KR101203405B1 - 습기 경화성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 규소에 결합된 반응성 하이드록실 또는 가수분해성 그룹을 함유하는 중합체(A)를 포함하는 습기 경화성 조성물(여기서, 상기 그룹은 습기의 존재하에 서로 반응성이거나 상기 조성물에 존재하는 가교결합제(B)에 있는 그룹과 반응성이다)로서, 상기 조성물이 유기 주석 화합물을 함유하지 않으며, 중합체(A)의 반응성 그룹들을 반응시키기 위한 촉매로서 카올린을 함유함을 특징으로 하는, 습기 경화성 조성물에 관한 것이다. 상기 카올린은 바람직하게는 하소되고, 가장 바람직하게는 경화 동안 사용되는 유일한 촉매이다.

Description

습기 경화성 조성물 {Moisture curable compositions}
본 발명은 규소에 결합된 하이드록실 또는 가수분해성 그룹들의 반응에 의해 경화되는 습기 경화성 조성물에 관한 것이다. 일반적으로 규소에 결합된 반응성 하이드록실 또는 가수분해성 그룹을 함유하는 중합체 및 습기의 존재하에 상기 중합체의 반응성 그룹과 반응하는 그룹들을 함유하는 가교결합제를 포함하는 이러한 조성물은, 예를 들면, 주위 온도 경화성 밀봉제(sealant) 또는 피복물로서 사용된다. 이들 조성물은 전형적으로 실온에서 대기 습기 노출시 경화가능한 일액형(one-part) 조성물 또는 실온에서 혼합시 경화가능한 이액형(two-part) 조성물 형태로 제조된다.
밀봉제로서의 용도에서, 상기 조성물은, 경화되기 전에, 상기 조성물이 작용될 수 있는 기판 표면 사이의 연결부(joint)에 페이스트로서 도포될 수 있게 하는 특성들의 조합을 가져서 상기 조성물이 인접 기판 표면에 부착되는 탄성중합체성 물체(body)로 경화될 때까지 할당된 위치에 남아 있을 수 있는 매끄러운 표면을 갖는 매스(mass)를 제공하는 것이 중요하다. 전형적으로, 밀봉제 조성물은 몇 시간 이내이지만 상기 도포된 물질이 도포 직후 바람직한 형태(configuration)로 세공될 수 있도록 하는 속도로 양호한 밀봉을 제공하기에 충분히 신속하게 경화되도록 설계된다.
일반적으로, 상기 습기 경화성 조성물은 상기 중합체의 반응성 그룹과 상기 가교결합제를 반응시키기 위한 촉매로서 금속 유기 화합물을 함유한다. 이들 그룹들은 촉매 없이 습기의 존재하에 반응하지만, 금속 유기 화합물 촉매는 일반적으로 허용가능하게 단시간 내에 경화, 특히 표면 경화시키기 위해 필요하다. 이들 금속 유기 화합물들은 사람 건강 및 환경에 문제가 될 수 있다. 주석 화합물, 특히 디부틸틴 디라우레이트 및 디부틸틴 디아세테이트와 같은 디오가노틴 화합물들은 이들 습기 경화성 조성물을 경화시키기 위한 가장 널리 사용되는 촉매이지만, 현재 건강 및 환경적인 근거로 이들의 지속적 사용이 우려되고 있다.
DE-A-3439745는 가교결합제로서의 아세톡시실란, 촉매로서의 디부틸틴 디아세테이트, 유기관능성 실란으로 표면처리된 실리케이트 충전제와 함께 실리콘으로부터 제조된 밀봉제를 기술한다. 상기 충전제는, 예를 들면, 고령석, 규회석, 활석 또는 중정석일 수 있다.
US-A-4929664는 옥심 가교결합제, 주석 촉매 및 편암 활석 강화제와 배합된 가교결합성 하이드록실-말단 폴리디메틸실록산을 기술한다. JP 11-092729는 결정화수를 함유하는 무기 화합물을 추가로 도입하고 이로부터 상기 결정화수를 사용하여 미리-제조된 밀봉제 조성물의 경화 속도를 증진시킴으로써 밀봉제 조성물의 경화를 가속시키는 방법을 기술한다.
본 발명에 따르는 습기 경화성 조성물은, 규소에 결합된 반응성 하이드록실 또는 가수분해성 그룹(이는 습기의 존재하에 서로 반응성이거나, 상기 조성물에 존재하는 가교결합제(B)에 있는 그룹들과 반응성이다)을 함유하는 중합체(A)를 포함한다. 상기 조성물은 유기 주석 화합물들을 함유하지 않으며, 중합체(A)의 반응성 그룹을 습기의 존재하에 가교결합제(B)와 반응시키기 위한 촉매로서 카올린을 함유한다.
본 발명의 바람직한 양태에 따라, 상기 조성물은 중합체(A)의 반응성 그룹과 반응성인 그룹들을 함유하는 가교결합제(B)를 함유하며, 상기 카올린은 가교결합제(B)의 반응성 그룹을 습기의 존재하에 중합체(A)와 반응시키기 위한 촉매로서 작용한다. 대안으로, 중합체(A)의 하이드록실 또는 가수분해성 그룹들이 습기의 존재하에 서로 반응성인 경우, 상기 조성물은 어떠한 별도의 가교결합제도 함유하지 않을 수 있다.
놀랍게도, 본 발명자들은 유기 주석 촉매와 같은 금속 유기 화합물을 사용하지 않으면서 카올린이, 예를 들면, 스킨 오버 타임(skin over time) 및 택 프리 타임(tack free time)에 의해 측정되는 바와 같이 상기 조성물의 습기 경화를 촉매함을 발견하였다. 상기 카올린은 습기 경화성 불균질 촉매로서 작용하는 것으로 보인다.
따라서, 본 발명은, 규소에 결합된 반응성 하이드록실 또는 가수분해성 그룹을 함유하는 중합체(A)를 포함하는 조성물(여기서, 상기 그룹들은 습기의 존재하에 서로 반응성이거나, 상기 조성물에 존재하는 가교결합제(B)에 있는 그룹들과 반응성이다)의 습기 경화성 촉매로서의 카올린의 용도를 포함한다.
본 발명의 한 양태에서, 상기 중합체(A)는 둘 이상의 하이드록실 또는 가수분해성 그룹, 바람직하게는 말단 하이드록실 또는 가수분해성 그룹들을 함유하는 폴리실록산 함유 중합체이다. 상기 중합체는, 예를 들면, 화학식 1을 가질 수 있다.
Figure 112010039833113-pct00001
위의 화학식 1에서,
X1 및 X2는 하이드록실 또는 가수분해성 치환기들을 함유하는 규소 함유 그룹들로부터 독립적으로 선택되고,
A'는 중합체 쇄를 나타낸다.
하이드록실 및/또는 가수분해성 치환기들을 함유하는 X1 또는 X2 그룹의 예는 후술하는 바와 같이 말단화된 그룹들을 포함한다:
-Si(OH)3, -(Ra)Si(OH)2, -(Ra)2SiOH, -RaSi(ORb)2, -Si(ORb)3, -Ra 2SiORb 또는 -Ra 2Si-Rc-SiRd p(ORb)3-p[여기서, Ra는 각각 독립적으로 1가 하이드로카빌 그룹, 예를 들면, 알킬 그룹, 특히 탄소수 1 내지 8의 알킬(바람직하게는, 메틸)이고, Rb 및 Rd 그룹은 각각 독립적으로 알킬 또는 알콕시 그룹(여기서, 상기 알킬 그룹의 탄소수는 6 이하가 적합하다)이고, Rc는 규소수가 6 이하인 하나 이상의 실록산 스페이서가 삽입될 수 있는 2가 탄화수소 그룹이고, p는 0, 1 또는 2의 값이다].
중합체 쇄 A'는 예를 들면 오가노폴리실록산 또는 실록산/유기 블록 공중합체성 분자쇄와 같은 실록산-함유 중합체일 수 있다. 하이드록시-말단 오가노폴리실록산, 특히 폴리디오가노실록산은 밀봉제에서 널리 사용되며 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 따라서, 상기 중합체(A)는 바람직하게는 화학식 2의 실록산 단위를 포함한다.
