CN111363460B - 喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料 - Google Patents

喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料 Download PDF

Info

Publication number
CN111363460B
CN111363460B CN202010192216.8A CN202010192216A CN111363460B CN 111363460 B CN111363460 B CN 111363460B CN 202010192216 A CN202010192216 A CN 202010192216A CN 111363460 B CN111363460 B CN 111363460B
Authority
CN
China
Prior art keywords
agent
isocyanate
structural formula
spraying
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010192216.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111363460A (zh
Inventor
车琳娜
邬茳
何飞云
朱龙晖
陈注
王海波
杨来福
王卿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Feiyang Junyan New Material Co ltd
Original Assignee
Shenzhen Feiyang Junyan New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Feiyang Junyan New Material Co ltd filed Critical Shenzhen Feiyang Junyan New Material Co ltd
Priority to CN202010192216.8A priority Critical patent/CN111363460B/zh
Publication of CN111363460A publication Critical patent/CN111363460A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111363460B publication Critical patent/CN111363460B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/778—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates

Abstract

本发明涉及一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料，清漆包括主剂与固化剂，主剂采用多种具有空间位阻结构差异的聚天门冬氨酸酯树脂，本质是脂肪族二胺与马来酸二酯反应生成的聚天门冬氨酸酯衍生物，不同的二胺导致产物的空间结构不一;固化剂包含异氰酸酯;改变具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的比例，使所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足施工固含≥75%、VOC排放≤300g/L、适用期≥0.5hr、自干可抛光时间≤2hr，故本发明能同时满足耐QUV老化、低VOC排放以及快速修复之要求，并且无需烘烤，适用期满足实际需求。

Description

喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料
技术领域
本发明涉及高固体份快干修补清漆的技术领域，尤其是涉及一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料。
背景技术
罩光清漆是一种用于增加或改善涂面光泽的表面修补涂料，对于气候、耐酸碱应有足够的环境抵抗力。常规使用的修补清漆普遍固含较低(≤60％)，施工过程中产生大量挥发性溶剂，既污染环境又影响身体健康，随环保政策的收紧，其使用越来越受限制。
另随着现代生活节奏加快，例如汽车修补的修补行业提出了新需求，在保证漆膜外观及性能的情况下，希望可作业时间下涂装后固化时间耗时越短越好，即满足在涂装作业时限下的快速修复，又希望涂装设备越简单越好且有机挥发物质排放符合法规，即同时满足免烘烤快速固化与低VOC排放量。
现有方案中，一种是采用低羟基丙烯酸树脂为主的体系，虽能满足快干免烘烤要求，但存在的问题是低羟基树脂分子量较大，同粘度下固含偏低；成膜干燥过程中大量溶剂挥发，最终漆膜丰满度差，同时其羟基官能团含量较低，导致其成膜干燥后交联密度低，抗刮伤及老化性能差，又因施工固含低，既不环保也无法满足中高端需求；另一种方案是采用烘烤设备加速干燥，这需要较多资金投入，并产生大量的碳排放，造成较大能耗，并且对被涂布物的非金属部件有不利影响。
从环保立法对VOC排放大于420g/L的涂料征收消费税开始，到现在越来越多的地区开始限制油性涂料的使用，许多地方对油性涂料的VOC排放提出了进一步要求，要求VOC排放低于300g/L甚至更低，若高于这一指标甚至直接禁止使用；故现有技术中也有较多高端汽车修补改用水性漆或者高固体份漆，其中水性体系对施工工艺要求较高，也需要投入烘烤设备，而现有高固体份清漆采用的主要树脂体系有高羟基丙烯酸树脂、聚酯多元醇树脂及超支化树脂等，前者固含提高有限，实干较慢，后二者固含有所提高，但干燥时间更长，硬度较低，即使靠有机锡来提高干燥速度，仍很难兼顾高固体分(VOC排放低于300g/L)及快干需求。
发明专利公布号CN107629655A公开了一种高固含环保高性能配套清漆及其制备方法，清漆包括具体按质量比2：1：0.2配套使用的高固含环保高性能清漆、固化剂和稀释剂三种组分，其中清漆包括以下重量份数的组分：羟基丙基酸树脂50-80份，溶剂10-30份，助剂2-10份；固化剂包括：六亚甲基-二异氰酸酯类固化料60-80份，溶剂30-40份；稀释剂为100％含量的溶剂；其发明构思基本上是使用固含量80％的“高固低粘”树脂与固含量60％的“低固含快干树脂”树脂拼用，做到VOC＜420g/L，兼顾修补漆行业的快干需求。此类相关技术具体采用了80％固含高羟基丙烯酸树脂与60％固含羟基丙烯酸搭配，并使用较多酮类溶剂及有机锡催干剂，基本上勉强可以满足420g/L的VOC排放要求，自然晾干抛光时间约两小时以上，其缺点是酮类及有机锡不够环保，抛光时间仍然较长，特别是低温时很难满足快速修复的要求。此类利用树脂拼用的现有技术方案，为了提高快干效果将产生固含量降低的问题，两种条件都控制在勉强达标的程度，为了达到均匀混合也需要更多的混合时间。故如何实现高固含低VOC排放与快干需求之间的不干涉并进技术仍需要有一个突破性的研究。
