
- thermosetting acrylic
- varnish
- temperature varnish
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 97
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 97
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 92
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 29
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- -1 dimethyl siloxane Chemical class 0.000 claims description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 5
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IWLBIFVMPLUHLK-UHFFFAOYSA-N azane;formaldehyde Chemical compound N.O=C IWLBIFVMPLUHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 206010027627 Miliaria Diseases 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 201000004169 miliaria rubra Diseases 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWBLFPFEBXCQBP-UHFFFAOYSA-N 3-nonylnaphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(S(O)(=O)=O)C(CCCCCCCCC)=CC2=C1 PWBLFPFEBXCQBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003275 CYMEL® 325 Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
一种高温清漆，包括热固性丙烯酸树脂、防流挂树脂、氨基树脂、有机溶剂、催化剂及助剂，其中，所述热固性丙烯酸树脂含有热固性丙烯酸树脂I，该热固性丙烯酸树脂I的玻璃态转化温度≤-5摄氏度，羟值50-120mgKOH/g，酸值7.5-15，且所述热固性丙烯酸树脂占高温清漆总含量的30-40重量％。本发明提供的高温清漆具有高抗划伤性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种高温清漆，尤其涉及具有高抗划伤性能的汽车外部涂装用丙烯酸-氨基型罩光清漆及其制备方法。
背景技术
汽车车身为了防锈和美观，需要在其表层喷涂多层有机涂料。随着科学的发展，对这些涂料的性能要求也越来越高，同时欧盟对各种产品的环保要求也越来越高，《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(RoHS)和欧盟规章《化学品注册、评估、许可和限制》(REACH)法规相继实施，对有机涂料的限制更多。对于多层涂料的汽车车身，其最表层的有机涂料的性能至关重要。
目前，汽车车身涂料常见的依次是底漆、高温中涂漆、高温色漆、高温清漆，高温清漆位于这些涂料的最表层，起保护和美观的作用。“高温清漆”中的“高温”指的是，必须在高温的条件下才能交联，也就是说必须经过高温烘烤，通常将＞80℃(摄氏度)时才能交联称为高温，将＜80℃就能发生交联的称为低温，这为本领域技术人员公知的。在高温清漆的众多性能当中，抗划伤性能是其一项重要指标，它直接影响汽车的外观、耐候性和耐久性。清漆良好的抗划伤性能是汽车防摩擦、长期保持光泽的一个重要保障。目前，汽车车身的高温清漆普遍存在耐久性、保光性差的问题。汽车在使用过程中，由于受到空气中灰尘的粘附，以及外界的一些轻微磨损，尤其是频繁洗车等机械摩擦，使汽车的光泽明显降低，严重影响其美观性，降低了汽车涂料的使用寿命。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中汽车车身的高温清漆抗划伤性能差的问题，提供一种具有高抗划伤性能的汽车外部涂装用丙烯酸-氨基型罩光清漆及其制备方法。
