CN105949983B - 一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物、制备方法及用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,包括体积比为2:1的清漆与固化剂。所述清漆包括以下重量份的组分:丙烯酸树脂60‑80份;聚酯树脂3‑20份;流平剂0.4‑1份;催化剂0.02‑0.5份;耐老化助剂1‑2份;第一溶剂10‑20份。所述固化剂包括以下重量份的组分:异氰酸酯60‑80份;第二溶剂20‑40份。本发明获得的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,具有快干及耐擦伤性,VOC可降至420g/L以下,还具有良好的漆膜性能、施工性能,高的施工固含,特别适合用于汽车修补的涂装。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物、制备方法及用途。
背景技术
出于保护环境的要求,汽车修补漆的发展方向是色漆水性化,清漆高固含化,而传统的高固含清漆由于要满足高的施工固含,树脂的分子量较小,玻璃化温度(Tg)点较低,造成了清漆的初始干燥速度较慢,按照正常的烘烤条件或自然干燥时间无法抛光和装配,降低了汽车修补的生产效率。
传统的汽车修补漆清漆干燥速度和施工固含难以平衡,选用高分子量的高Tg树脂,可以提高干燥速度,但往往不能取得高的施工固含,而高施工固含的清漆干燥速度无法让人满意。通过把涂料的主树脂种类从丙烯酸改为某种特殊功能树脂,可以实现快的干燥速度及施工固含的良好平衡,但也会带来新的问题:a)太短的可使用时间,通常意义上来说,汽车修补漆的清漆在调配好之后需要至少1个小时的可使用时间,超过可使用时间后,涂料就会胶化,无法继续适用,而此种树脂的可使用时间只有10-20分钟,无法适应生产的实际要求;b)难以抛光,为了起到装饰及保护作用,汽车修补清漆需要一定的交联密度、硬度及柔韧性,高交联密度和柔韧性有利于获得好的耐化学品性能、耐擦伤性能及耐石击性,但这种特殊功能树脂过高的交联密度及柔韧性会使得清漆施工后难以抛光,降低生产效率;以上的缺点使得这种特殊功能树脂无法作为涂料的主树脂,满足修补漆清漆的要求。综上所述,汽车修补漆缺乏一种具有快速干燥,良好耐擦伤性的高固含清漆,特别是VOC<420g/L的清漆。
有鉴于此,有必要提供一种高固含的、耐擦伤型清漆。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷,本发明的目的是提供一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
本发明的另一个目的是提供一种所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物的制备方法。
本发明的又一个目的是提供一种所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物的用途。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明的一个方面提供了一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,包括体积比为2:1的清漆与固化剂。
所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物还包括稀释剂,所述稀释剂的加入量以调整至施工粘度为准。
所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物包括以下重量份的组分:
所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物进一步包括以下重量份的组分:
所述固化剂包括以下重量份的组分:
异氰酸酯 60-80份;
第二溶剂 20-40份。
所述固化剂进一步包括以下重量份的组分:
异氰酸酯 60-80份;
第二溶剂 20-40份;
除水剂 0.01-1份。
优选的,所述丙烯酸树脂的固含量为70%-80%,重均分子量为2000-10000,羟基含量为2%-6%,色数APHA<200,粘度为3000-9000mPa.s,酸值为3-15mgKOH/g;优选的,所述丙烯酸树脂的重均分子量为3000-8000,羟基含量为3%-5%。
优选的,所述丙烯酸树脂选自Nuplex 1907 BA-75丙烯酸树脂、Macrynal SM 281075 BAC丙烯酸树脂(Allnex制,固含75%,羟值4.1%)、Macrynal VSM 2805 80BAC丙烯酸树脂(Allnex制,固含80%,羟值4.3%)、Uracron CY 240 E-75丙烯酸树脂(DSM制,固含75%,羟值4.0%)、Dianal LR-7928丙烯酸树脂(三菱丽阳制,固含75%,羟值4.2%)、Uracron CY250 E-75丙烯酸树脂(DS3M制,固含75%,羟值5.0%)、Setalux 1901 SS-75丙烯酸树脂(Nuplex制,固含75%,羟值5.4%)、Setalux 1903 BA-75丙烯酸树脂(Nuplex制,固含75%,羟值4.5%)、Setalux 1907 BA-75丙烯酸树脂(Nuplex制,固含75%,羟值4.5%)、Joncryl915丙烯酸树脂(BASF制,固含77%,羟值2.8%)、Joncryl 920丙烯酸树脂(BASF制,固含80%,羟值4.2%)、Joncryl 942丙烯酸树脂(BASF制,固含74%,羟值4.2%)中的至少一种。