发明专利公布号CN109722156A公开了一种快干型汽车修补漆高光清漆及其制备方法，清漆包括A组份和B组份，A组份和B组份的质量比为(2～6)：1。A组份包括以下质量百分比的配方量：60％—65％丙烯酸树脂，30％—40％溶剂，4％—7％助剂；B组份包括以下质量百分比的配方量：80％—85％聚异氰酸酯固化剂，15％—20％溶剂。此类相关技术方案具体采用了60％固含羟基丙烯酸树脂搭配大分子量、快干型的Desmodur3790固化剂，其自干可抛光时间能够缩短到只有30分钟，但是其混合固含较低，只有48％左右，即使满足了快干修补作业也无法满足低VOC排放要求。
发明专利公布号CN109294433A公开了一种低VOC汽车清漆及其制备方法，低VOC汽车清漆由A组分和B组分按照重量比1：1混合配制而成；A组分包括：丙烯酸羟丁酯作为羟基单体合成的多元醇树脂78～84％、超支化聚酯多元醇树脂3～7％、纳米二氧化硅油性液3～6％、3-乙氧基丙酸乙酯4～8％、尼龙酸二甲酯2～6％、流平剂0.1～0.6％和有机锡催干剂0.01～0.06％；B组分包括：固化剂74～84％、溶剂16～26％。该清漆施工粘度≤20s/25℃(涂4杯)，施工固含≥80％，满足施工时VOC含量≤200g/L的要求。此类相关现有技术是将主剂采用了丙烯酸羟丁酯为单体合成的多元醇树脂和超支化聚酯多元醇，固化剂采用低粘度脂肪族聚异氰酸酯，所得清漆施工固体分可达80％，VOC约200g/L，然而表干时间约50分钟，可抛光时间约7h，虽然满足环保要求，故而只是满足了高固含低VOC排放要求但无法满足快干修补作业需求。
综上，罩光清漆的质量需要朝向满足更强的耐QUV人工气候老化加速性能、可涂装作业时限下快干修补作业(包括满足适当适用期的下限条件下较短时间的自干可抛光)与低VOC排放(包括高固体份)环保要求三大要求的方向发展，如何同时满足三大要求是当前应用领域的技术痛点，这有赖于持续研发找出适合的解决方案。
发明内容
本发明的发明目的一是提供一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆，用以同时满足耐QUV老化性能、可涂装作业时限下快干修补作业(包括满足适当适用期的下限条件下较短时间的自干可抛光)与低VOC排放(包括高固体份)环保要求的三大要求。
本发明的发明目的二是提供一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆的制备方法，用以实现同时满足三大要求的罩光清漆体系的制备。
本发明的发明目的三是提供一种固化材料，用于固化同时满足三大要求的漆料主剂。
本发明的发明目的一是通过以下技术方案得以实现的：
提出一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆，包括质量比1：0.8～1.2的主剂与固化剂，所述主剂采用的聚天门冬氨酸酯树脂是一种基于脂肪族仲二胺的脂肪族聚脲，包括但不限于具有如下基础结构式(1)或/与基础结构式(2)；
基础结构式(1)：
Figure GDA0003285158530000031
基础结构式(2)：
Figure GDA0003285158530000032
所述固化剂包含异氰酸酯；具体可利用结构式(1)与结构式(2)的组成调配并控制，改变所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的比例，使所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足耐QUV老化性能、施工固含≥75％、VOC(挥发性有机化合物)排放≤300g/L、适用期≥0.5hr、自干可抛光时间≤2hr。
通过采用上述基础技术方案，利用改变所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的比例，使所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足在耐QUV老化性能、VOC排放≤300g/L、固含≥75％以及可涂装作业时间≥0.5hr的条件下的快干修补作业(自干可抛光时间≤2hr)的要求，通过对异氰酸酯固化剂和聚天门冬氨酸酯衍生物的优选，实现免烘烤快速固化的效果。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述主剂包括少量稀释剂，质量比在所述聚天门冬氨酸酯树脂的15％以下，所述主剂与所述固化剂的质量比1：0.95～1.1，所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆具备的特性包括：施工固含≥80％、VOC排放≤280g/L、自干可抛光时间≤1.5hr；或者/以及，结构式(1)的胺当量为277，与结构式(2)的胺当量为290，两者质量配比介于5：1至1：1。
可以通过采用上述优选技术方案，具体可利用结构式(1)与结构式(2)的组成调配并控制，初步筛选出的两支聚天门冬氨酸酯树脂对比其他聚天门冬氨酸酯树脂耐老化均较好，其固含和粘度相近，故改变调配比例并不会带来VOC及耐老化性能的明显改变；或者，利用主剂与固化剂的质量比的更具体限定，能够更具体化所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆具备的施工固含、VOC排放、自干可抛光时间；或者/以及，结构式(1)与结构式(2)的胺当量限定，调整固化剂用量和漆膜的交联密度，进而影响漆膜的硬度、耐化学性等，这个配比范围实现快慢搭配，同时满足适用期和干燥时间要求。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述主剂包括按重量份计数的以下组分：
聚天门冬氨酸酯树脂：70～90份；
液体流变剂：0.1～1份；
流平剂：0.2～2份；
消泡剂：0.1～1份；
硅烷偶联剂：1～5份；
紫外光吸收剂与光稳定剂：1～4份；
稀释剂：5～8份；
所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆应用于高固体份快速固化汽车修补漆。
通过采用上述技术方案，利用所述主剂包括按重量份计数的组分范围，使得所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆应用于高固体份快速固化的汽车修补用途。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述液体流变剂为低分子量含脲/氨基甲酸酯官能团的聚合物溶液；所述硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷；所述稀释剂为醋酸正丁酯与混合酸二甲酯(DBE)的混合物。
