JPH0597868A - 片末端ジオールシロキサン化合物及びその製造方法 - Google Patents
片末端ジオールシロキサン化合物及びその製造方法Info
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- JPH0597868A JPH0597868A JP29095291A JP29095291A JPH0597868A JP H0597868 A JPH0597868 A JP H0597868A JP 29095291 A JP29095291 A JP 29095291A JP 29095291 A JP29095291 A JP 29095291A JP H0597868 A JPH0597868 A JP H0597868A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 記一般式（１）
【化１】
（式中ｎは０〜１０００の整数、ａは２〜８の整数であ
る。）で表わされる片末端ジオールシロキサン化合物を
提供する。 【効果】 本発明の片末端ジオールシロキサン化合物
は、その末端ジオールが互に反応性が等価な第１級ヒド
ロキシル基であり、カルボキシル基やイソシアネート基
と容易に反応し、ジカルボン酸化合物やジイソシアネー
ト化合物と交差共重合させることにより、ポリエステ
ル、ポリウレタンの側鎖にポリジメチルシロキサン鎖を
有し、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面特性が優れた
重合体を得ることができる。このため、この重合体は感
熱転写紙用耐熱コーティング剤、合成皮革、繊維処理
剤、ポリエチレンテレフタレートの表面特性改質、ポリ
ウレタンの表面特性改良等の用途に好適に使用すること
ができる。
る。）で表わされる片末端ジオールシロキサン化合物を
提供する。 【効果】 本発明の片末端ジオールシロキサン化合物
は、その末端ジオールが互に反応性が等価な第１級ヒド
ロキシル基であり、カルボキシル基やイソシアネート基
と容易に反応し、ジカルボン酸化合物やジイソシアネー
ト化合物と交差共重合させることにより、ポリエステ
ル、ポリウレタンの側鎖にポリジメチルシロキサン鎖を
有し、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面特性が優れた
重合体を得ることができる。このため、この重合体は感
熱転写紙用耐熱コーティング剤、合成皮革、繊維処理
剤、ポリエチレンテレフタレートの表面特性改質、ポリ
ウレタンの表面特性改良等の用途に好適に使用すること
ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規片末端ジオールシロ
キサン化合物及びその製造方法に関する。
キサン化合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
片末端にアルコール性ヒドロキシル基を２個有する片末
端ジオールシロキサン化合物として、特開昭６２−１９
５３８９号公報には、下記式（３）で示される化合物が
記載されている。
片末端にアルコール性ヒドロキシル基を２個有する片末
端ジオールシロキサン化合物として、特開昭６２−１９
５３８９号公報には、下記式（３）で示される化合物が
記載されている。
【０００３】
【化３】
【０００４】しかし、式（３）の片末端ジオールシロキ
サン化合物は片末端の２個のヒドロキシル基のうち、一
方が第１級ヒドロキシル基、他方が第２級ヒドロキシル
基であるため、２個のヒドロキシル基の反応性が相違す
る。即ち、第２級ヒドロキシル基はカルボキシル基とは
高温でしか反応せず、また、イソシアネート基との反応
性もきわめて低い。このため、上記式（３）の化合物を
例えばジカルボン酸化合物やジイソシアネート化合物と
交差共重合させ、ポリエステル、ポリウレタンを製造す
る場合、均一な交差共重合体が得られないという問題が
ある。
サン化合物は片末端の２個のヒドロキシル基のうち、一
方が第１級ヒドロキシル基、他方が第２級ヒドロキシル
基であるため、２個のヒドロキシル基の反応性が相違す
る。即ち、第２級ヒドロキシル基はカルボキシル基とは
高温でしか反応せず、また、イソシアネート基との反応
性もきわめて低い。このため、上記式（３）の化合物を
例えばジカルボン酸化合物やジイソシアネート化合物と
交差共重合させ、ポリエステル、ポリウレタンを製造す