优选的,所述聚酯树脂的重均分子量为2000-20000,优选为5000-10000;固含量为50%-100%,羟基含量为3%-10%,酸值为5-10mg KOH/g,粘度为100-20000cPs,优选为100-5000cPs。
优选的,所述聚酯树脂选自具有超支化结构的聚酯树脂、高支链结构聚酯树脂、线性聚酯中的至少一种;优选为BB 400(立邦涂料中国有限公司,固含65%,羟值8.6%)、BB500(立邦涂料中国有限公司,固含54%,羟值6.3%)、BB 600(立邦涂料中国有限公司,固含62%,羟值6.3%)、BBHA D5025(Cyglaz BB500)(立邦涂料中国有限公司,固含54%,羟值6.3)、Seta 1603 BA-78聚酯树脂(Nuplex制,固含76%,羟值5.4%)、Setal 1615 SS-75聚酯树脂(Nuplex制,固含75%,羟值4.4%)、Duroftal VPI 2801 78BAC聚酯树脂(Allnex制,固含78%,羟值6.0%)、Duroftal VPI 2803 78BAC聚酯树脂(Allnex制,固含78%,羟值5.4%)中的至少一种。
优选的,所述流平剂选自BYK 306有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 315有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 331有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 333有机硅流平剂(毕克化学)、BYK358N丙烯酸酯流平剂(毕克化学)、BYK 378有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 310有机硅流平剂(毕克化学)、EFKA-3772氟改性丙烯酸酯流平剂(BASF)、EFKA-3777氟改性丙烯酸酯流平剂(BASF)、EFKA 3600氟改性丙烯酸酯流平剂(BASF)、Modaflow Resin流平剂(Allnex)、Modaflow 2100流平剂(Allnex)、Modaflow 9200流平剂(Allnex)中的至少一种。
优选的,所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、三亚乙基二胺、二甲基乙醇胺、异辛酸锌、Borchi Kat22催化剂、Borchi Kat24催化剂、Borchi KAT VP 0243催化剂、BorchiKAT VP 0244催化剂、Borchi KAT VP 0245催化剂、K-Kat 4205催化剂中的至少一种。
优选的,所述防流挂助剂选自Solthix 250流变助剂、BYK 410防流挂助剂、BYK411防流挂助剂中的至少一种
优选的,所述耐老化助剂选自Tinuvin 292受阻胺光稳定剂、Tinuvin 328紫外光吸收剂、Tinuvin 900紫外光吸收剂、Tinuvin 1130紫外光吸收剂、Tinuvin 384-2紫外光吸收剂、Tinuvin 400紫外光吸收剂中的至少一种。
优选的,所述第一溶剂选自醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮、S-100溶剂油(三甲苯溶剂油)、3-甲氧基丙酸丁酯、石油加氢轻馏分溶剂中的至少一种。
优选的,所述异氰酸酯为耐候性异氰酸酯;优选为HDI三聚体(六亚甲基二异氰酸酯(Hexamethylene Diisocyanate,HDI)三聚体)、IPDI三聚体(异佛尔酮二异氰酸酯(Isophorone Diisocyanate,IPDI)三聚体)、IPDI加成物(异佛尔酮二异氰酸酯(Isophorone Diisocyanate,IPDI)加成物)中的至少一种;更优选为Desmodur N3300异氰酸酯(Bayer制,固含100%,NCO含量21.8%)、Desmodur N3600异氰酸酯(Bayer制,固含100%,NCO含量23.0%)、Desmodur N3900异氰酸酯(Bayer制,固含100%,NCO含量23.0%)、Desmodur Z 4470 BA异氰酸酯(Bayer制,固含70%,NCO含量12.0%)、Duranate TPA100异氰酸酯(旭化成制,固含100%,NCO含量23.0%)、Duranate TKA100异氰酸酯(旭化成制,固含100%,NCO21.5含量%)、Tolonate HDT LV异氰酸酯(柏斯托制,固含100%,NCO含量23.0%)、Tolonate HDT LV2异氰酸酯(柏斯托制,固含100%,NCO含量23.0%)、TolonateHDT-100异氰酸酯(柏斯托制,固含100%,NCO含量23.0%)、Tolonate