JPH0260935A - 片末端ジオールシロキサン化合物 - Google Patents
片末端ジオールシロキサン化合物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、新規な片末端ジオールシロキサン化合物に関
する。
する。
〔従来の技術］
片末端にアルコール性ヒドロキシル基を２個有する片末
端ジオールシロキサン化合物として、特〔ｎは０〜４０
００の整数〕 で表されるものが記載されている。
端ジオールシロキサン化合物として、特〔ｎは０〜４０
００の整数〕 で表されるものが記載されている。
〔発明が解決しようとする課題］
しかし、上記特開昭６２−１９５３８９号記載の片末端
ジオールシロキサン化合物は、片末端にある２個のヒド
ロキシル基のうち、一方が第１級ヒドロキシル基で、他
方が第２級ヒドロキシル基であるため、２個のヒドロキ
シル基の反応性が相異なるものである。第２級ヒドロキ
シル基は、カルボキシル基と高温でしか反応せず、また
イソシアナート基との反応性もきわめて低いものである
。そのため、例えば、ジカルボン酸化合物やジイソシア
ネート化合物と交差共重合させてポリウレタン、ポリエ
ステルなどを製造した場合に、均一な交差共重合体が得
られないという問題がある。
ジオールシロキサン化合物は、片末端にある２個のヒド
ロキシル基のうち、一方が第１級ヒドロキシル基で、他
方が第２級ヒドロキシル基であるため、２個のヒドロキ
シル基の反応性が相異なるものである。第２級ヒドロキ
シル基は、カルボキシル基と高温でしか反応せず、また
イソシアナート基との反応性もきわめて低いものである
。そのため、例えば、ジカルボン酸化合物やジイソシア
ネート化合物と交差共重合させてポリウレタン、ポリエ
ステルなどを製造した場合に、均一な交差共重合体が得
られないという問題がある。
そこで本発明の目的は、反応性が等価な第１級ヒドロキ
シル基を片末端に２個有する新規な片末端ジオールシロ
キサン化合物を提供することにある。
シル基を片末端に２個有する新規な片末端ジオールシロ
キサン化合物を提供することにある。
本発明は、上記課題を解決するものとして、−数式（■
）： 〔式中、Ｒ１は低級アルキル基、複数のＲ２は同一でも
異なってもよく、低級アルキレン基を示し、ｎはＯ〜１
０００の整数である］で表される片末端ジオールシロキ
サン化合物を提供するものである。
）： 〔式中、Ｒ１は低級アルキル基、複数のＲ２は同一でも
異なってもよく、低級アルキレン基を示し、ｎはＯ〜１
０００の整数である］で表される片末端ジオールシロキ
サン化合物を提供するものである。
前記−数式（りにおいて、Ｒ１は低級アルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、代表
的なものはメチル基、エチル基、プロピル基である。ま
たＲｚは低級アルキレン基、例えば、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、代表的な
ものはメチレン基、エチレン基、プロピレン基である。
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、代表
的なものはメチル基、エチル基、プロピル基である。ま
たＲｚは低級アルキレン基、例えば、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、代表的な
ものはメチレン基、エチレン基、プロピレン基である。
ｎはＯ〜１０００の整数、代表的な範囲はＯ〜２００の
整数である。
整数である。
本発明のシロキサン化合物の製造は、例えば下記の方法
によって行うことができる。すなわち、（ａ）まず、下
記式（■）： Ｒ′ Ｃ）ｌｚ；ｃＨｃＨｚＯｃＨｚｃ（Ｒ”ＯＨ） ２
（Ｉｔ ）〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記
の一般式（１）と同じ〕 で表される化合物と、トリメチルクロロシランとを脱塩
酸剤の存在下に反応させて下記式（■）：嘔 ＣＨ２＝ＣＨＣＨｚＯＣＨｚＣ（Ｒ”Ｏ５ｉＭｅ＋）
ｔ （Ｉ［［）〔式中、Ｍｅはメチル基
を示す。以下、同じ］で表されるビスシリル化物を製造
する。
によって行うことができる。すなわち、（ａ）まず、下
記式（■）： Ｒ′ Ｃ）ｌｚ；ｃＨｃＨｚＯｃＨｚｃ（Ｒ”ＯＨ） ２
（Ｉｔ ）〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記
の一般式（１）と同じ〕 で表される化合物と、トリメチルクロロシランとを脱塩
酸剤の存在下に反応させて下記式（■）：嘔 ＣＨ２＝ＣＨＣＨｚＯＣＨｚＣ（Ｒ”Ｏ５ｉＭｅ＋）
ｔ （Ｉ［［）〔式中、Ｍｅはメチル基
