JPH05345888A - 迅速な接着性を示すシリコーンｒｔｖ - Google Patents
迅速な接着性を示すシリコーンｒｔｖInfo
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- JPH05345888A JPH05345888A JP5007143A JP714393A JPH05345888A JP H05345888 A JPH05345888 A JP H05345888A JP 5007143 A JP5007143 A JP 5007143A JP 714393 A JP714393 A JP 714393A JP H05345888 A JPH05345888 A JP H05345888A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 シリコーンと基体との接着力を高めた組成
物。 【構成】 連鎖停止されたポリジオルガノシロキサン
を、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）または他の適
切なシリル化剤からなる触媒成分と共に硬化させること
によって調製され、基体に対して優れた迅速な接着を示
す二成分型シリコーン系接着剤が開示されている。
物。 【構成】 連鎖停止されたポリジオルガノシロキサン
を、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）または他の適
切なシリル化剤からなる触媒成分と共に硬化させること
によって調製され、基体に対して優れた迅速な接着を示
す二成分型シリコーン系接着剤が開示されている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリコーンと基体との
接着力を高める組成物に係り、特に、シリル化剤を含む
自己接着性の二液型室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーン組
成物に係る。
接着力を高める組成物に係り、特に、シリル化剤を含む
自己接着性の二液型室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーン組
成物に係る。
【０００２】
【従来の技術】室温で硬化する二液型シリコーン組成物
は現在広く知られている。たとえば、ハイド(Hyde)の米
国特許第２，５７１，０３９号には、ポリシロキサンと
酸性化合物からなる容易に変形可能な酸ポリマーを充填
材とコンパウンディングした後そのコンパウンディング
した材料を式Ｒn Ｓｉ（ＯＲ′）4-n ［ただし、Ｒは脂
肪族性の不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、
Ｒ′は炭素原子が９個未満のアルキル基であり、ｎは０
から１までの値をもつ］のシランと反応させることによ
ってオルガノシロキサンを製造する技術が開示されてい
る。
は現在広く知られている。たとえば、ハイド(Hyde)の米
国特許第２，５７１，０３９号には、ポリシロキサンと
酸性化合物からなる容易に変形可能な酸ポリマーを充填
材とコンパウンディングした後そのコンパウンディング
した材料を式Ｒn Ｓｉ（ＯＲ′）4-n ［ただし、Ｒは脂
肪族性の不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、
Ｒ′は炭素原子が９個未満のアルキル基であり、ｎは０
から１までの値をもつ］のシランと反応させることによ
ってオルガノシロキサンを製造する技術が開示されてい
る。
【０００３】ベリッジ(Berridge)の米国特許第２，８４
３，５５５号には、硬化した固体の弾性状態に室温で変
換できるオルガノポリシロキサン組成物が開示されてい
る。この組成物は、（ａ）末端にケイ素に結合したヒド
ロキシ基を含有しておりケイ素原子当たり平均して約２
個の有機基を有する線状の流体オルガノポリシロキサ
ン、（ｂ）ケイ酸アルキル、および（ｃ）有機カルボン
酸の金属塩からなっている。
３，５５５号には、硬化した固体の弾性状態に室温で変
換できるオルガノポリシロキサン組成物が開示されてい
る。この組成物は、（ａ）末端にケイ素に結合したヒド
ロキシ基を含有しておりケイ素原子当たり平均して約２
個の有機基を有する線状の流体オルガノポリシロキサ
ン、（ｂ）ケイ酸アルキル、および（ｃ）有機カルボン
酸の金属塩からなっている。
【０００４】これらの組成物はシーラント、電気絶縁
体、コーティング、歯科用セメント、コーキング材、伸
縮継手、ガスケット、ショックアブソーバー、接着剤と
して、またその他多くの用途に有用である。今日典型的
な二液型の縮合硬化式ＲＴＶは、（１）ジヒドロキシま
たはシラノールで末端が停止したポリジオルガノシロキ
サン、（２）ＣａＣＯ3 、ヒュームドシリカまたは石英
粉末のような強化用充填材、および（３）水より成る
「Ａ」成分と、（１）接着促進剤、（２）ＴまたはＱ官
能性の架橋剤、および（３）縮合硬化触媒を含有する
「Ｂ」成分とから成っている。この「Ａ」成分と「Ｂ」
成分を所定の割合で一緒にすると硬化が始まる。
体、コーティング、歯科用セメント、コーキング材、伸
縮継手、ガスケット、ショックアブソーバー、接着剤と
して、またその他多くの用途に有用である。今日典型的
な二液型の縮合硬化式ＲＴＶは、（１）ジヒドロキシま
たはシラノールで末端が停止したポリジオルガノシロキ
サン、（２）ＣａＣＯ3 、ヒュームドシリカまたは石英
粉末のような強化用充填材、および（３）水より成る
「Ａ」成分と、（１）接着促進剤、（２）ＴまたはＱ官
能性の架橋剤、および（３）縮合硬化触媒を含有する
「Ｂ」成分とから成っている。この「Ａ」成分と「Ｂ」
成分を所定の割合で一緒にすると硬化が始まる。
【０００５】また、（たとえば、１９８９年６月１５日
出願の特開平１−１５２５３２号により）ロジン酸で表
面処理したコロイド状炭酸カルシウム充填材を脱アルコ
ール型のＲＴＶシリコーンゴム組成物に添加することに
よって高強度高弾性率の耐水性シリコーンゴム組成物を
得ることができるということも知られている。従来技術
のシリコーンの接着力が改良されているとはいってもシ
リコーン接着剤はその接着速度が遅いため多くの産業用
途で使用できないままである。したがって、二液型シリ
コーン接着剤がポリカーボネートのようなプラスチック
基材に対して他の硬化特性または物理的特性に悪影響を
及ぼすことなく１００％凝集破壊を示すようになる際の
速度が速いシリコーン接着剤を製造することができれば
業界の技術水準はめざましい進歩を遂げることであろ
う。
出願の特開平１−１５２５３２号により）ロジン酸で表
面処理したコロイド状炭酸カルシウム充填材を脱アルコ
ール型のＲＴＶシリコーンゴム組成物に添加することに
よって高強度高弾性率の耐水性シリコーンゴム組成物を
得ることができるということも知られている。従来技術
のシリコーンの接着力が改良されているとはいってもシ
リコーン接着剤はその接着速度が遅いため多くの産業用
途で使用できないままである。したがって、二液型シリ
コーン接着剤がポリカーボネートのようなプラスチック
基材に対して他の硬化特性または物理的特性に悪影響を
及ぼすことなく１００％凝集破壊を示すようになる際の
速度が速いシリコーン接着剤を製造することができれば
業界の技術水準はめざましい進歩を遂げることであろ
う。
【０００６】このたび、驚くべきことに、二液型シリコ
ーン接着剤の「Ｂ」成分にシリル化剤を添加すると、シ
ーラントがポリカーボネートに対して１００％凝集破壊
を示すようになるのにかかる時間が大幅に短くなること
が判明した。さらに、ＨＭＤＺのようなシリル化剤を添
加しても大容量のシーラントの内部の硬化が抑制される
ことはない（すなわち、「深部」硬化の抑制がない）。
これは、当業者にはよく知られているように、ＨＭＤＺ
は下記式（Ｉ）に示すように反応性のシラノールポリマ
ーを化学的に不活性なＭで停止した流体に変換する活性
のあるシリル化剤であるのであるから特に驚くべきこと
である。 ＳｉＯＨ ＋ （ＣＨ3 ）3 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ3 ）3 −−→ ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ＋ Ｈ2 ＮＳｉ（ＣＨ3 ）3 （Ｉ） （Ｉ）式のシリル化反応は下記式（ＩＩ）に示す縮合
（「硬化」）反応より起こり易いことが予想される。 ＳｉＯＨ ＋ （ＲＯ）3 ＳｉＯＳｉ −−→ ＳｉＯＳｉ（ＯＲ）2 ＯＳｉ ＋ ＲＯＨ （ＩＩ） ただし、Ｒはメチル、エチル、プロピルなどである。
ーン接着剤の「Ｂ」成分にシリル化剤を添加すると、シ
ーラントがポリカーボネートに対して１００％凝集破壊
を示すようになるのにかかる時間が大幅に短くなること
が判明した。さらに、ＨＭＤＺのようなシリル化剤を添
加しても大容量のシーラントの内部の硬化が抑制される
ことはない（すなわち、「深部」硬化の抑制がない）。
これは、当業者にはよく知られているように、ＨＭＤＺ
は下記式（Ｉ）に示すように反応性のシラノールポリマ
ーを化学的に不活性なＭで停止した流体に変換する活性
のあるシリル化剤であるのであるから特に驚くべきこと
である。 ＳｉＯＨ ＋ （ＣＨ3 ）3 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ3 ）3 −−→ ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ＋ Ｈ2 ＮＳｉ（ＣＨ3 ）3 （Ｉ） （Ｉ）式のシリル化反応は下記式（ＩＩ）に示す縮合
（「硬化」）反応より起こり易いことが予想される。 ＳｉＯＨ ＋ （ＲＯ）3 ＳｉＯＳｉ −−→ ＳｉＯＳｉ（ＯＲ）2 ＯＳｉ ＋ ＲＯＨ （ＩＩ） ただし、Ｒはメチル、エチル、プロピルなどである。
【０００７】従来技術のシリコーンシーラントでシール
されたポリカーボネートのサンプルは、促進加熱老化の
後かまたは室温で長時間たった後に接着力を失う傾向が
あることが判明した。このように接着力が失われると、
少なくとも部分的には、ＨＭＤＺと縮合硬化副生物のメ
タノールとの反応で形成されるＮＨ3 にさらされること
によって起こるポリカーボネートの「クレージング」の
原因となる。驚くべきことに、このたび、アンモニアの
形成に必要な成分、すなわちＨＭＤＺとアルコール（メ
タノール、エタノール、プロパノール）を有する本発明
の二液型ＲＴＶでシールされたポリカーボネート試片で
はポリカーボネートの明白な「クレージング」が認めら
れないということが判明したのである。
されたポリカーボネートのサンプルは、促進加熱老化の
後かまたは室温で長時間たった後に接着力を失う傾向が
あることが判明した。このように接着力が失われると、
少なくとも部分的には、ＨＭＤＺと縮合硬化副生物のメ
タノールとの反応で形成されるＮＨ3 にさらされること
によって起こるポリカーボネートの「クレージング」の
原因となる。驚くべきことに、このたび、アンモニアの
形成に必要な成分、すなわちＨＭＤＺとアルコール（メ
タノール、エタノール、プロパノール）を有する本発明
の二液型ＲＴＶでシールされたポリカーボネート試片で
はポリカーボネートの明白な「クレージング」が認めら
れないということが判明したのである。
【０００８】
【発明の概要】本発明によって、（Ａ）（ｉ）シラノー
ルで連鎖停止したポリジオルガノシロキサン、および
（ｉｉ）有効量の水からなるポリマー性成分と、（Ｂ）
（ｉ）ケイ素‐窒素結合によりケイ素に結合した不安定
な、すなわち離脱性の一価または二価の基を少なくとも
１個有しており、シランとオルガノポリシロキサンより
成る群の中から選択された有効量のシリル化剤、（ｉ
ｉ）有効硬化量の縮合硬化触媒、および（ｉｉｉ）有効
量の架橋剤からなる触媒成分とを含む、基体（基材、被
着材）に対する接着力が改良された自己接着性の室温硬
化性組成物が提供される。本発明のＲＴＶ組成物のポリ
マー性成分（Ａ）は、さらに、（Ａ）（ｉｉｉ）有効量
の充填材も含んでいるのが好ましい。また、本発明のＲ
ＴＶ組成物の触媒成分（Ｂ）は（Ｂ）（ｉｖ）有効量の
接着促進剤も含んでいるのが好ましい。
ルで連鎖停止したポリジオルガノシロキサン、および
（ｉｉ）有効量の水からなるポリマー性成分と、（Ｂ）
（ｉ）ケイ素‐窒素結合によりケイ素に結合した不安定
な、すなわち離脱性の一価または二価の基を少なくとも
１個有しており、シランとオルガノポリシロキサンより
成る群の中から選択された有効量のシリル化剤、（ｉ
ｉ）有効硬化量の縮合硬化触媒、および（ｉｉｉ）有効
量の架橋剤からなる触媒成分とを含む、基体（基材、被
着材）に対する接着力が改良された自己接着性の室温硬
化性組成物が提供される。本発明のＲＴＶ組成物のポリ
マー性成分（Ａ）は、さらに、（Ａ）（ｉｉｉ）有効量
の充填材も含んでいるのが好ましい。また、本発明のＲ
ＴＶ組成物の触媒成分（Ｂ）は（Ｂ）（ｉｖ）有効量の
接着促進剤も含んでいるのが好ましい。
【０００９】また、本発明により、（Ａ）（ｉ）シラノ
ールで連鎖停止したポリジオルガノシロキサン、および
（ｉｉ）有効量の水からなるポリマー性成分を調製し、
（Ｂ）（ｉ）ケイ素‐窒素結合によりケイ素に結合した
不安定な、すなわち離脱性の一価または二価の基を少な
くとも１個有しており、シランとオルガノポリシロキサ
ンより成る群の中から選択された有効量のシリル化剤、
（ｉｉ）有効硬化量の縮合硬化触媒、および（ｉｉｉ）
有効量の架橋剤からなる触媒成分を調製し、（Ｃ）成分
（Ａ）と（Ｂ）を一緒に混合してポリジオルガノシロキ
サンを硬化させることからなる、基体に対する接着力が
改良された自己接着性の室温硬化性組成物の製造方法も
提供される。工程（Ａ）で調製するポリマー性成分は、
さらに、（Ａ）（ｉｉｉ）有効量の充填材も含んでいる
のが好ましい。また、工程（Ｂ）で調製する触媒成分は
（Ｂ）（ｉｖ）有効量の接着促進剤も含んでいるのが好
ましい。
ールで連鎖停止したポリジオルガノシロキサン、および
（ｉｉ）有効量の水からなるポリマー性成分を調製し、
（Ｂ）（ｉ）ケイ素‐窒素結合によりケイ素に結合した
不安定な、すなわち離脱性の一価または二価の基を少な
くとも１個有しており、シランとオルガノポリシロキサ
ンより成る群の中から選択された有効量のシリル化剤、
（ｉｉ）有効硬化量の縮合硬化触媒、および（ｉｉｉ）
有効量の架橋剤からなる触媒成分を調製し、（Ｃ）成分
（Ａ）と（Ｂ）を一緒に混合してポリジオルガノシロキ
サンを硬化させることからなる、基体に対する接着力が
改良された自己接着性の室温硬化性組成物の製造方法も
提供される。工程（Ａ）で調製するポリマー性成分は、
さらに、（Ａ）（ｉｉｉ）有効量の充填材も含んでいる
のが好ましい。また、工程（Ｂ）で調製する触媒成分は
（Ｂ）（ｉｖ）有効量の接着促進剤も含んでいるのが好
ましい。
【００１０】好ましい態様においては、シラノールで末
端が停止したポリジオルガノシロキサンが、シラノール
で末端が停止したジメチルポリシロキサンからなり、シ
リル化剤がヘキサメチルジシラザンからなり、縮合硬化
触媒がスズ化合物からなり、架橋剤がテトラ（ｎ‐プロ
ピル）シリケート、テトラエチルシリケート、部分的に
縮合したエチルシリケートおよびメチルトリメトキシシ
ランの中から選択され、充填材が粉砕および／または沈
降炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、石英粉末または
これらの混合物からなり、そして接着促進剤がγ‐グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３‐アミノプロ
ピル‐トリエトキシシラン、１，３，５‐トリス（３‐
トリメトキシシリルプロピル）‐イソシアヌレートおよ
びこれらの混合物の中から選択される。
端が停止したポリジオルガノシロキサンが、シラノール