Figure 112010039833113-pct00002
위의 화학식 2에서,
R5는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 18의 탄화수소 그룹, 탄소수 1 내지 18의 치환된 탄화수소 그룹 또는 탄소수 18 이하의 하이드로카보녹시 그룹과 같은 유기 그룹이고,
s는 평균 1 내지 3, 바람직하게는 1.8 내지 2.2의 값이다.
치환된 탄화수소 그룹에서, 탄화수소 그룹 중의 하나 이상의 수소원자는 또 다른 치환기로 대체된다. 이러한 치환기의 예는 할로겐 원자(예: 염소, 불소, 브롬 및 요오드), 할로겐 원자 함유 그룹(예: 클로로메틸, 퍼플루오로부틸, 트리플루오로에틸 및 노나플루오로헥실), 산소원자, 산소원자 함유 그룹(예: (메트)아크릴산 및 카복실), 질소원자, 질소원자 함유 그룹(예: 아미노-관능성 그룹, 아미도-관능성 그룹 및 시아노-관능성 그룹), 황 원자, 및 황 원자 함유 그룹(예: 머캅토 그룹)을 포함하지만, 이로 제한되지는 않는다.
바람직하게는, 각각의 R5는 염소 또는 불소와 같은 하나 이상의 할로겐 그룹으로 임의로 치환된 탄소수 1 내지 10의 하이드로카빌 그룹이고, s는 0, 1 또는 2이다. 그룹 R5의 특정 예들은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 비닐, 사이클로헥실, 페닐, 톨릴 그룹, 염소 또는 불소로 치환된 프로필 그룹(예: 3,3,3-트리플루오로프로필), 클로로페닐, 베타-(퍼플루오로부틸)에틸 또는 클로로사이클로헥실 그룹을 포함한다. 적합하게는, 그룹 R5의 적어도 일부, 바람직하게는 거의 전부가 메틸이다.
중합체(A)(특히, 중합체(A)가 폴리디오가노실록산인 경우)는 25℃에서의 점도가 20,000,000mPaㆍs 이하일 수 있으며, 최대 200,000개 또는 그 이상의 화학식 2의 단위를 함유할 수 있다. 화학식 2의 단위를 포함하는 폴리디오가노실록산은 블록 형태 또는 랜덤 배위의 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다. 상이한 폴리디오가노실록산의 혼합물들이 또한 적합하다. 폴리디오가노실록산 공중합체의 경우, 상기 중합체성 쇄는 2개의 R5 그룹이 하기와 같은 화학식 2에 도시한 단위의 쇄들로부터 제조된 블록의 조합을 포함할 수 있다:
둘 다 알킬 그룹(바람직하게는, 둘 다 메틸 또는 에틸),
알킬 및 페닐 그룹,
알킬 및 플루오로프로필,
알킬 및 비닐 또는
알킬 및 수소 그룹
전형적으로, 하나 이상의 블록은 R5 그룹이 둘 다 알킬 그룹인 실록산 단위를 포함할 것이다.
상기 중합체(A)는 대안으로 상기 화학식 2로 나타낸 형태의 하나 이상의 실록산 그룹의 블록 및 임의의 적합한 유기 중합체 쇄를 포함하는 하나 이상의 블록을 포함하는 블록 공중합체성 주쇄를 가질 수 있다. 상기 유기 중합체 주쇄는, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌, 폴리스티렌 및/또는 치환된 폴리스티렌[예: 폴리(α-메틸스티렌), 폴리(비닐메틸스티렌), 디엔, 폴리(p-트리메틸실릴스티렌) 및 폴리(p-트리메틸실릴-α-메틸스티렌)을 포함할 수 있다. 중합체성 주쇄에 혼입될 수 있는 기타 유기 성분들은 아세틸렌 말단 올리고페닐렌, 비닐벤질, 말단 방향족 폴리설폰 올리고머, 방향족 폴리에스테르, 방향족 폴리에스테르계 단량체, 폴리알킬렌, 폴리우레탄, 지방족 폴리에스테르, 지방족 폴리아미드 및 방향족 폴리아미드를 포함할 수 있다.
실록산 유기 블록 공중합체(A)에서 가장 바람직한 유기 중합체 블록은 평균 화학식 (-CnH2n-O-)y의 반복 옥시알킬렌 단위(여기서, n은 2 내지 4의 정수이고, y는 4 이상의 정수이다)를 포함하는 폴리옥시알킬렌계 블록이다. 각각의 폴리옥시알킬렌 중합체 블록의 수평균 분자량은 약 300 내지 약 10,000의 범위일 수 있다. 더욱이, 상기 옥시알킬렌 단위들은 상기 폴리옥시알킬렌 블록 전체에 걸쳐서 반드시 동일하지는 않지만, 단위마다 상이할 수 있다. 폴리옥시알킬렌 블록은, 예를 들면, 옥시에틸렌 단위 (-C2H4-O-), 옥시프로필렌 단위 (-C3H6-O-), 옥시부틸렌 단위 (-C4H8-O-), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 폴리옥시알킬렌 중합체성 주쇄는 필수적으로 옥시에틸렌 단위 또는 옥시프로필렌 단위로 이루어진다. 기타 폴리옥시알킬렌 블록은, 예를 들면, 하기 구조의 단위를 포함할 수 있다:
Figure 112010039833113-pct00003
위의 화학식에서,
Pn은 1,4-페닐렌 그룹이고,
Re는 각각 동일하거나 상이하며, 탄소수 2 내지 8의 2가 탄화수소 그룹이고,
Rf는 각각 동일하거나 상이하며, 에틸렌 그룹 또는 프로필렌 그룹이고,
R9는 각각 동일하거나 상이하며, 수소원자 또는 메틸 그룹이고,
하첨자 h 및 q는 각각 3 내지 30의 양수이다.
상기 중합체(A)는 대안으로 규소에 결합된 반응성 하이드록실 또는 가수분해성 그룹을 함유하는 유기 중합체일 수 있다. 유기 중합체란, 탄소 화학 구조를 기본으로 하는 물질, 즉 중합체 주쇄의 원자들의 절반 이상이 탄소원자인 중합체를 의미한다. 상기 유기 중합체는 바람직하게는 규소에 결합된 반응성 하이드록실 또는 가수분해성 그룹을 함유하는 말단 습기 경화성 실릴 그룹을 갖는 텔레켈릭(telechelic) 중합체이다. 상기 유기 중합체는, 예를 들면, 폴리에테르, 탄화수소 중합체, 아크릴레이트 중합체, 폴리우레탄 및 폴리우레아로부터 선택될 수 있다.
폴리에테르의 한 가지 바람직한 형태는, 실록산 폴리옥시알킬렌 블록 공중합체와 관련하여 상술한 바와 같은, 화학식 (-CnH2n-O-)의 옥시알킬렌 반복 단위(여기서, n은 2 내지 4의 정수이다)를 포함하는 폴리옥시알킬렌 중합체이다. 폴리옥시알킬렌은 일반적으로 말단 하이드록실 그룹을 가지며, 예를 들면, 말단 알킬디알콕시실릴 그룹을 도입하기 위해 과량의 알킬트리알콕시실란과의 반응에 의해 습기 경화성 실릴 그룹으로 용이하게 말단화될 수 있다. 대안으로, 중합은 하이드로실릴화 타입 공정을 통해 발생할 수 있다. 완전히 또는 주로 옥시프로필렌 단위로 이루어진 폴리옥시알킬렌은 다수의 밀봉제 용도에 적합한 특성을 갖는다. 폴리옥시알킬렌 중합체, 특히 말단 알킬디알콕시실릴 또는 트리알콕시실릴 그룹을 갖는 폴리옥시프로필렌은 습기의 존재하에 서로 반응하고 상기 조성물 중에 별도의 가교결합제(B)를 필요로 하지 않는 반응성 그룹을 갖는 중합체(A)로서 사용하기에 특히 적합할 수 있다.
실릴 개질된 탄화수소 중합체의 예는 텔레켈릭 중합체 형태로 시판 중인 실릴 개질된 폴리이소부틸렌을 포함한다. 실릴 개질된 폴리이소부틸렌은, 예를 들면, 디알콕시알킬실릴프로필 메타크릴레이트 또는 트리알콕시실릴프로필 메타크릴레이트와 같은 실릴 치환된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체로부터 유도된 경화성 실릴 그룹을 함유할 수 있으며, 이는 리빙 음이온 중합, 원자 전이 라디칼 중합 또는 연쇄이동 중합에 의해 제조된 폴리이소부틸렌과 반응할 수 있다.
가수분해성 실릴 그룹을 갖는 유기 중합체는 대안으로 아크릴레이트 중합체, 즉 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 에스테르 단량체의 부가중합체일 수 있으며, 이는 바람직하게는 상기 아크릴레이트 중합체 중에 상기 단량체 단위를 50중량% 이상 포함한다. 아크릴레이트 에스테르 단량체의 예는 n-부틸, 이소부틸, n-프로필, 에틸, 메틸, n-헥실, n-옥틸 및 2-에틸헥실 아크릴레이트이다. 메타크릴레이트 에스테르 단량체의 예는 n-부틸, 이소부틸, 메틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실 및 라우릴 메타크릴레이트이다. 밀봉제로 사용하기 위해, 상기 아크릴레이트 중합체는 바람직하게는 주위 온도보다 낮은 유리 전이 온도 Tg를 갖고, 아크릴레이트 중합체는 일반적으로 메타크릴레이트보다 바람직한데, 그 이유는 이들이 Tg가 더 낮은 중합체를 형성하기 때문이다. 폴리부틸 아크릴레이트가 특히 바람직하다. 상기 아크릴레이트 중합체는 스티렌, 아크릴로니트릴 또는 아크릴아미드와 같은 기타 단량체를 보다 소량 함유할 수 있다. 상기 아크릴레이트(들)은 통상적인 라디칼 중합, 리빙 라디칼 중합(예: 원자 전이 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization)), 가역적 부가-분열 연쇄이동 중합, 또는 리빙 음이온 중합을 포함하는 음이온 중합과 같은 다양한 방법에 의해 중합될 수 있다. 상기 경화성 실릴 그룹은, 예를 들면, 실릴-치환된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체로부터 유도될 수 있다. 디알콕시알킬실릴 또는 트리알콕시실릴 그룹과 같은 가수분해성 실릴 그룹은, 예를 들면, 디알콕시알킬실릴프로필 메타크릴레이트 또는 트리알콕시실릴프로필 메타크릴레이트로부터 유도될 수 있다. 상기 아크릴레이트 중합체가 원자 전이 라디칼 중합, 연쇄이동 중합 또는 리빙 음이온 중합과 같이 반응성 말단 그룹들을 형성하는 중합 방법에 의해 제조되는 경우, 이는 실릴-치환된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체와 용이하게 반응하여 말단 가수분해성 실릴 그룹을 형성할 수 있다.
실릴 개질된 폴리우레탄 또는 폴리우레아는, 예를 들면, 말단 에틸렌성 불포화 그룹들을 갖는 폴리우레탄 또는 폴리우레아를, 가수분해성 그룹 및 Si-H 그룹을 함유하는 실릴 단량체(예; 디알콕시알킬규소 하이드라이드 또는 트리알콕시규소 하이드라이드)와 반응시켜 제조할 수 있다.
상기 가교결합제(B)는 바람직하게는 중합체(A)의 규소-결합된 하이드록실 또는 가수분해성 그룹과 반응성인 그룹을 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상 함유한다. 가교결합제(B)의 반응성 그룹은 그 자체로 바람직하게는 실란올 그룹 또는 규소 결합된 가수분해성 그룹이고, 가장 바람직하게는 가수분해성 그룹이다. 상기 가교결합제는, 예를 들면, 실란 또는 단쇄 오가노폴리실록산, 예를 들면, 2개 내지 약 100개의 실록산 단위를 갖는 폴리디오가노실록산일 수 있다. 이러한 오가노폴리실록산의 분자 구조는 직쇄, 분지쇄 또는 사이클릭일 수 있다. 대안으로, 상기 가교결합제(B)는 규소-결합된 가수분해성 그룹으로 치환된 유기 중합체일 수 있다.
상기 가교결합제에서 가수분해성 그룹은, 예를 들면, 아실옥시 그룹(예: 아세톡시, 옥타노일옥시 및 벤조일옥시 그룹); 케톡시미노 그룹(예: 디메틸 케톡시모 및 이소부틸케톡시미노); 알콕시 그룹(예: 메톡시, 에톡시 및 프로폭시) 및/또는 알케닐옥시 그룹(예: 이소프로페닐옥시 및 1-에틸-2-메틸비닐옥시)로부터 선택될 수 있다.
상기 가교결합제(B)가 1분자당 3개의 규소-결합된 가수분해성 그룹을 갖는 실란인 경우, 제4의 그룹은 적합하게는 비-가수분해성 규소-결합된 유기 그룹이다. 이들 규소-결합된 유기 그룹은 적합하게는, 불소 및 염소와 같은 할로겐에 의해 임의로 치환된 하이드로카빌 그룹이다. 이러한 제4의 그룹의 예는 알킬 그룹(예: 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸); 사이클로알킬 그룹(예: 사이클로펜틸 및 사이클로헥실); 알케닐 그룹(예: 비닐 및 알릴); 아릴 그룹(예: 페닐 및 톨릴); 아르알킬 그룹(예: 2-페닐에틸), 및 상기 유기 그룹 중의 수소의 전부 또는 일부를 할로겐으로 대체시켜 수득한 그룹을 포함한다. 바람직하게는, 제4의 규소-결합된 유기 그룹은 메틸 또는 에틸이다.
가교결합제(B)의 예는 아실옥시실란, 특히 아세톡시실란(예: 메틸트리아세톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 에틸 트리아세톡시실란, 디-부톡시 디아세톡시실란) 및/또는 디메틸테트라아세톡시디실록산, 및 또한 페닐-트리프로피오녹시실란을 포함한다. 상기 가교결합제는 메틸트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 비닐-트리스(메틸에틸케톡시모)실란 또는 알콕시트리옥시모실란과 같은 옥심-관능성 실란일 수 있다. 상기 가교결합제는 알콕시실란, 예를 들면, 알킬트리알콕시실란(예: 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란 또는 에틸트리메톡시실란), 알케닐트리알콕시실란(예: 비닐트리메톡시실란 또는 비닐트리에톡시실란), 또는 페닐트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 또는 에틸폴리실리케이트, n-프로필오르토실리케이트, 에틸오르토실리케이트, 또는 알케닐옥시실란[예: 메틸트리스(이소프로페녹시)실란 또는 비닐트리스(이소프로페녹시)실란]일 수 있다. 상기 가교결합제는 대안으로 트리메톡시실릴 그룹으로 팁핑된 단쇄 폴리디오가노실록산, 예를 들면, 폴리디메틸실록산일 수 있거나, 유기 중합체, 예를 들면, 트리메톡시실릴 그룹과 같은 메톡시실란 관능기로 팁핑된 폴리프로필렌 옥사이드와 같은 폴리에테르일 수 있다. 사용되는 가교결합제는 또한 상기한 바 중의 둘 이상의 임의의 배합물을 포함할 수 있다.
추가의 대안이 되는 가교결합제는 알킬알케닐비스(N-알킬아세트아미도)실란, 예를 들면, 메틸비닐디-(N-메틸아세트아미도)실란 및 메틸비닐디-(N-에틸아세트아미도)실란; 디알킬비스(N-아릴아세트아미도)실란, 예를 들면, 디메틸디-(N-메틸아세트아미도)실란; 및 디메틸디-(N-에틸아세트아미도)실란; 알킬알케닐비스(N-아릴아세트아미도)실란, 예를 들면, 메틸비닐디(N-페닐아세트아미도)실란 및 디알킬비스(N-아릴아세트아미도)실란, 예를 들면, 디메틸디-(N-페닐아세트아미도)실란; 또는 상기한 바 중의 둘 이상의 임의의 배합물을 포함한다.
상기 조성물에 존재하는 가교결합제(B)의 양은 가교결합제의 특정 성질, 특히 이의 분자량에 따라 좌우될 것이다. 상기 조성물은 적합하게는 가교결합제(B)를 적어도 중합체(A)에 필적하는 화학양론적 양으로 함유한다. 조성물은 가교결합제(B)를, 예를 들면, 2 내지 30중량%, 일반적으로 2 내지 10중량% 함유할 수 있다. 예를 들면, 아세톡시실란 또는 옥시미노실란 가교결합제는 전형적으로 3 내지 8중량%의 양으로 존재할 수 있다.
상기 카올린은 바람직하게는 하소된 카올린, 즉 가열되어 결정화수가 제거된 카올린이지만, 비-하소된 카올린 또는 메타카올린이 본 발명에 따르는 일부 조성물에 사용될 수 있다. 하소된 카올린은 카올린을 700℃ 초과, 전형적으로 1000℃로 가열하여 형성시킨다. 이러한 가열은 일반적으로 새하얗고 표면적이 넓으며 불활성 표면을 갖는 무기물을 생성시킨다. 하소는 대안으로 "플래쉬 하소"라고 불리는 공정에 의해 수행되어 상기 충전제 내에 독립기포를 형성시키는 데, 이는 밀봉제 또는 피복 결합제용으로 이용될 수 없다. 본 발명에서 사용되는 하소된 카올린은 이들 방법 중의 하나에 의해 형성될 수 있다. 바람직한 시판 중인 하소된 카올린의 예는, 예를 들면, 상표명 폴스타(Polestar) 및 오팔리사이트(Opalicite)하에 이메리(Imery)에 의해 판매되는 제품, 상표명 마이크로브라이트(Microbrite) C80/95하에 오스트랄리언 차이나 클레이즈(Australian China Clays)에 의해 판매되는 제품, 및 상표명 아이스 화이트(Ice white)하에 버지스(Burgess)에 의해 판매되는 제품을 포함한다. 기타 하소된 카올린 제조원은 이너 몽골리아 후아셍(Inner Mongolia Huasheng), 후버 미네랄즈(Huber Minerals), 이너 몽골리아 멩시(Inner Mongolia Mengxi) 및 샹시 진양 캘사인드 카올린 컴파니 리미티드(Shanxi Jinyang Calcined Kaolin Co. Ltd)를 포함한다. 상기 하소된 카올린은 유기 화합물, 예를 들면, 지방산 또는 지방산 에스테르(예: 스테아레이트), 또는 WO-A-2006/041929에 기술한 바와 같은 염기성 유기 화합물이나 오가노실란, 오가노실록산 또는 오가노실라잔으로 표면 처리되어 상기 카올린이 소수성이 되게 할 수 있지만, 이러한 처리가 본 발명에서 필수적이지는 않다. 상기 카올린은 일반적으로 중량 기준 중간 입자 크기가 0.1㎛ 이상 40㎛ 미만, 바람직하게는 5㎛ 미만이고, 예를 들면, 0.5㎛ 또는 1㎛ 내지 5㎛이다.
상술한 바와 같이, 본 발명에서 사용된 카올린은 촉매로서 작용한다. 상기 카올린은 하기 실시예에서 확인할 수 있는 바와 같이, 유기 주석 촉매와 같은 금속 유기 화합물을 사용하지 않으면서 상기 조성물의 습기 경화를 촉매한다. 상기 카올린은 습기 경화성 불균질 촉매로서 작용하는 것으로 보인다. 상기 카올린은 바람직하게는 상기 조성물에서 유일한 촉매이다.
그러나, 카올린을 사용하는 데 있어서 추가의 이점은 상기 카올린이 강화용 충전제로도 작용한다는 점이다. 상기 카올린은 상기 습기 경화성 조성물의 중합체(A) 100부당 바람직하게는 3 내지 400중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 300중량부의 양으로 존재한다. 상기 카올린은 상기 조성물에서 분산된 고체 입자로 남으며 상기 조성물에서 충전제로서 작용한다. 밀봉제 조성물은 일반적으로 상당량의 고체 충전제를 함유하므로, 상기 카올린은 본 발명에 따르는 밀봉제 조성물 중의 충전제의 전부 또는 일부를 형성한다. 카올린은 밀봉제 조성물, 특히 오가노폴리실록산계 밀봉제 조성물에서 효과적인 충전제이며, 틱소트로픽 특성과 우수한 기계적 특성(예: 높은 파단신도, 높은 쇼어 A 경도, 인장 강도 및 높은 내인열성)을 제공한다. 따라서, 본 발명에 따르는 밀봉제 조성물은, 필요하다면, 카올린 이외에 어떠한 강화용 충전제도 함유하지 않을 수 있다. 본 발명에 따르는 일부 바람직한 밀봉제 조성물에서, 카올린은 상기 조성물 중의 유일한 충전제이거나 주요 충전제이며, 상기 조성물 중의 충전제의 75 내지 100중량%를 포함한다. 대안으로, 상기 카올린은 상기 조성물 중의 충전제의 5 내지 75중량%를 형성할 수 있다. 카올린이 유일한 충전제가 아니고 강화용 충전제 특성이 아니라 촉매로서 사용된다면, 상기 조성물은 습기 경화성 밀봉제 조성물에서 공지된 것들로부터 선택된 제2의 충전제를 함유한다.
제2의 충전제는, 예를 들면, 표면적이 넓은 퓸드 실리카 및 침강 실리카와 어느 정도는 침강 탄산칼슘과 같은 강화용 충전제일 수 있고/있거나, 분쇄된 석영, 제분된 탄산칼슘, 규조토, 황산바륨, 산화철, 이산화티탄, 카본 블랙, 활석, 크리스토발라이트, 운모, 장석 또는 규회석과 같은 비-강화용 충전제를 포함할 수 있다. 단독으로 사용되거나 상술한 바에 추가해서 사용될 수 있는 기타 충전제는 알루미나이트, 황산칼슘(무수 석고), 석고, 탄산마그네슘, 삼수산화알루미늄, 수산화마그네슘(수활석), 흑연, 탄산구리, 예를 들면, 공작석, 탄산니켈, 탄산바륨, 탄산스트론튬, 산화알루미늄; 감람석류, 석류석류, 알루미노실리케이트, 환 실리케이트, 쇄 실리케이트 및 시트 실리케이트로 이루어진 그룹으로부터의 실리케이트; 또는 플라스틱 또는 유리 미소구, 바람직하게는 중공 미소구를 포함한다. 제2의 충전제는, 상기 조성물에 존재하는 경우, 습기 경화성 조성물의 중합체(A) 100부당 3 내지 400중량부의 바람직한 범위로 존재할 수 있다. 본 발명의 한 바람직한 양태에서, 상기 조성물은 실리카를 함유하지 않는다(즉, 실리카 비함유).
본 발명의 조성물은 규소-결합된 하이드록실 또는 가수분해성 그룹을 기본으로 하는 습기 경화성 조성물(예: 밀봉제 조성물)에서 사용되는 것으로 공지된 기타 성분들을 포함할 수 있다. 상기 조성물은 중합체(A) 또는 가교결합제(B)와 반응성이 아닌 실리콘 또는 유기 유체를 포함할 수 있다. 이러한 실리콘 또는 유기 유체는 상기 조성물에서 가소제 또는 증량제(때로는 가공 조제로 지칭됨)로서 작용한다. 상기 실리콘 또는 유기 유체는 중합체(A) 100부당 습기 경화성 조성물을 200중량부 이하로 존재할 수 있으며, 예를 들면, 중합체(A) 100중량부를 기준으로 하여 5 또는 10중량부 내지 150중량부로 존재할 수 있다.
가소제로서 유용한 비-반응성 실리콘 유체의 예는 말단 트리오가노실록시 그룹을 갖는 폴리디메틸실록산과 같은 폴리디오가노실록산을 포함하며, 여기서 유기 치환기는, 예를 들면, 메틸, 비닐, 페닐 또는 이들 그룹의 조합이다. 이러한 폴리디메틸실록산은, 예를 들면, 25℃에서의 점도가 약 5 내지 약 100,000mPaㆍs일 수 있다.
상기 실리콘 유체 가소제에 추가하거나 그 대신 사용될 수 있는 혼화성 유기 가소제의 예는 디알킬 프탈레이트(여기서, 상기 알킬 그룹은 선형 및/또는 분지형일 수 있으며, 디옥틸, 디헥실, 디노닐, 디데실, 디알라닐 및 기타 프탈레이트, 및 동종 아디페이트, 아젤레이트, 올레에이트 및 세바케이트 에스테르와 같이 6개 내지 20개의 탄소원자를 함유한다); 에틸렌 글리콜 및 이의 유도체와 같은 폴리올; 및 트리크레실 포스페이트 및/또는 트리페닐 포스페이트와 같은 유기 포스페이트를 포함한다.
본 발명에 따르는 조성물, 특히 실리콘 밀봉제 조성물에서 사용하기 위한 증량제의 예는 광유계(전형적으로 석유계) 파라핀성 탄화수소, 파라핀성 탄화수소와 나프텐성 탄화수소의 혼합물, 사이클릭 파라핀과 비-사이클릭 파라핀을 포함하는 파라핀 오일, 및 나프텐성 물질, 폴리사이클릭 나프텐성 물질 및 파라핀을 함유하는 탄화수소 유체, 또는 중질 알킬레이트와 같은 폴리알킬벤젠(정제소에서 오일 증류후 남는 알킬화 방향족 물질)을 포함한다. 이러한 증량제의 예는 본원에 참조로 인용되는 GB 2424898에서 논의되었다. 이러한 탄화수소 증량제는, 예를 들면, ASTM D-86 비점이 235℃ 내지 400℃일 수 있다. 바람직한 유기 증량제의 예는 상표명 G250H하에 토탈(Total)에 의해 판매되는 탄화수소 유체이다. 상기 증량제 또는 가소제는 하나 이상의 비-무기계 천연 오일, 즉 석유로부터 유도되지 않고 동물, 종자 또는 견과류로부터 유도된 오일 또는 이들의 유도체[예: 에스테르교환된 식물성 오일, 비등 천연 오일, 취입된 천연 오일, 또는 스탠드 오일(열중합된 오일)]을 포함할 수 있다.
상기 조성물에 포함될 수 있는 기타 성분들은 유동성 개질제, 접착 촉진제, 안료, 열 안정제, 난연제, UV 안정제, 쇄 연장제, 경화 개질제, 전기전도성 및/또는 열전도성 충전제 및 살진균제 및/또는 살생물제 등을 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다.
상기 유동성 개질제는 폴리에테르 또는 폴리에스테르의 폴리올 기재의 EP 0802233에 기재된 것들과 같은 실리콘 유기 공중합체; 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에톡실화 피마자유, 올레산 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 및 실리콘 폴리에테르 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 비-이온성 계면활성제; 및 실리콘 글리콜을 포함한다. 일부 시스템의 경우, 이들 유동성 개질제, 특히 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 및 실리콘 폴리에테르 공중합체는 기판, 특히 플라스틱 기판에 대한 밀봉제의 접착성을 증진시킬 수 있다.
본 발명에 따르는 습기 경화성 조성물에 혼입될 수 있는 접착 촉진제의 예는 아미노알킬알콕시실란(예: 3-아미노프로필트리에톡시실란), 에폭시알킬알콕시실란(예: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란) 및 머캅토-알킬알콕시실란과 같은 알콕시실란, 및 에틸렌디아민과 실릴아크릴레이트와의 반응 생성물을 포함한다. 1,3,5-트리스(트리알콕시실릴알킬)이소시아누레이트와 같은 규소 그룹을 함유하는 이소시아누레이트가 추가로 사용될 수 있다. 추가의 적합한 접착 촉진제는 에폭시알킬알콕시실란(예: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란)과 아미노-치환된 알콕시실란(예: 3-아미노프로필트리메톡시실란) 및 임의로 알킬알콕시실란(예: 메틸트리메톡시실란)과의 반응 생성물이다.
열 안정제는 철 산화물 및 카본 블랙, 철 카복실레이트 염, 세륨 수화물, 바륨 지르코네이트, 세륨 및 지르코늄 옥토에이트, 및 포르피린을 포함할 수 있다. 난연제는 수화된 수산화알루미늄 및 실리케이트(예: 규회석)를 포함할 수 있다.
쇄 연장제는 가교결합이 일어나기 전에 폴리실록산 중합체 쇄의 길이를 연장시킴으로써 상기 경화된 탄성중합체의 신장 모듈러스를 감소시키는 이관능성 실란을 포함할 수 있다. 쇄 연장제 및 가교결합제는 관능성 중합체 말단과의 이들의 반응을 종결지으며, 주목할 만한 쇄 연장을 달성하려면 상기 이관능성 실란은 삼관능성 가교결합제를 사용하는 경우의 반응성에 비해 실질적으로 더 높은 반응성을 가져야 한다. 적합한 쇄 연장제는 디알킬디아세트아미도실란 또는 알케닐알킬디아세트아미도실란, 특히 메틸비닐디(N-메틸아세트아미도)실란, 또는 디메틸디(N-메틸아세트아미도)실란과 같은 디아미도실란; 디알킬디아세톡시실란 또는 알킬알케닐디아세톡시실란과 같은 디아세톡시실란; 디알킬디아미노실란 또는 알킬알케닐디아미노실란과 같은 디아미노실란; 디메톡시디메틸실란, 디에톡시디메틸실란 및 α-아미노알킬디알콕시알킬실란과 같은 디알콕시실란; 중합도가 2 내지 25이고 분자당 2개 이상의 아세트아미도, 아세톡시, 아미노, 알콕시, 아미도 또는 케톡시모 치환기를 갖는 폴리디알킬실록산; 디알킬디케톡시이미노실란 및 알킬알케닐디케톡시이미노실란과 같은 디케톡시이미노실란을 포함한다.
전기전도성 충전제는 카본 블랙, 금속 입자(예: 은 입자), 임의의 적합한 전기 전도성 금속 산화물 충전제(예: 표면이 주석 및/또는 안티몬으로 처리된 산화티탄 분말, 표면이 주석 및/또는 안티몬으로 처리된 티탄산칼륨 분말, 표면이 안티몬으로 처리된 산화주석, 표면이 알루미늄으로 처리된 산화아연)을 포함할 수 있다. 열전도성 충전제는 분말, 플레이크 또는 콜로이드 형태의 은, 구리, 니켈, 백금, 금, 알루미늄 및 티탄, 금속 산화물, 특히 산화알루미늄(Al2O3) 및 산화베릴륨(BeO), 산화마그네슘, 산화아연, 산화지르코늄과 같은 금속 입자를 포함할 수 있다.
살진균제 및 살생물제는 N-치환된 벤즈이미다졸 카바메이트, 벤즈이미다졸릴카바메이트(예: 메틸 2-벤즈이미다졸릴카바메이트), 에틸 2-벤즈이미다졸릴카바메이트, 이소프로필 2-벤즈이미다졸릴카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-5-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)-5-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에틸 N-{2-[2-(N-메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 이소프로필 N-{2-[1-(N1N-디메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 이소프로필 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-프로필카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{1-(N,N-디메틸카바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[N-메틸카바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일옥시)벤조이미다졸릴]}카바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일옥시)벤조이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-6-클로로벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 및 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-6-니트로벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 10,10'-옥시비스페녹사르신[상표명: 비니젠(Vinyzene), OBPA], 디-요오도메틸-파라-톨릴설폰, 벤조티오펜-2-사이클로헥실카복스아미드-S,S-디옥사이드, N-(플루오르디클로라이드메틸티오)프탈이미드[상표명: 플루오르-폴퍼(Fluor-Folper), 프레벤톨(Preventol) A3], 메틸-벤즈이미데아졸-2-일카바메이트[상표명: 카르벤다짐(Carbendazim), 프레벤톨 BCM], 아연-비스(2-피리딜티오-1-옥사이드)(아연 피리티온), 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸, N-페닐-요오드프로파길카바메이트, N-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로라이드-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, N-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및/또는 트리아졸릴 화합물(예: 은 함유 제올라이트와 배합된 테부코나졸)을 포함한다. 상기 살진균제 및/또는 살생물제는 적합하게는 상기 조성물의 0 내지 0.3중량%의 양으로 존재할 수 있다.
