JP2003226733A - 自己接着性のカチオン性又は両性ポリウレタン - Google Patents

自己接着性のカチオン性又は両性ポリウレタン

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レストレ セルジュ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な自己接着性のカチオン性又は両性ポリ
ウレタン及びその化粧品における使用を提供すること。 【解決手段】 本発明は、少なくとも一つの第３又は第
４アミン官能基を有しかつ１１Ｎに等しいかそれより大
きい自己接着値（該ウレタンで被覆した０．９５cm2の
二つの円形表面を牽引して引き離すときに記録される最
大の引っ張り力（Ｆmax（Ｎで）によって表現する）を
有するカチオン性又は両性ポリウレタンに関する。本発
明はさらに、化粧品、特にスタイリング組成物における
これらの自己接着性のカチオン性ポリウレタンの使用に
も関する。本発明はさらに該化粧組成物を毛髪に適用
し、次いで毛髪をリンスしかつリンスした毛髪を成形し
かつ乾燥することを含むスタイリング方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な自己接着性の
カチオン性又は両性ポリウレタン、この自己接着性ポリ
ウレタンの化粧品における使用、及びこれを含む化粧組
成物、特にスタイリング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】水溶性カチオン性ポリマー、例えばジメ
チルジアリルアンモニウムクロリドをベースとするポリ
マーは、長期間化粧品、特にヘアケア化粧品で使用され
ている。その理由は、ケラチン物質に対してそれが良好
な親和性（実質性）を有し、特にそれが毛髪の周囲に連
続したフィルムを形成する能力を有し、毛髪を保護し、
増強しかつ強化するための優れた候補となっているから
である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、それら
は粘度が高くかつ主要な噴射剤と相溶性がないことか
ら、この族のポリマーをエアゾール製品、例えばラッカ
ーで使用することは困難である。さらに、ヘアケア製品
で一般に使用するカチオン性ポリマーは自己接着性が低
く、すなわちこれらのカチオン性ポリマーで周囲を取り
囲まれた毛髪繊維が相互に接着することは非常に少なく
又はまったく接着しない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本出願人は、自己接着性
が高く、十分な実質性及び非常に良好なスタイリング力
を有する新規な一群の特定のカチオン性又は両性ポリウ
レタンを見出した。この性質の組合せにより、リンスす
る（rinse−out）スタイリング組成物、例えばスタイリ
ングシャンプーでポリウレタンを使用することが特に適
切になる。いうまでもなく、これらをリンスしないスタ
イリング製品で使用することも有利であり、それはこれ
らの自己接着性カチオン性又は両性ポリウレタンを、公
知のカチオン性又は両性ポリマー又はアニオン性又は中
性自己接着性ポリマーより顕著に少ない量で使用するこ
とができるからである。本発明のポリマーを少量で使用
することが可能であるために、それらの配合及び得られ
た組成物の粘度を減少させることが容易になる。本発明
の自己接着性のカチオン性又は両性ポリウレタンを、ス
タイリング以外の化粧品分野でも使用することができ
る。従って、これらのポリウレタンの少量をメーキャッ
プ製品の大部分に導入することによって、皮膚に化粧品
が良好に沈着するのが確実になり、かつ化粧品の凝集性
と柔軟性が良好になる。メーキャップはひび割れずかつ
使用者の皮膚は緊張しない。
【０００５】
【発明の実施の形態】従って、本発明の主題は、少なく
とも一つの第３又は第４アミン官能基を有しかつ１１Ｎ
に等しいかそれより大きい自己接着値（該ウレタンで被
覆した０．９５cm2の二つの円形表面を牽引して引き離
すときに記録される最大の引っ張り力（Ｆmax（Ｎで）
によって表現する）を有するカチオン性又は両性ポリウ
レタンである。本発明の主題はさらに、化粧品として受
容可能な媒体中に少なくとも一つの該自己接着性のカチ
オン性又は両性ポリウレタンを含む化粧組成物、特にス
タイリング組成物である。さらに本発明の主題は、上記
の新規な自己接着性でカチオン性又は両性ポリウレタン
の化粧品としての使用でもある。最後に本発明の主題
は、上記の化粧組成物をケラチン物質に適用することを
含むケラチン物質の処置方法、及びさらに該化粧組成物
を毛髪に適用し、次いで毛髪をリンスしかつリンスした
毛髪を成形しかつ乾燥することを含むスタイリング方法
でもある。
【０００６】本発明のカチオン性又は両性ポリウレタン
の自己接着性を以下の手順で評価する：１０質量％の試
験ポリマーを含む水性溶液又は分散液４０μlをそれぞ
れの表面積が０．９５cm2（直径１１mm）である二つの
円形の凍結したガラス板上に置く。板を大気圧下に、相
対湿度５５％かつ２２℃の温度で４８時間放置して乾燥
する。二つの板を引っ張り強さを測定する装置（Lloyd
LR5K）にのせ、３Ｎの力で２０秒間一緒に押しつける。
次いで二つの板を、同一の温度及び相対湿度条件下に、
２０mm／分の牽引速度で３０秒間引っ張り、引き離しに
要する力、より特定的には二つのポリマーで被覆した表
面が突然分離するときに測定したニュートン（Ｎ）で表
す最大値（Ｆmax）を記録する。
【０００７】本発明の好ましい態様において、本発明の
カチオン性ポリウレタンは以下を含む： （ａ）不安定な水素を含む二つの反応性官能基を含む一
又は複数の第３又は第４アミンから誘導する単位、
（ｂ）不安定な水素を含む二つの反応性官能基を含む一
又は複数のノニオン性ポリマーから誘導する単位、及び
（ｃ）一又は複数のジイソシアナートから誘導する単
位。
【０００８】カチオン性単位（ａ）を形成する第３又は
第４アミンを好ましくは以下の式の一つに対応する化合