を示す。以下、同じ］で表されるビスシリル化物を製造
する。
この反応において用いられる脱塩酸剤としては、例えば
、トリエチルアミン、ピリジン、トリブチルアミン、ト
リメチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、キノリン、ピペリジン、ピペラジン等の第
３級アミン類等が挙げられる。これらは１種単独でも２
種以上を組合わせても用いられる。また脱塩酸剤の使用
量は、通常、使用されるトリメチルクロロシラン１モル
に対して、１〜３モル、好ましくは１〜１．５モルであ
る。
、トリエチルアミン、ピリジン、トリブチルアミン、ト
リメチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、キノリン、ピペリジン、ピペラジン等の第
３級アミン類等が挙げられる。これらは１種単独でも２
種以上を組合わせても用いられる。また脱塩酸剤の使用
量は、通常、使用されるトリメチルクロロシラン１モル
に対して、１〜３モル、好ましくは１〜１．５モルであ
る。
反応は、通常、０〜２００°Ｃ１好ましくは２０〜１０
０°Ｃで行われる。
０°Ｃで行われる。
（ｂ）次に、こうして得られた式（ＩＩＩ）のビスシリ
ル化物と、式（■）： で表される片末端ハイドロジエンシロキサンとを、白金
触媒を用いて付加反応させて式（Ｖ）：で表される化合
物を製造する。
ル化物と、式（■）： で表される片末端ハイドロジエンシロキサンとを、白金
触媒を用いて付加反応させて式（Ｖ）：で表される化合
物を製造する。
上記反応で用いられる白金触媒としては、例えば、塩化
白金酸、塩化白金酸の誘導体等が用いられる。また反応
溶媒としては、活性水素を含有しない溶媒、例えば、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、オク
タン等の脂肪族炭化水素、あるいはエステル、ケトン、
クロロホルム、四塩化炭素等の塩素化炭化水素系の溶媒
を挙げることができる。
白金酸、塩化白金酸の誘導体等が用いられる。また反応
溶媒としては、活性水素を含有しない溶媒、例えば、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、オク
タン等の脂肪族炭化水素、あるいはエステル、ケトン、
クロロホルム、四塩化炭素等の塩素化炭化水素系の溶媒
を挙げることができる。
上記反応における式（ＩＩＩ）のビスシリル化物と式（
ＴＶ）で表される片末端ハイドロジエンシロキサンの使
用割合は、通常、片末端ハイドロジエンシロキサンに対
してビスシリル化物を１．１倍当量、好ましくは１〜１
．５倍当量である。
ＴＶ）で表される片末端ハイドロジエンシロキサンの使
用割合は、通常、片末端ハイドロジエンシロキサンに対
してビスシリル化物を１．１倍当量、好ましくは１〜１
．５倍当量である。
この反応で用いられる式（ＩＶ）で表される片末端ハイ
ドロジエンシロキサンは、例えば、周知の方法に従って
トリメチルシラノールを停止剤として得られるヘキサメ
チルシクロトリシロキサンを開環重合させることにより
片末端ヒドロキシシロキサンを製造し、これとジメチル
クロロシランとを、トリエチルアミンなどの第３級アミ
ンを塩酸捕捉剤として使用し、２０〜１００°Ｃで脱塩
酸反応させることにより得ることができる。
ドロジエンシロキサンは、例えば、周知の方法に従って
トリメチルシラノールを停止剤として得られるヘキサメ
チルシクロトリシロキサンを開環重合させることにより
片末端ヒドロキシシロキサンを製造し、これとジメチル
クロロシランとを、トリエチルアミンなどの第３級アミ
ンを塩酸捕捉剤として使用し、２０〜１００°Ｃで脱塩
酸反応させることにより得ることができる。
（Ｃ）次に、上記のように得られた式（Ｖ）で表される
化合物を脱シリル化することにより、本発明の一般式（
１）で表されるシロキサン化合物を得ることができる。
化合物を脱シリル化することにより、本発明の一般式（
１）で表されるシロキサン化合物を得ることができる。
この脱シリル化反応は、通常、式（Ｖ）で表される化合
物にメタノールを大過剰に加え、還流温度で加熱するこ
とにより行うことができる。
物にメタノールを大過剰に加え、還流温度で加熱するこ
とにより行うことができる。
このようにして得られる本発明のシロキサン化合物の数
平均分子量は、通常、２００００以下程度のものである
。
平均分子量は、通常、２００００以下程度のものである
。
本発明のシロキサン化合物は、例えば、ポリウレタン、
ポリエステル等の重合体の製造において、共重合成分と
して用いると、側鎖にポリジメチルシロキサン鎖を有す
る重合体が得られ、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面