で末端が停止したジメチルポリシロキサンからなり、シ
リル化剤がヘキサメチルジシラザンからなり、縮合硬化
触媒がスズ化合物からなり、架橋剤がテトラ（ｎ‐プロ
ピル）シリケート、テトラエチルシリケート、部分的に
縮合したエチルシリケートおよびメチルトリメトキシシ
ランの中から選択され、充填材が粉砕および／または沈
降炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、石英粉末または
これらの混合物からなり、そして接着促進剤がγ‐グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３‐アミノプロ
ピル‐トリエトキシシラン、１，３，５‐トリス（３‐
トリメトキシシリルプロピル）‐イソシアヌレートおよ
びこれらの混合物の中から選択される。
【００１１】
【本発明の詳細な説明】本発明で使用するシラノールで
連鎖が停止したポリジオルガノシロキサンＡ（ｉ）は次
式（１）で表わすことができる。
連鎖が停止したポリジオルガノシロキサンＡ（ｉ）は次
式（１）で表わすことができる。
【００１２】
【化３】
【００１３】ここで、Ｒ1 とＲ2 は各々、炭素原子が２
０個まで、好ましくは８個までの有機残基であり、ヒド
ロカルビル、ハロヒドロカルビルおよびシアノ低級アル
キルの中から選択され、ｎは通常約１０から約１５，０
００まで、好ましくは１００から３，０００まで、さら
に好ましくは３００から１，５００までで変化する数で
ある。
０個まで、好ましくは８個までの有機残基であり、ヒド
ロカルビル、ハロヒドロカルビルおよびシアノ低級アル
キルの中から選択され、ｎは通常約１０から約１５，０
００まで、好ましくは１００から３，０００まで、さら
に好ましくは３００から１，５００までで変化する数で
ある。
【００１４】このようなシラノールで連鎖が停止したポ
リジオルガノシロキサンは業界でよく知られており、ベ
アズ(Beers) の米国特許第３，３８２，２０５号に記載
されているような公知の方法で製造でき、Ｒ1 基とＲ2
基が異なる組成物が包含される。たとえば、式（１）
で、Ｒ1 基はメチルであることができ、Ｒ2 基はフェニ
ルおよび／またはβ‐シアノエチルおよび／またはトリ
フルオロプロピルであることができる。さらに、本発明
で有用なポリジオルガノシロキサンの定義の範囲内に
は、ジメチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単
位およびメチルフェニルシロキサン単位からなりシラノ
ールで連鎖が停止したコポリマーのような各種タイプの
ジオルガノシロキサン単位のコポリマー、または、たと
えばジメチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサ
ン単位およびメチルビニルシロキサン単位のコポリマー
も含まれる。これらシラノールで連鎖が停止したポリジ
オルガノシロキサンのＲ1 基およびＲ2 基の少なくとも
５０％はアルキル基、たとえばメチル基であるのが好ま
しい。
リジオルガノシロキサンは業界でよく知られており、ベ
アズ(Beers) の米国特許第３，３８２，２０５号に記載
されているような公知の方法で製造でき、Ｒ1 基とＲ2
基が異なる組成物が包含される。たとえば、式（１）
で、Ｒ1 基はメチルであることができ、Ｒ2 基はフェニ
ルおよび／またはβ‐シアノエチルおよび／またはトリ
フルオロプロピルであることができる。さらに、本発明
で有用なポリジオルガノシロキサンの定義の範囲内に
は、ジメチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単
位およびメチルフェニルシロキサン単位からなりシラノ
ールで連鎖が停止したコポリマーのような各種タイプの
ジオルガノシロキサン単位のコポリマー、または、たと
えばジメチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサ
ン単位およびメチルビニルシロキサン単位のコポリマー
も含まれる。これらシラノールで連鎖が停止したポリジ
オルガノシロキサンのＲ1 基およびＲ2 基の少なくとも
５０％はアルキル基、たとえばメチル基であるのが好ま
しい。
【００１５】上記式（１）中のＲ1 とＲ2 は、たとえ
ば、フェニル、ベンジル、トリル、キシリルおよびエチ
ルフェニルのような単核のアリール、２，６‐ジクロロ
フェニル、４‐ブロモフェニル、２，５‐ジフルオロフ
ェニル、２，４，６‐トリクロロフェニルおよび２，５
‐ジブロモフェニルのようにハロゲンで置換された単核
のアリール、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロ
ピル、ｎ‐ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、イソブチル、ｔｅ
ｒｔ‐ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
のようなアルキル、ビニル、アリル、ｎ‐ブテニル‐
１、ｎ‐ブテニル‐２、ｎ‐ペンテニル‐２、ｎ‐ヘキ
セニル‐２、２，３‐ジメチルブテニル‐２、ｎ‐ヘプ
テニルのようなアルケニル、プロパルギル、２‐ブチニ
ルのようなアルキニル、クロロメチル、ヨードメチル、
ブロモメチル、フルオロメチル、クロロエチル、ヨード
エチル、ブロモエチル、フルオロエチル、トリクロロメ
チル、ジヨードエチル、トリブロモメチル、トリフルオ
ロメチル、ジクロロエチル、クロロ‐ｎ‐プロピル、ブ
ロモ‐ｎ‐プロピル、３，３，３‐トリフルオロプロピ
ル、ヨードイソプロピル、ブロモ‐ｎ‐ブチル、ブロモ
‐ｔｅｒｔ‐ブチル、１，３，３‐トリクロロブチル、
１，３，３‐トリブロモブチル、クロロペンチル、ブロ
モフェニル、２，３‐ジクロロペンチル、３，３‐ジブ
ロモフェニル、クロロヘキシル、１，４‐ジクロロヘキ
シル、３，３‐ジブロモヘキシル、ブロモオクチルのよ
うなハロアルキル、クロロビニル、ブロモビニル、クロ
ロアリル、ブロモアリル、３‐クロロ‐ｎ‐ブテニル‐
１、３‐クロロ‐ｎ‐ペンテニル‐１、３‐フルオロ‐
ｎ‐ヘプテニル‐１、１，３，３‐トリクロロ‐ｎ‐ヘ
プテニル‐５、１，３，５‐トリクロロ‐ｎ‐オクテニ
ル‐６、２，３，３‐トリクロロメチルフェニルペンテ
ニル‐４のようなハロアルケニル、クロロプロパルギ
ル、ブロモプロパルギルのようなハロアルキニル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロ
オクチル、６‐メチル‐シクロヘキシル、３，３‐ジク
ロロシクロヘキシル、２，６‐ジブロモシクロヘプチ
ル、１‐シクロペンテニル、３‐メチル‐１‐シクロペ
ンテニル、３，４‐ジメチル‐１‐シクロペンテニル、
５‐メチル‐５‐シクロペンテニル、３，４‐ジクロロ
‐５‐シクロペンテニル、５‐（ｔｅｒｔ‐ブチル）‐
１‐シクロペンテニル、１‐シクロヘキセニル、３‐メ
チル‐１‐シクロヘキセニル、３，４‐ジメチル‐１‐
シクロヘキセニルのようなシクロアルキル、シクロアル
ケニル、および、アルキルやハロゲンで置換されたシク
ロアルキルおよびシクロアルケニル、ならびに、シアノ
メチル、β‐シアノエチル、γ‐シアノプロピル、δ‐
シアノブチルおよびγ‐シアノイソブチルのようなシア
ノ低級アルキルであることができる。
ば、フェニル、ベンジル、トリル、キシリルおよびエチ
ルフェニルのような単核のアリール、２，６‐ジクロロ
フェニル、４‐ブロモフェニル、２，５‐ジフルオロフ
ェニル、２，４，６‐トリクロロフェニルおよび２，５
‐ジブロモフェニルのようにハロゲンで置換された単核
のアリール、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロ
ピル、ｎ‐ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、イソブチル、ｔｅ
ｒｔ‐ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
のようなアルキル、ビニル、アリル、ｎ‐ブテニル‐
１、ｎ‐ブテニル‐２、ｎ‐ペンテニル‐２、ｎ‐ヘキ
セニル‐２、２，３‐ジメチルブテニル‐２、ｎ‐ヘプ
テニルのようなアルケニル、プロパルギル、２‐ブチニ
ルのようなアルキニル、クロロメチル、ヨードメチル、
ブロモメチル、フルオロメチル、クロロエチル、ヨード
エチル、ブロモエチル、フルオロエチル、トリクロロメ
チル、ジヨードエチル、トリブロモメチル、トリフルオ
ロメチル、ジクロロエチル、クロロ‐ｎ‐プロピル、ブ
ロモ‐ｎ‐プロピル、３，３，３‐トリフルオロプロピ
ル、ヨードイソプロピル、ブロモ‐ｎ‐ブチル、ブロモ
‐ｔｅｒｔ‐ブチル、１，３，３‐トリクロロブチル、
１，３，３‐トリブロモブチル、クロロペンチル、ブロ
モフェニル、２，３‐ジクロロペンチル、３，３‐ジブ
ロモフェニル、クロロヘキシル、１，４‐ジクロロヘキ
シル、３，３‐ジブロモヘキシル、ブロモオクチルのよ
うなハロアルキル、クロロビニル、ブロモビニル、クロ
ロアリル、ブロモアリル、３‐クロロ‐ｎ‐ブテニル‐
１、３‐クロロ‐ｎ‐ペンテニル‐１、３‐フルオロ‐
ｎ‐ヘプテニル‐１、１，３，３‐トリクロロ‐ｎ‐ヘ
プテニル‐５、１，３，５‐トリクロロ‐ｎ‐オクテニ
ル‐６、２，３，３‐トリクロロメチルフェニルペンテ
ニル‐４のようなハロアルケニル、クロロプロパルギ
ル、ブロモプロパルギルのようなハロアルキニル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロ
オクチル、６‐メチル‐シクロヘキシル、３，３‐ジク
ロロシクロヘキシル、２，６‐ジブロモシクロヘプチ
ル、１‐シクロペンテニル、３‐メチル‐１‐シクロペ
ンテニル、３，４‐ジメチル‐１‐シクロペンテニル、
５‐メチル‐５‐シクロペンテニル、３，４‐ジクロロ
‐５‐シクロペンテニル、５‐（ｔｅｒｔ‐ブチル）‐
１‐シクロペンテニル、１‐シクロヘキセニル、３‐メ
チル‐１‐シクロヘキセニル、３，４‐ジメチル‐１‐
シクロヘキセニルのようなシクロアルキル、シクロアル
ケニル、および、アルキルやハロゲンで置換されたシク
ロアルキルおよびシクロアルケニル、ならびに、シアノ
メチル、β‐シアノエチル、γ‐シアノプロピル、δ‐
シアノブチルおよびγ‐シアノイソブチルのようなシア
ノ低級アルキルであることができる。
【００１６】また、シラノールで連鎖が停止したいろい
ろなポリジオルガノシロキサンの混合物も、シラノール
で連鎖が停止したポリジオルガノシロキサン成分Ａ
（ｉ）として使用できるものと考えられる。本発明の実
施の際に使用するシラノールで連鎖が停止したポリジオ
ルガノシロキサンは、式（１）のｎの値や、Ｒ1 とＲ2
によって表わされる個々の有機残基の種類に応じて、低
粘度の稀薄な流体から粘稠なガムまで変化し得る。
ろなポリジオルガノシロキサンの混合物も、シラノール
で連鎖が停止したポリジオルガノシロキサン成分Ａ
（ｉ）として使用できるものと考えられる。本発明の実
施の際に使用するシラノールで連鎖が停止したポリジオ
ルガノシロキサンは、式（１）のｎの値や、Ｒ1 とＲ2
によって表わされる個々の有機残基の種類に応じて、低
粘度の稀薄な流体から粘稠なガムまで変化し得る。
【００１７】すなわち、シラノールで連鎖が停止したポ
リジオルガノシロキサンの粘度は広範囲にわたり、たと
えば２５℃で２０〜１，０００，０００ｃｐｓの範囲で
変化する。２５℃で１，０００〜２００，０００ｃｐｓ
の範囲であるのが好ましく、約２，０００〜約６０，０
００ｃｐｓであると特に好ましい。本発明の好ましい態
様のポリマー性成分は、シラノールで連鎖が停止したポ
リジオルガノシロキサンＡ（ｉ）を約３０〜約９９重量
％含み、約５０〜約９０重量％含むのがさらに好まし
い。
リジオルガノシロキサンの粘度は広範囲にわたり、たと
えば２５℃で２０〜１，０００，０００ｃｐｓの範囲で
変化する。２５℃で１，０００〜２００，０００ｃｐｓ
の範囲であるのが好ましく、約２，０００〜約６０，０
００ｃｐｓであると特に好ましい。本発明の好ましい態
様のポリマー性成分は、シラノールで連鎖が停止したポ
リジオルガノシロキサンＡ（ｉ）を約３０〜約９９重量
％含み、約５０〜約９０重量％含むのがさらに好まし
い。
【００１８】ポリマー性成分Ａは、成分Ａ（ｉｉ）とし
て有効量の水も含んでいる。このポリマー性成分Ａ（ｉ
ｉ）は、前記のシラノールで連鎖が停止したポリジオル
ガノシロキサンＡ（ｉ）の重量を基準にして約０．０１
〜約０．５重量％であるのが好ましい。さらにまた、充
填材Ａ（ｉｉｉ）を使用する好ましい態様の場合、必要
な水は充填材に吸着した状態で存在することができる。
て有効量の水も含んでいる。このポリマー性成分Ａ（ｉ
ｉ）は、前記のシラノールで連鎖が停止したポリジオル
ガノシロキサンＡ（ｉ）の重量を基準にして約０．０１
〜約０．５重量％であるのが好ましい。さらにまた、充
填材Ａ（ｉｉｉ）を使用する好ましい態様の場合、必要
な水は充填材に吸着した状態で存在することができる。
【００１９】本発明のシリル化剤Ｂ（ｉ）は当業者間で
公知である。本発明を実施する際に使用するのに好まし
いシリル化剤は、ケイ素‐窒素結合によってケイ素に結
合した不安定な（すなわち離脱性の）一価か二価の基を
少なくとも１個有しており、シランとオルガノポリシロ
キサンの中から選択されるものである。好ましいシリル
化剤は沸点が少なくとも２５℃であり、次式（２）に包
含されるものである。
公知である。本発明を実施する際に使用するのに好まし
いシリル化剤は、ケイ素‐窒素結合によってケイ素に結
合した不安定な（すなわち離脱性の）一価か二価の基を
少なくとも１個有しており、シランとオルガノポリシロ
キサンの中から選択されるものである。好ましいシリル
化剤は沸点が少なくとも２５℃であり、次式（２）に包
含されるものである。
【００２０】 （Ｒ3 ）a ＳｉＸ4-a （２） ここで、Ｘは有機の離脱基であり、カルバマト、アミ
ド、アミノ、ウレイドまたはイミドが好ましく、Ｒ3 は
Ｃ1-13の一価か二価の炭化水素基および置換されている
Ｃ1-13の一価か二価の炭化水素基の中から選択され、ａ
は０から３までの値を有する。これらのシランとして
は、たとえば、Ｎ，Ｏ‐ビス（トリメチルシリル）カル
バメート、Ｎ，Ｏ‐ビス（トリメチルシリル）トリフル
オロアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ビス（トリメチルシリル）
尿素、およびＮ‐メチル‐Ｎ‐ジメチルシリルトリフル
オロアセトアミドがあるが、これらに限られることはな
い。
ド、アミノ、ウレイドまたはイミドが好ましく、Ｒ3 は
Ｃ1-13の一価か二価の炭化水素基および置換されている
Ｃ1-13の一価か二価の炭化水素基の中から選択され、ａ
は０から３までの値を有する。これらのシランとして
は、たとえば、Ｎ，Ｏ‐ビス（トリメチルシリル）カル
バメート、Ｎ，Ｏ‐ビス（トリメチルシリル）トリフル
オロアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ビス（トリメチルシリル）
尿素、およびＮ‐メチル‐Ｎ‐ジメチルシリルトリフル
オロアセトアミドがあるが、これらに限られることはな
い。
【００２１】後述するケイ素‐窒素化合物やケイ素‐窒
素ポリマーの式中で、Ｒ″基とＲ″′基は水素および一
価の炭化水素基（たとえばフルオロアルキル基を含む）
の中から選択できる。Ｒ″とＲ″′として選択すること
ができる基の例としては、たとえば、メチル、エチル、
プロピルなどのようなアルキル基、シクロヘキシル、シ
クロヘプチルなどのようなシクロアルキル基、フェニ
ル、メチルフェニル、エチルフェニルなどのような単環
のアリール基、ビニル、アリルなどのようなアルケニル
基、３，３，３‐トリフルオロプロピルのようなフルオ
