JP3210424B2 - 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 - Google Patents
室温硬化性シリコーンエラストマー組成物Info
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、室温で硬化してシリコ
ーンエラストマーとなる組成物に関する。詳しくは、硬
化後の物性を広い範囲で変えることが可能な、室温で硬
化してシリコーンエラストマーとなる組成物に関するも
のである。
ーンエラストマーとなる組成物に関する。詳しくは、硬
化後の物性を広い範囲で変えることが可能な、室温で硬
化してシリコーンエラストマーとなる組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来技術と問題点】室温で硬化してシリコーンエラス
トマーとなる組成物は従来から知られており、産業界で
広く使用されてきた。室温で硬化する機構には、ヒドロ
シリル化反応による機構、紫外線によって硬化する機
構、シラノール基とケイ素結合官能基との縮合反応によ
って硬化する機構などが知られている。なかでも縮合反
応による機構で硬化するシリコーンエラストマー組成物
は、室温で接着性を容易に発現できる、硬化させる雰囲
気にある不純物で硬化阻害を起こしにくい、主剤と硬化
剤を混合するだけで短時間で硬化できる、１液型組成物
として長期間安定に貯蔵でき大気中に放置しておくこと
により硬化できる、などの特徴があり、接着剤、コーテ
ィング材、シーリング材などに広く使用されてきた。し
かし、手作業による混合、注入、仕上げなど硬化前の作
業性を維持せねばならないという制約のために、硬化後
の機械的特性が制限されるという問題があった。具体的
には、作業性を容易にするためには主成分であるジオル
ガノポリシロキサンの分子量をある程度以下に抑える必
要があるが、この制約のために硬化後のエラストマーの
硬度、モジュラスなどの特性として示される硬さをある
程度以下にすることが困難であった。この問題を解決す
る最も簡単な方法は、非反応性ジオルガノポリシロキサ
ンを添加することであった。しかしこの方法では添加し
た非反応性ジオルガノポリシロキサンが硬化後に表面に
にじみ出る、接着性を低下させるなどの欠点があった。
根本的な解決方法は、多官能性の架橋剤と２官能性鎖伸
長剤を併用して、硬化反応中にジオルガノポリシロキサ
ンの鎖を伸ばし（鎖伸長）ながら架橋を行うことであ
り、硬化後の架橋密度を低下させることであった。その
ために、（１）１分子中にＮ,Ｎ−ジアルキルアミノキ
シ基を２個有するシロキサンと１分子中にＮ,Ｎ−ジア
ルキルアミノキシ基を３個以上有するシロキサンを併用
する方法、および（２）１分子中にＮ−アルキルアセト
アミド基を２個有するシランと、１分子中にＮ−アルキ
ルアセトアミド基を３個以上有するシランまたは１分子
中にＮ,Ｎ−ジアルキルアミノキシ基を３個以上有する
シロキサンを併用する方法の２つの方法が提案されてい
る。しかしこれらの方法には問題点があった。第１の提
案、すなわち、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノキシ基を用い
る方法では硬化反応中にＮ,Ｎ−ジアルキルヒドロキシ
ルアミンが副生する。そのヒドロキシルアミンの不快な
臭いが問題であった。さらにそのヒドロキシルアミンは
強い塩基性があり、雰囲気温度が少しでも高くなるとジ
オルガノポリシロキサンを切断するため硬化が阻害され
るという大きな問題があった。また、Ｎ,Ｎ−ジアルキ
ルアミノキシ基を有するシロキサンが高価で経済的にも
不利であった。第２の提案、すなわちＮ−アルキルアセ
トアミド基を利用する方法でも硬化時に副生するＮ−ア
ルキルアセトアミドの臭いの不快さが問題であった。さ
らに、Ｎ−アルキルアセトアミド基はアルコールなどの
活性水素を有する化合物が雰囲気中にあるとアルコキシ
基などへの置換反応が起こり、結果として硬化阻害を起
こすという問題があった。さらに、Ｎ−アルキルアセト
アミド基を有するシランは高価で経済的にも不利であっ
た。この２つの提案に見るような特殊で高価な官能基を
使用せず、従来から広く使用され、しかも副反応を起こ
さない官能基を用いて鎖伸長と架橋を行おうという提案
もなされていた。特開昭６３−８３１６７号公報では鎖
伸長剤としてＲＮＨＣＨ 2 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ） 2 を鎖伸長
剤として使用する方法が提案されている。しかしこの鎖