通过采用上述技术方案，利用所述液体流变剂、所述硅烷偶联剂、所述稀释剂的具体组成，具体化所述主剂的需要材料。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述固化剂包括按重量份计数的以下组分：
异氰酸酯一：50～70份；
异氰酸酯二：10～20份；
脱水剂：0.5～1份；
稀释剂：醋酸正丁酯5～10份；
稀释剂：二甲苯5～10份。
通过采用上述技术方案，利用所述固化剂包括按重量份计数的组分范围，能够作为于汽车修补的所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆中的主剂，实现快干免烘烤的应用。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述异氰酸酯一为异氰酸酯三聚体或缩二脲结构；所述异氰酸酯二为硅改性聚异氰酸酯；优选地，所述异氰酸酯一与所述异氰酸酯二的质量比值介于3：1至4：1；优选地，所述固化剂组分中稀释剂为聚氨酯级，含水量≤200ppm；优选地，所述异氰酸酯一选自于HDI三聚体、HDI缩二脲与IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)三聚体的其中一种或多种。
通过采用上述技术方案，利用所述异氰酸酯一、所述异氰酸酯二、所述稀释剂的具体组成，具体化所述固化剂的需要材料。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述硅改性聚异氰酸酯为含有硅的异氰酸酯预聚物，具有如下基础结构式(3)的反应式；
Figure GDA0003285158530000051
其中R为甲基，乙基，丙基，丁基，辛基中的一种，X为甲基或者乙基。
通过采用上述技术方案，利用所述硅改性聚异氰酸酯的组成与基础结构式(3)的反应式，制得的固化剂能够与组成中包含聚天门冬氨酸酯树脂的主剂良好混合并固化。如果不采用这种合成路线，聚天门冬氨酸酯结构上的伯胺与异氰酸酯反应速度过快无法控制，通过伯胺先与硅烷偶联剂反应生成仲胺后，反应速度延缓到可以良好控制。合成的硅改性聚异氰酸酯由于分子量增大和位阻效应，其与清漆中的聚天门冬氨酸酯树脂的反应速度也得到降低，使得清漆的适用期和干燥速度得到平衡。这是本专利技术的核心之一。漆膜固化后，由其中硅烷偶联剂基团为清漆提供对多种底漆和基材优异的附着力；有机硅提高清漆的耐热稳定性，比单纯的异氰酸酯具有更佳的耐QUV老化性能，同时提高清漆漆膜的抗沾污性和抗划伤性；由于有机硅成分是参与交联反应的，因此比单独添加有机硅树脂或有机硅流平剂的持久性更好。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：在所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物相对于剩余聚天门冬氨酸酯树脂的质量占比为40～60％，在所述固化剂中硅改性聚异氰酸酯相对于剩余异氰酸酯质量占比为25～50％，X基团为乙基；所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆满足施工固含介于80～85％、VOC排放≤240g/L、适用期0.6～1hr、自干可抛光时间介于1.2～1.8hr；具体地，所述主剂与所述固化剂的混合质量比为1：1。
通过采用上述技术方案，利用所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的具体质量占范围，以及利用所述固化剂中硅改性聚异氰酸酯的具体质量占范围，能够使所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆满足硬度、附着力、柔韧性的要求，并满足以下三大要求：高施工固含、低VOC排放、适当适用期下更短的自干可抛光时间。
本发明的发明目的二是通过以下技术方案得以实现的：
提出一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆的制备方法，用于配置如上所述任一技术方案的喷涂用环保免烘烤罩光清漆，所述制备方法包括：
制备所述主剂，按配方称取聚天门冬氨酸酯树脂和稀释剂，经过混合分散均匀后，低速搅拌条件下再加入所述主剂的其他组成，然后中速分散均匀；
制备所述固化剂，同上述工艺制备所述固化剂，分散均匀后尽快用小口罐包装，避免吸潮，造成涨罐和漆膜弊病；避免环境湿度＞85％时生产，生产条件允许时可采用反应釜搅拌并通氮气保护，混合均匀后尽快用小口罐包装；
依照质量比1：0.8～1.2，混合所述主剂与所述固化剂；优选地，所述主剂与所述固化剂的混合质量比为1：1。
本发明的发明目的三是通过以下技术方案得以实现的：
提出一种固化材料，包括硅改性聚异氰酸酯，作为部分调和固化剂，用于与组成中包含聚天门冬氨酸酯树脂的主剂混合，所述硅改性聚异氰酸酯为含有硅的异氰酸酯预聚物，具有如下基础结构式(3)的反应式，HDI三聚体与硅改聚天门冬氨酸酯的反应，控制两反应组分的摩尔比为1：1，最终产物留有两个异氰酸酯键，为含有硅的聚异氰酸酯预聚物；
基础结构式(3)的反应式：
Figure GDA0003285158530000071
其中R为甲基，乙基，丙基，丁基，辛基中的一种，X为甲基或者乙基；优选地，其中使用的含有硅的聚天门冬氨酸酯是以如下的反应式制备出：
Figure GDA0003285158530000072
通过采用上述基础技术方案，利用所述硅改性聚异氰酸酯为含有硅的异氰酸酯预聚物与其制备反应式，适用于与组成中包含聚天门冬氨酸酯树脂的主剂混合并固化。
综上所述，本发明包括以下至少一种有益技术效果：
1.喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足耐QUV老化性能、低VOC排放(≤300g/L，包括高固含≥75％)以及可涂装作业时限(适用期≥0.5hr)下的快干修补作业(自干可抛光时间≤2hr)的三大要求；并且，达到喷涂漆料的免烘烤快速固化的效果；
2.利用主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的比例调整，硅改异氰酸酯中X基团的调整和硅改固化剂含量的调整，在不损害高固含(高固含≥75％)与低VOC排放(≤300g/L)的条件下，实现可涂装作业时间(适用期≥0.5hr)下快干修补作业(自干可抛光时间≤2hr)的要求；