る場合、均一な交差共重合体が得られないという問題が
ある。
【０００５】本発明は、上記問題点を解決するためにな
されたもので、反応性が等価な第１級ヒドロキシル基を
片末端に２個有する新規な片末端ジオールシロキサン化
合物及びその製造方法を提供することを目的とする。
されたもので、反応性が等価な第１級ヒドロキシル基を
片末端に２個有する新規な片末端ジオールシロキサン化
合物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、下記式
（２）で示されるビニル基含有化合物と片末端ハイドロ
ジェンシロキサンとを付加反応させた後、脱シリル化す
ることにより、下記式（１）で示される新規な片末端ジ
オールシロキサン化合物が得られると共に、この式
（１）の片末端ジオールシロキサン化合物の２個のヒド
ロキシル基はいずれも第１級ヒドロキシル基で互に反応
性が等価であり、このため例えばポリウレタン、ポリエ
ステル等の重合体の製造において、この新規片末端ジオ
ールシロキサン化合物を共重合成分として用いると、側
鎖にポリジメチルシロキサン鎖を有し、撥水性、耐摩耗
性、潤滑性等の表面特性が優れた重合体が得られること
を知見し、本発明をなすに至った。
記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、下記式
（２）で示されるビニル基含有化合物と片末端ハイドロ
ジェンシロキサンとを付加反応させた後、脱シリル化す
ることにより、下記式（１）で示される新規な片末端ジ
オールシロキサン化合物が得られると共に、この式
（１）の片末端ジオールシロキサン化合物の２個のヒド
ロキシル基はいずれも第１級ヒドロキシル基で互に反応
性が等価であり、このため例えばポリウレタン、ポリエ
ステル等の重合体の製造において、この新規片末端ジオ
ールシロキサン化合物を共重合成分として用いると、側
鎖にポリジメチルシロキサン鎖を有し、撥水性、耐摩耗
性、潤滑性等の表面特性が優れた重合体が得られること
を知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】従って、本発明は、 （１）下記一般式（１）
【０００８】
【化４】 （式中ｎは０〜１０００の整数、ａは２〜８の整数であ
る。）で表わされる片末端ジオールシロキサン化合物、
及び、 （２）片末端ハイドロジェンシロキサンのＳｉＨ基に下
記一般式（２）
る。）で表わされる片末端ジオールシロキサン化合物、
及び、 （２）片末端ハイドロジェンシロキサンのＳｉＨ基に下
記一般式（２）
【０００９】
【化５】 （式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3はそれぞれ互に同一又は異種の置
換又は未置換の炭素数１〜２０の炭化水素基、ａは２〜
８の整数である。）で示される化合物のＣＨ2＝ＣＨ基
を付加した後、ＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3基を脱離することを特徴
とする片末端ジオールシロキサン化合物の製造方法を提
供する。
換又は未置換の炭素数１〜２０の炭化水素基、ａは２〜
８の整数である。）で示される化合物のＣＨ2＝ＣＨ基
を付加した後、ＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3基を脱離することを特徴
とする片末端ジオールシロキサン化合物の製造方法を提
供する。
【００１０】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の新規片末端ジオールシロキサン化合物は、上述した
ように、下記一般式（１）
明の新規片末端ジオールシロキサン化合物は、上述した
ように、下記一般式（１）
【００１１】
【化６】 で示されるものである。
【００１２】ここで、ｎは０〜１０００、好ましくは０
〜２００の整数であり、ａは２〜８、好ましくは２〜４
の整数である。
〜２００の整数であり、ａは２〜８、好ましくは２〜４
の整数である。
【００１３】上記の如き片末端ジオールシロキサン化合
物を得る方法としては、出発原料として下記一般式
（２）で示される化合物を使用する。
物を得る方法としては、出発原料として下記一般式
（２）で示される化合物を使用する。
【００１４】
【化７】
【００１５】ここで、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3はそれぞれ互に同