XIDT 70B异氰酸酯(柏斯托制,固含70%,NCO含量11.5%)、Coranate HXR异氰酸酯(NPU制,固含100%,NCO含量22.0%)、Coranate HXLV异氰酸酯(NPU制,固含100%,NCO含量23.0%)、Coranate HX(NPU制,固含100%,NCO含量23.0%)、Coranate HK(NPU制,固含100%,NCO含量23.0%)、Takenate D-140N(三井武田,固含75%,NCO含量10.5%)、DESMOPHEN 3300异氰酸酯、DESMODUR Z4470 BA异氰酸酯、DESMOPHEN 3600异氰酸酯、DESMOPHEN 3900异氰酸酯中的至少一种。
优选的,所述除水剂选自ADDITIVE TI单功能团异氰酸酯、ADDITIVE OF除水剂、原硅酸四乙酯中的至少一种。
所述第二溶剂选自醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮、S-100溶剂油(三甲苯溶剂油)、3-甲氧基丙酸丁酯、石油加氢轻馏分溶剂中的至少一种。
所述用于调整施工粘度的稀释剂为市售的NAX L102标准稀释剂。
本发明的另一个方面提供了一种所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物的制备方法,包括以下步骤:
向10-20份第一溶剂中加入50-80份丙烯酸树脂、3-20份聚酯树脂、0.4-1份流平剂、0.02-0.5份催化剂和1-2份耐老化助剂搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,控制20-40份第二溶剂的含水率达到标准,加入60-80份异氰酸酯搅拌均匀,获得固化剂;
或:
向10-20份第一溶剂中加入50-80份丙烯酸树脂、3-20份聚酯树脂、0.4-1份流平剂、防流挂助剂0.1-0.3份、0.02-0.5份催化剂和1-2份耐老化助剂搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,向20-40份第二溶剂中加入0.01-1份除水剂,控制含水率达到标准,加入60-80份异氰酸酯搅拌均匀,获得固化剂;
然后:
将所述清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
或:将所述清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用稀释剂调整至施工粘度,获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
本发明的再一个方面提供了一种所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物用于汽车漆的用途。
由于采用上述技术方案,本发明具有以下优点和有益效果:
本发明获得的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,具有快干及耐擦伤性,VOC可降至420g/L以下,还具有良好的漆膜性能(硬度、光泽、耐水性、耐化学品性、耐候性、单涂层附着力、复合涂层附着力)、施工性能(抗流挂性、痱子极限、丰满度),高的施工固含,特别适合用于汽车修补的涂装;同时,具有自修复功能,即清漆表面轻微的擦伤在经过加热的情况下完全消失;综上所述,在日益注重环保的今天,本发明提供了具有良好的外观和性能的清漆组合物,同时具有高的生产效率。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
在通过以下实施例对本发明的目的予以阐明、解释的情形下,所述组合物的组分均以重量份为通用标准予以释明。在无特别说明的情况下,为简明起见,本发明实施例中所述的“份”与重量份具有相同的意义。
本发明实施例中将丙烯酸树脂和聚酯树脂搭配,特别是丙烯酸树脂羟基含量在2%-6%(按固体树脂计算),聚酯树脂羟基含量在3%-10%(按固体树脂计算),异氰酸酯采用以(六亚甲基二异氰酸酯(Hexamethylene Diisocyanate,HDI)三聚体为主的耐候性异氰酸酯,所制得的涂料具有良好的机械性能及耐化学品性能;在丙烯酸树脂中,丙烯酸树脂羟基含量优选为3%-5%;在聚酯树脂中,聚酯树脂羟基含量优选为5%-9%;更优选的,丙烯酸树脂重均分子量在3000-8000;聚酯树脂重均分子量在5000-10000。
本发明实施例中丙烯酸树脂为水白粘稠液体,色数APHA<200,粘度为3000-9000mPa.s,酸值为3-15mg KOH/g。
本发明实施例中聚酯树脂固含为50%-100%,优选为50%-80%;酸值为5-10mgKOH/g;粘度为100-20000cPs,优选的粘度为100-5000cPs。