特性が優れた重合体を得ることができる。そのため、こ
の重合体は、感熱転写紙用耐熱コーティング剤、合成皮
革、繊維用処理剤、ＰＥＴの表面特性改質、ウレタンの
表面特性改質等の用途に好適に使用することができる。
ポリエステル等の重合体の製造において、共重合成分と
して用いると、側鎖にポリジメチルシロキサン鎖を有す
る重合体が得られ、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面
特性が優れた重合体を得ることができる。そのため、こ
の重合体は、感熱転写紙用耐熱コーティング剤、合成皮
革、繊維用処理剤、ＰＥＴの表面特性改質、ウレタンの
表面特性改質等の用途に好適に使用することができる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。
る。
実施例１
内容積２００ ｍｆｌのフラスコに、１，１−ビス（ト
リメチルシロキシメチル）−１−アリロキシメチルプロ
パン３９．９ｇ（０，１２５モル）を仕込み、塩化白金
酸１ｇを５０ｍ１のイソプロパツールに溶解した溶’ｔ
Ｆｊ、０．０４ｍ１ヲ力ｎえ、８０°Ｃでペンタメチル
ジシロキサン２０．７ｇ （０，１４モル）を滴下した
。滴下終了後、１００°Ｃで２時間熟成させ、得られた
反応混合物を蒸留して、沸点１２２〜１２４°Ｃ／ ５
Ｘ １０−３ｍｍ１１ｇの留分３８ｇが得られた。（
収率６５％） 得られた留分の’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペク
トルの測定及び質量分析に供したところ、下記の結果が
得られた。
リメチルシロキシメチル）−１−アリロキシメチルプロ
パン３９．９ｇ（０，１２５モル）を仕込み、塩化白金
酸１ｇを５０ｍ１のイソプロパツールに溶解した溶’ｔ
Ｆｊ、０．０４ｍ１ヲ力ｎえ、８０°Ｃでペンタメチル
ジシロキサン２０．７ｇ （０，１４モル）を滴下した
。滴下終了後、１００°Ｃで２時間熟成させ、得られた
反応混合物を蒸留して、沸点１２２〜１２４°Ｃ／ ５
Ｘ １０−３ｍｍ１１ｇの留分３８ｇが得られた。（
収率６５％） 得られた留分の’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペク
トルの測定及び質量分析に供したところ、下記の結果が
得られた。
’ＩＩ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）、内部標卓物質：ベンゼ
ン、溶媒： ＣＤＣＡ ］ ０．０５（Ｓｉ−Ｃ１ｌｚ、ｓ、９Ｈ）０．１ （Ｓ
ｉ−Ｃ）Ｉｔ、ｓ、６ｔｌ）０．１３（Ｓｉ−Ｃ且、、
、ｓ、１８Ｈ）０．５（Ｓｉ−ＣＩｌｚＣＨｚＣｔ（ｚ
、 ｔ、２１１）０．９（Ｃ几。、ｔ、３ｒ。
ン、溶媒： ＣＤＣＡ ］ ０．０５（Ｓｉ−Ｃ１ｌｚ、ｓ、９Ｈ）０．１ （Ｓ
ｉ−Ｃ）Ｉｔ、ｓ、６ｔｌ）０．１３（Ｓｉ−Ｃ且、、
、ｓ、１８Ｈ）０．５（Ｓｉ−ＣＩｌｚＣＨｚＣｔ（ｚ
、 ｔ、２１１）０．９（Ｃ几。、ｔ、３ｒ。
１．０〜１．６（ＣＨｚ、５ｉ−ＣＨｚＣ１１２Ｃｔｌ
ｚ、ｍ、４１１）３、ＨＣ几ｚｏ、ｓ、２１１） ３．２〜３．６（ＣＨｚＯ，Ｓｉ Ｉ Ｒ： ｌ／ｗａｘ ：２９６０ ｃｍ−’、１２６
０１１２０〜１０５０ｃｍ 質量分析： ｍ／ ｅ ： ４６６ 以上の結果より、得られた物質は、式：％式％） で表されるビスシリル化物であることが確認された。
ｚ、ｍ、４１１）３、ＨＣ几ｚｏ、ｓ、２１１） ３．２〜３．６（ＣＨｚＯ，Ｓｉ Ｉ Ｒ： ｌ／ｗａｘ ：２９６０ ｃｍ−’、１２６
０１１２０〜１０５０ｃｍ 質量分析： ｍ／ ｅ ： ４６６ 以上の結果より、得られた物質は、式：％式％） で表されるビスシリル化物であることが確認された。
次に、このビスシリル化物３８ｇ （０，０８モル）と
メタノール２００ ｄをフラスコに仕込み、２時間加熱
還流させた。得られた反応混合物を減圧蒸留し、沸点１
３７〜１４０°Ｃ／ ５ Ｘ １０−’ｍｍＨｇの留分
２３ｇが得られた。（収率８７％） 得られた留分を’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクトル、ＩＲスペ
クトルの測定及び質量分析に供したところ、下記の結果
が得られた。
メタノール２００ ｄをフラスコに仕込み、２時間加熱
還流させた。得られた反応混合物を減圧蒸留し、沸点１
３７〜１４０°Ｃ／ ５ Ｘ １０−’ｍｍＨｇの留分
２３ｇが得られた。（収率８７％） 得られた留分を’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクトル、ＩＲスペ
クトルの測定及び質量分析に供したところ、下記の結果
が得られた。