상기 습기 경화성 조성물은 임의의 적합한 혼합 장치를 사용하여 상기 성분들을 혼합하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 바람직한 일액형 습기 경화성 조성물은 비-반응성 실리콘 또는 유기 유체 증량제 또는 가소제의 존재하에 중합체(A)를 제조하거나 상기 중합체(A)를 증량제 또는 가소제와 예비 혼합시키고, 생성된 증량된 폴리실록산을 사용된 충전제 전부 또는 일부와 혼합하고, 이를 상기 가교결합제와 카올린의 예비 혼합물과 혼합시킴으로써 제조할 수 있다. UV 안정제 및 안료와 같은 기타 첨가제를 임의의 바람직한 스테이지에서 상기 혼합물에 첨가할 수 있다. 최종 혼합 단계는 실질적으로 무수 조건하에 수행되며, 생성된 경화성 조성물은 일반적으로 사용할 필요가 있을 때까지 실질적으로 무수 조건하에, 예를 들면, 밀봉된 콘테이너 속에 저장한다.
본 발명에 따르는 이러한 일액형 습기 경화성 조성물은 저장시 안정하지만 대기 노출시 경화되며 다양한 용도로, 예를 들면, 피복, 코킹(caulking), 주형 제조 및 캡슐화 물질로서 사용될 수 있는 탄성중합체성 물체를 제공한다. 이들은 상대적으로 이동되는 제품 및 구조물에서 연결부, 공동 및 기타 공간을 밀봉하기에 특히 적합하다. 따라서 이들은 광택 밀봉제로서, 그리고 밀봉제의 겉보기 외관이 중요한 빌딩 구조물을 밀봉하는 데 있어서 특히 적합하다.
상기 일액형 습기 경화성 조성물에서 사용되는 카올린은 하소된 카올린이다. 비-하소된 카올린에, 특히 메타카올린에 존재하는 결정화수는 저장시 상기 조성물의 불완전 경화를 일으킬 수 있다.
대안으로, 본 발명의 습기 경화성 조성물은 중합체(A) 및 가교결합제(B)가 별도로 팩키징되는 이액형 조성물일 수 있다. 이러한 조성물에서, 상기 카올린은 일반적으로 중합체(A)와 함께 또는 가교결합제(B)와 함께 팩키징될 수 있지만, 특히 상기 카올린이 하소되지 않은 경우 중합체(A)와 함께 팩키징되는 것이 바람직하다. 이러한 이액형 조성물에서의 양쪽 팩키지는 대기 습기에 노출시 경화되도록 무수 상태일 수 있거나, 팩키지들의 혼합시 조성물의 초기 경화를 가속시키도록 상기 팩키지 중의 하나만이 조절된 양의 수분을 함유할 수 있다. 이액형 조성물에서, 상기 카올린은 비-하소된 카올린 또는 메타카올린일 수 있으나, 하소된 카올린이 여전히 바람직하다. 이러한 이액형 시스템은 사용 직전 혼합된다. 전형적으로, 이들은 1:10 내지 10:1의 비(중합체 A 혼합물 대 가교결합제 혼합물)로 혼합된다.
본 발명에 따르는 조성물은 경화시 탄성중합체성 물체를 제공할 것이며, 바람직하게는 상기 탄성중합체성 물체는 밀봉제로서 사용된다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 설명되며, 여기서 부 및 %는 중량 기준이다. 출발 물질의 모든 점도는 공급자에 의해 제공되는 미리 측정된 값으로서 주어지며, 실험 동안 구한 점도 측정치는 5rpm의 속도에서 원뿔 플레이트 스핀들로 브룩필드(Brookfield)® HB DV-II + PRO를 사용하여 측정하였다. 모든 점도 측정치는 별도의 언급이 없는 한 25℃에서 구하였다.
실시예 1 내지 9에서, 사용된 중합체는 25℃에서의 점도가 80,000mPas인 디하이드록시 말단 폴리디메틸실록산이다. 상기 가교결합제는 메틸트리아세톡시실란과 에틸트리아세톡시실란이 거의 등량으로 이루어진 혼합물이다. 상기 증량제는 상표명 G25OH하에 토탈(Total)에 의해 판매되는 광유 제품이다. 습기 경화성 밀봉제 조성물은 하우쓰힐트 실험용 혼합기(치과용 혼합기)에서 상기 열거된 성분들을 혼합하고 상기 혼합된 조성물을 카트릿지에 충전함으로써 제조하였다. 상기 조성물은 주위 온도에서 상기 카트릿지 내에서 24시간 저장한 후 시험하였다.
스킨 오버 타임(SOT)은 손가락 시험에 의해 측정하였다. 상기 밀봉제가 손가락에 밀봉제 흔적을 전혀 남기지 않도록 하기에 필요한 시간을 밀봉제 표면을 온화하게 터치한 후, 분 단위로 SOT로 기록하였다. 상기 밀봉제가 접촉시 끈적이지 않도록 하기에 필요한 시간인 택 프리 타임(TFT)은 폴리에틸렌 시트를 상기 밀봉제에 도포함으로써 시험하며(상기 밀봉제가 상기 시트에 밀봉제 흔적을 전혀 남기지 않도록 하기에 필요한 시간), 결과는 분 단위로 제공한다. 경화 깊이 시험(CID)은 적합한 콘테이너를 밀봉제로 충전하고 상기 콘테이너에 내장된 밀봉제를 실온(RT) 및 50% 상대 습도에서 적합한 기간 동안 경화시킴으로써 상기 밀봉제의 표면이 24시간 및 72시간 내에 얼마나 깊이 경화되는 지(CID24 및 CID72)를 측정하기 위해 수행된다. 이후, 상기 경화된 밀봉제 스킨(skin)을 제거하고, 상기 경화된 밀봉제의 두께는 mm 단위로 주어진다. 침투도는 ASTM D127-97에 따라 측정하며, 3초의 측정 동안 mm/10으로 값이 주어진다. 상기 밀봉제의 스트링잉(stringing)은 1000mm/min의 속도로 당기면서 플라스틱 노즐 및 장력측정계를 사용하여 샘플 표면으로부터 당겨질 수 있는 스트링의 최대 길이를 측정하여 결정한다. 압출은 내부 직경이 5mm이고 길이가 90mm인 눈금매긴 금속 노즐을 사용하고 상기 카트릿지에 0.8bar (0.8×105Pa)의 압력을 인가하여 측정한 g/min 단위의 압출 속도이다. mm 단위의 유동 특성은 ASTM D 2202에 따라 15분 후 유동 지그(flow jig)로 측정한다.
상기 인장 시험은 ASTM D412-98a에 따라 1주 경화후 3mm 시트로 ASTM D412-98a에 따라 수행된다.
'인장'은 MPa 단위의 인장 강도(파단 응력)를 의미한다. '모듈러스 100%'는 100% 신도에서 공칭 응력(또는 겉보기 응력, MPa)이다.
신도는 2mm 시트에 대해 ASTM D412-98a에 따라 % 단위로 주어진다.
경도는 ASTM D2240-02b에 따라 측정된 쇼어 A 경도이다.
인열 강도(kN/m)는 다이 B를 사용하여 ASTM D 624에 의해 측정된다. 상기 인장 특성은 ASTM D412-98a에 따라 1주 경화후 3mm 시트로 시험된다.
실시예 1 및 2
습기 경화성 밀봉제 조성물은 표 1에 나타낸 제형물로 제조하였다. 하소된 카올린 A는 중간 입자 크기가 1.5㎛(맬번)이고 표면적 BET가 16g/m2(BET)이며 오일 흡수도가 80ml/100g(ISO 787)이다. 비교 실시예 C1 및 C2에서, 습기 경화성 밀봉제 조성물은 공지된 촉매 디부틸틴 디라우레이트(DBTDL)를 함유하는 점을 제외하고는 유사한 제형물로부터 제조된다.