本发明实施例中可选用的丙烯酸树脂为Nuplex 1907 BA-75丙烯酸树脂、Macrynal SM 2810 75 BAC丙烯酸树脂(Allnex制,固含75%,羟值4.1%)、Macrynal VSM2805 80BAC丙烯酸树脂(Allnex制,固含80%,羟值4.3%)、Uracron CY 240 E-75丙烯酸树脂(DSM制,固含75%,羟值4.0%)、Dianal LR-7928丙烯酸树脂(三菱丽阳制,固含75%,羟值4.2%)、Uracron CY 250 E-75丙烯酸树脂(DSM制,固含75%,羟值5.0%)、Setalux 1901SS-75丙烯酸树脂(Nuplex制,固含75%,羟值5.4%)、Setalux 1903 BA-75丙烯酸树脂(Nuplex制,固含75%,羟值4.5%)、Setalux 1907 BA-75丙烯酸树脂(Nuplex制,固含75%,羟值4.5%)、Joncryl 915丙烯酸树脂(BASF制,固含77%,羟值2.8%)、Joncryl 920丙烯酸树脂(BASF制,固含80%,羟值4.2%)、Joncryl 942丙烯酸树脂(BASF制,固含74%,羟值4.2%)中的至少一种。
本发明实施例中可选用的聚酯树脂为BB 400(立邦涂料中国有限公司,固含65%,羟值8.6%)、BB 500(立邦涂料中国有限公司,固含54%,羟值6.3%)、BB 600(立邦涂料中国有限公司,固含62%,羟值6.3%)、BBHA D5025(Cyglaz BB500)(立邦涂料中国有限公司,固含54,羟值6.3)、Seta 1603 BA-78聚酯树脂(Nuplex制,固含78%,羟值5.4%)、Setal1615 SS-75聚酯树脂(Nuplex制,固含75%,羟值4.4%)、Duroftal VPI 2801 78BAC聚酯树脂(Allnex制,固含78%,羟值6.0%)、Duroftal VPI 2803 78BAC聚酯树脂(Allnex制,固含78%,羟值5.4%)中的至少一种。
本发明一优选实施例中,选择BBHA D5025(Cyglaz BB500)和Macrynal SM 281075BAC丙烯酸树脂混用。
本发明实施例中可选用的流平剂为BYK 306有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 315有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 331有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 333有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 358N丙烯酸酯流平剂(毕克化学)、BYK 378有机硅流平剂(毕克化学)、BYK 310有机硅流平剂(毕克化学)、EFKA-3772氟改性丙烯酸酯流平剂(BASF)、EFKA-3777氟改性丙烯酸酯流平剂(BASF)、EFKA 3600氟改性丙烯酸酯流平剂(BASF)、Modaflow Resin流平剂(Allnex)、Modaflow 2100流平剂(Allnex)、Modaflow 9200流平剂(Allnex)中的至少一种。
本发明实施例中可选用的耐老化助剂选自Tinuvin 292受阻胺光稳定剂、Tinuvin328紫外光吸收剂、Tinuvin 900紫外光吸收剂、Tinuvin 1130紫外光吸收剂、Tinuvin 384-2紫外光吸收剂、Tinuvin 400紫外光吸收剂中的至少一种。
本发明实施例中可选用的防流挂助剂选自Solthix 250流变助剂、BYK 410防流挂助剂、BYK 411防流挂助剂中的至少一种。
本发明实施例中可选用的催化剂选自二月桂酸二丁基锡、三亚乙基二胺、二甲基乙醇胺、异辛酸锌、Borchi Kat22催化剂、Borchi Kat24催化剂、Borchi KAT VP 0243催化剂、Borchi KAT VP 0244催化剂、Borchi KAT VP 0245催化剂、K-Kat 4205催化剂中的至少一种。
本发明实施例中所选用的异氰酸酯为耐候性异氰酸酯;优选为HDI三聚体(六亚甲基二异氰酸酯(Hexamethylene Diisocyanate,HDI)三聚体)、IPDI三聚体(异佛尔酮二异氰酸酯(Isophorone Diisocyanate,IPDI)三聚体)、IPDI加成物(异佛尔酮二异氰酸酯(Isophorone Diisocyanate,IPDI)加成物)中的至少一种。
具体的,可选用的异氰酸酯包括Desmodur N3300异氰酸酯(Bayer制,固含100%,NCO含量21.8%)、Desmodur N3600异氰酸酯(Bayer制,固含100%,NCO含量23.0%)、Desmodur N3900异氰酸酯(Bayer制,固含100%,NCO含量23.0%)、Desmodur Z 4470 BA异氰酸酯(Bayer制,固含70%,NCO含量12.0%)、Duranate TPA100异氰酸酯(旭化成制,固含100%,NCO含量23.0%)、Duranate TKA100异氰酸酯(旭化成制,固含100%,NCO21.5含量%)、Tolonate HDT LV异氰酸酯(柏斯托制,固含100%,NCO含量23.0%)、Tolonate HDTLV2异氰酸酯(柏斯托制,固含100%,NCO含量23.0%)、Tolonate