’ＩＩ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）、内部標卓物質：ベンゼ
ン、溶媒： ＣＤＣｆｆ ３ ０．０６（Ｓｔ−ＣＨｚ、ｓ、９Ｈ） ０．５（Ｓｉ−Ｃ几ＺＣＨ２（：１１２．ｔ、２Ｂ）０
．９（ｃｆｌ、、 ｔ 、 ３Ｂ） １、０〜１．６ （Ｃｌｈ、 ５ｉ−ＣＩＩｚＣＩｌｚ
ＣＩｌｚ、 ｍ、 ４Ｈ）３ 、１ （Ｃ，ｔＬｚＯ、
ｓ 、 ２）１）３．２〜３．６（Ｃ且ｚＯ，Ｓｉ−Ｃ
ＩＩｚＣＨｚＣＩｌｚｌｍ、６１１）３．５（−〇−Ｈ
，ｂｓ、２Ｈ） Ｉ Ｒ： ！’ＩＩＩＸ ７３４００ ｃｍ−’（ＯＨ
）＋２９６０ ｃｍ−’（ＣＨ）。
ン、溶媒： ＣＤＣｆｆ ３ ０．０６（Ｓｔ−ＣＨｚ、ｓ、９Ｈ） ０．５（Ｓｉ−Ｃ几ＺＣＨ２（：１１２．ｔ、２Ｂ）０
．９（ｃｆｌ、、 ｔ 、 ３Ｂ） １、０〜１．６ （Ｃｌｈ、 ５ｉ−ＣＩＩｚＣＩｌｚ
ＣＩｌｚ、 ｍ、 ４Ｈ）３ 、１ （Ｃ，ｔＬｚＯ、
ｓ 、 ２）１）３．２〜３．６（Ｃ且ｚＯ，Ｓｉ−Ｃ
ＩＩｚＣＨｚＣＩｌｚｌｍ、６１１）３．５（−〇−Ｈ
，ｂｓ、２Ｈ） Ｉ Ｒ： ！’ＩＩＩＸ ７３４００ ｃｍ−’（ＯＨ
）＋２９６０ ｃｍ−’（ＣＨ）。
１２６０ ｃｍ−’（Ｓｉ−ＣＬ）＋
１１２０〜１０５１０５Ｏ’（Ｓｉ−０）質量分析：
ｍ ／ ｅ ： ３２２（Ｍ” ）以上の結果より、得
られた物質は、式：で表される片末端ジオールシロキサ
ン化合物「１−〔γ−（２’、２’ −ジヒドロキシメ
チルブトキシ）プロピル）−１，１，３，３，３−ペン
タメチルジシロキサン」であることが確認された。
ｍ ／ ｅ ： ３２２（Ｍ” ）以上の結果より、得
られた物質は、式：で表される片末端ジオールシロキサ
ン化合物「１−〔γ−（２’、２’ −ジヒドロキシメ
チルブトキシ）プロピル）−１，１，３，３，３−ペン
タメチルジシロキサン」であることが確認された。
実施例２
内容積１１のフラスコに、１，１−ビス（トリメチルシ
ロキシメチル）−１−アリロキシメチルプロパン３９．
９ｇ （０，１２５モル）、下記平均式＝で表される片
末端ハイドロジエンポリシロキサン２２２ｇ（０，１モ
ル）、トルエン２６２ｇ及び塩化白金酸１ｇを５０ｄの
イソプロパツールに溶解した溶液０．０４ｒｎ１を仕込
み、１１５°Ｃで５時間加熱環流させた。得られた反応
混合物にメタノール２００ｇを加え、さらに９０℃で５
時間加熱環流させた後、反応混合物を飽和芒硝水２００
ｇで３回洗浄した。その後、減圧ストリップして油状物
２１１ｇを得た。（収率８８％）この油状物の２５°Ｃ
における粘度（η２５）、比重（ｄｚｓ）及び屈折率（
ｎ ：＠ ）、並びに水酸基価を測定したところ、下記
のとおりであった。
ロキシメチル）−１−アリロキシメチルプロパン３９．
９ｇ （０，１２５モル）、下記平均式＝で表される片
末端ハイドロジエンポリシロキサン２２２ｇ（０，１モ
ル）、トルエン２６２ｇ及び塩化白金酸１ｇを５０ｄの
イソプロパツールに溶解した溶液０．０４ｒｎ１を仕込
み、１１５°Ｃで５時間加熱環流させた。得られた反応
混合物にメタノール２００ｇを加え、さらに９０℃で５
時間加熱環流させた後、反応混合物を飽和芒硝水２００
ｇで３回洗浄した。その後、減圧ストリップして油状物
２１１ｇを得た。（収率８８％）この油状物の２５°Ｃ
における粘度（η２５）、比重（ｄｚｓ）及び屈折率（
ｎ ：＠ ）、並びに水酸基価を測定したところ、下記
のとおりであった。
η” ： ８７．４ｃＰ
ｄ ” ： ０．９７２
ｎ ：” ： １．４１０２
水酸基価： ４６ ＫＯＨｍｇ／ ｇ （この水酸基価
より平均分子量は２４４０と計算される） この油状物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクト
ルを測定し、またＧＰＣによりポリスチレン換算分子量
を測定したところ、下記の結果が得られた。
より平均分子量は２４４０と計算される） この油状物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクト
ルを測定し、またＧＰＣによりポリスチレン換算分子量
を測定したところ、下記の結果が得られた。
’Ｉｆ−ＮＭＲ：実施例１で得られたシロキサン化合物
と同一の化学シフトにピーク が現れた。
と同一の化学シフトにピーク が現れた。
Ｉ Ｒ： ｖ、、Ｘ：３４００ ＣＴ１１−’（０−Ｈ
）、２９６ＯＣＴ１１−’（Ｃ−１１）。
）、２９６ＯＣＴ１１−’（Ｃ−１１）。
１２６０ ｃｎ＋−’（Ｓｉ−ＣＩ、）。
１１２０ 〜１０５１０５Ｏ’（Ｓｉ−０）ＧＰＣ：ポ
リスチレン換算分子量 Ｍ ｎ ： ３３４０ Ｍ ｓ ：３８６０ 多分散度： Ｍｗ／ Ｍｎ １．１６以上の結果より
、得られた物質は、式：られる。生成する共重合体には
側鎖としてジメチルポリシロキサン基が導入されるので