상술한 바와 같이 시험되는 경우 상기 조성물의 특성은 또한 표 1에 제시된다.
Figure 112010039833113-pct00004
표 1에서의 SOT 및 TFT 결과는, 하소된 카올린을 함유하지만 DBTDL은 전혀 함유하지 않는 밀봉제 조성물이 DBTDL을 함유하는 동일한 밀봉제 조성물과 유사하게 표면 경화됨을 보여준다. 상기 카올린은 어떠한 추가의 촉매도 필요로 하지 않으면서 효과적인 촉매로서 작용한다. 상기 경화된 밀봉제의 기계적 특성은 상기 제형물로부터 주석 촉매를 제거하는 것에 의해 영향을 받지 않는다.
실시예 3 내지 8
습기 경화성 밀봉제 조성물은 표 2에 나타낸 제형으로 제조되며, 여기서 하소된 카올린은 알파(Alpha) CT 15P라는 상표명하에 알파 칼시트(Alpha Calcit)에 의해 판매되는 활석인 제2 충전제 활석 A와 함께 존재한다. 상술한 바와 같이 시험되는 경우 상기 조성물의 특성은 또한 표 2에 나타내었다.
Figure 112010039833113-pct00005
실시예 3 내지 8은, 습기 경화성 조성물 중에 단 10%의 하소된 카올린만으로도(기타 존재하는 촉매 없이) 충분한 경화 속도가 달성될 수 있음을 보여준다.
실시예 9:
표 3에서 활석 B로 지시되는 활석은 미스트론 모노믹스(Mistron Monomix) G라는 상표명 하에 리오 틴토 미네랄즈(Rio Tinto Minerals)로부터 수득하였다.
실시예 9는 하소된 카올린을 유일한 촉매로서(즉, 주석 촉매 없이) 포함하는 본 발명에 따르는 조성물이 저장 안정성임을 보여준다.
Figure 112010039833113-pct00006
비교 실시예 C3 내지 C6
카올린 대신 표 3에 열거한 바와 같이 충전제로서 공지된 다양한 기타 물질들을 사용하여 실시예 2를 반복 수행하였다. 활석 B 및 활석 C는 각각 미스트론 모노믹스 G 및 미스트로 754G라는 상표명 하에 리오 틴토 미네랄즈에 의해 판매되는 편암 활석이다. 상기 크리스토발라이트는 상표명 M3000하에 시벨코(Sibelco)에 의해 공급된다. 상술한 바와 같이 시험되는 경우 상기 조성물의 특성은 또한 표 4에 나타내었다.
Figure 112010039833113-pct00007
비교 실시예 C3 내지 C6은, 기타 충전제들이 심지어 40% 부하량에서도 카올린을 함유하는 밀봉제 조성물에서 보이는 신속한 표면 경화를 제공하지 못함을 보여준다.
실시예 10 및 비교 실시예 C7 내지 C9
습기 경화성 밀봉제 조성물은 하우쓰힐트(Hausschild) 실험용 혼합기에서 열거된 성분들을 혼합하여 제조하였다. 사용되는 경화 시스템은 옥심 경화이다. 사용된 중합체는 25℃에서의 점도가 50000mPaㆍs인 디하이드록시 말단 폴리디메틸실록산이다. 상기 가교결합제는 비닐-트리스(메틸에틸케톡시모)실란(VOS)이다. 비교 실시예 C7에서 사용된 촉매는 디부틸틴디라우레이트(DBTDL)이다. 비교 실시예 C9에서 사용된 제분된 탄산칼슘(GCC)은 상표명 미카르트(Mikhart) AC하에 프로벤케일(Provencale)에 의해 공급된다. 비교 실시예 C7 및 C8에서 사용되는 실리카는 BET 표면적이 약 150m2/g인 퓸드 실리카이다. 상기 실리콘 오일은 25℃에서의 점도가 100mPaㆍs인 트리메틸실릴-말단 폴리디메틸실록산이다. 상기 카올린은 실시예 1에 기술된 바와 같이 하소된 카올린 A이다.
Figure 112010039833113-pct00008
비교 실시예 C7은 주석 촉매를 함유하는 전형적인 옥심 밀봉제의 특성을 보여준다. 비교 실시예 C8은 주석 촉매 없이 상기 표면 경화가 실제적인 이유에 적합하지 않은 수준(오랜 점착성)으로 감소됨을 보여준다. 실시예 E10은 촉매로서 하소된 카올린을 사용하여 주석 함유 옥심 밀봉제를 사용한 경우에 비해 훨씬 신속한 표면 경화가 수득될 수 있음을 보여준다. 비교 실시예 C9는 다량의 기타 충전제가, 이 경우 탄산칼슘이 옥심 밀봉제에서의 표면 경화에 대해 동일한 효과를 내지 못함을 보여준다.

Claims (25)

  1. 습기 경화성 조성물로서,
    상기 조성물은 규소에 결합된 반응성 하이드록실 또는 가수분해성 그룹들을 함유하는 중합체(A)를 포함하고, 상기 그룹들은 습기의 존재하에 서로 반응성이거나 상기 조성물에 존재하는 가교결합제(B)에 있는 그룹들과 반응성이며,
    상기 조성물은 유기 주석 화합물을 함유하지 않으며, 상기 중합체(A)의 반응성 그룹들을 반응시키기 위한 촉매로서 카올린을 함유함을 특징으로 하는, 습기 경화성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 조성물이 중합체(A)의 반응성 그룹들과 반응하는 그룹들을 함유하는 가교결합제(B)를 함유하고, 상기 카올린이 습기의 존재하에 가교결합제(B)의 상기 반응성 그룹을 중합체(A)와 반응시키기 위한 촉매로서 작용함을 특징으로 하는, 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 카올린이 하소된 카올린임을 특징으로 하는, 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 카올린이 0.1 내지 40㎛의 중량 기준 중간 입자 크기를 갖고/갖거나 중합체(A) 100부당 3 내지 400중량부의 범위로 존재함을 특징으로 하는, 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 중합체(A)가 하이드록시-말단 폴리디오가노실록산이거나; 또는 폴리에테르, 탄화수소 중합체, 아크릴레이트 중합체, 폴리우레탄 및 폴리우레아로부터 선택된 유기 중합체임을 특징으로 하는, 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 유기 중합체가 말단 가수분해성 실릴 그룹을 갖는 텔레켈릭(telechelic) 중합체임을 특징으로 하는, 조성물.
  7. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 가교결합제가 아세톡시실란, 옥심-관능성 규소 화합물 및 알콕시실란으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 조성물.
  8. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체(A) 또는 상기 가교결합제(B)와 반응하지 않는 실리콘 또는 유기 유체를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 조성물.
  9. 제3항에 있어서, 상기 중합체(A), 상기 가교결합제(B) 및 상기 하소된 카올린이 습기의 부재하에 함께 팩키징된 일액형(one-part) 조성물임을 특징으로 하는, 조성물.
  10. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 중합체(A)와 상기 가교결합제(B)가 별도로 팩키징되고, 상기 카올린이 상기 중합체(A)와 함께 팩키징되고 상기 가교결합제(B)가 물과 함께 팩키징되거나, 상기 카올린이 상기 가교결합제(B)와 함께 팩키징되고 상기 중합체(A)가 물과 함께 팩키징된 이액형(two-part) 조성물임을 특징으로 하는, 조성물.
  11. 상기 중합체(A), 상기 가교결합제(B) 및 충전제를 포함하는 제2항 또는 제3항에 따르는 조성물을 포함하는 탄성중합체성 물체(elastomeric body)로서,
    상기 카올린은 상기 조성물 중의 상기 충전제의 75 내지 100중량%를 구성함을 특징으로 하는, 탄성중합체성 물체.
  12. 상기 중합체(A), 상기 가교결합제(B) 및 충전제를 포함하는 제2항에 따르는 조성물을 포함하는 탄성중합체성 물체로서,
    상기 카올린은 상기 조성물 중의 상기 충전제의 10 내지 75중량%를 구성하고, 상기 조성물은 카올린 이외에 실리카, 탄산칼슘 및 실리케이트 충전제로부터 선택된 충전제도 함유함을 특징으로 하는, 탄성중합체성 물체.