HDT-100异氰酸酯(柏斯托制,固含100%,NCO含量23.0%)、Tolonate XIDT 70B异氰酸酯(柏斯托制,固含70%,NCO含量11.5%)、Coranate HXR异氰酸酯(NPU制,固含100%,NCO含量22.0%)、Coranate HXLV异氰酸酯(NPU制,固含100%,NCO含量23.0%)、Coranate HX(NPU制,固含100%,NCO含量23.0%)、Coranate HK(NPU制,固含100%,NCO含量23.0%)、Takenate D-140N(三井武田,固含75%,NCO含量10.5%)、DESMOPHEN 3300异氰酸酯、DESMODUR Z4470 BA异氰酸酯、DESMOPHEN 3600异氰酸酯、DESMOPHEN 3900异氰酸酯中的至少一种。
实施例1
在带有搅拌器的容器中加入醋酸丁酯7.18份、甲基戊基酮6份、甲基异丁基酮3份和3-甲氧基丙酸丁酯份3份,依次加入固含量为75%的Seta 1603 BA-78的聚酯树脂15份、二月桂酸二丁基锡0.02份、二甲基乙醇胺0.2份、固化量为75%的Dianal LR-7928丙烯酸树脂65份、Tinuvin 1130紫外光吸收剂1.0份、Tinuvin 292受阻胺光稳定剂1.0份、BYK 306有机硅流平剂0.2份、BYK 358N丙烯酸酯流平剂0.4份、BYK 410防流挂助剂0.2份,搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,加入醋酸丁酯5份、醋酸乙酯10份、甲基戊基酮5份,搅拌均匀,使用水份测试仪测试含水率,含水率控制在≤0.03%,然后在搅拌下加入DESMOPHEN 3300异氰酸酯55份和DESMODUR Z4470 BA异氰酸酯25份;搅拌均匀获得固化剂;
将清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用NAX L102标准稀释剂调整至施工粘度(18-20秒/涂-4杯,25℃),获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
实施例2
在带有搅拌器的容器中加入醋酸丁酯3.43份、甲基戊基酮6份、甲基异丁基酮3份和3-甲氧基丙酸丁酯份3份,依次加入固含量为54%的BBHA D5025(Cyglaz BB500)的聚酯树脂10份、二月桂酸二丁基锡0.02份、固含量75%的Macrynal SM 2810 75 BAC丙烯酸树脂72份、Tinuvin 400紫外光吸收剂1.0份、Tinuvin 292受阻胺光稳定剂0.5份、BYK 306有机硅流平剂0.1份、BYK 358N丙烯酸酯流平剂0.25份、solthix 250流变助剂0.2份、BYK 331有机硅流平剂0.05份,搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,加入醋酸丁酯10份、醋酸乙酯25份、甲基戊基酮5份,搅拌均匀,使用水份测试仪测试含水率,含水率控制在≤0.03%,然后在搅拌下加入DESMOPHEN 3600异氰酸酯60份;搅拌均匀获得固化剂;
将清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用NAX L102标准稀释剂调整至施工粘度(18-20秒/涂-4杯,25℃),获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
实施例3
在带有搅拌器的容器中加入醋酸丁酯4.76份、甲基戊基酮6份、甲基异丁基酮5份和3-甲氧基丙酸丁酯份2份,依次加入固含量为62%的BB 600的聚酯树脂8份、二月桂酸二丁基锡0.02份、固含量75%的Uracron CY 250 E-75丙烯酸树脂72份、Tinuvin 1130紫外光吸收剂1.0份、Tinuvin 292受阻胺光稳定剂0.5份、BYK 358N丙烯酸酯流平剂0.3份、EFKA3600氟改性丙烯酸酯流平剂0.1份、Modaflow 2100流平剂0.04份、Solthix 250 0.3份流变助剂,搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,加入醋酸丁酯5份、醋酸乙酯20份、S-100溶剂油或三甲苯溶剂油4.7份、甲基戊基酮5份和ADDITIVE TI单功能团异氰酸酯0.3份,搅拌均匀,使用水份测试仪测试含水率,含水率控制在≤0.03%,然后在搅拌下加入DESMOPHEN 3900异氰酸酯65份;搅拌均匀获得固化剂;
将清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用NAX L102标准稀释剂调整至施工粘度(18-20秒/涂-4杯,25℃),获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
实施例4