3.喷涂用环保免烘烤罩光清漆使用上无需烘烤设备，且1.5小时即可抛光，VOC低于300g/L，安全环保且更加容易进行修补作业，特别是提供了一种高固体份快速固化汽车修补清漆及其制备方法，具体适合应用在中高档汽车的小修补及整片修复需求。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是作为理解本发明的发明构思一部分实施例，而不能代表全部的实施例，也不作唯一实施例的解释。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在理解本发明的发明构思前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围内。
为了更方便理解本发明的技术方案，以下将本发明的喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料做进一步详细描述与解释，但不作为本发明限定的保护范围。
以下将本发明的喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料做进一步详细描述，但不应该限定本发明的保护范围。
本发明第一实施例提出一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆，包括：质量比1：0.8～1.2的主剂与固化剂，所述主剂采用的聚天门冬氨酸酯树脂是一种基于脂肪族仲二胺的脂肪族聚脲，包括但不限于具有如下基础结构式(1)或/与基础结构式(2)；
基础结构式(1)：
Figure GDA0003285158530000081
基础结构式(2)：
Figure GDA0003285158530000082
具有基础结构式(1)与基础结构式(2)的聚天门冬氨酸酯树脂皆属于聚天门冬氨酸酯衍生物，具体可利用基础结构式(2)相较于基础结构式(1)更具有空间位阻结构，用于延长或维持适用期以避免早期固化但尽量不会造成自干可抛光时间的延长，所述空间位阻结构具体可以是成对配置的烃基，更具体是烷基，最具体可以甲基；所述固化剂包含异氰酸酯；利用基础结构式(1)与基础结构式(2)的组成调配并控制，改变所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的比例，使所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足耐QUV老化性能、施工固含≥75％、VOC(挥发性有机化合物)排放≤300g/L、适用期≥0.5hr、自干可抛光时间≤2hr。
本实施例的实施原理为：利用结构式(1)与结构式(2)的组成调配并控制，改变所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的比例，使所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足耐QUV老化性能、低VOC排放(≤300g/L)、高固含(≥75％)以及可涂装作业时间(适用期≥0.5hr)下的快干修补作业(自干可抛光时间≤2hr)的三大要求；并且，利用异氰酸酯的固化剂选用来固化聚天门冬氨酸酯衍生物的主剂，达到较长的喷涂使用时间与免烘烤快速固化平衡的效果。
关于主剂的一种具体组成，在一示例中，所述主剂包括少量稀释剂，质量比在所述聚天门冬氨酸酯树脂的15％以下，所述主剂与所述固化剂的质量比1：0.95～1.1，所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆具备的特性包括：施工固含≥80％、VOC排放≤280g/L、自干可抛光时间≤1.5hr；或者/以及，结构式(1)的胺当量为277，与结构式(2)的胺当量为290，两者质量配比介于5：1至1：1。因此，利用稀释剂与主剂与所述固化剂的质量比的更具体限定，能够更具体化所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆具备的施工固含、VOC排放、自干可抛光时间；或者/以及，结构式(1)与结构式(2)的胺当量限定，能够影响固化剂用量。
关于上述的基于脂肪族仲二胺的脂肪族聚脲的一种可行解释，它是由马来酸酯与脂肪族二胺(伯胺)经过迈克尔加成反应将伯胺转化为仲胺，一方面仲胺的活泼性比伯胺小得多，另一方面所得产物为具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物，所以也进一步降低了氢原子与异氰酸根的反应活性，改变了传统的以伯胺为原料的聚脲材料反应速度快，附着力差，润湿差的缺点，同时通过选择不同的伯胺，最终得到不同反应活性和凝胶时间的聚天门冬氨酸酯衍生物，适用期调节范围可从几分钟至2小时，干燥时间从20分钟到8小时左右，其反应机理如下：
Figure GDA0003285158530000091
而具体为基础结构式(1)与基础结构式(2)经过迈克尔加成反应过程分别为：
Figure GDA0003285158530000092
以上说明是用于理解本实施例具有两种基础结构式的聚天门冬氨酸酯衍生物是能够被制备。在试验实施例的具体配方中，具有基础结构式(1)的聚天门冬氨酸酯衍生物是选用飞扬F420树脂；具有基础结构式(2)的聚天门冬氨酸酯衍生物是选用飞扬F520树脂。
从结构上来分析：
聚天门冬氨酸酯树脂与异氰酸酯反应的官能团为氨基，而其分子结构中的氨基位置处于马来酸二乙酯的空间冠状位阻环境的包围中，特殊的诱导效应使它在与HDI三聚体的反应过程中，表现出减速作用，而且空间冠状结构的位阻密度越高，反应减速效应越明显。由于F520的氨基官能团附近比F420多了两个侧甲基，使得其空间位阻效应远大于F420，使得F520与HDI三聚体反应速度要远慢于F420，其适用期＞4h，指压干≥7h，而同时F420适用期只有约10分钟，指压干约40min；
需要指出的是，迈克尔加成反应通式中的R取代基或者其对应的二胺远不限于以上两种；通式中的二胺亦采用乙二胺、丁二胺、己二胺、甲基戊二胺、甲苯二胺、间苯二甲胺、1,6-己烷二胺、异佛尔酮二胺等，不同的二胺或取代基不仅会影响其反应活性，也给聚天门冬氨酸树脂带来新的特性，并影响其涂料产物的最终性能，比如当R为带苯环的取代基时，其产物会有更好的光泽与硬度、耐化学性，但也会受苯环耐候性差的影响，不适宜做面漆；当把F520中的马来酸二乙酯改为马来酸二异辛酯即如下结构时：
Figure GDA0003285158530000101
其衍生物就变成了飞扬另一款聚天门冬氨酸酯树脂F524，其分子结构链长更长，因此具有更好的柔韧性，同时其氨基官能团离甲基较远，受空间位阻影响较小，反应速度也远快于F520。
作为典型结构的聚天门冬氨酸酯树脂，这三款款树脂固含可达99.7％，粘度只有800-1500cps，因此其所制备的涂料具有高固、高丰满度的特点，同时由于聚天门冬氨酸酯树脂相对分子质量分布较窄，官能团分布均匀，保证涂层有较高的交联密度，从产物的分子结构分析，聚天门冬氨酸酯涂料中的脲基呈现以C＝O基团为中心的几何对称结构，比聚氨酯材料的氨基甲酸酯结构更稳定，所以聚天门冬氨酸酯涂料的耐老化、耐化学介质性、耐磨、耐辐射性能更为优异。