物から選択する： 式中、それぞれの基Ｒaは、独立して、直鎖又は分岐し
たＣ1-6アルキレン、Ｃ3-6シクロアルキレン又はアリー
レン基を表し、全ては一又は複数のハロゲン原子で置換
されていてもよく、かつ一又は複数のＯ、Ｎ、Ｐ及びＳ
から選択するヘテロ原子を含んでもよく、それぞれの基
Ｒbは、独立して、Ｃ1-6アルキル、Ｃ3-6シクロアルキ
ル又はアリール基を表し、全ては一又は複数のハロゲン
原子で置換されていてもよく、かつ一又は複数のＯ、
Ｎ、Ｐ及びＳから選択するヘテロ原子を含んでもよく、
それぞれの基Ｘは、独立して、酸素又は硫黄原子又は基
ＮＨ又はＮＲcを表し、式中ＲcはＣ1-6アルキル基を表
し、かつＡ-は生理学的に受容可能な対応イオンを表
す。
【０００９】本発明の自己接着性のカチオン性又は両性
ポリウレタンを得るために特に好ましい第３アミンの例
として、Ｎ−メチルジエタノールアミン及びＮ−ｔ−ブ
チルジエタノールアミンを挙げることができる。これら
のアミンは無機又は有機酸、例えば塩酸又はクエン酸で
部分的又は完全に中和されていることが好ましい。本発
明の自己接着性ポリウレタンはさらに、例えば不安定な
水素を含む二つの官能基を含むカルボン酸又はスルホン
酸、例えばジメチロールプロピオン酸から誘導するアニ
オン性単位（ｄ）をも含むことができる。本発明の自己
接着性ポリウレタンはさらに、不安定な水素を含む二つ
の官能基を含むノニオン性モノマー、例えばブタンジオ
ール又はネオペンチルグリコールから誘導するノニオン
性モノマー単位（ｅ）をも含むことができる。本発明の
態様では、本発明の自己接着性ポリウレタンは、単位
（ｄ）及び（ｅ）を含まないカチオン性の自己接着性ポ
リウレタンであり、本質的に以下から成る： （ａ）不安定な水素を含む二つの反応性官能基を含む一
又は複数の第３又は第４アミンから誘導する単位、
（ｂ）不安定な水素を含む二つの反応性官能基を含む一
又は複数のノニオン性ポリマーから誘導する単位、及び
（ｃ）一又は複数のジイソシアナートから誘導する単
位。
【００１０】本出願人は、本発明の自己接着性ポリウレ
タンの単位（ｂ）を形成するポリマーが、示差熱量計分
析で測定して０℃より低い、好ましくは−５℃より低
い、より好ましくは−１０℃より低いガラス転移温度
（Ｔｇ）を有する場合に、カチオン性のポリウレタンが
特に有利な自己接着特性を有することを見出した。示す
ことができる単位（ｂ）を形成することが可能なノニオ
ン性ポリマーの例は、０℃より低いガラス転移温度を有
するポリエーテル、ポリエステル、ポリシロキサン、エ
チレンとブチレンのコポリマー、ポリカーボネート及び
フッ素化したポリマーを含む。ポリエーテルが最も好ま
しく、これらのうちポリ（テトラメチレンオキシド）が
好ましい。これらのポリマーは好ましくは４００〜１
０，０００、好ましくは５００〜５，０００の質量平均
分子量を有する。本発明の自己接着性ポリウレタンによ
って生じるカチオン性の電荷の数は、単位（ｂ）に対す
る単位（ａ）のモル比又は質量比率に依存する。いうま
でもなく、単位（ｃ）を単位（ａ）と単位（ｂ）の合計
に対して実質的に等モル量で使用する。
【００１１】本発明のポリウレタンの単位（ｂ）に対す
る単位（ａ）のモル比は、好ましくは０．０１〜５０、
より好ましくは０．１〜６、さらには０．２〜５、理想
的には０．３〜５である。単位（ｃ）を形成するジイソ
シアナートは、脂肪族、脂環式及び芳香族ジイソシアナ
ートを含む。好ましいジイソシアナートを以下から選択
する：テトラメチルキシレンジイソシアナート、メチレ
ンジフェニルジイソシアナート、メチレンシクロヘキサ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ト
ルエンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナー
ト、ブタンジイソシアナート及びヘキシルジイソシアナ
ート。いうまでもなく、これらのジイソシアナートを単
独で又は二つ若しくはそれより多いジイソシアナートの
混合物の形態で使用することができる。カチオン性又は
両性ポリウレタンのうちから有利な自己接着特性を有す
るものを選択するために重要なパラメーターは、最終の
カチオン性ポリウレタンのガラス転移温度（Ｔｇ）であ
る。
【００１２】特に、自己接着性のカチオン性又は両性ポ
リウレタンは好ましくは室温（２０℃）より低い少なく
とも一つのガラス転移温度を有する、すなわち、室温で
ポリマーのいくらかがガラス状の形態であるよりはゴム
状の形態にある。本発明のポリマーの自己接着特性は、
ガラス転移温度が０℃より低く、特に−２０℃より低い
場合に特に有利である。本発明の自己接着性のカチオン
性又は両性ポリウレタンはさらにいくつかのガラス転移
温度を有することができる。この場合、上記したガラス
転移温度に関する記載はポリマーの最も低いガラス転移
温度に関連する。本発明のポリマーのガラス転移温度を
以下の条件下に示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定する：
ガラス転移温度を測定するために、厚さが約１５０mmの
試験ポリマーのフィルムを、直径が４０mmの円形テフロ
ン（登録商標）ダイ中にポリマーの水性溶液又は分散物
を入れかつ入れたものを放置して乾燥することによって
製造する。フィルムを約２３℃の温度、４５％の相対湿
度で質量の変化がなくなるまでオーブン中で乾燥する。
約５〜１５mgのフィルムを取ってるつぼに置き、次いで
分析装置に入れる。熱分析装置はＴＡ インスツルメン
ツ（Instruments）社からのDSC-2920モデルである。温
度スイープの最初と最終温度を所望のガラス転移温度の
周辺となるように選択する。温度スイープを１０℃／分
の割合で行う。分析を上記の変化から離れてASTM標準D3
418-97に従って行う。
【００１３】本発明の自己接着性ポリウレタンを公知の
重縮合方法に従って製造する。これらの方法は特に以下
の刊行物に記載されている： − 60 Years of PUR - J.E. Kresta, E.W. Eldred Ed.