在带有搅拌器的容器中加入甲基戊基酮6份、甲基异丁基酮4份和3-甲氧基丙酸丁酯3份,依次加入固含量为65%的BB 400(NPZ)的聚酯树脂5份、二甲基乙醇胺0.2份、固含量75%的Nuplex 1907 BA-75丙烯酸树脂80份、Tinuvin 900紫外光吸收剂0.8份、Tinuvin292受阻胺光稳定剂0.4份、BYK 306有机硅流平剂0.2份、BYK 358N丙烯酸酯流平剂0.4份,搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,加入醋酸丁酯5份、醋酸乙酯25份、甲基戊基酮5份,搅拌均匀,使用水份测试仪测试含水率,含水率控制在≤0.03%,然后在搅拌下加入DURANATE TKA-100异氰酸酯65份;搅拌均匀获得固化剂;
将清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用NAX L102标准稀释剂调整至施工粘度(18-20秒/涂-4杯,25℃),,获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
实施例5
在带有搅拌器的容器中加入石油加氢轻馏分溶剂3.3份、甲基戊基酮6份、甲基异丁基酮5份和3-甲氧基丙酸丁酯2份,依次加入固含量为54%的BB 500的聚酯树脂6份、Borchi Kat24催化剂0.5份、固含量75%的Uracron CY 250 E-75丙烯酸树脂75份、Tinuvin328紫外光吸收剂1.0份、Tinuvin 292受阻胺光稳定剂0.5份、BYK 358N丙烯酸酯流平剂0.45份、EFKA 3600氟改性丙烯酸酯流平剂0.05份、0.2份BYK 410防流挂助剂,搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,加入醋酸丁酯10份、醋酸乙酯17.7份、3-甲氧基丙酸丁酯5份和ADDITIVE OF除水剂0.3份,搅拌均匀,使用水份测试仪测试含水率,含水率控制在≤0.03%,然后在搅拌下加入Tolonate HDT LV2异氰酸酯67份;搅拌均匀获得固化剂;
将清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用NAX L102标准稀释剂调整至施工粘度(18-20秒/涂-4杯,25℃),获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
实施例6
在带有搅拌器的容器中加入醋酸丁酯7.18份、甲基戊基酮6份、甲基异丁基酮3份和3-甲氧基丙酸丁酯份3份,依次加入固含量为75%的Seta 1603 BA-78的聚酯树脂3份、二月桂酸二丁基锡0.3份、固含量80%的Macrynal VSM 2805 80BAC丙烯酸树脂80份、Tinuvin1130紫外光吸收剂0.5份、Tinuvin 292受阻胺光稳定剂0.5份、BYK 306有机硅流平剂0.5份、BYK 358N丙烯酸酯流平剂0.5份、BYK 410防流挂助剂0.1份,搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,加入醋酸丁酯5份、醋酸乙酯10份、甲基戊基酮5份和ADDITIVE OF除水剂0.01份,搅拌均匀,使用水份测试仪测试含水率,含水率控制在≤0.03%,然后在搅拌下加入DESMOPHEN 3300异氰酸酯35份和DESMODUR Z4470 BA异氰酸酯35份;搅拌均匀获得固化剂;
将清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用NAX L102标准稀释剂调整至施工粘度(18-20秒/涂-4杯,25℃),获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
实施例7
在带有搅拌器的容器中加入醋酸丁酯7.18份、甲基戊基酮6份、甲基异丁基酮3份和3-甲氧基丙酸丁酯份3份,依次加入固含量为75%的Seta 1603 BA-78的聚酯树脂20份、二月桂酸二丁基锡0.25份、固含量80%的Macrynal VSM 2805 80BAC丙烯酸树脂60份、Tinuvin 1130紫外光吸收剂0.5份、Tinuvin 292受阻胺光稳定剂0.5份、BYK 306有机硅流平剂0.35份、BYK 358N丙烯酸酯流平剂0.35份、BYK 410防流挂助剂0.2份,搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,加入醋酸丁酯5份、醋酸乙酯10份、甲基戊基酮5份和原硅酸四乙酯0.15份,搅拌均匀,使用水份测试仪测试含水率,含水率控制在≤0.03%,然后在搅拌下加入DESMOPHEN 3300异氰酸酯35份和DESMODUR Z4470 BA异氰酸酯40份;搅拌均匀获得固化剂;
将清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用NAX L102标准稀释剂调整至施工粘度(18-20秒/涂-4杯,25℃),获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