伸長剤を経済的に製造することが著しく困難なことに加
えて、架橋剤とのバランスを安定的にとることも困難で
実用に供することができなかった。
トマーとなる組成物は従来から知られており、産業界で
広く使用されてきた。室温で硬化する機構には、ヒドロ
シリル化反応による機構、紫外線によって硬化する機
構、シラノール基とケイ素結合官能基との縮合反応によ
って硬化する機構などが知られている。なかでも縮合反
応による機構で硬化するシリコーンエラストマー組成物
は、室温で接着性を容易に発現できる、硬化させる雰囲
気にある不純物で硬化阻害を起こしにくい、主剤と硬化
剤を混合するだけで短時間で硬化できる、１液型組成物
として長期間安定に貯蔵でき大気中に放置しておくこと
により硬化できる、などの特徴があり、接着剤、コーテ
ィング材、シーリング材などに広く使用されてきた。し
かし、手作業による混合、注入、仕上げなど硬化前の作
業性を維持せねばならないという制約のために、硬化後
の機械的特性が制限されるという問題があった。具体的
には、作業性を容易にするためには主成分であるジオル
ガノポリシロキサンの分子量をある程度以下に抑える必
要があるが、この制約のために硬化後のエラストマーの
硬度、モジュラスなどの特性として示される硬さをある
程度以下にすることが困難であった。この問題を解決す
る最も簡単な方法は、非反応性ジオルガノポリシロキサ
ンを添加することであった。しかしこの方法では添加し
た非反応性ジオルガノポリシロキサンが硬化後に表面に
にじみ出る、接着性を低下させるなどの欠点があった。
根本的な解決方法は、多官能性の架橋剤と２官能性鎖伸
長剤を併用して、硬化反応中にジオルガノポリシロキサ
ンの鎖を伸ばし（鎖伸長）ながら架橋を行うことであ
り、硬化後の架橋密度を低下させることであった。その
ために、（１）１分子中にＮ,Ｎ−ジアルキルアミノキ
シ基を２個有するシロキサンと１分子中にＮ,Ｎ−ジア
ルキルアミノキシ基を３個以上有するシロキサンを併用
する方法、および（２）１分子中にＮ−アルキルアセト
アミド基を２個有するシランと、１分子中にＮ−アルキ
ルアセトアミド基を３個以上有するシランまたは１分子
中にＮ,Ｎ−ジアルキルアミノキシ基を３個以上有する
シロキサンを併用する方法の２つの方法が提案されてい
る。しかしこれらの方法には問題点があった。第１の提
案、すなわち、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノキシ基を用い
る方法では硬化反応中にＮ,Ｎ−ジアルキルヒドロキシ
ルアミンが副生する。そのヒドロキシルアミンの不快な
臭いが問題であった。さらにそのヒドロキシルアミンは
強い塩基性があり、雰囲気温度が少しでも高くなるとジ
オルガノポリシロキサンを切断するため硬化が阻害され
るという大きな問題があった。また、Ｎ,Ｎ−ジアルキ
ルアミノキシ基を有するシロキサンが高価で経済的にも
不利であった。第２の提案、すなわちＮ−アルキルアセ
トアミド基を利用する方法でも硬化時に副生するＮ−ア
ルキルアセトアミドの臭いの不快さが問題であった。さ
らに、Ｎ−アルキルアセトアミド基はアルコールなどの
活性水素を有する化合物が雰囲気中にあるとアルコキシ
基などへの置換反応が起こり、結果として硬化阻害を起
こすという問題があった。さらに、Ｎ−アルキルアセト
アミド基を有するシランは高価で経済的にも不利であっ
た。この２つの提案に見るような特殊で高価な官能基を
使用せず、従来から広く使用され、しかも副反応を起こ
さない官能基を用いて鎖伸長と架橋を行おうという提案
もなされていた。特開昭６３−８３１６７号公報では鎖
伸長剤としてＲＮＨＣＨ 2 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ） 2 を鎖伸長
剤として使用する方法が提案されている。しかしこの鎖
伸長剤を経済的に製造することが著しく困難なことに加
えて、架橋剤とのバランスを安定的にとることも困難で
実用に供することができなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】本発明者は、上記問
題点を解消するため鋭意検討した結果、ある種の２官能
性鎖伸長剤を使用することによって、上記問題を解決す
るに至った。すなわち、本発明の目的は、硬化前は作業
性に優れ、硬化後は望ましい硬さのシリコーンエラスト
マーが得られる室温硬化性シリコーンエラストマー組成
物を提供することにある。
題点を解消するため鋭意検討した結果、ある種の２官能
性鎖伸長剤を使用することによって、上記問題を解決す
るに至った。すなわち、本発明の目的は、硬化前は作業