一又は異種の置換又は未置換の炭素数１〜２０、より好
ましくは１〜３の一価炭化水素基であり、具体的には、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ｐ−トリルなどであ
る。なお、ａは上記と同様の意味を示す。
一又は異種の置換又は未置換の炭素数１〜２０、より好
ましくは１〜３の一価炭化水素基であり、具体的には、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ｐ−トリルなどであ
る。なお、ａは上記と同様の意味を示す。
【００１６】この式（２）の化合物は、例えば、グリセ
リンと式（４）のＲ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＣｌで示される３置換
クロルシランとを脱塩酸剤の存在下に反応させることに
より得られる式（５）のビスシリル化物に式（６）の不
飽和ハロゲン化物を塩基性物質の存在下に反応させるこ
とによって得ることができる。
リンと式（４）のＲ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＣｌで示される３置換
クロルシランとを脱塩酸剤の存在下に反応させることに
より得られる式（５）のビスシリル化物に式（６）の不
飽和ハロゲン化物を塩基性物質の存在下に反応させるこ
とによって得ることができる。
【００１７】
【化８】
【００１８】この場合、まず式（５）のビスシリル化物
を得るために用いる式（４）の３置換クロルシランとし
ては、トリメチルクロルシラン、プロピルジメチルクロ
ルシラン、イソプロピルジメチルクロルシラン、イソブ
チルジメチルクロルシラン、ｔ−ブチルジメチルクロル
シラン、フェニルジメチルクロルシランなどが具体的に
挙げられる。
を得るために用いる式（４）の３置換クロルシランとし
ては、トリメチルクロルシラン、プロピルジメチルクロ
ルシラン、イソプロピルジメチルクロルシラン、イソブ
チルジメチルクロルシラン、ｔ−ブチルジメチルクロル
シラン、フェニルジメチルクロルシランなどが具体的に
挙げられる。
【００１９】これらのクロルシランは、グリセリン１モ
ルに対し２〜２．５モル、特に２．０〜２．１モルとす
ることが好ましい。
ルに対し２〜２．５モル、特に２．０〜２．１モルとす
ることが好ましい。
【００２０】上記式（５）のビスシリル化物は、上記ク
ロルシランをグリセリンと好ましくは上記モル比の範囲
で反応させることにより得られるが、この際この反応は
脱塩酸剤の存在下で行う。脱塩酸剤としては、例えばト
リエチルアミン、ピリジン、トリブチルアミン、トリメ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、キノリン、ピペリジン、ピペラジン等の第３級
アミン類などが好適に用いられる。なお、脱塩酸剤はそ
の１種を単独で又は２種以上を併用して使用することが
できる。これら脱塩酸剤の使用量は、特に制限されるも
のであるが、上記クロルシラン１モルに対して１〜３モ
ル、特に１〜１．５モルとすることが好ましい。
ロルシランをグリセリンと好ましくは上記モル比の範囲
で反応させることにより得られるが、この際この反応は
脱塩酸剤の存在下で行う。脱塩酸剤としては、例えばト
リエチルアミン、ピリジン、トリブチルアミン、トリメ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、キノリン、ピペリジン、ピペラジン等の第３級
アミン類などが好適に用いられる。なお、脱塩酸剤はそ
の１種を単独で又は２種以上を併用して使用することが
できる。これら脱塩酸剤の使用量は、特に制限されるも
のであるが、上記クロルシラン１モルに対して１〜３モ
ル、特に１〜１．５モルとすることが好ましい。
【００２１】上記反応は、好ましくはトルエン等の溶媒
中で行う。反応温度は０〜１５０℃、特に０〜８０℃と
することが好ましい。反応時間は通常１〜５時間であ
る。
中で行う。反応温度は０〜１５０℃、特に０〜８０℃と
することが好ましい。反応時間は通常１〜５時間であ
る。
【００２２】上記式（５）のビスシリル化物は、必要に
より脱シリル化し、次いでこれを再度シリル化すること
により、上記３置換クロルシランとグリセリンとの反応
で得られたビスシリル化物のＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3をこれと異
なる種類のＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3と交換することができる。
より脱シリル化し、次いでこれを再度シリル化すること
により、上記３置換クロルシランとグリセリンとの反応
で得られたビスシリル化物のＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3をこれと異
なる種類のＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3と交換することができる。
【００２３】特に式（４）の化合物としてｔ−ブチルジ
メチルクロルシランを用いた場合、脱シリル化−再シリ
ル化の方法が有効である。即ち、ｔ−ブチルジメチルク
ロルシランを用いた場合、脱シリル化はＦ-を有する化
合物（例えばテトラブチルアンモニウムフルオライドな
ど）を用いることが好適であるが、脱シリル化するとき
にシロキサン鎖があると切断される可能性があるため、
実施例１の（ｃ），（ｄ）の工程で示したように一度ｔ
−ブチルジメチルシリル基を脱離させ、その後トリメチ
ルシリル化することが好ましい。
メチルクロルシランを用いた場合、脱シリル化−再シリ
ル化の方法が有効である。即ち、ｔ−ブチルジメチルク
ロルシランを用いた場合、脱シリル化はＦ-を有する化
合物（例えばテトラブチルアンモニウムフルオライドな
ど）を用いることが好適であるが、脱シリル化するとき
にシロキサン鎖があると切断される可能性があるため、
実施例１の（ｃ），（ｄ）の工程で示したように一度ｔ
−ブチルジメチルシリル基を脱離させ、その後トリメチ
ルシリル化することが好ましい。
【００２４】この場合、この脱シリル化及びシリル化は
常法に従って行うことができる。
常法に従って行うことができる。
【００２５】このようにして得られた式（５）のビスシ
リル化物は、これを式（６）の不飽和ハロゲン化物と塩
基性物質の存在下に反応させることにより、式（２）の
化合物を得る。
リル化物は、これを式（６）の不飽和ハロゲン化物と塩
基性物質の存在下に反応させることにより、式（２）の
化合物を得る。
【００２６】
【化９】
【００２７】この反応において、式（５）のビスシリル
化物と式（６）の不飽和ハロゲン化物とは、前者１モル
に対し後者１〜２モル、特に１．２〜１．５モルの割合
で使用することが好ましい。
化物と式（６）の不飽和ハロゲン化物とは、前者１モル
に対し後者１〜２モル、特に１．２〜１．５モルの割合
で使用することが好ましい。
【００２８】また、塩基性物質としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウム、水素化ナトリウム、
リチウムなどが使用され、その使用量は式（５）のビス
シリル化物１モルに対して１〜２モル、特に１．１〜
１．５モルとすることが好ましい。
ム、水酸化カリウム、ナトリウム、水素化ナトリウム、
リチウムなどが使用され、その使用量は式（５）のビス
シリル化物１モルに対して１〜２モル、特に１．１〜
１．５モルとすることが好ましい。
【００２９】反応は、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドなどの溶媒を用いて行うことができ、反応温度は
２０〜２００℃、特に４０〜１３０℃とすることが好ま
しい。また、反応時間は通常５〜８時間である。
フラン、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドなどの溶媒を用いて行うことができ、反応温度は
２０〜２００℃、特に４０〜１３０℃とすることが好ま
しい。また、反応時間は通常５〜８時間である。
【００３０】以上のようにして合成される式（２）の化
合物は、片末端ハイドロジェンシロキサン、特に式
（１）の片末端ジオールシロキサン化合物を得る場合
は、下記式（７）の片末端ハイドロジェンシロキサンと
反応させて、式（８）の如きシロキサン化合物を得、こ
れを脱シリル化することにより、式（１）のような片末
端ジオールシロキサン化合物を製造する。
合物は、片末端ハイドロジェンシロキサン、特に式
（１）の片末端ジオールシロキサン化合物を得る場合
は、下記式（７）の片末端ハイドロジェンシロキサンと
反応させて、式（８）の如きシロキサン化合物を得、こ
れを脱シリル化することにより、式（１）のような片末
端ジオールシロキサン化合物を製造する。
【００３１】
【化１０】
【００３２】ここで、式（２）の化合物と片末端ハイド
ロジェンシロキサンとの付加反応は、公知の付加反応触
媒、例えば塩化白金酸、塩化白金酸の誘導体等の白金や
白金化合物などを用いることができる。
ロジェンシロキサンとの付加反応は、公知の付加反応触
媒、例えば塩化白金酸、塩化白金酸の誘導体等の白金や
白金化合物などを用いることができる。
【００３３】また、この付加反応は活性水素を含有しな
い溶媒、例えばトルエン、キシレン、ヘキサン、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなどを用
い、式（２）の化合物１モルに対し片末端ハイドロジェ
ンシロキサンを０．７〜１．０モル、特に０．８〜０．
９モルの範囲で使用して行うことができる。この場合、
反応温度は０〜２００℃、より望ましくは５０〜１２０
℃が好ましく、反応時間は通常２〜５時間である。
い溶媒、例えばトルエン、キシレン、ヘキサン、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなどを用
い、式（２）の化合物１モルに対し片末端ハイドロジェ
ンシロキサンを０．７〜１．０モル、特に０．８〜０．
９モルの範囲で使用して行うことができる。この場合、
反応温度は０〜２００℃、より望ましくは５０〜１２０
℃が好ましく、反応時間は通常２〜５時間である。
【００３４】上記式（８）の化合物の脱シリル化反応
は、通常式（８）の化合物にメタノールを大過剰加え、
還流温度で加熱することにより行うことができる。
は、通常式（８）の化合物にメタノールを大過剰加え、
還流温度で加熱することにより行うことができる。
【００３５】
【発明の効果】本発明の片末端ジオールシロキサン化合
物は、その末端ジオールが互に反応性が等価な第１級ヒ
ドロキシル基であり、カルボキシル基やイソシアネート
基と容易に反応し、ジカルボン酸化合物やジイソシアネ
ート化合物と交差共重合させることにより、ポリエステ
ル、ポリウレタンの側鎖にポリジメチルシロキサン鎖を
有し、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面特性が優れた
重合体を得ることができる。このため、この重合体は感
熱転写紙用耐熱コーティング剤、合成皮革、繊維処理
剤、ポリエチレンテレフタレートの表面特性改質、ポリ
ウレタンの表面特性改良等の用途に好適に使用すること
ができる。
物は、その末端ジオールが互に反応性が等価な第１級ヒ
ドロキシル基であり、カルボキシル基やイソシアネート
基と容易に反応し、ジカルボン酸化合物やジイソシアネ
ート化合物と交差共重合させることにより、ポリエステ
ル、ポリウレタンの側鎖にポリジメチルシロキサン鎖を
有し、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面特性が優れた
重合体を得ることができる。このため、この重合体は感
熱転写紙用耐熱コーティング剤、合成皮革、繊維処理
剤、ポリエチレンテレフタレートの表面特性改質、ポリ
ウレタンの表面特性改良等の用途に好適に使用すること
ができる。
【００３６】また、本発明の製造方法によれば、かかる
片末端ジオールシロキサン化合物を簡単かつ確実に製造
することができる。
片末端ジオールシロキサン化合物を簡単かつ確実に製造
することができる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
【００３８】〔実施例１〕 （ａ）１リットルのセパラブルフラスコにグリセリン９
２ｇ、ピリジン１６６ｇ、ＤＭＦ１５０ｇを仕込み、こ
れにｔ−ブチルジメチルクロルシラン３０１ｇをトルエ
ン２００ｇに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後そのま
ま２時間撹拌した。析出した塩を濾過し、蒸留し、下記
式（９）で示されるグリセリンのビスシリル化物を２３
０ｇ（収率７２％，１１４−１１７℃／２ｍｍＨｇ）得
た。
２ｇ、ピリジン１６６ｇ、ＤＭＦ１５０ｇを仕込み、こ
れにｔ−ブチルジメチルクロルシラン３０１ｇをトルエ
ン２００ｇに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後そのま
ま２時間撹拌した。析出した塩を濾過し、蒸留し、下記
式（９）で示されるグリセリンのビスシリル化物を２３
０ｇ（収率７２％，１１４−１１７℃／２ｍｍＨｇ）得
た。
【００３９】
【化１１】
【００４０】
【化１２】