实施例3和对比例1~2的水性-基涂料组合物进行对比评价的结果如表1。对比评价内容包括外观、针孔极限、附着力、原漆稳定性、稀释后稳定性、耐温水性。对比例1和2分别与配套固化剂以3:1和2:1比例混合,搅拌均匀,然后以配套稀释剂调整粘度至18-20秒(涂-4杯,25℃),获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,VOC测试直接使用调配好的清漆,以GB 24409规定方法测试,其他性能需使用SATA HVLP喷枪按照膜厚要求喷涂至样板,干燥后进行性能测试。
评价方法如下:
1.漆膜外观:目视丰满度、漆膜的均匀性。
2.光泽:按GB/T 9754—2007规定进行。
3.流平性及常短波:使用BYK-Gardner AW-4840进行评价。
4.硬度:根据GB/T 6739-2006测试铅笔硬度。
5.涂料组合物单涂层附着力:根据GB/T 9286-88标准,采用划格法进行百格附着力测试。
6.涂料组合物复合涂层附着力:根据GB/T 9286-88标准,采用划格法进行百格附着力测试。
7.耐温水性:根据GB/T 5209-85标准,将实施例3及对比例1~2在40℃浸泡240小时后,恢复1小时后观察涂膜外观,根据漆膜表面气泡的大小及密度划分等级。
8.耐汽油:按GB/T 9274—1988中甲法的规定进行,92#汽油中浸泡6h无异常。
9.耐机油性:GB/T 9274—1988中甲法的规定进行,E 15W-40机油中24h无异常。
10.可抛光时间:60℃*30分钟,冷却半小时后进行抛光,确认是否有粘砂纸,抛光困难或有严重抛光痕迹。
11.耐擦伤性:用干燥的无纺布500g×8次往复擦拭漆膜,然后用75~80℃热水浇淋划痕部位约3秒钟,观察划痕是否消失。
12.加速耐候性:按GB/T 1865—2009中循环A规定进行,如出现粉化、起泡、脱落、开裂、变色和失光等涂膜病态现象,按GB/T 1766—2008进行描述。
13.VOC:按GB 24409测试VOC。
表1
表1中各项性能解释如下:
光泽:要求60°的光泽≥90,越高越好;
DOI:漆膜的丰满度和鲜映性,要求≥80,越高越好;
Lw和Sw:漆膜的流平效果,越低越好;
硬度:要求≥F,使用三菱铅笔,越高越好,从低到高依次为6B<5B<4B<3B<2B<B<HB<F<H<2H<3H<4H<5H<6H<7H<8H<9H;
单层附着力和复合涂层附着力:清漆与底材或者与下层涂料的结合力,从高到低顺序依次为Gt5<Gt4<Gt3<Gt2<Gt1<Gt0;
耐水耐汽油耐机油:漆膜对水及相关化学品的耐受性,以漆膜无变化为好;
可抛光时间:漆膜干燥到可以抛光的时间,直接影响客户现场的生产效率,以规定时间内可进行抛光为好;
耐擦伤性:对外界物体擦伤漆膜的抵抗性,以擦上后痕迹可恢复为好;
VOC:施工状态下涂料的有机溶剂挥发量的多少,越低越好,
加速耐候性:漆膜在外界实际环境下的耐久性,以漆膜变化程度确定,等级越小越好;
综合全部性能来看,本发明实施例3在VOC低于对比例1和2的情况下,综合性能包括外观(光泽、DOI、Lw、Sw)、干燥时间和漆膜性能(硬度、附着力、耐水性、耐汽油、耐机油、加速耐侯性),仍然最好。本发明很好的解决了现有产品无法同时兼顾低VOC、快速干燥和高性能的问题,对汽车修补漆来说是重大突破。
本发明获得的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,具有快干及耐擦伤性,VOC可降至420g/L以下,还具有良好的漆膜性能(硬度、光泽、耐水性、耐化学品性、耐候性、单涂层附着力、复合涂层附着力)、施工性能(抗流挂性、痱子极限、丰满度),高的施工固含,特别适合用于汽车修补的涂装;同时,具有自修复功能,即清漆表面轻微的擦伤在经过加热的情况下完全消失;综上所述,在日益注重环保的今天,本发明提供了具有良好的外观和性能的清漆组合物,同时具有高的生产效率。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定,对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动,本发明所例举的实施例无法对所有的实施方式予以穷尽,凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。在本发明中提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同一篇文献被单独引用为参考那样。
Claims (13)
1.一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:包括体积比为2:1的清漆与固化剂;
所述清漆包括以下重量份的组分:
丙烯酸树脂 60-80份;
聚酯树脂 3-20份;
流平剂 0.4-1份;
催化剂 0.02-0.5份;
耐老化助剂 1-2份;
第一溶剂 10-20份;
所述固化剂包括以下重量份的组分:
异氰酸酯 60-80份;
第二溶剂 20-40份;
所述丙烯酸树脂的固含量为70%-80%,重均分子量为3000-8000,羟基含量为3%-5%,色数APHA<200,粘度为3000-9000mPa.s,酸值为3-15mgKOH/g;