Technomic Publishing, 1998、 − Waterbone and Solvent Based Surface Coating Re
sins and Their Application, Surface Coating Techno
logy Series, Vol. 3, Polyurethanes, Paul Thomas, W
iley and Sons, 1998。 本発明の自己接着性ポリウレタンは、水性又は油状溶液
又は分散物の形態にあることができる。上記したよう
に、本発明の自己接着性のカチオン性又は両性ポリウレ
タンを、皮膚又は外皮用のケア又はメーキャップ組成物
の形態における化粧品で使用することができ、特にヒト
のケラチン物質、例えば毛髪及びまつげ用のケア、コン
ディショニング、メーキャップ又は固定組成物の形態で
使用することができる。好ましくはこれらの化粧組成物
は化粧品として受容可能な水性媒体中に、０．０１質量
％〜４０質量％、特に０．０５質量％〜２０質量％、理
想的には０．１質量％〜１０質量％の本発明の自己接着
性のカチオン性ポリウレタンの少なくとも一つを含む。
【００１４】本発明の好ましい態様において、化粧組成
物はスタイリング組成物であり、特にリンスするスタイ
リング組成物、特にスタイリングシャンプーである。化
粧品として受容可能な水性媒体は化粧品で一般に使用さ
れる例えば以下のような種々の添加物及び溶媒を含むこ
とができる：界面活性剤、アニオン性、両性、両親媒性
又はノニオン性ポリマー、本発明のカチオン性ポリウレ
タン以外のカチオン性ポリマー、真珠光沢剤及び／又は
不透明化剤、有機溶媒、芳香剤、鉱油、植物油及び／又
は合成油、脂肪酸エステル、顔料及び着色剤、シリコー
ン、無機又は有機粒子、ｐＨ安定剤、保存剤及びＵＶ吸
収剤。本発明に従う組成物で使用することができる界面
活性剤は、アニオン性、ノニオン性、両性又はカチオン
性界面活性剤又はこれらの混合物であってもよい。
【００１５】本発明において単独で又は混合物として使
用することができるアニオン性界面活性剤のうち、以下
の化合物の塩、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム
塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又
はアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩を特に挙
げることができる：アルキルスルフェート、アルキルエ
ーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェ
ート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モ
ノグリセリドスルフェート；アルキルスルホネート、ア
ルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネ
ート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホ
ネート；アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテ
ルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネ
ート；アルキルスルホアセテート；アシルサルコシネー
ト；及びアシルグルタメート、これらの化合物の全ての
アルキル基及びアシル基は６〜２４の炭素原子を含み、
かつアリール基は好ましくはフェニル基又はベンジル基
を意味する。
【００１６】本発明において、以下を使用することも可
能である：ポリグリコシドカルボン酸のＣ6-24アルキル
エステル、例えばアルキルグリコシドシトレート、ポリ
アルキルグリコシドタータレート、及びポリアルキルグ
リコシドスルホスクシネート；アルキルスルホスシナメ
ート、アシルイセチオナート及びＮ−アシルタウレー
ト、これらの全ての化合物のアルキル基又はアシル基は
１２〜２０の炭素原子を含む。使用してもよいアニオン
性界面活性剤のうち、アシル基が８〜２０の炭素原子を
含むアシルラクチレートを挙げることができる。さら
に、以下のものも挙げることができる：アルキル−Ｄ−
ガラクトシドウロン酸及びその塩、ポリオキシアルキレ
ン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエーテルカルボン酸、
ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキル
（Ｃ6〜Ｃ24）アリールエーテルカルボン酸、ポリオキ
シアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアミドエー
テルカルボン酸及びその塩、特に２〜５０のエチレンオ
キシド基を含むもの、及びこれらの混合物。
【００１７】上記のうち本発明に従って使用するのが好
ましいアニオン性界面活性剤は以下のものである：（Ｃ
6〜Ｃ24）アルキルスルフェート、（Ｃ6〜Ｃ24）アルキ
ルエーテルスルフェート、（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエー
テルカルボキシレート及びこれらの混合物、例えばアン
モニウムラウリルスルフェート、ナトリウムラウリルス
ルフェート、マグネシウムラウリルスルフェート、ナト
リウムラウリルエーテルスルフェート、アンモニウムラ
ウリルエーテルスルフェート及びマグネシウムラウリル
エーテルスルフェート。本発明に従う組成物はアニオン
性界面活性剤を、組成物の全質量に対して、好ましくは
０．５質量％〜６０質量％、さらには５質量％〜２０質
量％の量で含むことができる。
【００１８】本発明において使用することができるノニ
オン性界面活性剤は自体周知の化合物である（この点に
関して特に"Handbook of Surfactants" M.R. Porter著,
Blackie & Son 発行 (Glasgow and London), 1991, p
p. 116-178を参照）。従って、これらを特に以下から選
択することができる：アルコール、α−ジオール、（Ｃ
1〜Ｃ20）アルキルフェノール又はポリエトキシル化し
た、ポリプロポキシル化した又はポリグリセリル化した
脂肪酸であって例えば８〜１８の炭素原子を含む脂肪鎖
を有するもの、ここでエチレンオキシド基又はプロピレ
ンオキシド基の数が特に２〜５０の範囲にあり、かつグ
リセリン基の数が特に２〜３０の範囲にあることができ