关于喷涂用环保免烘烤罩光清漆的主剂的一种具体组成配比范围与应用，在一示例中，所述主剂包括按重量份计数的以下组分：
聚天门冬氨酸酯树脂：70～90份；(包括基础结构式(1)或/与基础结构式(2))
液体流变剂：0.1～1份；
流平剂：0.2～2份；
消泡剂：0.1～1份；
硅烷偶联剂：1～5份；
紫外光吸收剂与光稳定剂：1～4份；
稀释剂：5～8份；
所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆应用于高固体份快速固化汽车修补漆。因此，利用所述主剂包括按重量份计数的组分范围，使得所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆具体能应用于高固体份快速固化的汽车修补场合。
以上所述聚天门冬氨酸酯组分与异氰酸酯固化剂反应通式如下：
Figure GDA0003285158530000111
作为优选方案，所选择的聚天门冬氨酸酯树脂包括但不限于深圳飞扬骏研新材料公司的F524，F520，F420，F321中至少一至两种；由于各树脂结构及空间位阻效应的差异，我们可以通过筛选、搭配来调整配方的适用期与干燥速度，以期满足实际施工需求与漆膜性能需求。
关于主剂的内部组成的可能材料选用，在一示例中，所述液体流变剂为低分子量含脲/氨基甲酸酯官能团的聚合物溶液；所述硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷；所述稀释剂为醋酸正丁酯与混合酸二甲酯(DBE)的混合物，醋酸正丁酯挥发速度适中，溶解力较强；DBE为慢干溶剂，溶解力中等，醋酸正丁酯可以使涂料前期干燥速度，不至流挂，DBE可以保证涂料在表干前有较长的开放时间，有助于流平，防止出现痱子、暗泡等。因此，利用所述液体流变剂、所述硅烷偶联剂、所述稀释剂的具体组成，具体化所述主剂的需要材料。
优选的，本实施例中所选流变剂为BYK410，BYK420中一种。优选的，所述流平剂为TEGO450，EFKA3600，EFKA3777中一种或两种的组合物，本实施例所选流平剂需要提供快速流平性和良好的基材润湿性，又不能太稳泡或者影响体系的流挂性能。优选的，所述消泡剂为GA1890，BYK066N，BYK1790中的一种，所选消泡剂需要中等的消泡能力和较好的相容性。优选的，所述紫外光吸收剂与光稳定剂为BASF公司TINUVIN1130，TINUVIN292。
优选的，固化剂组分所选稀释剂必须为聚氨酯级，要求有含水量≤200ppm，以免涨罐或对漆膜外观及性能造成影响。
关于喷涂用环保免烘烤罩光清漆的固化剂的一种具体组成配比范围，在一示例中，所述固化剂包括按重量份计数的以下组分：
异氰酸酯一：50～70份；
异氰酸酯二：10～20份；
脱水剂：0.5～1份；
稀释剂：醋酸正丁酯5～10份；
稀释剂：二甲苯5～10份。
因此，利用所述固化剂包括按重量份计数的组分范围，能够免烘烤快速固化应用于汽车漆快速修复的上述主剂。
关于固化剂的内部组成的可能材料选用，在一示例中，所述异氰酸酯一为异氰酸酯三聚体或缩二脲结构；所述异氰酸酯二为硅改性聚异氰酸酯；优选地，所述异氰酸酯一与所述异氰酸酯二的质量比值介于3：1至4：1；优选地，所述固化剂组分中稀释剂为聚氨酯级，含水量≤200ppm；优选地，所述异氰酸酯一选自于HDI三聚体(六亚甲基二异氰酸酯三聚体)、HDI缩二脲与IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)三聚体的其中一种或多种。因此，利用所述异氰酸酯一、所述异氰酸酯二、所述稀释剂的具体组成，具体化所述固化剂的需要材料。
优选的，异氰酸酯一可选自烟台万华或日本旭化成工业株式会社，NCO含量为23％。优选的，脱水剂为BF-6。
作为其中一固化剂的硅改性聚异氰酸酯的可能材料结构与配置方法，在一示例中，所述硅改性聚异氰酸酯为含有硅的异氰酸酯预聚物，具有如下基础结构式(3)的反应式；
Figure GDA0003285158530000121
其中R为甲基，乙基，丙基，丁基，辛基中的一种，X为甲基或者乙基。因此，利用所述硅改性聚异氰酸酯的组成与基础结构式(3)的反应式，能够与组成中包含聚天门冬氨酸酯树脂的主剂良好混合并固化。本反应式显示出示例中利用一分子的异氰酸酯三聚体与一分子的上述含有硅的聚天门冬氨酸酯反应制备出含有硅的异氰酸酯预聚物。反应式是以六亚甲基二异氰酸酯为例，也可以使用包括但不限于HDI缩二脲或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
更优选的，三聚体固化剂与硅改固化剂的比例为3：1至4：1，此用量比例下漆膜对底色漆附着力最佳，而硅改组分的引入也降低了漆膜的表面能，使其具有一定疏水疏油与防涂鸦性能，改善了漆面的抗划伤性能，相比添加有机硅表面助剂来改善表面性能，硅改固化剂参与了交联反应，因此其效果更好，更具有持久性，需要指出的是添加更多的硅改固化剂虽然有更好的柔韧性，但其官能度较低，与聚天门冬氨酸酯反应生成物交联密度低，耐化学性会有所下降。
关于具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物与硅改性聚异氰酸酯的个别配比比例范围，在一示例中，在所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物相对于剩余聚天门冬氨酸酯树脂的质量占比为40～60％，在所述固化剂中硅改性聚异氰酸酯相对于剩余异氰酸酯质量占比为25～50％；所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足施工固含介于80～85％、VOC排放≤240g/L、适用期0.6～1hr、自干可抛光时间介于1.2～1.8hr；具体地，所述主剂与所述固化剂的混合质量比为1：1。因此，利用所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的具体质量占范围，以及利用所述固化剂中硅改性聚异氰酸酯的具体质量占范围，能够使所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆具有更具体满足三大要求的高施工固含、低VOC排放、适当适用期下更短的自干可抛光时间，其中各树脂配比和固化剂配比调整对施工固含和VOC影响相对较小，主要是为了适用期、干燥时间和漆膜性能需求。
此外，本发明第二实施例公开提出对应上述任一技术方案喷涂用环保免烘烤罩光清漆的制备方法，包括：
步骤1：制备主剂，按配方称取聚天门冬氨酸酯树脂和稀释剂，经过混合分散均匀后，低速搅拌条件下再加入所述主剂的其他组成；例如，低速搅拌条件下，依次加入液体流变剂、消泡剂、流平剂、硅烷偶联剂、紫外光吸收剂与光稳定剂，高速分散均匀，过滤包装；
步骤2：制备固化剂；如步骤1同样的方法制得交联剂组分；注意分散均匀后尽快用小口罐包装，环境湿度＞85％不得生产，以避免吸水导致涨罐和漆膜弊病；条件允许时可采用密闭容器搅拌并通氮气保护下生产。