所述聚酯树脂为具有超支化结构的聚酯树脂、高支链结构聚酯树脂、线性聚酯树脂中的至少一种;所述聚酯树脂的重均分子量为5000-10000;固含量为50%-100%,羟基含量为5%-9%,酸值为5-10mg KOH/g,粘度为100-5000cPs;
所述异氰酸酯为耐候性异氰酸酯,并为HDI三聚体、IPDI三聚体、IPDI加成物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:包括以下重量份的组分:
丙烯酸树脂 60-80份;
聚酯树脂 3-20份;
流平剂 0.4-1份;
催化剂 0.02-0.5份;
耐老化助剂 1-2份;
第一溶剂 10-20份;
防流挂助剂 0.1-0.3份。
3.根据权利要求1所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物还包括稀释剂,所述稀释剂的加入量以调整至施工粘度为准。
4.根据权利要求1~3任一项所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述固化剂包括以下重量份的组分:
异氰酸酯 60-80份;
第二溶剂 20-40份;
除水剂 0.01-1份。
5.根据权利要求1或2所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、三亚乙基二胺、二甲基乙醇胺、异辛酸锌、Borchi Kat22催化剂、Borchi Kat24催化剂、Borchi KAT VP 0243催化剂、Borchi KAT VP 0244催化剂、BorchiKAT VP 0245催化剂、K-Kat 4205催化剂中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述防流挂助剂为Solthix 250流变助剂、BYK 410防流挂助剂、BYK 411防流挂助剂中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述耐老化助剂为Tinuvin 292受阻胺光稳定剂、Tinuvin 328紫外光吸收剂、Tinuvin 900紫外光吸收剂、Tinuvin 1130紫外光吸收剂、Tinuvin 384-2紫外光吸收剂、Tinuvin 400紫外光吸收剂中的至少一种。
8.根据权利要求1或2所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述第一溶剂选自醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮、S-100溶剂油、三甲苯溶剂油、3-甲氧基丙酸丁酯、石油加氢轻馏分溶剂中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述除水剂为ADDITIVE TI单功能团异氰酸酯、ADDITIVE OF除水剂、原硅酸四乙酯中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述第二溶剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮、S-100溶剂油、3-甲氧基丙酸丁酯、石油加氢轻馏分溶剂中的至少一种。
11.根据权利要求4所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物,其特征在于:所述第二溶剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮、S-100溶剂油、3-甲氧基丙酸丁酯、石油加氢轻馏分溶剂中的至少一种。
12.一种权利要求1至11任一项所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
向10-20份第一溶剂中加入60-80份丙烯酸树脂、3-20份聚酯树脂、0.4-1份流平剂、0.02-0.5份催化剂和1-2份耐老化助剂搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,控制20-40份第二溶剂的含水率达到标准,加入60-80份异氰酸酯搅拌均匀,获得固化剂;
或:
向10-20份第一溶剂中加入60-80份丙烯酸树脂、3-20份聚酯树脂、0.4-1份流平剂、0.1-0.3份防流挂助剂、0.02-0.5份催化剂和1-2份耐老化助剂搅拌均匀获得清漆;
在氮气保护下,向20-40份第二溶剂中加入0.01-1份除水剂,控制含水率达到标准,加入60-80份异氰酸酯搅拌均匀,获得固化剂;
然后:
将所述清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物;
或:将所述清漆和固化剂以体积比2:1混合,搅拌均匀,然后使用稀释剂调整至施工粘度,获得所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物。
13.一种权利要求1至11任一项所述的高固含的快干型耐擦伤清漆组合物的用途,其特征在于:所述高固含的快干型耐擦伤清漆组合物用做汽车漆。
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