る。以下のものも挙げることができる：エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドの脂肪酸との縮合物；２〜３０
モルのエチレンオキシドを好ましくは有するポリエトキ
シル化した脂肪アミド、平均して１〜５、特に１．５〜
４のグリセリン基を含むポリグリセリル化した脂肪アミ
ド；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有す
るポリエトキシル化した脂肪アミド；２〜３０モルのエ
チレンオキシドを有するソルビタンのエトキシル化した
脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコールの脂肪酸エステル、（Ｃ6〜Ｃ24）ア
ルキルポリグルコシド、Ｎ−（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルグ
ルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば（Ｃ10〜
Ｃ14）アルキルアミンオキシド又はＮ−（Ｃ10〜Ｃ14）
アシルアミノプロピルモルホリンオキシド；及びこれら
の混合物。上記のノニオン性界面活性剤のうち使用する
のが好ましいのは（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルポリグリコシ
ド、特にデシルポリグリコシドである。
【００１９】本発明で使用するのが適切な両性界面活性
剤は特に以下のものであることができる：脂肪族第２又
は第３アミン誘導体、この場合脂肪族基は８〜２２の炭
素原子を含みかつ少なくとも一つの水溶性アニオン性基
（例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェー
ト、ホスフェート又はホスホネート）を含む直鎖又は分
岐した鎖であることができる；（Ｃ8〜Ｃ20）アルキル
ベタイン、スルホベタイン、（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルア
ミド（Ｃ6〜Ｃ8）アルキルベタイン又は（Ｃ8〜Ｃ20）
アルキルアミド（Ｃ6〜Ｃ8）アルキルスルホベタイン；
及びこれらの混合物も挙げることができる。アミン誘導
体のうち挙げることができるのは“Miranol（登録商
標）”の名称で市販されている製品であり、特許ＵＳ
２，５２８，３７８及びＵＳ２，７８１，３５４に記載
されかつＣＴＦＡ辞書、第３版、１９８２年にそれぞれ
アンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプ
ロピオネートの名称で分類されかつ構造（１）及び
（２）を有する： Ｒ2−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｎ+(Ｒ3)(Ｒ4)(ＣＨ2ＣＯＯ-) （１） 式中：Ｒ2は加水分解したココナツ油に存在する酸Ｒ2−
ＣＯＯＨから誘導するアルキル基を表し、又はヘプチル
基、ノニル基又はウンデシル基を表し、Ｒ3はβ−ヒド
ロキシエチル基を表し、かつＲ4はカルボキシメチル基
を表し；及び Ｒ2'−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(Ｂ)(Ｃ) （２） 式中：Ｂは−ＣＨ2ＣＨ2ＯＸ'を表し、Ｃは−(ＣＨ2)2
−Ｙ'を表し、ｚ＝１又は２、Ｘ'は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯ
ＯＨ基又は水素原子を表し、Ｙ'は−ＣＯＯＨ又は−Ｃ
Ｈ2−ＣＨＯＨ−ＳＯ3Ｈ基を表し、Ｒ2'は加水分解した
ココナツ油又はアマニ油に存在する酸Ｒ2'−ＣＯＯＨの
アルキル基、アルキル基、特にＣ17の基及びそのアイソ
マー、又は不飽和のＣ17の基を表す。
【００２０】これらの化合物はＣＴＦＡ辞書、第５版、
１９９３年に以下の名称で分類されている：ジナトリウ
ムココアンホジアセテート、ジナトリウムラウロアンホ
ジアセテート、ジナトリウムカプリルアンホジアセテー
ト、ジナトリウムカプリロアンホジアセテート、ジナト
リウムココアンホジプロピオネート、ジナトリウムラウ
ロアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアン
ホジプロピオネート、ジナトリウムカプリロアンホジプ
ロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸、ココアン
ホジプロピオン酸。例として、ローディア（Rhodia）社
により商品名Miranol（登録商標）C2Mの名称で市販され
ているココアンホジアセテートを挙げることができる。
両性界面活性剤のうち以下を使用するのが好ましい：
（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルベタイン、例えばココベタイ
ン、（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルアミノアルキル（Ｃ6〜
Ｃ8）ベタイン、例えばコカミドベタイン、及びアルキ
ルアンホジアセテート、例えばジナトリウムココアンホ
ジアセテート、及びこれらの混合物。
【００２１】本発明に従う組成物はさらに一又は複数の
自体周知のカチオン性界面活性剤も含むことができ、こ
れらは例えば以下のものである：任意にポリオキシアル
キレン化した第１、第２又は第３脂肪アミン塩；第４ア
ンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、ア
ルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリ
アルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキ
シアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロ
リド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン
性のアミンオキシド。上記のノニオン性、両性及びカチ
オン性界面活性剤を単独で又は混合物として使用するこ
とができ、かつその量は組成物の全質量に対して０．１
質量％〜３０質量％、好ましくは０．５質量％〜２５質
量％、さらには１質量％〜２０質量％である。本発明の
化粧組成物で添加物として使用することができるシリコ
ーンは、揮発性又は非揮発性、環状、直鎖又は分岐した
シリコーンであり、任意に有機基で置換されており、２
５℃で５×１０-6〜２．５ｍ2／秒、好ましくは１×１
０-5〜１ｍ2／秒の粘度を有する。
【００２２】本発明に従って使用することができるシリ
コーンは組成物に可溶性又は不溶性であることができ、
特に本発明の組成物に不溶性であるポリオルガノシロキ
サンであることができる。これらはオイル、ワックス、
樹脂又はゴムの形態にあることができる。オルガノポリ
シロキサンはWalter Nollの“Chemistry and Technolog
y of Silicones”（1968）, Academic Pressでより詳細
に定義されている。これらは揮発性でも非揮発性でもよ
い。これらが揮発性である場合、シリコーンを特に６０
℃〜２６０℃の融点を有するものから選択し、より特定
的には以下から選択する： (i) ３〜７、好ましくは４〜５のケイ素原子を含む環状
シリコーン。例えばこれらは特に、ユニオン カーバイ
ド（Union Carbide）により“Volatile Silicone（登録
商標）7207”の名称で又はローディア（Rhodia）により
“Silbione（登録商標）70045 V 2”の名称で市販され
ているオクタメチルシクロテトラシロキサン、ユニオン
カーバイド（Union Carbide）により“Volatile Silic
one（登録商標）7158”、及びローディア（Rhodia）の
“Silbione（登録商標）70045 V5” の名称で市販され
ているデカメチルシクロペンタシロキサン又はこれらの
混合物である。
【００２３】ジメチルシロキサン／メチルアルキルシロ
キサン型の環状コポリマー、例えば以下の化学構造を有
するユニオン カーバイド（Union Carbide）社が市販す
る“Volatile Silicone（登録商標）FZ 3109”も挙げる
ことができる： 例えば以下の有機ケイ素化合物を有する環状シリコーン
の混合物も挙げることができる：オクタメチルシクロテ
トラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリス
リトール（５０／５０）の混合物及びオクタメチルシク
ロテトラシロキサンとオキシ−１，１'−ビス（２，
２，２'，２'，３，３'−ヘキサトリメチルシリルオキ
シ）ネオペンタンの混合物；
【００２４】(ii) ２〜９のケイ素原子を含み、かつ２
５℃で５×１０-6ｍ2／秒に等しいかそれより小さい粘
度を有する直鎖の揮発性シリコーン。例は特に東レシリ
コーン（Toray Silicone）社により“SH 200”の名称で
市販されているデカメチルテトラシロキサンである。こ
の範疇に属するシリコーンはCosmetics and Toiletrie
s,Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32に発表されたTodd & Ba
yersの論文“Volatile Silicone Fluids for Cosmetic
s”にも記載されている。使用するのが好ましい非揮発
性シリコーンは特に以下のものである：ポリアルキルシ
ロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリ
ールシロキサン、シリコーンゴム及び樹脂、有機官能基
で修飾したポリオルガノシロキサン、及びこれらの混合
物。これらのシリコーンを特にポリアルキルシロキサン
から選択し、これらのうち主としてトリメチルシリル末
端基を含むポリジメチルシロキサンを挙げることができ
る。ＡＳＴＭ標準４４５Appendix Ｃに従って、シリコ
ーンの粘度を測定する。
【００２５】これらのポリアルキルシロキサンのうち以
下の市販製品を挙げることができるが、これに限定され
ない： − ローディア（Rhodia）が市販する47及び70 047系の
Silbione（登録商標）油又はMirasil（登録商標）油、
例えば油70 047 V 500 000； − ローディア（Rhodia）社が市販するMirasil（登録
商標）系の油； − ダウ コーニング（Dow Corning）社からの200系の
油、例えば６０，０００mm2／sの粘度を有するDC200； − ゼネラル エレクトリック（General Electric）か
らのViscasil（登録商標）油及びゼネラル エレクトリ
ック（General Electirc）からのSF系（SF 96、SF18）
の油。 ジメチルシラノール末端基を含むポリジメチルシロキサ
ンも挙げることができ、これらはジメチコーン（ＣＴＦ
Ａ）としても公知であり、例えばローディア（Rhodia）
社からの48系の油である。ポリアルキルシロキサンの範
囲内において、ゴールドシュミット（Goldschmidt）社
が“Abil Wax（登録商標）9800及び9801”の名称で市販
する製品も挙げることができ、これはポリ（Ｃ1〜
Ｃ20）アルキルシロキサンである。
【００２６】ポリアルキルアリールシロキサンを特に、
２５℃で１×１０-5〜５×１０-2ｍ 2／sの粘度を有する
直鎖及び／又は分岐したポリジメチル／メチルフェニル
シロキサン及びポリジメチルジフェニルシロキサンから
選択する。これらのポリアルキルアリールシロキサンの
うち、例として以下の名称で市販されている製品を挙げ
ることができる： ・ローディア（Rhodia）からの70 641系のSilbione（登
録商標）油； ・ローディア（Rhodia）からのRhodorsil（登録商標）7
0 633及び763系の油； ・ダウ コーニング（Dow Corning）からの油Dow Cornin
g 556化粧品級流体； ・バイエル（Bayer）からのPK系のシリコーン、例えば
製品PK20； ・バイエル（Bayer）からのPN及びPH系のシリコーン、
例えば製品PN1000及びPH1000； ・ゼネラル エレクトリック（General Electirc）から
のSF系の油、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF
1265。
【００２７】本発明に従って使用することができるシリ
コーンゴムは特に、２００，０００〜１，０００，００
０の大きな数平均分子量を有するポリジオルガノシロキ
サンであり、溶媒中で単独で又は混合物として使用す
る。溶媒を以下から選択することができる：揮発性シリ
コーン、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）油、ポリ
フェニルメチルシロキサン（ＰＰＭＳ）油、イソパラフ
ィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ド
デカン及びトリデカン、又はこれらの混合物。以下の製