【００４１】（ｂ）５００ｍｌのセパラブルフラスコに
水素化ナトリウム９．６ｇ、テトラヒドロフラン１００
ｇを加え、撹拌しながら上記式（９）のグリセリンのビ
スシリル化物７０ｇを滴下した。３０分撹拌した後、ア
リルブロマイド５３ｇを滴下し、滴下終了後、還流下に
８時間反応させた。生成した塩を濾別し、蒸留すること
により、式（１０）の化合物を５２．８ｇ（収率６７
％，１２１−１２４℃／２ｍｍＨｇ）得た。
水素化ナトリウム９．６ｇ、テトラヒドロフラン１００
ｇを加え、撹拌しながら上記式（９）のグリセリンのビ
スシリル化物７０ｇを滴下した。３０分撹拌した後、ア
リルブロマイド５３ｇを滴下し、滴下終了後、還流下に
８時間反応させた。生成した塩を濾別し、蒸留すること
により、式（１０）の化合物を５２．８ｇ（収率６７
％，１２１−１２４℃／２ｍｍＨｇ）得た。
【００４２】
【化１３】
【００４３】
【化１４】
【００４４】（ｃ）１００ｍｌのナスフラスコに式（１
０）のビスシリル化物３０ｇとテトラブチルアンモニウ
ムフロリド（テトラヒドロフラン１ｍｏｌ／ｌ溶液）５
ｇを加え、３時間室温で撹拌した後、蒸留し、式（１
１）のジオールを６．１ｇ（収率５５％，１０９−１１
３℃／２ｍｍＨｇ）得た。
０）のビスシリル化物３０ｇとテトラブチルアンモニウ
ムフロリド（テトラヒドロフラン１ｍｏｌ／ｌ溶液）５
ｇを加え、３時間室温で撹拌した後、蒸留し、式（１
１）のジオールを６．１ｇ（収率５５％，１０９−１１
３℃／２ｍｍＨｇ）得た。
【００４５】
【化１５】
【００４６】
【化１６】
【００４７】（ｄ）５０ｍｌのナスフラスコに式（１
１）のジオール６ｇを入れ、ヘキサメチルジシラザン
８．７ｇを加え、２時間撹拌した。その後蒸留し、式
（１２）のビスメチルシリル化物を１０ｇ（収率８０
％，１１５−１１７℃／２ｍｍＨｇ）得た。
１）のジオール６ｇを入れ、ヘキサメチルジシラザン
８．７ｇを加え、２時間撹拌した。その後蒸留し、式
（１２）のビスメチルシリル化物を１０ｇ（収率８０
％，１１５−１１７℃／２ｍｍＨｇ）得た。
【００４８】
【化１７】
【００４９】
【化１８】
【００５０】（ｅ）５０ｍｌのナスフラスコに式（１
２）のビストリメチルシリル化物８ｇ、トルエン５ｇ、
塩化白金酸１％イソプロピルアルコール溶液を１滴加
え、６０℃に昇温した。そこに、ペンタメチルジシロキ
サン４．３ｇを滴下し、８０℃で３時間反応させた。そ
の後蒸留して、下記式（１３）の化合物９．６ｇ（収率
７８％，１３１−１３４℃／１ｍｍＨｇ）を得た。
２）のビストリメチルシリル化物８ｇ、トルエン５ｇ、
塩化白金酸１％イソプロピルアルコール溶液を１滴加
え、６０℃に昇温した。そこに、ペンタメチルジシロキ
サン４．３ｇを滴下し、８０℃で３時間反応させた。そ
の後蒸留して、下記式（１３）の化合物９．６ｇ（収率
７８％，１３１−１３４℃／１ｍｍＨｇ）を得た。
【００５１】
【化１９】
【００５２】
【化２０】
【００５３】（ｆ）５０ｍｌのナスフラスコに式（１
３）の化合物７．０ｇ、メタノール１０ｇを入れ、３時
間加熱還流下に反応させ、その後蒸留して下記式（１
ａ）３．１ｇ（収率６７％，１２６−１２９℃／１ｍｍ
Ｈｇ）を得た。
３）の化合物７．０ｇ、メタノール１０ｇを入れ、３時
間加熱還流下に反応させ、その後蒸留して下記式（１
ａ）３．１ｇ（収率６７％，１２６−１２９℃／１ｍｍ
Ｈｇ）を得た。
【００５４】
【化２１】
【００５５】
【化２２】
【００５６】〔実施例２〕１リットルのセパラブルフラ
スコに実施例１の工程（ｄ）で得られた式（１２）のビ
ストリメチルシリル化物５ｇ、下記平均式（１４）の片
末端ハイドロジェンポリシロキサン７５ｇ、トルエン３
０ｇ、及び塩化白金酸１％イソプロピルアルコール溶液
０．１ｇを加え、１００℃で５時間反応させた。得られ
た混合物にメタノール５０ｇを加え、３時間加熱還流さ
せた後、減圧ストリップして、下記式（１ｂ）で示され
る油状物６８ｇを得た。
スコに実施例１の工程（ｄ）で得られた式（１２）のビ
ストリメチルシリル化物５ｇ、下記平均式（１４）の片
末端ハイドロジェンポリシロキサン７５ｇ、トルエン３
０ｇ、及び塩化白金酸１％イソプロピルアルコール溶液
０．１ｇを加え、１００℃で５時間反応させた。得られ
た混合物にメタノール５０ｇを加え、３時間加熱還流さ
せた後、減圧ストリップして、下記式（１ｂ）で示され
る油状物６８ｇを得た。
【００５７】
【化２３】
【００５８】