性に優れ、硬化後は望ましい硬さのシリコーンエラスト
マーが得られる室温硬化性シリコーンエラストマー組成
物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段おのびその作用】本発明
は、(ａ)分子鎖両末端にシラノール基を有し、２５℃に
おける粘度が５００〜３００,０００センチストークス
であるジオルガノポリシロキサン１００重量部、(ｂ)
式、（Ｒ1 3ＳｉＯ）2Ｓｉ（ＯＲ2）2（式中、Ｒ1は１価
の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜８の１価炭化水
素基を示す。）で示されるシロキサン０.５〜２０重量
部、(ｃ)式、Ｒ1 4-nＳｉ（ＯＲ2）n（ただし、Ｒ1、Ｒ2
は前記と同じ、ｎは３または４である。）で示されるオ
ルガノシラン、またはその部分加水分解物０.５〜２０
重量部、および(ｄ)硬化触媒０.０１〜２０重量部、か
らなる、室温硬化性シリコーンエラストマー組成物であ
る。
は、(ａ)分子鎖両末端にシラノール基を有し、２５℃に
おける粘度が５００〜３００,０００センチストークス
であるジオルガノポリシロキサン１００重量部、(ｂ)
式、（Ｒ1 3ＳｉＯ）2Ｓｉ（ＯＲ2）2（式中、Ｒ1は１価
の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜８の１価炭化水
素基を示す。）で示されるシロキサン０.５〜２０重量
部、(ｃ)式、Ｒ1 4-nＳｉ（ＯＲ2）n（ただし、Ｒ1、Ｒ2
は前記と同じ、ｎは３または４である。）で示されるオ
ルガノシラン、またはその部分加水分解物０.５〜２０
重量部、および(ｄ)硬化触媒０.０１〜２０重量部、か
らなる、室温硬化性シリコーンエラストマー組成物であ
る。
【０００５】本発明に使用される(ａ)成分のジオルガノ
ポリシロキサンは、本発明の組成物の主剤となる成分で
あり、両末端にシラノール基を有することが必要であ
る。側鎖の有機基は、１価の非置換または置換炭化水素
基であり、具体的にはメチル基，エチル基などのアルキ
ル基；フェニル基などのアリール基；３,３,３−トリフ
ルオロプロピル基などのハロゲン置換アルキル基；ビニ
ル基などのアルケニル基などがあげられる。粘度は２５
℃において５００〜３００,０００センチストークスで
あることが必要である。２５℃における粘度が５００セ
ンチストークス未満では硬化後の機械的強度が低過ぎて
実用にならず、３００,０００センチストークスを越え
ると硬化前の作業性が著しく低下するからである。かか
るジオルガノポリシロキサンには、若干量ならば分岐が
あっても差し支えないが、硬化後のシリコーンエラスト
マーの物性を望ましい範囲にするためにはこの分岐を出
来る限り低く抑えることが望ましい。
ポリシロキサンは、本発明の組成物の主剤となる成分で
あり、両末端にシラノール基を有することが必要であ
る。側鎖の有機基は、１価の非置換または置換炭化水素
基であり、具体的にはメチル基，エチル基などのアルキ
ル基；フェニル基などのアリール基；３,３,３−トリフ
ルオロプロピル基などのハロゲン置換アルキル基；ビニ
ル基などのアルケニル基などがあげられる。粘度は２５
℃において５００〜３００,０００センチストークスで
あることが必要である。２５℃における粘度が５００セ
ンチストークス未満では硬化後の機械的強度が低過ぎて
実用にならず、３００,０００センチストークスを越え
ると硬化前の作業性が著しく低下するからである。かか
るジオルガノポリシロキサンには、若干量ならば分岐が
あっても差し支えないが、硬化後のシリコーンエラスト
マーの物性を望ましい範囲にするためにはこの分岐を出
来る限り低く抑えることが望ましい。
【０００６】本発明に使用される(ｂ)成分の加水分解性
基を２個有するシロキサンは、(ａ)成分の鎖伸長剤とし
て作用する。このシロキサンは式、（Ｒ1 3ＳｉＯ）2Ｓ
ｉ（ＯＲ2）2（式中、Ｒ1は１価の炭化水素基を示し、
Ｒ2は炭素数１〜８の１価炭化水素基を示す。）で示さ
れる。Ｒ1はメチル基であることが一般的であるが、必
要に応じてＲ1の一部を炭素数２以上の炭化水素基にす
ることもできる。Ｒ2はメチル基，エチル基，ノルマル
プロピル基などを使用するのが一般的であり、硬化速度
などを勘案して選択することができる。また、Ｒ2とし
て不飽和結合を有する１価炭化水素基を使用することも