  13. 제12항에 있어서, 상기 실리케이트 충전제가 활석, 크리스토발라이트, 운모, 장석 또는 규회석임을 특징으로 하는, 탄성중합체성 물체.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 탄성중합체성 물체가 밀봉제(sealant)임을 특징으로 하는, 탄성중합체성 물체.
  15. 제1항에 있어서, 상기 중합체(A)의 하이드록실 또는 가수분해성 그룹이 습기의 존재하에 서로 반응성이고, 상기 조성물이 별도의 가교결합제를 함유하지 않는, 조성물.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0724943D0 (en) * 2007-12-21 2008-01-30 Dow Corning Sealant composition
SI2456824T1 (sl) 2009-07-21 2018-12-31 Henkel IP & Holding GmbH Strdljivi silikonski sestavki, vsebujoči reaktivne smole, ki ne vsebujejo siloksanov
DE102010042712A1 (de) 2010-10-20 2012-04-26 Wacker Chemie Ag Selbsthaftende Härterzusammensetzung
US9012585B2 (en) 2011-07-20 2015-04-21 Dow Corning Corporation Zinc containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9228061B2 (en) 2011-09-07 2016-01-05 Dow Corning Corporation Zirconium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
EP2753655B1 (en) 2011-09-07 2019-12-04 Dow Silicones Corporation Titanium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9480977B2 (en) 2011-09-20 2016-11-01 Dow Corning Corporation Ruthenium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
US9221041B2 (en) 2011-09-20 2015-12-29 Dow Corning Corporation Iridium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
JP6101695B2 (ja) 2011-09-20 2017-03-22 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ニッケル含有ヒドロシリル化触媒及びその触媒を含有する組成物
EP2764052B1 (en) 2011-10-04 2018-07-18 Dow Silicones Corporation Iron(iii) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9139699B2 (en) 2012-10-04 2015-09-22 Dow Corning Corporation Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
KR101738602B1 (ko) 2011-10-17 2017-06-08 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 축합반응 경화형 실리콘 박리 코팅 조성물
US9073950B2 (en) 2011-12-01 2015-07-07 Dow Corning Corporation Hydrosilylation reaction catalysts and curable compositions and methods for their preparation and use
JP6522625B2 (ja) * 2013-12-23 2019-05-29 ダウ シリコーンズ コーポレーション 湿気硬化性組成物
DE102015201423A1 (de) * 2015-01-28 2016-07-28 Wacker Chemie Ag Durch Kondensationsreaktion vernetzbare Organopolysiloxanmassen
TWI637977B (zh) * 2015-06-12 2018-10-11 大金工業股份有限公司 表面處理劑
WO2017007560A1 (en) * 2015-07-07 2017-01-12 Henkel Ag & Co. Kgaa High temperature resistant, two component, low viscosity silicone composition
US9528005B1 (en) * 2015-12-28 2016-12-27 Swift IP, LLC Liquid rubber composition
EP3394188B1 (en) 2016-01-27 2020-11-11 Momentive Performance Materials Inc. Dirt pick-up resistant silicone coating composition
GB201604971D0 (en) * 2016-03-23 2016-05-04 Dow Corning Moisture curable compositions
US11466157B2 (en) 2017-11-14 2022-10-11 Nitto Kasei Co., Ltd. Curing catalyst for organic polymer or organopolysiloxane, moisturecurable composition, cured product, and production method therefor
CN111566165B (zh) * 2018-01-12 2023-10-03 积水富乐株式会社 固化性组合物和涂膜防水剂
MX2021006643A (es) * 2018-12-13 2021-07-07 Henkel Ag & Co Kgaa Composicion de adhesivo polimerico de alta resistencia modificado con silano.
CA3131887A1 (en) * 2019-03-07 2020-09-10 Dow Global Technologies Llc Catalyst system
JP2021008600A (ja) * 2019-07-01 2021-01-28 株式会社スリーボンド 湿気硬化性樹脂組成物および硬化物
US11293159B1 (en) 2021-01-13 2022-04-05 CB Geotex LLC Method of maintaining soil strength and stability

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4677141A (en) * 1981-01-26 1987-06-30 Dow Corning Corporation Method of improving heat stability of pigmentable silicone elastomer
US4427811A (en) * 1981-12-30 1984-01-24 Dow Corning Corporation Silicone elastomeric emulsion having improved shelf life
AU559667B2 (en) * 1982-12-03 1987-03-19 Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K. Curable polyoxyalkylene polymer composition
DE3439745A1 (de) * 1983-10-28 1985-05-15 Lugato Chemie Dr. Büchtemann GmbH & Co, 2000 Hamburg Kalthaertende dauerelastische einkomponenten-masse
US4618522A (en) * 1983-12-19 1986-10-21 General Electric Company Organosiloxane fabric coating compositions
US4612055A (en) * 1985-04-10 1986-09-16 Sws Silicones Corporation Stabilized blends of thiofunctional polysiloxane fluids and organopolysiloxane fluids and a process for stabilizing the same
US4929664A (en) * 1988-12-19 1990-05-29 The B.F. Goodrich Company Crosslinkable silicone polymers with talc reinforcing agents having improved non-sag and modulus properties
US5071143A (en) * 1989-07-06 1991-12-10 Ta Mfg. Co. Sealing arrangement for bulkhead
JP2911233B2 (ja) * 1991-02-04 1999-06-23 横浜ゴム株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2592021B2 (ja) * 1992-01-31 1997-03-19 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 エアーバッグコーティング用液状シリコーンゴム組成物
US5420221A (en) * 1993-07-15 1995-05-30 General Electric Company Process for the production of linear organosiloxane polymers by disproportionation
FR2719598B1 (fr) * 1994-05-03 1996-07-26 Rhone Poulenc Chimie Composition élastomère silicone et ses applications, notamment pour l'enduction de sac gonflable, destiné à la protection d'un occupant de véhicule.
US5948853A (en) * 1996-01-26 1999-09-07 General Electric Company One component room temperature vulcanizable silicone sealant having an increased work life
JP3448433B2 (ja) * 1996-07-01 2003-09-22 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
DE69831518T2 (de) * 1997-04-21 2006-06-22 Asahi Glass Co., Ltd. Bei Raumtemperatur härtende Zusammensetzung
JP2969094B2 (ja) * 1997-05-02 1999-11-02 株式会社日本触媒 含珪素ポリマーの製造方法
JP3712029B2 (ja) * 1998-01-29 2005-11-02 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
US6084002A (en) * 1999-02-02 2000-07-04 Dow Corning Corporation Flame retardant silicone foams
GB9919083D0 (en) * 1999-08-13 1999-10-13 Dow Corning Silicone coated textile fabrics
GB9919074D0 (en) * 1999-08-13 1999-10-13 Dow Corning Coating compositions and textile fabrics coated therewith
JP3580356B2 (ja) * 1999-08-25 2004-10-20 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
JP3705344B2 (ja) * 2000-08-17 2005-10-12 信越化学工業株式会社 導電性シリコーンゴム組成物
JP2003049063A (ja) * 2001-08-09 2003-02-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JP2003197377A (ja) * 2001-10-18 2003-07-11 Fuji Xerox Co Ltd 有機電界発光素子
DE10214137A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-16 Wacker Chemie Gmbh Siliconmassen mit verbesserter Hitzestabilität
US20050203236A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-15 Christina Prowell Reinforcing filler for silicone rubber and sealants
GB0512193D0 (en) * 2005-06-15 2005-07-20 Dow Corning Silicone rubber compositions
US7625976B2 (en) * 2006-01-09 2009-12-01 Momemtive Performance Materials Inc. Room temperature curable organopolysiloxane composition
US7569653B2 (en) * 2006-02-01 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Sealant composition having reduced permeability to gas
FR2899905B1 (fr) * 2006-04-12 2008-07-18 Rhodia Recherches & Tech Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques
GB0724943D0 (en) * 2007-12-21 2008-01-30 Dow Corning Sealant composition

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