JP2003171245A - 毛髪化粧料 - Google Patents
毛髪化粧料Info
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- JP2003171245A JP2003171245A JP2001369628A JP2001369628A JP2003171245A JP 2003171245 A JP2003171245 A JP 2003171245A JP 2001369628 A JP2001369628 A JP 2001369628A JP 2001369628 A JP2001369628 A JP 2001369628A JP 2003171245 A JP2003171245 A JP 2003171245A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 セット性と、自然な風合い及びしなやかでな
めらかな感触との両立を図った毛髪化粧料の提供。 【解決手段】 一般式（１）で示される化合物から誘導
される構造単位を有するポリシロキサン鎖含有両性ウレ
タン樹脂及び／又はポリシロキサン化合物担持両性ウレ
タン樹脂と、以下の（Ａ）及び／又は（Ｂ）とを含有す
ることを特徴とする毛髪化粧料。（Ａ）両性界面活性剤
及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸との複合体
の１種又は２種以上。（Ｂ）アルキル変性カルボキシビ
ニルポリマー。 [式中、Ｒ1、Ｒ6〜Ｒ9はアルキル基、Ｒ2〜Ｒ5は−Ｃn
Ｈ2nを表す。また、Ｒ10はメチル基またはエチル基を表
す。ｍは１〜２００の整数を表す。]
めらかな感触との両立を図った毛髪化粧料の提供。 【解決手段】 一般式（１）で示される化合物から誘導
される構造単位を有するポリシロキサン鎖含有両性ウレ
タン樹脂及び／又はポリシロキサン化合物担持両性ウレ
タン樹脂と、以下の（Ａ）及び／又は（Ｂ）とを含有す
ることを特徴とする毛髪化粧料。（Ａ）両性界面活性剤
及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸との複合体
の１種又は２種以上。（Ｂ）アルキル変性カルボキシビ
ニルポリマー。 [式中、Ｒ1、Ｒ6〜Ｒ9はアルキル基、Ｒ2〜Ｒ5は−Ｃn
Ｈ2nを表す。また、Ｒ10はメチル基またはエチル基を表
す。ｍは１〜２００の整数を表す。]
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪化粧料に関す
る。さらに詳しくは、強いセット力、すなわちカール保
持率が強く、弾力性のあるセット性を有すると共に、セ
ットされた毛髪は、自然な風合い、しなやかでなめらか
な感触、光沢を持ち、さらに、櫛を通してもフレーキン
グを起こすことがなく、耐湿性に優れ、高湿度下でもカ
ールが保持され、また、洗髪に当たっては洗浄性に優れ
る毛髪化粧料に関する。特に、セット性と、自然な風合
い及びしなやかでなめらかな感触との両立に本発明の特
徴がある。
る。さらに詳しくは、強いセット力、すなわちカール保
持率が強く、弾力性のあるセット性を有すると共に、セ
ットされた毛髪は、自然な風合い、しなやかでなめらか
な感触、光沢を持ち、さらに、櫛を通してもフレーキン
グを起こすことがなく、耐湿性に優れ、高湿度下でもカ
ールが保持され、また、洗髪に当たっては洗浄性に優れ
る毛髪化粧料に関する。特に、セット性と、自然な風合
い及びしなやかでなめらかな感触との両立に本発明の特
徴がある。
【０００２】
【従来の技術】最近は造り込まず、ナチュラルなヘアス
タイルが流行している。これらのヘアスタイルに望まれ
るスタイリング剤は、セット力、すなわちカール保持率
が強く、弾力性のあるセット性と、自然な風合いやしな
やかでなめらかな感触の両方を併せ持つものである。
タイルが流行している。これらのヘアスタイルに望まれ
るスタイリング剤は、セット力、すなわちカール保持率
が強く、弾力性のあるセット性と、自然な風合いやしな
やかでなめらかな感触の両方を併せ持つものである。
【０００３】しかしながら、現存する商品においては、
例えば、しっかり形をキープするハードタイプにおいて
は、アニオン、ノニオンあるいは両性のアクリル系ポリ
マーやビニルピロリドン系ポリマーとシリコーン類ある
いはエステル油などを組み合わせた処方となっている
が、これらの問題点として、感触が硬い、自然な風合い
がでない、高湿下でのカール保持率が低く耐湿性も悪い
等が挙げられ、一方、自然でソフトな仕上がりとされて
いるソフトタイプにおいては、カチオン性のビニルピロ
リドン系あるいはセルロース系のポリマーとシリコーン
類あるいはエステル油などを組み合わせた処方となって
いるが、これらの問題点として、セット力が弱く、その
持続力もない、しなやかな感触、光沢も充分でない等が
挙げられ、必ずしも消費者のニーズに合致した商品とな
っているわけではない。
例えば、しっかり形をキープするハードタイプにおいて
は、アニオン、ノニオンあるいは両性のアクリル系ポリ
マーやビニルピロリドン系ポリマーとシリコーン類ある
いはエステル油などを組み合わせた処方となっている
が、これらの問題点として、感触が硬い、自然な風合い
がでない、高湿下でのカール保持率が低く耐湿性も悪い
等が挙げられ、一方、自然でソフトな仕上がりとされて
いるソフトタイプにおいては、カチオン性のビニルピロ
リドン系あるいはセルロース系のポリマーとシリコーン
類あるいはエステル油などを組み合わせた処方となって
いるが、これらの問題点として、セット力が弱く、その
持続力もない、しなやかな感触、光沢も充分でない等が
挙げられ、必ずしも消費者のニーズに合致した商品とな
っているわけではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記事情に鑑
みてなされたもので、その目的は、強いセット力、すな
わちカール保持率が強く、弾力性のあるセット性を有す
ると共に、セットされた毛髪は、自然な風合い、しなや
かでなめらかな感触、光沢を持ち、さらに、櫛を通して
もフレーキングを起こすことがなく、耐湿性に優れ、高
湿度下でもカールが保持され、また、洗髪に当たっては
洗浄性に優れる毛髪化粧料を提供することにある。特
に、セット性と、自然な風合い及びしなやかでなめらか
な感触との両立を図った毛髪化粧料を提供することにあ
る。
みてなされたもので、その目的は、強いセット力、すな
わちカール保持率が強く、弾力性のあるセット性を有す
ると共に、セットされた毛髪は、自然な風合い、しなや
かでなめらかな感触、光沢を持ち、さらに、櫛を通して
もフレーキングを起こすことがなく、耐湿性に優れ、高
湿度下でもカールが保持され、また、洗髪に当たっては
洗浄性に優れる毛髪化粧料を提供することにある。特
に、セット性と、自然な風合い及びしなやかでなめらか
な感触との両立を図った毛髪化粧料を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を行った結果、特定構造の両性
ウレタン樹脂と、界面活性力をもった特定構造の化合物
を配合することにより、上記課題が解決されることを見
出し、本発明を完成するに至った。
解決するために鋭意研究を行った結果、特定構造の両性
ウレタン樹脂と、界面活性力をもった特定構造の化合物
を配合することにより、上記課題が解決されることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、下記の一般式（１）
【０００７】
【化５】
【０００８】[式中、Ｒ1は炭素数１〜２４のアルキル基
を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−（ただ
し、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。Ｒ5は−ＣnＨ
2n−（ただし、ｎは３〜５の整数を表す。）を表す。ま
た、Ｒ6〜Ｒ9はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキ
ル基を表す。Ｒ10はメチル基またはエチル基を表す。ｍ
は１〜２００の整数を表す。]
を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−（ただ
し、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。Ｒ5は−ＣnＨ
2n−（ただし、ｎは３〜５の整数を表す。）を表す。ま
た、Ｒ6〜Ｒ9はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキ
ル基を表す。Ｒ10はメチル基またはエチル基を表す。ｍ
は１〜２００の整数を表す。]
【０００９】で示される化合物から誘導される構造単位
を有するポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂及び／
又はポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂と、以
下の（Ａ）及び／又は（Ｂ）とを含有することを特徴と
する毛髪化粧料である。 （Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
高級脂肪酸との複合体の1種又は２種以上。 （Ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー。
を有するポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂及び／
又はポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂と、以
下の（Ａ）及び／又は（Ｂ）とを含有することを特徴と
する毛髪化粧料である。 （Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
高級脂肪酸との複合体の1種又は２種以上。 （Ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー。
【００１０】ここで、ポリシロキサン化合物を「担持」
するとは、両性ウレタン樹脂の骨格によってポリシロキ
サン化合物を「拘束させる」こと、又は両性ウレタン樹
脂の骨格にポリシロキサン化合物を「絡ませる」ことを
意味するものであり、両性ウレタン樹脂の骨格にポリシ
ロキサン化合物を化学的に結合させることではない。し
たがって、本発明において「担持した」なる用語は、両
性ウレタン樹脂の骨格にポリシロキサン化合物が「拘束
された」、又は両性ウレタン樹脂の骨格にポリシロキサ
ン化合物が「絡まった」意味として用いられている。し
かし、一部両性ウレタン樹脂の骨格の一部分を、結果的
にポリシロキサン化合物が形成してもよく、目的とする
両性ウレタン樹脂が得られる限りこの一部化学結合した
ものを排除するものではない。ポリシロキサン化合物の
両性ウレタン樹脂への担持は、ＩＲスペクトル等によっ
て確認することができる。
するとは、両性ウレタン樹脂の骨格によってポリシロキ
サン化合物を「拘束させる」こと、又は両性ウレタン樹
脂の骨格にポリシロキサン化合物を「絡ませる」ことを
意味するものであり、両性ウレタン樹脂の骨格にポリシ
ロキサン化合物を化学的に結合させることではない。し
たがって、本発明において「担持した」なる用語は、両
性ウレタン樹脂の骨格にポリシロキサン化合物が「拘束
された」、又は両性ウレタン樹脂の骨格にポリシロキサ
ン化合物が「絡まった」意味として用いられている。し
かし、一部両性ウレタン樹脂の骨格の一部分を、結果的
にポリシロキサン化合物が形成してもよく、目的とする
両性ウレタン樹脂が得られる限りこの一部化学結合した
ものを排除するものではない。ポリシロキサン化合物の
両性ウレタン樹脂への担持は、ＩＲスペクトル等によっ
て確認することができる。
【００１１】本発明に用いられるポリシロキサン鎖含有
両性ウレタン樹脂及び／又はポリシロキサン化合物担持
両性ウレタン樹脂は、一分子中にカルボキシル基と第三
級アミノ基とを有する両性ウレタン樹脂であることが好
ましい。
両性ウレタン樹脂及び／又はポリシロキサン化合物担持
両性ウレタン樹脂は、一分子中にカルボキシル基と第三
級アミノ基とを有する両性ウレタン樹脂であることが好
ましい。
【００１２】本発明に用いられるポリシロキサン化合物
担持両性ウレタン樹脂を構成する両性ウレタン樹脂は、
少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を反応させて
生成される両性ウレタン樹脂であることが好ましい。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物
担持両性ウレタン樹脂を構成する両性ウレタン樹脂は、
少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を反応させて
生成される両性ウレタン樹脂であることが好ましい。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物
【００１３】前記好ましく用いられるポリシロキサン化
合物担持両性ウレタン樹脂は、少なくとも下記の（Ａ）
〜（Ｄ）及び（Ｓ）の化合物を使用し、（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）の化合物を、イソシアネート基過剰の条件に
て反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを製造
する第一工程、並びに該イソシアネート基含有プレポリ
マーを、（Ｄ）の化合物と反応させる第二工程を含み、
かつ第一工程及び第二工程の少なくとも一方において、
（Ｓ）の化合物を存在させて生成される両性ウレタン樹
脂である。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｓ）ポリシロキサン化合物
合物担持両性ウレタン樹脂は、少なくとも下記の（Ａ）
〜（Ｄ）及び（Ｓ）の化合物を使用し、（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）の化合物を、イソシアネート基過剰の条件に
て反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを製造
する第一工程、並びに該イソシアネート基含有プレポリ
マーを、（Ｄ）の化合物と反応させる第二工程を含み、
かつ第一工程及び第二工程の少なくとも一方において、
（Ｓ）の化合物を存在させて生成される両性ウレタン樹
脂である。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｓ）ポリシロキサン化合物
【００１４】ここで、存在とはポリシロキサン化合物が
反応系に存在することを意味し、積極的にポリシロキサ
ン化合物を反応させることを意図するものではないが、
その一部が結果的に不可避的に反応してもよい。なお、
本発明のポリシロキサン化合物を担持した両性ウレタン
樹脂の生成における「存在」なる用語は全てこの意味と
して使用されている。
反応系に存在することを意味し、積極的にポリシロキサ
ン化合物を反応させることを意図するものではないが、
その一部が結果的に不可避的に反応してもよい。なお、
本発明のポリシロキサン化合物を担持した両性ウレタン
樹脂の生成における「存在」なる用語は全てこの意味と
して使用されている。
【００１５】また、前記好ましく用いられるポリシロキ
サン化合物担持両性ウレタン樹脂は、少なくとも下記の
（Ａ）〜（Ｄ）及び（Ｓ）の化合物を使用し、（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｄ）の化合物を、イソシアネート基過剰の
条件にて反応させてイソシアネート基含有プレポリマー
を製造する第一工程、並びに該イソシアネート基含有プ
レポリマーを、（Ｃ）の化合物と反応させる第二工程を
含み、かつ第一工程及び第二工程の少なくとも一方にお
いて、（Ｓ）の化合物を存在させて生成される両性ウレ
タン樹脂である。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｓ）ポリシロキサン化合物
サン化合物担持両性ウレタン樹脂は、少なくとも下記の
（Ａ）〜（Ｄ）及び（Ｓ）の化合物を使用し、（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｄ）の化合物を、イソシアネート基過剰の
条件にて反応させてイソシアネート基含有プレポリマー
を製造する第一工程、並びに該イソシアネート基含有プ
レポリマーを、（Ｃ）の化合物と反応させる第二工程を
含み、かつ第一工程及び第二工程の少なくとも一方にお
いて、（Ｓ）の化合物を存在させて生成される両性ウレ
タン樹脂である。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｓ）ポリシロキサン化合物
【００１６】本発明に用いられるポリシロキサン化合物
担持両性ウレタン樹脂を構成する両性ウレタン樹脂は、
少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｅ）の化合物を反応させて
生成される両性ウレタン樹脂であることができる。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物
担持両性ウレタン樹脂を構成する両性ウレタン樹脂は、
少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｅ）の化合物を反応させて
生成される両性ウレタン樹脂であることができる。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物
【００１７】
【化６】
【００１８】（式中、ｐは１〜５００の整数、ｑは０〜
４００の整数を表す。）
４００の整数を表す。）
【００１９】前記好ましく用いられるポリシロキサン化
合物担持両性ウレタン樹脂は、少なくとも下記の（Ａ）
〜（Ｅ）及び（Ｓ）の化合物を使用し、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の化合物を、イソシアネート
基過剰の条件にて反応させてイソシアネート基含有プレ
ポリマーを製造する第一工程、並びに該イソシアネート
基含有プレポリマーを、（Ｄ）の化合物と反応させる第
二工程を含み、かつ第一工程及び第二工程の少なくとも
一方において、（Ｓ）の化合物を存在させて生成される
両性ウレタン樹脂である。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物
合物担持両性ウレタン樹脂は、少なくとも下記の（Ａ）
〜（Ｅ）及び（Ｓ）の化合物を使用し、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の化合物を、イソシアネート
基過剰の条件にて反応させてイソシアネート基含有プレ
ポリマーを製造する第一工程、並びに該イソシアネート
基含有プレポリマーを、（Ｄ）の化合物と反応させる第
二工程を含み、かつ第一工程及び第二工程の少なくとも
一方において、（Ｓ）の化合物を存在させて生成される
両性ウレタン樹脂である。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物
【００２０】
【化７】
【００２１】（式中、ｐは１〜５００の整数、ｑは０〜
４００の整数を表す。） （Ｓ）ポリシロキサン化合物
４００の整数を表す。） （Ｓ）ポリシロキサン化合物
【００２２】また、前記好ましく用いられるポリシロキ
サン化合物担持両性ウレタン樹脂は、少なくとも下記の
（Ａ）〜（Ｅ）及び（Ｓ）の化合物を使用し、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の化合物を、イソシアネート
基過剰の条件にて反応させてイソシアネート基含有プレ
ポリマーを製造する第一工程、並びに該イソシアネート
基含有プレポリマーを、（Ｃ）の化合物と反応させる第
二工程を含み、かつ第一工程及び第二工程の少なくとも
一方において、（Ｓ）の化合物を存在させて生成される
両性ウレタン樹脂である。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物
サン化合物担持両性ウレタン樹脂は、少なくとも下記の
（Ａ）〜（Ｅ）及び（Ｓ）の化合物を使用し、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の化合物を、イソシアネート
基過剰の条件にて反応させてイソシアネート基含有プレ
ポリマーを製造する第一工程、並びに該イソシアネート
基含有プレポリマーを、（Ｃ）の化合物と反応させる第
二工程を含み、かつ第一工程及び第二工程の少なくとも
一方において、（Ｓ）の化合物を存在させて生成される
両性ウレタン樹脂である。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物
【００２３】
【化８】
【００２４】（式中、ｐは１〜５００の整数、ｑは０〜
４００の整数を表す。） （Ｓ）ポリシロキサン化合物
４００の整数を表す。） （Ｓ）ポリシロキサン化合物
【００２５】本発明に用いられるポリシロキサン化合物
担持両性ウレタン樹脂を構成するポリシロキサン化合物
は、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコ
ーン、環状シリコーン、フェニル変性シリコーン、アル
キル変性シリコーン及びアルコキシ変性シリコーンから
選択される少なくとも１種であることが好ましい。
担持両性ウレタン樹脂を構成するポリシロキサン化合物
は、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコ
ーン、環状シリコーン、フェニル変性シリコーン、アル
キル変性シリコーン及びアルコキシ変性シリコーンから
選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２６】本発明に用いられる両性界面活性剤は、ア
ミドベタイン型両性界面活性剤、アミドスルホベタイン
型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルホ
ベタイン型両性界面活性剤及びイミダゾリニウム型両性
界面活性剤からなる群から選ばれた１種又は２種以上で
あることができる。また、半極性界面活性剤は、第３級
アミンオキサイド型半極性界面活性剤であることができ
る。
ミドベタイン型両性界面活性剤、アミドスルホベタイン
型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルホ
ベタイン型両性界面活性剤及びイミダゾリニウム型両性
界面活性剤からなる群から選ばれた１種又は２種以上で
あることができる。また、半極性界面活性剤は、第３級
アミンオキサイド型半極性界面活性剤であることができ
る。
【００２７】本発明においては、高級脂肪酸は、炭素数
７〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪酸であることが好
ましい。
７〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪酸であることが好
ましい。
【００２８】本発明において、複合体の高級脂肪酸と、
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との混合比
は、前者：後者の質量比で０．５：９．５〜９．５：
０．５であることが好ましい。
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との混合比
は、前者：後者の質量比で０．５：９．５〜９．５：
０．５であることが好ましい。
【００２９】本発明に用いられるアルキル変性カルボキ
シビニルポリマーにおいて、アルキル変性カルボキシビ
ニルポリマーを構成するカルボキシビニルポリマーは、
アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体のポリエチレ
ンオキサイド鎖による部分架橋化物であることができ
る。
シビニルポリマーにおいて、アルキル変性カルボキシビ
ニルポリマーを構成するカルボキシビニルポリマーは、
アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体のポリエチレ
ンオキサイド鎖による部分架橋化物であることができ
る。
【００３０】本発明において、アルキル変性カルボキシ
ビニルポリマーのアルキル変性は、カルボキシビニルポ
リマーの主鎖及び／又はエステル鎖へのアルキル基導入
によるものであることができる。
ビニルポリマーのアルキル変性は、カルボキシビニルポ
リマーの主鎖及び／又はエステル鎖へのアルキル基導入
によるものであることができる。
【００３１】前記アルキル変性カルボキシビニルポリマ
ーのアルキル基の炭素数は１０〜３０であることが好ま
しい。また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの
分子量は数平均分子量で５０万〜３００万であることが
好ましい。
ーのアルキル基の炭素数は１０〜３０であることが好ま
しい。また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの
分子量は数平均分子量で５０万〜３００万であることが
好ましい。
【００３２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
詳述する。
詳述する。
【００３３】本発明に用いられる両性ウレタン樹脂は、
下記の一般式（１）
下記の一般式（１）
【００３４】
【化９】
【００３５】[式中、Ｒ1は炭素数１〜２４のアルキル基
を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−（ただ
し、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。Ｒ5は−ＣnＨ
2n−（ただし、ｎは３〜５の整数を表す。）を表す。ま
た、Ｒ6〜Ｒ9はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキ
ル基を表す。Ｒ10はメチル基またはエチル基を表す。ｍ
は１〜２００の整数を表す。]
を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−（ただ
し、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。Ｒ5は−ＣnＨ
2n−（ただし、ｎは３〜５の整数を表す。）を表す。ま
た、Ｒ6〜Ｒ9はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキ
ル基を表す。Ｒ10はメチル基またはエチル基を表す。ｍ
は１〜２００の整数を表す。]
【００３６】で示される化合物から誘導される構造単位
を有するポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂及び／
又はポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂であ
り、両ウレタン樹脂とも新規な化合物である。
を有するポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂及び／
又はポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂であ
り、両ウレタン樹脂とも新規な化合物である。
【００３７】まず、前記ポリシロキサン鎖含有両性ウレ
タン樹脂について説明する。
タン樹脂について説明する。
【００３８】本発明に用いられるポリシロキサン鎖含有
両性ウレタン樹脂は、特定のポリシロキサン鎖を有する
両性ウレタン樹脂であり、好ましくは、少なくとも下記
の（Ｆ）〜（Ｊ）成分を反応させて得られる、一分子中
にカルボキシル基と、第三級アミノ基とを有するもので
ある。 （Ｆ）ポリオール化合物 （Ｇ）ポリイソシアネート化合物 （Ｈ）前記一般式（１）で表される化合物 （Ｉ）活性水素とカルボキシル基を有する化合物 （Ｊ）活性水素と第三級アミノ基を有する化合物
両性ウレタン樹脂は、特定のポリシロキサン鎖を有する
両性ウレタン樹脂であり、好ましくは、少なくとも下記
の（Ｆ）〜（Ｊ）成分を反応させて得られる、一分子中
にカルボキシル基と、第三級アミノ基とを有するもので
ある。 （Ｆ）ポリオール化合物 （Ｇ）ポリイソシアネート化合物 （Ｈ）前記一般式（１）で表される化合物 （Ｉ）活性水素とカルボキシル基を有する化合物 （Ｊ）活性水素と第三級アミノ基を有する化合物
【００３９】前記ポリオール化合物（Ｆ成分）として
は、通常のポリウレタンの製造に使用されるものであれ
ば特に限定はなく、例えば、ポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプ
レンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアク
リル酸エステル系ポリオール等が挙げられ、これらは単
独で、もしくは２種以上併せて用いられる。中でも、ポ
リオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オールが好適に用いられる。
は、通常のポリウレタンの製造に使用されるものであれ
ば特に限定はなく、例えば、ポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプ
レンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアク
リル酸エステル系ポリオール等が挙げられ、これらは単
独で、もしくは２種以上併せて用いられる。中でも、ポ
リオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オールが好適に用いられる。