できる。(ｂ)成分の具体例としては、 ［（ＣＨ3）3ＳｉＯ］2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2 ［（ＣＨ3）3ＳｉＯ］2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ［（ＣＨ 3 ） 3 ＳｉＯ］ 2 Ｓｉ（ＯＣ 3 Ｈ 7 ） 2 ［（ＣＨ3）3ＳｉＯ］2Ｓｉ［ＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨＣＨ3］2 などが挙げられる。かかる(ｂ)成分の添加量は、必要と
される硬化後のシリコーンエラストマーの物性を考慮し
た(ｃ)成分とのバランス、(ａ)成分のシラノール量、
(ａ)〜(ｄ)成分以外に添加される原料やそれらに含まれ
る水などの不純物を考慮して決定されるが、(ａ)成分１
００重量部に対して、０.５〜２０重量部であることが
必要である。これ以下では硬化が不十分となったり、望
ましい柔かさが得られない。また２０重量部を越えると
硬化が遅過ぎる、完全硬化しないなどの弊害が出る。
基を２個有するシロキサンは、(ａ)成分の鎖伸長剤とし
て作用する。このシロキサンは式、（Ｒ1 3ＳｉＯ）2Ｓ
ｉ（ＯＲ2）2（式中、Ｒ1は１価の炭化水素基を示し、
Ｒ2は炭素数１〜８の１価炭化水素基を示す。）で示さ
れる。Ｒ1はメチル基であることが一般的であるが、必
要に応じてＲ1の一部を炭素数２以上の炭化水素基にす
ることもできる。Ｒ2はメチル基，エチル基，ノルマル
プロピル基などを使用するのが一般的であり、硬化速度
などを勘案して選択することができる。また、Ｒ2とし
て不飽和結合を有する１価炭化水素基を使用することも
できる。(ｂ)成分の具体例としては、 ［（ＣＨ3）3ＳｉＯ］2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2 ［（ＣＨ3）3ＳｉＯ］2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ［（ＣＨ 3 ） 3 ＳｉＯ］ 2 Ｓｉ（ＯＣ 3 Ｈ 7 ） 2 ［（ＣＨ3）3ＳｉＯ］2Ｓｉ［ＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨＣＨ3］2 などが挙げられる。かかる(ｂ)成分の添加量は、必要と
される硬化後のシリコーンエラストマーの物性を考慮し
た(ｃ)成分とのバランス、(ａ)成分のシラノール量、
(ａ)〜(ｄ)成分以外に添加される原料やそれらに含まれ
る水などの不純物を考慮して決定されるが、(ａ)成分１
００重量部に対して、０.５〜２０重量部であることが
必要である。これ以下では硬化が不十分となったり、望
ましい柔かさが得られない。また２０重量部を越えると
硬化が遅過ぎる、完全硬化しないなどの弊害が出る。
【０００７】本発明に使用される(ｃ)成分は、(ａ)成分
の架橋剤として作用する。この架橋剤は式、Ｒ1 4-nＳｉ
（ＯＲ2）n（ただし、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じ、ｎは３ま
たは４である。）で示されるオルガノシランである。か
かる(ｃ)成分の具体例としては、テトラメトキシシラ
ン，テトラエトキシシラン，テトライソプロポキシシラ
ン，メチルトリメトキシシラン，ビニルトリメトキシシ
ラン，メチルトリエトキシシラン，フェニルトリメトキ
シシラン，メチルトリ（エトキシメトキシ）シランなど
が例示される。(ｃ)成分としてこれらの化合物を１種類
選択することが一般的であるが、必要に応じて２種類以
上を配合することもできる。また、これらの化合物の部
分加水分解物を使用することもできる。かかる(ｃ)成分
の添加量は、必要とされる硬化後物性を考慮した(ｂ)成
分とのバランス、(ａ)成分のシラノール量、(ａ)〜(ｄ)
成分以外に添加される原料やそれらに含まれる水などの
不純物を考慮して決定されるが、(ａ)成分１００重量部
に対して、０.５〜２０重量部であることが必要であ
る。０.５重量部以下では硬化が不十分となり、２０重
量部を越えると完全硬化しないなどの弊害が出る。
の架橋剤として作用する。この架橋剤は式、Ｒ1 4-nＳｉ
（ＯＲ2）n（ただし、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じ、ｎは３ま
たは４である。）で示されるオルガノシランである。か
かる(ｃ)成分の具体例としては、テトラメトキシシラ
ン，テトラエトキシシラン，テトライソプロポキシシラ
ン，メチルトリメトキシシラン，ビニルトリメトキシシ
ラン，メチルトリエトキシシラン，フェニルトリメトキ
シシラン，メチルトリ（エトキシメトキシ）シランなど
が例示される。(ｃ)成分としてこれらの化合物を１種類
選択することが一般的であるが、必要に応じて２種類以
上を配合することもできる。また、これらの化合物の部
分加水分解物を使用することもできる。かかる(ｃ)成分
の添加量は、必要とされる硬化後物性を考慮した(ｂ)成
分とのバランス、(ａ)成分のシラノール量、(ａ)〜(ｄ)
成分以外に添加される原料やそれらに含まれる水などの
不純物を考慮して決定されるが、(ａ)成分１００重量部
に対して、０.５〜２０重量部であることが必要であ
る。０.５重量部以下では硬化が不十分となり、２０重
量部を越えると完全硬化しないなどの弊害が出る。
【０００８】本発明に使用される(ｄ)成分は、(ａ)成分
と(ｂ)成分および(ｃ)成分との間の硬化を促進させるた
めの触媒であり、(ａ)成分と(ｃ)成分の硬化を促進する
ための従来公知の触媒を本発明の組成物の機能を損なわ
ない限りすべて使用することができる。かかる(ｄ)成分
には、ジアルキルスズジカルボキシレート，錫オクトエ
ートなどのスズ系触媒，鉄オクトエート，ジルコニュー
ムオクトエート，テトラブチルチタネート，テトラ（ｉ
−プロピル）チタネート，ジブトキシチタンビス（アセ
チルアセトネート）などのチタン酸エステル類，テトラ
メチルグアニジンなどのアミン系触媒などが例示される
が、これらに限定されるものではない。(ｄ)成分は１種
類で使用されることが一般的であるが、２種類以上を配
合することもできる。かかる(ｄ)成分の添加量は、(ａ)
成分１００重量部に対して０.０１〜２０重量部である
ことが必要である。０.０１重量部以下であると硬化を
促進するに不十分であり、また、２０重量部を越えると
耐水性や耐熱性を損なうという弊害が多く出る。
と(ｂ)成分および(ｃ)成分との間の硬化を促進させるた
めの触媒であり、(ａ)成分と(ｃ)成分の硬化を促進する
ための従来公知の触媒を本発明の組成物の機能を損なわ
ない限りすべて使用することができる。かかる(ｄ)成分
には、ジアルキルスズジカルボキシレート，錫オクトエ
ートなどのスズ系触媒，鉄オクトエート，ジルコニュー
ムオクトエート，テトラブチルチタネート，テトラ（ｉ
−プロピル）チタネート，ジブトキシチタンビス（アセ
チルアセトネート）などのチタン酸エステル類，テトラ
メチルグアニジンなどのアミン系触媒などが例示される
が、これらに限定されるものではない。(ｄ)成分は１種
類で使用されることが一般的であるが、２種類以上を配
合することもできる。かかる(ｄ)成分の添加量は、(ａ)
成分１００重量部に対して０.０１〜２０重量部である
ことが必要である。０.０１重量部以下であると硬化を
促進するに不十分であり、また、２０重量部を越えると
耐水性や耐熱性を損なうという弊害が多く出る。
【０００９】本発明の組成物には必要に応じて、硬化速
度調整剤等として低重合度の両末端もしくは片末端にシ
ラノール基を有するジオルガノポリシロキサンやシラノ
ール基を有さないジオルガノポリシロキサン，フューム
シリカ，沈降法シリカ，石英微粉末，カーボンブラッ
ク，炭酸カルシウムなどの無機充填剤やそれらを疎水化
処理したもの，シリコーン樹脂，流動性調整剤，シラン
系やシロキサン系の接着付与剤，顔料，耐熱剤，難燃
剤，有機溶媒などを添加することもできる。
度調整剤等として低重合度の両末端もしくは片末端にシ
ラノール基を有するジオルガノポリシロキサンやシラノ
ール基を有さないジオルガノポリシロキサン，フューム
シリカ，沈降法シリカ，石英微粉末，カーボンブラッ
ク，炭酸カルシウムなどの無機充填剤やそれらを疎水化
処理したもの，シリコーン樹脂，流動性調整剤，シラン
系やシロキサン系の接着付与剤，顔料，耐熱剤，難燃
剤，有機溶媒などを添加することもできる。
【００１０】本発明の室温硬化性シリコーンエラストマ
ー組成物における(ａ)〜(ｄ)成分の混合順序は、(ａ)成
分に対して(ｂ)、(ｃ)、(ｄ)の順序で添加するか、もし
くは(ｂ)〜(ｄ)を同時に(ａ)に添加するのが望ましい。
さもないと期待する特性、特に硬化後の柔かさが得られ
ないことがあるためである。この点を除けば、混合順序
に特に制限は無い。
ー組成物における(ａ)〜(ｄ)成分の混合順序は、(ａ)成
分に対して(ｂ)、(ｃ)、(ｄ)の順序で添加するか、もし
くは(ｂ)〜(ｄ)を同時に(ａ)に添加するのが望ましい。
さもないと期待する特性、特に硬化後の柔かさが得られ
ないことがあるためである。この点を除けば、混合順序
に特に制限は無い。
【００１１】以上のような本発明の組成物は、硬化した
後の物性、特に硬度やモジュラスなどをコントロールす
ることが容易であり、低硬度，高伸度のシリコーンゴム
となりうる。しかも硬化阻害などを起こしにくく、さら
に１成分型組成物として長期間未硬化状態で保存するこ
とや接着性を付与することなどが容易にできる。それゆ
え、接着剤、コーティング材、シーリング材などに特に
有用である。
後の物性、特に硬度やモジュラスなどをコントロールす
ることが容易であり、低硬度，高伸度のシリコーンゴム
となりうる。しかも硬化阻害などを起こしにくく、さら
に１成分型組成物として長期間未硬化状態で保存するこ
とや接着性を付与することなどが容易にできる。それゆ
え、接着剤、コーティング材、シーリング材などに特に
有用である。
【００１２】
【実施例】以下に本発明を実施例、比較例によって説明
する。実施例中、粘度は２５℃における値であり、Ｍｅ
はメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。
する。実施例中、粘度は２５℃における値であり、Ｍｅ
はメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。
【００１３】
【実施例１〜３】粘度が１２,０００センチストークス
である両末端シラノール基封鎖のジメチルポリシロキサ
ン５００ｇ、粘度が１０センチストークスである両末端
シラノール基封鎖のジメチルポリシロキサン１０ｇ、お
よびコロイド状炭酸カルシウム５００ｇを十分に混合し
た後、この混合物にテトラノルマルプロポキシシラン
［ＮＰＯＳ］、（Ｍｅ3ＳｉＯ）2Ｓｉ（ＯＭｅ）2［Ｃ
Ｅ］、ジブチル錫ジラウレート［錫触媒］を表１に示す
割合で添加混合して室温硬化性シリコーンエラストマー
組成物を調製した。これらの組成物のスナップタイム
（室温でゴム弾性を生じるまでの時間）を測定した。ま
た、これらの組成物を室温で２週間硬化させた後の物理
特性をＪＩＳＫ６３０１に基づいて測定し、その測定結
果を表１に示した。また、これらの組成物をアルミパネ
ル上に塗布して硬化させたところ、この硬化物は２週間
後にはアルミパネルに完全に接着しており、水浸漬して
も剥離しなかった。
である両末端シラノール基封鎖のジメチルポリシロキサ
ン５００ｇ、粘度が１０センチストークスである両末端
シラノール基封鎖のジメチルポリシロキサン１０ｇ、お
よびコロイド状炭酸カルシウム５００ｇを十分に混合し
た後、この混合物にテトラノルマルプロポキシシラン
［ＮＰＯＳ］、（Ｍｅ3ＳｉＯ）2Ｓｉ（ＯＭｅ）2［Ｃ
Ｅ］、ジブチル錫ジラウレート［錫触媒］を表１に示す
割合で添加混合して室温硬化性シリコーンエラストマー
組成物を調製した。これらの組成物のスナップタイム
（室温でゴム弾性を生じるまでの時間）を測定した。ま
た、これらの組成物を室温で２週間硬化させた後の物理
特性をＪＩＳＫ６３０１に基づいて測定し、その測定結
果を表１に示した。また、これらの組成物をアルミパネ
ル上に塗布して硬化させたところ、この硬化物は２週間
後にはアルミパネルに完全に接着しており、水浸漬して
も剥離しなかった。
【００１４】
【比較例１〜２】実施例１において、（Ｍｅ 3 ＳｉＯ） 2
Ｓｉ（ＯＭｅ） 2 を添加混合せず、テトラノルマルプロ
ポキシシランの使用量を４０.０ｇではなく５０.０ｇと
した以外は同様にして調製した組成物を比較例１とし
た。また、実施例１において、（Ｍｅ 3 ＳｉＯ） 2 Ｓｉ
（ＯＭｅ） 2 ２０.３ｇの代わりにＭｅ 2 Ｓｉ（ＯＭｅ） 2
１１.４ｇを添加混合し、テトラノルマルプロポキシシ
ランの使用量を４０.０ｇではなく３７.５ｇとした以外
は同様にして調製した組成物を比較例２とした。これら
の組成物についてスナップタイムと室温で２週間硬化さ
せた後の物理特性を実施例１〜３と同様に測定し、その
測定結果を表１に示した。
Ｓｉ（ＯＭｅ） 2 を添加混合せず、テトラノルマルプロ
ポキシシランの使用量を４０.０ｇではなく５０.０ｇと
した以外は同様にして調製した組成物を比較例１とし
た。また、実施例１において、（Ｍｅ 3 ＳｉＯ） 2 Ｓｉ
（ＯＭｅ） 2 ２０.３ｇの代わりにＭｅ 2 Ｓｉ（ＯＭｅ） 2
１１.４ｇを添加混合し、テトラノルマルプロポキシシ
ランの使用量を４０.０ｇではなく３７.５ｇとした以外
は同様にして調製した組成物を比較例２とした。これら
の組成物についてスナップタイムと室温で２週間硬化さ
せた後の物理特性を実施例１〜３と同様に測定し、その
測定結果を表１に示した。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【実施例４】実施例３においてテトラノルマルプロポキ
シシラン３０.０ｇの代わりにメチルトリメトキシシラ
ン５０.０ｇを添加混合し、ジブチル錫ジラウレート３.
０ｇの代わりにジイソプロポキシビス(アセチルアセト
ナート)チタン１０.０ｇを添加混合し、さらに（Ｍｅ3
ＳｉＯ）2Ｓｉ（ＯＭｅ）2の使用量を４０.６ｇではな
く６０.０ｇとした以外は同様にして室温硬化性エラス
トマ−組成物を調製した。この組成物を室温で２週間硬
化させた後の物理特性を実施例３と同様に測定したとこ
ろ、その測定値は硬度２１、引張強度１７Kg／cm 2 、伸
び９４０％であった。また、この組成物は密閉した容器
内で６か月未硬化状態に保存することができた。
シシラン３０.０ｇの代わりにメチルトリメトキシシラ
ン５０.０ｇを添加混合し、ジブチル錫ジラウレート３.
０ｇの代わりにジイソプロポキシビス(アセチルアセト
ナート)チタン１０.０ｇを添加混合し、さらに（Ｍｅ3
ＳｉＯ）2Ｓｉ（ＯＭｅ）2の使用量を４０.６ｇではな
く６０.０ｇとした以外は同様にして室温硬化性エラス
トマ−組成物を調製した。この組成物を室温で２週間硬
化させた後の物理特性を実施例３と同様に測定したとこ
ろ、その測定値は硬度２１、引張強度１７Kg／cm 2 、伸
び９４０％であった。また、この組成物は密閉した容器
内で６か月未硬化状態に保存することができた。
【００１７】
【実施例５】実施例３において（Ｍｅ3ＳｉＯ）2Ｓｉ
(ＯＭｅ)2 ４０.６ｇの代わりに（Ｍｅ3ＳｉＯ）2Ｓｉ
（ＯＥｔ）2４４.８ｇを添加混合した以外は同様にして
室温硬化性エラストマー組成物を調製した。この組成物
を室温で２週間硬化させた後の物理特性を実施例３と同
様に測定したところ、その測定値は硬度２５、引張強度
３１Kg／cm 2 、伸び８６０％であった。
(ＯＭｅ)2 ４０.６ｇの代わりに（Ｍｅ3ＳｉＯ）2Ｓｉ
（ＯＥｔ）2４４.８ｇを添加混合した以外は同様にして
室温硬化性エラストマー組成物を調製した。この組成物
を室温で２週間硬化させた後の物理特性を実施例３と同
様に測定したところ、その測定値は硬度２５、引張強度
３１Kg／cm 2 、伸び８６０％であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の室温硬化型シリコーンエラスト
マー組成物は、(ａ)〜(ｄ)成分からなり、特に(ｂ)成分
の特殊なシロキサンを含有しているので、硬化前は作業
性に優れ、硬化後の物性を広い範囲で変化させることが
でき、特には低硬度，高伸度のシリコーンゴムにするこ
とができるという特徴を有する。
マー組成物は、(ａ)〜(ｄ)成分からなり、特に(ｂ)成分
の特殊なシロキサンを含有しているので、硬化前は作業
性に優れ、硬化後の物性を広い範囲で変化させることが
でき、特には低硬度，高伸度のシリコーンゴムにするこ
とができるという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/06 C08K 5/541 C08K 5/56 C08K 5/57 C08K 5/05
Claims (4)
- 【請求項１】 (ａ)分子鎖両末端にシラノール基を有
し、２５℃における粘 度が５００〜３００,０００センチストークスであるジオルガノポリシロキサン １００重量部、 (ｂ)式、（Ｒ1 3ＳｉＯ）2Ｓｉ（ＯＲ2）2（式中、Ｒ1は１価の炭化水素基を示し 、Ｒ2は炭素数１〜８の１価炭化水素基を示す。）で示されるシロキサン ０.５〜２０重量部、 (ｃ)式、Ｒ1 4-nＳｉ（ＯＲ2）n（ただし、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じ、ｎは３または ４である。）で示されるオルガノシラン、またはその部分加水分解物 ０.５〜２０重量部、 および (ｄ)硬化触媒 ０.０１〜２０重量部、 からなる、室温硬化性シリコーンエラストマー組成物。 - 【請求項２】 Ｒ1がメチル基である、請求項１記載の
室温硬化性シリコーンエラストマー組成物。 - 【請求項３】 硬化触媒がスズ系化合物である、請求項
１記載の室温硬化性シリコーンエラストマー組成物。 - 【請求項４】 硬化触媒がチタン系化合物である、請求
項１記載の室温硬化性シリコーンエラストマー組成物。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| JP18766192A JP3210424B2 (ja) | 1992-06-22 | 1992-06-22 | 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
| DE69304815T DE69304815T2 (de) | 1992-06-22 | 1993-06-15 | Bei Raumtemperatur härtbare Silikonelastomerzusammensetzung mit regelbarem Modul |
| EP93109518A EP0575863B1 (en) | 1992-06-22 | 1993-06-15 | Modulus controllable room-temperature-curable silicone elastomer composition |
| US08/078,535 US5300612A (en) | 1992-06-22 | 1993-06-17 | Modulus controllable room-temperature-curable silicone elastomer composition |
| CA002098883A CA2098883A1 (en) | 1992-06-22 | 1993-06-21 | Modulus controllable room-temperature-curable silicone elastomer composition |
| AU41414/93A AU658748B2 (en) | 1992-06-22 | 1993-06-21 | Modulus controllable room-temperature-curable silicone elastomer composition |
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|---|---|---|---|
| JP18766192A JP3210424B2 (ja) | 1992-06-22 | 1992-06-22 | 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| AU (1) | AU658748B2 (ja) |
