JP2008535974A5

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Publication number: JP2008535974A5
Application number: JP2008505389A
Authority: JP
Filing date: 2006-04-03
Publication date: 2012-04-26
Anticipated expiration: 2026-04-03

Description

可塑剤（又は一次可塑剤とも呼ばれる）は、最終のポリマーベースの製品内の特性を提供するためにポリマー組成物に添加され、最終ポリマー組成物の柔軟性及び靭性を増大させる。これは通常硬化ポリマー組成物のガラス転移温度（Ｔ_g）の低下によって達成され、それにより例えばシーラントの場合には、通常シーラントの弾性が増強され、次に、シリコーンシーラントにより形成されたジョイントの移動能力を可能にし、シーラントが適用されて硬化されたときにシーラントと基材との間に形成される結合の破砕の可能性が大幅に低下する。可塑剤は、通常、シーラント配合物の弾性率を低下するためにも使用される。可塑剤はシーラントの全体の単位コストを削減し得るが、それは目的とされる主要な用途ではなく、実際にはいくつかの可塑剤は高価であり、これらが使用されたシーラント配合物の単位コストを増大し得る。可塑剤は一般に、増量剤よりも揮発性が低い傾向にあり、通常、液体又は低融点固体（加工中に混和性の液体になる）の形態でポリマー組成物中に導入される。通常、シリコーンベースの組成物の場合、可塑剤は、末端トリオルガノシロキシ基を有するポリジメチルシロキサン等の、非反応性の短鎖シロキサンであり、有機置換基は、例えば、メチル、ビニル又はフェニル若しくはこれらの基の組み合わせである。このようなポリジメチルシロキサンは、普通は約５〜約１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。相溶性の有機可塑剤をさらに使用することができ、例としては、ジアルキルフタレート（ここでアルキル基は線状及び／又は分枝状であってもよく、ジオクチル、ジヘキシル、ジノニル、ジデシル、ジアラニル及び他のフタレート等の６〜２０個の炭素原子を含有する）、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、オレイン酸エステル及びセバシン酸エステル、エチレングリコール及びその誘導体等のポリオール、リン酸トリクレシル及び／又はリン酸トリフェニル等の有機リン酸エステル、ヒマシ油、桐油、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルが挙げられる。

本発明によれば、エラストマー体へと硬化することができる湿分硬化性組成物であって、
（ａ）希釈ポリマーであって、式
Ｘ−Ａ−Ｘ¹
（式中、Ｘ及びＸ¹は独立して、１つの基につき１つ又は複数の縮合性置換基を含有するシリル基から選択され、Ａは、シロキサンポリマー鎖、ポリオキシアルキレンベースポリマー鎖、シロキサンコポリマー鎖又はシロキサン／有機ブロックコポリマー鎖から選択され、かつ少なくとも１３２０００の数平均分子量（Ｍ_n）と、少なくとも１８００の重合度とを有するポリマー鎖である)
のケイ素含有ポリマーと、
（ｂ）以下の
トリアルキルシリル末端ポリジメチルシロキサン、
ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、
ポリアルキルベンゼン、
線状及び／又は分枝状アルキルベンゼン、
１２〜２５個の炭素原子を含有する線状又は分枝状アルケン又はこれらの混合物、または、
線状（ｎ−パラフィン系）鉱油、分枝状（イソパラフィン系）鉱油及び／若しくは環状（ナフテン系）鉱油及びこれらの混合物を含む鉱油留分
から選択される１種又は２種以上を含む有機増量剤、
（ｃ）該希釈ポリマー中の該縮合性基と反応性である基を少なくとも２つ含む架橋剤と、
（ｄ）縮合触媒と
を含み、該希釈ポリマーが、以下の経路：
（ｉ）縮合、
（ｉｉ）開環／平衡、
（ｉｉｉ）重付加、及び
（ｉｖ）鎖延長
の１つを介して、該有機増量剤の存在下で重合することによって得られる、湿分硬化性組成物が提供される。

一実施形態において、プロセスを用いて、一液型又は二液型のオルガノポリシロキサンシーラント組成物を調製する。二液型組成物は、第１のパートに希釈ポリマーと充填剤（必要であれば）とを含み、第２のパートに触媒と架橋剤とを含み、これらは、使用直前に適切な比率（例えば、１：１〜１０：１）で混合するように準備される。以下に記載するさらなる添加剤を、該二液型組成物のパート１又はパート２のいずれに付与してもよいが、好ましくはパート２に添加する。

（参考例１）
ジブチルアセトキシシランを用いた鎖延長
ポリマーの生成
２５℃で８００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する５０ｇのジメチルヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンを適切な容器に入れた。０．２ｇのジブトキシジアセトキシシラン（ＤＢＤＡｃ）及び（ポリマーに対して）５００重量ｐｐｍの二酢酸ジブチルスズ触媒を、化学量論的量の水と共に添加し、ＤＢＤＡｃのアセトキシ基を加水分解した。初期粘度の増大が検出されたらすぐに、５０ｇの鎖延長剤を反応混合物に導入し、生成物の粘度が最大になるまで、粘度の変化を見た。