步骤3：依照质量比1：0.8～1.2，混合所述主剂与所述固化剂；优选地，所述主剂与所述固化剂的混合质量比为1：1，可制得高固快干修补清漆组合物。
另外，本发明第三实施例公开提出一种固化材料，包括硅改性聚异氰酸酯，作为部分调和固化剂，用于与组成中包含聚天门冬氨酸酯树脂的主剂混合，所述硅改性聚异氰酸酯为含有硅的异氰酸酯预聚物，具有如下基础结构式(3)的反应式；
基础结构式(3)的反应式：
Figure GDA0003285158530000141
其中R为甲基，乙基，丙基，丁基，辛基中的一种，X为甲基或者乙基；优选地，X为乙基。
其中使用的含有硅的聚天门冬氨酸酯是以如下的反应式制备出：
Figure GDA0003285158530000142
本反应式表现出一分子的马来酸酯与一分子的氨基硅氧烷反应制备出含有硅的聚天门冬氨酸酯；其中R为甲基，乙基，丙基，丁基，辛基中的一种或两种混合。X为甲基或者乙基中一种。优选地，X为乙基。
利用所述硅改性聚异氰酸酯为含有硅的异氰酸酯预聚物与其制备反应式，能够与组成中包含聚天门冬氨酸酯树脂的主剂良好混合并固化。
以下进一步提出基于第一实施例的基础下进行试验的实施例1～实施例5：
Figure GDA0003285158530000143
Figure GDA0003285158530000151
Figure GDA0003285158530000152
上述实施例1～实施例5主要指标参数：
配比 主剂：固化剂＝1∶1(质量比)
主剂粘度(旋转粘度/CPS)25℃ 800～1200
混合粘度(涂四杯/S)/25℃ 18～20
混合固含(质量固含)： 80％
混合比重(g/cm<sup>3</sup>) 1.06
施工方法：
将两组分按质量比1∶1混合均匀，并用300目丝网过滤至喷壶，基材使用打磨过的马口铁板和喷有配套底漆和底色漆的试板，有气喷涂，喷嘴尺寸0.019-0.021″，喷嘴压力100--176kg.cm2，干膜厚度40-60um。
注意事项：
1、主剂中稀释剂可根据现场温度湿度情况调整快慢干比例，具体施工需保证环境湿度小于85％，温度优选高于露点温度3℃以上，避免起泡发蒙；
2、本清漆能够适合但不限于汽车快速修复用，适用期较常规体系偏短，配漆优选是少配多次；有效适用期内，涂料粘度稍有上升可补入少量稀释剂，不影响使用，但不适宜在涂4杯粘度粘度＞30S后补入较多稀释剂兑稀使用，易造成流挂和漆膜弊病。
按相关检测标准方法测试涂料相关指标：
Figure GDA0003285158530000161
结果分析：
根据适用期及干燥时间要求，可以发现实施例1～实施例5的施工质量固含都能维持在80％，基于主剂不同的聚天门冬氨酸酯树脂衍生物的配比组合，适用期却能产生变化，故在不损害高固含的限制条件下，能够利用配比调整与控制实现可涂装作业时限内快干修补作业的要求。此外，实施例3具有平衡的适用期和干燥速度，实施例1和2适用期偏短，易导致施工后段粘度上升，漆膜外观变差，实施例4和5干燥速度和硬度提升偏慢，还不是最理想的能满足快速修复要求。
进一步测试上述实施例3的高固快干清漆性能参数：
Figure GDA0003285158530000171
由性能指标参数可以看到，实施例3可作为本发明最佳实施例，其高固快干清漆VOC只有220g/L，施工固含可达80％，适用期40分钟，自干抛光时间约1.5小时，完全可以满足快干修复之需求，是一款环保低碳的汽车修补清漆。
需要指出的是，以上仅为部分实施方案的举例，发明人并非有义务也没有必要穷举所有可能的方案组合，同时考虑到实际施工环境对适用期和干燥速度的影响，技术人员可以根据实际情况进行调整，配方并非一成不变的，比如未曾表列的实施例6～10中，保持实例3的主剂不变，进行了异氰酸酯固化剂与硅改固化剂的比例梯度试验，结果显示较多的硅改固化剂会使漆膜的硬度和固含降低，而同时又使漆膜具有更好的柔韧性和拉拔附着力，实际应用中我们发现该清漆实际应用并不局限于车辆修补，亦可用于车架清漆、大巴原厂漆的罩面清漆等，比如用于柔韧性更好的方案可用作车架的抗石击清漆，进一步的更多其他实例显示使用F524也可使体系具有更佳的柔韧性和基材附着力，磨耗低，抗石击性能更佳。另外根据实际应用经验：当涂装采用流水线施工时，可采用双组份喷涂设备，该设备不受涂料适用期限制，设备的压缩比高，可施工粘度也更高，施工固含可高达85％，那么类似于实施例1的纯快干树脂体系可以提供更快的干燥速度和涂装效率。
本具体实施方式的实施例均作为方便理解或实施本发明技术方案的较佳实施例，并非依此限制本发明的保护范围，凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化，均应被涵盖于本发明的请求保护范围内。

Claims (5)

1.一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆，所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆应用于高固体份快速固化汽车修补漆，其特征在于，包括质量比为1：(0.95～1.1)的主剂与固化剂，
所述主剂包括按重量份计数的以下组分：
聚天门冬氨酸酯树脂：90份；
液体流变剂：0.1～1份；
流平剂：0.2～2份；
消泡剂：0.1～1份；
硅烷偶联剂：1～5份；
紫外光吸收剂与光稳定剂：1～4份；
稀释剂：5～8份；
所述主剂采用的聚天门冬氨酸酯树脂是一种基于脂肪族仲二胺的脂肪族聚脲，所述主剂采用的聚天门冬氨酸酯树脂具有如下基础结构式(1)与基础结构式(2)；
基础结构式(1)：
Figure FDA0003285158520000011
基础结构式(2)：
Figure FDA0003285158520000012
利用结构式(1)与结构式(2)的组成调配并控制具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物的比例，使所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足施工固含≥80％、VOC排放≤280g/L、适用期≥0.5hr、自干可抛光时间≤1.5hr；或者/以及，结构式(1)的胺当量为277，与结构式(2)的胺当量为290，两者质量配比介于5：1至1：1；
所述固化剂包括按重量份计数的以下组分：
异氰酸酯一：50～70份；
异氰酸酯二：10～20份；
脱水剂：0.5～1份；
稀释剂：醋酸正丁酯5～10份；
稀释剂：二甲苯5～10份；
所述异氰酸酯一为异氰酸酯三聚体或缩二脲结构，异氰酸酯一选自于HDI三聚体、HDI缩二脲与IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)三聚体的其中一种或多种；
所述异氰酸酯二为硅改性聚异氰酸酯；
所述异氰酸酯一与所述异氰酸酯二的质量比值介于3：1至4：1；