ロアルキル基があり、Ｒ″′はメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシおよびブトキシのようなアルコキシでもよい。
Ｒ″基とＲ″′基は通常炭素原子が１〜１２個でよく、
炭素原子が１〜８個であることができ、この方が好まし
い。
素ポリマーの式中で、Ｒ″基とＲ″′基は水素および一
価の炭化水素基（たとえばフルオロアルキル基を含む）
の中から選択できる。Ｒ″とＲ″′として選択すること
ができる基の例としては、たとえば、メチル、エチル、
プロピルなどのようなアルキル基、シクロヘキシル、シ
クロヘプチルなどのようなシクロアルキル基、フェニ
ル、メチルフェニル、エチルフェニルなどのような単環
のアリール基、ビニル、アリルなどのようなアルケニル
基、３，３，３‐トリフルオロプロピルのようなフルオ
ロアルキル基があり、Ｒ″′はメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシおよびブトキシのようなアルコキシでもよい。
Ｒ″基とＲ″′基は通常炭素原子が１〜１２個でよく、
炭素原子が１〜８個であることができ、この方が好まし
い。
【００２２】上記のケイ素‐窒素材料に加えて、ケイ素
‐炭素結合を介してケイ素原子に結合した二価の炭化水
素基を有するケイ素‐窒素材料も本発明に包含される。
たとえば、フェニレンシラザンのようなアリーレンシラ
ザンおよびメチレンシラザンのようなアルキレンシラザ
ンも、本発明を実施する際に使用することができるケイ
素‐窒素材料の中に包含される。さらに、その他、共縮
合したシロキサン単位とシルアリーレンシラザン単位、
共縮合したシラザン単位、シルアリーレンシロキサン単
位およびシロキサン単位、などを含有するケイ素‐窒素
材料のようなコポリマーとターポリマーを始めとして、
二価の炭化水素基を含有するさまざまなケイ素‐窒素材
料も考えられる。本発明の実施の際に使用することがで
きるケイ素‐窒素ポリマーとしては、化学結合したシラ
ジ単位を少なくとも３モル％および結合したシロキシ単
位を９７モル％まで含有するシラザン／シロキサンコポ
リマーの形態のケイ素‐窒素ポリマーを挙げることがで
きる。
‐炭素結合を介してケイ素原子に結合した二価の炭化水
素基を有するケイ素‐窒素材料も本発明に包含される。
たとえば、フェニレンシラザンのようなアリーレンシラ
ザンおよびメチレンシラザンのようなアルキレンシラザ
ンも、本発明を実施する際に使用することができるケイ
素‐窒素材料の中に包含される。さらに、その他、共縮
合したシロキサン単位とシルアリーレンシラザン単位、
共縮合したシラザン単位、シルアリーレンシロキサン単
位およびシロキサン単位、などを含有するケイ素‐窒素
材料のようなコポリマーとターポリマーを始めとして、
二価の炭化水素基を含有するさまざまなケイ素‐窒素材
料も考えられる。本発明の実施の際に使用することがで
きるケイ素‐窒素ポリマーとしては、化学結合したシラ
ジ単位を少なくとも３モル％および結合したシロキシ単
位を９７モル％まで含有するシラザン／シロキサンコポ
リマーの形態のケイ素‐窒素ポリマーを挙げることがで
きる。
【００２３】そこで、シラザンポリマーとして、化学結
合した次式の単位で構成される環状体を挙げることがで
きる。
合した次式の単位で構成される環状体を挙げることがで
きる。
【００２４】
【化４】
【００２５】ここで、Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通
りであり、シラザンポリマー中のケイ素原子に対する
Ｒ″′基とＲ″2 Ｎ基の総割合が１．５〜３．０になる
ようになっている。シラザンポリマーの定義には、式
りであり、シラザンポリマー中のケイ素原子に対する
Ｒ″′基とＲ″2 Ｎ基の総割合が１．５〜３．０になる
ようになっている。シラザンポリマーの定義には、式
【００２６】
【化５】
【００２７】の単位と式
【００２８】
【化６】
【００２９】の単位より成る群の少なくとも１種の単位
を有する線状のポリマーが包含される。ここで、Ｒ″と
Ｒ″′はすでに定義した通りであり、シラザンポリマー
中のケイ素原子当たりに対するＲ″′基とＲ″2 Ｎ基の
総割合が１．５〜３になるようになっている。さらに、
上記ポリマーの定義内に包含される別のシラザンポリマ
ーは、次式の単位でほぼ構成される線状のポリマーから
なる。
を有する線状のポリマーが包含される。ここで、Ｒ″と
Ｒ″′はすでに定義した通りであり、シラザンポリマー
中のケイ素原子当たりに対するＲ″′基とＲ″2 Ｎ基の
総割合が１．５〜３になるようになっている。さらに、
上記ポリマーの定義内に包含される別のシラザンポリマ
ーは、次式の単位でほぼ構成される線状のポリマーから
なる。
【００３０】
【化７】
【００３１】ここで、Ｒ″とＲ″′は、シラザンポリマ
ー中のケイ素原子当たりに対するＲ″′基とＲ″2 Ｎ基
の総割合が１．５〜３になるように定義されている。加
えて、シラザンポリマーには、式
ー中のケイ素原子当たりに対するＲ″′基とＲ″2 Ｎ基
の総割合が１．５〜３になるように定義されている。加
えて、シラザンポリマーには、式
【００３２】
【化８】
【００３３】の単位と式
【００３４】
【化９】
【００３５】の単位より成る群の中から選択された単位
を少なくとも１種有するポリマーが包含される。ここ
で、Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通りであり、シラザ
ンポリマー中のケイ素原子当たりに対するＲ″′基と
Ｒ″2 Ｎ基の総割合が１．５〜３になるようになってい
る。さらにまた、シラザンポリマーは、次式の中から選
択された単位を充分な量有するポリマーからなることも
できる。
を少なくとも１種有するポリマーが包含される。ここ
で、Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通りであり、シラザ
ンポリマー中のケイ素原子当たりに対するＲ″′基と
Ｒ″2 Ｎ基の総割合が１．５〜３になるようになってい
る。さらにまた、シラザンポリマーは、次式の中から選
択された単位を充分な量有するポリマーからなることも
できる。
【００３６】
【化１０】
【００３７】ここで、Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通
りであり、シラザンポリマー中のケイ素原子当たりに対
するＲ″′基とＲ″2 Ｎ基の総割合が１．５〜３になる
ようになっている。シラザン／シロキサンコポリマーも
また環状体の形態であることができ、化学結合した
Ｒ″′2 ＳｉＯ単位および次式
りであり、シラザンポリマー中のケイ素原子当たりに対
するＲ″′基とＲ″2 Ｎ基の総割合が１．５〜３になる
ようになっている。シラザン／シロキサンコポリマーも
また環状体の形態であることができ、化学結合した
Ｒ″′2 ＳｉＯ単位および次式
【００３８】
【化１１】
【００３９】の単位から成ることができる。ここで、
Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通りである。線状のシロ
キサンコポリマーも包含される。ただし、次式 （Ｒ″′）c ＳｉＯ(4-c)/2 の単位のモル％は高くて９７モル％になることができ、
残りの単位は次式の中から選択される。
Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通りである。線状のシロ
キサンコポリマーも包含される。ただし、次式 （Ｒ″′）c ＳｉＯ(4-c)/2 の単位のモル％は高くて９７モル％になることができ、
残りの単位は次式の中から選択される。
【００４０】
【化１２】
【００４１】ここで、Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通
りであり、シロキサンコポリマーのケイ素当たりに対す
るＲ″′基＋Ｒ″2 Ｎ基の総割合が１．５〜３になるよ
うになっている。上記式の範囲内に包含される他の線状
シラザンは次式を有するものである。
りであり、シロキサンコポリマーのケイ素当たりに対す
るＲ″′基＋Ｒ″2 Ｎ基の総割合が１．５〜３になるよ
うになっている。上記式の範囲内に包含される他の線状
シラザンは次式を有するものである。
【００４２】
【化１３】
【００４３】ここで、Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通
りであり、ｎは０または整数であり、好ましくは０から
２０までであり、ｄは０〜１に等しい整数であり、ｄが
０に等しい場合、ｎは３〜７に等しいのが好ましい。上
記式の範囲内に入り、本発明の実施の際に使用すること
ができるシラザンを例示すると、ヘキサメチルシクロト
リシラザン、オクタメチルテトラシラザン、トリメチル
トリフェニルシクロトリシラザン、トリビニルトリメチ
ルシクロトリシラザン、などがある。上記式の範囲内に
入る他のシラザンは次のものである。
りであり、ｎは０または整数であり、好ましくは０から
２０までであり、ｄは０〜１に等しい整数であり、ｄが
０に等しい場合、ｎは３〜７に等しいのが好ましい。上
記式の範囲内に入り、本発明の実施の際に使用すること
ができるシラザンを例示すると、ヘキサメチルシクロト
リシラザン、オクタメチルテトラシラザン、トリメチル
トリフェニルシクロトリシラザン、トリビニルトリメチ
ルシクロトリシラザン、などがある。上記式の範囲内に
入る他のシラザンは次のものである。
【００４４】
【化１４】
【００４５】
【化１５】
【００４６】ただし、中央のＳｉ原子上には、フェニ
ル、ビニル、３，３，３‐トリフルオロプロピル、およ
びいろいろなアルキル基（エチル、プロピル、ブチル）
が存在することができる。
ル、ビニル、３，３，３‐トリフルオロプロピル、およ
びいろいろなアルキル基（エチル、プロピル、ブチル）
が存在することができる。
【００４７】
【化１６】
【００４８】
【化１７】
【００４９】
【化１８】
【００５０】上記式のシラザンに加えて、次式によって
示されるようにシリルアミン単位またはシラザン単位を
末端に有するポリシロキサンも包含される。
示されるようにシリルアミン単位またはシラザン単位を
末端に有するポリシロキサンも包含される。
【００５１】
【化１９】
【００５２】ここで、Ｒ″とＲ″′はすでに定義した通
りであり、ＺはＲ″とＳｉＲ″′3 （Ｒ″とＲ″′はす
でに定義した通り）の中から選択される基であり、ｎは
すでに定義した通りである。上記式のポリシロキサン化
合物を製造するには、アンモニアまたはアミンを使用
し、これを約０〜６０℃の範囲内の温度で次式を有する
ハロゲン化ポリシロキサンと反応させればよい。
りであり、ＺはＲ″とＳｉＲ″′3 （Ｒ″とＲ″′はす
でに定義した通り）の中から選択される基であり、ｎは
すでに定義した通りである。上記式のポリシロキサン化
合物を製造するには、アンモニアまたはアミンを使用
し、これを約０〜６０℃の範囲内の温度で次式を有する
ハロゲン化ポリシロキサンと反応させればよい。
【００５３】
【化２０】
【００５４】ここで、Ｒ″′とｎはすでに定義した通り
であり、Ｘはクロロやブロモのようなハロゲン原子であ
る。たとえば、末端にシラザン基が望まれるならば、ハ
ロゲン化ポリシロキサンと共に、その中に含まれている
ハロゲン原子のモル数に少なくとも等価なモル量の
（Ｒ″′）3 ＳｉＸを反応させることができる。もちろ
ん、シラジで連鎖が停止した本発明のポリシロキサンを
形成するには次式 Ｈ2 ＮＲ″ （Ｒ″はすでに定義した通り）のアミンを使用し、一
方、末端にシリルアミン基を有する材料が望まれる場合
には、上記の式のアミンを始めとして、所望のポリシロ
キサンを生成する反応に利用できる水素を少なくとも１
個有するアミンを使用することができる。
であり、Ｘはクロロやブロモのようなハロゲン原子であ
る。たとえば、末端にシラザン基が望まれるならば、ハ
ロゲン化ポリシロキサンと共に、その中に含まれている
ハロゲン原子のモル数に少なくとも等価なモル量の
（Ｒ″′）3 ＳｉＸを反応させることができる。もちろ
ん、シラジで連鎖が停止した本発明のポリシロキサンを
形成するには次式 Ｈ2 ＮＲ″ （Ｒ″はすでに定義した通り）のアミンを使用し、一
方、末端にシリルアミン基を有する材料が望まれる場合
には、上記の式のアミンを始めとして、所望のポリシロ
キサンを生成する反応に利用できる水素を少なくとも１
個有するアミンを使用することができる。
【００５５】上記式のハロゲンで連鎖が停止したポリジ
オルガノシロキサンは、パトノード(Patnode) の米国特
許第２，３８１，３６６号やハイド(Hyde)の米国特許第
２，６２９，７２６号および第２，９０２，５０７号に
教示されているように、ジオルガノジハロシラン、たと
えばジメチルジクロロシランの適切な制御加水分解とい
った通常の手順によって作成することができる。使用す
ることができるもうひとつ別の方法は、ザウア(Sauer)
の米国特許第２，４２１，６５３号に示されているよう
に、塩化第二鉄のような金属触媒の存在下でジオルガノ
ジクロロシランと環状ポリジオルガノシロキサンとの混
合物を平衡化するものである。上記のポリシロキサンを
形成するのに利用できるさまざまな方法に関して臨界的
な意味はないが、通常は、得られる連鎖停止したポリシ
ロキサンのハロゲン含量を約０．４〜約３５重量％、好
ましくは約５〜約２０重量％の範囲に維持するのが望ま
しいことが判明している。ハロゲンで連鎖停止したポリ
シロキサンは、塩素化されて連鎖が停止したポリジメチ
ルシロキサンの形態であるのが好ましい。
オルガノシロキサンは、パトノード(Patnode) の米国特
許第２，３８１，３６６号やハイド(Hyde)の米国特許第
２，６２９，７２６号および第２，９０２，５０７号に
教示されているように、ジオルガノジハロシラン、たと
えばジメチルジクロロシランの適切な制御加水分解とい
った通常の手順によって作成することができる。使用す
ることができるもうひとつ別の方法は、ザウア(Sauer)
の米国特許第２，４２１，６５３号に示されているよう
に、塩化第二鉄のような金属触媒の存在下でジオルガノ
ジクロロシランと環状ポリジオルガノシロキサンとの混
合物を平衡化するものである。上記のポリシロキサンを
形成するのに利用できるさまざまな方法に関して臨界的
な意味はないが、通常は、得られる連鎖停止したポリシ
ロキサンのハロゲン含量を約０．４〜約３５重量％、好
ましくは約５〜約２０重量％の範囲に維持するのが望ま
しいことが判明している。ハロゲンで連鎖停止したポリ
シロキサンは、塩素化されて連鎖が停止したポリジメチ
ルシロキサンの形態であるのが好ましい。
【００５６】ハロゲン化されたポリシロキサンと共に使
用することができるアミンの中には、アンモニア、メチ
ルアミン、アニリン、ジメチルアミン、エチルフェニル
アミン、メチルエチルアミンなどがある。残りのシラザ
ン化合物とシラザンポリマーを製造する方法は当業者間
でよく知られている。
用することができるアミンの中には、アンモニア、メチ
ルアミン、アニリン、ジメチルアミン、エチルフェニル
アミン、メチルエチルアミンなどがある。残りのシラザ
ン化合物とシラザンポリマーを製造する方法は当業者間
でよく知られている。
【００５７】ケイ素‐窒素材料は、分子量ならびにそれ
ぞれの化学結合した単位の種類および平均的官能性のよ
うな要因に応じて、揮発性の液体、またはガム状で樹脂
質もしくは結晶質の固体であることができる。これらの
ケイ素‐窒素材料としては、たとえば、シリルアミン、
シラザン、ならびに、共縮合したシロキサン単位とシラ
ザン単位とから本質的に構成されていてトリオルガノシ
ロキサン単位で末端が停止している流体ポリマー、シラ
ザン単位を伴なって、または伴なわないで共縮合したシ
ロキサン単位から本質的に構成されていてシリルアミン
単位で末端が停止しているポリマー、などがある。本発
明で使用することができるこのような材料を製造するた
めに使用することができる方法としては、ザウア(R.O.
