JP2011510103A - 湿分硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
X1−A’−X2 (1)
(式中、X1及びX2は独立して、ヒドロキシル置換基又は加水分解性置換基を含有するケイ素含有基から選択され、A’はポリマー鎖を表す)を有し得る。ヒドロキシル置換基及び/又は加水分解性置換基を組み込んだX1基又はX2基の例としては、下記:
−Si(OH)3、−(Ra)Si(OH)2、−(Ra)2SiOH、−RaSi(ORb)2、−Si(ORb)3、−Ra 2SiORb又は−Ra 2Si−Rc−SiRd p(ORb)3-p(式中、Raはそれぞれ独立して、一価のヒドロカルビル基、例えば特に1個〜8個の炭素原子を有するアルキル基を表し(且つ、好ましくはメチルであり)、Rb基及びRd基はそれぞれ独立してアルキル基又はアルコキシ基であり、該アルキル基は適宜6個までの炭素原子を有し、Rcは、6個までのケイ素原子を有する1つ又は複数のシロキサンスペーサが介在し得る二価の炭化水素基であり、pは0、1又は2の値を有する)のように終端する基が挙げられる。
−(R5 sSiO(4-s)/2)− (2)
(式中、R5はそれぞれ独立して、1個〜18個の炭素原子を有する炭化水素基、1個〜18個の炭素原子を有する置換炭化水素基、又は18個までの炭素原子を有するヒドロカルボノキシ基等の有機基であり、sは平均して1〜3、好ましくは1.8〜2.2の値を有する)のシロキサン単位を含む。置換炭化水素基において、炭化水素基中の1つ又は複数の水素原子は、別の置換基で置き換えられている。かかる置換基の例としては、塩素、フッ素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子;クロロメチル、ペルフルオロブチル、トリフルオロエチル及びノナフルオロヘキシル等のハロゲン原子含有基;酸素原子;(メタ)アクリル及びカルボキシル等の酸素原子含有基;窒素原子;アミノ官能基、アミド官能基及びシアノ官能基等の窒素原子含有基;硫黄原子;並びに、メルカプト基等の硫黄原子含有基が挙げられるが、これらに限定されない。
両方ともアルキル基(好ましくは両方ともメチル若しくはエチル)、又は
アルキル基及びフェニル基、又は
アルキル及びフルオロプロピル、又は
アルキル及びビニル、又は
アルキル基及び水素基である。
典型的に、少なくとも1つのブロックはシロキサン単位を含み、ここでR5基は両方ともアルキル基である。
−[−Re−O−(−Rf−O−)h−Pn−CRg 2−Pn−O−(−Rf−O−)q−Re]−
(式中、Pnは1,4−フェニレン基であり、Reはそれぞれ同じであるか又は異なり、2個〜8個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、Rfはそれぞれ同じであるか又は異なり、エチレン基又はプロピレン基であり、Rgはそれぞれ同じであるか又は異なり、水素原子又はメチル基であり、下付き文字のh及びqはそれぞれ、3〜30の範囲の正の整数である)を含み得る。
「引張」は、MPa単位の引張強度(破壊応力)を意味する。「100%モジュラス」は、100%の伸張における公称応力(又は見かけの応力(MPa))である。
伸張はASTM D412−98に準拠して2mmのシートについて%単位で示す。
表1に示す配合を用いて湿分硬化性シーラント組成物を調製した。焼成カオリンAは、メジアン粒径1.5μm(Malvern)、表面積BET 16g/m2(BET)及び吸油量80ml/100g(ISO 787)を有していた。比較例C1及び比較例C2では、既知の触媒であるジブチルスズジラウレート(DBTDL)を含有する以外は同様の配合から湿分硬化性シーラント組成物を調製した。
表2に示す配合を用いて湿分硬化性シーラント組成物を調製した。該湿分硬化性シーラント組成物中では、第2の充填剤であるタルクAと併せて焼成カオリンが存在しており、該タルクAは、Alpha Calcitにより商標Alpha CT 15Pとして販売されているタルクである。上記のように試験した場合の組成物の特性も表2に示す。
表3中でタルクBと記載されているタルクは、Rio Tinto Mineralsから商標Mistron Monomix Gとされているものを入手した。
カオリンの代わりに表3に列挙されるような、充填剤として既知の多様な他の材料を用いて、実施例2を繰り返した。タルクB及びタルクCは、Rio Tinto Mineralsによりそれぞれ商標Mistron Monomix G及びMistron 754Gとして販売されている板状タルクとした。クリストバライトは、Sibelcoにより商標M3000として供給されているものとした。上記のように試験した場合の組成物の特性も表4に示す。
Hausschild実験室用ミキサー内で列挙される成分を混合することによって、湿分硬化性シーラント組成物を調製した。用いた硬化系はオキシム硬化であった。使用したポリマーは、25℃で50000mPaSの粘度を有するジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンとした。架橋剤はビニル−トリス(メチルエチルケトキシモ)シラン(VOS)とした。比較例C7で使用した触媒はジブチルスズジラウレート(DBTDL)とした。比較例C9で使用した粉末炭酸カルシウム(GCC)は、Provencaleにより商品名Mikhart ACとして供給されているものとした。比較例C7及び比較例C8で使用したシリカは、およそ150m2/gのBET表面積を有するヒュームドシリカとした。シリコーン油は、25℃で100mPasの粘度のトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンとした。カオリンは、実施例1に記載したものと同様の焼成カオリンAとした。
Claims (25)
- 湿分の存在下で互いに又は組成物中に存在する架橋剤(B)中の基と反応性である、ケイ素に結合した反応性ヒドロキシル基又は加水分解性基を含有するポリマー(A)を含む湿分硬化性組成物であって、スズの有機化合物を含まず、ポリマー(A)の前記反応性基の反応のための触媒としてカオリンを含有することを特徴とする、湿分硬化性組成物。
- ポリマー(A)の前記反応性基と反応性である基を含有する架橋剤(B)を含有し、前記カオリンが、湿分の存在下における架橋剤(B)とポリマー(A)との反応性基の反応のための触媒として作用することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 前記カオリンが焼成カオリンであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記カオリンが、0.1μm〜40μmの重量基準メジアン粒径を有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記カオリンが、1μm〜5μmの重量基準メジアン粒径を有することを特徴とする、請求項4に記載の組成物。
- 前記カオリンが、ポリマー(A)100重量部当たり3重量部〜400重量部の範囲で存在することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマー(A)がオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記オルガノポリシロキサンがヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンであることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
- 前記ポリマー(A)が、ポリエーテル、炭化水素ポリマー、アクリレートポリマー、ポリウレタン及びポリ尿素から選択される有機ポリマーであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記有機ポリマーが、末端加水分解性シリル基を有するテレケリックポリマーであることを特徴とする、請求項9に記載の組成物。
- 前記架橋剤がアセトキシシランであることを特徴とする、請求項2〜10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記架橋剤がオキシム官能性ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項2〜10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記架橋剤がアルコキシシランであることを特徴とする、請求項2〜10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマー(A)又は前記架橋剤(B)と反応性でないシリコーン又は有機流体をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマー(A)、架橋剤(B)及び焼成カオリンが、湿分の非存在下でまとめて収容されることを特徴とする、請求項3〜14のいずれか一項に記載の一液型組成物。
- 前記ポリマー(A)及び前記架橋剤(B)が別々に収容され、前記カオリンが(A)と一緒に収容され、(B)が水と一緒に収容されることを特徴とする、請求項2〜14のいずれか一項に記載の二液型組成物。
- 前記ポリマー(A)及び前記架橋剤(B)が別々に収容され、前記カオリンが(B)と一緒に収容され、(A)が水と一緒に収容されることを特徴とする、請求項2〜14のいずれか一項に記載の二液型組成物。
- 前記ポリマー(A)と、前記架橋剤(B)と、充填剤とを含む請求項2〜17のいずれか一項に記載の組成物を含むエラストマー体であって、前記カオリンが、該組成物中の充填剤の75重量%〜100重量%を形成することを特徴とする、エラストマー体。
- 前記ポリマー(A)と、前記架橋剤(B)と、充填剤とを含む請求項2〜17のいずれか一項に記載の組成物を含むエラストマー体であって、前記カオリンが、該組成物中の充填剤の10重量%〜75重量%を形成し、前記組成物がまた、シリカ、炭酸カルシウム、及びカオリン以外のシリケート充填剤から選択される充填剤を含有することを特徴とする、エラストマー体。
- 前記シリケート充填剤が、タルク、クリストバライト、マイカ、長石又はウォラストナイトであることを特徴とする、請求項19に記載のエラストマー体。
- シーラントであることを特徴とする、請求項18、19又は20に記載のエラストマー体。
- ポリマー(A)の前記ヒドロキシル基又は加水分解性基が湿分の存在下で互いに反応性であり、前記組成物が別個の架橋剤を含有しないことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 湿分の存在下で互いに又は組成物中に存在する架橋剤(B)中の基と反応性である、ケイ素に結合した反応性ヒドロキシル基又は加水分解性基を含有するポリマー(A)を含む組成物の湿分硬化のための触媒としてのカオリンの使用。
- 前記カオリンが焼成カオリンであることを特徴とする、請求項23に記載の使用。
- 請求項1〜17のいずれか一項に記載の組成物中における、ポリマー(A)の前記反応性基の反応のための触媒としてのカオリンの使用。
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