【化２４】 化合物（１ｂ）の特性値は下記の通りであった。 水酸基価：２３．１ＫＯＨｍｇ／ｇ ＧＰＣ ：ポリスチレン換算分子量 Ｍn：４５３０ Ｍw：４８６０ 分散度 Ｍw／Ｍn＝１．０７1 Ｈ−ＮＭＲ：実施例１で得られた式（１ａ）のシロキ
サン化合物と同一の化学シフトにピークが現われた。 ＩＲ：３３５０ｃｍ-1（ＯＨ），２９７０ｃｍ-1（Ｃ−
Ｈ），１２６０ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｃ），１１２０〜１０５
０ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）
サン化合物と同一の化学シフトにピークが現われた。 ＩＲ：３３５０ｃｍ-1（ＯＨ），２９７０ｃｍ-1（Ｃ−
Ｈ），１２６０ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｃ），１１２０〜１０５
０ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中ｎは０〜１０００の整数、ａは２〜８の整数であ
る。）で表わされる片末端ジオールシロキサン化合物。 - 【請求項２】 片末端ハイドロジェンシロキサンのＳｉ
Ｈ基に下記一般式（２） 【化２】 （式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3はそれぞれ互に同一又は異種の置
換又は未置換の炭素数１〜２０の炭化水素基、ａは２〜
８の整数である。）で示される化合物のＣＨ2＝ＣＨ基
を付加した後、ＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3基を脱離することを特徴
とする片末端ジオールシロキサン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29095291A JP2624060B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 片末端ジオールシロキサン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP29095291A JP2624060B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 片末端ジオールシロキサン化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597868A true JPH0597868A (ja) | 1993-04-20 |
| JP2624060B2 JP2624060B2 (ja) | 1997-06-25 |
Family
ID=17762606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29095291A Expired - Lifetime JP2624060B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 片末端ジオールシロキサン化合物及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2624060B2 (ja) |
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| KR101947489B1 (ko) | 2017-01-20 | 2019-02-14 | 효성티앤씨 주식회사 | 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 중합물 제조방법 |
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-
1991
- 1991-10-09 JP JP29095291A patent/JP2624060B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| KR20190040469A (ko) * | 2017-10-10 | 2019-04-18 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 규소 함유 화합물, 우레탄 수지, 신축성 막, 및 그 형성 방법 |
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