| CA (1) | CA2098883A1 (ja) |
| DE (1) | DE69304815T2 (ja) |
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| JPH0834922A (ja) | 1994-07-22 | 1996-02-06 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
| JP2864416B2 (ja) * | 1995-05-10 | 1999-03-03 | 三洋化成工業株式会社 | 馬場用クッション材用シリコーンゲル組成物及び馬場用クッション材 |
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| DE19625654A1 (de) * | 1996-06-26 | 1998-01-02 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| DE10242415A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Wacker-Chemie Gmbh | Organopolysiloxane und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren Massen |
| DE10259613A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Wacker-Chemie Gmbh | Organopolysiloxanzusammensetzungen und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren niedermoduligen Massen |
| DE102004014216A1 (de) * | 2004-03-23 | 2005-10-13 | Wacker-Chemie Gmbh | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
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| GB2444255A (en) | 2006-11-30 | 2008-06-04 | Formerol Ltd | Mouldable one-part RTV silicone elastomer |
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| GB0905205D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymer |
| DE102010041676A1 (de) * | 2010-09-29 | 2012-03-29 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Organopolysiloxanzusammensetzung |
| DE102014222826A1 (de) | 2014-11-07 | 2016-05-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Organopolysiloxanzusammensetzungen |
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|---|---|---|---|---|
| US3308148A (en) * | 1963-08-28 | 1967-03-07 | Dow Corning | Chlorine, hydroxy and alkoxy endblocked trimethylsiloxysiloxanes |
| FR1400265A (fr) * | 1963-08-28 | 1965-05-21 | Dow Corning | Triméthylsiloxysiloxanes bloqués en fins de chaînes par des groupements chlore, hydroxy et alkoxy |
| CA1063288A (en) * | 1973-11-21 | 1979-09-25 | Melvin D. Beers | Curable compositions and process |
| FR2345491A1 (fr) * | 1976-03-24 | 1977-10-21 | Rhone Poulenc Ind | Compositions organosiliciques stables au stockage, durcissant rapidement en presence d'eau en plastomeres auto-adherents |
| US4687829A (en) * | 1986-03-03 | 1987-08-18 | Dow Corning Corporation | Method of adjusting physical properties in silicone elastomeric sealant |
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- 1992-06-22 JP JP18766192A patent/JP3210424B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-15 DE DE69304815T patent/DE69304815T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1993-06-17 US US08/078,535 patent/US5300612A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1993-06-21 CA CA002098883A patent/CA2098883A1/en not_active Abandoned
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| CA2098883A1 (en) | 1993-12-23 |
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