【００４０】前記ポリオールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、ジエチレングリコール、スピログリコー
ル、トリメチロールプロパン、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等が挙げられる。
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、ジエチレングリコール、スピログリコー
ル、トリメチロールプロパン、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等が挙げられる。
【００４１】前記ポリエステルポリオールとしては、例
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸の少なく
とも１種と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、スピログリコール、トリメチロールプロパン等の多
価アルコールの少なくとも１種とを縮重合させて得られ
るものやラクトン酸の開環重合により得られるもの等が
挙げられる。
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸の少なく
とも１種と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、スピログリコール、トリメチロールプロパン等の多
価アルコールの少なくとも１種とを縮重合させて得られ
るものやラクトン酸の開環重合により得られるもの等が
挙げられる。
【００４２】前記ポリエーテルポリオールとしては、例
えば、前記ポリエステルポリオールの合成に使用する多
価アルコールの他、ビスフェノールＡ等のフェノール
類、または第一級アミン類にエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン等
の環状エーテルを開環付加重合させて得られるものが使
用でき、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプ
ロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオ
ール、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドまたは
エチレンオキサイドの少なくとも一方を開環付加重合さ
せたもの（共重合体の場合は、ブロック共重合体、ラン
ダム共重合体のいずれでもよい。）等が挙げられる。
えば、前記ポリエステルポリオールの合成に使用する多
価アルコールの他、ビスフェノールＡ等のフェノール
類、または第一級アミン類にエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン等
の環状エーテルを開環付加重合させて得られるものが使
用でき、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプ
ロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオ
ール、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドまたは
エチレンオキサイドの少なくとも一方を開環付加重合さ
せたもの（共重合体の場合は、ブロック共重合体、ラン
ダム共重合体のいずれでもよい。）等が挙げられる。
【００４３】前記ポリイソシアネート化合物（Ｇ成分）
としては、特に限定はなく、例えば、脂肪族ジイソシア
ネート化合物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香族
ジイソシアネート化合物等の有機ジイソシアネート化合
物が挙げられ、これらは単独で、もしくは２種以上を併
せて用いられる。
としては、特に限定はなく、例えば、脂肪族ジイソシア
ネート化合物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香族
ジイソシアネート化合物等の有機ジイソシアネート化合
物が挙げられ、これらは単独で、もしくは２種以上を併
せて用いられる。
【００４４】前記脂肪族ジイソシアネート化合物として
は、例えば、エチレンジイソシアネート、２，２，４ー
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート，１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。前記
脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば、水素
添加４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシク
ロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられ
る。前記芳香族ジイソシアネート化合物としては、例え
ば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。これ
らの中でも、耐光性に優れ、かつ、低価格である点で、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が
好ましい。
は、例えば、エチレンジイソシアネート、２，２，４ー
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート，１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。前記
脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば、水素
添加４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシク
ロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられ
る。前記芳香族ジイソシアネート化合物としては、例え
ば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。これ
らの中でも、耐光性に優れ、かつ、低価格である点で、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が
好ましい。
【００４５】前記ポリイソシアネート化合物（Ｇ成分）
のモル比は、Ｇ成分／（Ｆ＋Ｈ＋Ｉ＋Ｊ成分）＝２／
０．８〜２／１．８の範囲に設定することが好ましく、
特に好ましくはＧ成分／（Ｆ＋Ｈ＋Ｉ＋Ｊ成分）＝２／
１〜２／１．８である。
のモル比は、Ｇ成分／（Ｆ＋Ｈ＋Ｉ＋Ｊ成分）＝２／
０．８〜２／１．８の範囲に設定することが好ましく、
特に好ましくはＧ成分／（Ｆ＋Ｈ＋Ｉ＋Ｊ成分）＝２／
１〜２／１．８である。
【００４６】前記ポリオール化合物（Ｆ成分）及びポリ
イソシアネート化合物（Ｇ成分）とともに用いられる化
合物（Ｈ成分）は、下記の一般式（１）で示される構造
である。
イソシアネート化合物（Ｇ成分）とともに用いられる化
合物（Ｈ成分）は、下記の一般式（１）で示される構造
である。
【００４７】
【化１０】
【００４８】[式中、Ｒ1は炭素数１〜２４のアルキル基
を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−（ただ
し、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。Ｒ5は−ＣnＨ
2n−（ただし、ｎは３〜５の整数を表す。）を表す。ま
た、Ｒ6〜Ｒ9はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキ
ル基を表す。Ｒ10はメチル基またはエチル基を表す。ｍ
は１〜２００の整数を表す。]
を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−（ただ
し、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。Ｒ5は−ＣnＨ
2n−（ただし、ｎは３〜５の整数を表す。）を表す。ま
た、Ｒ6〜Ｒ9はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキ
ル基を表す。Ｒ10はメチル基またはエチル基を表す。ｍ
は１〜２００の整数を表す。]
【００４９】前記一般式（１）において、Ｒ1で表され
る炭素数１〜２４のアルキル基は、直鎖状、分岐状のい
ずれでもよいが、直鎖状のものが好ましく、アルキル基
の炭素数は１〜１０が好ましい。また、一般式（１）に
おいて、Ｒ6〜Ｒ9で表される炭素数１〜２０のアルキル
基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよいが、直鎖状のも
のが好ましく、アルキル基の炭素数は１〜１０が好まし
い。さらに、前記一般式（１）における繰り返し数ｍ
は、一般式（１）で表される化合物（Ｈ成分）の分子量
が５００〜１２，０００の範囲になるように設定するこ
とが好ましく、より好ましくは化合物（Ｈ成分）の分子
量が７００〜１０，０００の範囲になるように設定され
る。
る炭素数１〜２４のアルキル基は、直鎖状、分岐状のい
ずれでもよいが、直鎖状のものが好ましく、アルキル基
の炭素数は１〜１０が好ましい。また、一般式（１）に
おいて、Ｒ6〜Ｒ9で表される炭素数１〜２０のアルキル
基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよいが、直鎖状のも
のが好ましく、アルキル基の炭素数は１〜１０が好まし
い。さらに、前記一般式（１）における繰り返し数ｍ
は、一般式（１）で表される化合物（Ｈ成分）の分子量
が５００〜１２，０００の範囲になるように設定するこ
とが好ましく、より好ましくは化合物（Ｈ成分）の分子
量が７００〜１０，０００の範囲になるように設定され
る。
【００５０】前記一般式（１）で示される化合物（Ｈ成
分）としては、下記の構造式（３）または構造式（４）
で示される化合物が好ましい。ｍは、前記一般式（１）
の場合と同じである。
分）としては、下記の構造式（３）または構造式（４）
で示される化合物が好ましい。ｍは、前記一般式（１）
の場合と同じである。
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
【００５３】そして、前記一般式（１）で示される化合
物（Ｈ成分）は、例えば、下記に示すヒドロシリル化反
応により製造することができる。
物（Ｈ成分）は、例えば、下記に示すヒドロシリル化反
応により製造することができる。
【００５４】
【化１３】
【００５５】［反応式中、Ｒ11は−ＣnＨ2n−（ただ
し、ｎは１〜３の整数を表す。）を表し、他の記号は一
般式（１）と同様である。］
し、ｎは１〜３の整数を表す。）を表し、他の記号は一
般式（１）と同様である。］
【００５６】前記触媒としては、白金、塩化白金酸等の
ヒドロシリル化触媒が用いられる。
ヒドロシリル化触媒が用いられる。
【００５７】前記一般式（１）で示される化合物（Ｈ成
分）のモル比は、Ｈ成分／Ｇ成分＝０．０１／２〜０．
５／２の範囲に設定することが好ましく、特に好ましく
はＨ成分／Ｇ成分＝０．０１／２〜０．３／２の範囲で
ある。
分）のモル比は、Ｈ成分／Ｇ成分＝０．０１／２〜０．
５／２の範囲に設定することが好ましく、特に好ましく
はＨ成分／Ｇ成分＝０．０１／２〜０．３／２の範囲で
ある。
【００５８】前記活性水素とカルボキシル基を有する化
合物（Ｉ成分）は、分子内に少なくとも１つの活性水素
と、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物で
あれば特に限定はないが、下記の一般式（５）で示され
る化合物であることが好ましい。
合物（Ｉ成分）は、分子内に少なくとも１つの活性水素
と、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物で
あれば特に限定はないが、下記の一般式（５）で示され
る化合物であることが好ましい。
【００５９】
【化１４】
【００６０】[式中、Ｒ12は炭素数１〜２４のアルキル
基を表す。Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−
（ただし、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。]
基を表す。Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−
（ただし、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。]
【００６１】特に、ジメチロール、ジエタノール、ジプ
ロパノール等のジアルキロール基を持った炭素数３〜２
６、好ましくは３〜１２のカルボン酸が好適な例として
挙げられる。具体的な例としては、例えば、ジメチロー
ルプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸等
が挙げられる。また、カルボキシル基含有ポリカプロラ
クトンジオールも好ましく用いられる。これらは単独
で、もしくは２種以上併せて用いられる。
ロパノール等のジアルキロール基を持った炭素数３〜２
６、好ましくは３〜１２のカルボン酸が好適な例として
挙げられる。具体的な例としては、例えば、ジメチロー
ルプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸等
が挙げられる。また、カルボキシル基含有ポリカプロラ
クトンジオールも好ましく用いられる。これらは単独
で、もしくは２種以上併せて用いられる。
【００６２】前記活性水素と第三級アミノ基を有する化
合物（Ｊ成分）は、分子内に少なくとも１つの活性水素
と、少なくとも１つの第三級アミノ基を有する化合物で
あれば特に限定されるものではないが、下記の一般式
（６）で示される化合物であることが好ましい。
合物（Ｊ成分）は、分子内に少なくとも１つの活性水素
と、少なくとも１つの第三級アミノ基を有する化合物で
あれば特に限定されるものではないが、下記の一般式
（６）で示される化合物であることが好ましい。
【００６３】
【化１５】
【００６４】[式中、Ｒ15は炭素数１〜２４のアルキル
基を表す。Ｒ16、Ｒ17はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−
（ただし、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。]
基を表す。Ｒ16、Ｒ17はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−
（ただし、ｎは１〜３の整数を表す。）を表す。]
【００６５】特に、前記Ｉ成分と同じジアルキロール基
を持った、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ
−ブチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカ
ノールアミン化合物、ジメチルアミノエタノール等が好
適な例として挙げられる。Ｎ−アルキルのアルキル基
は、炭素数１〜２４が好ましく、特に１〜８が好まし
い。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いられ
る。
を持った、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ
−ブチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカ
ノールアミン化合物、ジメチルアミノエタノール等が好
適な例として挙げられる。Ｎ−アルキルのアルキル基
は、炭素数１〜２４が好ましく、特に１〜８が好まし
い。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いられ
る。
【００６６】なお、前記ポリシロキサン鎖含有両性ウレ
タン樹脂としては、構造中にアルキレンオキサイド（以
下、「ＲＯ」ともいう。）から誘導される構造単位を有
するものを用いることが、化粧料の安定性、特性の向上
の点から好ましい。前記ＲＯから誘導される構造単位と
しては、例えば、エチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」
ともいう。）単位や、プロピレンオキサイド（以下「Ｐ
Ｏ」ともいう。）単位等が挙げられ、好ましくはＥＯ単
位である。
タン樹脂としては、構造中にアルキレンオキサイド（以
下、「ＲＯ」ともいう。）から誘導される構造単位を有
するものを用いることが、化粧料の安定性、特性の向上
の点から好ましい。前記ＲＯから誘導される構造単位と
しては、例えば、エチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」
ともいう。）単位や、プロピレンオキサイド（以下「Ｐ
Ｏ」ともいう。）単位等が挙げられ、好ましくはＥＯ単
位である。
【００６７】なお、前記ポリシロキサン鎖含有両性ウレ
タン樹脂は、ＥＯ単位とＰＯ単位の双方を有していても
よい。前記ＥＯ単位とＰＯ単位の比率は、質量基準で、
ＥＯ単位／ＰＯ単位＝１０／０〜２／８の範囲が好まし
く、特に好ましくはＥＯ単位／ＰＯ単位１０／０〜４／
６である。
タン樹脂は、ＥＯ単位とＰＯ単位の双方を有していても
よい。前記ＥＯ単位とＰＯ単位の比率は、質量基準で、
ＥＯ単位／ＰＯ単位＝１０／０〜２／８の範囲が好まし
く、特に好ましくはＥＯ単位／ＰＯ単位１０／０〜４／
６である。
【００６８】ＥＯ単位の繰り返し数ｎは、３〜３００の
範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは２０〜
１２０である。すなわち、ｎが３未満であると、両性ウ
レタン樹脂に導入されるＥＯ単位が少なすぎるため、充
分な親水性が付与できず、逆に、ｎが３００を越える
と、両性ウレタン樹脂自身の親水性が強くなりすぎ、耐
湿性等に悪影響を及ぼす恐れがあるからである。また、
ＰＯ単位の繰り返し数ｍも、ｍ＝３〜３００の範囲に設
定することが好ましく、特に好ましくはｍ＝２０〜１２
０である。なお、前記ＥＯ単位とＰＯ単位の双方を有す
る場合は、ｎ＋ｍ＝３〜３００の範囲に設定することが
好ましく、特に好ましくはｎ＋ｍ＝２０〜１２０であ
る。
範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは２０〜
１２０である。すなわち、ｎが３未満であると、両性ウ
レタン樹脂に導入されるＥＯ単位が少なすぎるため、充
分な親水性が付与できず、逆に、ｎが３００を越える
と、両性ウレタン樹脂自身の親水性が強くなりすぎ、耐
湿性等に悪影響を及ぼす恐れがあるからである。また、
ＰＯ単位の繰り返し数ｍも、ｍ＝３〜３００の範囲に設
定することが好ましく、特に好ましくはｍ＝２０〜１２
０である。なお、前記ＥＯ単位とＰＯ単位の双方を有す
る場合は、ｎ＋ｍ＝３〜３００の範囲に設定することが
好ましく、特に好ましくはｎ＋ｍ＝２０〜１２０であ
る。
【００６９】前記構造中にＲＯから誘導される構造単位
を有する化合物としては、前記ポリシロキサン鎖含有両
性ウレタン樹脂の構造中に、ＥＯから誘導される構造単
位を導入できるものであれば特に限定するものではな
く、また、Ｆ成分中のポリエーテルポリオールと重複し
てもよく、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコ
ール（ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー）等が挙げられ、
好ましくはポリエチレングリコールが用いられる。な
お、ポリアルキレンオキサイド基を誘導するものとして
は、両末端ＯＨ基導入タイプ、両末端ＮＨ2基導入タイ
プ、片末端ＯＨ基導入タイプ、片末端ＮＨ2基導入タイ
プのいずれのタイプのポリアルキレンオキサイド誘導体
であってもよい。そして、前記両末端ＯＨ基導入タイプ
または両末端ＮＨ2基導入タイプを用いた場合は、ＥＯ
単位を主鎖中に有する両性ウレタン樹脂が得られる。ま
た、片末端ＯＨ基導入タイプまたは片末端ＮＨ2基導入
タイプを用いた場合には、ＥＯ単位を側鎖もしくは末端
に有する両性ウレタン樹脂が得られる。
を有する化合物としては、前記ポリシロキサン鎖含有両
性ウレタン樹脂の構造中に、ＥＯから誘導される構造単
位を導入できるものであれば特に限定するものではな
く、また、Ｆ成分中のポリエーテルポリオールと重複し
てもよく、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコ
ール（ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー）等が挙げられ、
好ましくはポリエチレングリコールが用いられる。な
お、ポリアルキレンオキサイド基を誘導するものとして
は、両末端ＯＨ基導入タイプ、両末端ＮＨ2基導入タイ
プ、片末端ＯＨ基導入タイプ、片末端ＮＨ2基導入タイ
プのいずれのタイプのポリアルキレンオキサイド誘導体
であってもよい。そして、前記両末端ＯＨ基導入タイプ
または両末端ＮＨ2基導入タイプを用いた場合は、ＥＯ
単位を主鎖中に有する両性ウレタン樹脂が得られる。ま
た、片末端ＯＨ基導入タイプまたは片末端ＮＨ2基導入
タイプを用いた場合には、ＥＯ単位を側鎖もしくは末端
に有する両性ウレタン樹脂が得られる。
【００７０】前記ポリアルキレンオキサイド誘導体の分
子量は、２００〜２０，０００の範囲が好ましく、特に
好ましくは１，０００〜１０，０００である。
子量は、２００〜２０，０００の範囲が好ましく、特に
好ましくは１，０００〜１０，０００である。
【００７１】本発明においては、ポリオール化合物（Ｆ
成分）と、ポリイソシアネート化合物（Ｇ成分）と、前
記一般式（１）で示される化合物（Ｈ成分）と、活性水
素とカルボキシル基を有する化合物（Ｉ成分）とその他
必要に応じてＦ成分以外のポリアルキレンオキサイド誘
導体とを、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシ
アネート基含有プレポリマーを作製した後、このイソシ
アネート基含有プレポリマーと、活性水素と第三級アミ
ノ基を有する化合物（Ｊ成分）とを反応させることによ
り製造することができる。あるいは、前記ポリシロキサ
ン鎖含有両性ウレタン樹脂は、前記特定のＩ成分とＪ成
分との反応順序を入れ換え、すなわち、前記Ｆ成分とＧ
成分とＨ成分とＪ成分とその他必要に応じてＦ成分以外
のポリアルキレンオキサイド誘導体とを、イソシアネー
ト基過剰にて反応させてイソシアネート基含有プレポリ
マーを作製した後、このイソシアネート基含有プレポリ
マーと、前記特定のＩ成分とを反応させることにより製
造することもできる。なお、前記製法において、Ｆ成
分、Ｇ成分およびＨ成分と共に、特定のＩ成分およびＪ
成分の双方を同時に反応させると、Ｉ成分中のカルボキ
シル基と、Ｊ成分中の第三級アミノ基とが先に塩を形成
して反応系に不溶となり、ＯＨ基があってもイソシアネ
ート化合物との反応が起こらなくなり、目的とする両性
ウレタン樹脂を製造することはできない。また、前記必
要に応じて添加するＦ成分以外のポリアルキレンオキサ
イド誘導体は、イソシアネート基含有プレポリマーを作
製した後に添加してもよい。
成分）と、ポリイソシアネート化合物（Ｇ成分）と、前
記一般式（１）で示される化合物（Ｈ成分）と、活性水
素とカルボキシル基を有する化合物（Ｉ成分）とその他
必要に応じてＦ成分以外のポリアルキレンオキサイド誘
導体とを、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシ
アネート基含有プレポリマーを作製した後、このイソシ
アネート基含有プレポリマーと、活性水素と第三級アミ
ノ基を有する化合物（Ｊ成分）とを反応させることによ
り製造することができる。あるいは、前記ポリシロキサ
ン鎖含有両性ウレタン樹脂は、前記特定のＩ成分とＪ成
分との反応順序を入れ換え、すなわち、前記Ｆ成分とＧ
成分とＨ成分とＪ成分とその他必要に応じてＦ成分以外
のポリアルキレンオキサイド誘導体とを、イソシアネー
ト基過剰にて反応させてイソシアネート基含有プレポリ
マーを作製した後、このイソシアネート基含有プレポリ
マーと、前記特定のＩ成分とを反応させることにより製
造することもできる。なお、前記製法において、Ｆ成
分、Ｇ成分およびＨ成分と共に、特定のＩ成分およびＪ
成分の双方を同時に反応させると、Ｉ成分中のカルボキ
シル基と、Ｊ成分中の第三級アミノ基とが先に塩を形成
して反応系に不溶となり、ＯＨ基があってもイソシアネ
ート化合物との反応が起こらなくなり、目的とする両性
ウレタン樹脂を製造することはできない。また、前記必
要に応じて添加するＦ成分以外のポリアルキレンオキサ
イド誘導体は、イソシアネート基含有プレポリマーを作
製した後に添加してもよい。
【００７２】なお、前記各成分を用いてイソシアネート
基含有プレポリマーを作製する際には、最終的製品であ
るポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂の諸特性を調
整する目的で鎖延長または分子量抑制剤を使用すること
ができる。前記鎖延長剤としては、特に限定はなく、例
えば、低分子ポリオール、アミン類等が挙げられる。前
記低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、スピログリコール、シクロヘキシルジメタノール、
水素添加ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、キシリレン
グリコール等のグリコール類、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン等のトリオールが挙げられる。前記アミ
ン類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ピペラジン、ヒドラジン、イソホロンジアミ
ン、メチレン（ビス−ｏ−クロルアニリン）、両末端ア
ミノ基含有ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
また、前記分子量抑制剤としては、例えば、片末端アミ
ノ基含有ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
基含有プレポリマーを作製する際には、最終的製品であ
るポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂の諸特性を調
整する目的で鎖延長または分子量抑制剤を使用すること
ができる。前記鎖延長剤としては、特に限定はなく、例
えば、低分子ポリオール、アミン類等が挙げられる。前
記低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、スピログリコール、シクロヘキシルジメタノール、
水素添加ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、キシリレン
グリコール等のグリコール類、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン等のトリオールが挙げられる。前記アミ
ン類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ピペラジン、ヒドラジン、イソホロンジアミ
ン、メチレン（ビス−ｏ−クロルアニリン）、両末端ア
ミノ基含有ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
また、前記分子量抑制剤としては、例えば、片末端アミ
ノ基含有ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００７３】前記ポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹
脂を製造する際には、必要に応じて溶剤を使用すること
ができ、例えば、原料および生成するポリウレタンの双
方を溶解する有機溶剤を使用することが好ましい。前記
有機溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸
エチル等のエステル類、その他セロソルブアセテートや
セロソルブエーテル等が挙げられる。
脂を製造する際には、必要に応じて溶剤を使用すること
ができ、例えば、原料および生成するポリウレタンの双
方を溶解する有機溶剤を使用することが好ましい。前記
有機溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸
エチル等のエステル類、その他セロソルブアセテートや
セロソルブエーテル等が挙げられる。
【００７４】また、前記ポリシロキサン鎖含有両性ウレ
タン樹脂を製造する製造する際、その分子中に組み込ま
れたカルボキシル基または第三級アミノ基を中和剤で中
和することにより、水への分散性を付与させることがで
きる。前記カルボキシル基に対する中和剤としては、例
えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、２−アミ
ノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールア
ミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられ
る。例えば、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、ジメチル硫酸等
が挙げられる。
タン樹脂を製造する製造する際、その分子中に組み込ま
れたカルボキシル基または第三級アミノ基を中和剤で中
和することにより、水への分散性を付与させることがで
きる。前記カルボキシル基に対する中和剤としては、例
えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、２−アミ
ノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールア
ミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられ
る。例えば、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、ジメチル硫酸等
が挙げられる。
【００７５】また、 前記ポリシロキサン鎖含有両性ウ
レタン樹脂を製造する際には、ポリウレタンの分野で周
知の重合触媒を使用することができ、例えば、第三級ア
ミン触媒、有機金属触媒等を用いることができる。前記
第三級アミン触媒としては、例えば、[２，２，２]ジア
ザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、テトラメチレンジ
アミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザビシクロウン
デセン（ＤＢＵ）等が挙げられる。前記有機金属触媒と
しては、例えば、ジブチルチンジラウレート等が挙げら
れる。
レタン樹脂を製造する際には、ポリウレタンの分野で周
知の重合触媒を使用することができ、例えば、第三級ア
ミン触媒、有機金属触媒等を用いることができる。前記
第三級アミン触媒としては、例えば、[２，２，２]ジア
ザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、テトラメチレンジ
アミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザビシクロウン
デセン（ＤＢＵ）等が挙げられる。前記有機金属触媒と
しては、例えば、ジブチルチンジラウレート等が挙げら
れる。
【００７６】以下に、具体的なポリシロキサン鎖含有両
性ウレタン樹脂の製造例を挙げる。 [製造例１；両性ウレタン樹脂（Ａ）]撹拌装置、温度
計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ
口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）７０ｇ、ポリエステルポリオール（１，６−ヘキサ
ンジオールアジペート、分子量２，０００）２２０ｇ、
前記構造式（３）で示される化合物（片末端ＯＨ基導入
タイプ、分子量約１，０００）８ｇ及びジメチロールブ
タン酸（ＤＭＢＡ）１４ｇを入れ、溶剤として酢酸エチ
ル５０ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱し
て４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノール
アミン（ＮＭＤＥtＡ）２ｇならびに酢酸エチル６０ｇ
を追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ
基残存したプレポリマーを得た。このＮＣＯ基残存した
プレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチ
ルアミン９ｇを含む水９００ｇを高速撹拌下で加えて分
散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高
分子量化させた。得られた水性液より前記酢酸エチルを
回収し、実質的に溶剤を含まないポリシロキサン鎖含有
両性ウレタン樹脂の水性液を得た。この両性ウレタン樹
脂は、ウレタン樹脂の主鎖を構成する特定の炭素原子
（４価）にアルキル基（−Ｃ2Ｈ5）とポリシロキサン鎖
の双方がグラフトした構造である。
性ウレタン樹脂の製造例を挙げる。 [製造例１；両性ウレタン樹脂（Ａ）]撹拌装置、温度
計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ
口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）７０ｇ、ポリエステルポリオール（１，６−ヘキサ
ンジオールアジペート、分子量２，０００）２２０ｇ、
前記構造式（３）で示される化合物（片末端ＯＨ基導入
タイプ、分子量約１，０００）８ｇ及びジメチロールブ
タン酸（ＤＭＢＡ）１４ｇを入れ、溶剤として酢酸エチ
ル５０ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱し
て４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノール
アミン（ＮＭＤＥtＡ）２ｇならびに酢酸エチル６０ｇ
を追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ
基残存したプレポリマーを得た。このＮＣＯ基残存した
プレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチ
ルアミン９ｇを含む水９００ｇを高速撹拌下で加えて分
散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高
分子量化させた。得られた水性液より前記酢酸エチルを
回収し、実質的に溶剤を含まないポリシロキサン鎖含有
両性ウレタン樹脂の水性液を得た。この両性ウレタン樹
脂は、ウレタン樹脂の主鎖を構成する特定の炭素原子
（４価）にアルキル基（−Ｃ2Ｈ5）とポリシロキサン鎖
の双方がグラフトした構造である。
【００７７】[製造例２；両性ウレタン樹脂（Ｂ）]前記
構造式（３）で示される化合物に代えて、前記構造式
（４）で示される化合物を用いる以外は、製造例１と同
様にしてポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂の水性
液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の主
鎖を構成する特定の炭素原子（４価）にアルキル基（−
Ｃ9Ｈ19）とポリシロキサン鎖の双方がグラフトした構
造である。
構造式（３）で示される化合物に代えて、前記構造式
（４）で示される化合物を用いる以外は、製造例１と同
様にしてポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂の水性
液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の主
鎖を構成する特定の炭素原子（４価）にアルキル基（−
Ｃ9Ｈ19）とポリシロキサン鎖の双方がグラフトした構
造である。
【００７８】[製造例３；両性ウレタン樹脂（Ｃ）]前記
構造式（３）で示される化合物の配合量を１６ｇに増量
した以外は、製造例１と同様にしてポリシロキサン鎖含
有両性ウレタン樹脂の水性液を得た。この両性ウレタン
樹脂は、ウレタン樹脂の主鎖を構成する特定の炭素原子
（４価）にアルキル基（−Ｃ2Ｈ5）とポリシロキサン鎖
の双方がグラフトした構造である。
構造式（３）で示される化合物の配合量を１６ｇに増量
した以外は、製造例１と同様にしてポリシロキサン鎖含
有両性ウレタン樹脂の水性液を得た。この両性ウレタン
樹脂は、ウレタン樹脂の主鎖を構成する特定の炭素原子
（４価）にアルキル基（−Ｃ2Ｈ5）とポリシロキサン鎖
の双方がグラフトした構造である。
【００７９】[製造例４；両性ウレタン樹脂（Ｄ）]撹拌
装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガ
ラス製４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ポリエステルポリオール（１，６
−ヘキサンジオールアジペート、分子量２，０００）２
２０ｇ、前記構造式（３）で示される化合物（片末端Ｏ
Ｈ基導入タイプ、分子量約１，０００）１６ｇ、トリメ
チロールプロパン１ｇ及びジメチロールブタン酸（ＤＭ
ＢＡ）１４ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇを加
え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応
させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭ
ＤＥtＡ）２ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、
さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基残存したプ
レポリマーを得た。このＮＣＯ基残存したプレポリマー
を５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン９ｇ
を含む水９００ｇを高速撹拌下で加えて分散させ、さら
に５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させ
た。得られた水性液より前記酢酸エチルを回収し、実質
的に溶剤を含まないポリシロキサン鎖含有両性ウレタン
樹脂の水性液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタ
ン樹脂の主鎖を構成する特定の炭素原子（４価）にアル
キル基（−Ｃ2Ｈ5）とポリシロキサン鎖の双方がグラフ
トした構造であり、かつ、架橋構造を有している。
装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガ
ラス製４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ポリエステルポリオール（１，６
−ヘキサンジオールアジペート、分子量２，０００）２
２０ｇ、前記構造式（３）で示される化合物（片末端Ｏ
Ｈ基導入タイプ、分子量約１，０００）１６ｇ、トリメ
チロールプロパン１ｇ及びジメチロールブタン酸（ＤＭ
ＢＡ）１４ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇを加
え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応
させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭ
ＤＥtＡ）２ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、
さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基残存したプ
レポリマーを得た。このＮＣＯ基残存したプレポリマー
を５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン９ｇ
を含む水９００ｇを高速撹拌下で加えて分散させ、さら
に５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させ
た。得られた水性液より前記酢酸エチルを回収し、実質
的に溶剤を含まないポリシロキサン鎖含有両性ウレタン
樹脂の水性液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタ
ン樹脂の主鎖を構成する特定の炭素原子（４価）にアル
キル基（−Ｃ2Ｈ5）とポリシロキサン鎖の双方がグラフ
トした構造であり、かつ、架橋構造を有している。
【００８０】[比較製造例１；両性ウレタン樹脂（Ｅ）]
前記構造式（３）で示される化合物に代えて、下記構造
式（７）で示される化合物（片末端ＯＨ基導入タイプ、
分子量約１，０００）を用いる以外は、製造例１と同様
にして、ポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂の水性
液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の主
鎖を構成する特定の炭素原子（３価）にポリシロキサン
鎖のみがグラフトし、アルキル基はグラフトしていない
構造である。
前記構造式（３）で示される化合物に代えて、下記構造
式（７）で示される化合物（片末端ＯＨ基導入タイプ、
分子量約１，０００）を用いる以外は、製造例１と同様
にして、ポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂の水性
液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の主
鎖を構成する特定の炭素原子（３価）にポリシロキサン
鎖のみがグラフトし、アルキル基はグラフトしていない
構造である。
【００８１】
【化１６】
【００８２】次に、前記本発明に係るポリシロキサン化
合物担持両性ウレタン樹脂について説明する。
合物担持両性ウレタン樹脂について説明する。
【００８３】本発明毛髪化粧料は、ポリシロキサン化合
物を担持した両性ウレタン樹脂を含有する。本発明の好
ましい前記両性ウレタン樹脂は一分子中にカルボキシル
基と第三級アミノ基とを有するポリシロキサン化合物担
持両性ウレタン樹脂である。
物を担持した両性ウレタン樹脂を含有する。本発明の好
ましい前記両性ウレタン樹脂は一分子中にカルボキシル
基と第三級アミノ基とを有するポリシロキサン化合物担
持両性ウレタン樹脂である。
【００８４】本発明で好ましく用いられる、ポリシロキ
サン化合物を担持した一分子中にカルボキシル基と第三
級アミノ基とを有するポリシロキサン化合物を担持両性
ウレタン樹脂を構成する両性ウレタン樹脂としては、少
なくとも下記の（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を反応させて生
成される両性ウレタン樹脂が好ましい。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物
サン化合物を担持した一分子中にカルボキシル基と第三
級アミノ基とを有するポリシロキサン化合物を担持両性
ウレタン樹脂を構成する両性ウレタン樹脂としては、少
なくとも下記の（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を反応させて生
成される両性ウレタン樹脂が好ましい。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物
【００８５】本発明に用いられるポリオール化合物（以
下、化合物（Ａ）ともいう。）としては、一般にウレタ
ン樹脂の製造に使用されるポリオール化合物であれば特
に限定されるものではない。化合物（Ａ）の例として
は、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、低分子ポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリ
オール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリル酸エ
ステル系ポリオール等が挙げられ、これらは単独で、も
しくは２種以上併せて用いられる。中でも、ポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオール、低分子ポリオ
ールが好適に用いられる。
下、化合物（Ａ）ともいう。）としては、一般にウレタ
ン樹脂の製造に使用されるポリオール化合物であれば特
に限定されるものではない。化合物（Ａ）の例として
は、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、低分子ポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリ
オール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリル酸エ
ステル系ポリオール等が挙げられ、これらは単独で、も
しくは２種以上併せて用いられる。中でも、ポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオール、低分子ポリオ
ールが好適に用いられる。
【００８６】前記ポリエステルポリオールとしては、例
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、
テレフタル酸等のジカルボン酸の少なくとも１種と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オク
タンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレン
グリコール、スピログリコール、トリメチロールプロパ
ン等の多価アルコールの少なくとも１種とを縮重合させ
て得られるポリエステルポリオール、並びにラクトン類
の開環重合により得られるポリエステルポリオール等が
挙げられる。
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、
テレフタル酸等のジカルボン酸の少なくとも１種と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オク
タンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレン
グリコール、スピログリコール、トリメチロールプロパ
ン等の多価アルコールの少なくとも１種とを縮重合させ
て得られるポリエステルポリオール、並びにラクトン類
の開環重合により得られるポリエステルポリオール等が
挙げられる。
【００８７】前記ポリエーテルポリオールとしては、例
えば、水及び前記ポリエステルポリオールの合成に使用
する多価アルコールの他、ビスフェノールＡ等のフェノ
ール類及びその水素化物、並びに第一級アミン類もしく
は第二級アミン類に、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン等の環状
エーテルを開環付加重合させて得られるポリエーテルポ
リオールが挙げられる。さらに、ポリオキシプロピレン
ポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、並
びにビスフェノールＡに、プロピレンオキサイドもしく
はエチレンオキサイドの少なくとも一方を開環付加重合
させたポリエーテルポリオール（共重合体の場合は、ブ
ロック共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよ
い。）等が挙げられる。
えば、水及び前記ポリエステルポリオールの合成に使用
する多価アルコールの他、ビスフェノールＡ等のフェノ
ール類及びその水素化物、並びに第一級アミン類もしく
は第二級アミン類に、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン等の環状
エーテルを開環付加重合させて得られるポリエーテルポ
リオールが挙げられる。さらに、ポリオキシプロピレン
ポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、並
びにビスフェノールＡに、プロピレンオキサイドもしく
はエチレンオキサイドの少なくとも一方を開環付加重合
させたポリエーテルポリオール（共重合体の場合は、ブ
ロック共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよ
い。）等が挙げられる。
【００８８】前記低分子ポリオールとしては、例えば、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、スピログリコール、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセ
リン等が挙げられる。
１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、スピログリコール、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセ
リン等が挙げられる。
【００８９】化合物（Ａ）は、単独で又は組み合わせて
使用できる。化合物（Ａ）の中では、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールが好ましい。
使用できる。化合物（Ａ）の中では、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールが好ましい。
【００９０】なお、本発明において、化合物（Ａ）の中
で後述する化合物（Ｅ）と重複する場合、その化合物
は、化合物（Ｅ）に含まれ、化合物（Ａ）には含まれな
い。さらに、本発明において、化合物（Ａ）の中で後述
する化合物（Ｃ）と重複する場合、その化合物は、化合
物（Ｃ）に含まれ、化合物（Ａ）には含まれない。ま
た、本発明において、化合物（Ａ）の中で後述する化合
物（Ｄ）と重複する場合、その化合物は、化合物（Ｄ）
に含まれ、化合物（Ａ）には含まれない。
で後述する化合物（Ｅ）と重複する場合、その化合物
は、化合物（Ｅ）に含まれ、化合物（Ａ）には含まれな
い。さらに、本発明において、化合物（Ａ）の中で後述
する化合物（Ｃ）と重複する場合、その化合物は、化合
物（Ｃ）に含まれ、化合物（Ａ）には含まれない。ま
た、本発明において、化合物（Ａ）の中で後述する化合
物（Ｄ）と重複する場合、その化合物は、化合物（Ｄ）
に含まれ、化合物（Ａ）には含まれない。
【００９１】本発明に用いられるポリイソシアネート化
合物（以下、化合物（Ｂ）ともいう。）としては、一般
にウレタン樹脂の製造に使用されるポリイソシアネート
化合物であれば特に限定されるものではない。化合物
（Ｂ）の例としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート
化合物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソ
シアネート化合物等の有機ジイソシアネート化合物が挙
げられ、これらは単独で、もしくは２種以上を併せて用
いられる。
合物（以下、化合物（Ｂ）ともいう。）としては、一般
にウレタン樹脂の製造に使用されるポリイソシアネート
化合物であれば特に限定されるものではない。化合物
（Ｂ）の例としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート
化合物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソ
シアネート化合物等の有機ジイソシアネート化合物が挙
げられ、これらは単独で、もしくは２種以上を併せて用
いられる。
【００９２】前記脂肪族ジイソシアネート化合物として
は、例えば、エチレンジイソシアネート、２，２，４ー
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート，１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
は、例えば、エチレンジイソシアネート、２，２，４ー
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート，１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００９３】前記脂環式ジイソシアネート化合物として
は、例えば、水素添加４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、メチルシクロへキシレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート
等が挙げられる。
は、例えば、水素添加４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、メチルシクロへキシレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート
等が挙げられる。
【００９４】前記芳香族ジイソシアネート化合物として
は、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられ
る。
は、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられ
る。
【００９５】これらの化合物（Ｂ）中では、耐候性に優
れ、かつ、低価格である点で、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノル
ボルナンジイソシアネート等が好ましい。化合物（Ｂ）
は、単独でもしくは組み合わせて使用できる。
れ、かつ、低価格である点で、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノル
ボルナンジイソシアネート等が好ましい。化合物（Ｂ）
は、単独でもしくは組み合わせて使用できる。
【００９６】本発明に用いられる水酸基、第一級アミノ
基及び第二級アミノ基から選択される少なくとも１種
と、カルボキシル基とを有する化合物（以下、化合物
（Ｃ）ともいう。）としては、分子内に水酸基、第一級
アミノ基及び第二級アミノ基から選択される少なくとも
１種と、カルボキシル基を少なくとも１つ有する化合物
であって、目的とする両性ウレタン樹脂を得ることがで
きる化合物であれば特に限定されるものではない。化合
物（Ｃ）としては、例えば、ジメチロール、ジエタノー
ル、ジプロパノール等のジアルキロール基を持った炭素
数３〜２６、好ましくは３〜１２のカルボン酸が好適な
例として挙げられる。具体的な例としては、例えば、ジ
メチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタ
ン酸等が挙げられる。また、カルボキシル基含有ポリカ
プロラクトンジオールも用いられる。これらは単独で、
もしくは２種以上併せて用いられる。
基及び第二級アミノ基から選択される少なくとも１種
と、カルボキシル基とを有する化合物（以下、化合物
（Ｃ）ともいう。）としては、分子内に水酸基、第一級
アミノ基及び第二級アミノ基から選択される少なくとも
１種と、カルボキシル基を少なくとも１つ有する化合物
であって、目的とする両性ウレタン樹脂を得ることがで
きる化合物であれば特に限定されるものではない。化合
物（Ｃ）としては、例えば、ジメチロール、ジエタノー
ル、ジプロパノール等のジアルキロール基を持った炭素
数３〜２６、好ましくは３〜１２のカルボン酸が好適な
例として挙げられる。具体的な例としては、例えば、ジ
メチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタ
ン酸等が挙げられる。また、カルボキシル基含有ポリカ
プロラクトンジオールも用いられる。これらは単独で、
もしくは２種以上併せて用いられる。
【００９７】本発明に用いられる水酸基、第一級アミノ
基及び第二級アミノ基から選択される少なくとも１種
と、第三級アミノ基とを有する化合物（以下、化合物
（Ｄ）ともいう。）としては、分子内に水酸基、第一級
アミノ基及び第二級アミノ基から選択される少なくとも
１種と、第三級アミノ基を少なくとも１つ有する化合物
であって、目的とする両性ウレタン樹脂を得ることがで
きる化合物であれば特に限定されるものではない。化合
物（Ｄ）としては、例えば、前記化合物（Ｃ）と同じジ
アルキロール基を持った、例えば、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチ
ルジエタノールアミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン等のＮ−アルキル
ジアルカノールアミン化合物が挙げられる。Ｎ−アルキ
ルジアルカノールアミン化合物のＮ−アルキルのアルキ
ル基は、炭素数１〜２４が好ましく、特に１〜８が好ま
しい。さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル
エタノールアミン等のＮ，Ｎ−ジアルキルアルカノール
アミン化合物、並びにトリエタノールアミン等が挙げら
れる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いら
れる。
基及び第二級アミノ基から選択される少なくとも１種
と、第三級アミノ基とを有する化合物（以下、化合物
（Ｄ）ともいう。）としては、分子内に水酸基、第一級
アミノ基及び第二級アミノ基から選択される少なくとも
１種と、第三級アミノ基を少なくとも１つ有する化合物
であって、目的とする両性ウレタン樹脂を得ることがで
きる化合物であれば特に限定されるものではない。化合
物（Ｄ）としては、例えば、前記化合物（Ｃ）と同じジ
アルキロール基を持った、例えば、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチ
ルジエタノールアミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン等のＮ−アルキル
ジアルカノールアミン化合物が挙げられる。Ｎ−アルキ
ルジアルカノールアミン化合物のＮ−アルキルのアルキ
ル基は、炭素数１〜２４が好ましく、特に１〜８が好ま
しい。さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル
エタノールアミン等のＮ，Ｎ−ジアルキルアルカノール
アミン化合物、並びにトリエタノールアミン等が挙げら
れる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いら
れる。
【００９８】本発明に用いられるポリシロキサン化合物
（以下、化合物（Ｓ）ともいう。）としては、化粧料に
配合できるポリシロキサン化合物であって、シロキサン
鎖の両末端もしくは片末端に水酸基、第一級アミノ基及
び第二級アミノ基から選択される少なくとも１種を有し
ないポリシロキサン化合物であり、目的とする両性ウレ
タン樹脂を得ることができる化合物であれば特に限定さ
れるものではない。ポリシロキサン化合物の例を挙げれ