（参考例２）
粘度の変化に伴ってラインの出力を変更することによって、混合物を同じ速度（以下の実施例では、１７９回転／分（ＲＰＭ））で連続的に混合する混合パドルを有する実験室用バッチ反応器においてポリマーを製造した。そのために、以下の手順を用いた。

Claims

エラストマー体へと硬化することができる湿分硬化性組成物であって、
（ａ）希釈ポリマーであって、式
Ｘ−Ａ−Ｘ¹
（式中、Ｘ及びＸ¹は独立して、１つの基につき１つ又は複数の縮合性置換基を含有するシリル基から選択され、Ａは、シロキサンポリマー鎖、ポリオキシアルキレンベースポリマー鎖、シロキサンコポリマー鎖又はシロキサン／有機ブロックコポリマー鎖から選択され、かつ少なくとも１３２０００の数平均分子量（Ｍ_n）と、少なくとも１８００の重合度とを有するポリマー鎖である)
のケイ素含有ポリマーと、
（ｂ）以下の
トリアルキルシリル末端ポリジメチルシロキサン、
ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、
ポリアルキルベンゼン、
線状及び／又は分枝状アルキルベンゼン、
１２〜２５個の炭素原子を含有する線状又は分枝状アルケン又はこれらの混合物、または、
線状（ｎ−パラフィン系）鉱油、分枝状（イソパラフィン系）鉱油及び／若しくは環状（ナフテン系）鉱油及びこれらの混合物を含む鉱油留分
から選択される１種又は２種以上を含む有機増量剤、
（ｃ）該希釈ポリマー中の該縮合性基と反応性である基を少なくとも２つ含む架橋剤と、
（ｄ）縮合触媒と
を含み、該希釈ポリマーが、以下の経路：
（ｉ）縮合、
（ｉｉ）開環／平衡、
（ｉｉｉ）重付加、及び
（ｉｖ）鎖延長
の１つを介して、該有機増量剤の存在下で重合することによって得られる、湿分硬化性組成物。
前記の重合経路から得られるポリマーをエンドキャッピングして、必要な加水分解性末端基を付与する、請求項１に記載の湿分硬化性組成物。
Ｘ¹又はＸが、−Ｓｉ（ＯＨ）₃、−（Ｒ^a）Ｓｉ（ＯＨ）₂、−（Ｒ^a）₂ＳｉＯＨ、−Ｒ^aＳｉ（ＯＲ^b）₂、−Ｓｉ（ＯＲ^b）₃、−Ｒ^a ₂ＳｉＯＲ^b、又は−Ｒ^a ₂Ｓｉ−Ｒ^c−ＳｉＲ^d _p（ＯＲ^b）_3-p（式中、Ｒ^aはそれぞれ独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｒ^b はアルキル基、Ｒ^d基はアルキル基又はアルコキシ基であり、ここで該アルキル基は最大６個の炭素原子を有し、Ｒ^cは、最大６個のケイ素原子を有する１つ又は複数のシロキサンスペーサーが介在し得る二価の炭化水素基であり、ｐは０、１又は２の値を有する）から選択される、ヒドロキシル末端置換基又は加水分解性置換基を含むシリル基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の湿分硬化性組成物。
前記架橋剤が、アシルオキシ基、ケトキシミノ基を含有する１つ又は複数のシラン又はシロキサンであり、前記触媒がスズ触媒である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿分硬化性組成物。
前記架橋剤が、アルコキシ基及びアルケニルオキシ基を含有する１つ又は複数のシラン又はシロキサンであり、前記触媒が、チタネート又はジルコネート、若しくはキレート化チタネート又はキレート化ジルコネートである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿分硬化性組成物。
前記湿分硬化性組成物が、高表面積ヒュームドシリカ、沈降シリカ及び炭酸カルシウムから選択される１つ若しくは複数の微細強化充填剤、並びに／又は破砕石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタン、カーボンブラック、タルク及びウォラストナイトから選択される１つもしくは複数の非強化充填剤を含む充填剤材料を更に含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の湿分硬化性組成物。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物を含む、ジョイント用シーラント、接着剤、成形体、コーティング又は流し込みガスケット。
マルチパックシーラント組成物であって、第１のパックに（ａ）希釈ポリマー、第２のパックに（ｃ）架橋剤および（ｄ）触媒を含み、添加剤が第１のパック、第２のパックのいずれにも添加される、請求項１〜６に記載の湿分硬化型組成物。
２つのユニット間の空間を密封する方法であって、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物を塗布すること、及び
前記組成物を硬化させるか、又は前記組成物の硬化を可能にすること
を含む、２つのユニット間の空間を密封する方法。
シーラントとしての、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物の使用。