、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面特性に優れたポリ
ウレタン、ポリエステル等の重合体を製造するのに有用
である。
リスチレン換算分子量 Ｍ ｎ ： ３３４０ Ｍ ｓ ：３８６０ 多分散度： Ｍｗ／ Ｍｎ １．１６以上の結果より
、得られた物質は、式：られる。生成する共重合体には
側鎖としてジメチルポリシロキサン基が導入されるので
、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面特性に優れたポリ
ウレタン、ポリエステル等の重合体を製造するのに有用
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、複数のＲ＾２は同一
でも異なってもよく、低級アルキレン基を示し、ｎは０
〜１０００の整数である〕 で表される片末端ジオールシロキサン化合物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63214347A JPH0260935A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 片末端ジオールシロキサン化合物 |
| EP19890115845 EP0356963A3 (en) | 1988-08-29 | 1989-08-28 | Novel siloxane compounds terminated with a diol at one end thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63214347A JPH0260935A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 片末端ジオールシロキサン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0260935A true JPH0260935A (ja) | 1990-03-01 |
| JPH0476375B2 JPH0476375B2 (ja) | 1992-12-03 |
Family
ID=16654262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63214347A Granted JPH0260935A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 片末端ジオールシロキサン化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0356963A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0260935A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171245A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-17 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2003171239A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-17 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2009203592A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Seikoh Chem Co Ltd | 布帛用コーティング材料 |
| JP2011069002A (ja) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Toray Coatex Co Ltd | 耐摩耗性に優れたヌバック様皮革調シート |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5916992A (en) * | 1997-08-01 | 1999-06-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polysiloxane polyols |
| US5925469A (en) * | 1997-12-18 | 1999-07-20 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsions |
| US6623791B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto |
| CN1261508C (zh) | 1999-07-30 | 2006-06-28 | 匹兹堡玻璃板工业俄亥俄股份有限公司 | 具有改进抗刮性的涂料组合物、涂覆基材及其有关方法 |
| MX270896B (es) | 1999-07-30 | 2009-10-14 | Composiciones de recubrimiento que tienen una mejor resistencia a las raspaduras, sustratos recubiertos, y metodos relacionados con lo mismo. | |
| ATE305019T1 (de) | 1999-07-30 | 2005-10-15 | Ppg Ind Ohio Inc | Beschichtungszusammensetzungen mit verbesserter kratzfestigkeit und beschichtete oberflächen |
| US6610777B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
| JP2002038013A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉体組成物、その油中粉体分散物及びそれらを含有する化粧料 |
| US6635341B1 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto |
| DE102007046736A1 (de) | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung linearer Siloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
| WO2011147959A2 (en) | 2010-05-28 | 2011-12-01 | Momentive Performance Materials Gmbh | Hydrophobizing of fibrous materials with polyorganosiloxanes |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL134016C (ja) * | 1963-08-27 | |||
| US4839443A (en) * | 1987-02-04 | 1989-06-13 | Chisso Corporation | Polysiloxane containing hydroxyl groups and a silicone-modified polyurethane using the same |
-
1988
- 1988-08-29 JP JP63214347A patent/JPH0260935A/ja active Granted
-
1989
- 1989-08-28 EP EP19890115845 patent/EP0356963A3/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171245A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-17 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2003171239A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-17 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2009203592A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Seikoh Chem Co Ltd | 布帛用コーティング材料 |
| JP2011069002A (ja) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Toray Coatex Co Ltd | 耐摩耗性に優れたヌバック様皮革調シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0476375B2 (ja) | 1992-12-03 |
| EP0356963A2 (en) | 1990-03-07 |
| EP0356963A3 (en) | 1991-03-13 |
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