ば、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変
性シリコーン、環状シリコーン、フェニル変性シリコー
ン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコー
ン等である。これらのポリシロキサン化合物は、１種ま
たは２種以上が任意に選択されて配合される。
（以下、化合物（Ｓ）ともいう。）としては、化粧料に
配合できるポリシロキサン化合物であって、シロキサン
鎖の両末端もしくは片末端に水酸基、第一級アミノ基及
び第二級アミノ基から選択される少なくとも１種を有し
ないポリシロキサン化合物であり、目的とする両性ウレ
タン樹脂を得ることができる化合物であれば特に限定さ
れるものではない。ポリシロキサン化合物の例を挙げれ
ば、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変
性シリコーン、環状シリコーン、フェニル変性シリコー
ン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコー
ン等である。これらのポリシロキサン化合物は、１種ま
たは２種以上が任意に選択されて配合される。
【００９９】ジメチルポリシロキサンとしては、例えば
一般式（８）で示される化合物を挙げることができる。
一般式（８）で示される化合物を挙げることができる。
【０１００】
【化１７】
【０１０１】（式中、ｎは１以上の整数を表す。）
【０１０２】式中、ｎは１〜１００の整数が好ましく、
１〜５０の整数がより好ましく、３〜３０の整数が特に
好ましい。
１〜５０の整数がより好ましく、３〜３０の整数が特に
好ましい。
【０１０３】本発明のジメチルポリシロキサンは、市販
品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例
えば東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳ
Ｈ２００シリーズ（商品名）、信越化学工業株式会社製
のＫＦ９６シリーズ（商品名）等が挙げられる。
品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例
えば東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳ
Ｈ２００シリーズ（商品名）、信越化学工業株式会社製
のＫＦ９６シリーズ（商品名）等が挙げられる。
【０１０４】ポリエーテル変性シリコーンとしては、例
えば一般式（９）で示される化合物を挙げることができ
る。
えば一般式（９）で示される化合物を挙げることができ
る。
【０１０５】
【化１８】
【０１０６】（式中、ｍは０以上の整数を表し、ｎは１
以上の整数を表し、Ｒ18は下記式（１０）で示される基
を表す。）
以上の整数を表し、Ｒ18は下記式（１０）で示される基
を表す。）
【０１０７】
【化１９】
【０１０８】（式中、Ｒ19は水素原子又は炭素数１〜１
０の炭化水素基を表し、ａは１〜１０の整数を表し、ｂ
は１〜３００の整数を表し、ｃは０〜３００の整数を表
す。）
０の炭化水素基を表し、ａは１〜１０の整数を表し、ｂ
は１〜３００の整数を表し、ｃは０〜３００の整数を表
す。）
【０１０９】一般式（９）において、ｍは０〜３００の
整数が好ましく、１〜３００の整数がさらに好ましく、
１〜１００の整数がより好ましく、１〜５０の整数が特
に好ましい。ｎは１〜３００の整数が好ましく、１〜１
００の整数がより好ましく、１〜５０の整数が特に好ま
しい。さらに、式（１０）において、Ｒ19は水素原子又
はメチル基が好ましい。ａは１〜５の整数が好ましく、
２〜４の整数が特に好ましい。ｂは２〜５０の整数が好
ましく、２〜４０の整数がより好ましく、２〜３０の整
数が特に好ましい。ｃは０〜５０の整数が好ましく、０
〜４０の整数がより好ましく、０〜３０の整数が特に好
ましい。
整数が好ましく、１〜３００の整数がさらに好ましく、
１〜１００の整数がより好ましく、１〜５０の整数が特
に好ましい。ｎは１〜３００の整数が好ましく、１〜１
００の整数がより好ましく、１〜５０の整数が特に好ま
しい。さらに、式（１０）において、Ｒ19は水素原子又
はメチル基が好ましい。ａは１〜５の整数が好ましく、
２〜４の整数が特に好ましい。ｂは２〜５０の整数が好
ましく、２〜４０の整数がより好ましく、２〜３０の整
数が特に好ましい。ｃは０〜５０の整数が好ましく、０
〜４０の整数がより好ましく、０〜３０の整数が特に好
ましい。
【０１１０】一般式（９）で示される化合物（Ｓ）とし
て、一般式（９）において、ｍが１〜３００の整数であ
り、ｎが１〜３００の整数であり、Ｒ18は式（１０）で
示される基であって、ａが１〜５の整数であり、ｂが２
〜５０整数であり、ｃが０〜５０の整数である化合物が
好ましい。
て、一般式（９）において、ｍが１〜３００の整数であ
り、ｎが１〜３００の整数であり、Ｒ18は式（１０）で
示される基であって、ａが１〜５の整数であり、ｂが２
〜５０整数であり、ｃが０〜５０の整数である化合物が
好ましい。
【０１１１】一般式（９）で示される化合物（Ｓ）とし
て、一般式（９）において、ｍが１〜１００の整数であ
り、ｎが１〜１００の整数であり、Ｒ18は式（１０）で
示される基であって、ａが２〜４の整数であり、ｂが２
〜４０整数であり、ｃが０〜４０の整数である化合物が
より好ましい。
て、一般式（９）において、ｍが１〜１００の整数であ
り、ｎが１〜１００の整数であり、Ｒ18は式（１０）で
示される基であって、ａが２〜４の整数であり、ｂが２
〜４０整数であり、ｃが０〜４０の整数である化合物が
より好ましい。
【０１１２】一般式（９）で示される化合物（Ｓ）とし
て、一般式（９）において、ｍが１〜５０の整数であ
り、ｎが１〜５０の整数であり、Ｒ18は式（１０）で示
される基であって、ａが２〜４の整数であり、ｂが２〜
３０整数であり、ｃが０〜３０の整数である化合物が特
に好ましい。
て、一般式（９）において、ｍが１〜５０の整数であ
り、ｎが１〜５０の整数であり、Ｒ18は式（１０）で示
される基であって、ａが２〜４の整数であり、ｂが２〜
３０整数であり、ｃが０〜３０の整数である化合物が特
に好ましい。
【０１１３】一般式（９）で示されるポリエーテル変性
シリコーンとして、例えば、東レ・ダウコーニング・シ
リコーン株式会社製のＳＨ３７４６、ＳＨ３７７１Ｃ、
ＳＨ３７７２Ｃ、ＳＨ３７７３Ｃ、ＳＨ３７７５Ｃ、Ｓ
Ｈ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７
７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、
並びに信越化学工業株式会社製のＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３
５３Ａ、ＫＦ９４５Ａ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６１５Ａ、
ＫＦ６０１１、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１３、ＫＦ６０
１５、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（商品名）等を挙げ
ることができる。
シリコーンとして、例えば、東レ・ダウコーニング・シ
リコーン株式会社製のＳＨ３７４６、ＳＨ３７７１Ｃ、
ＳＨ３７７２Ｃ、ＳＨ３７７３Ｃ、ＳＨ３７７５Ｃ、Ｓ
Ｈ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７
７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、
並びに信越化学工業株式会社製のＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３
５３Ａ、ＫＦ９４５Ａ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６１５Ａ、
ＫＦ６０１１、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１３、ＫＦ６０
１５、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（商品名）等を挙げ
ることができる。
【０１１４】フェニル変性シリコーンとしては、例えば
一般式（１１）で示される化合物を挙げることができ
る。
一般式（１１）で示される化合物を挙げることができ
る。
【０１１５】
【化２０】
【０１１６】（式中、Ｒ20及びＲ21は、それぞれ独立に
炭素数１〜１２の炭化水素基（例えば、直鎖状又は分岐
状の炭素数１〜１２の飽和炭化水素基）、−ＯＳi（Ｃ
Ｈ3)3又はフェニル基を表す。ただし、Ｒ20及びＲ21の
少なくとも一つはフェニル基である。ｍは０以上の整数
を表し、ｎは１以上の整数を表す。）
炭素数１〜１２の炭化水素基（例えば、直鎖状又は分岐
状の炭素数１〜１２の飽和炭化水素基）、−ＯＳi（Ｃ
Ｈ3)3又はフェニル基を表す。ただし、Ｒ20及びＲ21の
少なくとも一つはフェニル基である。ｍは０以上の整数
を表し、ｎは１以上の整数を表す。）
【０１１７】一般式（１１）において、ｍは０〜３００
の整数が好ましく、０〜１００の整数がより好ましく、
０〜５０の整数が特に好ましい。ｎは１〜５００の整数
が好ましく、１〜１００の整数がより好ましく、１〜５
０の整数が特に好ましい。フェニル変性シリコーンとし
て、一般式（１１）において、Ｒ20＝ＣＨ3もしくは−
ＯＳi（ＣＨ3)3、Ｒ21＝Ｃ6Ｈ5、ｍ＝０、ｎ＝１〜１０
０であるメチルフェニルポリシロキサンが特に好まし
い。
の整数が好ましく、０〜１００の整数がより好ましく、
０〜５０の整数が特に好ましい。ｎは１〜５００の整数
が好ましく、１〜１００の整数がより好ましく、１〜５
０の整数が特に好ましい。フェニル変性シリコーンとし
て、一般式（１１）において、Ｒ20＝ＣＨ3もしくは−
ＯＳi（ＣＨ3)3、Ｒ21＝Ｃ6Ｈ5、ｍ＝０、ｎ＝１〜１０
０であるメチルフェニルポリシロキサンが特に好まし
い。
【０１１８】一般式（１１）で示されるフェニル変性シ
リコーンとして、例えば、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン株式会社製のＳＨ５５６、ＳＦ５５７、ＳＦ５５
８、ＳＨ５５９（商品名）、並びに信越化学工業株式会
社製のＫＦ５０−１００ｃｓ、ＫＦ５０−１０００ｃ
ｓ、ＫＦ５３、ＫＦ５４、ＫＦ５６（商品名）等を挙げ
ることができる。
リコーンとして、例えば、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン株式会社製のＳＨ５５６、ＳＦ５５７、ＳＦ５５
８、ＳＨ５５９（商品名）、並びに信越化学工業株式会
社製のＫＦ５０−１００ｃｓ、ＫＦ５０−１０００ｃ
ｓ、ＫＦ５３、ＫＦ５４、ＫＦ５６（商品名）等を挙げ
ることができる。
【０１１９】アルキル変性シリコーンとしては、例えば
一般式（１２）で示される化合物を挙げることができ
る。
一般式（１２）で示される化合物を挙げることができ
る。
【０１２０】
【化２１】
【０１２１】（式中、Ｒ22〜Ｒ24は、それぞれ独立に炭
素数１〜５０の炭化水素基を表す。ただし、Ｒ22〜Ｒ24
のうち少なくとも一つは炭素数５〜３０の炭化水素基で
ある。ｍは１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表
す。）
素数１〜５０の炭化水素基を表す。ただし、Ｒ22〜Ｒ24
のうち少なくとも一つは炭素数５〜３０の炭化水素基で
ある。ｍは１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表
す。）
【０１２２】一般式（１２）において、Ｒ22〜Ｒ24とし
て、炭素数１〜５０の炭化水素基であって、直鎖状又は
分岐状の飽和炭化水素基を例示できる。炭化水素基の炭
素数は、５〜３０であるのが好ましく、５〜２０である
のがより好ましく、１０〜２０であるのが特に好まし
い。また、ｍは１〜３００の整数であるのが好ましく、
１〜１００の整数であるのがより好ましく、１〜５０の
整数であるのが特に好ましい。ｎは１〜３００の整数で
あるのが好ましく、１〜１００の整数であるのがより好
ましく、１〜５０の整数であるのが特に好ましい。
て、炭素数１〜５０の炭化水素基であって、直鎖状又は
分岐状の飽和炭化水素基を例示できる。炭化水素基の炭
素数は、５〜３０であるのが好ましく、５〜２０である
のがより好ましく、１０〜２０であるのが特に好まし
い。また、ｍは１〜３００の整数であるのが好ましく、
１〜１００の整数であるのがより好ましく、１〜５０の
整数であるのが特に好ましい。ｎは１〜３００の整数で
あるのが好ましく、１〜１００の整数であるのがより好
ましく、１〜５０の整数であるのが特に好ましい。
【０１２３】一般式（１２）で示されるアルキル変性シ
リコーンとして、例えば、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン株式会社製のＳＦ８４１６（商品名）、並びに信
越化学工業株式会社製のＫＦ−４１２、ＫＦ−４１３、
ＫＦ−４１４（商品名）等を挙げることができる。
リコーンとして、例えば、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン株式会社製のＳＦ８４１６（商品名）、並びに信
越化学工業株式会社製のＫＦ−４１２、ＫＦ−４１３、
ＫＦ−４１４（商品名）等を挙げることができる。
【０１２４】アルコキシ変性シリコーンとしては、例え
ば一般式（１３）で示される化合物を挙げることができ
る。
ば一般式（１３）で示される化合物を挙げることができ
る。
【０１２５】
【化２２】
【０１２６】（式中、Ｒ25〜Ｒ27は、それぞれ独立に炭
素数１〜１２の炭化水素基または炭素数１〜５０のアル
コキシ基を表す。ただし、Ｒ25〜Ｒ27のうち少なくとも
一つは炭素数１〜５０のアルコキシ基である。ｍは０以
上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。）
素数１〜１２の炭化水素基または炭素数１〜５０のアル
コキシ基を表す。ただし、Ｒ25〜Ｒ27のうち少なくとも
一つは炭素数１〜５０のアルコキシ基である。ｍは０以
上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。）
【０１２７】一般式（１３）において、Ｒ25〜Ｒ27は、
炭素数１〜１２の炭化水素基または炭素数１〜５０のア
ルコキシ基であるが、炭素数１〜１２の炭化水素基とし
て、直鎖状又は分岐状の飽和炭化水素基を例示でき、炭
素数１〜５０のアルコキシ基として、直鎖状又は分岐状
のアルコキシ基を例示できる。炭素数１〜５０のアルコ
キシ基の炭素数は、１〜３０であるのが好ましく、１〜
２５であるのがより好ましく、１〜２０であるのが特に
好ましい。また、ｍは０〜５００の整数であるのが好ま
しく、ｍは１〜５００の整数であるのがさらに好まし
く、１〜１００の整数であるのがより好ましく、１〜５
０の整数であるのが特に好ましい。ｎは１〜１００の整
数であるのが好ましく、１〜８０の整数であるのがより
好ましく、１〜５０の整数であるのが特に好ましい。
炭素数１〜１２の炭化水素基または炭素数１〜５０のア
ルコキシ基であるが、炭素数１〜１２の炭化水素基とし
て、直鎖状又は分岐状の飽和炭化水素基を例示でき、炭
素数１〜５０のアルコキシ基として、直鎖状又は分岐状
のアルコキシ基を例示できる。炭素数１〜５０のアルコ
キシ基の炭素数は、１〜３０であるのが好ましく、１〜
２５であるのがより好ましく、１〜２０であるのが特に
好ましい。また、ｍは０〜５００の整数であるのが好ま
しく、ｍは１〜５００の整数であるのがさらに好まし
く、１〜１００の整数であるのがより好ましく、１〜５
０の整数であるのが特に好ましい。ｎは１〜１００の整
数であるのが好ましく、１〜８０の整数であるのがより
好ましく、１〜５０の整数であるのが特に好ましい。
【０１２８】一般式（１３）で示されるアルコキシ変性
シリコーンとして、例えば、信越化学工業株式会社製の
ＫＦ−８５１、Ｘ−２２−８０１Ｂ（商品名）等を挙げ
ることができる。
シリコーンとして、例えば、信越化学工業株式会社製の
ＫＦ−８５１、Ｘ−２２−８０１Ｂ（商品名）等を挙げ
ることができる。
【０１２９】環状シリコーンとしては、例えば一般式
（１４）で示される化合物を挙げることができる。
（１４）で示される化合物を挙げることができる。
【０１３０】
【化２３】
【０１３１】（式中、Ｒ28は、炭素数２〜１２の炭化水
素基を表すが、各繰り返し単位において、互いに同一で
あっても異なってもよい。ｍは１以上の整数を表し、ｎ
は０以上の整数を表し、ｍ＋ｎ＝３〜１０である。）
素基を表すが、各繰り返し単位において、互いに同一で
あっても異なってもよい。ｍは１以上の整数を表し、ｎ
は０以上の整数を表し、ｍ＋ｎ＝３〜１０である。）
【０１３２】一般式（１４）において、Ｒ28は、炭素数
１〜１２の炭化水素基であって、直鎖状又は分岐状の飽
和炭化水素基を例示できる。Ｒ28は、炭素数が２〜１０
であるのが好ましく、２〜８であるのがより好ましく、
２〜５であるのが特に好ましい。また、ｍは１〜８の整
数であるのが好ましく、３〜８の整数であるのがさらに
好ましく、４〜８の整数であるのがより好ましく、４〜
６の整数であるのが特に好ましい。ｎは０〜７の整数で
あるのが好ましく、０〜５の整数であるのがより好まし
く、０〜３の整数であるのが特に好ましい。ｍ＋ｎは３
〜８であるのが好ましく、４〜８であるのがより好まし
く、４〜６であるのが特に好ましい。
１〜１２の炭化水素基であって、直鎖状又は分岐状の飽
和炭化水素基を例示できる。Ｒ28は、炭素数が２〜１０
であるのが好ましく、２〜８であるのがより好ましく、
２〜５であるのが特に好ましい。また、ｍは１〜８の整
数であるのが好ましく、３〜８の整数であるのがさらに
好ましく、４〜８の整数であるのがより好ましく、４〜
６の整数であるのが特に好ましい。ｎは０〜７の整数で
あるのが好ましく、０〜５の整数であるのがより好まし
く、０〜３の整数であるのが特に好ましい。ｍ＋ｎは３
〜８であるのが好ましく、４〜８であるのがより好まし
く、４〜６であるのが特に好ましい。
【０１３３】一般式（１４）で示される環状シリコーン
として、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン株
式会社製のＳＨ２４４、ＳＨ３４４、ＳＨ２４５、ＤＣ
３４５、ＤＣ２４６（商品名）、並びに信越化学工業株
式会社製のＫＦ９９４、ＫＦ９９５、ＫＦ９９３７（商
品名）等を挙げることができる。
として、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン株
式会社製のＳＨ２４４、ＳＨ３４４、ＳＨ２４５、ＤＣ
３４５、ＤＣ２４６（商品名）、並びに信越化学工業株
式会社製のＫＦ９９４、ＫＦ９９５、ＫＦ９９３７（商
品名）等を挙げることができる。
【０１３４】なお、前記化１８及び化２０〜化２３で示
される化合物の繰り返し単位部分は、ランダム重合、ブ
ロック重合等のいかなる重合形態であってもよい。
される化合物の繰り返し単位部分は、ランダム重合、ブ
ロック重合等のいかなる重合形態であってもよい。
【０１３５】化合物（Ｓ）の２５℃での粘度（動粘度）
は、いずれも１〜５，０００ｍｍ2／ｓであるのが好ま
しく、１〜２，０００ｍｍ2／ｓであるのがより好まし
く、１〜１，０００ｍｍ2／ｓであるのが特に好まし
い。化合物（Ｓ）として、ジメチルポリシロキサン及び
ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。化合物（Ｓ）
は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
は、いずれも１〜５，０００ｍｍ2／ｓであるのが好ま
しく、１〜２，０００ｍｍ2／ｓであるのがより好まし
く、１〜１，０００ｍｍ2／ｓであるのが特に好まし
い。化合物（Ｓ）として、ジメチルポリシロキサン及び
ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。化合物（Ｓ）
は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【０１３６】本発明における好ましいポリシロキサン化
合物担持両性ウレタン樹脂は、前記化合物（Ｓ）の存在
下、少なくとも前記化合物（Ａ）〜（Ｄ）を反応させて
生成される両性ウレタン樹脂である。本発明に係る前記
ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂を製造する
に当たっては、少なくとも、前記化合物（Ａ）〜（Ｄ）
及び（Ｓ）を使用し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を、イソシアネート基過剰の条件にて反応させて
イソシアネート基含有プレポリマーを製造する第一工
程、並びに該イソシアネート基含有プレポリマーを、化
合物（Ｄ）と反応させる第二工程を含み、かつ第一工程
及び第二工程の少なくとも一方において、化合物（Ｓ）
を存在させて製造することができる。また、前記化合物
（Ｃ）と化合物（Ｄ）との反応順序を入れ換えても製造
することができる。
合物担持両性ウレタン樹脂は、前記化合物（Ｓ）の存在
下、少なくとも前記化合物（Ａ）〜（Ｄ）を反応させて
生成される両性ウレタン樹脂である。本発明に係る前記
ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂を製造する
に当たっては、少なくとも、前記化合物（Ａ）〜（Ｄ）
及び（Ｓ）を使用し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を、イソシアネート基過剰の条件にて反応させて
イソシアネート基含有プレポリマーを製造する第一工
程、並びに該イソシアネート基含有プレポリマーを、化
合物（Ｄ）と反応させる第二工程を含み、かつ第一工程
及び第二工程の少なくとも一方において、化合物（Ｓ）
を存在させて製造することができる。また、前記化合物
（Ｃ）と化合物（Ｄ）との反応順序を入れ換えても製造
することができる。
【０１３７】化合物（Ｓ）と前記化合物（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）との質量比、すなわち（Ｓ）
／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））は、０．１／１
００〜３０／１００であるのが好ましく、０．５／１０
０〜２５／１００であるのがより好ましく、１／１００
〜２０／１００であるのが特に好ましい。
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）との質量比、すなわち（Ｓ）
／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））は、０．１／１
００〜３０／１００であるのが好ましく、０．５／１０
０〜２５／１００であるのがより好ましく、１／１００
〜２０／１００であるのが特に好ましい。
【０１３８】また、化合物（Ｂ）と化合物（Ａ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）とのモル比、すなわち（Ｂ）／
（（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））は、２．０／１．８〜２．
０／０．８であるのが好ましく、２．０／１．８〜２．
０／１．０であるのがより好ましく、２．０／１．８〜
２．０／１．２であるのが特に好ましい。
（Ｃ）及び（Ｄ）とのモル比、すなわち（Ｂ）／
（（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））は、２．０／１．８〜２．
０／０．８であるのが好ましく、２．０／１．８〜２．
０／１．０であるのがより好ましく、２．０／１．８〜
２．０／１．２であるのが特に好ましい。
【０１３９】前記第一工程及び第二工程の反応は、ポリ
ウレタンを製造する際に通常使用される反応条件を用
い、適宜重合触媒を使用して実施できる。重合触媒とし
て、通常ウレタン樹脂を製造するために使用される重合
触媒を使用することができる。重合触媒は、目的とする
両性ウレタン樹脂を得ることができるものであれば、特
に限定されるものではない。重合触媒としては、例え
ば、第三級アミン触媒、有機金属触媒等を用いることが
できる。第三級アミン触媒としては、例えば、[２，
２，２]ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、テト
ラメチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザ
ビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等が挙げられる。有機金
属触媒としては、例えば、ジブチルチン（錫）ジラウレ
ート等が挙げられる。
ウレタンを製造する際に通常使用される反応条件を用
い、適宜重合触媒を使用して実施できる。重合触媒とし
て、通常ウレタン樹脂を製造するために使用される重合
触媒を使用することができる。重合触媒は、目的とする
両性ウレタン樹脂を得ることができるものであれば、特
に限定されるものではない。重合触媒としては、例え
ば、第三級アミン触媒、有機金属触媒等を用いることが
できる。第三級アミン触媒としては、例えば、[２，
２，２]ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、テト
ラメチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザ
ビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等が挙げられる。有機金
属触媒としては、例えば、ジブチルチン（錫）ジラウレ
ート等が挙げられる。
【０１４０】前記両性ウレタン樹脂を製造する際には、
第一工程及び第二工程の反応に必要に応じて有機溶剤を
使用することができ、例えば、化合物（Ａ）〜(Ｄ）お
よび生成する両性ウレタン樹脂の双方を溶解する有機溶
剤を使用することが好ましい。そのような有機溶剤とし
ては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等の
エステル類、その他セロソルブアセテートやセロソルブ
エーテル等が挙げられる。
第一工程及び第二工程の反応に必要に応じて有機溶剤を
使用することができ、例えば、化合物（Ａ）〜(Ｄ）お
よび生成する両性ウレタン樹脂の双方を溶解する有機溶
剤を使用することが好ましい。そのような有機溶剤とし
ては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等の
エステル類、その他セロソルブアセテートやセロソルブ
エーテル等が挙げられる。
【０１４１】さらに、前記第二工程の後で、第二工程の
反応生成物を水と混合して、鎖長延長反応を行うことが
好ましい。第二工程の後で、第二工程の反応生成物を塩
基性の水と混合して鎖長延長反応を行う。又は、第二工
程の反応生成物に塩基性化合物を添加した後、水と混合
して鎖長延長反応を行うことがより好ましい。これらの
中では、第二工程の後で、第二工程の反応生成物を塩基
性の水と混合して鎖長延長反応を行うことが特に好まし
い。本発明においては、さらに有機溶媒中で第一工程及
び第二工程の反応を行った後、第二工程の反応混合物を
塩基性の水と混合して、引き続き水中で鎖長延長反応を
行うことが好ましい。このように、第二工程後の反応混
合物を塩基性の水と混合して、引き続き水中で鎖長延長
反応を行う態様では、高分子量化された両性ウレタン樹
脂を容易に得ることができ好ましい。この態様の製造方
法においては、第二工程後の反応混合物が、末端にイソ
シアネート基を含有するプレポリマーであるように製造
条件を設定するのが好ましい。
反応生成物を水と混合して、鎖長延長反応を行うことが
好ましい。第二工程の後で、第二工程の反応生成物を塩
基性の水と混合して鎖長延長反応を行う。又は、第二工
程の反応生成物に塩基性化合物を添加した後、水と混合
して鎖長延長反応を行うことがより好ましい。これらの
中では、第二工程の後で、第二工程の反応生成物を塩基
性の水と混合して鎖長延長反応を行うことが特に好まし
い。本発明においては、さらに有機溶媒中で第一工程及
び第二工程の反応を行った後、第二工程の反応混合物を
塩基性の水と混合して、引き続き水中で鎖長延長反応を
行うことが好ましい。このように、第二工程後の反応混
合物を塩基性の水と混合して、引き続き水中で鎖長延長
反応を行う態様では、高分子量化された両性ウレタン樹
脂を容易に得ることができ好ましい。この態様の製造方
法においては、第二工程後の反応混合物が、末端にイソ
シアネート基を含有するプレポリマーであるように製造
条件を設定するのが好ましい。
【０１４２】前記塩基性の水とは、水に塩基性物質が溶
解し、塩基性を呈している水をいい、例えば、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、アンモニア、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、２−アミノ−２−メチル
−１−プロパノール等が溶解している水を例示できる。
解し、塩基性を呈している水をいい、例えば、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、アンモニア、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、２−アミノ−２−メチル
−１−プロパノール等が溶解している水を例示できる。
【０１４３】また、本発明におけるポリシロキサン化合
物担持両性ウレタン樹脂を製造する際の鎖長延長反応に