本发明提供一种高温清漆，包括热固性丙烯酸树脂、防流挂树脂、氨基树脂、有机溶剂、催化剂及助剂，其中，所述热固性丙烯酸树脂含有热固性丙烯酸树脂I，该热固性丙烯酸树脂I的玻璃态转化温度≤-5℃，羟值50-120mgKOH/g，酸值7.5-15，且所述热固性丙烯酸树脂占高温清漆总含量的30-40重量％。
本发明还提供了本发明公开的高温清漆的制备方法，该方法包括将热固性丙烯酸树脂、防流挂树脂、氨基树脂加入搅拌器中搅拌；之后加入催化剂和助剂，最后加入有机溶剂进行搅拌，即得本发明提供的高温清漆；所述热固性丙烯酸树脂含有热固性丙烯酸树脂I，该热固性丙烯酸树脂I的玻璃态转化温度≤-5℃，羟值50-120mgKOH/g，酸值7.5-15，且所述热固性丙烯酸树脂占高温清漆总含量的30-40重量％。
本发明提供的高温清漆抗划伤性高。
具体实施方式
本发明提供一种高温清漆，包括热固性丙烯酸树脂、防流挂树脂、氨基树脂、有机溶剂、催化剂及助剂，其中，所述热固性丙烯酸树脂含有热固性丙烯酸树脂I，该热固性丙烯酸树脂I的玻璃态转化温度≤-5℃，羟值50-120mgKOH/g，酸值7.5-15，且所述热固性丙烯酸树脂占高温清漆总含量的30-40wt％。
本发明所述热固性丙烯酸树脂优选还包含热固性丙烯酸树脂II，所述热固性丙烯酸树脂II的玻璃态转化温度≥50℃，羟值≤50mgKOH/g，酸值≤8。本发明所述热固性丙烯酸树脂I和热固性丙烯酸树脂II选自甲基丙烯酸、丙烯酸酯中的一种，可以直接商购获得，例如Nuplex(纽佩斯)的Setalux1768SS-75、Setalux1770VS-70、Setalux1795VX-74、Setalux1772VS-70中的一种，或具有相同性能的其它厂家的丙烯酸树脂。加入热固性丙烯酸树脂I起到增强高温清漆的抗划伤性能作用，但单独加入热固性丙烯酸树脂I时反应活性较高，容易造成起痱子或失光等问题，所以通过增加热固性丙烯酸树脂II以改善其施工性能。
本发明所述热固性丙烯酸树脂还可含有不同于热固性丙烯酸树脂I和热固性丙烯酸树脂II的热固性丙烯酸树脂，其优选为热固性丙烯酸树脂III，以根据客户的需求调节高温清漆的其它性能。所述热固性丙烯酸树脂III的玻璃态转化温度10-45℃，羟值20-140KOH/g，酸值2.0-15.0。所述热固性丙烯酸树脂III可以直接商购获得，例如Nuplex(纽佩斯)的Setalux1756VV-65、Setalux1757VV-70、Setalux1760VB-64、CYTEC的SC370/75SNA中的一种。
本发明所述热固性丙烯酸树脂I占高温清漆总含量的12-36wt％；所述热固性丙烯酸树脂II的占高温清漆总含量的4-15wt％；所述热固性丙烯酸树脂III的占高温清漆总含量的0-15wt％。
所述催化剂优选为酸式磷酸盐，可以直接商购，如KING(美国金氏公司)或CYTEC(美国氰特公司)中的一种，占高温清漆总含量的0.1-1.2wt％，它影响反应速率和反应程度并直接影响交联密度，还可以影响漆膜的其他性能，如增加硬度、降低抗冲击和柔韧性、降低附着力。
本发明所述有机溶剂选自二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、二元酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、环己酮、正丁醇、异丁醇、二丙酮醇中的一种或几种，占高温清漆总含量的10-25wt％。本发明所述的有机溶剂可直接商购，例如江海天公司的Solvesso100。
本发明所述防流挂(SCA)树脂优选为防流挂剂改性的热固性丙烯酸树脂，占高温清漆总含量的14-22％，主要起防止流挂的作用，使体系具有优异的触变性能，也能影响到交联密度，可直接商购，例如Nuplex的Setalux91795VX-60、Setalux91760SS-53、Setalux91757VX-60、Setalux71757VX-60、Setalux71760VB-60中的一种，以上几种SCA丙烯酸树脂为本领域技术人员所公知。
本发明所述氨基树脂选自甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、异丁醚化三聚氰胺甲醛树脂、正丁醚化三聚氰胺甲醛树脂和混醚化三聚氰胺甲醛树脂中的一种或几种，占高温清漆总含量的20-28wt％，可以选择Nuplex的SetamineUS-138BB-70、INEOS(英国英力士公司)的Setamine717、MaprenalMF915、MaprenalVMF3611D、Setamine5901、CYTEC的CYMEL325、CYMEL1158中的一种或两种，或具有相同性能的其它厂家的氨基树脂。