所述硅改性聚异氰酸酯为含有硅的异氰酸酯预聚物，具有如下基础结构式(3)的反应式；
基础结构式(3)的反应式：
Figure FDA0003285158520000021
其中R为甲基，乙基，丙基，丁基，辛基中的一种，X为甲基或者乙基；
在所述主剂中具有空间位阻结构的聚天门冬氨酸酯衍生物相对于剩余聚天门冬氨酸酯树脂的质量占比为40～60％，在所述固化剂中硅改性聚异氰酸酯相对于剩余异氰酸酯质量占比为25～50％；所述喷涂用环保免烘烤罩光清漆同时满足施工固含介于80～85％、VOC排放≤240g/L、适用期0.6～1hr、自干可抛光时间介于1.2～1.8hr；具体地，所述主剂与所述固化剂的混合质量比为1：1。
2.根据权利要求1所述的喷涂用环保免烘烤罩光清漆，其特征在于，所述液体流变剂为低分子量含脲/氨基甲酸酯官能团的聚合物溶液；所述硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷；所述稀释剂为醋酸正丁酯与混合酸二甲酯的混合物。
3.根据权利要求1所述的喷涂用环保免烘烤罩光清漆，其特征在于，所述固化剂组分中稀释剂为聚氨酯级，含水量≤200ppm。
4.一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆的制备方法，其特征在于，用于配置如权利要求1-3中任意一项所述的一种喷涂用环保免烘烤罩光清漆，所述制备方法包括：
制备所述主剂，按配方称取聚天门冬氨酸酯树脂和稀释剂，经过混合分散均匀后，低速搅拌条件下再加入所述主剂的其他组成再中速分散均匀然后包装；
同上述工艺制备所述固化剂；在环境湿度≤85％下生产，条件允许采用密闭容器搅拌并通氮气保护，混合均匀后尽快包装避免吸潮导致涨罐或造成后续漆膜弊病；
依照质量比1：0.8～1.2，混合所述主剂与所述固化剂。
5.根据权利要求4所述的喷涂用环保免烘烤罩光清漆的制备方法，其特征在于，所述主剂与所述固化剂的混合质量比为1：1，所述固化剂包括硅改性聚异氰酸酯，用于与组成中包含聚天门冬氨酸酯树脂的主剂混合，所述硅改性聚异氰酸酯为含有硅的异氰酸酯预聚物，以相同摩尔比的HDI三聚体与含硅聚天门冬氨酸酯反应生成具有两个异氰酸酯键的含硅异氰酸酯预聚物，如下基础结构式(3)的反应式；
基础结构式(3)的反应式：
Figure FDA0003285158520000031
其中R为甲基，乙基，丙基，丁基，辛基中的一种，X为甲基或者乙基；其中使用的含有硅的聚天门冬氨酸酯是以相同摩尔的马来酸酯与氨基硅氧烷反应制备出，如下的反应式：
Figure FDA0003285158520000032
CN202010192216.8A 2020-03-18 2020-03-18 喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料 Active CN111363460B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010192216.8A CN111363460B (zh) 2020-03-18 2020-03-18 喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010192216.8A CN111363460B (zh) 2020-03-18 2020-03-18 喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111363460A CN111363460A (zh) 2020-07-03
CN111363460B true CN111363460B (zh) 2021-11-26

Family

ID=71205851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010192216.8A Active CN111363460B (zh) 2020-03-18 2020-03-18 喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111363460B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111848950B (zh) * 2020-07-06 2022-07-22 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种硅改性天冬氨酸酯聚脲及其制备方法和应用
CN112209845A (zh) * 2020-09-18 2021-01-12 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 低粘度低反应活性的聚天门冬氨酸酯、其制备方法及涂料
CN112898526A (zh) * 2021-01-22 2021-06-04 南京大学 一种双组份瞬干耐温聚氨酯及其制备方法
CN114085599A (zh) * 2021-10-27 2022-02-25 深圳市深赛尔股份有限公司 一种适用期可调的风电叶片涂料及其制备方法
CN114316888B (zh) * 2021-11-29 2023-05-05 江西晨光新材料股份有限公司 一种单组份酮肟型硅酮胶及其制备方法
CN114539963B (zh) * 2022-04-01 2024-01-19 湖北航天化学技术研究所 可触变型硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN115851093A (zh) * 2022-12-12 2023-03-28 浩力森化学科技（江苏）有限公司 超低voc高光聚氨酯面漆及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10103027A1 (de) * 2001-01-24 2002-07-25 Bayer Ag Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel als Haftvermittler
CN103351795A (zh) * 2013-08-01 2013-10-16 天津科瑞达涂料化工有限公司 聚天门冬汽车涂料及制备方法与应用
CN106632947A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种异氰酸酯固化剂的合成方法
CN108441105A (zh) * 2018-04-12 2018-08-24 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种天门冬氨酸酯高强度耐候型防水面漆及其制备方法