は鎖長延長剤を用いることができ、鎖長延長剤によって
最終的に得られるポリシロキサン化合物担持両性ウレタ
ン樹脂の特性を調整することができる。鎖長延長剤とし
ては、鎖長延長反応で用いられる化合物であって、例え
ば、低分子ポリオール、アミン類、水等が挙げられる。
前記低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、スピログリコール、ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、キシリレングリコール等のグリコール
類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオー
ルが挙げられる。前記アミン類としては、例えば、メチ
レン（ビス−ｏ−クロルアニリン）等が挙げられる。
物担持両性ウレタン樹脂を製造する際の鎖長延長反応に
は鎖長延長剤を用いることができ、鎖長延長剤によって
最終的に得られるポリシロキサン化合物担持両性ウレタ
ン樹脂の特性を調整することができる。鎖長延長剤とし
ては、鎖長延長反応で用いられる化合物であって、例え
ば、低分子ポリオール、アミン類、水等が挙げられる。
前記低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、スピログリコール、ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、キシリレングリコール等のグリコール
類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオー
ルが挙げられる。前記アミン類としては、例えば、メチ
レン（ビス−ｏ−クロルアニリン）等が挙げられる。
【０１４４】本発明においては、ポリシロキサン化合物
担持両性ウレタン樹脂として、樹脂の構造中にＲＯから
誘導される構造単位を有するものを用いることが、化粧
料の安定性、特性の向上の点から好ましい。ＲＯから誘
導される構造単位としては、例えば、ＥＯ単位や、ＰＯ
単位等が挙げられ、好ましくはＥＯ単位である。
担持両性ウレタン樹脂として、樹脂の構造中にＲＯから
誘導される構造単位を有するものを用いることが、化粧
料の安定性、特性の向上の点から好ましい。ＲＯから誘
導される構造単位としては、例えば、ＥＯ単位や、ＰＯ
単位等が挙げられ、好ましくはＥＯ単位である。
【０１４５】構造中にＲＯから誘導される構造単位を有
する化合物としては、ポリシロキサン化合物担持両性ウ
レタン樹脂の構造中に、ＲＯから誘導される構造単位を
導入できるものであれば特に限定するものではない。
する化合物としては、ポリシロキサン化合物担持両性ウ
レタン樹脂の構造中に、ＲＯから誘導される構造単位を
導入できるものであれば特に限定するものではない。
【０１４６】構造中にＲＯから誘導される構造単位を有
する好ましい化合物としては、水酸基、第一級アミノ基
及び第二級アミノ基から選択される少なくとも１種と、
下記の一般式（２）で示される構造単位とを有する化合
物（以下、化合物Ｅともいう。）である。
する好ましい化合物としては、水酸基、第一級アミノ基
及び第二級アミノ基から選択される少なくとも１種と、
下記の一般式（２）で示される構造単位とを有する化合
物（以下、化合物Ｅともいう。）である。
【０１４７】
【化２４】
【０１４８】（式中、ｐは１〜５００の整数、ｑは０〜
４００の整数を表す。）
４００の整数を表す。）
【０１４９】一般式（２）において、ｑが０の場合、Ｃ
２Ｈ４Ｏの重合体（ポリオキシエチレン）であり、ｑが
０でない場合、Ｃ２Ｈ４ＯとＣ３Ｈ６Ｏの共重合体であ
る。この共重合体である場合、ランダム共重合体であっ
ても、ブロック共重合体であってもよい。
２Ｈ４Ｏの重合体（ポリオキシエチレン）であり、ｑが
０でない場合、Ｃ２Ｈ４ＯとＣ３Ｈ６Ｏの共重合体であ
る。この共重合体である場合、ランダム共重合体であっ
ても、ブロック共重合体であってもよい。
【０１５０】一般式（２）において、ｐは１〜５００の
整数である。さらに、ｑが０でない場合であっても、０
の場合であっても、ｐは、３〜２５０が好ましく、３〜
１２０がより好ましく、３〜５０が特に好ましい。ｐが
１未満の場合、両性ウレタン樹脂に導入されるＥＯ単位
が少なすぎるため、充分な親水性が付与できず、ポリシ
ロキサン化合物担時両性ウレタン樹脂を例えば整髪剤に
使用した場合、整髪剤の親水性が不充分となり、毛髪の
洗髪性が悪くなる。一方、ｎが５００を越えると、ポリ
シロキサン化合物担時両性ウレタン樹脂自身の親水性が
強くなりすぎ、耐湿性等に悪影響を及ぼすことになる。
整数である。さらに、ｑが０でない場合であっても、０
の場合であっても、ｐは、３〜２５０が好ましく、３〜
１２０がより好ましく、３〜５０が特に好ましい。ｐが
１未満の場合、両性ウレタン樹脂に導入されるＥＯ単位
が少なすぎるため、充分な親水性が付与できず、ポリシ
ロキサン化合物担時両性ウレタン樹脂を例えば整髪剤に
使用した場合、整髪剤の親水性が不充分となり、毛髪の
洗髪性が悪くなる。一方、ｎが５００を越えると、ポリ
シロキサン化合物担時両性ウレタン樹脂自身の親水性が
強くなりすぎ、耐湿性等に悪影響を及ぼすことになる。
【０１５１】また、一般式（２）において、ＰＯ単位の
繰り返し数ｑは、０〜４００の整数であり、好ましくは
ｑ＝０である。ｑが０でない場合、ｑは３〜２００の範
囲に設定することが好ましく、さらに好ましくは３〜１
００である。特に好ましくは３〜４０である。なお、ｑ
が０でない場合であっても、０の場合であっても、ｐ＋
ｑ＝３〜３００の範囲に設定することが好ましく、さら
に好ましくはｐ＋ｑ＝１０〜１２０である。特に好まし
くはｐ＋ｑ＝３〜５０である。
繰り返し数ｑは、０〜４００の整数であり、好ましくは
ｑ＝０である。ｑが０でない場合、ｑは３〜２００の範
囲に設定することが好ましく、さらに好ましくは３〜１
００である。特に好ましくは３〜４０である。なお、ｑ
が０でない場合であっても、０の場合であっても、ｐ＋
ｑ＝３〜３００の範囲に設定することが好ましく、さら
に好ましくはｐ＋ｑ＝１０〜１２０である。特に好まし
くはｐ＋ｑ＝３〜５０である。
【０１５２】また、ｑが０でない場合であっても、０の
場合であっても、ＥＯ単位とＰＯ単位の比率は、質量基
準で、ＥＯ単位／ＰＯ単位＝１０／０〜２／８の範囲が
好ましく、さらに好ましくはＥＯ単位／ＰＯ単位１０／
０〜３／７である。特に好ましくはＥＯ単位／ＰＯ単位
１０／０〜４／６である。
場合であっても、ＥＯ単位とＰＯ単位の比率は、質量基
準で、ＥＯ単位／ＰＯ単位＝１０／０〜２／８の範囲が
好ましく、さらに好ましくはＥＯ単位／ＰＯ単位１０／
０〜３／７である。特に好ましくはＥＯ単位／ＰＯ単位
１０／０〜４／６である。
【０１５３】なお、化合物（Ｅ）は、両末端ＯＨ基導入
タイプ、両末端ＮＨ2基導入タイプ、片末端ＯＨ基導入
タイプ、片末端ＮＨ2基導入タイプが好ましい。前記両
末端ＯＨ基導入タイプまたは両末端ＮＨ2基導入タイプ
を用いた場合、一般式（２）で示される構造単位を主鎖
中に有する両性ウレタン樹脂が得られる。また、片末端
ＯＨ基導入タイプまたは片末端ＮＨ2基導入タイプを用
いた場合には、一般式（２）で示される構造単位を側鎖
もしくは末端に有する両性ウレタン樹脂が得られる。
タイプ、両末端ＮＨ2基導入タイプ、片末端ＯＨ基導入
タイプ、片末端ＮＨ2基導入タイプが好ましい。前記両
末端ＯＨ基導入タイプまたは両末端ＮＨ2基導入タイプ
を用いた場合、一般式（２）で示される構造単位を主鎖
中に有する両性ウレタン樹脂が得られる。また、片末端
ＯＨ基導入タイプまたは片末端ＮＨ2基導入タイプを用
いた場合には、一般式（２）で示される構造単位を側鎖
もしくは末端に有する両性ウレタン樹脂が得られる。
【０１５４】前記化合物（Ｅ）の質量平均分子量は、２
００〜２０，０００の範囲が好ましく、さらに好ましく
は２００〜５，０００である。特に好ましくは５００〜
２，０００である。
００〜２０，０００の範囲が好ましく、さらに好ましく
は２００〜５，０００である。特に好ましくは５００〜
２，０００である。
【０１５５】化合物（Ｅ）としては、例えば、ポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレンポリプロピレ
ングリコール、ポリエチレンポリプロピレンブロックコ
ポリマー等が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリ
コールが好ましい。化合物（Ｅ）は、単独で又は組み合
わせて使用できる。
レングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレンポリプロピレ
ングリコール、ポリエチレンポリプロピレンブロックコ
ポリマー等が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリ
コールが好ましい。化合物（Ｅ）は、単独で又は組み合
わせて使用できる。
【０１５６】化合物（Ｅ）を加えた場合のポリシロキサ
ン化合物担持両性ウレタン樹脂は、前記化合物（Ｓ）存
在下で、少なくとも前記化合物（Ａ）〜（Ｅ）を反応さ
せて生成される両性ウレタン樹脂が好ましい。
ン化合物担持両性ウレタン樹脂は、前記化合物（Ｓ）存
在下で、少なくとも前記化合物（Ａ）〜（Ｅ）を反応さ
せて生成される両性ウレタン樹脂が好ましい。
【０１５７】この樹脂の製造に当たっては、化合物
（Ｅ）を加えない場合の製造法と同様に行うことができ
る。すなわち、少なくとも前記化合物（Ａ）〜（Ｅ）及
び（Ｓ）を使用し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｅ）を、イソシアネート基過剰の条件にて反応さ
せてイソシアネート基含有プレポリマーを製造する第一
工程、並びに該イソシアネート基含有プレポリマーを、
化合物（Ｄ）と反応させる第二工程を含み、かつ第一工
程及び第二工程の少なくとも一方において、化合物
（Ｓ）を存在させて製造することができる。また、前記
化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）との反応順序を入れ替えて
も製造することができる。
（Ｅ）を加えない場合の製造法と同様に行うことができ
る。すなわち、少なくとも前記化合物（Ａ）〜（Ｅ）及
び（Ｓ）を使用し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｅ）を、イソシアネート基過剰の条件にて反応さ
せてイソシアネート基含有プレポリマーを製造する第一
工程、並びに該イソシアネート基含有プレポリマーを、
化合物（Ｄ）と反応させる第二工程を含み、かつ第一工
程及び第二工程の少なくとも一方において、化合物
（Ｓ）を存在させて製造することができる。また、前記
化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）との反応順序を入れ替えて
も製造することができる。
【０１５８】化合物（Ｓ）と前記化合物（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）との質量比、すなわ
ち（Ｓ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ））は、０．１／１００〜３０／１００であるのが
好ましく、０．５／１００〜２５／１００であるのがよ
り好ましく、１／１００〜２０／１００であるのが特に
好ましい。
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）との質量比、すなわ
ち（Ｓ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ））は、０．１／１００〜３０／１００であるのが
好ましく、０．５／１００〜２５／１００であるのがよ
り好ましく、１／１００〜２０／１００であるのが特に
好ましい。
【０１５９】また、化合物（Ｂ）と化合物（Ａ）、
（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とのモル比、すなわち（Ｂ）
／（（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ））は、２．０／
１．８〜２．０／０．８であるのが好ましく、２．０／
１．８〜２．０／１．０であるのがより好ましく、２．
０／１．８〜２．０／１．２であるのが特に好ましい。
（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とのモル比、すなわち（Ｂ）
／（（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ））は、２．０／
１．８〜２．０／０．８であるのが好ましく、２．０／
１．８〜２．０／１．０であるのがより好ましく、２．
０／１．８〜２．０／１．２であるのが特に好ましい。
【０１６０】さらに、前記第一工程及び第二工程の反応
は、化合物（Ｅ）を加えない場合と同様、ウレタン樹脂
を製造する際に通常使用される反応条件を用い、適宜重
合触媒を用いて実施できる。また、重合触媒、有機溶
剤、鎖長延長反応等についても、前記同様である。な
お、前記のとおり、化合物（Ｅ）を加える場合も、前記
第一工程及び第二工程を有機溶媒中で行い、水中で鎖長
延長反応を行うのがより好ましい。
は、化合物（Ｅ）を加えない場合と同様、ウレタン樹脂
を製造する際に通常使用される反応条件を用い、適宜重
合触媒を用いて実施できる。また、重合触媒、有機溶
剤、鎖長延長反応等についても、前記同様である。な
お、前記のとおり、化合物（Ｅ）を加える場合も、前記
第一工程及び第二工程を有機溶媒中で行い、水中で鎖長
延長反応を行うのがより好ましい。
【０１６１】本発明のポリシロキサン化合物担持両性ウ
レタン樹脂は、一分子中に、カルボキシル基と第三級ア
ミノ基とを有している。カルボキシル基と第三級アミノ
基との比率（両官能基の数の比率）、カルボキシル基／
第三級アミノ基は、１／５０〜５０／１が好ましく、１
／１〜５０／１がより好ましく、１／１〜２５／１が特
に好ましい。ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹
脂中のカルボキシル基と第三級アミノ基との比率が１／
５０〜５０／１にある場合、ポリシロキサン化合物担持
両性ウレタン樹脂を配合した整髪剤を用いると、毛髪は
より優れた風合いを持つこととなる。なお、反応に際し
ては、化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）との比率（モル
比）、化合物（Ｃ）／化合物（Ｄ）は、１／５０〜５０
／１が好ましく、１／１〜５０／１がより好ましく、１
／１〜２５／１が特に好ましい。
レタン樹脂は、一分子中に、カルボキシル基と第三級ア
ミノ基とを有している。カルボキシル基と第三級アミノ
基との比率（両官能基の数の比率）、カルボキシル基／
第三級アミノ基は、１／５０〜５０／１が好ましく、１
／１〜５０／１がより好ましく、１／１〜２５／１が特
に好ましい。ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹
脂中のカルボキシル基と第三級アミノ基との比率が１／
５０〜５０／１にある場合、ポリシロキサン化合物担持
両性ウレタン樹脂を配合した整髪剤を用いると、毛髪は
より優れた風合いを持つこととなる。なお、反応に際し
ては、化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）との比率（モル
比）、化合物（Ｃ）／化合物（Ｄ）は、１／５０〜５０
／１が好ましく、１／１〜５０／１がより好ましく、１
／１〜２５／１が特に好ましい。
【０１６２】本発明に係るポリシロキサン化合物担持両
性ウレタン樹脂は、ポリシロキサン化合物のポリシロキ
サン鎖を必ずしもその骨格内に共有結合を介して含有す
るものではなく、両性ウレタン樹脂の骨格によってポリ
シロキサン化合物を「拘束させる」または両性ウレタン
樹脂の骨格がポリシロキサン化合物のポリシロキサン鎖
と物理的に絡まりあうことによって、ポリシロキサン鎖
を含有するものである。この拘束または絡まりあいは、
両性ポリウレタンの重合反応の進行によって、より複雑
化し、得られた両性ウレタン樹脂からポリシロキサン化
合物が分離することを困難にしていると考えられる。
性ウレタン樹脂は、ポリシロキサン化合物のポリシロキ
サン鎖を必ずしもその骨格内に共有結合を介して含有す
るものではなく、両性ウレタン樹脂の骨格によってポリ
シロキサン化合物を「拘束させる」または両性ウレタン
樹脂の骨格がポリシロキサン化合物のポリシロキサン鎖
と物理的に絡まりあうことによって、ポリシロキサン鎖
を含有するものである。この拘束または絡まりあいは、
両性ポリウレタンの重合反応の進行によって、より複雑
化し、得られた両性ウレタン樹脂からポリシロキサン化
合物が分離することを困難にしていると考えられる。
【０１６３】このような、両性ウレタン樹脂の骨格とポ
リシロキサン化合物の拘束または絡み合い状態を、本発
明においては、両性ウレタン樹脂の骨格がポリシロキサ
ン化合物を「担持」している状態という。ここで「担
持」は、両性ウレタン樹脂の形態が水溶液の形態か、水
分散体の形態かで異なる。両性ウレタン樹脂の骨格は、
通常直鎖構造であるが、分岐構造、架橋構造を有してよ
く、両性ウレタン樹脂が「水溶液」の形態の場合、両性
ウレタン樹脂の骨格の間にポリシロキサン鎖が入り込ん
でいるものと考えられる。
リシロキサン化合物の拘束または絡み合い状態を、本発
明においては、両性ウレタン樹脂の骨格がポリシロキサ
ン化合物を「担持」している状態という。ここで「担
持」は、両性ウレタン樹脂の形態が水溶液の形態か、水
分散体の形態かで異なる。両性ウレタン樹脂の骨格は、
通常直鎖構造であるが、分岐構造、架橋構造を有してよ
く、両性ウレタン樹脂が「水溶液」の形態の場合、両性
ウレタン樹脂の骨格の間にポリシロキサン鎖が入り込ん
でいるものと考えられる。
【０１６４】一方、両性ウレタン樹脂が「水分散体」の
形態の場合、両性ウレタン樹脂は、水中で分散した粒子
の形態となっていると考えられ、その粒子に対するポリ
シロキサン鎖の拘束の形態には、いくつかの形態が考え
られる。まず、第一の形態は、ポリシロキサン鎖の全体
もしくは一部が粒子の内部に包まれている形態である。
第ニの形態は、ポリシロキサン鎖の末端が粒子の内部に
包まれている形態である。がる。第三の形態は、ポリシ
ロキサン鎖が粒子の表面に付着している形態である。第
一〜第三に形態は、いずれも「拘束」に該当し、第一〜
第三の形態が混合して存在するものも、「拘束」に該当
すると考えられる。
形態の場合、両性ウレタン樹脂は、水中で分散した粒子
の形態となっていると考えられ、その粒子に対するポリ
シロキサン鎖の拘束の形態には、いくつかの形態が考え
られる。まず、第一の形態は、ポリシロキサン鎖の全体
もしくは一部が粒子の内部に包まれている形態である。
第ニの形態は、ポリシロキサン鎖の末端が粒子の内部に
包まれている形態である。がる。第三の形態は、ポリシ
ロキサン鎖が粒子の表面に付着している形態である。第
一〜第三に形態は、いずれも「拘束」に該当し、第一〜
第三の形態が混合して存在するものも、「拘束」に該当
すると考えられる。
【０１６５】このように、本発明に係るポリシロキサン
化合物担持両性ウレタン樹脂の骨格は、ポリシロキサン
化合物を担持している。このためにポリシロキサン鎖
は、比較的運動し易い性質を持ちつつ、ポリシロキサン
化合物は両性ウレタン樹脂から、分離し難いと考えられ
る。
化合物担持両性ウレタン樹脂の骨格は、ポリシロキサン
化合物を担持している。このためにポリシロキサン鎖
は、比較的運動し易い性質を持ちつつ、ポリシロキサン
化合物は両性ウレタン樹脂から、分離し難いと考えられ
る。
【０１６６】以下に、本発明に用いるポリシロキサン化
合物担持両性ウレタン樹脂及び比較として他のウレタン
樹脂の製造例を挙げる。 [製造例５；両性ウレタン樹脂（Ｆ）]撹拌装置、温度
計、窒素導入管及び還流冷却器を備えた４つ口フラスコ
に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、質量平均分子量
１，０００）６３ｇ、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール（ＣＨＤＭ）７ｇ、ジメチルポリシロキサン（２５
℃における粘度が１０ｍｍ 2／ｓ、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製のＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ（商
品名）８ｇ及びジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）２０
ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇを加え、オイル
バスを用いて８０℃に加熱して３時間反応させた。その
後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥtＡ）２
ｇ並びに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃に
て３時間反応させ、イソシアネート基の残存したプレポ
リマーを得た。このイソシアネート基の残存したプレポ
リマーを５０℃まで冷却した後、水酸化カリウム１０ｇ
を含む水７００ｇに高速撹拌して分散させ、さらに５０
℃にて３時間鎖長延長反応を行って高分子量化させた。
得られた水性液から前記酢酸エチルを回収し、実質的に
溶剤を含まないポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂の水性液を得た。
合物担持両性ウレタン樹脂及び比較として他のウレタン
樹脂の製造例を挙げる。 [製造例５；両性ウレタン樹脂（Ｆ）]撹拌装置、温度
計、窒素導入管及び還流冷却器を備えた４つ口フラスコ
に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、質量平均分子量
１，０００）６３ｇ、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール（ＣＨＤＭ）７ｇ、ジメチルポリシロキサン（２５
℃における粘度が１０ｍｍ 2／ｓ、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製のＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ（商
品名）８ｇ及びジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）２０
ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇを加え、オイル
バスを用いて８０℃に加熱して３時間反応させた。その
後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥtＡ）２
ｇ並びに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃に
て３時間反応させ、イソシアネート基の残存したプレポ
リマーを得た。このイソシアネート基の残存したプレポ
リマーを５０℃まで冷却した後、水酸化カリウム１０ｇ
を含む水７００ｇに高速撹拌して分散させ、さらに５０
℃にて３時間鎖長延長反応を行って高分子量化させた。
得られた水性液から前記酢酸エチルを回収し、実質的に
溶剤を含まないポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂の水性液を得た。
【０１６７】[製造例６；両性ウレタン樹脂（Ｇ）]製造
例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロキ
サン８ｇの代わりに、ポリエーテル変性シリコーン（２
５℃における粘度が１，６００ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７５Ｃ
（商品名）８ｇを用いた以外は、製造例５と同様の方法
を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂の
水性液を得た。
例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロキ
サン８ｇの代わりに、ポリエーテル変性シリコーン（２
５℃における粘度が１，６００ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７５Ｃ
（商品名）８ｇを用いた以外は、製造例５と同様の方法
を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂の
水性液を得た。
【０１６８】[製造例７；両性ウレタン樹脂（Ｈ）]製造
例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロキ
サン８ｇの代わりに、環状シリコーン（２５℃における
粘度が４ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニング・シリコー
ン株式会社製のＳＨ２４５（商品名）８ｇを用いた以外
は、製造例５と同様の方法を用いてポリシロキサン化合
物担持両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロキ
サン８ｇの代わりに、環状シリコーン（２５℃における
粘度が４ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニング・シリコー
ン株式会社製のＳＨ２４５（商品名）８ｇを用いた以外
は、製造例５と同様の方法を用いてポリシロキサン化合
物担持両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
【０１６９】[製造例８；両性ウレタン樹脂（Ｉ）]製造
例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロキ
サン８ｇの代わりに、フェニル変性シリコーン（２５℃
における粘度が２２ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニング
・シリコーン株式会社製のＳＨ５５６（商品名）８ｇを
用いた以外は、製造例５と同様の方法を用いてポリシロ
キサン化合物担持両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロキ
サン８ｇの代わりに、フェニル変性シリコーン（２５℃
における粘度が２２ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニング
・シリコーン株式会社製のＳＨ５５６（商品名）８ｇを
用いた以外は、製造例５と同様の方法を用いてポリシロ
キサン化合物担持両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
【０１７０】[製造例９；両性ウレタン樹脂（Ｊ）]製造
例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロキ
サン８ｇの代わりに、アルキル変性シリコーン（２５℃
における粘度が５００ｍｍ2／ｓ、信越化学工業株式会
社製のＫＦ−４１２（商品名）８ｇを用いた以外は、製
造例５と同様の方法を用いてポリシロキサン化合物担持
両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロキ
サン８ｇの代わりに、アルキル変性シリコーン（２５℃
における粘度が５００ｍｍ2／ｓ、信越化学工業株式会
社製のＫＦ−４１２（商品名）８ｇを用いた以外は、製
造例５と同様の方法を用いてポリシロキサン化合物担持
両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
【０１７１】[製造例１０；両性ウレタン樹脂（Ｋ）]製
造例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロ
キサン８ｇの代わりに、アルコキシ変性シリコーン（２
５℃における粘度が８０ｍｍ2／ｓ、信越化学工業株式
会社製のＫＦ−８５１（商品名）８ｇを用いた以外は、
製造例５と同様の方法を用いてポリシロキサン化合物担
持両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
造例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロ
キサン８ｇの代わりに、アルコキシ変性シリコーン（２
５℃における粘度が８０ｍｍ2／ｓ、信越化学工業株式
会社製のＫＦ−８５１（商品名）８ｇを用いた以外は、
製造例５と同様の方法を用いてポリシロキサン化合物担
持両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
【０１７２】[製造例１１；両性ウレタン樹脂（Ｌ）]製
造例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロ
キサン８ｇの代わりに、ジメチルポリシロキサン（２５
℃における粘度が１０ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン株式会社製のＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ
（商品名）２０ｇを用いた以外は、製造例５と同様の方
法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂
の水性液を得た。
造例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロ
キサン８ｇの代わりに、ジメチルポリシロキサン（２５
℃における粘度が１０ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン株式会社製のＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ
（商品名）２０ｇを用いた以外は、製造例５と同様の方
法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂
の水性液を得た。
【０１７３】[製造例１２；両性ウレタン樹脂（Ｍ）]製
造例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロ
キサン８ｇの代わりに、ポリエーテル変性シリコーン
（２５℃における粘度が１６００ｍｍ2／ｓ、東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７５Ｃ
（商品名）２０ｇを用いた以外は、製造例５と同様の方
法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂
の水性液を得た。
造例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシロ
キサン８ｇの代わりに、ポリエーテル変性シリコーン
（２５℃における粘度が１６００ｍｍ2／ｓ、東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７５Ｃ
（商品名）２０ｇを用いた以外は、製造例５と同様の方
法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂
の水性液を得た。
【０１７４】[製造例１３；両性ウレタン樹脂（Ｎ）]撹
拌装置、温度計、窒素導入管及び還流冷却器を備えた４
つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）７０ｇ、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、質量
平均分子量１，０００）５５ｇ、ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ、質量平均分子量１，０００）８ｇ、１，４
−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）７ｇ、ジメ
チルポリシロキサン（２５℃における粘度が１０ｍｍ2
／ｓ、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の
ＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ（商品名）８ｇ及びジメチロー
ルブタン酸（ＤＭＢＡ）２０ｇを入れ、溶剤として酢酸
エチル５０ｇを加え、オイルバスを用いて８０℃に加熱
して３時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン（ＮＭＤＥtＡ）２ｇ並びに酢酸エチル６０ｇ
を追加して、さらに８０℃にて３時間反応させ、イソシ
アネート基の残存したプレポリマーを得た。このイソシ
アネート基の残存したプレポリマーを５０℃まで冷却し
た後、水酸化カリウム１０ｇを含む水７００ｇに高速撹
拌して分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖長延長反応
を行って高分子量化させた。得られた水性液から前記酢
酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないポリシロキ
サン化合物担持両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
拌装置、温度計、窒素導入管及び還流冷却器を備えた４
つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）７０ｇ、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、質量
平均分子量１，０００）５５ｇ、ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ、質量平均分子量１，０００）８ｇ、１，４
−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）７ｇ、ジメ
チルポリシロキサン（２５℃における粘度が１０ｍｍ2
／ｓ、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の
ＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ（商品名）８ｇ及びジメチロー
ルブタン酸（ＤＭＢＡ）２０ｇを入れ、溶剤として酢酸
エチル５０ｇを加え、オイルバスを用いて８０℃に加熱
して３時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン（ＮＭＤＥtＡ）２ｇ並びに酢酸エチル６０ｇ
を追加して、さらに８０℃にて３時間反応させ、イソシ
アネート基の残存したプレポリマーを得た。このイソシ
アネート基の残存したプレポリマーを５０℃まで冷却し
た後、水酸化カリウム１０ｇを含む水７００ｇに高速撹
拌して分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖長延長反応
を行って高分子量化させた。得られた水性液から前記酢
酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないポリシロキ
サン化合物担持両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
【０１７５】[製造例１４；両性ウレタン樹脂（Ｏ）]製
造例１３に記載した製造方法において、ジメチルポリシ
ロキサン８ｇの代わりに、ポリエーテル変性シリコーン
（２５℃における粘度が１６００ｍｍ2／ｓ、東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７５Ｃ
（商品名）８ｇを用いた以外は、製造例１３と同様の方
法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂
の水性液を得た。
造例１３に記載した製造方法において、ジメチルポリシ
ロキサン８ｇの代わりに、ポリエーテル変性シリコーン
（２５℃における粘度が１６００ｍｍ2／ｓ、東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７５Ｃ
（商品名）８ｇを用いた以外は、製造例１３と同様の方
法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂
の水性液を得た。
【０１７６】[製造例１５；両性ウレタン樹脂（Ｐ）]製
造例１３に記載した製造方法において、ジメチルポリシ
ロキサン８ｇの代わりに、ジメチルポリシロキサン（２
５℃における粘度が１０ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン株式会社製のＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ
（商品名）２０ｇを用いた以外は、製造例１３と同様の
方法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹
脂の水性液を得た。
造例１３に記載した製造方法において、ジメチルポリシ
ロキサン８ｇの代わりに、ジメチルポリシロキサン（２
５℃における粘度が１０ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン株式会社製のＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ
（商品名）２０ｇを用いた以外は、製造例１３と同様の
方法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹
脂の水性液を得た。
【０１７７】[製造例１６；両性ウレタン樹脂（Ｑ）]製
造例１３に記載した製造方法において、ジメチルポリシ
ロキサン８ｇの代わりに、ポリエーテル変性シリコーン
（２５℃における粘度が１６００ｍｍ2／ｓ、東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７５Ｃ
（商品名）２０ｇを用いた以外は、製造例１３と同様の
方法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹
脂の水性液を得た。
造例１３に記載した製造方法において、ジメチルポリシ
ロキサン８ｇの代わりに、ポリエーテル変性シリコーン
（２５℃における粘度が１６００ｍｍ2／ｓ、東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７５Ｃ
（商品名）２０ｇを用いた以外は、製造例１３と同様の
方法を用いてポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹
脂の水性液を得た。
【０１７８】[比較製造例２；両性ウレタン樹脂（Ｒ）]
製造例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシ
ロキサンを全く用いなかった以外は、製造例５と同様の
方法を用いて両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
製造例５に記載した製造方法において、ジメチルポリシ
ロキサンを全く用いなかった以外は、製造例５と同様の
方法を用いて両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
【０１７９】[比較製造例３；両性ウレタン樹脂（Ｓ）]
撹拌装置、温度計、窒素導入管及び還流冷却器を備えた
４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）７０ｇ、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、質
量平均分子量１，０００）６３ｇ、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール（ＣＨＤＭ）７ｇ及びジメチロールブ
タン酸（ＤＭＢＡ）２０ｇを入れ、溶剤として酢酸エチ
ル５０ｇを加え、オイルバスを用いて８０℃に加熱して
３時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン（ＮＭＤＥtＡ）２ｇ並びに酢酸エチル６０ｇを追
加して、さらに８０℃にて３時間反応させ、イソシアネ
ート基の残存したプレポリマーを得た。このイソシアネ
ート基の残存したプレポリマーを５０℃まで冷却した
後、水酸化カリウム１０ｇを含む水７００ｇに高速撹拌
して分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖長延長反応を
行って高分子量化させた。得られた水性液から前記酢酸
エチルを回収し、実質的に溶剤を含まない両性ウレタン
樹脂の水性液を得た後、ジメチルポリシロキサン（２５
℃における粘度が１０ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン株式会社製のＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ
（商品名）を８ｇ加えて、両性ウレタン樹脂の水性液を
得た。
撹拌装置、温度計、窒素導入管及び還流冷却器を備えた
４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）７０ｇ、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、質
量平均分子量１，０００）６３ｇ、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール（ＣＨＤＭ）７ｇ及びジメチロールブ
タン酸（ＤＭＢＡ）２０ｇを入れ、溶剤として酢酸エチ
ル５０ｇを加え、オイルバスを用いて８０℃に加熱して
３時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン（ＮＭＤＥtＡ）２ｇ並びに酢酸エチル６０ｇを追
加して、さらに８０℃にて３時間反応させ、イソシアネ
ート基の残存したプレポリマーを得た。このイソシアネ
ート基の残存したプレポリマーを５０℃まで冷却した
後、水酸化カリウム１０ｇを含む水７００ｇに高速撹拌
して分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖長延長反応を
行って高分子量化させた。得られた水性液から前記酢酸
エチルを回収し、実質的に溶剤を含まない両性ウレタン
樹脂の水性液を得た後、ジメチルポリシロキサン（２５
℃における粘度が１０ｍｍ2／ｓ、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン株式会社製のＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ
（商品名）を８ｇ加えて、両性ウレタン樹脂の水性液を
得た。
【０１８０】本発明の前記両性ウレタン樹脂を本発明の
毛髪化粧料に配合するに当たっては、水性液として用い
ることが好ましい。なお、本発明において、水性液と
は、両性ウレタン樹脂が水に完全に溶解した水溶液状態
はもちろん、両性ウレタン樹脂が水中に分散した水分散
液状態（水分散物、マイクロエマルジョン等）を含む趣
旨である。なお、前記両性ウレタン樹脂の水性液には、
シランカップリング剤等の架橋剤を添加して架橋性を付
与することも可能である。また、保存安定を付与するた
めに種々の添加剤を加えることも自由であり、例えば、
保護コロイド剤、抗菌剤、防カビ剤等が挙げられる。
毛髪化粧料に配合するに当たっては、水性液として用い
ることが好ましい。なお、本発明において、水性液と
は、両性ウレタン樹脂が水に完全に溶解した水溶液状態
はもちろん、両性ウレタン樹脂が水中に分散した水分散
液状態（水分散物、マイクロエマルジョン等）を含む趣
旨である。なお、前記両性ウレタン樹脂の水性液には、
シランカップリング剤等の架橋剤を添加して架橋性を付
与することも可能である。また、保存安定を付与するた
めに種々の添加剤を加えることも自由であり、例えば、
保護コロイド剤、抗菌剤、防カビ剤等が挙げられる。
【０１８１】本発明に用いられる前記両性ウレタン樹脂
の好ましい含有量は、有効分として、毛髪化粧料全量中
０．１〜５．０質量％が好ましい。より好ましくは、
０．５〜４．０質量％である。含有量が０．１質量％未
満であると、本発明の効果が充分得られず、また、５．
０質量％を越えて含有すると、重さ、べたつきを生じる
ようになるからである。
の好ましい含有量は、有効分として、毛髪化粧料全量中
０．１〜５．０質量％が好ましい。より好ましくは、
０．５〜４．０質量％である。含有量が０．１質量％未
満であると、本発明の効果が充分得られず、また、５．
０質量％を越えて含有すると、重さ、べたつきを生じる
ようになるからである。
【０１８２】本発明においては、前記両性ウレタン樹脂
と併用される（Ａ）成分として、両性界面活性剤及び／
又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸との複合体の1種
又は２種以上が用いられる。
と併用される（Ａ）成分として、両性界面活性剤及び／
又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸との複合体の1種
又は２種以上が用いられる。
【０１８３】本発明における複合体は公知の物質であ
り、高級脂肪酸のカルボキシル基部分で両性界面活性剤
及び／又は半極性界面活性剤と結合したもので、両性界
面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と
を混合することによって得られる。その詳細は、例え
ば、特開平６−６５５９６号公報に記載されている。
り、高級脂肪酸のカルボキシル基部分で両性界面活性剤
及び／又は半極性界面活性剤と結合したもので、両性界
面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と
を混合することによって得られる。その詳細は、例え
ば、特開平６−６５５９６号公報に記載されている。
【０１８４】複合体における、高級脂肪酸と両性界面活
性剤及び／又は半極性界面活性剤との混合比率は、質量
比で０．５：９．５〜９．５：０．５｛前者の後者に対
する質量比（高級脂肪酸）／（両性界面活性剤及び／又
は半極性界面活性剤）＝０．０５〜１９｝が好ましく、
より好ましくは１：９〜９：１｛（高級脂肪酸）／（両
性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤）＝０．１〜
９｝である。これらの範囲で特に安定な複合体が得ら
れ、さらに本発明毛髪化粧料に配合されて優れた効果を
発揮する。
性剤及び／又は半極性界面活性剤との混合比率は、質量
比で０．５：９．５〜９．５：０．５｛前者の後者に対
する質量比（高級脂肪酸）／（両性界面活性剤及び／又
は半極性界面活性剤）＝０．０５〜１９｝が好ましく、
より好ましくは１：９〜９：１｛（高級脂肪酸）／（両
性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤）＝０．１〜
９｝である。これらの範囲で特に安定な複合体が得ら
れ、さらに本発明毛髪化粧料に配合されて優れた効果を
発揮する。
【０１８５】本発明において複合体を構成する両性界面
活性剤としては、化粧料に配合できる両性界面活性剤で
あれば特に限定されない。
活性剤としては、化粧料に配合できる両性界面活性剤で
あれば特に限定されない。
【０１８６】両性界面活性剤としては、例えば、アミド
ベタイン型両性界面活性剤、アミドスルホベタイン型両
性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルホベタ
イン型両性界面活性剤、イミダゾリニウム型両性界面活
性剤等が挙げられる。
ベタイン型両性界面活性剤、アミドスルホベタイン型両
性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルホベタ
イン型両性界面活性剤、イミダゾリニウム型両性界面活
性剤等が挙げられる。
【０１８７】両性界面活性剤の具体例としては、例え
ば、アミドベタイン型両性界面活性剤として、ラウリン
酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピ
ルベタイン、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤と
して、ラウリルアミドアルキレンジメチルアミノスルホ
ベタイン、ベタイン型両性界面活性剤として、ラウリル
（ジメチル）ベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ステ
アリル（ジメチル）ベタイン、ステアリルジヒドロキシ
エチルベタイン、スルホベタイン型両性界面活性剤とし
て、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスル
ホベタイン、イミダゾリニウム型両性界面活性剤とし
て、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチル
カルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２
−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１
−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩、ヤシ油アルキ
ルＮ−カルボキシエチルＮ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン等が挙げられる。両性界面活性剤は、
１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。
ば、アミドベタイン型両性界面活性剤として、ラウリン
酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピ
ルベタイン、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤と
して、ラウリルアミドアルキレンジメチルアミノスルホ
ベタイン、ベタイン型両性界面活性剤として、ラウリル
（ジメチル）ベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ステ
アリル（ジメチル）ベタイン、ステアリルジヒドロキシ
エチルベタイン、スルホベタイン型両性界面活性剤とし
て、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスル
ホベタイン、イミダゾリニウム型両性界面活性剤とし
て、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチル
カルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２
−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１
−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩、ヤシ油アルキ
ルＮ−カルボキシエチルＮ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン等が挙げられる。両性界面活性剤は、
１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。
【０１８８】本発明の両性界面活性剤は、市販品を用い
ることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ア
ミドベタイン型両性界面活性剤である、レボン２００
０、同２０００ＨＧ（以上、三洋化成株式会社製）、ア
ノンＢＤＦ−Ｓ、同ＢＤＦ−ＳＦ、同ＢＤＣ（以上、日
本油脂株式会社製）、オバゾリンＣＡＢ（東邦化学株式
会社製）、ＳＷＡＮＯＬ ＡＭ−３１３０、同３１３０
Ｎ（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、ソフタゾリン
ＣＰＢ（川研ファインケミカル株式会社製）アミドス
ルホベタイン型両性界面活性剤である、ロンザインＣＳ
（ロンザ社製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール社
製）、ベタイン型両性界面活性剤である、アノンＢＬ、
同ＢＳ、同ＡＢ−２０２（以上、日本油脂株式会社
製）、デハイントインＡＢ−３０（ヘンケル社製）、オ
バゾリンＬＢ（東邦化学工業株式会社製）、スルホベタ
イン型両性界面活性剤である、ロンザイン１２ＣＳ（ロ
ンザ社製）、オバゾリンＡＨＳ−１０３（東邦化学工業
株式会社製）、イミダゾリニウム型両性界面活性剤であ
る、オバゾリン６６２Ｎ（東邦化学株式会社製）、アノ
ンＧＬＭ（日本油脂株式会社製）、ソフタゾリンＳＦ、
同ＮＳ、同ＣＬ、同ＣＨ（以上、川研ファインケミカル
株式会社製）、エナジコールＣＮＳ（岩瀬コスファ株式
会社製）等が挙げられる。
ることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ア
ミドベタイン型両性界面活性剤である、レボン２００
０、同２０００ＨＧ（以上、三洋化成株式会社製）、ア
ノンＢＤＦ−Ｓ、同ＢＤＦ−ＳＦ、同ＢＤＣ（以上、日
本油脂株式会社製）、オバゾリンＣＡＢ（東邦化学株式
会社製）、ＳＷＡＮＯＬ ＡＭ−３１３０、同３１３０
Ｎ（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、ソフタゾリン
ＣＰＢ（川研ファインケミカル株式会社製）アミドス
ルホベタイン型両性界面活性剤である、ロンザインＣＳ
（ロンザ社製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール社
製）、ベタイン型両性界面活性剤である、アノンＢＬ、
同ＢＳ、同ＡＢ−２０２（以上、日本油脂株式会社
製）、デハイントインＡＢ−３０（ヘンケル社製）、オ
バゾリンＬＢ（東邦化学工業株式会社製）、スルホベタ
イン型両性界面活性剤である、ロンザイン１２ＣＳ（ロ
ンザ社製）、オバゾリンＡＨＳ−１０３（東邦化学工業
株式会社製）、イミダゾリニウム型両性界面活性剤であ
る、オバゾリン６６２Ｎ（東邦化学株式会社製）、アノ
ンＧＬＭ（日本油脂株式会社製）、ソフタゾリンＳＦ、
同ＮＳ、同ＣＬ、同ＣＨ（以上、川研ファインケミカル
株式会社製）、エナジコールＣＮＳ（岩瀬コスファ株式
会社製）等が挙げられる。
【０１８９】本発明において複合体を構成する半極性界
面活性剤としては、化粧料に配合できる半極性界面活性
剤であれば特に限定されない。半極性界面活性剤として
は、第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤等が挙
げられる。
面活性剤としては、化粧料に配合できる半極性界面活性
剤であれば特に限定されない。半極性界面活性剤として
は、第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤等が挙
げられる。
【０１９０】半極性界面活性剤の具体例としては、例え
ば、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油アルキル
ジメチルアミンオキシド等が挙げられる。半極性界面活
性剤は、１種または２種以上が任意に選択されて用いら
れる。
ば、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油アルキル
ジメチルアミンオキシド等が挙げられる。半極性界面活
性剤は、１種または２種以上が任意に選択されて用いら
れる。
【０１９１】本発明の半極性界面活性剤は、市販品を用
いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、
第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤である、ユ
ニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）、ワンダミン
ＯＸ−１００（新日本株式会社製）、カチナールＡＯＣ
（東邦化学株式会社製）、ＢＡＲＬＯＸ １２（ロンザ
社製）等が挙げられる。
いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、
第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤である、ユ
ニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）、ワンダミン
ＯＸ−１００（新日本株式会社製）、カチナールＡＯＣ
（東邦化学株式会社製）、ＢＡＲＬＯＸ １２（ロンザ
社製）等が挙げられる。
【０１９２】本発明において複合体を構成する高級脂肪
酸としては、洗浄剤組成物に配合できる高級脂肪酸であ
れば特に限定されないが、炭素数７〜２５の直鎖状又は
分岐鎖状の脂肪酸が好ましい。また、高級脂肪酸は飽
和、不飽和いずれでも構わない。また、水酸基を有して
いても構わない。高級脂肪酸としては、例えば、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、２−パルミトイン酸、ペトロセリ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノ
ール酸、リノレイン酸、アラキドン酸、イソステアリン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。高
級脂肪酸は、１種または２種以上が任意に選択されて用
いられる。
酸としては、洗浄剤組成物に配合できる高級脂肪酸であ
れば特に限定されないが、炭素数７〜２５の直鎖状又は
分岐鎖状の脂肪酸が好ましい。また、高級脂肪酸は飽
和、不飽和いずれでも構わない。また、水酸基を有して
いても構わない。高級脂肪酸としては、例えば、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、２−パルミトイン酸、ペトロセリ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノ
ール酸、リノレイン酸、アラキドン酸、イソステアリン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。高
級脂肪酸は、１種または２種以上が任意に選択されて用
いられる。
【０１９３】複合体を毛髪化粧料へ含有させるに当たっ
ては、複合体の形で毛髪化粧料処方の一成分として配合
することができるが、処方中に他の配合成分とともに、
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂
肪酸とを別々に配合して製造中に複合体を生成させても
よい。両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
高級脂肪酸とはそれぞれを配合するのみで製造中容易に
複合体を形成する。したがって、毛髪化粧料中に両性界
面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸が
配合されていれば本発明に係る複合体である。
ては、複合体の形で毛髪化粧料処方の一成分として配合
することができるが、処方中に他の配合成分とともに、
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂
肪酸とを別々に配合して製造中に複合体を生成させても
よい。両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
高級脂肪酸とはそれぞれを配合するのみで製造中容易に
複合体を形成する。したがって、毛髪化粧料中に両性界
面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸が
配合されていれば本発明に係る複合体である。
【０１９４】本発明における毛髪化粧料への複合体の含
有量、すなわち両性界面活性剤及び／又は半極性界面活
性剤と高級脂肪酸の合計量は、毛髪化粧料全量中０．１
〜３０．０質量％であることが好ましく、０．５〜２
０．０質量％であることがさらに好ましい。含有量が
０．１質量％未満であると、本発明の効果が充分得られ
ず、また、３０．０質量％を越えて含有しても効果の増
大は期待できない。
有量、すなわち両性界面活性剤及び／又は半極性界面活
性剤と高級脂肪酸の合計量は、毛髪化粧料全量中０．１
〜３０．０質量％であることが好ましく、０．５〜２
０．０質量％であることがさらに好ましい。含有量が
０．１質量％未満であると、本発明の効果が充分得られ
ず、また、３０．０質量％を越えて含有しても効果の増
大は期待できない。
【０１９５】本発明においては、前記両性ウレタン樹脂
と併用される（Ｂ）成分として、アルキル変性カルボキ
シビニルポリマーが用いられる。
と併用される（Ｂ）成分として、アルキル変性カルボキ
シビニルポリマーが用いられる。
【０１９６】アルキル変性カルボキシビニルポリマー
は、カルボキシビニルポリマーの一部にアルキル基を導
入したアルキル変性物であることが好ましい。なお、前
記カルボキシビニルポリマーは、化粧品業界では増粘剤
として知られ、通常用いられているもので、例えば、カ
ーボポール９４１（ＢＦ Goodrich社製）、ハイビスワ
コー１０５（和光純薬社製）等として市販されている。
は、カルボキシビニルポリマーの一部にアルキル基を導
入したアルキル変性物であることが好ましい。なお、前
記カルボキシビニルポリマーは、化粧品業界では増粘剤
として知られ、通常用いられているもので、例えば、カ
ーボポール９４１（ＢＦ Goodrich社製）、ハイビスワ
コー１０５（和光純薬社製）等として市販されている。
【０１９７】アルキル変性カルボキシビニルポリマーの
アルキル変性は、カルボキシビニルポリマーの主鎖への
アルキル基導入（主鎖の炭素への結合）及び／又はエス
テル鎖へのアルキル基導入（アクリル酸エステルのアル
コール残基）等による。導入されるアルキル基の炭素数
は、１０〜３０であることが好ましく、アルキル基は飽
和、不飽和、また直鎖状、分岐鎖状いずれでも構わな
い。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの分子量
は、数平均分子量で５０万〜３００万であることが好ま
しい。
アルキル変性は、カルボキシビニルポリマーの主鎖への
アルキル基導入（主鎖の炭素への結合）及び／又はエス
テル鎖へのアルキル基導入（アクリル酸エステルのアル
コール残基）等による。導入されるアルキル基の炭素数
は、１０〜３０であることが好ましく、アルキル基は飽
和、不飽和、また直鎖状、分岐鎖状いずれでも構わな
い。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの分子量
は、数平均分子量で５０万〜３００万であることが好ま
しい。
【０１９８】本発明のアルキル変性カルボキシビニルポ
リマーは、市販品を用いることが可能であり、市販品の
例としては、例えば、カーボポール１３４２、ペミュレ
ンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（ＢＦ Goodrich社
製）等が挙げられる。
リマーは、市販品を用いることが可能であり、市販品の
例としては、例えば、カーボポール１３４２、ペミュレ
ンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（ＢＦ Goodrich社
製）等が挙げられる。
【０１９９】本発明におけるアルキル変性カルボキシビ
ニルポリマーの含有量は、毛髪化粧料全量中０．０１〜
１０．０質量％が好ましい。より好ましくは、０．０５
〜５．０質量％である。含有量が０．０１質量％未満で
あると、本発明の効果が充分得られず、また、１０．０
質量％を越えて含有しても効果の増大は期待できない。
ニルポリマーの含有量は、毛髪化粧料全量中０．０１〜
１０．０質量％が好ましい。より好ましくは、０．０５
〜５．０質量％である。含有量が０．０１質量％未満で
あると、本発明の効果が充分得られず、また、１０．０
質量％を越えて含有しても効果の増大は期待できない。
【０２００】本発明の毛髪化粧料には、前記の必須構成
成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成
分、例えば油分、本発明の必須成分以外の界面活性剤、
保湿剤、増粘剤、皮膜剤、本発明の必須成分以外の高分
子類、タンパクまたはタンパク加水分解物、賦活剤、抗
脂漏剤、希釈剤、粉末、顔料、アミノ酸類、低級アルコ
ール、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、金属イオン封鎖
剤、多価アルコール、糖類、有機アミン、有機酸、ｐＨ
調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、抽出物、血行促
進剤、抗炎症剤等の薬剤、香料、色素、水等を必要に応
じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合するこ
とができる。
成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成
分、例えば油分、本発明の必須成分以外の界面活性剤、
保湿剤、増粘剤、皮膜剤、本発明の必須成分以外の高分
子類、タンパクまたはタンパク加水分解物、賦活剤、抗
脂漏剤、希釈剤、粉末、顔料、アミノ酸類、低級アルコ
ール、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、金属イオン封鎖
剤、多価アルコール、糖類、有機アミン、有機酸、ｐＨ
調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、抽出物、血行促
進剤、抗炎症剤等の薬剤、香料、色素、水等を必要に応
じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合するこ
とができる。
【０２０１】油分としては、例えばミツロウ、キャンデ
リラロウ、カルナウバロウ、ラノリン及びその誘導体、
液状ラノリン、流動パラフィン、オゾケライト、スクワ
レン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラ
ン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等のロ
ウ、ワックス、炭化水素類、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セトステアリルアルコール等の高級アルコール、ミ
リスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチ
ン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ス
テアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸
ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘ
キシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリ
ン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル等のモノ
エステル油、
リラロウ、カルナウバロウ、ラノリン及びその誘導体、
液状ラノリン、流動パラフィン、オゾケライト、スクワ
レン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラ
ン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等のロ
ウ、ワックス、炭化水素類、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セトステアリルアルコール等の高級アルコール、ミ
リスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチ
ン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ス
テアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸
ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘ
キシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリ
ン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル等のモノ
エステル油、
【０２０２】コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エ
チルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸
ネオペンチルグリコール、アジピン酸ジ２−ヘプチルウ
ンデシル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、リンゴ酸
ジイソステアリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル
等のジエステル油、トリイソステアリン酸トリメチロー
ルプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロール
プロパン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、トリ
２−エチルヘキサン酸グリセリル等のトリエステル油、
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のテ
トラエステル油、ポリイソステアリン酸ポリグリセリ
ル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキ
サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
ンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリ
シロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキ
ル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の
変性ポリシロキサン等のシリコーン類、ポリアルキレン
グリコールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエ
ステル化合物、テルペン系炭化水素等が挙げられる。本
発明においては、これらの油分のうち、特にシリコーン
類を配合することにより、優れた毛髪化粧料が得られ
る。
チルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸
ネオペンチルグリコール、アジピン酸ジ２−ヘプチルウ
ンデシル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、リンゴ酸
ジイソステアリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル
等のジエステル油、トリイソステアリン酸トリメチロー
ルプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロール
プロパン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、トリ
２−エチルヘキサン酸グリセリル等のトリエステル油、
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のテ
トラエステル油、ポリイソステアリン酸ポリグリセリ
ル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキ
サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
ンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリ
シロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキ
ル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の
変性ポリシロキサン等のシリコーン類、ポリアルキレン
グリコールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエ
ステル化合物、テルペン系炭化水素等が挙げられる。本
発明においては、これらの油分のうち、特にシリコーン
類を配合することにより、優れた毛髪化粧料が得られ
る。
【０２０３】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブチレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレ
ングリコール等が挙げられる。
ングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブチレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレ
ングリコール等が挙げられる。
【０２０４】保湿剤としては、例えば、ヒアルロン酸
塩、コンドロイチン硫酸塩、ピロリドンカルボン酸塩等
が挙げられる。
塩、コンドロイチン硫酸塩、ピロリドンカルボン酸塩等
が挙げられる。
【０２０５】高分子類としては、例えば、アクリル系樹
脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドン系高分子等
が挙げられる。
脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドン系高分子等
が挙げられる。
【０２０６】タンパクまたはタンパク加水分解物として
は、例えば、大豆タンパク、ゼラチン、コラーゲン、絹
フィブロイン、エラスチン等が挙げられる。
は、例えば、大豆タンパク、ゼラチン、コラーゲン、絹
フィブロイン、エラスチン等が挙げられる。
【０２０７】防腐剤としては、例えば、エチルパラベ
ン、ブチルパラベン等が挙げられる。
ン、ブチルパラベン等が挙げられる。
【０２０８】賦活剤としては、例えば、各種アミノ酸、
ビオチン、パントテン酸誘導体等が挙げられる。
ビオチン、パントテン酸誘導体等が挙げられる。
【０２０９】抗脂漏剤としては、例えば、γ−オリザノ
ール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ等が挙
げられる。
ール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ等が挙
げられる。
【０２１０】希釈剤としては、例えば、エタノール、イ
ソプロパノール、テトラクロロジフルオロエタン等が挙
げられる。
ソプロパノール、テトラクロロジフルオロエタン等が挙
げられる。
【０２１１】増粘剤としては、例えば、カルボキシビニ
ルポリマー等が挙げられる。
ルポリマー等が挙げられる。
【０２１２】本発明毛髪化粧料の形態、剤型は任意であ
り、例えばエアゾール、ムース（登録商標；以下省略）
等の形態、可溶化系、乳化系、油−水の２層系等の剤型
いずれでも構わない。
り、例えばエアゾール、ムース（登録商標；以下省略）
等の形態、可溶化系、乳化系、油−水の２層系等の剤型
いずれでも構わない。
【０２１３】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。配合量は特に断りのない限り質量％である。実施例
の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法及び評価基
準について説明する。
る。配合量は特に断りのない限り質量％である。実施例
の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法及び評価基
準について説明する。
【０２１４】（１）セット力（性）
黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，重さ４ｇ）に調製し
たスタイリングムースを０．５ｇ塗布し、１試料当た
り、５本のカールを作製し、これを５０℃で１時間乾燥
させた。このカールした毛髪ストランドの長さを測定し
て、初期値（ｃ）とする。次に、毛先に６０ｇの荷重を
１５分間かけ、１５分後に荷重を外し、毛先の目盛りを
読みとる（ｄ）。次式に従い、カールメモリー値を算出
した。 カールメモリー値（％）＝｛（２０−ｄ）／（２０−
ｃ）｝×１００ 前記カールメモリー値が１００％に近いほどカール保持
率が強く、弾力性のあるセット力に優れることを示して
いる。
たスタイリングムースを０．５ｇ塗布し、１試料当た
り、５本のカールを作製し、これを５０℃で１時間乾燥
させた。このカールした毛髪ストランドの長さを測定し
て、初期値（ｃ）とする。次に、毛先に６０ｇの荷重を
１５分間かけ、１５分後に荷重を外し、毛先の目盛りを
読みとる（ｄ）。次式に従い、カールメモリー値を算出
した。 カールメモリー値（％）＝｛（２０−ｄ）／（２０−
ｃ）｝×１００ 前記カールメモリー値が１００％に近いほどカール保持
率が強く、弾力性のあるセット力に優れることを示して
いる。
【０２１５】評価基準は以下のように設定した。
◎：９０％以上
○：７０〜９０％未満
△：５０〜７０％未満
×：５０％未満
【０２１６】（２）自然な風合い
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量４．０
ｇ）に試料を０．５塗布し、常温にて乾燥させた後の毛
束について、１０名の女性専門パネラーによる官能試験
を行い、毛髪用化粧料としての自然な風合いを評価し
た。
ｇ）に試料を０．５塗布し、常温にて乾燥させた後の毛
束について、１０名の女性専門パネラーによる官能試験
を行い、毛髪用化粧料としての自然な風合いを評価し
た。
【０２１７】評価基準は、以下のように設定した。
◎：毛束の風合いが非常に良好であったと感じた人が９
人以上 ○：毛束の風合いが非常に良好であったと感じた人が６
〜８人 △：毛束の風合いが非常に良好であったと感じた人が２
〜５人 ×：毛束の風合いが非常に良好であったと感じた人が１
人以下
人以上 ○：毛束の風合いが非常に良好であったと感じた人が６
〜８人 △：毛束の風合いが非常に良好であったと感じた人が２
〜５人 ×：毛束の風合いが非常に良好であったと感じた人が１
人以下
【０２１８】（３）感触（しなやかさ、なめらかさ）
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量４．０
ｇ）に試料を０．５塗布し、常温にて乾燥させた後の毛
束について、１０名の女性専門パネラーによる官能試験
を行い、毛髪用化粧料としての感触（しなやかさ，なめ
らかさ）を評価した。評価は下記評価点基準により各人
が点数をつけ、１０人の点数を合計し、下記の評価基準
で各テスト品の評価を行った。
ｇ）に試料を０．５塗布し、常温にて乾燥させた後の毛
束について、１０名の女性専門パネラーによる官能試験
を行い、毛髪用化粧料としての感触（しなやかさ，なめ
らかさ）を評価した。評価は下記評価点基準により各人
が点数をつけ、１０人の点数を合計し、下記の評価基準
で各テスト品の評価を行った。
【０２１９】（評価点基準）
５点：非常によい
４点：よい
３点：普通
２点：悪い
１点：非常に悪い
【０２２０】（評価基準）
◎：合計点が４０点以上である。
○：合計点が３０点以上４０点未満である。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【０２２１】（４）光沢
各試料１ｇを長さ２０ｃｍの黒色バージンヘア、５００
〜６００本の毛束に塗布し、２時間、温度２５℃，湿度
６０％の恒温恒湿器に入れる。この毛束から任意に１０
本の毛髪を選び、変角光度計ＧＰ−ＩＲ[（株）村上色
彩研究所製]で入射された光に対する毛髪の反射光分布
を測定し、毛髪の光沢度（ツヤ）を次の式により求め
た。 Ｇ＝ｓ／ｄ（Ｇ：光沢度，ｓ：正反射光量，ｄ：拡散反
射光量）
〜６００本の毛束に塗布し、２時間、温度２５℃，湿度
６０％の恒温恒湿器に入れる。この毛束から任意に１０
本の毛髪を選び、変角光度計ＧＰ−ＩＲ[（株）村上色
彩研究所製]で入射された光に対する毛髪の反射光分布
を測定し、毛髪の光沢度（ツヤ）を次の式により求め
た。 Ｇ＝ｓ／ｄ（Ｇ：光沢度，ｓ：正反射光量，ｄ：拡散反
射光量）
【０２２２】以上の方法で求められた光沢度Ｇにより、
各試料の毛髪へのツヤ付与効果を以下のように評価し
た。 Ｇ 評価 １５以上・・・Ａ ツヤ付与効果 大（◎で表す。） １０〜１５未満・・・Ｂ ツヤ付与効果 中（○で表す。） ５〜１０未満・・・Ｃ ツヤ付与効果 小（△で表す。） ５未満・・・・Ｄ ツヤ付与効果 なし（×で表す。）
各試料の毛髪へのツヤ付与効果を以下のように評価し
た。 Ｇ 評価 １５以上・・・Ａ ツヤ付与効果 大（◎で表す。） １０〜１５未満・・・Ｂ ツヤ付与効果 中（○で表す。） ５〜１０未満・・・Ｃ ツヤ付与効果 小（△で表す。） ５未満・・・・Ｄ ツヤ付与効果 なし（×で表す。）
【０２２３】（５）フレーキング
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量４．０
ｇ）に試料を０．５塗布し、常温にて乾燥させた後の毛
束について、１０名の女性専門パネラーにより、櫛を通
したときのフレーキングの発生具合を評価した。評価は
下記評価点基準により各人が点数をつけ、１０人の点数
を合計し、下記の評価基準で各テスト品の評価を行っ
た。も
ｇ）に試料を０．５塗布し、常温にて乾燥させた後の毛
束について、１０名の女性専門パネラーにより、櫛を通
したときのフレーキングの発生具合を評価した。評価は
下記評価点基準により各人が点数をつけ、１０人の点数
を合計し、下記の評価基準で各テスト品の評価を行っ
た。も
【０２２４】（評価点基準）
５点：フレーキングが全く起こらない。
４点：フレーキングがほとんど起こらない。
３点：普通（どちらともいえない。）
２点：フレーキングがやや起こる。
１点：フレーキングが非常に起こる。
【０２２５】（評価基準）
◎：合計点が４０点以上である。
○：合計点が３０点以上４０点未満である。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【０２２６】（６）耐湿性
黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，重さ４ｇ）に調製し
たスタイリングムースを０．５ｇ塗布し、１試料当た
り、５本のカールを作製し、これを５０℃で１時間乾燥
させた。次に、乾燥させた毛髪束を目盛りの付いたボー
ドに吊り下げ、温度３０℃，湿度９０％ＲＨの恒温恒湿
器に入れた。そして、初期のカールの長さ（ａ）および
３時間後のカールの長さを（ｂ）を測定し、次式に従
い、カールリテンション値（％）を求めた。なお、次式
において、Ｌは完全に伸ばしたときの毛髪束の長さを表
す。 カールリテンション値（％）＝｛（２０−ｂ）／（２０
−ａ）｝×１００ 前記カールリテンション値が１００％に近いほどカール
保持率が強く、耐湿性に優れることを示している。
たスタイリングムースを０．５ｇ塗布し、１試料当た
り、５本のカールを作製し、これを５０℃で１時間乾燥
させた。次に、乾燥させた毛髪束を目盛りの付いたボー
ドに吊り下げ、温度３０℃，湿度９０％ＲＨの恒温恒湿
器に入れた。そして、初期のカールの長さ（ａ）および
３時間後のカールの長さを（ｂ）を測定し、次式に従
い、カールリテンション値（％）を求めた。なお、次式
において、Ｌは完全に伸ばしたときの毛髪束の長さを表
す。 カールリテンション値（％）＝｛（２０−ｂ）／（２０
−ａ）｝×１００ 前記カールリテンション値が１００％に近いほどカール
保持率が強く、耐湿性に優れることを示している。
【０２２７】評価基準は以下のように設定した。
◎：９０％以上
○：７０〜９０％未満
△：５０〜７０％未満
×：５０％未満
【０２２８】（７）洗浄性
前記感触（しなやかさ，なめらかさ）を評価したバージ
ンヘアについて、１０名の女性専門パネラーによる洗浄
試験を行い、洗浄性を評価した。評価は下記評価点基準
により各人が点数をつけ、１０人の点数を合計し、下記
の評価基準で各テスト品の評価を行った。
ンヘアについて、１０名の女性専門パネラーによる洗浄
試験を行い、洗浄性を評価した。評価は下記評価点基準
により各人が点数をつけ、１０人の点数を合計し、下記
の評価基準で各テスト品の評価を行った。
【０２２９】（評価点基準）
５点：非常によい
４点：よい
３点：普通
２点：悪い
１点：非常に悪い
【０２３０】（評価基準）
◎：合計点が４０点以上である。
○：合計点が３０点以上４０点未満である。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【０２３１】（実施例１〜１２）表１及び表２に示す処
方のスタイリングムース（原液）を以下の方法で製造し
た。（１）に（２）を溶解し、（３）を加えた。これ
を、（４）、（５）〜（１０）、一部の(１４)の混合物
に加え乳化し、（１１）、（１２）、（１３）、（１
４）の残部を混合してムース原液を得た。なお、配合量
は原液合計量が１００質量％になる量である。得られた
ムース原液９２質量部をエアゾール容器に入れて、弁を
取り付けた後に、ｎ−ブタン８質量部を充填して、スタ
イリングムースを得た。
方のスタイリングムース（原液）を以下の方法で製造し
た。（１）に（２）を溶解し、（３）を加えた。これ
を、（４）、（５）〜（１０）、一部の(１４)の混合物
に加え乳化し、（１１）、（１２）、（１３）、（１
４）の残部を混合してムース原液を得た。なお、配合量
は原液合計量が１００質量％になる量である。得られた
ムース原液９２質量部をエアゾール容器に入れて、弁を
取り付けた後に、ｎ−ブタン８質量部を充填して、スタ
イリングムースを得た。
【０２３２】
【表１】
【０２３３】表１中、
（注１）イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業株
式会社製） （注２）レボン２０００（三洋化成株式会社製） （注３）ロンザインＣＳ（ロンザ社製） （注４）アノンＢＬ（日本油脂株式会社製） （注５）ロザイン１２ＣＳ（ロンザ社製） （注６）ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ（川研ファインケミ
カル株式会社製） （注７）ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）
式会社製） （注２）レボン２０００（三洋化成株式会社製） （注３）ロンザインＣＳ（ロンザ社製） （注４）アノンＢＬ（日本油脂株式会社製） （注５）ロザイン１２ＣＳ（ロンザ社製） （注６）ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ（川研ファインケミ
カル株式会社製） （注７）ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）
【０２３４】
【表２】
【０２３５】表２中、
（注１）イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業株
式会社製） （注２）レボン２０００（三洋化成株式会社製） （注３）ロンザインＣＳ（ロンザ社製） （注４）アノンＢＬ（日本油脂株式会社製） （注５）ロザイン１２ＣＳ（ロンザ社製） （注６）ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ（川研ファインケミ
カル株式会社製） （注７）ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）
式会社製） （注２）レボン２０００（三洋化成株式会社製） （注３）ロンザインＣＳ（ロンザ社製） （注４）アノンＢＬ（日本油脂株式会社製） （注５）ロザイン１２ＣＳ（ロンザ社製） （注６）ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ（川研ファインケミ
カル株式会社製） （注７）ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）
【０２３６】（比較例１〜４）表３に示す処方のスタイ
リングムース（原液）を以下の方法で製造した。（１）
に（２）を溶解し、（３）を加えた。これを、（４）、
（５）〜（１０）、一部の(１６)の混合物に加え乳化
し、（１１）〜（１４）、（１５）、（１６）の残部を
混合してムース原液を得た。なお、配合量は原液合計量
が１００質量％になる量である。得られたムース原液９
２質量部をエアゾール容器に入れて、弁を取り付けた後
に、ｎ−ブタン８質量部を充填して、スタイリングムー
スを得た。
リングムース（原液）を以下の方法で製造した。（１）
に（２）を溶解し、（３）を加えた。これを、（４）、
（５）〜（１０）、一部の(１６)の混合物に加え乳化
し、（１１）〜（１４）、（１５）、（１６）の残部を
混合してムース原液を得た。なお、配合量は原液合計量
が１００質量％になる量である。得られたムース原液９
２質量部をエアゾール容器に入れて、弁を取り付けた後
に、ｎ−ブタン８質量部を充填して、スタイリングムー
スを得た。
【０２３７】
【表３】
【０２３８】表３中、
（注１）イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業株
式会社製） （注２）レボン２０００（三洋化成株式会社製） （注３）ロンザインＣＳ（ロンザ社製） （注４）アノンＢＬ（日本油脂株式会社製） （注５）ロザイン１２ＣＳ（ロンザ社製） （注６）ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ（川研ファインケミ
カル株式会社製） （注７）ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製） （注８）ＰＶＰ／ＶＡ・Ｓ−６３０（ＩＳＰ社製）
式会社製） （注２）レボン２０００（三洋化成株式会社製） （注３）ロンザインＣＳ（ロンザ社製） （注４）アノンＢＬ（日本油脂株式会社製） （注５）ロザイン１２ＣＳ（ロンザ社製） （注６）ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ（川研ファインケミ
カル株式会社製） （注７）ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製） （注８）ＰＶＰ／ＶＡ・Ｓ−６３０（ＩＳＰ社製）
【０２３９】（実施例１３〜１６、比較例５〜８）表４
に示す処方のヘアローションを以下の方法で製造した。
（１）〜（４）及び一部の（１６）をホモミキサーによ
り乳化を行い、（１５）を添加した。次いで、（５）、
（６）〜（１３）、（１４）、残部の（１６）を均一溶
解したものを調製し、先の乳化部に添加した。
に示す処方のヘアローションを以下の方法で製造した。
（１）〜（４）及び一部の（１６）をホモミキサーによ
り乳化を行い、（１５）を添加した。次いで、（５）、
（６）〜（１３）、（１４）、残部の（１６）を均一溶
解したものを調製し、先の乳化部に添加した。
【０２４０】
【表４】
【０２４１】表４中、
（注１）ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉ
ｃｈ社製） （注２）ユカフォーマーＳＭ（三菱化学社製）
ｃｈ社製） （注２）ユカフォーマーＳＭ（三菱化学社製）
【０２４２】前記実施例１〜１６、比較例１〜８の試験
結果を表５及び表６に示す。
結果を表５及び表６に示す。
【０２４３】
【表５】
【０２４４】
【表６】
【０２４５】表５から明らかなように、本発明のスタイ
リングムース及びヘアローションは毛髪に対し、強いセ
ット力を有すると共に、セットされた毛髪は、自然な風
合い、しなやかでなめらかな感触、光沢を持ち、さら
に、櫛を通してもフレーキングを起こすことがなく、耐
湿性に優れ、高湿度下でもカールが保持され、また、洗
髪に当たっては洗浄性に優れていることが分かる。
リングムース及びヘアローションは毛髪に対し、強いセ
ット力を有すると共に、セットされた毛髪は、自然な風
合い、しなやかでなめらかな感触、光沢を持ち、さら
に、櫛を通してもフレーキングを起こすことがなく、耐
湿性に優れ、高湿度下でもカールが保持され、また、洗
髪に当たっては洗浄性に優れていることが分かる。
【０２４６】それに対して、表６から明らかなように、
本発明範囲外の両性ウレタン樹脂を配合した比較例１〜
３及び５〜７、さらに本発明の両性ウレタン樹脂に代え
て従来から用いられている毛髪用樹脂を配合した比較例
４及び８は、いずれも本発明の効果を発揮し得ないこと
が分かる。
本発明範囲外の両性ウレタン樹脂を配合した比較例１〜
３及び５〜７、さらに本発明の両性ウレタン樹脂に代え
て従来から用いられている毛髪用樹脂を配合した比較例
４及び８は、いずれも本発明の効果を発揮し得ないこと
が分かる。
【０２４７】以下、さらに種々の処方の本発明毛髪化粧
料を実施例として示す。これらの毛髪化粧料は、いずれ
も、強いセット力、すなわちカール保持率が強く、弾力
性のあるセット性を有すると共に、セットされた毛髪
は、自然な風合い、しなやかでなめらかな感触、光沢を
持つものであった。さらに、櫛を通してもフレーキング
を起こすことがなく、耐湿性に優れ、高湿度下でもカー
ルが保持されるものであった。また、洗髪に当たっては
洗浄性に優れるものであった。
料を実施例として示す。これらの毛髪化粧料は、いずれ
も、強いセット力、すなわちカール保持率が強く、弾力
性のあるセット性を有すると共に、セットされた毛髪
は、自然な風合い、しなやかでなめらかな感触、光沢を
持つものであった。さらに、櫛を通してもフレーキング
を起こすことがなく、耐湿性に優れ、高湿度下でもカー
ルが保持されるものであった。また、洗髪に当たっては
洗浄性に優れるものであった。
【０２４８】
［実施例１７] ヘアブロー
成分 配合量（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
（２）ジメチルポリシロキサン（重合度＝３，０００） ３．０
（３）オレイン酸 ０．５
（４）１，３−ブチレングリコール ３．０
（５）2-ウンテ゛シル-N,N,N-(ヒト゛ロキシエチルカルホ゛キシメチル) ２．０
-2-イミタ゛ソ゛リンナトリウム（注１）
（６）両性ウレタン樹脂（Ｃ）（製造例３）（２０質量％水分散液） ５．０
（７）エタノール １５．０
（８）イオン交換水 残余
（９）香料 ０．１
（注１）オバゾリン６６２Ｎ（東邦化学株式会社製）
（製法）（１）に（２）を溶解し、（３）を加える。次
に、（４）、（５）、（８）の一部の混合物に加えて乳
化し、（８）の残部、（６）、（７）、（９）を混合
し、ヘアブローを得た。
に、（４）、（５）、（８）の一部の混合物に加えて乳
化し、（８）の残部、（６）、（７）、（９）を混合
し、ヘアブローを得た。
【０２４９】
［実施例１８] ヘアブロー
成分 配合量（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
（２）ジメチルポリシロキサン（重合度＝３，０００） ３．０
（３）アルキル変性カルボキシビニルポリマー（注１） ２．０
（４）１，３−ブチレングリコール ３．０
（５）両性ウレタン樹脂（Ｉ）（製造例８）（２０質量％水分散液） ８．０
（６）両性ウレタン樹脂（Ｊ）（製造例９）（２０質量％水分散液） ２．０
（７）エタノール １５．０
（８）イオン交換水 残余
（９）香料 ０．１
（注１）カーボポール１３４２（ＢＦ Goodrich社製）
（製法）一部の（８）、（１）〜（３）の混合物をホモ
ミキサーにより乳化する。一方、残部の（８）に（４）
〜（７）、（９）を添加し、混合する。これに、先の乳
化部を添加して、ヘアブローを得た。
ミキサーにより乳化する。一方、残部の（８）に（４）
〜（７）、（９）を添加し、混合する。これに、先の乳
化部を添加して、ヘアブローを得た。
【０２５０】
［実施例１９] ヘアブロー
成分 配合量（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
（２）ジメチルポリシロキサン（重合度＝３，０００） ３．０
（３）オレイン酸 ０．５
（４）１，３−ブチレングリコール ３．０
（５）ステアリルジメチルベタイン ２．０
（６）両性ウレタン樹脂（Ｐ）（製造例１５） １２．０
（２５質量％水分散液）
（７）エタノール １５．０
（８）イオン交換水 残余
（９）香料 ０．１
（製法）（１）に（２）を溶解し、（３）を加える。次
に、（４）、（５）、（８）の一部の混合物に加えて乳
化し、（８）の残部、（６）、（７）、（９）を混合
し、ヘアブローを得た。
に、（４）、（５）、（８）の一部の混合物に加えて乳
化し、（８）の残部、（６）、（７）、（９）を混合
し、ヘアブローを得た。
【０２５１】
［実施例２０] エアゾールムース
成分 配合量（質量％）
（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０
（２）ジメチルポリシロキサン（重合度＝１０，０００） ５．０
（３）イソステアリン酸（注１） ０．８
（４）プロピレングリコール ３．０
（５）アミドベタイン型両性界面活性剤（注２） ２．０
（６）両性ウレタン樹脂（Ｄ）（製造例４）（２０質量％水分散液） １２．０
（７）エタノール １０．０
（８）イオン交換水 残余
（９）ｎ−ブタン ８．０
（１０）香料 ０．１
（注１）イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業株式会社製）
（注２）アノンＢＤＦ（日本油脂株式会社製）
（製法）（１）に（２）を溶解し、（３）を加えた。
（４）、（５）、（８）の一部の混合物に加えて乳化
し、（６）、（７）、（８）の残部、（１０）を混合し
た。次に、この溶液をエアゾール容器に入れて、弁を取
り付けた後に（９）を充填して、エアゾールムースを得
た。
（４）、（５）、（８）の一部の混合物に加えて乳化
し、（６）、（７）、（８）の残部、（１０）を混合し
た。次に、この溶液をエアゾール容器に入れて、弁を取
り付けた後に（９）を充填して、エアゾールムースを得
た。
【０２５２】
［実施例２１] エアゾールムース
成分 配合量（質量％）
（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０
（２）ジメチルポリシロキサン（重合度＝１０，０００） ５．０
（３）イソステアリン酸（注１） ０．８
（４）プロピレングリコール ３．０
（５）第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤（注２） ２．０
（６）両性ウレタン樹脂（Ｋ）（製造例１０）（２０質量％水分散液） ２．５
（７）エタノール １０．０
（８）イオン交換水 残余
（９）ｎ−ブタン ８．０
（１０）香料 ０．１
（注１）イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業株式会社製）
（注２）ワンダミンＯＸ−１００（新日本株式会社製）
（製法）（１）に（２）を溶解し、（３）を加えた。
（４）、（５）、（８）の一部の混合物に加えて乳化
し、（６）、（７）、（８）の残部、（１０）を混合し
た。次に、この溶液をエアゾール容器に入れて、弁を取
り付けた後に（９）を充填して、エアゾールムースを得
た。
（４）、（５）、（８）の一部の混合物に加えて乳化
し、（６）、（７）、（８）の残部、（１０）を混合し
た。次に、この溶液をエアゾール容器に入れて、弁を取
り付けた後に（９）を充填して、エアゾールムースを得
た。
【０２５３】
［実施例２２] エアゾールムース
成分 配合量（質量％）
（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０
（２）ジメチルポリシロキサン（重合度＝１０，０００） ５．０
（３）イソステアリン酸（注１） ０．８
（４）プロピレングリコール ３．０
（５）2-ウンテ゛シル-N,N,N-(ヒト゛ロキシエチルカルホ゛キシメチル) １．０
-2-イミタ゛ソ゛リンナトリウム脱塩品（注２）
（６）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン脱塩品（注３） １．０
（７）両性ウレタン樹脂（Ｑ）（製造例１６） １０．７
（２８質量％水分散液）
（８）エタノール １０．０
（９）イオン交換水 残余
（１０）ｎ−ブタン ８．０
（１１）香料 ０．１
（注１）イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業株式会社製）
（注２）ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ（川研ファインケミカル株式会社製）
（注３）レボン２０００−ＳＦ（三洋化成工業株式会社製]
（製法）（１）に（２）を溶解し、（３）を加えた。
（４）〜（６）、（９）の一部の混合物に加えて乳化
し、（７）、（８）、（９）の残部、（１１）を混合し
た。次に、この溶液をエアゾール容器に入れて、弁を取
り付けた後に（１０）を充填して、エアゾールムースを
得た。
（４）〜（６）、（９）の一部の混合物に加えて乳化
し、（７）、（８）、（９）の残部、（１１）を混合し
た。次に、この溶液をエアゾール容器に入れて、弁を取
り付けた後に（１０）を充填して、エアゾールムースを
得た。
【０２５４】
［実施例２３] 油中水型ヘアクリーム
成分 配合量（質量％）
（１）デカメチルシクロヘキサシロキサン １０．０
（２）イソパラフィン １５．０
（３）コハク酸ジ２−エチルヘキシル ６．０
（４）イソステアリン酸（注１） ２．５
（５）パルミチン酸 ０．５
（６）ジプロピレングリコール ０．３
（７）アミドスルホベタイン型両性界面活性剤（注２） ２．０
（８）両性ウレタン樹脂（Ｇ）（製造例６）（２０質量％水分散液） １０．０
（９）イオン交換水 残余
（１０）香料 ０．１
（注１）ハイマリックＭＫＨ（Ｒ）（高級アルコール工業株式会社製）
（注２）ロンザインＣＳ（ロンザ社製）
（製法）（１）〜（５）を混合し、（６）〜（１０）の
混合物を加えて乳化して、油中水型のヘアクリームを得
た。
混合物を加えて乳化して、油中水型のヘアクリームを得
た。
【０２５５】
［実施例２４] 油中水型ヘアクリーム
成分 配合量（質量％）
（１）デカメチルシクロヘキサシロキサン １０．０
（２）イソパラフィン １５．０
（３）コハク酸ジ２−エチルヘキシル ６．０
（４）アルキル変性カルボキシビニルポリマー（注１） １．０
（５）ジプロピレングリコール ０．３
（６）両性ウレタン樹脂（Ｌ）（製造例１１） ２０．０
（２０質量％水分散液）
（７）イオン交換水 残余
（８）香料 ０．１
（注１）ペミュレンＴＲ−１（ＢＦ Goodrich社製）
（製法）（１）〜（４）を混合し、（５）〜（８）の混
合物を加えて乳化して、油中水型のヘアクリームを得
た。
合物を加えて乳化して、油中水型のヘアクリームを得
た。
【０２５６】
［実施例２５] ヘアスタイリングジェル
成分 配合量（質量％）
（１）カルボキシビニルポリマー ０．７
（２）両性ウレタン樹脂（Ｈ）（製造例７） １５．０
（２０質量％水分散液）
（３）グリセリン ２．５
（４）１，３−ブチレングリコール ２．５
（５）イソステアリン酸（注１） ０．４
（６）ベタイン型両性界面活性剤（注２） ２．０
（７）ジメチルポリシロキサン（６mPa・s） ３．０
（８）水酸化カリウム（ｐＨ７．５に調製） 適量
（９）エタノール ５．０
（１０）香料 ０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム ０．０３
（１２）イオン交換水 残余
（注１）イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業株式会社製）
（注２）デハイントインＡＢ−３０（ヘンケル社製）
（製法）（３）、（４）、（５）、（６）、一部の（１
２）に（７）を添加し、ホモミキサーにより乳化する。
一方、残部の（１２）に、（１）、（２）、（８）、
（９）、（１０）、（１１）を均一溶解し、これに先の
乳化部を添加し、乳化状ヘアスタイリングジェルを得
た。
２）に（７）を添加し、ホモミキサーにより乳化する。
一方、残部の（１２）に、（１）、（２）、（８）、
（９）、（１０）、（１１）を均一溶解し、これに先の
乳化部を添加し、乳化状ヘアスタイリングジェルを得
た。
【０２５７】
［実施例２６] ヘアスタイリングジェル
成分 配合量（質量％）
（１）カルボキシビニルポリマー ０．７
（２）両性ウレタン樹脂（Ｍ）（製造例１２） ６．０
（２５質量％水分散液）
（３）両性ウレタン樹脂（Ｎ）（製造例１３） ６．０
（２５質量％水分散液）
（４）グリセリン ２．５
（５）１，３−ブチレングリコール ２．５
（６）アルキル変性カルボキシビニルポリマー（注１） ０．３
（７）ジメチルポリシロキサン（６mPa・s） ３．０
（８）水酸化カリウム（ｐＨ７．５に調製） 適量
（９）エタノール ５．０
（１０）香料 ０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム ０．０３
（１２）イオン交換水 残余
（注１）ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（製法）一部の（１２）、（６）、（７）の混合物をホ
モミキサーにより乳化する。一方、残部の（１２）に
（１）〜（５）、（９）〜（１１）を添加し、混合す
る。これに、先の乳化部を添加し、最後に（８）を添加
して、乳化状ヘアスタイリングジェルを得た。
モミキサーにより乳化する。一方、残部の（１２）に
（１）〜（５）、（９）〜（１１）を添加し、混合す
る。これに、先の乳化部を添加し、最後に（８）を添加
して、乳化状ヘアスタイリングジェルを得た。
【０２５８】
【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
強いセット力、すなわちカール保持率が強く、弾力性の
あるセット性を有すると共に、セットされた毛髪は、自
然な風合い、しなやかでなめらかな感触、光沢を持ち、
さらに、櫛を通してもフレーキングを起こすことがな
く、耐湿性に優れ、高湿度下でもカールが保持され、ま
た、洗髪に当たっては洗浄性に優れる毛髪化粧料が得ら
れる。特に、セット性と、自然な風合い及びしなやかで
なめらかな感触との両立が図られた毛髪化粧料が得られ
る。
強いセット力、すなわちカール保持率が強く、弾力性の
あるセット性を有すると共に、セットされた毛髪は、自
然な風合い、しなやかでなめらかな感触、光沢を持ち、
さらに、櫛を通してもフレーキングを起こすことがな
く、耐湿性に優れ、高湿度下でもカールが保持され、ま
た、洗髪に当たっては洗浄性に優れる毛髪化粧料が得ら
れる。特に、セット性と、自然な風合い及びしなやかで
なめらかな感触との両立が図られた毛髪化粧料が得られ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 志田 智隆
神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１ 株
式会社資生堂リサーチセンター（新横浜)
内
(72)発明者 難波 富幸
神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１ 株
式会社資生堂リサーチセンター（新横浜)
内
Ｆターム(参考） 4C083 AB032 AC012 AC102 AC122
AC241 AC242 AC252 AC261
AC262 AC372 AC482 AC532
AC561 AC562 AC711 AC712
AC851 AC852 AD042 AD071
AD072 AD091 AD092 AD132
AD151 AD152 AD161 AD172
BB07 CC32 DD08 DD23 DD32
DD41 EE06 EE07 EE28
Claims (17)
- 【請求項１】 下記の一般式（１） 【化１】 [式中、Ｒ1は炭素数１〜２４のアルキル基を表す。Ｒ2
〜Ｒ4はそれぞれ独立に−ＣnＨ2n−（ただし、ｎは１〜
３の整数を表す。）を表す。Ｒ5は−ＣnＨ2n−（ただ
し、ｎは３〜５の整数を表す。）を表す。また、Ｒ6〜
Ｒ9はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表
す。Ｒ10はメチル基またはエチル基を表す。ｍは１〜２
００の整数を表す。]で示される化合物から誘導される
構造単位を有するポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹
脂及び／又はポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹
脂と、以下の（Ａ）及び／又は（Ｂ）とを含有すること
を特徴とする毛髪化粧料。 （Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
高級脂肪酸との複合体の1種又は２種以上。 （Ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー。 - 【請求項２】 ポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂
及び／又はポリシロキサン化合物担持両性ウレタン樹脂
が、一分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基とを有
する両性ウレタン樹脂である請求項１記載の毛髪化粧
料。 - 【請求項３】 ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂を構成する両性ウレタン樹脂が、少なくとも下記の
（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を反応させて生成される両性ウ
レタン樹脂である請求項１記載の毛髪化粧料。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 - 【請求項４】 ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂が、少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｄ）及び（Ｓ）の
化合物を使用し、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の化合物
を、イソシアネート基過剰の条件にて反応させてイソシ
アネート基含有プレポリマーを製造する第一工程、並び
に該イソシアネート基含有プレポリマーを、（Ｄ）の化
合物と反応させる第二工程を含み、かつ第一工程及び第
二工程の少なくとも一方において、（Ｓ）の化合物を存
在させて生成される両性ウレタン樹脂である請求項１記
載の毛髪化粧料。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｓ）ポリシロキサン化合物 - 【請求項５】 ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂が、少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｄ）及び（Ｓ）の
化合物を使用し、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の化合物
を、イソシアネート基過剰の条件にて反応させてイソシ
アネート基含有プレポリマーを製造する第一工程、並び
に該イソシアネート基含有プレポリマーを、（Ｃ）の化
合物と反応させる第二工程を含み、かつ第一工程及び第
二工程の少なくとも一方において、（Ｓ）の化合物を存
在させて生成される両性ウレタン樹脂である請求項１記
載の毛髪化粧料。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｓ）ポリシロキサン化合物 - 【請求項６】 ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂を構成する両性ウレタン樹脂が、少なくとも下記の
（Ａ）〜（Ｅ）の化合物を反応させて生成される両性ウ
レタン樹脂である請求項１記載の毛髪化粧料。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物 【化２】 （式中、ｐは１〜５００の整数、ｑは０〜４００の整数
を表す。） - 【請求項７】 ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂が、少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｅ）及び（Ｓ）の
化合物を使用し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の
化合物を、イソシアネート基過剰の条件にて反応させて
イソシアネート基含有プレポリマーを製造する第一工
程、並びに該イソシアネート基含有プレポリマーを、
（Ｄ）の化合物と反応させる第二工程を含み、かつ第一
工程及び第二工程の少なくとも一方において、（Ｓ）の
化合物を存在させて生成される両性ウレタン樹脂である
請求項１記載の毛髪化粧料。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物 【化３】 （式中、ｐは１〜５００の整数、ｑは０〜４００の整数
を表す。） （Ｓ）ポリシロキサン化合物 - 【請求項８】 ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂が、少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｅ）及び（Ｓ）の
化合物を使用し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の
化合物を、イソシアネート基過剰の条件にて反応させて
イソシアネート基含有プレポリマーを製造する第一工
程、並びに該イソシアネート基含有プレポリマーを、
（Ｃ）の化合物と反応させる第二工程を含み、かつ第一
工程及び第二工程の少なくとも一方において、（Ｓ）の
化合物を存在させて生成される両性ウレタン樹脂である
請求項１記載の毛髪化粧料。 （Ａ）ポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、カルボキシル基とを有す
る化合物 （Ｄ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、第三級アミノ基とを有す
る化合物 （Ｅ）水酸基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基から
選択される少なくとも１種と、下記の一般式（２）で示
される構造単位とを有する化合物 【化４】 （式中、ｐは１〜５００の整数、ｑは０〜４００の整数
を表す。） （Ｓ）ポリシロキサン化合物 - 【請求項９】 ポリシロキサン化合物担持両性ウレタン
樹脂を構成するポリシロキサン化合物が、ジメチルポリ
シロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、環状シリコ
ーン、フェニル変性シリコーン、アルキル変性シリコー
ン及びアルコキシ変性シリコーンから選択される少なく
とも１種であることを特徴とする請求項１乃至８のいず
れか一項に記載の毛髪化粧料。 - 【請求項１０】 両性界面活性剤が、アミドベタイン型
両性界面活性剤、アミドスルホベタイン型両性界面活性
剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性
界面活性剤及びイミダゾリニウム型両性界面活性剤から
なる群から選ばれた１種又は２種以上である請求項１乃
至９のいずれか一項に記載の毛髪化粧料。 - 【請求項１１】 半極性界面活性剤が、第３級アミンオ
キサイド型半極性界面活性剤である請求項１乃至９のい
ずれか一項に記載の毛髪化粧料。 - 【請求項１２】 高級脂肪酸が、炭素数７〜２５の直鎖
状又は分岐鎖状の脂肪酸である請求項１乃至１１のいず
れか一項に記載の毛髪化粧料。 - 【請求項１３】 複合体の高級脂肪酸と、両性界面活性
剤及び／又は半極性界面活性剤との混合比が、前者：後
者の質量比で０．５：９．５〜９．５：０．５である請
求項１乃至１２のいずれか一項に記載の毛髪化粧料。 - 【請求項１４】 アルキル変性カルボキシビニルポリマ
ーを構成するカルボキシビニルポリマーが、アクリル酸
・アクリル酸エステル共重合体のポリエチレンオキサイ
ド鎖による部分架橋化物である請求項１乃至１３のいず
れか一項に記載の毛髪化粧料。 - 【請求項１５】 アルキル変性カルボキシビニルポリマ
ーのアルキル変性が、カルボキシビニルポリマーの主鎖
及び／又はエステル鎖へのアルキル基導入によるもので
ある請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の毛髪化粧
料。 - 【請求項１６】 アルキル変性カルボキシビニルポリマ
ーのアルキル基の炭素数が１０〜３０である請求項１乃
至１５のいずれか一項に記載の毛髪化粧料。 - 【請求項１７】 アルキル変性カルボキシビニルポリマ
ーの分子量が数平均分子量で５０万〜３００万である請
求項１乃至１６のいずれか一項に記載の毛髪化粧料。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP2001369628A JP3701233B2 (ja) | 2001-12-04 | 2001-12-04 | 毛髪化粧料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003171245A true JP2003171245A (ja) | 2003-06-17 |
| JP3701233B2 JP3701233B2 (ja) | 2005-09-28 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| FR2911273A1 (fr) * | 2007-01-12 | 2008-07-18 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyurethane cationique et une silicone et application au coiffage |
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2001
- 2001-12-04 JP JP2001369628A patent/JP3701233B2/ja not_active Expired - Fee Related
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