本发明所述助剂包括二甲基硅氧烷，所述二甲基硅氧烷占高温清漆总含量的0.2-2.2wt％。由于树脂选择上的特殊，本发明提供的高温清漆的痱子比普通高温清漆的多，单加入常用抗痱子助剂难以消除痱子，因此需加入二甲基硅氧烷助剂以使本发明提供的高温清漆具有良好的抗痱子能力。
本发明所述助剂还包括光稳定剂、紫外光吸收剂、流平剂、抗针孔助剂及消泡剂，其中，所述光稳定剂及紫外光吸收剂占高温清漆总含量的1.0-2.5wt％，所述流平剂占高温清漆总含量的0.2-1.0wt％，所述抗针孔助剂及消泡剂占高温清漆总含量的2.0-3.0wt％。
本发明所述光稳定剂及紫外光吸收剂可以选自汽巴精化生产的天来稳1130、292、384-2中的两种，也可以是国产永光公司的Eversorb81与Eversorb93；流平剂可以是BYK(毕克公司)的331、358N、306、325，CYTEC的9200、4930，AFCONA的3670、3700中的几种；抗针孔助剂、消泡剂等助剂可以是BYK、CYTEC、AFCONA(埃夫科纳)等公司的产品。BYK、CYTEC、AFCONA等公司牌号为本领域技术人员所公知。
本发明还提供了本发明公开的高温清漆的制备方法，该方法包括将热固性丙烯酸树脂、防流挂树脂、氨基树脂加入搅拌器中搅拌；之后加入催化剂和助剂，最后加入有机溶剂进行搅拌，即得本发明提供的高温清漆；所述热固性丙烯酸树脂含有热固性丙烯酸树脂I，该热固性丙烯酸树脂I的玻璃态转化温度≤-5℃，羟值50-120mgKOH/g，酸值7.5-15，且所述热固性丙烯酸树脂占高温清漆总含量的30-40重量％。
上述的高温清漆的制备方法中，所述高温清漆按照以下组分及重量百分含量备料：
热固性丙烯酸树脂30-40％；
防流挂树脂14-22％；
氨基树脂20-28％；
有机溶剂10-25％；
催化剂0.1-1.2％；
助剂1.4-6.5％。
本发明优选方案制备方法及本发明提供的清漆的用法如下：
制备方法：在搅拌器中放入所有的树脂(包括热固性丙烯酸树脂、防流挂树脂、氨基树脂)搅拌15分钟；之后加入催化剂及所有助剂，并加入适量溶剂(只要达到易搅拌的黏度即可)，搅拌30分钟；再加入剩余的溶剂，搅拌15分钟；即得本发明提供的清漆。
本发明提供的高温清漆的用法为本领域技术人员公知的，该用法可描述为：使用稀释溶剂将所制得的清漆稀释到24秒(23℃、T4杯)，按照上述介绍的喷涂工艺喷涂该清漆。上述的稀释溶剂可以选自现有技术中的脂肪烃类溶剂、芳香烃类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、醇醚及醚酯类溶剂、取代烃类溶剂中的一种或几种。
本发明提供的高温清漆抗划伤性高，可以作为各种固体材料表面的面漆使用，由于本发明提供的清漆具有较现有技术的清漆更好的抗划伤性、保光性以及耐久性，因此，特别适合用作汽车车体的罩光清漆。
下面的实施例将对本发明做进一步说明，但不限制本发明。
实施例1
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
将30.0重量份热固性丙烯酸树脂A(Tg：-10℃、酸值10.0、羟值120mgKOH/g)，21.0重量份防流挂树脂(Nuplex的Setalux91795VX-60)和24.0重量份氨基树脂(甲醚化三聚氰胺甲醛树脂)加入搅拌器中，搅拌30分钟；之后加入0.6重量份的对甲苯磺酸催化剂、0.5重量份助剂(包括0.1重量有机硅流平剂、0.2重量丙烯酸流平剂、0.2重量抗痱子助剂BYK390)，最后加入23.9重量份有机溶剂(江海天公司的Solvesso100)，搅拌15分钟；即得到本发明提供的清漆T1。
实施例2
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆，不同的是，所述树脂组分及含量为：40.0重量份热固性丙烯酸树脂B(Tg：-10℃、酸值7.5、羟值90mgKOH/g)，15.0重量份防流挂树脂(Nuplex的Setalux91795VX-60)和25.0重量份氨基树脂(甲醚化三聚氰胺甲醛树脂)，其它组分及含量与实施例1相同(此配方里面的有机溶剂(江海天公司的Solvesso100)含量为18.9重量份)。得到本发明提供的清漆T2。
实施例3
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆，不同的是，所述树脂组分及含量为：35.0重量份热固性丙烯酸树脂C(Tg：-10℃、酸值15、羟值50mgKOH/g)，18.0重量份防流挂树脂(Nuplex的Setalux91795VX-60)和25.0重量份氨基树脂(甲醚化三聚氰胺甲醛树脂)，其它组分及含量与实施例1相同(此配方里面的有机溶剂(江海天公司的Solvesso100)含量为20.9重量份)。得到本发明提供的清漆T3。
实施例4：
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆，不同的是，所述树脂组分及含量为：26重量份热固性丙烯酸树脂A(Tg：-10℃、酸值10.0、羟值120mgKOH/g)和4重量份热固性丙烯酸树脂D(Tg：55℃、酸值6.0、羟值40mgKOH/g)，其它组分及含量与实施例1相同。得到本发明提供的清漆T4。
实施例5：
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆，不同的是，所述树脂组分及含量为：13重量份热固性丙烯酸树脂A(Tg：-10℃、酸值10.0、羟值120mgKOH/g)、13重量份热固性丙烯酸树脂E(Tg：25℃、酸值11.6、羟值75mgKOH/g)和4重量份热固性丙烯酸树脂D(Tg：55℃、酸值6.0、羟值40mgKOH/g)，其它组分及含量与实施例1相同。得到本发明提供的清漆T5。
实施例6：
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。按照实施例5的方法制备清漆，不同的是，所述催化剂组分不同，为酸式磷酸盐(美国氰特公司的Cycat296-9)，其它组分及含量与实施例5相同。得到本发明提供的清漆T6。
实施例7：
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例6的方法制备清漆，不同的是，所述助剂组分及含量不同：2.5重量份助剂(包括0.1重量有机硅流平剂、0.2重量丙烯酸流平剂、0.2重量抗痱子助剂BYK390、2重量份二甲基硅氧烷)，相对应溶剂减少2重量份，其它组分及含量与实施例5相同。得到本发明提供的清漆T7。
实施例8：
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例2的方法制备清漆，不同的是，所述催化剂组分不同，为酸式磷酸盐(美国氰特公司的Cycat296-9)，其它组分及含量与实施例2相同。得到本发明提供的清漆T8。
对比例1：
下面的实施例说明现有技术的清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆，不同的是，所述热固性丙烯酸树脂和催化剂组分及含量为：35.0重量份热固性丙烯酸树脂F(Tg：30℃、酸值8.0、羟值35mgKOH/g)，0.3重量份催化剂(二壬烷基萘二磺酸)；所述有机溶剂(江海天公司的Solvesso100)含量为19.2重量份，其它组分及含量与实施例1相同得到清漆S1。
对比例2：
下面的实施例说明现有技术的清漆及其制备方法。
按照对比例1的方法制备清漆，不同的是，所述热固性丙烯酸树脂和催化剂组分及含量为：40.0重量份热固性丙烯酸树脂G(Tg：35℃、酸值7.0、羟值40mgKOH/g)，0.4重量份催化剂(十二烷苯磺酸)；所述有机溶剂(江海天公司的Solvesso100)含量为14.1重量份，其它组分及含量与对比例1相同。得到清漆S2。
测试结果
一：抗划伤性能测试：
喷涂工艺：在电泳板上喷涂高温灰色中涂底漆(膜厚30um)→表干5分钟→在170℃的条件下烘烤15分钟→表面处理烘烤过的中涂底漆→喷涂高温德兰黑生产留样(膜厚20um)→表干10分钟→喷涂清漆(膜厚控制在35um)→表干10分钟→在170℃的条件下烘烤20分钟。
测试方法：将被测物固定在耐磨色牢度仪上，在耐磨色牢度仪探头上贴3M牌281Q型号的抛光纸，设置耐磨色牢度仪的摩擦次数为5次。启动耐磨色牢度仪之前使用光泽仪测量漆膜20°、60°角的光泽并记录。启动耐磨色牢度仪摩擦漆膜，每摩擦5次测量一次漆膜60°角的光泽，并记录数据，直至摩擦30次为止。计算每5次摩擦之后的光泽保持率。
表1.20°角光泽对比：
| 摩擦次数 | 0 | 5 | 10 | 15 | 20 | 25 | 30 |
| T1 | 91.6 | 89.7 | 88.6 | 87.3 | 85.4 | 84.1 | 82.8 |
| T2 | 91.3 | 89.8 | 89 | 88.1 | 86.2 | 85 | 83.7 |
| T3 | 91.5 | 89.5 | 88.8 | 87.4 | 85.8 | 84.5 | 83.2 |
| T4 | 91 | 88.8 | 86.8 | 85.2 | 83.9 | 82.4 | 81.1 |
| T5 | 90.7 | 85.8 | 81.1 | 77.8 | 75 | 73.1 | 72.1 |
| T6 | 90 | 87.4 | 84.6 | 82.1 | 79.7 | 78 | 76.8 |
| T7 | 90.8 | 87.4 | 82.3 | 81.9 | 79.3 | 77.4 | 76 |
| T8 | 91.1 | 89.9 | 89.3 | 89 | 87.3 | 86.2 | 85.1 |
| S1 | 90.7 | 83.6 | 77.4 | 72.5 | 69.3 | 67.4 | 66.4 |
| S2 | 90.7 | 82.8 | 76.7 | 71.7 | 68.5 | 66.4 | 65.4 |
表2.20°角失光率：
表3.60°角光泽对比：
| 摩擦次数 | 0 | 5 | 10 | 15 | 20 | 25 | 30 |
| T1 | 98.1 | 95.8 | 93.6 | 92 | 90.6 | 89.9 | 89.4 |
| T2 | 97.7 | 96.1 | 94.2 | 92.8 | 91.5 | 90.7 | 90.2 |
| T3 | 97.3 | 95.8 | 93.9 | 92.4 | 91 | 90.2 | 89.7 |
| T4 | 98 | 96.5 | 92.2 | 90.5 | 88.6 | 87.5 | 86.8 |
| T5 | 97.8 | 92.8 | 87.2 | 82.4 | 78.5 | 76.2 | 74.7 |
| T6 | 97.1 | 93 | 89.2 | 85.4 | 82.7 | 80.8 | 79.5 |
| T7 | 97.2 | 92.9 | 88.8 | 85 | 82.1 | 80.2 | 78.8 |
| T8 | 98 | 96.6 | 95.3 | 94.1 | 93 | 92.4 | 91.8 |
| S1 | 97.7 | 90.3 | 84.4 | 78.6 | 74.5 | 72.2 | 70.2 |
| S2 | 97.2 | 90.1 | 84 | 78.2 | 74.1 | 71.5 | 69.6 |
表4.60°角失光率：
在清漆与金属漆湿碰湿(“湿碰湿”为本领域技术人员公知，即金属漆作为底漆未完全干透前喷涂清漆)条件下，由表1-表4数据可以看出：
T1、T2、T3主体树脂完全由Tg低，酸值高的丙烯酸树脂(即热固性丙烯酸树脂I的一种)组成，所以具有很高的抗划伤性能；
T4与T5相比，抗划伤性能明显要高，是因为主体树脂中低Tg、高羧基的丙烯酸树脂A(Tg：-10℃、酸值10.0、羟值120mgKOH/g)(即热固性丙烯酸树脂I的一种)的含量较高；
T8的抗划伤性能最好，由于在T2的基础上将对甲苯磺酸催化剂替换成酸式磷酸盐催化剂；
T6比T5具有更好的抗划伤性能，主要是因为加入的催化剂(美国氰特公司的CYCAT296-9)，为酸式磷酸盐中的一种；
S1、S2的抗划伤性能最低，其主体树脂中完全不含低Tg、高羟基、高羧基的丙烯酸树脂(即热固性丙烯酸树脂I的一种)。
二：施工性能测试：
喷涂工艺：在电泳板上喷涂高温灰色中涂底漆(膜厚30um)→表干5分钟→在170℃的条件下烘烤15分钟→表面处理烘烤过的中涂底漆→喷涂高温德兰黑生产留样(膜厚20um)→表干3分钟→喷涂清漆(膜厚控制在35um)→表干1分钟→在170℃的条件下烘烤20分钟。
表5.施工性能对比：
痱子极限是指出现痱子的最低膜厚，这是本领域技术人员公知的。
a.T4、T5、T6、T7比T1、T2、T3、T8具有更好的抗失光能力是因为加入了高Tg、低羟、低酸值的热固性丙烯酸树脂D(Tg：55℃、酸值6.0、羟值40mgKOH/g)，即热固性丙烯酸树脂II的一种。
b.T7明显比其它具有更好的抗痱子能力是因为加入了二甲基硅氧烷类助剂。
综上所述，本发明提供的高温清漆由于其主体树脂包含了热固性丙烯酸树脂I(Tg≤-5℃，羟值50-120mgKOH/g，酸值7.5-15)而具有高抗划伤性能；加入酸式磷酸盐催化剂使本发明提供的高温清漆具有更好的抗划伤性能；加入热固性丙烯酸树脂II(玻璃态转化温度≥50℃，羟值≤50mgKOH/g，酸值≤8，占高温清漆总含量的4-15wt％)保证了该高温清漆具有良好的抗失光能力；由于树脂选择上的特殊，本发明提供的高温清漆的痱子比普通高温清漆的多，单加入常用抗痱子助剂也难消除痱子，而加入二甲基硅氧烷助剂可以使本发明提供的高温清漆具有良好的抗痱子能力；本发明选择加入的热固性丙烯酸树脂E(Tg：25℃、酸值11.6、羟值75mgKOH/g)(即热固性丙烯酸树脂III的一种)有利于提高汽车外观版面性能。