品も特に挙げることができる： − ポリジメチルシロキサン − ポリジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン
ゴム、 − ポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン、 − ポリジメチルシロキサン／フェニルメチルシロキサ
ン、 − ポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／
メチルビニルシロキサン。
【００２８】本発明に従って特に使用することができる
製品は例えば以下のような混合物である： ・鎖の末端がヒドロキシル化したポリジメチルシロキサ
ン（ＣＴＦＡ辞書の命名法に従ってジメチコノールとい
う）と環状ポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ辞書の命
名法に従ってシクロメチコーンという）とから製造した
混合物、例えばダウ コーニング（Dow Corning）社が市
販する製品Q2 1401； ・ポリジメチルシロキサンゴムと環状シリコーンとから
製造した混合物、例えばゼネラル エレクトリック（Gen
eral Electric）社からの製品SF 1214 SiliconeFluid；
本製品はジメチコーンに相当するSF 30ゴムであり、５
００，０００の数平均分子量を有し、デカメチルシクロ
ペンタシロキサンに対応する油SF 1202 Silicone Fluid
に溶解している； ・粘度が異なる二つのＰＤＭＳの混合物、特にＰＤＭＳ
ゴムとＰＭＤＳ油の混合物、例えばゼネラル エレクト
リック（General Electric）社からの製品SF 1236。製
品SF 1236は２０ｍ2／sの粘度を有する上記のSE 30ゴ
ム、及び粘度が５×１０-6ｍ2／sであるSF 96油の混合
物である。この製品は好ましくは１５％のSE 30と８５
％のSF 96油を含む。
【００２９】本発明に従って使用することができるオル
ガノポリシロキサン樹脂は以下の単位を含む架橋したシ
ロキサン系である： Ｒ2ＳｉＯ2/2、Ｒ3ＳｉＯ1/2、ＲＳｉＯ3/2及びＳｉＯ
4/2 式中、Ｒは１〜１６の炭素原子を含む炭化水素をベース
とする基又はフェニル基を表す。これらの製品のうち、
特に好ましいのはＲがＣ1〜Ｃ4低級アルキル基、特にメ
チル、又はフェニル基を意味するものである。これらの
樹脂のうち挙げることができる製品は“Dow Corning 59
3”の名称で市販されている製品又はゼネラル エレクト
リック（General Electric）社が“Silicone Fluid SS
4230及びSS 4267”の名称で市販するものであり、ジメ
チル／トリメチルシロキサン構造のシリコーンである。
トリメチルシロキシシリケート型の樹脂、特にシンエツ
（Shin-Etsu）社により“X22-4914、X21-5034及びX21-5
037”の名称で市販されているものを挙げることができ
る。本発明に従って使用することができる有機変性シリ
コーンは上記のシリコーンであり、その構造中に炭化水
素をベースとする基を経由して結合した一又は複数の有
機官能基を含む。
【００３０】有機変性シリコーンのうち以下を含むポリ
オルガノシロキサンを挙げることができる： − 任意にＣ6〜Ｃ24アルキル基を含むポリエチレンオ
キシ及び／又はポリプロピレンオキシ基を含むもの、例
えばジメチコーンコポリオールとして公知の製品であっ
て、ダウ コーニング（Dow Corning）社により“DC 124
8”の名称で市販されているもの、又はユニオン カーバ
イド（Union Carbide）社によるSilwet（登録商標）L 7
22、L 7500、L77、L 711油、及びダウ コーニング（Dow
Corning）社によりQ2 5200の名称で市販されている
（Ｃ12）アルキルメチコーンコポリオール； − 置換又は未置換アミン基を含むもの、例えばジニー
ズ（Genesee）社によりGP 4 Silicone Fluid及びGP 710
0の名称で市販されている製品、又はダウ コーニング
（Dow Corning）社によりQ2 8220及びDow Corning 929
又は939の名称で市販されている製品。置換アミン基は
特にＣ1〜Ｃ4アミノアルキル基である； − チオール基を含むもの、例えばジニーズ（Genese
e）により“GP 72 A”及び“GP 71”の名称で市販され
ている製品； − アルコキシル基を含むもの、例えばSWS Siliconeに
より“Silicone Copolymer F-755”の名称で市販されて
いる製品及びゴールドシュミット（Goldschmidt）社に
よるAbil Wax（登録商標）2428、2434及び2440。 − ヒドロキシル化した基を含むもの、例えばヒドロキ
シアルキル基を含むポリオルガノシロキサン、これはフ
ランス特許出願ＦＲ−Ａ−８５１６３３４に記載されて
いる； − アシルオキシアルキル基を含むもの、例えば特許Ｕ
Ｓ−Ａ−４，９５７，７３２に記載されているポリオル
ガノシロキサン； − カルボキシル型のアニオン性基を含むもの、例えば
チッソ社（Chisso Corporation）の特許ＥＰ １８６ ５
０７に記載されている製品におけるもの、又はアルキル
カルボキシル型のアニオン性基を含むもの、例えばシン
エツ（Shin-Etsu）社の製品X-22-3701Eに存在するも
の；２−ヒドロキシアルキルスルホネート；２−ヒドロ
キシアルキルチオスルホネート、例えばゴールドシュミ
ット（Goldschmidt）社により“Abil（登録商標）S20
1”及び“Abil（登録商標）S255”の名称で市販されて
いる製品； − ヒドロキシアシルアミノ基を含むもの、例えば特許
出願ＥＰ ３４２ ８３４に記載されているポリオルガノ
シロキサン。例えばダウ コーニング（Dow Corning）社
の製品Q2-8413を挙げることができる。 上記のシリコーンを、単独で又は混合物として、０．０
１質量％〜２０質量％、好ましくは０．１質量％〜５質
量％の量で使用することができる。
【００３１】化粧品として受容可能な水性媒体は無機又
は有機電解質を含むことができる。使用する電解質は好
ましくは水溶性無機塩、例えばアルカリ金属、アルカリ
土類金属又はアルミニウム塩、塩酸、硫酸又は硝酸塩、
又は有機酸塩、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属
又はアルミニウムカーボネート、ラクテート、シトレー
ト又はタータレートである。特に好ましい電解質を硫酸
カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硝酸カ
ルシウム、硝酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム及びクエン酸ナ
トリウムから選択する。これらの電解質は好ましくは、
組成物の全質量の０．１質量％〜３０質量％、特に１質
量％〜１０質量％の範囲の割合で存在する。本発明の水
性組成物のｐＨを好ましくは３〜１１、好ましくは４〜
９とする。
【００３２】
【実施例】実施例１ 自己接着性ポリウレタンの製造 機械的撹拌機及び冷却器を取り付け、恒温制御した反応
容器に以下のモノマーと溶媒を導入する： ・１モルのジオールの混合物、すなわちＮ−メチルジエ
タノールアミンと１４００に等しい質量平均分子量を有
するポリ（テトラメチレンオキシド）の混合物であっ
て、ポリ（テトラメチレンオキシド）（ＰＴＭＯ）に対
するＮ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ）のモ
ル比率が２であるもの、及び ・ジオールモノマーの濃度が７５質量％となる量のメチ
ルエチルケトン（溶媒）。混合物を撹拌しつつ加熱して
７０℃とし、次いで約２時間にわたって撹拌しながらわ
ずかに過剰モル量の、すなわち１．０３モルのテトラメ
チルキシレンジイソシアナート（ＯＣＮ−Ｃ(ＣＨ3)2−
フェニレン−Ｃ(ＣＨ3)2ＮＣＯ）（ＴＸＤＩ）を滴々と
加える。この添加に際して、溶媒の還流温度にまで温度
が上昇することが観察される。
【００３３】一定の間隔で試料を取りだし、そのＩＲ吸
収スペクトルをプロットしてイソシアナート官能基に対
応するバンド（２２６０cm-1）の消失を監視する。−Ｎ
ＣＯ官能基のバンド吸収が減少しなくなったとき、通常
それは約５時間後のことであるが、反応混合物を室温ま
で放冷し、次いでアセトンで希釈してポリマー濃度を約
４０質量％とする。次いで２０mlのエタノールを得られ
た混合物に添加して残渣の−ＮＣＯ官能基を不活化し、
かつ全ての−ＮＣＯ官能基が消失するまで、すなわち２
２６０cm-1における吸収バンドが消失するまで、室温で
撹拌を続ける。塩酸溶液（２モル／ｌ）を、アミン基の
１００％が中和される量で加える。種々の有機溶媒（メ
チルエチルケトン、アセトン及びエタノール）を次いで
真空下に４０℃で蒸発させて除去する。有機層の除去
後、水中でのポリマー濃度が約２５質量％となるのに十
分な量の水を水性ポリマー溶液に加える。このようにし
て得られたポリウレタン（ＴＸＤＩ／ＮＭＤＥＡ／ＰＴ
ＭＯ）は、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定して、そ
れぞれ７０，９００及び４３，８００の質量平均分子量
及び数平均分子量を有し、これにより多分散性指数は約
１．６と計算される。
【００３４】実施例２ 以下の組成を有するシャンプーを製造する： ２．２モルのエチレンオキシドを含むナトリウムラウリ
ルエーテルスルフェート12.5 g (a.m.) ココイルベタイン 2.5 g (a.m.) 実施例１のポリウレタン 3 g (a.m.) ｐＨ調節剤 適量 pH 7 脱塩水 100 g 本組成物は乾燥した毛髪にスタイリング作用を与え、こ
れは良好な形態維持性に反映される。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１５年３月２５日（２００３．３．２
５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/08 Ａ６１Ｋ 7/08 Ｃ０８Ｇ 18/38 Ｃ０８Ｇ 18/38 Ｚ (72)発明者 ナタリ ムーガン フランス 75011 パリ リュ ティトン 18 Ｆターム(参考） 4C083 AA021 AA121 AB171 AC351 AC712 AC782 AD071 AD072 BB04 BB05 BB06 BB07 BB21 BB23 BB24 BB41 BB44 BB46 BB48 CC14 CC33 CC38 CC39 DD23 DD27 EE10 EE28 4J034 BA08 CA01 CA02 CA04 CA13 CA15 CA17 CA32 CB03 DA05 DC02 DF01 DG01 DM01 DP03 DP12 HA07 HA11 HC03 HC12 HC22 JA02 JA14

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 最大の引っ張り力（Ｆmax（Ｎで））に
    よって表現する自己接着値が１１Ｎに等しいかそれより
    大きいことを特徴とする、少なくとも一つの第３又は第
    ４アミン官能基を有するカチオン性又は両性ポリウレタ
    ン。
  2. 【請求項２】 ポリウレタンが以下を含むことを特徴と
    する、請求項１に記載のポリウレタン： （ａ）不安定な水素を含む二つの反応性官能基を含む一
    又は複数の第３又は第４アミンから誘導する単位、
    （ｂ）不安定な水素を含む二つの反応性官能基を含む一
    又は複数のノニオン性ポリマーから誘導する単位、及び
    （ｃ）一又は複数のジイソシアナートから誘導する単
    位。
  3. 【請求項３】 単位（ａ）を以下の６個の式の一つに対
    応する一又は複数のアミンから誘導することを特徴とす
    る、請求項２に記載のポリウレタン： 式中、 それぞれの基Ｒaは、独立して、直鎖又は分岐したＣ1-6
    アルキレン、Ｃ3-6シクロアルキレン又はアリーレン基
    を表し、全ては一又は複数のハロゲン原子で置換されて
    いてもよく、かつ一又は複数のＯ、Ｎ、Ｐ及びＳから選
    択するヘテロ原子を含んでもよく、 それぞれの基Ｒbは、独立して、Ｃ1-6アルキル、Ｃ3-6
    シクロアルキル又はアリール基を表し、全ては一又は複
    数のハロゲン原子で置換されていてもよく、かつ一又は
    複数のＯ、Ｎ、Ｐ及びＳから選択するヘテロ原子を含ん
    でもよく、 それぞれの基Ｘは、独立して、酸素又は硫黄原子又は基
    ＮＨ又はＮＲcを表し、式中ＲcはＣ1-6アルキル基を表
    し、かつＡ-は生理学的に受容可能な対応イオンを表
    す。
  4. 【請求項４】 単位（ａ）がＮ−メチルジエタノールア
    ミン又はＮ−ｔ−ブチルジエタノールアミンであること
    を特徴とする、請求項３に記載のポリウレタン。
  5. 【請求項５】 第３アミン官能基を含む単位（ａ）が無
    機又は有機酸で部分的又は完全に中和されていることを
    特徴とする、請求項２ないし４のいずれか１項に記載の
    ポリウレタン。
  6. 【請求項６】 単位（ｂ）を形成するポリマーを以下か
    ら選択することを特徴とする、請求項２ないし５のいず
    れか１項に記載のポリウレタン：ポリエーテル、ポリエ
    ステル、ポリシロキサン、エチレンとブチレンのコポリ
    マー、ポリカーボネート及びフッ素化したポリマー、こ
    れらの全ては０℃より低いガラス転移温度を有する。
  7. 【請求項７】 単位（ｂ）を形成するポリマーが４００
    〜１０，０００、好ましくは５００〜５，０００の質量
    平均分子量を有することを特徴とする、請求項６に記載
    のポリウレタン。
  8. 【請求項８】 単位（ｂ）がポリ（テトラメチレンオキ
    シド）単位であることを特徴とする、請求項６又は７に
    記載のポリウレタン。
  9. 【請求項９】 単位（ｃ）が以下から選択するジイソシ
    アナートであることを特徴とする、請求項２ないし８の
    いずれか１項に記載のポリウレタン：テトラメチルキシ
    レンジイソシアナート、メチレンジフェニルジイソシア
    ナート、メチレンシクロヘキサンジイソシアナート、イ
    ソホロンジイソシアナート、トルエンジイソシアナー
    ト、ナフタレンジイソシアナート、ブタンジイソシアナ
    ート及びヘキシルジイソシアナート。
  10. 【請求項１０】 単位（ｂ）に対する単位（ａ）のモル
    比が０．０１〜５０、好ましくは０．１〜６、さらには
    ０．２〜５、理想的には０．３〜５であることを特徴と
    する、先の請求項１ないし９のいずれか１項に記載のポ
    リウレタン。
  11. 【請求項１１】 一又は複数のアニオン性単位（ｄ）を
    さらに含むことを特徴とする、先の請求項１ないし１０
    のいずれか１項に記載のポリウレタン。
  12. 【請求項１２】 アニオン性単位（ｄ）を不安定な水素
    を含む二つの官能基を含むカルボン酸又はスルホン酸か
    ら誘導することを特徴とする、請求項１１に記載のポリ
    ウレタン。
  13. 【請求項１３】 単位（ｂ）を形成するノニオン性ポリ
    マーが、示差走査熱量計分析（ＤＳＣ）で測定して０℃
    より低い、好ましくは−５℃より低い、特に−１０℃よ
    り低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを特徴とす
    る、先の請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のカ
    チオン性ポリウレタン。
  14. 【請求項１４】 示差走査熱量計分析で測定して２０℃
    より低い、好ましくは０℃より低い、特に−２０℃より
    低いガラス転移温度を有することを特徴とする、先の請
    求項１ないし１３のいずれか１項に記載のカチオン性ポ
    リウレタン。
  15. 【請求項１５】 化粧品として受容可能な水性媒体中
    に、先の請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少
    なくとも一つの自己接着性のカチオン性又は両性ポリウ
    レタンを含む化粧組成物。
  16. 【請求項１６】 請求項１ないし１３の１項に記載のカ
    チオン性ポリウレタンを０．０１質量％〜４０質量％、
    好ましくは０．０５質量％〜２０質量％、特に０．１質
    量％〜２０質量％含むことを特徴とする、請求項１５に
    記載の化粧組成物。
  17. 【請求項１７】 組成物がヒトのケラチン物質、特に毛
    髪及びまつげ用のケア、コンディショニング、メーキャ
    ップ又は固定組成物であることを特徴とする、請求項１
    ５及び１６のいずれかに記載の化粧組成物。
  18. 【請求項１８】 組成物がスタイリング組成物であるこ
    とを特徴とする、請求項１７に記載の化粧組成物。
  19. 【請求項１９】 組成物がリンスするスタイリング組成
    物であることを特徴とする、請求項１８に記載の化粧組
    成物。
  20. 【請求項２０】 組成物が以下から選択する添加物を含
    むことを特徴とする、請求項１５ないし１９のいずれか
    １項に記載の化粧組成物：界面活性剤、アニオン性、両
    性、両親媒性又はノニオン性ポリマー、請求項１ないし
    １４に記載ののカチオン性ポリウレタン以外のカチオン
    性ポリマー、真珠光沢剤及び／又は不透明化剤、有機溶
    媒、芳香剤、鉱油、植物油及び／又は合成油、脂肪酸エ
    ステル、顔料及び着色剤、シリコーン、無機又は有機粒
    子、ｐＨ安定剤、保存剤及びＵＶ吸収剤。
  21. 【請求項２１】 界面活性剤をアニオン性、ノニオン
    性、両性及びカチオン性界面活性剤及びこれらの混合物
    から選択することを特徴とする、請求項２０に記載の化
    粧組成物。
  22. 【請求項２２】 組成物の全質量に対して、アニオン性
    界面活性剤が０．５質量％〜６０質量％、好ましくは５
    質量％〜２０質量％の比率で存在し、かつノニオン性、
    両性及びカチオン性界面活性剤が０．１質量％〜３０質
    量％、好ましくは０．５質量％〜２５質量％の比率で存
    在することを特徴とする、請求項２１に記載の化粧組成
    物。
  23. 【請求項２３】 シリコーンを任意に有機基で変性した
    揮発性又は非揮発性、環状、直鎖又は分岐したシリコー
    ンから選択することを特徴とする、請求項２０に記載の
    化粧組成物。
  24. 【請求項２４】 シリコーンが０．０１質量％〜２０質
    量％、好ましくは０．１質量％〜５質量％の比率で存在
    することを特徴とする、請求項２３に記載の化粧組成
    物。
  25. 【請求項２５】 請求項１ないし１４のいずれか１項に
    記載の自己接着性のカチオン性ポリウレタンの化粧品と
    しての使用。
  26. 【請求項２６】 請求項１５ないし２４のいずれか１項
    に記載の化粧組成物を処置すべきケラチン物質に適用す
    ることを含む、ケラチン物質の処置方法。
  27. 【請求項２７】 請求項１５ないし２４のいずれか１項
    に記載の化粧組成物を毛髪に適用し、毛髪をリンスし、
    次いでリンスした毛髪を成形しかつ乾燥することを含
    む、スタイリング方法。
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