Sauer)らの米国化学協会誌(J.A.C.S.)、第６８巻、１９
４６年、第２４１〜４４頁、ならびにハーバー(Haber)
の米国特許第２，４６２，６３５号、グロゾス(Grozos)
らの同第２，５７９，４１７号およびチェロニス(Chero
nis)の同第２，５７９，４１８号に示されている方法が
典型的である。共縮合したシロキサン単位とシラザン単
位を含むポリマーおよびシリルアミン単位で末端が停止
したポリシロキサンの、本発明で使用することが可能な
例が、パトノード(Patnode) の米国特許第２，５０３，
９１９号やハーヴィッツ(Hurwitz) らの同第２，８６
５，９１８号に示されている。本発明の実施の際に使用
することができるシリルアミンの例は、ジョハンソン(J
ohannson) の米国特許第２，４２９，９８３号、ブリー
ダーベルト(Breedervelt) らの同第２，８０７，６３５
号およびゴールドシュミット(Goldschmidt) らの同第
２，７５８，１２７号などにいくつか示されている。
ぞれの化学結合した単位の種類および平均的官能性のよ
うな要因に応じて、揮発性の液体、またはガム状で樹脂
質もしくは結晶質の固体であることができる。これらの
ケイ素‐窒素材料としては、たとえば、シリルアミン、
シラザン、ならびに、共縮合したシロキサン単位とシラ
ザン単位とから本質的に構成されていてトリオルガノシ
ロキサン単位で末端が停止している流体ポリマー、シラ
ザン単位を伴なって、または伴なわないで共縮合したシ
ロキサン単位から本質的に構成されていてシリルアミン
単位で末端が停止しているポリマー、などがある。本発
明で使用することができるこのような材料を製造するた
めに使用することができる方法としては、ザウア(R.O.
Sauer)らの米国化学協会誌(J.A.C.S.)、第６８巻、１９
４６年、第２４１〜４４頁、ならびにハーバー(Haber)
の米国特許第２，４６２，６３５号、グロゾス(Grozos)
らの同第２，５７９，４１７号およびチェロニス(Chero
nis)の同第２，５７９，４１８号に示されている方法が
典型的である。共縮合したシロキサン単位とシラザン単
位を含むポリマーおよびシリルアミン単位で末端が停止
したポリシロキサンの、本発明で使用することが可能な
例が、パトノード(Patnode) の米国特許第２，５０３，
９１９号やハーヴィッツ(Hurwitz) らの同第２，８６
５，９１８号に示されている。本発明の実施の際に使用
することができるシリルアミンの例は、ジョハンソン(J
ohannson) の米国特許第２，４２９，９８３号、ブリー
ダーベルト(Breedervelt) らの同第２，８０７，６３５
号およびゴールドシュミット(Goldschmidt) らの同第
２，７５８，１２７号などにいくつか示されている。
【００５８】したがって上記のようなポリマーと化合物
を製造する方法は周知である。一例として、ヘキサメチ
ルシクロトリシラザンの製造方法を以下に挙げる。すな
わち、ジメチルジクロロシランをベンゼンのアンモニア
飽和溶液に添加しながらその混合物を掻き混ぜる。続い
てジメチルジクロロシランを添加している間、温度を５
０°以下に保ちながらその混合物中にアンモニアを導入
して泡立たせることができる。塩化アンモニウムの沈殿
が出なくなるまでアンモニアを混合物中に導入して泡立
たせる。生成物を回収するには真空ストリッピングによ
りベンゼンを除去すればよい。このような方法を使用す
ると、トリシラザンと共にヘキサメチルシクロトリシラ
ザンを得ることができる。同様な方法を使用して、前記
の式を有する上記化合物を製造することができる。
を製造する方法は周知である。一例として、ヘキサメチ
ルシクロトリシラザンの製造方法を以下に挙げる。すな
わち、ジメチルジクロロシランをベンゼンのアンモニア
飽和溶液に添加しながらその混合物を掻き混ぜる。続い
てジメチルジクロロシランを添加している間、温度を５
０°以下に保ちながらその混合物中にアンモニアを導入
して泡立たせることができる。塩化アンモニウムの沈殿
が出なくなるまでアンモニアを混合物中に導入して泡立
たせる。生成物を回収するには真空ストリッピングによ
りベンゼンを除去すればよい。このような方法を使用す
ると、トリシラザンと共にヘキサメチルシクロトリシラ
ザンを得ることができる。同様な方法を使用して、前記
の式を有する上記化合物を製造することができる。
【００５９】フルオロアルキルで置換されたシラザン化
合物も、１９９０年１０月８日に出願されたマツモト(M
atsumoto) の米国特許出願第１９５，５７９号に開示さ
れているように類似の方法で製造することができる。そ
のようなシリル‐窒素化合物およびシリル‐窒素ポリマ
ーの存在およびそれらの製法は米国特許第３，２４３，
４０４号に開示されており、より詳細な情報については
この特許を参照されたい。
合物も、１９９０年１０月８日に出願されたマツモト(M
atsumoto) の米国特許出願第１９５，５７９号に開示さ
れているように類似の方法で製造することができる。そ
のようなシリル‐窒素化合物およびシリル‐窒素ポリマ
ーの存在およびそれらの製法は米国特許第３，２４３，
４０４号に開示されており、より詳細な情報については
この特許を参照されたい。
【００６０】上に示したシリル‐窒素化合物とシリル‐
窒素ポリマーに加えて、次式のシリルアミンも本発明で
使用することができる。
窒素ポリマーに加えて、次式のシリルアミンも本発明で
使用することができる。
【００６１】
【化２１】
【００６２】ここで、Ｒ20はＣ(1-8) の一価の炭化水素
基およびＣ(1-8) のアルコキシ基とフルオロアルキル基
より成る群の中から選択される基であり、Ｒ″は水素お
よびＣ (1-8) の一価の炭化水素基の中から選択され、ｇ
は１から３まで変化する整数であり、ｈは０から２まで
変化する整数であるが、ｈ＋ｇの和が３を越えることは
ない。上記式の範囲内に入る化合物は、たとえば、メチ
ルジ（メチルアミノ）シラン、トリス（メチルアミノ）
シラン、メチルビス（ジエチルアミノ）シラン、トリス
（ジエチルアミノ）シラン、メチルビス（ジメチルアミ
ノ）シラン、トリ（エチルアミノ）シラン、エチルジ
（メチルアミノ）シラン、エチルジ（エチルアミノ）シ
ラン、エチルビス（ジメチルアミノ）シランである。こ
のようなアミンは米国特許第３，２４３，４０４号に開
示されており、そこに開示されている方法によって製造
することができる。唯一水素化アミンに関する難点は、
水素化アミンは放置すると水素を発生する傾向があるこ
とと、望ましくないアミン臭が組成物に移る傾向がある
ことである。しかしこの点が問題にならなければ本発明
の組成物にも使用することができる。ヘキサメチルジシ
ラザンなどのようなシリル‐窒素化合物は、ベースのオ
ルガノポリシロキサンポリマーの１００部に対して０．
５〜１０重量部の濃度で使用するのが好ましい。
基およびＣ(1-8) のアルコキシ基とフルオロアルキル基
より成る群の中から選択される基であり、Ｒ″は水素お
よびＣ (1-8) の一価の炭化水素基の中から選択され、ｇ
は１から３まで変化する整数であり、ｈは０から２まで
変化する整数であるが、ｈ＋ｇの和が３を越えることは
ない。上記式の範囲内に入る化合物は、たとえば、メチ
ルジ（メチルアミノ）シラン、トリス（メチルアミノ）
シラン、メチルビス（ジエチルアミノ）シラン、トリス
（ジエチルアミノ）シラン、メチルビス（ジメチルアミ
ノ）シラン、トリ（エチルアミノ）シラン、エチルジ
（メチルアミノ）シラン、エチルジ（エチルアミノ）シ
ラン、エチルビス（ジメチルアミノ）シランである。こ
のようなアミンは米国特許第３，２４３，４０４号に開
示されており、そこに開示されている方法によって製造
することができる。唯一水素化アミンに関する難点は、
水素化アミンは放置すると水素を発生する傾向があるこ
とと、望ましくないアミン臭が組成物に移る傾向がある
ことである。しかしこの点が問題にならなければ本発明
の組成物にも使用することができる。ヘキサメチルジシ
ラザンなどのようなシリル‐窒素化合物は、ベースのオ
ルガノポリシロキサンポリマーの１００部に対して０．
５〜１０重量部の濃度で使用するのが好ましい。
【００６３】上記式の範囲内に入るフルオロシリコーン
シラザン化合物の例は、たとえば、次の式を有する化合
物のようなものである。 （ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＨ3 ）Ｓｉ）2 ＮＨ （ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＨ3 ）ＳｉＮＨ）3
シラザン化合物の例は、たとえば、次の式を有する化合
物のようなものである。 （ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＨ3 ）Ｓｉ）2 ＮＨ （ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＨ3 ）ＳｉＮＨ）3
【００６４】
【化２２】
【００６５】 （ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＨ3 ）2 Ｓｉ）2 Ｎ−ＣＨ3
【００６６】
【化２３】
【００６７】シリル化剤は、ヘキサメチルジシラザン、
１，３‐ジビニル‐１，１，３，３‐テトラメチルジシ
ラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、オクタメチ
ルシクロテトラシラザンおよびこれらの任意の混合物の
ようなオルガノシラザンおよび／またはシクロオルガノ
シラザンが好ましい。最も好ましいのはヘキサメチルジ
シラザンである。
１，３‐ジビニル‐１，１，３，３‐テトラメチルジシ
ラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、オクタメチ
ルシクロテトラシラザンおよびこれらの任意の混合物の
ようなオルガノシラザンおよび／またはシクロオルガノ
シラザンが好ましい。最も好ましいのはヘキサメチルジ
シラザンである。
【００６８】このシリル化剤は、本発明の組成物中で、
Ｂ成分の合計重量に対して約０．１〜約１０重量％、好
ましくは約０．５〜約５重量％の範囲の量で使用する。
最も好ましいのは、シリル化剤が、シラノールで連鎖が
停止したポリジオルガノシロキサンＡ（ｉ）の１００重
量部に対して０．１〜１重量部の範囲の量で存在する場
合である。
Ｂ成分の合計重量に対して約０．１〜約１０重量％、好
ましくは約０．５〜約５重量％の範囲の量で使用する。
最も好ましいのは、シリル化剤が、シラノールで連鎖が
停止したポリジオルガノシロキサンＡ（ｉ）の１００重
量部に対して０．１〜１重量部の範囲の量で存在する場
合である。
【００６９】縮合効果触媒Ｂ（ｉｉ）は、シラノールで
連鎖が停止したジオルガノポリシロキサンと架橋剤との
間の反応を促進するのに有用であることが知られている
ものならいずれでもよい。この縮合触媒は、スズ化合
物、ジルコニウム化合物、チタン化合物またはこれらの
混合物の中から選択されるのが普通であるが、他の金属
触媒および非金属触媒も本発明を実施するのに有用であ
る。
連鎖が停止したジオルガノポリシロキサンと架橋剤との
間の反応を促進するのに有用であることが知られている
ものならいずれでもよい。この縮合触媒は、スズ化合
物、ジルコニウム化合物、チタン化合物またはこれらの
混合物の中から選択されるのが普通であるが、他の金属
触媒および非金属触媒も本発明を実施するのに有用であ
る。
【００７０】本発明を実施する際に使用することができ
る縮合触媒がＲＴＶ組成物の硬化を促進するのに有効な
量とは、シラノールで連鎖が停止したポリジオルガノシ
ロキサン成分の１００重量部に対して、たとえば０．０
０１〜２．５重量部である。縮合触媒を特に例示する
と、スズ化合物、たとえば、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズメトキシ
ド、ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）、カル
ボメトキシフェニルスズトリス‐スベレート、オクタン
酸スズ、イソブチルスズトリセロエート、ジメチルスズ
ジブチレート、ジメチルスズジネオデカノエート、トリ
エチルスズタートレート、ジ安息香酸ジブチルスズ、酸
化ジブチルスズ、オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、ブ
チルスズトリ‐２‐エチルヘキソエート、スズブチレー
ト、およびこれらの任意の混合物が挙げられる。好まし
い縮合触媒はスズ化合物であり、ジブチルスズフタレー
ト、ジブチルスズジアセテートおよびジブチルスズジラ
ウレートが特に好ましい。
る縮合触媒がＲＴＶ組成物の硬化を促進するのに有効な
量とは、シラノールで連鎖が停止したポリジオルガノシ
ロキサン成分の１００重量部に対して、たとえば０．０
０１〜２．５重量部である。縮合触媒を特に例示する
と、スズ化合物、たとえば、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズメトキシ
ド、ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）、カル
ボメトキシフェニルスズトリス‐スベレート、オクタン
酸スズ、イソブチルスズトリセロエート、ジメチルスズ
ジブチレート、ジメチルスズジネオデカノエート、トリ
エチルスズタートレート、ジ安息香酸ジブチルスズ、酸
化ジブチルスズ、オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、ブ
チルスズトリ‐２‐エチルヘキソエート、スズブチレー
ト、およびこれらの任意の混合物が挙げられる。好まし
い縮合触媒はスズ化合物であり、ジブチルスズフタレー
ト、ジブチルスズジアセテートおよびジブチルスズジラ
ウレートが特に好ましい。
【００７１】本発明を実施する際に使用することができ
るチタン化合物は、たとえば、１，３‐ジオキシプロパ
ンチタンビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポ
キシチタンビス（アセチルアセトネート）、ナフテン酸
チタン、テトラブチルチタネート、テトラ‐２‐エチル
ヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テト
ラオクタデシルチタネート、エチルトリエタノールアミ
ノチタネートである。さらに、ワイエンバーグ(Weyenbe
rg) の米国特許第３，３３４，０６７号に示されている
β‐ジカルボニルチタン化合物も本発明の縮合触媒とし
て使用することができる。
るチタン化合物は、たとえば、１，３‐ジオキシプロパ
ンチタンビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポ
キシチタンビス（アセチルアセトネート）、ナフテン酸
チタン、テトラブチルチタネート、テトラ‐２‐エチル
ヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テト
ラオクタデシルチタネート、エチルトリエタノールアミ
ノチタネートである。さらに、ワイエンバーグ(Weyenbe
rg) の米国特許第３，３３４，０６７号に示されている
β‐ジカルボニルチタン化合物も本発明の縮合触媒とし
て使用することができる。
【００７２】ジルコニウム化合物、たとえばオクタン酸
ジルコニウムも使用することができる。金属系の縮合触
媒の別の例は、たとえば、２‐エチルオクタン酸鉛、２
‐エチルヘキサン酸鉄、２‐エチルヘキサン酸コバル
ト、２‐エチルヘキサン酸マンガン、２‐エチルヘキサ
ン酸亜鉛、オクタン酸アンチモン、ナフテン酸ビスマス
ス、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、およびこれら
の任意の混合物である。
ジルコニウムも使用することができる。金属系の縮合触
媒の別の例は、たとえば、２‐エチルオクタン酸鉛、２
‐エチルヘキサン酸鉄、２‐エチルヘキサン酸コバル
ト、２‐エチルヘキサン酸マンガン、２‐エチルヘキサ
ン酸亜鉛、オクタン酸アンチモン、ナフテン酸ビスマス
ス、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、およびこれら
の任意の混合物である。
【００７３】非金属系縮合触媒の例は酢酸ヘキシルアン
モニウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム、およ
びこれらの混合物である。本発明の組成物はまた、架橋
剤Ｂ（ｉｉｉ）、特に三官能性（「Ｔ」）または四官能
性（「Ｑ」）のヒドロキシ反応性シランも含んでいるの
が好ましい。これらは一般に次式で表わされる。
モニウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム、およ
びこれらの混合物である。本発明の組成物はまた、架橋
剤Ｂ（ｉｉｉ）、特に三官能性（「Ｔ」）または四官能
性（「Ｑ」）のヒドロキシ反応性シランも含んでいるの
が好ましい。これらは一般に次式で表わされる。
【００７４】 Ｒ4 m Ｓｉ（ＯＲ5 ）4-m （４） ここで、Ｒ4 はヒドロカルビル、ハロヒドロカルビルお
よびシアノ低級アルキルの中から選択される炭素原子８
個までの有機基であり、Ｒ5 はヒドロカルビルおよびハ
ロヒドロカルビルの中から選択される炭素原子１〜３０
個の有機基であり、ｍは０から３まで、好ましくは０か
ら１までの値を有する。
よびシアノ低級アルキルの中から選択される炭素原子８
個までの有機基であり、Ｒ5 はヒドロカルビルおよびハ
ロヒドロカルビルの中から選択される炭素原子１〜３０
個の有機基であり、ｍは０から３まで、好ましくは０か
ら１までの値を有する。
【００７５】本発明で架橋剤として有用なオルガノトリ
アルコキシシランを例示すると、 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ＣＨ3 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ＣＨ3 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ＣＨ2 ＝ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
アルコキシシランを例示すると、 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ＣＨ3 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ＣＨ3 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ＣＨ2 ＝ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
【００７６】
【化２４】
【００７７】ＣＨ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ＣＦ3 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ＮＣＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 がある。これらのオルガノトリアルコキシシランはベリ
ッジ(Berridge)により米国特許第２，１８４，５５５号
（本発明の譲受人に譲渡されている）に適切に記載され
ている。
Ｈ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ＣＦ3 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ＮＣＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 がある。これらのオルガノトリアルコキシシランはベリ
ッジ(Berridge)により米国特許第２，１８４，５５５号
（本発明の譲受人に譲渡されている）に適切に記載され
ている。
【００７８】本発明で使用するのに有用なオルガノトリ
アシルオキシシラン架橋剤を以下に例示する。 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3 ）3 ＣＨ3 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3 ）3 ＣＨ2 ＝ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3 ）3
アシルオキシシラン架橋剤を以下に例示する。 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3 ）3 ＣＨ3 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3 ）3 ＣＨ2 ＝ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3 ）3
【００７９】
【化２５】
【００８０】 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2 ）4 ＣＨ3 ）3
【００８１】
【化２６】
【００８２】ＣＨ3 （ＣＨ2 ）6 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ
（Ｏ）（ＣＨ2 ）4 ＣＨ3 ）3 ＣＦ3 （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2 ）4 ＣＨ
3 ）3 ＮＣＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2 ）4 Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）Ｃ
Ｈ3 ）3
（Ｏ）（ＣＨ2 ）4 ＣＨ3 ）3 ＣＦ3 （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2 ）4 ＣＨ
3 ）3 ＮＣＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2 ）4 Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）Ｃ
Ｈ3 ）3
【００８３】
【化２７】
【００８４】これらのシランも業界ではよく知られてお
り、たとえばビアズ(Beers) の米国特許第３，３８２，
２０５号（本発明の譲受人に譲渡されている）に開示さ
れている技術によって製造することができる。架橋剤で
はｍが０の値をもっているのが好ましく、本発明で使用
するのに好ましいシランはテトラ（ｎ‐プロピル）シリ
ケート、テトラエチルシリケート、「部分的に縮合し
た」エチルシリケート−ユニオン・カーバイド(Union
Carbide) 、アクゾ(Akzo)またはＨＵＬＳからＥＳ−４
０またはシルボンド(Silbond) ４０として市販されてい
る−である。
り、たとえばビアズ(Beers) の米国特許第３，３８２，
２０５号（本発明の譲受人に譲渡されている）に開示さ
れている技術によって製造することができる。架橋剤で
はｍが０の値をもっているのが好ましく、本発明で使用
するのに好ましいシランはテトラ（ｎ‐プロピル）シリ
ケート、テトラエチルシリケート、「部分的に縮合し
た」エチルシリケート−ユニオン・カーバイド(Union
Carbide) 、アクゾ(Akzo)またはＨＵＬＳからＥＳ−４
０またはシルボンド(Silbond) ４０として市販されてい
る−である。
【００８５】架橋剤Ｂ（ｉｉ）は実質的に硬化した組成
物を確実に得るのに有効な量で使用する。シラノールで
連鎖が停止したポリジオルガノシロキサンＡ（ｉ）の１
００重量部に対して約０．２５〜約５重量部の架橋剤Ｂ
（ｉｉ）を使用するのが好ましい。本発明の組成物は、
ポリマー成分Ａの一部として、充填材または増量剤Ａ
（ｉｉｉ）も含んでいることがある。本発明の組成物に
使用することができるたくさんの充填材の代表例は、二
酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウ
ム、シリカエーロゲル、二酸化鉄、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、ヒュームドシリカ、線状または環状のポリシ
ロキサンで処理したシリカ、シラザンで処理したシリ
カ、沈降シリカ、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化
クロム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、粉砕石
英、焼成クレー、アスベスト、炭素、グラファイト、コ
ルク、綿、合成繊維などである。最も有用な充填材の中
には、炭酸カルシウム単独、またはこれとヒュームドシ
リカとの混合物がある。また、粉砕炭酸カルシウムと沈
降またはコロイド炭酸カルシウムとの混合物も好まし
い。オルガノシリコーンまたはシラザンで処理したシリ
カ充填材、たとえばルカス(Lucas) の米国特許第２，９
３８，００９号、リヒテンワーナー(Lichtenwalner) の
米国特許第３，００４，８５９号、およびスミス(Smit
h) の米国特許第３，６３５，７４３号に記載されてい
るようなものもまた、本発明のＲＴＶ組成物中に使用す
るのに特に適している。これらの充填材は一般に有効量
で使用される。好ましくは、シラノールで連鎖が停止し
たポリジオルガノシロキサン成分の１００部に対して、
約５〜約２００重量部の量で使用し、さらに好ましく
は、約１０〜約１５０重量部の量で使用する。
物を確実に得るのに有効な量で使用する。シラノールで
連鎖が停止したポリジオルガノシロキサンＡ（ｉ）の１
００重量部に対して約０．２５〜約５重量部の架橋剤Ｂ
（ｉｉ）を使用するのが好ましい。本発明の組成物は、
ポリマー成分Ａの一部として、充填材または増量剤Ａ
（ｉｉｉ）も含んでいることがある。本発明の組成物に
使用することができるたくさんの充填材の代表例は、二
酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウ
ム、シリカエーロゲル、二酸化鉄、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、ヒュームドシリカ、線状または環状のポリシ
ロキサンで処理したシリカ、シラザンで処理したシリ
カ、沈降シリカ、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化
クロム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、粉砕石
英、焼成クレー、アスベスト、炭素、グラファイト、コ
ルク、綿、合成繊維などである。最も有用な充填材の中
には、炭酸カルシウム単独、またはこれとヒュームドシ
リカとの混合物がある。また、粉砕炭酸カルシウムと沈
降またはコロイド炭酸カルシウムとの混合物も好まし
い。オルガノシリコーンまたはシラザンで処理したシリ
カ充填材、たとえばルカス(Lucas) の米国特許第２，９
３８，００９号、リヒテンワーナー(Lichtenwalner) の
米国特許第３，００４，８５９号、およびスミス(Smit
h) の米国特許第３，６３５，７４３号に記載されてい
るようなものもまた、本発明のＲＴＶ組成物中に使用す
るのに特に適している。これらの充填材は一般に有効量
で使用される。好ましくは、シラノールで連鎖が停止し
たポリジオルガノシロキサン成分の１００部に対して、
約５〜約２００重量部の量で使用し、さらに好ましく
は、約１０〜約１５０重量部の量で使用する。
【００８６】本発明の組成物の触媒成分Ｂは、当業者に
は公知のように、Ｂ（ｉｖ）各種接着促進剤も含んでい
ることができる。好ましい接着促進剤はマレイン酸シリ
ル、フマル酸シリル、コハク酸シリル、イソシアヌル酸
シリルおよびこれらの混合物である。一般に、このよう
な接着促進剤は、接着促進剤の種類によって多少変化し
得るが有効な量で組成物中に使用できる。接着促進剤が
多過ぎると、望ましい結果がさらに得られることはな
く、場合によっては硬化したＲＴＶ組成物の物理的性質
を損なうこともある。したがって、接着促進剤は、シラ
ノールで連鎖が停止したポリジオルガノシロキサンＡ
（ｉ）の１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量
部の濃度で使用し、０．１〜５重量部が好ましい。
は公知のように、Ｂ（ｉｖ）各種接着促進剤も含んでい
ることができる。好ましい接着促進剤はマレイン酸シリ
ル、フマル酸シリル、コハク酸シリル、イソシアヌル酸
シリルおよびこれらの混合物である。一般に、このよう
な接着促進剤は、接着促進剤の種類によって多少変化し
得るが有効な量で組成物中に使用できる。接着促進剤が
多過ぎると、望ましい結果がさらに得られることはな
く、場合によっては硬化したＲＴＶ組成物の物理的性質
を損なうこともある。したがって、接着促進剤は、シラ
ノールで連鎖が停止したポリジオルガノシロキサンＡ
（ｉ）の１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量
部の濃度で使用し、０．１〜５重量部が好ましい。
【００８７】適切な接着促進剤は次の一般式（５）で表
わされるものである。
わされるものである。
【００８８】
【化２８】
【００８９】ここで、Ｒ6 とＲ7 はＣ1-8 の一価の炭化
水素基であり、ｔは０から３まで変化し、Ｚは飽和、不
飽和または芳香族の炭化水素残基であり、アミノ、エー
テル、エポキシ、イソシアナト、シアノ、アクリルオキ
シおよびアシルオキシならびにこれらの組み合わせより
成る群の中から選択される基によってさらに官能化され
ていてもよい。
水素基であり、ｔは０から３まで変化し、Ｚは飽和、不
飽和または芳香族の炭化水素残基であり、アミノ、エー
テル、エポキシ、イソシアナト、シアノ、アクリルオキ
シおよびアシルオキシならびにこれらの組み合わせより
成る群の中から選択される基によってさらに官能化され
ていてもよい。
【００９０】一例を挙げると、接着促進剤は次式（６）
のアミン系接着促進剤である。
のアミン系接着促進剤である。
【００９１】
【化２９】
【００９２】ここで、Ｒ6 とＲ7 はＣ1-8 の一価の炭化
水素基であり、ｔは０から３まで変化し、Ｒ8 はＣ2-12
の二価の炭化水素基であり、Ｒ9 とＲ10は水素、アミン
基、Ｃ 1-8 の炭化水素で置換されたアミン基、Ｃ1-8 の
一価の炭化水素基およびこれらの混合物より成る群の中
から選択される。特に、Ｒ8 はアルキレンまたはアリー
レンで置換されているかまたは置換されていない炭素原
子数２〜１２個、好ましくは炭素原子数２〜８個の二価
の炭化水素基から選択される。基Ｒ9 とＲ10は水素であ
ることもできるし、あるいは基Ｒ 6 とＲ7 に対して開示
したＣ1-8 の一価の炭化水素基のいずれかであることも
できるが、好ましくはアミン基および置換アミン基（た
とえば、アミノエチルなど）の中から選択することがで
きる。米国特許第３，８８８，８１５号に開示されてい
る厳密にアミンまたは窒素で官能化された接着促進剤は
そのほとんどが本発明で接着促進剤として使用すること
ができると考えられる。そのような化合物のより詳細な
説明については、ベセマー(Bessemer)らの上記米国特許
第３，８８８，８１５号の開示を参照されたい。そのよ
うな化合物は、たとえば米国特許第２，９３０，８０９
号および第２，９７１，８６４号（いずれも援用する）
に開示されているようにして作成することができる。上
記式の範囲内に入る好ましい化合物は、たとえば３‐
（２‐アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ンである。他の化合物はγ‐アミノプロピルトリエトキ
シシランおよびγ‐アミノプロピルトリメトキシシラン
である。本発明で使用することができるその他の好まし
いアミン系接着促進剤は次の通りである。γ‐アミノプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ‐アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、ビス（３‐（トリエトキシシリ
ル）プロピル）アミン、ビス（３‐（トリエトキシシリ
ル）プロピル）エチレンジアミン、３‐（２‐アミノエ
チルアミノ）‐プロピルジメトキシ‐ｔ‐ブトキシシラ
ン、メタクリルオキシエチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、（Ｎ，Ｎ‐
ジメチル‐３‐アミノ）プロピルトリメトキシシラン、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルジメトキシシラン。
水素基であり、ｔは０から３まで変化し、Ｒ8 はＣ2-12
の二価の炭化水素基であり、Ｒ9 とＲ10は水素、アミン
基、Ｃ 1-8 の炭化水素で置換されたアミン基、Ｃ1-8 の
一価の炭化水素基およびこれらの混合物より成る群の中
から選択される。特に、Ｒ8 はアルキレンまたはアリー
レンで置換されているかまたは置換されていない炭素原
子数２〜１２個、好ましくは炭素原子数２〜８個の二価
の炭化水素基から選択される。基Ｒ9 とＲ10は水素であ
ることもできるし、あるいは基Ｒ 6 とＲ7 に対して開示
したＣ1-8 の一価の炭化水素基のいずれかであることも
できるが、好ましくはアミン基および置換アミン基（た
とえば、アミノエチルなど）の中から選択することがで
きる。米国特許第３，８８８，８１５号に開示されてい
る厳密にアミンまたは窒素で官能化された接着促進剤は
そのほとんどが本発明で接着促進剤として使用すること
ができると考えられる。そのような化合物のより詳細な
説明については、ベセマー(Bessemer)らの上記米国特許
第３，８８８，８１５号の開示を参照されたい。そのよ
うな化合物は、たとえば米国特許第２，９３０，８０９
号および第２，９７１，８６４号（いずれも援用する）
に開示されているようにして作成することができる。上
記式の範囲内に入る好ましい化合物は、たとえば３‐
（２‐アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ンである。他の化合物はγ‐アミノプロピルトリエトキ
シシランおよびγ‐アミノプロピルトリメトキシシラン
である。本発明で使用することができるその他の好まし
いアミン系接着促進剤は次の通りである。γ‐アミノプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ‐アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、ビス（３‐（トリエトキシシリ
ル）プロピル）アミン、ビス（３‐（トリエトキシシリ
ル）プロピル）エチレンジアミン、３‐（２‐アミノエ
チルアミノ）‐プロピルジメトキシ‐ｔ‐ブトキシシラ
ン、メタクリルオキシエチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、（Ｎ，Ｎ‐
ジメチル‐３‐アミノ）プロピルトリメトキシシラン、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルジメトキシシラン。
【００９３】アミンで官能化されたシランはそのほとん
どが実験してはいないが、ほとんどのアミンで官能化さ
れたシランが本発明において接着促進剤として機能する
と考えられる。本発明で使用することができる他の接着
促進剤は次式（７）のイソシアヌレート系接着促進剤で
ある。
どが実験してはいないが、ほとんどのアミンで官能化さ
れたシランが本発明において接着促進剤として機能する
と考えられる。本発明で使用することができる他の接着
促進剤は次式（７）のイソシアヌレート系接着促進剤で
ある。
【００９４】
【化３０】
【００９５】ここで、ＧはＲ11または次式
【００９６】
【化３１】
【００９７】の基、スチリル、ビニル、アリル、クロロ
アリル、シクロヘキセニルの中から選択され、Ｒ13はア
ルキレンアリーレン、アルキレン、シクロアルキレンお
よびハロ置換された二価の炭化水素基の中から選択され
るＣ2-12の二価の炭化水素基であり、Ｒ11とＲ12はＲ5
およびＲ6 と同じ基ならびにシアノアルキルの中から選
択され、ｂは０から３まで変化する。
アリル、シクロヘキセニルの中から選択され、Ｒ13はア
ルキレンアリーレン、アルキレン、シクロアルキレンお
よびハロ置換された二価の炭化水素基の中から選択され
るＣ2-12の二価の炭化水素基であり、Ｒ11とＲ12はＲ5
およびＲ6 と同じ基ならびにシアノアルキルの中から選
択され、ｂは０から３まで変化する。
【００９８】このような化合物に関するこれ以上の情報
に関しては、ビアズ(Beers) の米国特許第４，１００，
１２９号およびバージャー(Berger)の米国特許第３，８
２１，２１８号（援用する）の開示を参照されたい。こ
れらの接着促進剤の中で最も好ましいのは、１，３，５
‐トリストリメトキシシリルプロピルイソシアヌレート
およびビス‐１，３‐トリメトキシシリルプロピルイソ
シアヌレートである。このような化合物の製造に関する
詳細についてもこれ以上は述べない。基Ｒ12は、化合物
の接着促進活性に悪影響を与えない限り、二価の置換ま
たは非置換の炭化水素基の中から選択することができ
る。極めて複雑な化合物は、製造がずっと難しくなり、
したがって入手価格が高くなるので望ましくないことに
注意されたい。他の特定の化合物は、１，３，５‐トリ
ストリメトキシシリルプロピルイソシアヌレート、１，
３，５‐トリストリメトキシシリルエチルイソシアヌレ
ート、１，３，５‐トリスメチルジメトキシシリルプロ
ピルイソシアヌレート、および１，３，５‐トリスメチ
ルジエトキシシリルプロピルイソシアヌレートである。
に関しては、ビアズ(Beers) の米国特許第４，１００，
１２９号およびバージャー(Berger)の米国特許第３，８
２１，２１８号（援用する）の開示を参照されたい。こ
れらの接着促進剤の中で最も好ましいのは、１，３，５
‐トリストリメトキシシリルプロピルイソシアヌレート
およびビス‐１，３‐トリメトキシシリルプロピルイソ
シアヌレートである。このような化合物の製造に関する
詳細についてもこれ以上は述べない。基Ｒ12は、化合物
の接着促進活性に悪影響を与えない限り、二価の置換ま
たは非置換の炭化水素基の中から選択することができ
る。極めて複雑な化合物は、製造がずっと難しくなり、
したがって入手価格が高くなるので望ましくないことに
注意されたい。他の特定の化合物は、１，３，５‐トリ
ストリメトキシシリルプロピルイソシアヌレート、１，
３，５‐トリストリメトキシシリルエチルイソシアヌレ
ート、１，３，５‐トリスメチルジメトキシシリルプロ
ピルイソシアヌレート、および１，３，５‐トリスメチ
ルジエトキシシリルプロピルイソシアヌレートである。
【００９９】本発明で使用できる別の接着促進化合物
は、たとえば次の一般式（８）を有するエーテル系接着
促進剤である。
は、たとえば次の一般式（８）を有するエーテル系接着
促進剤である。
【０１００】
【化３２】
【０１０１】ここで、Ｒ6 とＲ7 およびｔはすでに定義
した通りであり、Ｒ8 はＣ2-12の二価の炭化水素基であ
り、Ｒ14はＣ2-12の二価の炭化水素基であり、Ｒ15は水
素およびＣ1-8 の一価の炭化水素基より成る群の中から
選択される。Ｒ8 とＲ14は、他の化合物に対してすでに
開示されたような置換体と非置換体を含めてアルキレン
基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基のような二
価の炭化水素基のいずれでもよく、しかもハロゲン基、
エーテル基、エステル基および他の炭化水素基のような
各種の基によって置換されていることもできるし置換さ
れていなくてもよい。基Ｒ15は水素またはＲ6 とＲ7 に
対してすでに定義したような一価の炭化水素基であるこ
とができるが、水素が最も好ましい。これらの化合物の
うちで最も好ましいのはγ‐グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランである。本発明における接着促進剤とし
て好ましい他の特定の化合物は、たとえばγ‐グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ‐グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ‐グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、およびβ‐グリシドキシ
エチルトリメトキシシランである。これらの化合物は文
献に記載されているシリコーン法によって作成すること
ができるし、化学製品供給会社から入手することができ
る。
した通りであり、Ｒ8 はＣ2-12の二価の炭化水素基であ
り、Ｒ14はＣ2-12の二価の炭化水素基であり、Ｒ15は水
素およびＣ1-8 の一価の炭化水素基より成る群の中から
選択される。Ｒ8 とＲ14は、他の化合物に対してすでに
開示されたような置換体と非置換体を含めてアルキレン
基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基のような二
価の炭化水素基のいずれでもよく、しかもハロゲン基、
エーテル基、エステル基および他の炭化水素基のような
各種の基によって置換されていることもできるし置換さ
れていなくてもよい。基Ｒ15は水素またはＲ6 とＲ7 に
対してすでに定義したような一価の炭化水素基であるこ
とができるが、水素が最も好ましい。これらの化合物の
うちで最も好ましいのはγ‐グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランである。本発明における接着促進剤とし
て好ましい他の特定の化合物は、たとえばγ‐グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ‐グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ‐グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、およびβ‐グリシドキシ
エチルトリメトキシシランである。これらの化合物は文
献に記載されているシリコーン法によって作成すること
ができるし、化学製品供給会社から入手することができ
る。
【０１０２】本発明の範囲内で接着促進剤として有用な
別の群の化合物はエポキシで官能化されており、次式
（９）を有する。
別の群の化合物はエポキシで官能化されており、次式
（９）を有する。
【０１０３】
【化３３】
【０１０４】ここで、Ｒ6 、Ｒ7 およびｔはすでに定義
した通りであり、Ｒ8 はＣ2-12の二価の炭化水素基であ
り、Ｑは飽和の炭化水素環が結合しているエポキシ官能
基である。基Ｒ8 は置換または非置換の飽和または不飽
和で二価の炭化水素基のいずれかであることができ、置
換基は一価の炭化水素基、ハロゲン基、エーテル基、エ
ステル基などの中から選択される。本出願における接着
促進剤の上記式中のＲ8は置換基として一価の炭化水素
基、ハロゲン基、エステル基、およびその他の置換基を
有する炭素原子数２〜１２個の二価の基のいずれかであ
り、このＲ8 基は飽和または不飽和で置換または非置換
であることができるものと理解されたい。このような基
の特定の例はアルキレン基、アリーレン基およびアルキ
レンアリーレン混合基である。このタイプの特定の接着
促進剤はβ‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランである。このタイプの他の化合物
を以下に挙げる。γ‐（３，４‐エポキシシクロヘキシ
ル）プロピルトリメトキシシラン、β‐（３，４‐エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β‐
（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメ
トキシシラン、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシ
ル）エチルメチルジエトキシシラン、γ‐（３，４‐エ
ポキシシクロヘキシル）プロピルメチルジメトキシシラ
ン、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルト
リス（メトキシエトキシ）シラン。
した通りであり、Ｒ8 はＣ2-12の二価の炭化水素基であ
り、Ｑは飽和の炭化水素環が結合しているエポキシ官能
基である。基Ｒ8 は置換または非置換の飽和または不飽
和で二価の炭化水素基のいずれかであることができ、置
換基は一価の炭化水素基、ハロゲン基、エーテル基、エ
ステル基などの中から選択される。本出願における接着
促進剤の上記式中のＲ8は置換基として一価の炭化水素
基、ハロゲン基、エステル基、およびその他の置換基を
有する炭素原子数２〜１２個の二価の基のいずれかであ
り、このＲ8 基は飽和または不飽和で置換または非置換
であることができるものと理解されたい。このような基
の特定の例はアルキレン基、アリーレン基およびアルキ
レンアリーレン混合基である。このタイプの特定の接着
促進剤はβ‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランである。このタイプの他の化合物
を以下に挙げる。γ‐（３，４‐エポキシシクロヘキシ
ル）プロピルトリメトキシシラン、β‐（３，４‐エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β‐
（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメ
トキシシラン、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシ
ル）エチルメチルジエトキシシラン、γ‐（３，４‐エ
ポキシシクロヘキシル）プロピルメチルジメトキシシラ
ン、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルト
リス（メトキシエトキシ）シラン。
【０１０５】式（５）中のＺ基はまた炭素原子数２〜１
２個の不飽和の基（たとえば、ビニルやアリル）である
こともでき、また一価の炭化水素基、ハロゲン基、エス
テル基およびエーテル基のような基で置換されているこ
とも非置換であることもできることに注意されたい。Ｚ
はビニルやアリルのようなＣ2-12のオレフィン性の炭化
水素基であるのが好ましい。上記定義の範囲内に入る好
ましい化合物はビニルトリメトキシシランである。上記
式（５）の範囲内に入る他の化合物は次の通りである。
ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラ
ン、アリルトリエトキシシラン、ビニルメチルジシエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス
（２‐メトキシエトキシ）シラン。
２個の不飽和の基（たとえば、ビニルやアリル）である
こともでき、また一価の炭化水素基、ハロゲン基、エス
テル基およびエーテル基のような基で置換されているこ
とも非置換であることもできることに注意されたい。Ｚ
はビニルやアリルのようなＣ2-12のオレフィン性の炭化
水素基であるのが好ましい。上記定義の範囲内に入る好
ましい化合物はビニルトリメトキシシランである。上記
式（５）の範囲内に入る他の化合物は次の通りである。
ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラ
ン、アリルトリエトキシシラン、ビニルメチルジシエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス
（２‐メトキシエトキシ）シラン。
【０１０６】上記式（５）の範囲内に入る別の群の接着
促進剤は次式（１０）のシアノで官能化された化合物で
ある。
促進剤は次式（１０）のシアノで官能化された化合物で
ある。
【０１０７】
【化３４】
【０１０８】ここで、Ｒ6 、Ｒ7 およびｔはすでに定義
した通りであり、Ｒ8 はＣ2-12の二価の炭化水素基であ
り、本明細書中ですでに定義した飽和または不飽和で置
換または非置換のＲ8 基のいずれかでよい。上記式（１
０）の範囲内の好ましい特定の化合物はγ‐シアノプロ
ピルトリメトキシシランである。他の特定の化合物は次
の通りである。３‐（シアノエトキシ）‐３‐メチルブ
テニルトリメトキシシラン、β‐シアノエチルメチルジ
メトキシシラン、β‐シアノエチルトリエトキシシラ
ン、β‐シアノエチルトリメトキシシラン、２‐シアノ
エチルメチルジエトキシシラン、３‐シアノプロピルト
リエトキシシラン、３‐シアノプロピルメチルジメトキ
シシラン、１‐シアノエチルトリス（メトキシエトキ
シ）シラン。
した通りであり、Ｒ8 はＣ2-12の二価の炭化水素基であ
り、本明細書中ですでに定義した飽和または不飽和で置
換または非置換のＲ8 基のいずれかでよい。上記式（１
０）の範囲内の好ましい特定の化合物はγ‐シアノプロ
ピルトリメトキシシランである。他の特定の化合物は次
の通りである。３‐（シアノエトキシ）‐３‐メチルブ
テニルトリメトキシシラン、β‐シアノエチルメチルジ
メトキシシラン、β‐シアノエチルトリエトキシシラ
ン、β‐シアノエチルトリメトキシシラン、２‐シアノ
エチルメチルジエトキシシラン、３‐シアノプロピルト
リエトキシシラン、３‐シアノプロピルメチルジメトキ
シシラン、１‐シアノエチルトリス（メトキシエトキ
シ）シラン。
【０１０９】上記式（５）の範囲内に入り接着促進剤と
して使用できる別の群の化合物は次式（１１）のアシル
オキシで官能化された化合物である。
して使用できる別の群の化合物は次式（１１）のアシル
オキシで官能化された化合物である。
【０１１０】
【化３５】
【０１１１】ここで、Ｒ6 、Ｒ7 およびｔはすでに定義
した通りである。式（５）〜（１０）中のｔは０から３
まで変化することができ、Ｒ8 はすでに定義したような
Ｃ2-12の二価の炭化水素基である。さらに、Ｒ16とＲ17
は水素、Ｃ1-8 の一価の炭化水素基およびこれらの混合
物より成る群の中から選択される。Ｒ16とＲ17は置換さ
れていても非置換でもよいことに注意されたい。上記式
（１１）の範囲内に入る好ましい化合物はγ‐メタクリ
ルオキシプロピルトリメトキシシランである。本発明を
実施する際に使用することができる式（１１）の他の好
ましい化合物は、γ‐アクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ‐アクリルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ‐メタクリルオキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ‐メタクリルオキシプロピルトリス（メトキシ
エトキシ）シラン、γ‐メタクリルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、およびβ‐メタクリルオキシエチ
ルトリメトキシシランである。
した通りである。式（５）〜（１０）中のｔは０から３
まで変化することができ、Ｒ8 はすでに定義したような
Ｃ2-12の二価の炭化水素基である。さらに、Ｒ16とＲ17
は水素、Ｃ1-8 の一価の炭化水素基およびこれらの混合
物より成る群の中から選択される。Ｒ16とＲ17は置換さ
れていても非置換でもよいことに注意されたい。上記式
（１１）の範囲内に入る好ましい化合物はγ‐メタクリ
ルオキシプロピルトリメトキシシランである。本発明を
実施する際に使用することができる式（１１）の他の好
ましい化合物は、γ‐アクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ‐アクリルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ‐メタクリルオキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ‐メタクリルオキシプロピルトリス（メトキシ
エトキシ）シラン、γ‐メタクリルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、およびβ‐メタクリルオキシエチ
ルトリメトキシシランである。
【０１１２】さらに、上記化学品のほとんどがＨＵＬＳ
アメリカ(America) 、レビットタウン(Levittown) Ｐ
Ａ、ユニオン・カーバイド(Union Carbide) 、ＣＴ、ダ
ウ‐コーニング(Dow-Corning) 、ＭＩ、およびシラー・
ラボラトリーズ(Silar Laboratories)、ＮＹのような化
学品会社から入手することができる。一般に、本発明の
組成物を製造するには、まず、（ｉ）シラノールで停止
したポリジオルガノシロキサン、（ｉｉ）有効量の水、
および任意成分としての（ｉｉｉ）有効量の充填材から
なるポリマー成分Ａを調製する。次に、（ｉ）ケイ素‐
窒素結合によってケイ素に結合した不安定な一価または
二価の基を少なくとも１個有し、シランおよびオルガノ
ポリシロキサンの中から選択される有効量のシリル化
剤、（ｉｉ）有効量の縮合効果触媒、（ｉｉｉ）有効量
の架橋剤、および任意成分としての（ｉｖ）有効量の接
着促進剤からなる触媒成分Ｂを調製する。
アメリカ(America) 、レビットタウン(Levittown) Ｐ
Ａ、ユニオン・カーバイド(Union Carbide) 、ＣＴ、ダ
ウ‐コーニング(Dow-Corning) 、ＭＩ、およびシラー・
ラボラトリーズ(Silar Laboratories)、ＮＹのような化
学品会社から入手することができる。一般に、本発明の
組成物を製造するには、まず、（ｉ）シラノールで停止
したポリジオルガノシロキサン、（ｉｉ）有効量の水、
および任意成分としての（ｉｉｉ）有効量の充填材から
なるポリマー成分Ａを調製する。次に、（ｉ）ケイ素‐
窒素結合によってケイ素に結合した不安定な一価または
二価の基を少なくとも１個有し、シランおよびオルガノ
ポリシロキサンの中から選択される有効量のシリル化
剤、（ｉｉ）有効量の縮合効果触媒、（ｉｉｉ）有効量
の架橋剤、および任意成分としての（ｉｖ）有効量の接
着促進剤からなる触媒成分Ｂを調製する。
【０１１３】この２つの成分ＡとＢは、次に、当業者に
は公知の混和装置内においてポリジオルガノシロキサン
の硬化を生起する条件で混和する。成分ＡとＢは、ポリ
マー成分Ａが約８０〜約１２０重量部に対して触媒成分
Ｂが約５〜約２０重量部という比で混和するのが好まし
い。Ａが約９０〜約１１０重量部でＢが約５〜約１５重
量部という重量比がさらに好ましい。
は公知の混和装置内においてポリジオルガノシロキサン
の硬化を生起する条件で混和する。成分ＡとＢは、ポリ
マー成分Ａが約８０〜約１２０重量部に対して触媒成分
Ｂが約５〜約２０重量部という比で混和するのが好まし
い。Ａが約９０〜約１１０重量部でＢが約５〜約１５重
量部という重量比がさらに好ましい。
【０１１４】また、本発明の組成物には顔料、安定剤、
可塑剤などのような他の添加剤も添加することができる
ものと考えられる。本発明の新規な二液型の室温硬化性
シリコーン組成物は、各種の基材に対する優れた接着力
が重要なガスケット材料、接着剤およびーリング用途に
特に適している。たとえば、これらの組成物は、ＯＥＭ
組み立てならびにビル、工場、輸送用車両などにおける
産業用コーキングおよびシーリングに有用であり、石、
ガラス、ポリカーボネートのようなプラスチックス、金
属、木などと共に使用される。また、これらの組成物
は、塗布速度に優れていることでも有利であり、そのた
め標準的な条件下において自動計量分配器で塗布するの
に適している。
可塑剤などのような他の添加剤も添加することができる
ものと考えられる。本発明の新規な二液型の室温硬化性
シリコーン組成物は、各種の基材に対する優れた接着力
が重要なガスケット材料、接着剤およびーリング用途に
特に適している。たとえば、これらの組成物は、ＯＥＭ
組み立てならびにビル、工場、輸送用車両などにおける
産業用コーキングおよびシーリングに有用であり、石、
ガラス、ポリカーボネートのようなプラスチックス、金
属、木などと共に使用される。また、これらの組成物
は、塗布速度に優れていることでも有利であり、そのた
め標準的な条件下において自動計量分配器で塗布するの
に適している。
【０１１５】
【実施例の記載】以下の実施例で本発明を例示する。以
下の実施例は特許請求の範囲に定義した本発明をいかな
る意味でも限定するものではない。実施例１〜２ ３０ｍｍのワーナー・プライデラー(Werner Pfleidere
r) 二軸式エクストルーダーを使用して、５０００ｃｐ
ｓのポリジメチルシロキサンジオール３０重量％、２
５，０００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオール２
３．７重量％、および脂肪酸で処理した沈降ＣａＣＯ3
（ＢＥＴ比表面積１６〜２０ｍ2 ／ｇ、平均粒径０．０
５〜０．１ミクロン）４７．３重量％からなるＲＴＶベ
ース（すなわち「Ａ」成分）をコンパウンディングし
た。このベースは、ボーイングフロー(Boeing flow) が
０．５０インチ、粘度（ブルックフィールド(Brookfiel
d)ＲＶＦ粘度計、第７号スピンドル、２ｒｐｍ）が５９
０Ｋｃｐｓ、比重が１．３６９ｇ／ｃｃであった。
下の実施例は特許請求の範囲に定義した本発明をいかな
る意味でも限定するものではない。実施例１〜２ ３０ｍｍのワーナー・プライデラー(Werner Pfleidere
r) 二軸式エクストルーダーを使用して、５０００ｃｐ
ｓのポリジメチルシロキサンジオール３０重量％、２
５，０００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオール２
３．７重量％、および脂肪酸で処理した沈降ＣａＣＯ3
（ＢＥＴ比表面積１６〜２０ｍ2 ／ｇ、平均粒径０．０
５〜０．１ミクロン）４７．３重量％からなるＲＴＶベ
ース（すなわち「Ａ」成分）をコンパウンディングし
た。このベースは、ボーイングフロー(Boeing flow) が
０．５０インチ、粘度（ブルックフィールド(Brookfiel
d)ＲＶＦ粘度計、第７号スピンドル、２ｒｐｍ）が５９
０Ｋｃｐｓ、比重が１．３６９ｇ／ｃｃであった。
【０１１６】同じエクストルーダーを使用して、１０，
０００ｃｐｓのトリメチルシリルで末端が停止したポリ
ジメチルシロキサン６４．５重量％、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン（Ｄ4 ）で処理したヒュームドシリ
カ（平均ＢＥＴ表面積２００ｍ2 ／ｇ）１０重量％、
「ブラック・マスターバッチ(Black Masterbatch) 」
（３００ｃｐｓジメチルビニルで末端が停止したポリジ
メチルシロキサン中に５０重量％のカーボンブラック）
２重量％、３‐アミノプロピルトリエトキシシラン１５
重量％、１，３，５‐トリス（３‐トリメチルシリルプ
ロピル）‐イソシアヌート２．５重量％、テトラ（ｎ‐
プロピル）シリケート５重量％、および「可溶化され
た」ジブチルスズオキサイド１重量％からなるペースト
触媒（「Ｂ」成分）をコンパウンディングした。
０００ｃｐｓのトリメチルシリルで末端が停止したポリ
ジメチルシロキサン６４．５重量％、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン（Ｄ4 ）で処理したヒュームドシリ
カ（平均ＢＥＴ表面積２００ｍ2 ／ｇ）１０重量％、
「ブラック・マスターバッチ(Black Masterbatch) 」
（３００ｃｐｓジメチルビニルで末端が停止したポリジ
メチルシロキサン中に５０重量％のカーボンブラック）
２重量％、３‐アミノプロピルトリエトキシシラン１５
重量％、１，３，５‐トリス（３‐トリメチルシリルプ
ロピル）‐イソシアヌート２．５重量％、テトラ（ｎ‐
プロピル）シリケート５重量％、および「可溶化され
た」ジブチルスズオキサイド１重量％からなるペースト
触媒（「Ｂ」成分）をコンパウンディングした。
【０１１７】この「Ａ」成分と「Ｂ」成分とを一緒にし
て、ベース１００重量部に対して触媒８重量部の重量比
で［セムコ・キャタライザー(Semco Catalyzer) によ
り］混合する。このＲＴＶを表１にはＡ* で示す。上記
と同じベースの「Ａ」成分１００重量部、および上記と
同じペースト触媒「Ｂ」に１．０重量％のヘキサメチル
ジシラザン（ＨＭＤＺ）を添加した触媒８重量部から第
二のＲＴＶ（実施例１）を製造した。
て、ベース１００重量部に対して触媒８重量部の重量比
で［セムコ・キャタライザー(Semco Catalyzer) によ
り］混合する。このＲＴＶを表１にはＡ* で示す。上記
と同じベースの「Ａ」成分１００重量部、および上記と
同じペースト触媒「Ｂ」に１．０重量％のヘキサメチル
ジシラザン（ＨＭＤＺ）を添加した触媒８重量部から第
二のＲＴＶ（実施例１）を製造した。
【０１１８】上記と同じベースの「Ａ」成分１００重量
部、および同じペースト触媒「Ｂ」に２．０重量％のＨ
ＭＤＺと０．３重量％の「可溶化した」酸化ジブチルス
ズを添加した触媒８重量部から第三のＲＴＶ（実施例
２）を製造した。次に、このＲＴＶ組成物を空気で駆動
されたセムコ(Semco) チューブから１／８インチのオリ
フィスを介してポリカーボネート基材に塗布する。
部、および同じペースト触媒「Ｂ」に２．０重量％のＨ
ＭＤＺと０．３重量％の「可溶化した」酸化ジブチルス
ズを添加した触媒８重量部から第三のＲＴＶ（実施例
２）を製造した。次に、このＲＴＶ組成物を空気で駆動
されたセムコ(Semco) チューブから１／８インチのオリ
フィスを介してポリカーボネート基材に塗布する。
【０１１９】これら３種のＲＴＶの硬化特性と物理的特
性を表１に示す。 表 １ 実施例 Ａ * １ ２ Ａ成分（重量％） ポリオルガノシロキサン ３０．００ ３０．００ ３０．００ ジオールa ポリオルガノシロキサン ２３．７０ ２３．７０ ２３．７０ ジオールb ＣａＣＯ3 c ４７．３０ ４７．３０ ４７．３０ Ｂ成分（重量％） メチルオイルd ６４．５０ ６３．８６ ６３．０３ 処理済ヒュームドシリカe １０．００ ９．９０ ９．７７ カーボンブラックf ２．００ １．９８ １．９５ 接着促進剤g １５．００ １４．８５ １４．６６ 接着促進剤h ２．５０ ２．４８ ２．４４ 架橋剤i ５．００ ４．９５ ４．８９ 触媒j １．００ ０．９９ １．３０ シリル化剤k − ．９９ １．９５ 特性 重量比Ａ／Ｂ １００：８ １００：８ １００：８ 塗布速度（ｇ／分、40psi) １０分 ７８ ９６ ５９ ２０分 ４１ ６２ １２ 指触乾燥時間（分） ７０ ＞１５０ ５０ 深部硬化（分） ５５ 重ね剪断接着（psi/％凝集破壊） １６時間 −− 55/10 78/20,25 ２４時間 73, 92/ 30 143,150/ 90 118,129/100 ４８時間 −− 141,149/100 −− １ 週間 141,147/100 150/100 140,143/100 １週間＋１００℃で１週間 180,192/100 −− 149/100 a ＝５０００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオー
ル、ゼネラル・エレクトリック社(General Electric Co
mpany)b ＝２５，０００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオ
ール、ゼネラル・エレクトリック社(General Electric
Company)c ＝沈降ＣａＣＯ3 、ＢＥＴ１６〜２０ｍ2 ／ｇ、平均
粒径０．０６〜０．１０ミクロン、脂肪酸被覆充填材d ＝１０，０００ｃｐｓのトリメチルシリルで末端停止
したポリジメチルシロキサン、ゼネラル・エレクトリッ
ク社(General Electric Company)e ＝Ｄ4 で処理したヒュームドシリカ、２００ｍ2 ／
ｇ、充填材f ＝「ブラックマスターバッチ(Black Masterbatch) 」
（３００ｃｐｓのジメチルビニルで末端停止したポリジ
メチルシロキサン中カーボンブラック５０重量％）g ＝３‐アミノプロピルトリエトキシシランh ＝１，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロ
ピル）イソシアヌレートi ＝テトラ（ｎ‐プロピル）シリケートj ＝可溶化されたジブチルスズオキサイドk ＝ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）* ＝比較例 上記表１から分かるように、シーラントにＨＭＤＺを添
加するとポリカーボネートに対する接着力が発現するの
に要する時間が短縮される。ＨＭＤＺを０．０７重量％
含有する実施例１のＲＴＶでシールされたポリカーボネ
ート重ね剪断試験片の引張り強さは、２４時間後、ＨＭ
ＤＺを含まない実施例Ａ* のシーラントでシールされた
同等の例より約４３％も大きい。さらに、実施例２のシ
ーラントは２４時間後ポリカーボネートに対して完全に
１００％凝集破壊を示す。
性を表１に示す。 表 １ 実施例 Ａ * １ ２ Ａ成分（重量％） ポリオルガノシロキサン ３０．００ ３０．００ ３０．００ ジオールa ポリオルガノシロキサン ２３．７０ ２３．７０ ２３．７０ ジオールb ＣａＣＯ3 c ４７．３０ ４７．３０ ４７．３０ Ｂ成分（重量％） メチルオイルd ６４．５０ ６３．８６ ６３．０３ 処理済ヒュームドシリカe １０．００ ９．９０ ９．７７ カーボンブラックf ２．００ １．９８ １．９５ 接着促進剤g １５．００ １４．８５ １４．６６ 接着促進剤h ２．５０ ２．４８ ２．４４ 架橋剤i ５．００ ４．９５ ４．８９ 触媒j １．００ ０．９９ １．３０ シリル化剤k − ．９９ １．９５ 特性 重量比Ａ／Ｂ １００：８ １００：８ １００：８ 塗布速度（ｇ／分、40psi) １０分 ７８ ９６ ５９ ２０分 ４１ ６２ １２ 指触乾燥時間（分） ７０ ＞１５０ ５０ 深部硬化（分） ５５ 重ね剪断接着（psi/％凝集破壊） １６時間 −− 55/10 78/20,25 ２４時間 73, 92/ 30 143,150/ 90 118,129/100 ４８時間 −− 141,149/100 −− １ 週間 141,147/100 150/100 140,143/100 １週間＋１００℃で１週間 180,192/100 −− 149/100 a ＝５０００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオー
ル、ゼネラル・エレクトリック社(General Electric Co
mpany)b ＝２５，０００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオ
ール、ゼネラル・エレクトリック社(General Electric
Company)c ＝沈降ＣａＣＯ3 、ＢＥＴ１６〜２０ｍ2 ／ｇ、平均
粒径０．０６〜０．１０ミクロン、脂肪酸被覆充填材d ＝１０，０００ｃｐｓのトリメチルシリルで末端停止
したポリジメチルシロキサン、ゼネラル・エレクトリッ
ク社(General Electric Company)e ＝Ｄ4 で処理したヒュームドシリカ、２００ｍ2 ／
ｇ、充填材f ＝「ブラックマスターバッチ(Black Masterbatch) 」
（３００ｃｐｓのジメチルビニルで末端停止したポリジ
メチルシロキサン中カーボンブラック５０重量％）g ＝３‐アミノプロピルトリエトキシシランh ＝１，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロ
ピル）イソシアヌレートi ＝テトラ（ｎ‐プロピル）シリケートj ＝可溶化されたジブチルスズオキサイドk ＝ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）* ＝比較例 上記表１から分かるように、シーラントにＨＭＤＺを添
加するとポリカーボネートに対する接着力が発現するの
に要する時間が短縮される。ＨＭＤＺを０．０７重量％
含有する実施例１のＲＴＶでシールされたポリカーボネ
ート重ね剪断試験片の引張り強さは、２４時間後、ＨＭ
ＤＺを含まない実施例Ａ* のシーラントでシールされた
同等の例より約４３％も大きい。さらに、実施例２のシ
ーラントは２４時間後ポリカーボネートに対して完全に
１００％凝集破壊を示す。
【０１２０】３つのＲＴＶはいずれも（７日間硬化後）
最終的なポリカーボネート接着引張り強さがほぼ同等で
あることは注目に値する。すべての場合、ＲＴＶ調製の
１日後直径１．５インチのＲＴＶシリンダーの内部（端
から２インチ）は完全に硬化していた。実施例２のＲＴ
Ｖシーラントでシールして促進熱老化（７日硬化および
１００℃７日）にかけたポリカーボネート重ね剪断で
は、ポリカーボネートの「クレージング」も引張り値の
損失も観察されなかった。
最終的なポリカーボネート接着引張り強さがほぼ同等で
あることは注目に値する。すべての場合、ＲＴＶ調製の
１日後直径１．５インチのＲＴＶシリンダーの内部（端
から２インチ）は完全に硬化していた。実施例２のＲＴ
Ｖシーラントでシールして促進熱老化（７日硬化および
１００℃７日）にかけたポリカーボネート重ね剪断で
は、ポリカーボネートの「クレージング」も引張り値の
損失も観察されなかった。
【０１２１】実施例３〜１０ ３０ｍｍのワーナー・プライデラー(Werner Pfleidere
r) 二軸式エクストルーダーを使用して、約３，０００
ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオールと約３０，０
００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオールとの１
０，０００ｃｐｓブレンド５０重量％、ロジン酸を被覆
した沈降ＣａＣＯ3 （ＢＥＴ比表面積１４〜１８ｍ2 ／
ｇ、平均粒径０．０５〜０．１ミクロン）２５重量％、
およびステアリン酸を被覆した粉砕ＣａＣＯ3 （比表面
積６ｍ2 ／ｇ、平均粒径２ミクロン）２５重量％からな
るＲＴＶベース（「Ａ」成分）をコンパウンディングし
た。
r) 二軸式エクストルーダーを使用して、約３，０００
ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオールと約３０，０
００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオールとの１
０，０００ｃｐｓブレンド５０重量％、ロジン酸を被覆
した沈降ＣａＣＯ3 （ＢＥＴ比表面積１４〜１８ｍ2 ／
ｇ、平均粒径０．０５〜０．１ミクロン）２５重量％、
およびステアリン酸を被覆した粉砕ＣａＣＯ3 （比表面
積６ｍ2 ／ｇ、平均粒径２ミクロン）２５重量％からな
るＲＴＶベース（「Ａ」成分）をコンパウンディングし
た。
【０１２２】下記表２に示す濃度で１０，０００ｃｐｓ
のトリメチルシリルで末端停止したポリジメチルシロキ
サン、３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラ
（ｎ‐プロピル）シリケート、可溶化されたジブチルス
ズオキサイド、およびヘキサメチルジシラザンを混合し
て８種の液体触媒溶液（「Ｂ」成分）を調製した。２４
種のＲＴＶを調製した。これらはそれぞれ、前記ベース
「Ａ」成分１００重量部と液体触媒８重量部からなって
おり、室温で２日間（ＲＴＶ３Ａ〜１０Ａ、Ａシリー
ズ）、室温で７日間＋７０℃で７日間（ＲＴＶ３Ｂ〜１
０Ｂ、Ｂシリーズ）、または７０℃で１４日間（ＲＴＶ
３Ｃ〜１０Ｃ、Ｃシリーズ）老化させた。表２にまとめ
た結果が示しているように、液体触媒にＨＭＤＺを添加
すると、促進老化の前後の硬化速度で測定されるように
貯蔵寿命に対する悪影響がＨＭＤＺを用いないで調合し
た「対照」触媒より少ない。
のトリメチルシリルで末端停止したポリジメチルシロキ
サン、３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラ
（ｎ‐プロピル）シリケート、可溶化されたジブチルス
ズオキサイド、およびヘキサメチルジシラザンを混合し
て８種の液体触媒溶液（「Ｂ」成分）を調製した。２４
種のＲＴＶを調製した。これらはそれぞれ、前記ベース
「Ａ」成分１００重量部と液体触媒８重量部からなって
おり、室温で２日間（ＲＴＶ３Ａ〜１０Ａ、Ａシリー
ズ）、室温で７日間＋７０℃で７日間（ＲＴＶ３Ｂ〜１
０Ｂ、Ｂシリーズ）、または７０℃で１４日間（ＲＴＶ
３Ｃ〜１０Ｃ、Ｃシリーズ）老化させた。表２にまとめ
た結果が示しているように、液体触媒にＨＭＤＺを添加
すると、促進老化の前後の硬化速度で測定されるように
貯蔵寿命に対する悪影響がＨＭＤＺを用いないで調合し
た「対照」触媒より少ない。
【０１２３】表２に示したショアＡ値は、触媒と混合
し、硬化させた後、測定前に比較的不透過性のポリプロ
ピレン製セムコ(Semco) チューブ内に保存したＲＴＶで
得られた。この状況では、硬化副生物と揮発性成分はＲ
ＴＶから逃れることができないので、接着用途に対して
「最悪の環境」をシミュレートできる。断面が高さ約１
／４インチ×直径１．５インチの硬化したＲＴＶシリコ
ーンをセムコ(Semco) チューブの中央からスライスして
取って硬さの測定に使用した。ＨＭＤＺの濃度に関わり
なく等しい濃度の３‐アミノプロピルトリメトキシシラ
ンを含有するＲＴＶ（ＲＴＶ３Ａ対４Ａ、５Ａまたは６
Ａ、およびＲＴＶ７Ａ対８Ａ、９Ａまたは１０Ａ）でほ
ぼ等しい値が得られたということは、シラザンが、深部
または狭いところでの硬化を抑制するほど有効にシラノ
ールポリマーと競合することがないことを示している。
し、硬化させた後、測定前に比較的不透過性のポリプロ
ピレン製セムコ(Semco) チューブ内に保存したＲＴＶで
得られた。この状況では、硬化副生物と揮発性成分はＲ
ＴＶから逃れることができないので、接着用途に対して
「最悪の環境」をシミュレートできる。断面が高さ約１
／４インチ×直径１．５インチの硬化したＲＴＶシリコ
ーンをセムコ(Semco) チューブの中央からスライスして
取って硬さの測定に使用した。ＨＭＤＺの濃度に関わり
なく等しい濃度の３‐アミノプロピルトリメトキシシラ
ンを含有するＲＴＶ（ＲＴＶ３Ａ対４Ａ、５Ａまたは６
Ａ、およびＲＴＶ７Ａ対８Ａ、９Ａまたは１０Ａ）でほ
ぼ等しい値が得られたということは、シラザンが、深部
または狭いところでの硬化を抑制するほど有効にシラノ
ールポリマーと競合することがないことを示している。
【０１２４】 表 ２ 実施例 ３ * ４ ５ ６ 組 成 Ａ成分（重量％） ポリシロキサンa ５０ ５０ ５０ ５０ 充填材b ２５ ２５ ２５ ２５ 充填材c ２５ ２５ ２５ ２５ Ｂ成分（重量％） メチルオイルd ７１ ６９．５ ６８ ６８ 接着促進剤e １５ １５ １５ １５ 架橋剤f １３ １３ １３ １３ 触媒g ０．８５ ０．８５ ０．８５ １ シリル化剤h − １ ３ ３ 性 質 Ａシリーズi 重量比 １００：８ １００：８ １００：８ １００：８ 塗布速度j １０分 １０４ １０９ ９０ １１１ ２０分 ５８ ８１ ４６ ８０ 可使時間 ４５ ３９ ４０ ３６ 指触乾燥時間 ７６ ５５ ６１ ５３ 深部硬化 １０８ ７９ ９０ ７０ ２４時間ショアＡ ２４ ２３ ２１ ２２ Ｂシリーズk 重量比 １００：８ １００：８ １００：８ １００：８ 可使時間 ４０ ３７ ３５ ３２ 指触乾燥時間 ６３ ５７ ６０ ６０ 深部硬化 ９０ ７５ ９１ ７４ Ｃシリーズl 重量比 １００：８ １００：８ １００：８ １００：８ 可使時間 ５７ ５７ ５４ ６０ 指触乾燥時間 ９８ ９５ ９０ １１３ 深部硬化 １５０ １４２ １４６ １５３ 表 ２（続き） 実施例 ７ * ８ ９ １０ 組 成 Ａ成分（重量％） ポリシロキサンa ５０ ５０ ５０ ５０ 充填材b ２５ ２５ ２５ ２５ 充填材c ２５ ２５ ２５ ２５ Ｂ成分（重量％） 接着促進剤e ３０ ３０ ３０ ３０ 架橋剤f １３ １３ １３ １３ 触媒g ０．７ ０．７ ０．７ ０．８５ シリル化剤h − １ ３ ３ 性 質 Ａシリーズi 重量比 １００：８ １００：８ １００：８ １００：８ 塗布速度j １０分 １１４ １２２ １１６ １００ ２０分 ６３ ５８ ７０ ３４ 可使時間 ２５ ２５ ２６ ２０ 指触乾燥時間 ４０ ４１ ４６ ２６ 深部硬化 ６４ ６５ ６６ ５６ ２４時間ショアＡ １３ １４ １３ １６ Ｂシリーズk 重量比 １００：８ １００：８ １００：８ １００：８ 可使時間 １９ １６ １７ １１ 指触乾燥時間 ３３ ３２ ３２ ２２ 深部硬化 ４７ ５０ ５２ ４１ Ｃシリーズl 重量比 １００：８ １００：８ １００：８ １００：８ 可使時間 ２０ １８ １７ １３ 指触乾燥時間 ３７ ３５ ３５ ２８ 深部硬化 ５３ ５６ ５７ ５０* ＝比較対照例a ＝１０，０００ｃｐｓのポリジメチルシロキサンジオ
ールブレンドb ＝ロジン酸を被覆した沈降ＣａＣＯ3 c ＝ステアリン酸を被覆した粉砕ＣａＣＯ3 d ＝１０，０００ｃｐｓのトリメチルシリルで末端が停
止したポリジメチルシロキサンジオールe ＝３‐アミノプロピルトリメトキシシランf ＝テトラ（ｎ‐プロピル）シリケートg ＝可溶化されたジ（ｎ‐ブチル）スズオキサイドh ＝ヘキサメチルジシラザンi ＝室温で２日間老化j ＝４０ｐｓｉでのｇ／分k ＝室温で７日間、そして７０℃で７日間老化l ＝７０℃で１４日間老化 上記の特許、特許出願および試験法はすべて援用する。
ールブレンドb ＝ロジン酸を被覆した沈降ＣａＣＯ3 c ＝ステアリン酸を被覆した粉砕ＣａＣＯ3 d ＝１０，０００ｃｐｓのトリメチルシリルで末端が停
止したポリジメチルシロキサンジオールe ＝３‐アミノプロピルトリメトキシシランf ＝テトラ（ｎ‐プロピル）シリケートg ＝可溶化されたジ（ｎ‐ブチル）スズオキサイドh ＝ヘキサメチルジシラザンi ＝室温で２日間老化j ＝４０ｐｓｉでのｇ／分k ＝室温で７日間、そして７０℃で７日間老化l ＝７０℃で１４日間老化 上記の特許、特許出願および試験法はすべて援用する。
【０１２５】以上の詳細な説明から当業者には本発明の
多くの変形が明らかであろう。そのような自明の修正は
すべて添付の特許請求の範囲で定義される本発明の範囲
内に入るものである。
多くの変形が明らかであろう。そのような自明の修正は
すべて添付の特許請求の範囲で定義される本発明の範囲
内に入るものである。
Claims (14)
- 【請求項１】 （Ａ）（ｉ）シラノールで連鎖停止した
ポリジオルガノシロキサン、および（ｉｉ）有効量の水
を含むポリマー性成分、および （Ｂ）（ｉ）ケイ素‐窒素結合によりケイ素に結合した
不安定な一価または二価の基を少なくとも１個有してお
り、シランおよびオルガノポリシロキサンより成る群の
中から選択された有効量のシリル化剤、（ｉｉ）有効量
の縮合硬化触媒、および（ｉｉｉ）有効量の架橋剤を含
む触媒成分を含む、基体に対する接着が改良された自己
接着性で二成分型の室温硬化性組成物。 - 【請求項２】 前記シラノールで末端が停止したポリジ
オルガノシロキサンＡ（ｉ）が、シラノールで末端が停
止したジメチルポリシロキサンからなる、請求項１記載
の組成物。 - 【請求項３】 前記シリル化剤Ｂ（ｉ）が、オルガノシ
ラザンとシクロオルガノシラザンより成る群の中から選
択されたものである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 前記シリル化剤Ｂ（ｉ）が、式 （Ｒ3 ）a ＳｉＸ4-a ［式中、Ｘはカルバマト、アミド、アミノ、ウレイドお
よびイミドより成る群の中から選択された有機の離脱基
であり、Ｒ3 はＣ1-13の一価または二価の炭化水素基お
よび置換されているＣ1-13の一価または二価の炭化水素
基より成る群の中から選択され、ａは０から３までの値
を有する］のものの中から選択されたものである、請求
項１記載の組成物。 - 【請求項５】 前記シリル化剤が、Ｎ，Ｏ‐ビス（トリ
メチルシリル）カルバメート、Ｎ，Ｏ‐ビス（トリメチ
ルシリル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ビス
（トリメチルシリル）尿素、およびＮ‐メチル‐Ｎ‐ジ
メチルシリルトリフルオロアセトアミドより成る群の中
から選択されたものである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 前記シリル化剤が、９７モル％になるこ
ともある割合の （Ｒ″′）c ＳｉＯ(4-c)/2 単位を有しており、残部が 【化１】 の中から選択された単位である線状シロキサンコポリマ
ーからなり、ただしＲ″とＲ″′はそれぞれ独立して、
このシロキサンコポリマーのケイ素１個当たりに対する
Ｒ″′＋Ｒ″2 Ｎ基の合計の割合が１．５から３となる
ように水素と一価の炭化水素基の中から選択される、請
求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 前記シリル化剤が、式 【化２】 で示されるような末端にシリルアミン単位またはシラザ
ン単位を有するポリシロキサンからなり、ただしＲ″と
Ｒ″′はそれぞれ独立して水素と一価の炭化水素基の中
から選択され、ＺはＲ″とＳｉＲ″′3 の中から選択さ
れたものであり（ただし、Ｒ″とＲ″′は前記定義の通
りである）、ｎは０から３までである、請求項１記載の
組成物。 - 【請求項８】 前記シリル化剤Ｂ（ｉ）が、前記のシラ
ノールで連鎖停止したポリジオルガノシロキサンＡ
（ｉ）の１００重量部に対して約０．１〜約１０重量部
の範囲の量で存在する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 前記縮合硬化触媒Ｂ（ｉｉ）がスズ化合
物またはチタン化合物からなる、請求項１記載の組成
物。 - 【請求項１０】 前記硬化縮合触媒Ｂ（ｉｉ）が、酢酸
ヘキシルアンモニウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモ
ニウムおよびこれらの混合物より成る群の中から選択さ
れた非金属硬化縮合触媒からなる、請求項１記載の組成
物。 - 【請求項１１】 前記架橋剤Ｂ（ｉｉｉ）が三官能性ま
たは四官能性のヒドロキシ反応性シランからなる、請求
項１記載の組成物。 - 【請求項１２】 前記架橋剤Ｂ（ｉｉｉ）が、前記のシ
ラノールで連鎖停止したポリジオルガノシロキサンＡ
（ｉ）の１００重量部に対して約０．２５〜約５重量部
の範囲の量で存在する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１３】 前記樹脂成分Ａがさらに、（ｉｉｉ）
有効量の充填材を含んでいる、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１４】 前記触媒成分Ｂがさらに、（ｉｖ）有
効量の接着促進剤を含んでいる、請求項１記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US823096 | 1977-08-09 | ||
| US82309692A | 1992-02-06 | 1992-02-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05345888A true JPH05345888A (ja) | 1993-12-27 |
Family
ID=25237785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5007143A Withdrawn JPH05345888A (ja) | 1992-01-21 | 1993-01-20 | 迅速な接着性を示すシリコーンｒｔｖ |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05345888A (ja) |
| CA (1) | CA2085652A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5833798A (en) * | 1996-04-17 | 1998-11-10 | Dow Corning S. A. | Adhesion method employing organosiloxane compositions |
| US6034171A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-07 | Dow Corning S.A. | Organosiloxane compositions |
| CN106367019A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 江苏天辰新材料股份有限公司 | 一种脱酮肟型单组分rtv硅橡胶建筑密封剂及其制备方法 |
| CN107142074A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-09-08 | 江苏天辰新材料股份有限公司 | 一种脱肟型单组份室温密封胶的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03181633A (ja) * | 1989-12-12 | 1991-08-07 | Atsugi Unisia Corp | 減衰力可変型緩衝器 |
-
1992
- 1992-12-17 CA CA 2085652 patent/CA2085652A1/en not_active Abandoned
-
1993
- 1993-01-20 JP JP5007143A patent/JPH05345888A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03181633A (ja) * | 1989-12-12 | 1991-08-07 | Atsugi Unisia Corp | 減衰力可変型緩衝器 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5833798A (en) * | 1996-04-17 | 1998-11-10 | Dow Corning S. A. | Adhesion method employing organosiloxane compositions |
| US6034171A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-07 | Dow Corning S.A. | Organosiloxane compositions |
| CN106367019A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 江苏天辰新材料股份有限公司 | 一种脱酮肟型单组分rtv硅橡胶建筑密封剂及其制备方法 |
| CN107142074A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-09-08 | 江苏天辰新材料股份有限公司 | 一种脱肟型单组份室温密封胶的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2085652A1 (en) | 1993-07-22 |
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