Claims (11)
1.一种高温清漆，包括热固性丙烯酸树脂、防流挂树脂、氨基树脂、有机溶剂、催化剂及助剂，其特征在于，所述热固性丙烯酸树脂含有热固性丙烯酸树脂Ⅰ，该热固性丙烯酸树脂Ⅰ的玻璃态转化温度≤-5摄氏度，羟值50-120mgKOH/g，酸值7.5-15，且所述热固性丙烯酸树脂占高温清漆总含量的30-40重量%；所述热固性丙烯酸树脂还包含热固性丙烯酸树脂Ⅱ，所述热固性丙烯酸树脂Ⅱ的玻璃态转化温度≥50摄氏度，羟值≤50mgKOH/g，酸值≤8。
2.根据权利要求1所述的高温清漆，其特征在于，所述热固性丙烯酸树脂还包含热固性丙烯酸树脂Ⅲ，所述热固性丙烯酸树脂Ⅲ的玻璃态转化温度10-45摄氏度，羟值20-140KOH/g，酸值2.0-15.0。
3.根据权利要求2所述的高温清漆，其特征在于，热固性丙烯酸树脂Ⅰ占高温清漆总含量的12-36重量%；所述热固性丙烯酸树脂Ⅱ占高温清漆总含量的4-15重量%；所述热固性丙烯酸树脂Ⅲ占高温清漆总含量的0-15重量%。
4.根据权利要求1所述的高温清漆，其特征在于，所述热固性丙烯酸树脂Ⅰ和热固性丙烯酸树脂Ⅱ均选自甲基丙烯酸、丙烯酸酯中的一种。
5.根据权利要求1所述的高温清漆，其特征在于，所述催化剂为酸式磷酸盐，所述催化剂占高温清漆总含量的0.1-1.2重量%。
6.根据权利要求1所述的高温清漆，其特征在于，所述的有机溶剂选自二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、二元酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、环己酮、正丁醇、异丁醇、二丙酮醇中的一种或几种，所述有机溶剂占高温清漆总含量的10-25重量%。
7.根据权利要求1所述的高温清漆，其特征在于，所述防流挂树脂占高温清漆总含量的14-22重量%。
8.根据权利要求1所述的高温清漆，其特征在于，所述助剂包括二甲基硅氧烷，所述二甲基硅氧烷占高温清漆总含量的0.2-2.2重量%。
9.根据权利要求1所述的高温清漆，其特征在于，所述氨基树脂选自甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、异丁醚化三聚氰胺甲醛树脂、正丁醚化三聚氰胺甲醛树脂和混醚化三聚氰胺甲醛树脂中的一种或几种，占高温清漆总含量的20-28重量%。
10.一种权利要求1所述的高温清漆的制备方法，其特征在于，将热固性丙烯酸树脂、防流挂树脂、氨基树脂加入搅拌器中搅拌；之后加入催化剂和助剂，最后加入有机溶剂进行搅拌，即得权利要求1所述高温清漆；所述热固性丙烯酸树脂含有热固性丙烯酸树脂Ⅰ，该热固性丙烯酸树脂Ⅰ的玻璃态转化温度≤-5摄氏度，羟值50-120mgKOH/g，酸值7.5-15，且所述热固性丙烯酸树脂占高温清漆总含量的30-40重量%；所述热固性丙烯酸树脂还包含热固性丙烯酸树脂Ⅱ，所述热固性丙烯酸树脂Ⅱ的玻璃态转化温度≥50摄氏度，羟值≤50mgKOH/g，酸值≤8。
11.权利要求10所述的高温清漆的制备方法，所述高温清漆按照以下组分及重量百分含量备料：
热固性丙烯酸树脂30-40%；
防流挂树脂14-22%；
氨基树脂20-28%；
有机溶剂10-25%；
催化剂0.1-1.2%；
助剂1.4-6.5%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010581650.1A CN102558981B (zh) | 2010-12-08 | 2010-12-08 | 一种高抗划伤高温清漆及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010581650.1A CN102558981B (zh) | 2010-12-08 | 2010-12-08 | 一种高抗划伤高温清漆及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102558981A CN102558981A (zh) | 2012-07-11 |
| CN102558981B true CN102558981B (zh) | 2015-11-25 |
Family
ID=46405647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010581650.1A Expired - Fee Related CN102558981B (zh) | 2010-12-08 | 2010-12-08 | 一种高抗划伤高温清漆及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102558981B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102911575A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-06 | 益阳祥瑞科技有限公司 | 一种有机硅改性耐高温涂料 |
| CN104327699B (zh) * | 2014-07-02 | 2016-09-28 | 郑州精益达汽车零部件有限公司 | 一种免磨汽车修补漆及其制备方法 |
| CN104927524B (zh) * | 2015-06-23 | 2017-06-16 | 廊坊立邦涂料有限公司 | 一种耐擦洗和防御外来异物划伤损害及高耐酸的汽车清漆及包含该清漆的汽车涂料 |
| CN105181505A (zh) * | 2015-10-15 | 2015-12-23 | 安徽江淮汽车股份有限公司 | 一种测定汽车涂膜耐刮擦性能的方法及耐刮擦试验仪 |
| CN106336782A (zh) * | 2016-08-27 | 2017-01-18 | 苏州雅晟建筑装饰工程有限公司 | 一种耐黄变抗划伤的木用面漆及其制备方法 |
| CN106479295B (zh) * | 2016-11-11 | 2018-09-18 | 杭州立威化工涂料有限公司 | 一种高性能环保型水性自行车涂料及其制备方法 |
| CN106700785B (zh) * | 2017-01-16 | 2019-03-08 | 广东四方威凯新材料有限公司 | 可厚膜喷涂可重涂的铝合金车轮罩光清漆及其制备方法 |
| CN110922847B (zh) * | 2019-12-04 | 2021-09-10 | 重庆华辉涂料有限公司 | 一种高饱和度红色金属漆及其制备方法、喷涂方法 |
| CN112175468A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-01-05 | 厦门市金宝源实业有限公司 | 一种电泳漆及其制备方法及涂装工艺 |
| CN114479581B (zh) * | 2022-03-21 | 2023-08-25 | 重庆华辉涂料有限公司 | 一种适用汽车3c1b工艺用组合涂料 |
| CN114958157B (zh) * | 2022-06-29 | 2023-06-20 | 湖南湘江关西涂料有限公司 | 丙烯酸树脂漆、复合漆结构及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1343238A (zh) * | 1999-03-17 | 2002-04-03 | 纳幕尔杜邦公司 | 高固体分耐酸蚀,耐划伤透明涂料组合物 |
| CN1454243A (zh) * | 2000-07-31 | 2003-11-05 | Ppg工业俄亥俄公司 | 具有改进的耐划伤性的双固化涂料组合物、经涂覆的底材及与之相关的方法 |
| EP1204709B1 (en) * | 1999-07-30 | 2007-02-14 | PPG Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
| CN101191031A (zh) * | 2006-11-30 | 2008-06-04 | 比亚迪股份有限公司 | 汽车罩光清漆及其制备方法 |
| CN101445690A (zh) * | 2008-12-23 | 2009-06-03 | 湖南湘江关西涂料有限公司 | 一种汽车外部涂装用丙烯酸-氨基型罩光清漆 |
-
2010
- 2010-12-08 CN CN201010581650.1A patent/CN102558981B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1343238A (zh) * | 1999-03-17 | 2002-04-03 | 纳幕尔杜邦公司 | 高固体分耐酸蚀,耐划伤透明涂料组合物 |
| EP1204709B1 (en) * | 1999-07-30 | 2007-02-14 | PPG Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
| CN1454243A (zh) * | 2000-07-31 | 2003-11-05 | Ppg工业俄亥俄公司 | 具有改进的耐划伤性的双固化涂料组合物、经涂覆的底材及与之相关的方法 |
| CN101191031A (zh) * | 2006-11-30 | 2008-06-04 | 比亚迪股份有限公司 | 汽车罩光清漆及其制备方法 |
| CN101445690A (zh) * | 2008-12-23 | 2009-06-03 | 湖南湘江关西涂料有限公司 | 一种汽车外部涂装用丙烯酸-氨基型罩光清漆 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102558981A (zh) | 2012-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102558981B (zh) | 一种高抗划伤高温清漆及其制备方法 | |
| CN105949983B (zh) | 一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物、制备方法及用途 | |
| CN101445690B (zh) | 一种汽车外部涂装用丙烯酸-氨基型罩光清漆 | |
| KR101378336B1 (ko) | 내화학성, 내스크래치성 및 스크래치 복원성이 우수한 1액형 자동차 상도용 투명 도료 조성물 | |
| CN107667154B (zh) | 车用水溶性涂料组合物 | |
| CN107936814A (zh) | 一种poss 改性的高硬度聚氨酯净味木器漆 | |
| CN107057536A (zh) | 一种汽车车身专用涂料及其制备方法和应用 | |
| CN107474677A (zh) | 一种高固低粘汽车保险杠清漆、制备方法及其使用方法 | |
| CN105199496A (zh) | 涂料组合物 | |
| ZA200400247B (en) | Coating agents and a process for the preparation of multi layer coatings | |
| CN114539895A (zh) | 一种水性pu涂料及涂装工艺 | |
| CN115537107B (zh) | 一种风电叶片防覆冰水性聚氨酯面漆及其制备方法 | |
| CN114702894B (zh) | 一种水性单层uv哑光黑涂料 | |
| CN109535992B (zh) | 一种用于汽车内饰光学部件pc基材的高耐磨高光uv涂料及其制备方法 | |
| CN110964393A (zh) | 一种具有抗保护膜压痕自修复功能的清漆组合物及其制备方法和应用 | |
| CN112724803B (zh) | 一种平面粉末涂料组合物及其涂层 | |
| KR101435969B1 (ko) | 자동차 보수용 논샌딩 프라이머-서페이서 도료 조성물 및 이를 사용한 자동차 보수 방법 | |
| KR100484292B1 (ko) | 폴리에스테르도료조성물 | |
| CN112680051A (zh) | 一种汽车保险杠喷涂用高亮高耐候清漆及其制备方法 | |
| KR101846441B1 (ko) | 상도용 유성 무광 1액형 도료 조성물 | |
| JP7315468B2 (ja) | 塗料組成物及び複層塗膜の形成方法 | |
| CN108165159B (zh) | 一种超固化可全车喷涂的镜面清漆及其制备方法 | |
| CN110951341A (zh) | 一种可快速固化且活化期长的汽车面漆复合涂层及其制备方法 | |
| CN115558339B (zh) | 水性色浆及由其制备的涂料组合物 | |
| KR100993876B1 (ko) | 원코팅용 피씨엠 도료 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191101 Address after: 314500 No.60, Tiantian Road, Ludian Town, Tongxiang City, Jiaxing City, Zhejiang Province Patentee after: ZHEJIANG MANDELI PAINT Co.,Ltd. Address before: BYD 518118 Shenzhen Road, Guangdong province Pingshan New District No. 3009 Patentee before: BYD Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151125 |