CN109320681A (zh) * 2018-11-05 2019-02-12 深圳飞扬兴业科技有限公司 一种聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070129527A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Griswold Roy M Silylated polyurethane-polyurea protective coating compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10103027A1 (de) * 2001-01-24 2002-07-25 Bayer Ag Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel als Haftvermittler
CN103351795A (zh) * 2013-08-01 2013-10-16 天津科瑞达涂料化工有限公司 聚天门冬汽车涂料及制备方法与应用
CN106632947A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种异氰酸酯固化剂的合成方法
CN108441105A (zh) * 2018-04-12 2018-08-24 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种天门冬氨酸酯高强度耐候型防水面漆及其制备方法
CN109320681A (zh) * 2018-11-05 2019-02-12 深圳飞扬兴业科技有限公司 一种聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111363460A (zh) 2020-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111363460B (zh) 喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料
EP2091987B1 (de) Beschichtungsmittel mit hoher kratzbeständigkeit und witterungsstabilität
CN105949983B (zh) 一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物、制备方法及用途
CN102803328B (zh) 涂层剂和由此制备的具有高耐刮擦性和高起泡稳定性的涂层
EP2718343B1 (de) Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte beschichtungen mit hoher kratzfestigkeit bei gleichzeitig guter polierbarkeit sowie deren verwendung
CN102197059B (zh) 含有多异氰酸酯和多元醇的涂料组合物
US9522413B2 (en) Methods and compositions for coating substrates
EP2925802A1 (de) Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte beschichtungen mit hoher kratzfestigkeit bei gleichzeitig guter polierbarkeit und guten optischen eigenschaften sowie deren verwendung
EP2445948A1 (de) Beschichtungsmittel und daraus hergestellte beschichtungen mit hoher kratzfestigkeit bei gleichzeitig guten ergebnissen in der prüfung der erichsentiefung und guten steinschlagschutzeigenschaften
JP2002121478A (ja) 非水性の熱硬化性二成分被覆剤
WO2001098393A1 (en) Coating compositions having improved adhesion to aluminum substrates
EP2561023B1 (de) Beschichtungsmittel mit verbesserter ablaufneigung
EP3230334B1 (de) Nichtwässrige beschichtungsmittelzusammensetzungen, daraus hergestellte beschichtungen mit verbesserter haftung und kratzfestigkeit sowie deren verwendung
CN113122129A (zh) 一种低粘度无溶剂聚脲涂料及其制备方法和应用
EP3783070A1 (en) A waterborne white-base coating
CN111057444A (zh) 一种高固低黏涂料及其制备方法和其形成的漆膜涂层
EP2718342B1 (de) Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte beschichtungen mit hoher kratzfestigkeit bei gleichzeitig guter polierbarkeit sowie deren verwendung
JP2022505990A (ja) 層接着が改善された複層ペイント構造
CN106029797B (zh) 涂料组合物和由其制备的涂层及其用途
CN114736604B (zh) 一种高固体分dtm聚氨酯涂料及其制备方法
WO2016202587A1 (de) Verfahren zur beschichtung von radfelgen sowie die hierbei erhaltenen schmutzabweisenden und bremsstraubresistenten beschichtungen
CN112322174B (zh) 一种高耐久水性聚氨酯户外木器漆及其制备方法
CN115124692B (zh) 一种有机硅/mdi共同改性环氧树脂及其富镁复合防腐涂料
CN108047921A (zh) 一种水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN112831263A (zh) 一种双组份水性汽车罩光清漆及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant