JP2003165799A - 単結晶窒化ガリウム基板およびその成長方法並びにその製造方法 - Google Patents

単結晶窒化ガリウム基板およびその成長方法並びにその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】ファセットを形成し維持しながら窒化ガリウム
を成長させるファセット成長法では、ファセット面から
なるピット中央部から転位がモヤモヤと広がり、面状欠
陥が放射状に生成されるという欠点があった。またどこ
にピットができるのか制御不可能であったのでその上に
デバイスを設計することができなかった。それらの難点
を克服すること。 【解決手段】 下地基板の上に規則正しく種パターンを
設けてその上にファセットよりなるピットを形成し維持
しながらGaNをファセット成長させファセット面より
なるピット底部に閉鎖欠陥集合領域Hを形成しそこへ転
位を集めてその周囲の単結晶低転位随伴領域Zと単結晶
低転位余領域Yを低転位化する。閉鎖欠陥集合領域Hは
閉じているので、転位を閉じ込め再び解き放つというこ
とがない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、3−5族窒化物系
半導体からなる青色発光ダイオード(LED)や青色半
導体レーザ(LD)など青色発光素子の基板として利用
できる単結晶窒化ガリウム(GaN)基板、および単結
晶窒化ガリウム基板(GaN)の成長方法、単結晶窒化
ガリウム基板(GaN)の製造方法に関する。
【0002】窒化物系半導体(InGaN、GaN)を
用いた発光素子は青色LEDとして既に実用化され利用
されている。しかし広い面積をもつGaN基板を得る事
ができないので、殆どの場合基板としては絶縁性のサフ
ァイヤ(α−Al)が用いられる。サファイヤの
三回対称面の上にGaNやInGaNの薄膜をヘテロエ
ピタキシャル成長させてLED構造を製造する。またS
iC基板を用いたGaN系のLEDも提案され、一部実
用に至っている。サファイヤ基板上に製作したGaIn
N系の青色LEDは転位密度が10〜1010cm
−2もあるのに発光ししかも劣化せず長寿命である。
【0003】サファイヤは製造容易で入手しやすく廉価
である。化学的に安定で物理的にも堅牢な結晶であるか
ら発光素子の基板としては好適である。青色LEDの基
板としては実績もあり将来もサファイヤ基板が利用され
続けることであろう。
【0004】しかしながらサファイヤ基板の発光素子に
はいくつかの欠点がある。劈開性を欠き、絶縁性である
ということである。劈開がないとチップ切り出しに問題
が生ずる。サファイヤウエハの上にウエハプロセスによ
って多数のLEDを製作したあとチップ毎に切り出すと
き自然劈開を利用できない。刃物によってチップ毎に切
断(ダイシングという)しなければならない。だから歩
留まりが低く、コスト高になる。
【0005】絶縁性であるから電流を基板に通すことが
できない。つまりn型電極(カソード)を基板の底面に
付けることができない。そこでサファイヤ基板の上に厚
いn型のGaN層を作製し、その上にエピ成長によって
InGaN系のLED構造を作り、上頂部のp−GaN
薄膜から最下層のn−GaNにいたるまで一部をエッチ
ング除去してn型部分を露呈しここへn電極(カソー
ド)を付け、残った部分の上頂部p−GaNにp電極を
付けるという構造になっている。n−GaNはかなり厚
い導電性の高いものとしなければならない。電極が二つ
とも上面になりワイヤボンディングを二回しなければな
らない。そのような理由で工程が増え製造時間も増え
る。またn電極が発光面積を削減するから、発光面積が
狭くなる。逆に言えば所定の発光量を得るためのチップ
面積は広いものになる。それでコスト高になる傾向があ
る。
【0006】これらはLEDの基板としての欠点である
が、半導体レーザ(LD)とする場合は劈開がないから
レーザの共振器端面を劈開によって作製することができ
ないという難点がある。共振器端面は研磨やエッチング
によって時間を掛けて形成する必要がある。もう一つの
欠点はやはり欠陥密度の高さである。サファイヤ基板上
のGaNは10cm−2程度の数多くの欠陥がある。
LEDの場合はそれは問題にならず高効率で発光する。
LDの場合は電流密度が格段に高いから欠陥をもとにし
て劣化が開始するということがありうる。そのようなわ
けでサファイヤ基板は青色InGaN発光素子の基板と
して実績があるが、なお最適の基板とは言えない。
【0007】
【従来の技術】窒化物系発光素子の基板として最適のも
のはやはりGaN単結晶基板である。現在まで高品質の
GaN単結晶基板を製造する技術が未成熟であったため
広い面積を有するGaN基板が入手できなかった。もし
も高品質のGaN基板が製造できるようになれば、それ
が窒化物系発光素子にとって最上の基板となる筈であ
る。GaN単結晶は自然劈開をもつ。それによってチッ
プへの切り出しが単純化され正確になる。LDの共振器
面を劈開によって形成することができるようになる。G
aNはn型基板にすれば導電性があり、n型基板の底面
にn電極を付けることができ素子構造が単純化され発光
面積をより大きく取る事ができる。またエピタキシャル
薄膜との間に格子定数の食い違いもない。そのような利
点が見込まれる。
【0008】しかしGaN多結晶原料を加熱すると昇華
してしまいGaNの融液を作ることができない。だから
加熱融液を冷却することによって固体結晶を製造するチ
ョクラルスキー法や、ブリッジマン法など通常の熱平衡
下での大型結晶製造技術を利用できない。超高圧を掛け
ると熱平衡状態を保持した単結晶成長が可能であると言
われている。たとえ可能であっても小型の結晶しかでき
ないから商業ベースにのるような大型ウエハを製造でき
る見込みはない。
【0009】そこで適当な単結晶基板の上に気相成長法
によってGaNの結晶を厚く成長させ基板を除去するこ
とによってGaNの単結晶自立膜を得るようにしたGa
N基板製造方法が提案された。薄膜成長法を拡張した手
法といえよう。しかしサファイヤ基板は化学的に安定で
物理的にも硬いのでGaNを成長したあと除去すること
ができず基板としては不適である。最近レーザを利用し
てサファイヤ基板を分離する方法も試みられているが、
大型基板作成の歩留りは低いと考えられる。
【0010】結晶成長後除去しやすくGaNと相性のよ
い基板を選ぶべきである。たとえばGaAsの三回対称
性をもった面(111)の上にGaNをc軸方向に気相
合成することによってC面をもつ厚いGaNを作る。基
板とGaNとは格子定数も熱膨張率も違うので、なかな
かうまく基板上にGaNは成長しない。たとえ成長して
も内部応力が大きくて高品質の単結晶基板にならない。
さらなる工夫が必要であった。
【0011】そこで多数の窓を有するマスクをGaAs
基板につけてマスクの上からGaNを気相成長させるこ
とによって内部応力、欠陥の少ないGaN結晶を製造す
るラテラル成長法(Lateral Overgrowth)というものを
本発明者等は創案した。
【0012】(1)特願平9−298300号 (2)特願平10−9008号 (3)特願平10−102546号 (4)特願平10−171276号 (5)特願平10−183446号
【0013】などでその手法の内容を明らかにしてい
る。例えば三回対称性をもつ(111)GaAs基板の
上に、ストライプや円形窓を分布させたSiNマスク
(例えば100nm厚み)をつける。マスクの長方形、
円形窓は、6回対称性をもち正三角形の繰り返しパター
ンの正三角形頂点の位置に合致するように設ける。だか
ら一つの窓からみれば60゜の中心角をなして6つの最
近接の窓があることになる。
【0014】そのパターンにおいて正三角形の辺は例え
ばGaAsの[−110]方向或いは[11−2]方向
に平行になるようにする。マスクにはGaNを排除する
機能があり、窓のGaAs面からGaNが成長し、マス
クの上にGaNは付かない。初めに低温(500℃〜6
00℃)でマスクより薄い(例えば80nm厚み)バッ
ファ層を形成する。これはマスクより低いから窓内部だ
けにできる層である。それは独立のGaNの核が孤立し
た窓において独立に成長してきたものである。
【0015】その後より高温でGaN気相成長をする
と、バッファ層の上にGaNが積み上がる。やがてマス
クと同じ高さになる。マスクの上にGaNが付かなかっ
たのであるが、窓内部からGaNがせり上がってきたの
で、その後GaNは縦方向と共に横向きにもマスクの上
へと成長してゆく。だから窓の中心を中心とする正六角
形錐台の形状を取ってGaN薄膜が成長してゆく。転位
はGaN結晶の中に大量に含まれるがこれは成長方向に
平行に伸びてゆく。マスクのエッジにおいて成長方向が
一時的に横を向くから転位の延長方向も一時的に横向き
に変化する。正六角形錐台の形状を保持しながらGaN
が成長するから転位の転回点はマスクエッジから引いた
外向き傾斜面の上に並ぶことになる。
【0016】横向き成長した薄膜はやがて隣接の窓から
横向き成長してきた薄膜と相会する。6つの方向に同等
の窓があってそこから等しい速度で横向き(水平)成長
してきたから、それぞれの薄膜は窓を結ぶ線分の垂直二
等分線で同時に合体するようになる。そのときに転位は
横向きに延伸しているから反平行でありそれが衝突す
る。衝突によって転位が集中する。一部の転位はここで
消滅することもある。転位が一部に高密度に集中すると
その他の部分は低転位になり、発光素子の基板として充
分に利用可能だということになる。
【0017】隣接窓から成長したGaN薄膜が二等分線
で出会ったあとは、上向きの成長に変換されてゆきc軸
にそう成長になる。C面を保持した成長ということであ
る。時間を掛けて気相成長させてかなりの厚さ(数百μ
m)のGaN/マスク/GaAsの試料を得る。マスク
とGaAsを除去してGaNのみの単独の自立膜にする
と、GaNの基板結晶ができる。GaAsは王水で溶か
して取ることができる。マスクも簡単に除去できる。
【0018】ラテラル成長法は、転位の延伸する方向が
2回変化して転位密度がそれによって低減するという利
点がある。これによって初めてGaNのかなり大きい単
結晶が成長できるようになった。これは充分な厚さ(1
00μm以上)をもち自立でき、本発明者によって初め
て得られたGaN単結晶の基板であった。
【0019】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら窒化ガリ
ウム基板そのものの品質が高品位でなければ、その上に
良好なデバイスを作製することはできない。特に量産用
の基板としては、広い範囲にわたって転位密度が低い良
質の結晶が求められる。
【0020】多数の窓を有するマスクを使い気相成長さ
せるラテラル成長法によっても、転位密度は1〜2×1
cm−2程度もあって低転位のものはできない。I
nGaN系LD用の基板としてはいまだ不十分である。
【0021】そこで本発明者は、高品質低転位の窒化ガ
リウム単結晶を得るため、結晶成長とともに転位密度を
減少させることができる新規な方法を工夫した。
【0022】(6)特開2001−102307号(特
願平11−273882号)
【0023】GaAsの上にマスクを使ってラテラル成
長させる際に、平坦なC面を保持しつつ気相成長するの
でなくて凹凸に富んだ粗面(ファセット面)を保持しつ
つ成長させる。c軸方向にC面成長させるのではなくて
C面から傾斜した面を表面に露呈させながら成長させる
のである。ここではファセット成長法と呼ぶ。
【0024】図1〜図3によってそのファセット成長法
を説明する。GaN結晶2は平坦表面7がC面になるよ
うにc軸成長している。C面7に対して傾斜した面をフ
ァセット面6と呼ぶ。ファセット面6を埋め込む事無く
ファセット面6が露呈したまま成長させる。結晶は上に
向かって積み上げられるのであるからファセット面6は
集合して逆錐型のピット4となる。逆錐型のピット4は
円形に見えるが、実は6角錐({11−2m}或いは
{1−10m})か12角錐({11−2m}及び{1
−10m})である(mは整数;結晶方位については後
に説明する)。図1〜2では書き易い逆六角錐ピット4
を示すが実際には12角錐の方がより頻繁に出現する。
【0025】そのようなピット4を埋め込むことなく成
長を持続するのがファセット成長法の秘訣である。成長
とともに凹面のファセット面6が上昇するから成長方向
に平行に進む転位はファセット面に対して内向きに向け
て進み、異なる方位のファセット面の境界線(稜線8)
に集合する。稜線に至った転位は成長の進行とともに内
向きに進み、ピット底にいたり多重点Dへ集結する。互
いに60゜の角度をもった稜線部には、多くの集結途中
の転位が存在している。多重点Dに集結したものは線状
の転位集合欠陥部11となる。集合途中の転位群は境界
線から底面に下した垂直平面の中に含まれるようにな
る。そのように互いに60゜の角度をなす3枚の転位の
集中した面を面状欠陥10という。特に多くの転位がこ
こに集合した場合これはかなり安定な状態となる事があ
る。
【0026】このように前記のファセット成長は転位を
ファセット面で掃き集めて面状欠陥及び中心の多重点へ
と掃き溜めてゆくという作用がある。結晶成長は全体的
には上向き(c軸向き)に進むが、転位の束は3枚の境
界平面(面状欠陥10)に集中する。成長方向は常に内
向き傾斜面の方向におこるから、最終的には転位束の一
部は集中して線状欠陥の束11となることもある。
【0027】ファセット面からなるピットの底へ集中転
位の束である面状欠陥や線状欠陥を生成するので残りの
部分は低転位となる。適当な厚みまで成長させたら、G
aN/GaAs試料を取り出して、GaAs基板とマス
クを除去する。するとGaNだけの自立膜ができる。そ
れは透明であって研磨によって平坦な基板にすることが
できる。目でみても平坦平滑なガラスのような材料であ
り転位はみえない。特別なエッチング液でエッチングし
ピットを出現させて顕微鏡観察することによって転位を
見ることができる。また材料の違いは蛍光顕微鏡によっ
てもみることができる。
【0028】基板上の低転位領域の転位密度を顕微鏡観
察するとなんと10cm−2程度以下に減少すること
がわかった。ラテラル成長では1〜2×10cm−2
程度の転位密度があったのだから、転位密度がさらに1
ケタ程度減少したことになる。巧妙で有用な発明であっ
た。
【0029】しかしながらそのような精妙な発明にも、
LDの基板として使えるGaN単結晶を作るという課題
からすると問題があることが分かった。
【0030】ファセット面からなるピットを埋め込まな
いで結晶成長させることによって、ピットの底へ転位を
集めるようにするので、転位は狭い空間に集中する。し
かしながら、完全に一点に集中するとは限らず、少しバ
ラツクという問題があった。例えば100μm直径のピ
ットを形成した場合、部位によっては、ピット中央の数
μmの狭い範囲に転位が集中する。しかしその他の部位
においては、30μm程度の範囲にぼんやりと広がって
転位が存在するということもある。
【0031】これは一旦集中した転位が再びばらけてモ
ヤモヤと広がったものである。集中転位の綻びというこ
ともできよう。モヤモヤと広がった転位の筋は、かなり
の数の転位を含むものであることがわかった。つまり部
位によってピットの中心点を芯として雲のようにモヤモ
ヤと広がる転位の筋がある場合があるということであ
る。モヤモヤは先述の蛍光顕微鏡観察で直接にみること
ができる。図3はピット底の転位の集合束15がばらけ
て転位がまわりに広がってゆく状況を説明している。
【0032】低転位領域を広げるために、ピットの径を
より大きくすると、モヤモヤ状の転位の筋はより増大す
る傾向を示す。ピット径を大きくすると中心の芯へ集中
される転位の数が増加するから綻びて星雲状になる転位
の数や面積も増えるのである。
【0033】それでは一旦凝縮した転位は芯からどうし
て解けてゆくのか?綻びが生じる原因はどこにあるのか
?そのような事を本発明者は考察した。それは転位の間
に働く斥力のせいであろうと本発明者は気づいた。
【0034】転位というものは成長とともに成長の方向
に伸びてゆくものであるが、離合集散することがあるが
簡単には消滅しない。消滅せず集中するだけである。転
位は結晶の乱れであるから、転位が平行に接近するとそ
の間に結晶の不整合を圧縮させることになり格子のエネ
ルギーが増大する。格子エネルギーの増加が斥力をもた
らすのである。転位は一次元的にどこまでも伸びてゆく
が相互に接近すると格子構造の乱れを集中させエネルギ
ーを高めるので斥力を生ずることになるのであろう。そ
のようなダイナミズムは転位を10倍にも10倍に
も凝集させて初めて現れるものでありこれまで知られて
いなかったものである。
【0035】1000本あるいは10000本もの転位
線を狭い範囲に集めるとそれらの間の斥力も著しくな
る。ために一旦凝集しても一部から転位線が解けてくる
のである。それが芯のまわりに漂って見えるモヤモヤ星
雲状構造を生成するのであろう。
【0036】モヤモヤ転位線での転位密度は10cm
−2order程度で、その他の部分を含めた平均の転位密
度(10cm−2order)よりも10倍以上大きい。
モヤモヤ転位線の転位密度は、LD基板として不十分で
ある。LD基板として利用できるためには、やはり10
cm−2order以下であることが望まれる。綻びによ
るモヤ状転位の問題、これが第一の問題である。
【0037】次の問題は、ファセット面6からなるピッ
ト4底に転位を集中させるさい、ピット中央部に互いに
60゜の角度をなしてできる面状欠陥10である。ピッ
トを維持して成長させると転位がファセット面の境界に
集中しそこへ残留してゆくので面状に集中し面状欠陥1
0となるのである。ピット軸線に含まれ互いに60゜の
角度をなし六回対称性をもつ面状欠陥は、転位が平行に
面状に整列したもので転位の塊だと考えられる。面状欠
陥は、先述のモヤ状転位とともに、結晶欠陥の問題であ
る。面状欠陥はピット芯から60゜の角度をなして放射
状に存在する。時には面状欠陥の両側面で結晶面のズレ
を生じている可能性もある。これら面状欠陥の存在は、
基板の上にLD素子を製造した場合に、劣化の原因にな
りレーザの寿命を短くすることが予想される。だから面
状欠陥を低減させる必要がある。
【0038】最後の問題はより根元的である。それはピ
ットの分布が、予見不可能な偶然的確率的なものである
ということである。つまり欠陥の分布がランダムだとい
うことである。前述のようにファセットピットをそのま
ま埋め込まずに成長させることによって転位を減少させ
る前記のファセット成長法はどこにピットができるの
か、ということを予め規定することも知る事もできな
い。ファセット面よりなるピットは偶然的にそこに形成
されるのであって偶然にそこに転位が集中するというこ
とになる。転位の束の分布が確率的、偶然的であること
が問題になる。
【0039】そのGaNウエハを使ってウエハプロセス
を行いGaN−LDチップを多数製造した場合、LDの
ストライプ(活性層)がたまたま転位束に掛かるという
ことがありうる。発光層に欠陥の束が存在するとそのL
Dは短寿命となってしまう。その部分にストライプがか
かっているLDチップは予め除去しなければならない。
それはレーザ製造歩留まりを下げるということになる。
【0040】GaN基板上に製作されるLDチップの寸
法は一定に決まらないが、例えば幅400μm、長さ6
00μmで中央縦に形成される発光層(ストライプ)が
例えば2〜3μm幅×600μmだとする。ウエハ上に
400μm×600μmの矩形上LDを製造するという
ことを考える。全横幅が400μmでその内3μmだけ
がストライプだとすると、ストライプに転位芯やモヤモ
ヤ転位が重なるということは少ないように思えるかもし
れない。しかしそうではない。ストライプは幅こそ狭い
ものであるが、長さはチップ長さと同じでありしかも直
線でなければならないのであるから、ストライプに転位
芯(転位の集中点)が掛かるということは頻繁に起こり
うることなのである。
【0041】LD用の基板を製造するためには、ストラ
イプが転位芯、モヤモヤ転位に掛からないようにできる
基板であることが必要である。そのために、転位束(転
位芯)がどこにできるか分からないというのでは困る。
そうでなくて転位芯の位置制御を積極的に行うようにし
たいものである。転位芯が発生するのはやむをえないと
しても、LDを製造するときに好都合なように配置され
配置が予め分かれば良いのである。そのように転位芯
(束)の位置制御を可能とする結晶成長方法が望まれ
る。
【0042】以上述べた3点が本発明の課題である。も
う一度繰り返すと次のような事である。
【0043】(1)ファセット面からなるピット中央の
転位集合部からの転位のモヤモヤ状分布の低減。 (2)ファセット面からなるピット中央の転位集合部の
面状欠陥の消滅。 (3)ファセット面からなるピット中央の転位集合部の
位置を制御すること。 本発明はこれら3つの困難な課題を解決することを目的
とする。
【0044】発明の説明に入る前に用語を少し説明す
る。まず気相成長法ということであるが、GaNの薄膜
形成法として気相成長法が用いられるがそれにはHVP
E法、MOCVD法、MOC法、昇華法がある。これを
基板の製造にも用いる。
【0045】1.HVPE法(ハイドライド気相成長
法;Hydride Vapor Phase Epitaxy) Ga原料として金属Gaを使う。窒素原料はアンモニア
NHである。ホットウォール型の反応炉の下方のサセ
プタに基板を置き上方のボートにGa金属を入れ加熱し
ておく。そこへ水素ガス+HClガスを吹き付けて、塩
化ガリウムGaClを生成する。これが水素ガスにのっ
て下方へドリフトし加熱された基板にあたる。基板の近
傍へは水素ガス+アンモニアガスが供給されておりGa
Clとアンモニアが反応してGaNを合成し加熱された
基板の上に積み上げられる。原料がGa金属でありGa
Clを作るからGaN薄膜に炭素が入らないという利点
がある。
【0046】2.MOCVD法(有機金属CVD;Meta
llorganic chemical vapor deposition) これはGaN薄膜成長法として最も普通に利用されてい
る方法である。コールドウォール型の反応炉において、
TMG(トリメチルガリウム)などのGaの有機金属原
料と、アンモニアNHとを水素ガス(H)ととも
に、加熱した基板に吹き付ける。ガリウム原料として有
機金属を用いるのはGaN以外のガリウム化合物の薄膜
形成で頻繁に行われることである。加熱基板上でTMG
とアンモニアが反応して、GaNが合成されこれが堆積
され薄膜が形成される。この方法は薄膜形成手法として
は実績のあるものである。しかし薄膜でなくて厚い基板
結晶を作製しようとすると問題がある。この方法は大量
のガスを用いるから原料ガス収率が低い。薄膜では問題
でないが基板形成の場合収率の低さは欠点となる。もう
一つの問題は原料が有機物を含み炭素が存在するからG
aNを形成した場合にその中へ炭素が混入するというこ
とがある。炭素は深いドナーとなり電子移動度を下げ電
気特性を悪化させる場合がある。
【0047】3.MOC法(有機金属塩化物気相成長
法;Metallorganic Chloride method) Ga原料としてTMGなど有機金属化合物を用い、窒素
原料としてアンモニアを使う。MOCVD法と異なって
直接にTMGとアンモニアを化合させるのではない。ホ
ットウォール型の反応炉でTMGをHCl(塩化水素)
ガスを反応させ一旦GaClを合成する。これは気体の
状態で加熱された基板まで流れてゆく。アンモニアは基
板近くに供給されているから、アンモニアとGaClが
基板近傍で反応してGaNとなり基板の上に逐次堆積し
てゆく。有機金属を使用するため薄膜への炭素の混入が
生じるという欠点もある。しかし、MOCVDよりも原
料ガス収率が高い。
【0048】4.昇華法 これは原料としてガスを用いない。多結晶のGaNを原
料とするものである。反応炉の中で固体GaNと基板を
別異の場所において温度勾配を設け、固体GaNを加熱
して気化し、より温度の低い基板へ移動させて基板の上
にGaN薄膜を堆積させるものである。
【0049】次に結晶方位について説明する。このよう
なことは斯界の常識のようにみえるが必ずしも周知され
ていない。混乱もあり、読者にとっては空間幾何学的な
説明が理解できないということもある。以後結晶方位に
よって本発明の構造を述べるので方位の定義は明確にす
べきである。GaNは六方晶系に属する。その場合面や
方位を示す指数は3つ使うものと4つ使うものがある。
4つ使う方法をここでは採用する。それについて表現方
法を述べる。
【0050】結晶面と、結晶方位の表現に関していくつ
かの約束ごとがある。面方位を表現する総括表現は、
{hkmn}というように波括弧{}を使う。h、k、
m、nは面指数(或いはミラー指数)と呼び必ず整数で
ある。個別面方位の表現は丸括弧()を使って(hkm
n)というように表現する。結晶方位の総括表現は、鍵
括弧<>を使って、<hkmn>と表現する。結晶方位
の個別表現は角括弧[]を使って、[hkmn]という
ように表現する。同じ面指数をもつ結晶面と、結晶方位
は直交する。つまり(hkmn)に直交する方向が[k
hmn]である。
【0051】その結晶が属する対称群によって許される
対称操作が決まる。対称変換操作によって元に戻る場
合、それらの面や方位は同じ総括表現によって表現され
る。六方晶系の場合、初めの3つの指数に関しては3回
回転操作が許されるので、h、k、mを相互に入れ換え
る対称操作は同等のものである。しかしc軸の指数nは
独特のものでこれらの3つの指数とは相互変換できな
い。総括表現で{hkmn}という総括面は一つの個別
面(hkmn)から出発して全ての許される対称操作に
よって到達できる全ての個別面を包含する。六方晶系と
いっても許される対称操作は結晶によってなお幾つかの
種類があり、一がいにどれが総括表現に含まれるという
ことはいえない。
【0052】GaN結晶には3回対称性がある。だから
(hkmn)、(kmhn)、(mhkn)、(hmk
n)、(khmn)、(mkhn)は総括表現{hkm
n}に含まれる6つの個別面である。逆に総括表現{h
kmn}、{kmhn}、{mhkn}、{hmk
n}、{khmn}、{mkhn}の6つは同等の表現
である。面指数は整数であって、負の数には上線を付け
るのが習わしであるが、明細書では上線を付けることが
できないので、前にマイナスの符号を付することにす
る。ただし面指数の間にはコンマをつけないから面指数
か、座標かということは簡単に区別がつく。
【0053】GaNは六方晶系で3回対称性のある3つ
の軸がある。その内の二つをa軸、b軸という。3軸目
には名称がないからそれでは不便だからd軸とする。つ
まりabd軸が120度の中心角をなして設けられる。
それら3軸が含む面に直交する軸がc軸である。c軸は
六方晶系において独特の軸であり、abd軸間の対称性
を持たない。結晶面というのは同一の方向を向いた互い
に平行な無数の面の集合である。結晶面の方位は、1枚
目の結晶面がそれぞれの軸を切る接片の長さを軸の長さ
で割った値の逆数である。つまりa軸をa/hで切り、
b軸をb/kで切り、d軸をd/mで切り、c軸をc/
nで切る場合にその面指数を(hkmn)と表現する。
【0054】だから面指数が小さいほど基本的な面であ
り、面の数も少ないわけである。結晶方位[hkmn]
は面(khmn)に直交する方向として定義される。4
つの指数の内前の3つの指数h、k、mは独立でない。
二次元だから二つの指数で表現する事ができ実際二つの
指数で表現する方法もある。しかしここでは対称性を見
やすくするために、4つの指数を用いている。だから
h、k、mは一次従属であるが、その間には見やすいサ
ムルールh+k+m=0が常に成り立っている。
【0055】GaNの場合代表的な面が3つ存在する。
一つはC面である。これは(0001)面というように
表現することができる。つまりc軸に直交する面であ
る。面と軸は互いに直交するが、以後面は大文字で、軸
は小文字で表現して区別することにする。GaNはc軸
廻りの3回対称性をもつ。つまり120度の回転によっ
てもとに戻るような対称性をもつ。異種の基板の上にG
aNを結晶成長させる場合は、必ずc軸方向の成長を行
う。GaAs基板やサファイヤ基板の上にヘテロエピ成
長した場合は必ずc軸方向の成長になる。GaNは反転
対称性がない。だから(0001)面と(000−1)
面は相違する面である。
【0056】2番面の代表的な面はM面という。それは
劈開面である。対称3軸(a、b、d)のうち一つの軸
先端を通り、他の二つの何れかの軸とc軸に平行な面で
ある。包括表現{1−100}、{01−10}、{−
1010}、{−1100}、{0−110}、{10
−10}や個別表現(1−100)、(01−10)、
(−1010)、(−1100)、(0−110)、
(10−10)などによって表現することができる。包
括表現は全て等価であるが、個別表現は異なる面を意味
している。異なる面は互いに60度の角度をなす。90
度の角度でなくて60度であることに注意すべきであ
る。M面という表現は通称であって、GaNの代表方位
を表現するのに便利である。
【0057】3番目に代表的な面はA面という。対称3
軸(a、b、d)のうち2軸の先端を結びc軸に平行な
面である。包括表現{2−1−10}、{−12−1
0}、{−1−120}、{−2110}、{1−21
0}、{11−20}や、個別表現(2−1−10)、
(−12−10)、(−1−120)、(−211
0)、(1−210)、(11−20)などによって表
現できる。上記の包括表現{…}は等価なものを意味す
るが、個別表現(…)は別の面を示す。
【0058】GaNは6回対称性はないから、上の個別
の面は二つの種類の面を示す。それぞれの個別面は互い
に60度の角度をなす。90度でないことに注意すべき
である。この面をA面というのは通称である。便利な表
現である。a軸とは区別するべきである。A面と同じ面
指数をもつ方位<2−1−10>は、A面に直交する方
位である。それはM面のいずれかと平行である。a方位
と呼ぶことができようがそのようにはいわない。M面と
同じ面指数をもつ方位<1−100>はM面に直交する
方位であるが、A面と平行である。これをm方位と呼ぶ
ことができるがそのようにはいわないようである。その
ようにGaNは3つの代表的な面、C面、A面、M面を
持つ。
【0059】後に出てくるファセット面というのは、A
面やM面をc軸方向に少し傾けたもので構成される。だ
から例えば、A面から派生したファセット{2−1−1
1}、{2−1−12}や、M面から派生したファセッ
ト{1−101}、{1−102}などである。等価の
6面が集合してピットを構成する。6角錐型のピットと
いうのは、A面から派生したファセット{2−1−1
1}、{2−1−12}からなるか、M面から派生した
ファセット{1−101}、{1−102}からなるも
のである。A面もM面の60度の角度をなして6つ存在
するから穴になった場合は六角錐状のピットとなる。そ
の他に12角錐状のピットも形成されるが、それは、A
面ファセット{2−1−11}、{2−1−12}とM
面ファセット{1−101}、{1−102}が組み合
わされるので12角形となるのである。12角形の場合
これらの面が少しずれた面となっている場合も見られ
る。
【0060】4番目の指数nは上記のファセットでは1
か2となっている。そのような低面指数のものが出現す
ることが多いので、これらについて述べる。例えばA面
{2−1−10}をc軸に対して少し傾けると{2−1
−11}面となる。さらに傾けると{2−1−12}と
なる。4番目の指数nの値が大きいとc軸に対する傾斜
も大きくなる。つまり水平に近づく。nについてそれ以
上の高次の指数のファセット面が出現することもある
が、だいたいはn=1か2程度である。
【0061】後に二段重ねのファセットという概念が出
てくる。ピットを構成するファセットとそれより浅いフ
ァセットという2種類のファセットが登場する。文脈を
乱したくないから、ここでそれを予め説明する。浅いと
いうのはより水平にC面に近いということである。つま
りc軸方向のミラー指数nが大きいということである。
【0062】通常ピット周りに出現するファセットが
{11−22}、{1−101}であると後で述べる。
a軸長さをaで、c軸長さをcで表現すると、{1−1
01}面のC面に対する傾き角は、tan−1(3
1/2a/2c)である。{11−22}面のC面に対
する傾き角は、tan−1(a/c)である。
【0063】より浅いファセットというと{11−2
3}、{1−102}、{11−24}、{1−10
3}などnが大きいものをいう。{1−10n}(n≧
2)のC面に対する傾きはtan−1(31/2a/2
cn)である。nが2より大きいとこの値はn=1の値
より小さくなる。{11−2n}(n≧3)面のC面に
対する傾き角は、tan−1(2a/nc)である。n
が3より大きいと、この値はn=2の値より小さくな
る。だからこのような高いnのものを浅いファセットと
表現している。
【0064】GaNは六方晶系でありウルツ鉱型であ
る。正六角形の6頂点と中心にGa原子が存在する底面
と、正六角形の6頂点と中心にGa原子が存在する上面
と、底面と上面の中間より少し下において正六角形の6
頂点と中心にN原子が存在する下中間面と、その少し上
に3つのGa原子が存在する中間面とその上に3つのN
原子が存在する上中間面がある。3回対称性はあるが、
反転対称性はない。六回対称性もない。
【0065】下地基板としてサファイヤ、Si、GaA
sなどを用いる。サファイヤ(α−Al)は三方
晶系であるが、対称性が悪くて三回対称性はない。反転
対称性もない。対称性が悪いので劈開もない。
【0066】Siは六方晶系でなく立方晶系でありダイ
ヤモンド構造をとる。だからミラー指数は3つである。
3指数によって面方位(khm)を完全に記述できる。
3指数は独立で前述のサムルールはなく、k+h+m≠
0である。三回対称軸は対角線の方向である。それは
(111)面とかける。通常のSiデバイスの場合(0
01)面を使うが、それは三回対称性がない。ここでは
三回対称が必要だからSiの場合は(111)面を使
う。
【0067】GaAsも六方晶系でなく立方晶系であり
閃亜鉛鉱(ZnS;Zinc Blende)構造をとる。だから
ミラー指数は3つである。3指数によって面方位を完全
に記述できる。三回対称軸は対角線の方向である。それ
は(111)面とかける。通常のGaAsデバイスの場
合劈開の関係から(001)面を使うが、それは三回対
称性がない。ここでは三回対称が必要だからGaAsの
場合も(111)面を使う。GaAsは反転対称がない
し(111)面といっても2種類がある。つまりAsが
外部に出る(111)面と、Gaが外部に出る(11
1)面である。必要があれば(111)As面とか、
(111)Ga面とか言って区別する。
【0068】
【課題を解決するための手段】平坦なC面を維持せず、
ファセット面を保持しながらGaNを成長させることに
よって転位をピット底部に収束させ残りの部分を低転位
化させる本発明者の創案した方法は見事なものである
が、いまだ問題があり3つの課題があることを説明し
た。
【0069】(1)ファセット面からなるピット中央の
転位集合部からの転位のモヤモヤ状分布を低減するこ
と。
【0070】(2)ファセット面からなるピット中央の
転位集合部の面状欠陥を消滅させること。
【0071】(3)ファセット面からなるピット中央の
転位集合部の位置を制御すること。
【0072】いずれも解決困難な課題である。これらの
問題についてさらに説明する。ファセット状ピットを形
成維持しながら結晶成長させる本発明者の先願の最大の
問題は転位の集合状態であると考えられる。図3
(1)、(2)は先願におけるピットでの転位の集合を
示す。GaN結晶12のどこか一部にファセット16か
らなるピット14が発生する。ピット14の生成位置は
予め与えることができない。偶然的なものである。平坦
面17がC面方向に成長するとファセット面1も上昇し
転位15がピット14の底に溜まる。図3(2)に示す
ように、それは転位群15が一時的にピット底にあるだ
けであって転位自体はバラバラであるし開放されており
再度広がる可能性もある。
【0073】ファセット面からなるピット部において、
ファセット面での転位の伝搬方向の異方性を利用し数多
くの転位をピット中央に集めてくる際、その転位の集合
状態が問題になる。転位をピット中央に集中させること
はできるが転位は高密度に集中した状態にあり消滅して
おらずピットは開放されているから様々の問題を発生す
る。
【0074】本発明者の方法は、ファセット成長のピッ
トが形状を維持したまま成長するのを利用して、数多く
存在する転位を、ピット中央に集中させるのであるが、
高密度の転位の集合が新たな問題を生ずる。
【0075】場合によって、逆方向のバーガースベクト
ルをもつ転位同士は衝突して消滅する可能性はあろう。
しかし一つのファセット面によって掃引されて集合した
転位は同符号の転位が多いものと考えられる。だから集
合した転位が異符号であって互いに消滅するということ
は殆ど起こらないだろうと思われる。同符号の転位の集
合の場合、転位は消滅しないでいつまでも残留する。た
だ集中させるから残りの部分が低転位化するという利点
がある。
【0076】しかし同符号の転位が穏やかに線、面に集
中してくれるのであればいいのであるが実はそうでな
い。先述のように転位集中部分からモヤモヤの転位の拡
散がみられる。それはどうしておこるのか?とその理由
を考えると、同符号の転位が集中すると転位間に斥力が
発生するからであると思われる。
【0077】格子のズレが連続したものが転位である。
ズレの方向に同一の転位(同符号)が集中するとズレの
方向が倍加されるから格子力学的なエネルギーが増加す
る。そのためにエネルギーを低下させる必要があってそ
れが斥力となる。転位どうしに働く斥力のために転位の
集中体の一部から転位が解けてモヤモヤの転位の広がり
となる。折角集中させたのに転位が一部解けて拡散する
のでは困る。
【0078】それにピットが合体して転位群が乱れた
り、転位群の合流によって、転位が濃縮し転位密度がさ
らに上昇する。そのためもあってさらにモヤ状の転位が
広がってゆくということもあろう。これが前記の(1)
の転位モヤモヤ分布の問題である。
【0079】また状況によっては、ファセットからなる
ピッチ中央へ、転位が集合してゆく際中央から約60度
の中心角をなして放射状に転位の面状集合体が形成され
ることもある。図1(b)の面状欠陥10のことであ
る。これは転位が60度の角度をもって集合するためで
ある。同符号の転位が集合した場合、転位同士に斥力が
働き中央に集中できず、放射状の面状欠陥10に転位が
集中するということもある。それが面状欠陥をより強固
なものにする。
【0080】また複数ピットが合体しピットが大型化し
た場合、ピット中央に向かって集合する転位の数も増大
し、それに付随する面状欠陥がより大面積化する。
【0081】さらにファセットの発生する位置は、自然
現象に任せたままであるから不規則である。ピット位置
は偶然的であり予め決定できない。制御不可能である。
ピット位置が不規則、無限定、ランダムであるから、モ
ヤモヤ状の転位群の面積が増大してきた場合、基板にデ
バイスを作製する時の妨げになる。デバイスの品質、歩
留まりを下げることになる。
【0082】これらの課題を解決するためには、ファセ
ット面からなるピットを維持して成長させ転位をピット
中央に集合した際、転位が集合部に滞留するだけで収束
しないということが問題だと本発明者は考える(図3
(2)の転位群15)。
【0083】集合部での転位群は、転位の集合部にもし
も転位の消滅機構、蓄積機構があればそれが固定されて
再拡散がおこらず有効だと本発明者は考えた。
【0084】もしも転位の消滅機構あるいは蓄積機構が
結晶中にあれば、転位が狭い領域に集中しても転位を消
滅させたり蓄積させたりできるので、転位がばらけたり
面状欠陥を作らないようになる筈である、と本発明者は
考えた。
【0085】転位の消滅・蓄積機構として何を用いるか
?それが問題である。本発明者は、単結晶中に故意に粒
界などの欠陥を形成し欠陥面によって転位を消滅或いは
蓄積させるようにした。結晶粒界などの欠陥を積極的に
作り、これによって転位を安定に蓄積するか消滅させる
ようにしたのである。それが本発明の第1の新規な着想
である。
【0086】本発明は、新たに結晶粒界を作り、それを
有効利用しようとするのである。図4はそれを図示した
ものである。GaN結晶22にはファセット面26を有
するピット24が生成されている。成長とともに転位は
ファセット面を介してC面に平行に移動しピット24の
底部29にいたる。その後の転位の延長方向は成長方向
(c軸方向)に平行である。ピット底部29に続いて閉
じた欠陥集合領域25を作っている。閉じた欠陥集合領
域25が前記の転位を吸収する。転位は消滅したりある
いは閉じた欠陥集合領域25に蓄積される。
【0087】一旦蓄積されたら再び外部へ出てゆきにく
い。だからその意味においても「閉じた」ということが
出来る。閉じているのは欠陥集合領域25の外を囲む結
晶粒界Kである。これが欠陥集合領域25を封鎖する。
転位が捕獲されたらもはや再拡散しにくい。
【0088】それでは欠陥集合領域25を閉鎖する結晶
粒界Kを作るにはどうするのか?ファセットを維持しな
がらファセット成長させると、ファセットからなるピッ
トの中央部底に転位が集中することは既に述べた通りで
ある。このピットの中央部に、廻りの単結晶と異なる結
晶を形成することによってそれらの境界に結晶粒界を生
成することができる。周りの単結晶と相違する異結晶を
作ればよいのだから、それは方位の相違する単結晶であ
ってもよいし、方位を一義的に定義できない多結晶とし
てもよい。いずれにしても周りの単結晶は一様な方位を
もっており全体で単結晶なのであるから、それと相違す
るような異結晶体をピット中央部に形成するとそれら異
質の結晶の間に結晶粒界ができるはずである。はじめに
多結晶をピット中央部に形成する場合を説明する。
【0089】具体的には、ピット中央部に多結晶領域を
形成する。周りの単結晶領域と、ピット底の狭い部分の
多結晶領域の間に、結晶粒界Kが生ずる。その結晶粒界
Kを転位の消滅・蓄積場所とする。転位を減らすことが
目的であるのに、転位を多数含む結晶粒界を新たに生成
してそれを反対に有効利用するというものである。もち
ろんこれらの結晶粒界のみならず、結晶粒界で囲まれ
た、内部の領域も、転位の蓄積場所とすることができ
る。非常に意表を付いた着想であって斬新である。
【0090】そのように本発明は、転位のシンク(吸い
込み)を形成することによって、モヤモヤ状の分布の成
長を防ぎ一部消滅させることができる。またピット中央
部から広がる面状欠陥の低減消滅を促進することができ
る。
【0091】さらに研究を重ねると、このような転位に
消滅・蓄積場所として機能する領域は、多結晶に限るも
のではないということを発見した。ピット底部に続いて
単結晶領域を生成してもそれが他の単結晶と結晶方位が
異なるものであれば、その間に結晶粒界Kができるから
結晶粒界Kが転位の消滅・蓄積場所となる。例えば、c
軸が反転した、即ちGa面と窒素面が逆転した反転層と
なっている場合も含む。 ここで反転相とは、GaN結
晶の所定の領域において、それ以外の領域とGaN結晶
の<0001>方向のみが180゜逆転し、極性(pola
rity)が反転しているものである。GaN結晶の(00
01)面は、表面がGa原子面となっているが、(00
0−1)面は、窒素原子面となっている。
【0092】さらに、単結晶であって、他の領域の単結
晶と方位が同一であっても、面欠陥で囲まれ、小傾角粒
界で囲まれている場合は、その小傾角結晶粒界Kが、転
位の消滅・蓄積場所となることがわかった。つまりピッ
ト中央部底部に続く領域であって、
【0093】A.多結晶領域 B.周りの単結晶と方位の違う単結晶領域 C.周りの単結晶と方位が同一であるが小傾角粒界で囲
まれた単結晶領域
【0094】であれば、それらの領域と周りの領域の間
に結晶粒界Kができるから、結晶粒界Kが転位の消滅・
蓄積作用をもつのである。転位を消滅させることができ
れば効果的であるが、蓄積させて解き放たないというだ
けでも効果がある。そのような結晶芯となる部分はいず
れも結晶欠陥を内蔵しており、しかも結晶粒界で包囲さ
れているから、「閉じられた欠陥集合領域」と呼ぶこと
ができる。そのような部分構造自体新規なものである。
【0095】閉じられた欠陥集合領域では冗長であるか
ら、閉鎖欠陥集合領域Hと呼ぶことにしよう。これはフ
ァセット成長においてファセット面の集合であるピット
の底部に生成されて周りの単結晶と何らかの異なる結晶
性をもつ芯Sがありその表面が結晶粒界Kによって包ま
れているという領域を意味する。つまり芯SがA、B、
Cのいずれかであって、閉鎖欠陥集合領域Hは芯Sと結
晶粒界Kとよりなる。象徴的にいえば、
【0096】H=S+K
【0097】K=A、B、またはC
【0098】ということである。Kは結晶粒界であるが
転位を消滅・蓄積することができる。芯Sは、Kの内部
にあって、周囲の単結晶とは何らかの相違点ある結晶性
をもち、ファセット成長においてピットの底部に生成さ
れるものである。それら二つの成分を含めて閉鎖欠陥集
合領域Hと呼ぶのである。閉鎖欠陥集合領域Hの中にピ
ットの最深部があり、ここには、転位の集合部が生じて
いる。上の説明では、結晶粒界Kだけが転位の消滅・蓄
積作用があるように思えるが、それだけではなく、閉鎖
欠陥集合領域Hの内部の芯Sにも転位の消滅・蓄積作用
がある。KとSの両方に転位の消滅・蓄積作用がある。
【0099】本発明者の先願(特開2001−1023
07号)においてはピットがどこにできるのかは予め指
定することができない。そうであればピット底部に連続
して発生する閉鎖欠陥集合領域Hもどこにできるか予め
決めることができない。しかしピットの中央に閉鎖欠陥
集合領域ができるという相関が分かったことには意味が
ある。さらに発明者は研究を進めて、閉鎖欠陥集合領域
Hを予め与えることができるということを発見した。
【0100】話しが逆になるが、閉鎖欠陥集合領域Hの
位置を何らかの手段によって予め与えることができれば
ピットの出現する場所が決まるということになる。これ
らの点にいろいろな飛躍があるので充分に注意すべきで
ある。
【0101】閉鎖欠陥集合領域Hを決める手段は後に詳
しく述べる。簡単にいえば下地基板の閉鎖欠陥集合領域
ができて欲しい位置へ「種」となるものを規則的に配置
するということである。その上からGaNを成長させる
と、種に続きピットが生成されピットに続いて閉鎖欠陥
集合領域ができるのである。
【0102】もしも閉鎖欠陥集合領域Hが決まると、こ
の領域は他のC面の成長に比較して成長速度が遅いか
ら、他のC面成長する部分に比べて低い窪み(ピット)
となる。窪みとなるとその周囲は安定な低次の面指数を
もつファセット面で囲まれる。成長と共にファセット面
が大きく成長し、それがピットとなる。ピットは消滅す
ることなくファセット成長の間維持されるからピットに
続いて閉鎖欠陥集合領域Hが連続的に生成される。縦方
向に成長するから、初めに決めた閉鎖欠陥集合領域Hの
位置から上が全て閉鎖欠陥集合領域となる。そのような
手法によってピット位置を制御することができるように
なる。任意の位置に閉鎖欠陥集合領域を作り得る。それ
も本発明の著しい特徴の一つである。
【0103】もう一つの閉鎖欠陥集合領域生成のメカニ
ズムがある。ピットはファセット面からなるが、その底
部にはより浅い傾斜(c軸面指数のnが大きい)の他の
ファセット面が形成されやすく(図5(b)の(3)に
示す)、角度の浅いファセット面がピットの底に形成さ
れ二重のファセット面構造となる。これがピット中心を
固定する。浅いファセット面に続いて閉鎖欠陥集合領域
Hが生成される。 詳細は後述するが、閉鎖欠陥集合領
域Hが、周りに対してGaN結晶の<0001>方向の
みが180゜逆転したc軸方向の反転相からなる場合、
この現象が明確に現れる。
【0104】閉鎖欠陥集合領域の生成については、次の
ように考えられる。種の上に多結晶が形成された場合、
閉鎖欠陥集合領域は多結晶となり、他の単結晶部分と明
確に区別される。境界には結晶粒界Kが発生する。
【0105】しかし閉鎖欠陥集合領域は多結晶ばかりで
なく、単結晶の場合もある。単結晶であるが周囲の単結
晶部分と結晶方位が相違する。相違の方向は多様であ
る。後にこれも詳しく述べる。どうして結晶方位が相違
するのか?それはピット底部に小さい傾斜のファセット
面(nが大きい)が発生しそれを一面とするように閉鎖
欠陥集合領域が形成されるので、閉鎖欠陥集合領域が単
結晶だとしても他の単結晶部分と結晶方位が相違するの
である。結晶方位が相違するから、閉鎖欠陥集合領域と
他の単結晶部分の境界には必ず結晶粒界Kができる。結
晶粒界Kによって閉鎖欠陥集合領域の芯Sが完全に密封
方位され閉じた欠陥の集合を作る。それが閉鎖欠陥集合
領域Hである。
【0106】このように、H=S+Kとなる閉鎖欠陥集
合領域を作りGaNをファセット成長させる方法は、先
に述べた3つの問題を全て解決することができる。ピッ
ト中央から拡散するモヤモヤ状の転位は、先述の結晶粒
界Kによって吸収蓄積され解けないから外部へもはや出
てゆかない。ピット中央部底部から発生した60度をな
す面状欠陥は結晶粒界Kによって引き寄せられその中に
蓄積され外部へ出ない。
【0107】またピット中心位置が定まらないからLD
を作ったときに活性層(ストライプ)がピットに重なる
ことがあるという偶然性の問題は、積極的に閉鎖欠陥集
合領域つまりピットのできる位置を予め決めることによ
って解決できる。そのようなピット位置を予定できると
いうことが本発明では最も有用な利点だということもい
えよう。
【0108】以上本発明の原理を説明した。本発明によ
って前記の3つの問題点(ピット中央のモヤモヤ転位、
面状欠陥、位置制御の困難)を解決できるということも
述べた。以下に本発明のさらに具体的な態様についてよ
り詳しく述べる。
【0109】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について述べ
る。本発明の基本原理は次のようなことである。
【0110】ファセット面からなるピットが常に表面に
存在し欠陥の集合である閉鎖欠陥集合領域Hが内部に存
在するように窒化ガリウムを成長させ、閉鎖欠陥集合領
域Hとその周囲の単結晶低転位随伴領域Zとの境界面で
ある結晶粒界Kを転位の消滅場所、蓄積場所とすること
によって、閉鎖欠陥集合領域Hの周囲の単結晶低転位随
伴領域Zと単結晶低転位余領域Yにおける転位を減少さ
せ低転位のGaN結晶基板を得る、というところにある
(請求項45)。
【0111】或いは、ファセット面からなるピットが常
に表面に存在し、しかも欠陥の集合である閉鎖欠陥集合
領域Hが内部に存在するように窒化ガリウムを成長さ
せ、閉鎖欠陥集合領域Hとその周囲の単結晶低転位随伴
領域Zとの境界面である結晶粒界Kとその内部の芯Sを
転位の消滅場所、蓄積場所とすることによって、閉鎖欠
陥集合領域Hの周囲の単結晶低転位随伴領域Zと単結晶
低転位余領域Yにおける転位を減少させ低転位のGaN
結晶基板を得る、というところにある(請求項46)。
【0112】実際の実現方法としては、結晶成長時の成
長表面において、ファセット面からなるピットを形成
し、常にピット底に閉鎖欠陥集合領域Hを保持して結晶
成長させ、閉鎖欠陥集合領域に転位を捕獲させることに
よって、その周囲の単結晶部(単結晶低転位余領域Y、
単結晶低転位随伴領域Z)の転位を低減させるようにす
る(請求項47)のである。
【0113】これらが本発明の基本思想である。ファセ
ットからなるピットを結晶表面に生成するというだけで
は不十分である。ピットに続いてその底に閉鎖欠陥集合
領域Hが存在するということが必要である。閉鎖欠陥集
合領域Hは内部(芯Sと呼ぶ)と表面(結晶粒界Kと呼
ぶ)よりなるがこれは欠陥の集合体でありしかも結晶粒
界Kによって完全に閉じられている空間である、という
ことが重要である。そして結晶粒界Kか、それに加えて
芯Sが転位の蓄積、消滅を担うので他の部分の転位が減
少する。
【0114】「他の部分」というのは二つに分割され
る。ピットの下に続く部分とピットの外にある部分であ
る。ピットによって覆われる部分をここでは単結晶低転
位随伴領域Zと呼ぶことにする。ピットの外にある部分
を単結晶低転位余領域Yと呼ぶ。いずれも低転位であっ
て、しかも単結晶である。
【0115】閉鎖欠陥集合領域の役割は、単結晶低転位
余領域Yや単結晶低転位随伴領域Zを低転位単結晶にす
るということにある。それは結晶粒界Kや芯Sが転位を
吸収して消滅させあるいは蓄積して離さないからであ
る。本発明において最も重要なのは閉鎖欠陥集合領域H
である。閉鎖欠陥集合領域Hが本発明において根元的な
重要性を持っている。
【0116】それでは表面のピットは何故に必要か?と
いうことであるが、それは二つの機能を持っている。一
つはピットの底に閉鎖欠陥集合領域Hを保持するという
ことである。ピットの底に連続して閉鎖欠陥集合領域H
ができる。ピットがなければ閉鎖欠陥集合領域Hができ
ない。ピットあっての閉鎖欠陥集合領域である。その点
でピットの生成は必須である。しかし逆は必ずしも真で
ない。ピットがあってもその下に閉鎖欠陥集合領域がな
いものもある。それを空ピットと呼ぶことができよう。
空ピットにしてしまってはいけないのである。
【0117】本発明者の前記の先願(特開2001−1
02307号)はピット生成を必須の要件としているが
それは閉鎖欠陥集合領域Hをともなわない空ピットであ
った。だから転位を消滅蓄積できなかったのである。空
ピットの底部には60゜の角度をなす面状欠陥や線状欠
陥ができるが転位を閉じ込めることができなかった。
【0118】本発明はピットの底に閉鎖欠陥集合領域H
を形成している。このように閉鎖欠陥集合領域を底部に
有するピットは「実ピット」と呼ぶことができる。本発
明はだから実ピットを生成し閉鎖欠陥集合領域を設ける
ことによって閉鎖欠陥集合領域に転位を永久に消滅蓄積
できるようにする。
【0119】ピットのもう一つの役割はエピタキシャル
成長とともに内向きの傾斜が周囲の(単結晶低転位随伴
領域や単結晶低転位余領域)転位を内側へ引き込み閉鎖
欠陥集合領域Hへと掃引するということである。ピット
の傾斜がなければ転位はそのまま上方へ(成長方向に平
行)伸びるだけで閉鎖欠陥集合領域へ集結しない。集結
しなければ転位は減少しない。だからピットには、閉鎖
欠陥集合領域Hを保持するという役割と、転位を集めて
閉鎖欠陥集合領域へ導入するという役割がある。
【0120】それではどうして閉鎖欠陥集合領域を作る
のか?という問題であるが、そのためには結晶成長の初
期に基板面に種を分布させておくのである。種が基板面
にあることによってその上に閉鎖欠陥集合領域とピット
が形成される。種を基板面に積極的に配置することによ
って閉鎖欠陥集合領域とピットの位置を正確に指定でき
る。実は本発明の新規独創の着想は種の播種にあるので
ある。種を幾何学的に規則正しく配置することによって
閉鎖欠陥集合領域Hとピットを幾何学的に規則正しく生
成することができる。
【0121】閉鎖欠陥集合領域は欠陥の集合であって使
用できないとすると、その残りの単結晶低転位随伴領域
Zや単結晶低転位余領域Yが使用できることになる。閉
鎖欠陥集合領域の位置が種の播種によって厳密に予め指
定できるならば、単結晶低転位余領域Y、単結晶低転位
随伴領域Zが予め指定できる、ということである。その
ような空間的な制御性は種の播種に起因するのである。
本発明の価値はその種撒きによって単結晶低転位随伴領
域や単結晶低転位余領域を指定できるという空間的な制
御性の高さにある。
【0122】閉鎖欠陥集合領域Hが本発明において根本
的に重要である。それで閉鎖欠陥集合領域についてより
詳しく説明する必要がある。閉鎖欠陥集合領域は1種類
の構造を取るのではない。多結晶、単結晶など多様な構
造の閉鎖欠陥集合領域がある事が分かった。単結晶でも
方位が様々のものがある。閉鎖欠陥集合領域の種類を以
下に説明しよう。いずれの構造の閉鎖欠陥集合領域も本
発明の基本原理にもとづき転位低減の効果を奏すること
ができる。
【0123】[1.多結晶の閉鎖欠陥集合領域H(請求
項48)]閉鎖欠陥集合領域Hが方位のバラバラの多結
晶GaNであることがある。その場合は閉鎖欠陥集合領
域だけが多結晶であり、閉鎖欠陥集合領域周りに随伴す
るピット直下の単結晶低転位随伴領域Zやその外側の単
結晶低転位余領域Yは単一の単結晶である。閉鎖欠陥集
合領域が多結晶ならそれは粒界の集まりである。閉鎖欠
陥集合領域外周の結晶粒界Kというのは最外の粒界の連
続体を意味する。
【0124】[2.異なる方位の単結晶の閉鎖欠陥集合
領域H(請求項49)]閉鎖欠陥集合領域Hが周囲の単
結晶と異なる一定方位の単結晶GaNの1個以上の集合
であることがある。C面方向に成長させる場合、単結晶
低転位随伴領域Zや単結晶低転位余領域Yは(000
1)面を表面平行にする単結晶である。閉鎖欠陥集合領
域は一定方位をもつ結晶の集合であるがc軸、a軸など
が、単結晶部分のc軸、a軸と食い違っている。
【0125】[3.<0001>だけ一致する方位の単
結晶の閉鎖欠陥集合領域H(請求項50)]閉鎖欠陥集
合領域Hが周囲の単結晶と<0001>だけ共通でその
他では異なる一定方位の単結晶GaNの1個以上の集合
であることがある。C面方向に成長させる場合、単結晶
低転位随伴領域Zや単結晶低転位余領域Yは(000
1)面を表面平行にする単結晶である。閉鎖欠陥集合領
域はc軸を単結晶部分のc軸(<0001>)に平行と
するがa軸、b軸が単結晶部分のa軸、b軸とは異なる
というものである。つまりc軸回りに回転している。閉
鎖欠陥集合領域を反対にc軸周りに回転させると単結晶
部分と同じ方位になる。
【0126】[4.極性が反転した単結晶の閉鎖欠陥集
合領域H(請求項51、請求項52)]単結晶部分のc
軸方向に対して閉鎖欠陥集合領域Hのc軸が反平行だと
いうものである。すなわち閉鎖欠陥集合領域Hにおい
て、その周りと<0001>方向のみが180゜逆転
し、極性が反転している単結晶となっているものであ
る。閉鎖欠陥集合領域Hのc軸を180゜回転させると
単結晶部分の方位と同一にできる。GaN結晶は極性を
有しており、(0001)面は表面がGa原子面となっ
ているが、(000−1)面は窒素原子面となってい
る。よって、<0001>方向のみが180゜逆転し、
極性が反転している場合、その領域の境界には粒界が存
在する。この閉鎖欠陥集合領域Hは、単結晶であっても
<0001>方向のみが180゜逆転した一つ以上の結
晶粒からなる多結晶であってもよい。
【0127】[5.面状欠陥で仕切られた閉鎖欠陥集合
領域H(請求項53)]閉鎖欠陥集合領域が周囲の単結
晶部分とは面状欠陥によって仕切られた1以上の結晶粒
である。
【0128】[6.線状欠陥で仕切られた閉鎖欠陥集合
領域H(請求項54)]閉鎖欠陥集合領域が周囲の単結
晶部分とは線状欠陥によって仕切られた1以上の結晶粒
である。
【0129】[7.面状欠陥で仕切られた同一方位の閉
鎖欠陥集合領域H(請求項55)]閉鎖欠陥集合領域が
周囲の単結晶部分と結晶方位は同一であるが面状欠陥に
よって仕切られた1以上の結晶粒である。
【0130】[8.線状欠陥で仕切られた閉鎖欠陥集合
領域H(請求項56)]閉鎖欠陥集合領域が周囲の単結
晶部分と結晶方位は同一であるが線状欠陥によって仕切
られた1以上の結晶粒である。
【0131】 [9.微傾斜した閉鎖欠陥集合領域H
(請求項59)]閉鎖欠陥集合領域が周囲の単結晶部分
の結晶方位に対して殆ど同一だが微傾斜しているという
ものである。
【0132】以上が閉鎖欠陥集合領域の結晶方位に関す
る多様性である。結晶方位に続いて欠陥についても説明
する。閉鎖欠陥集合領域内部には特に結晶欠陥が多い。
閉鎖欠陥集合領域が多結晶(1)の場合粒界があるのは
当然である。しかし閉鎖欠陥集合領域Hが単結晶の場合
でも欠陥が多くなる。ファセット面からなるピットの底
が閉鎖欠陥集合領域Hの内部にある。閉鎖欠陥集合領域
内部に転位群の集合部が形成されたり面状欠陥が形成さ
れることがある。だから閉鎖欠陥集合領域は欠陥を含み
周囲の単結晶部とは面状欠陥で仕切られるということが
ある。
【0133】[10.欠陥を含み面状欠陥で仕切られた
閉鎖欠陥集合領域H(請求項57)]閉鎖欠陥集合領域
Hは結晶欠陥を含み、周囲の単結晶部分と面状欠陥によ
って仕切られる。
【0134】[11.欠陥を含み線状欠陥で仕切られた
閉鎖欠陥集合領域H(請求項58)]閉鎖欠陥集合領域
Hは結晶欠陥を含み、周囲の単結晶部分と線状欠陥の集
合体によって仕切られる。
【0135】[12.線状欠陥、面状欠陥を含む閉鎖欠
陥集合領域H(請求項60)]閉鎖欠陥集合領域Hは結
晶欠陥を含み、その欠陥は、面状欠陥であるか線状欠陥
であることが多い、ということである。
【0136】以上で多様な閉鎖欠陥集合領域について説
明した。次に結晶成長の方位であるが、結晶成長の方向
はc軸方向であるのが通常である(請求項61)。異種
基板の上に六方晶系の窒化ガリウム結晶を成長させるか
ら、3回対称性のあるc軸方向に成長させると、異種基
板とGaNの結晶方位の対称性を合致させることができ
る。そのためにc軸方向に成長させることが多いという
ことになる。もしもGaN自身を基板とすることができ
たらc軸以外の成長も可能であるが異種基板であるから
c軸成長が主流である。
【0137】その場合、ファセット面からなるピットが
逆六角錐あるいは逆十二角錐となる(請求項62)。G
aNは六方晶系でありc軸まわりに同等の傾斜面を6つ
持っているからである。それが六角錐ピットを形成す
る。図1はC面にできたピットを図示するが、逆六角錐
のピットは6つの傾斜面をもつ。平均的な成長方向はc
軸方向つまり図で上方である。しかし傾斜面(ファセッ
ト面)では面は矢印のように内向きに成長する。同等の
傾斜面が二組あれば十二角錐を形成するのである。つま
り(hkmn)面の前の3つの指数h、k、mを入れ換
えたものが同等であるから6つの同等の面が存在するの
である。
【0138】ファセット面の面指数は一般に{kk−2
kn}(k、nは整数)と{k−k0n}というように
表現できる(請求項64)。これら2種類の面はそれぞ
れ60゜ごとに存在し、二組の面は30゜の角度をな
す。だから30゜刻みの面を構成できる。だから逆12
角錐ができる。いずれか一方の群だけが優越する場合は
逆6角錐となる。
【0139】その中でも最も頻出するファセット面は、
{11−22}面と{1−101}面である(請求項6
5)。いずれか一方だけで逆六角錐ができるし、両方が
並存すると逆十二角錐ができる。{11−21}面も出
ることがある。
【0140】さらにファセット面からなるピットが、傾
斜角の異なる二段重ねの逆六角錐、逆十二角錐のことも
ある(請求項63)。これは例えば{11−22}、
{11−21}とか{1−101}、{1−102}い
うようにc軸指数nが異なるものがあるということであ
る。傾斜の浅い方が中心にくる(nが大きい方)。傾斜
のきつい面は外周にくる(nが小さい)がそれが単結晶
低転位随伴領域Zに接続する。
【0141】閉鎖欠陥集合領域Hと結晶成長時のファセ
ットの関係について述べる。閉鎖欠陥集合領域Hとファ
セット面の面指数に一定の関係のあることが分かった。
ファセット面からなるピット底には閉鎖欠陥集合領域H
がある。閉鎖欠陥集合領域Hは、ピットのファセット面
とは面指数が少し異なる面を有する(請求項66)。先
述のようにピットを構成する大部分のファセット面の面
指数は{11−22}と{1−101}である。
【0142】ところが閉鎖欠陥集合領域の頂部(ピット
底)はファセットの傾斜面より浅い傾斜となっている
(請求項67)。例えば図5(b)(3)において二段
傾斜面が示される。それはc軸の指数がより大きいとい
うことだから、{11−24}、{11−25}、{1
1−26}、{1−102}、{1−104}などが出
現しそれがピット底の傾斜面となっているということで
ある(請求項67)。ファセット面からなるピット底に
続く閉鎖欠陥集合領域Hは、単結晶低転位随伴領域Zや
単結晶低転位余領域Yとは、<0001>方向のみが1
80゜逆転し、極性が反転している場合に顕著に傾斜角
のより小さい面方位を表面として成長する(請求項6
8)。この場合、傾斜角のより小さい結晶面方位は、
{11−2−4}、{11−2−5}、{11−2−
6}、{1−10−2}、{1−10−3}、{1−1
0−4}からなる(請求項69)。それが成長とともに
埋まって閉鎖欠陥集合領域となるから閉鎖欠陥集合領域
がこのようなnのより大きい面指数をもつということに
なるのである。ファセット面からなるピット底にある閉
鎖欠陥集合領域の境界は、ピットを構成するファセット
面よりも角度の浅い境界部に形成される(請求項7
0)。この現象は、特に閉鎖欠陥集合領域Hが周りの単
結晶領域と<0001>方向のみが180゜逆転し、極
性が反転している場合に顕著に認められる(請求項7
1)。ピット底の傾斜面の角度が浅いというのは重要な
知見である。
【0143】ファセット面からなるピット底にある閉鎖
欠陥集合領域Hは、点状に集中して存在する(請求項7
2)。ここで点状というのは線状とかドーナツ状という
のではなくて一箇所に点に集まっているという意味であ
る。例えば図7の同心円の中心の黒い部分が閉鎖欠陥集
合領域Hであり、点状に集中している。点状に集中して
いるからGaN基板を様々な方向に劈開しても断面に閉
鎖欠陥集合領域Hが出てくる確率が低いという利点があ
る。
【0144】劈開面に閉鎖欠陥集合領域Hが露呈しにく
いので劈開面を有効に利用できる。それに劈開が容易だ
という利益もある。劈開しようとする平面に欠陥がある
と劈開が妨げられるからである。
【0145】ピット底にできる閉鎖欠陥集合領域Hは、
1μm〜200μmの直径を保持して成長させることが
できる(請求項73)。成長条件にもよるが、閉鎖欠陥
集合領域Hの直径を1μm〜200μmにして成長させ
ることによって、転位をピット中央の閉鎖欠陥集合領域
Hに集めることができる。
【0146】ファセット状ピットの直径が小さい場合
は、閉鎖欠陥集合領域Hの直径も小さい方がよい。ファ
セット状ピットの直径が大きい場合は、閉鎖欠陥集合領
域Hの直径も大きい方がよい。実際においては、小さい
場合で閉鎖欠陥集合領域の直径が1μmあれば効果(転
位低減の)があり、大きい場合でも経済的な影響を考慮
して直径200μmまでが適当であると考えられる。
【0147】ファセット面からなるピット底の閉鎖欠陥
集合領域Hの形状(横断面)は通常不定形である(請求
項74)。これは、閉鎖欠陥集合領域Hが成長するにつ
れ、エネルギー的にも不安定であるために結晶方位との
関係から、ファセット形状に応じて閉鎖欠陥集合領域が
変形するためである。
【0148】場合によっては閉鎖欠陥集合領域の形状
(横断面)が円形になる場合もありうる(請求項7
5)。閉鎖欠陥集合領域Hの多結晶粒の粒子数が多い場
合や、閉鎖欠陥集合領域の直径が大きい場合に円形断面
のものがよく見られる。
【0149】一方ファセット面からなるピット底の閉鎖
欠陥集合領域Hの多結晶粒子数が少ない場合や、閉鎖欠
陥集合領域の直径が小さい場合、閉鎖欠陥集合領域Hの
形状が角型になることもある(請求項75)。
【0150】平均的な結晶成長方向がc軸方向である場
合、実際の結晶成長の最表面ではファセット面からなる
ピット底の多結晶領域部が、結晶成長とともにピット底
に引き続き形成されその結果結晶中には、c軸に平行に
柱状に多結晶領域がのびた形で存在することになる(請
求項76)。
【0151】またその際、ファセット面からなるピット
の底の閉鎖欠陥集合領域と周りの単結晶部(単結晶低転
位余領域Y、単結晶低転位随伴領域Z)との境界におい
て、単結晶部から閉鎖欠陥集合領域Hへ向かってC面に
平行に伸びた転位を集め、境界Kにおいて転位を消滅蓄
積させて単結晶部の転位を減らすメカニズムが働く(請
求項77)。
【0152】この転位集中のメカニズムはC面から傾い
たファセット面よりなるピットにおいて、ファセット面
の成長とともに転位がC面に平行にピット中心へ向かっ
て伸び閉鎖欠陥集合領域に集中することによって、単結
晶部Z、Yでの貫通転位を低減させるということである
(請求項78)。例えば図1の(a)(b)でファセッ
ト面は矢印のように内向きに積層してゆくから転位は矢
印で示されるようにC面に平行に内向きに進行するよう
になる。つまり転位はピット中心に向かって集中し中心
部の閉鎖欠陥集合領域Hに吸収される。図2はファセッ
ト面での転位の動きを示すための平面図である。内向き
に進んだ転位は6角錐の稜線8に衝突すると稜線の方向
へ転換して稜線に沿って水平に進むから中央の多重点D
に集中するのである。
【0153】それが先願においても述べられた転位減少
の機構である。しかし先願では多重点の下に閉鎖欠陥集
合領域が存在せず、図1(b)のように広い面状欠陥1
0になり転位減少は不十分であった。
【0154】図3は先願の場合の転位の運動を示すが、
ピットの底に閉鎖欠陥集合領域がない。だから転位は集
中するが開放しており再び広がる可能性もある。集中度
も低い。開放系ではいけない。
【0155】本発明は図4に示すようにピット底に閉鎖
欠陥集合領域があり転位は閉鎖欠陥集合領域Hに吸収さ
れる。ここで一部は消滅し一部は蓄積される。その部位
は閉鎖欠陥集合領域Hの外周部である結晶粒界Kと内部
の芯Sである。結晶粒界Kだけである場合もあり、Kと
Sの両方である場合もある。いずれにしても閉鎖欠陥集
合領域は結晶粒界Kによって閉じられており密封空間で
ある。原理的には転位が一旦閉鎖欠陥集合領域Hに入る
と再び出ることができない。だから単結晶低転位余領域
Y、単結晶低転位随伴領域Zでの転位の減少は永久的で
ある。先願と本発明の対比は図3、図4によく現れる。
【0156】さて、実際の窒化ガリウム基板の製造にお
いて本発明の手法をどのように適用するのかについて説
明する。異種基板を使うから三回対称性のあるc軸方向
を成長方向とする。
【0157】実際の結晶基板の結晶成長方法としては、
結晶成長時の表面において、ファセット面からなるピッ
トを形成し、ピット中央の底に閉鎖欠陥集合領域Hを有
するものを基本の構造物としてこれを規則正しく配列さ
せて結晶成長させる(請求項79)。
【0158】それは空間的に規則正しくピット、閉鎖欠
陥集合領域を配列するということである。図6(b)、
図7、図8(a)、(b)などに規則正しい基礎構造体
の配列を示す。規則正しく同じパターンによって空間を
くまなく埋め尽くすようにするのが最も良い。その場合
可能なパターンはおのずから決まってくる。
【0159】このようにファセット面からなり中央に閉
鎖欠陥集合領域を有するピットを規則正しく隈なく並べ
るには、六回対称性(正三角形を並べ頂点に配置す
る)、四回対称性(正方形を並べ頂点に配置する)、二
回対称性(長方形を並べ頂点に配置する)の3種類のパ
ターンしかない。最も隈なく同じもので並べるという条
件をはずすともっとたくさんのパターンが可能となる。
【0160】[1.六回対称性パターン(図8(a)、
(b))(請求項80)]これは図8に示すが、ピット
が円形に近い12角形、6角形であるので最稠密の配列
となる。正三角形の一辺の長さをピッチpと呼ぶ。これ
はパターンの繰り返し周期である。もしも隣接のピット
が互いに接触するならピットの直径dはピッチpにほぼ
等しい(p=d)。図8の(a)はピッチの方向がGa
N結晶の<11−20>の方向に平行である。図8の
(b)はピッチの方向がGaN結晶の<1−100>の
方向に平行である。
【0161】この図において同心円の中心の黒丸が閉鎖
欠陥集合領域Hである。その周囲の白丸の部分がピット
の広がりを示すがそれは同時に単結晶低転位随伴領域Z
の範囲を示している。隣接する同心円の隙間にできる狭
い三角形の領域が単結晶低転位余領域Yである。最稠密
に配置しているということはある一定面積の中に占める
単結晶低転位随伴領域Zの面積が最大になるということ
である。しかし同時に閉鎖欠陥集合領域面積も最大にな
る。反対に単結晶低転位余領域Yの面積は最小になるわ
けである。C面から成長した領域(単結晶低転位余領域
Y)は比抵抗が高くなる傾向がある。だから導電性基板
とする場合はYが狭くなる六回対称パターンが望まし
い。
【0162】[2.四回対称性パターン(図9(a)、
(b))(請求項81)]これは図9に示すが、ピット
が円形に近い12角形、6角形であるので中程度の稠密
の配列となる。正方形の一辺の長さをピッチpと呼ぶ。
これはパターンの繰り返し周期である。もしも隣接のピ
ットが互いに接触するならピットの直径dはピッチpに
ほぼ等しい(p=d)。図9の(a)はピッチの方向が
GaN結晶の<11−20>と<1−100>の方向に
平行である。図9の(b)はピッチの方向がGaN結晶
の<11−20>と<1−100>の方向に対し45度
をなす。この方位は低面指数で表現できない。
【0163】この図において同心円の中心の黒丸が閉鎖
欠陥集合領域Hである。その周囲の白丸の部分がピット
の広がりを示すがそれは同時に単結晶低転位随伴領域Z
の範囲を示している。隣接する同心円の隙間にできる星
芒形の領域が単結晶低転位余領域Yである。これは前例
1よりも単結晶低転位余領域Yの面積が広くなる。C面
から成長した領域(単結晶低転位余領域Y)は比抵抗が
高いので導電性基板とする場合は好ましくない。しかし
GaNデバイスチップの形状が正方形である場合などで
はこの方がずっと好ましい。実際デバイスチップとして
有効に利用できるのは単結晶低転位余領域Yと単結晶低
転位随伴領域Zであり、それが規則正しく広くなってい
るからデバイス配置に余裕がある。デバイスのピッチと
ピットのピッチを合致させると全て同じ条件でデバイス
を作製することができ劈開も単純になる。
【0164】[3.二回対称性パターン(図10
(a)、(b))(請求項82)]これは図10に示す
が、ピットが円形に近い12角形、6角形であるので稠
密でない配列となる。基本は長方形である。その短辺側
のピッチpと長辺側のピッチqを区別しなければならな
い。これはパターンの繰り返し周期に異方性があるとい
うことである。もしも隣接のピットが互いに接触するな
らピットの直径dは短ピッチpにほぼ等しい(p=
d)。図10の(a)は短ピッチpの方向がGaN結晶
の<11−20>の方向に平行である。図10の(b)
は短ピッチpの方向がGaN結晶の<1−100>の方
向に平行である。
【0165】この図において同心円の中心の黒丸が閉鎖
欠陥集合領域Hである。その周囲の白丸の部分がピット
の広がりを示すがそれは同時に単結晶低転位随伴領域Z
の範囲を示している。隣接する同心円の隙間にできる幅
の広い帯状の領域が単結晶低転位余領域Yである。これ
はqをpより大きくするに従って前例の2つよりも単結
晶低転位余領域Yの面積が広くなる。デバイスチップと
して有効に利用できるのは単結晶低転位余領域Yと単結
晶低転位随伴領域Zであり、それが規則正しく広くなっ
ているからデバイス配置に余裕があり実際のデバイスチ
ップは矩形であるからこのパターンが最適だといえる。
【0166】結晶成長時の結晶表面に、底部に閉鎖欠陥
集合領域を有しファセット面からなるピットを数多く規
則正しく配列するのであるが、それらのピット間の最短
の中心距離(ピッチp)は、50μm〜2000μmで
あるのが望ましい(請求項83)。
【0167】実際のデバイスをその上に作製することを
考えるとデバイスのチップの大きさよりもピットピッチ
が小さいと使い難い。だから低転位単結晶のピットのピ
ッチは最低50μmは必要である。それ以下ではデバイ
スを製造するのが難しい。
【0168】反対にピットピッチの上限は2000μm
程度である。あまりにピッチが広くなるとピットの深さ
も大きくなる。研磨してピット部分は除去するがピット
が広いと深さも大きく研磨厚みが大きくなるから無駄が
増える。経済的に不利になるからピットのピッチは20
00μm以下とする。それは経済的な理由による制限で
あってピッチがこれ以上であっても本発明の転位減少と
いう効果は十分にある。
【0169】[閉鎖欠陥集合領域Hの形成方法]ファセ
ット面からなるピットの中央部底に発生する閉鎖欠陥集
合領域Hの形成方法について説明する。図5(a)、
(b)にピット一つ分についての成長を示す。図6では
基板の平面図を示す。
【0170】本発明の結晶成長においては、ベースとな
る下地基板21を使用する。窒化ガリウム単結晶を下地
基板21としてもよいのは勿論である。しかし大型のG
aN単結晶基板は容易に製造できないから、異種材料を
基板とするのが現実的である。異種基板でもGaN基板
でもよいのであるが、その下地基板21の閉鎖欠陥集合
領域となるべき部位に閉鎖欠陥集合領域の種23を配置
する。この図はピット、種、閉鎖欠陥集合領域の一つ分
だけを図示しており実際には表面に多数のピットが形成
されるのである。
【0171】種23は幾何学的に規則正しく基板表面に
配置される。平面図は図6(a)に示すとおりである。
ここでは下地基板21の上に六回対称となる位置に種2
3を配置している。下地基板21の残りの部分19は基
板面が露呈している。GaN結晶22を下地基板21と
種23の上に成長させる。GaNは種23の上には成長
しにくいが下地の上は成長しやすい。成長の難易の差を
利用しピットを生成する。巧妙な方法である。図5
(a)、(b)の(2)のように下地面の上には厚く結
晶22が付いてその上は平坦面27(C面)ができる。
種23の上は結晶が付きにくいからピット24(凹部)
となる。ピット24は6つあるいは12のファセット面
26からなる。種23の上にピット24ができる、とい
うことが重要である。
【0172】さらにGaN結晶22を成長させると対向
するファセット面26が種23の上で相合うようにな
る。そうなると種23の上にもGaN結晶の一部が堆積
してゆく。この部分はピット24の底29となる。成長
とともにピット24は上方へ移動する。ピット24の底
29も段々に結晶が堆積してゆく。図5(a)、(b)
の(3)はそのような状態を示す。
【0173】底29の下へ連続して成長する結晶25は
その他の部分の結晶22とは異質である。底29の下種
23の上に当たる部分の結晶25を閉鎖欠陥集合領域H
と呼ぶ。閉鎖欠陥集合領域Hとその他の結晶22との境
界線30が結晶粒界Kである。それに対して内部を芯S
と呼ぶ。つまり種23−閉鎖欠陥集合領域H−底29が
上下に並ぶ。種23の位置の上方に必ずピットの中央底
がきて、種とピット底の間が閉鎖欠陥集合領域Hなので
ある(請求項84)。
【0174】ファセット26の直下の部分の結晶が単結
晶低転位随伴領域Zにあたる。平坦面27の直下の結晶
が単結晶低転位余領域Yに当たる。ピット底29につい
ては二通りの場合がある。図5(a)ではピット底29
の傾斜はファセット26の傾斜と同じであり同じ結晶方
位の面である。しかし図5(b)の場合、ピット底29
の傾斜は、ファセット26より傾斜がゆるいものになっ
ている(請求項85)。傾斜が浅いピット底29は、フ
ァセット面26と少し違う面となっているわけである。
つまりc軸方向の面指数nが少し大きくなっているので
ある。ファセット面26が(11−22)だとするとそ
れに続く底29は(11−24)のように表現できる。
【0175】[多様な種の可能性]閉鎖欠陥集合領域の
もととなる種23は下地基板に直接に付けても良いし、
下地基板にGaN層を薄くのせてからその上に付けても
よい。
【0176】種23は空間的に規則正しく配置すべきで
ある。六回対称、四回対称、二回対称の種パターンにつ
いては既に説明した。
【0177】種の形態材料としては、GaNの成長しに
くい材料であればよく、薄膜、粒子、異種基板面などが
ある。薄膜の場合は、非晶質薄膜、多結晶薄膜の両方を
用いることができる(請求項86)。薄膜、粒子、基板
面など形態が異なると種の作製法、配置法も異なってく
る。
【0178】[種の作製方法1(薄膜の場合)]下地基
板の上に閉鎖欠陥集合領域とすべき部分に薄膜の種を乗
せる。薄膜は二次元形状を有し、所望の形状、分布にパ
ターニングする事が可能である(請求項87)。パター
ニングするには、フォトリソグラフィを用いる方法や、
メタルマスクを使って薄膜を蒸着する方法、マスクを使
った印刷法などが可能である。精度良くパターニングす
ることによって、閉鎖欠陥集合領域の位置精度が向上す
る。
【0179】個々の種の形状は円形、多角形などとする
ことができる(請求項88)。多角形というのは三角
形、四角形、六角形、八角形などである。これは閉鎖欠
陥集合領域Hの形状にも影響する。これら円形、多角形
にパターニングした非晶質、多結晶薄膜の直径は1μm
〜300μmとするのが好ましい(請求項89)。種の
大きさによってその上に成長する閉鎖欠陥集合領域Hの
大きさが大体決まる。閉鎖欠陥集合領域の直径として1
μm〜300μm程度が良いので種の大きさもそのよう
にする。ただし種直径よりも閉鎖欠陥集合領域直径の方
が僅かに小さいようである。
【0180】[薄膜の種材料の種類]種にするための多
結晶薄膜、非晶質薄膜は金属でも酸化物でもよいのであ
るが特に、
【0181】イ.SiO薄膜(請求項90)(多結晶
又は非晶質) ロ.Si薄膜(請求項90)(多結晶又は非晶
質) ハ.Pt薄膜(請求項91)(多結晶) ニ.W薄膜(請求項92)(多結晶) などが効果的である。
【0182】[種の作製方法2(粒子の場合)]種は必
ずしも薄膜にかぎらない。GaN多結晶粒子を下地基板
の上に規則正しく配置することによって閉鎖欠陥集合領
域の種とすることができる(請求項93)。GaN単結
晶粒子を下地基板の上に規則正しく配置することによっ
て閉鎖欠陥集合領域の種とすることができる(請求項9
4)。これらGaN粒子が下地基板の上に配置されるこ
とにより、その上には周りの単結晶部とは異なった方位
の多結晶が成長する。
【0183】GaN粒子であるのにその上へのGaNの
成長を遅延させピットを形成するというのはおかしいよ
うに思えるが、粒子は方位が違うので同じ材料のGaN
の結晶成長でもそれを阻止する作用があるのである。だ
からGaNとはかぎらず、どのような材料の粒子でも良
いのである。しかしGaN粒子とすれば拡散による汚染
の恐れがないから最適なのである。
【0184】粒子は、薄膜と違って三次元な構造をもつ
のであるが、薄膜と同様にピット、閉鎖欠陥集合領域形
成の効果を持つ。独立の粒子であるから自由に下地基板
の上へ乗せれば良い。
【0185】[種の作製方法3(異種基板面の場合)]
種は必ずしも薄膜、粒子にかぎらない。異種の下地基板
面そのものを種とすることができる。下地基板はGaN
と違うのでGaNの成長速度が異なるからピットを生成
する原動力を与えることができる。これも凝った方法で
ある。
【0186】GaN以外の異種基板面をGaN層から周
期的に露呈して種とする(請求項95)のである。それ
だけではわかりにくいがこういうことである。下地基板
に一旦GaNエピ層(GaNバッファ層)を薄く成長さ
せ、閉鎖欠陥集合領域Hを生成すべき部位のGaNエピ
層を除去して下地基板を露呈させその上にGaNを再び
エピ成長させると下地基板の上で成長が遅れピットを生
成し閉鎖欠陥集合領域を作ることができる(請求項9
6)。
【0187】下地基板を露呈することによって種とする
手法では、GaNバッファ層なしにGaNを成長させる
ことになるからその上には閉鎖欠陥集合領域が生成され
ることが多い。先述の薄膜種もフォトリソグラフィによ
って生成できるが、基板面種の場合、陰陽が反対になる
ことに注意すべきである。下地基板としては、サファイ
ヤ、スピネル、SiC、GaAsなどを利用できる。
【0188】[種の作製方法4(GaNエピ層の上に薄
膜を設ける場合)]種は下地基板の上に直接に薄膜を設
けるとは限らない。下地基板の上にGaNエピ層を成長
させその上に異種材料の多結晶、非晶質薄膜マスクを積
層し、マスクをフォトリソグラフィによって部分的に除
去し残った薄膜マスクを種とすることもできる(請求項
97)。つまり下地基板/GaN/薄膜種という構造と
なる。初めに述べたものはGaNがなくて下地基板/薄
膜種となっていたので区別しなければならない。この薄
膜種によってもピットをここから成長させ、ピット底に
引き続いて閉鎖欠陥集合領域Hを成長させることができ
る。
【0189】[種の作製方法5(下地基板の上に薄膜を
設ける場合)]下地基板の上に直接に異種材料の多結
晶、非晶質薄膜マスクを積層し、マスクをフォトリソグ
ラフィによって部分的に除去し残った薄膜マスクを閉鎖
欠陥集合領域Hの種とすることもできる(請求項9
8)。つまり下地基板/薄膜種という構造となる。
【0190】[種の作用(図5)]種を設けた下地基板
において、種以外の部位においては、GaNは下地基板
からエピタキシャル成長する。しかし種はGaN成長を
阻止する作用があり、GaNの成長が遅延する。遅延す
るが周囲の下地基板上エピ層が高く成長するとそれらが
侵入してくるので種の上にもGaNが乗ってくる。それ
が成長条件に依存していろいろに変わる。種の上にでき
るGaNが多結晶であること(A)もある。
【0191】種の上に周りの単結晶が押し寄せてきて、
種の上を単結晶とする場合もある。そのときでも周囲の
単結晶とは結晶方位が異なる(B)。結晶方位が異なる
が極性が反転することもある。また<0001>軸が共
通で周りの単結晶より回転していることもある。あるい
は少しだけ方位が異なる単結晶という場合もありうる。
種の上にできるGaNが閉鎖欠陥集合領域Hであるか
ら、条件によって閉鎖欠陥集合領域Hの構造が多様に変
化する。
【0192】[ELOマスクと閉鎖欠陥集合領域種マス
クとの併用1(同時的)]ELO(Epitaxial Lateral
Overgrowth)というのは、規則正しく小窓を配置したマ
スクを下地基板の上に付け小窓面に孤立したGaN層を
エピタキシャル成長させ、GaN層がマスク厚みを越え
ると転位方向が横向きになりGaN層が隣接窓間の二等
分線で相合したときに転位が衝突して消滅するようにし
たもので、初期に転位を低減させることができる精妙な
手法である。これは本発明者の先願である特願平9−2
98300号、特願平10−9008号にも書いてあ
る。マスクを越えて横方向へ層を延ばし転位を横に走ら
せるからラテラルといい、マスクを越えて成長させるの
でオーバーグロースと呼ぶ。
【0193】ELOマスクは遮蔽部面積が広く開口部面
積が狭くて、小面積の小窓が規則正しくポツポツと開い
ているというようなネガ型のマスク(遮蔽部面積>50
%)である。これもくまなく敷き詰めた正三角形の頂点
に小窓を配置し、マスクパターンは六回対称とすること
が多い。この点でこれまで述べた閉鎖欠陥集合領域H種
のパターンと似た点もある。
【0194】しかし相違点が明確に存在する。ELOマ
スクにおいて、小窓は小さくて小窓配列のピッチも細か
い。小窓径も、ピッチも数μmの程度である。遮蔽部面
積が広く開口部面積が狭いネガ型のマスク(遮蔽部面積
>50%)である。
【0195】種パターンはより大きい種(直径;1μm
〜300μm)が広くまばらに(50μm〜2000μ
m)分布したようなパターンである。遮蔽部面積が狭く
開口部面積が広いポジ型のマスク(遮蔽部面積<50
%)である。このように形状、寸法が異なる。
【0196】作用も異なるので混同してはならない。そ
もそもELOは転位を消滅させるのが目的であり、閉鎖
欠陥集合領域Hの種は積極的に閉鎖欠陥集合領域Hを形
成するのが目的である。
【0197】種パターンは空白部(下地基板が露呈する
部分)が広い。空白部にELOマスクを載せる。つまり
下地基板は種パターンとその空白部に形成したELOマ
スクという2種類の別異のマスクによって覆われるとい
うことになる。まことに複雑で洗練された手法である
(請求項99)。例えば図6(a)において、下地基板
21の上に種23を6回対称に配置しているが、広い空
白部19が残る。その空白部19にELOマスクを載せ
るというのである。マスク材料は同じものであってかま
わない。SiO、SiNや金属マスクを利用できる。
マスク材料が同一なら一回の蒸着、フォトリソグラフィ
或いは印刷でマスクを形成できる。
【0198】そのような複合マスクの作用は別々のもの
である。ELOマスクでのGaN成長においては転位を
横向きにして初期に転位を減らす作用がある。種マスク
の種では、ピットと閉鎖欠陥集合領域Hが形成される。
そのような作用は単に相加的である。しかし成長初期に
転位が減少しており少なくなった転位を閉鎖欠陥集合領
域Hが吸収し消滅、蓄積するので単結晶低転位随伴領域
Zと単結晶低転位余領域Yでの低転位化が一層推進され
る。
【0199】[ELOマスクと閉鎖欠陥集合領域種マス
クとの併用2(経時的)]ELOマスクを、種の空白部
19(図6(a))に設ける先述の方法はマスク形成、
GaN成長が一度でできるという利点がある。しかし種
23のない空白部19だけにELOマスクを付けるので
成長条件が場所によって相違することになる。それが好
ましくないという場合は、初めに下地基板の上にELO
マスクを付けELO成長して薄い低転位GaN層を作り
その上に種マスクを付けてファセット成長させるように
2段階の成長をさせるとよい(請求項100)。下地基
板の上にGaNの薄いバッファ層を成長させてからEL
Oマスクを付けてもよい。その後ELO成長させ、種マ
スクを付けファセット成長させるのは同様である。
【0200】上記の方法では、初めに、下地基板の上、
或いはGaNバッファ層を有する下地基板の上にELO
マスクを形成する。これはSiNやSiOの薄膜(1
00nm〜200nm程度)を形成してくまなく並べた
一辺が数μmの正三角形の頂点位置に小窓(円形、角
型、短冊型)をエッチング除去して形成する。その上に
GaNバッファ層(80nm〜130nm程度)を低温
で気相成長させる。バッファ層は格子不整合を調整する
ための層である。その上にGaNエピタキシャル層を高
温で気相成長させる。ラテラルオーバーグロースによっ
てGaN層を低転位化する。
【0201】その上に先述の種パターンを設ける。これ
は薄膜でも粒子でもよい。パターンサイズが大きいので
ELOとは区別できる。種パターンを持つGaNエピタ
キシャル層の上にGaNを成長させると、種に続いてピ
ットが形成されピットの底部には閉鎖欠陥集合領域Hが
生成される。ピットの傾斜面の下には単結晶低転位随伴
領域Zができる。ピットとピットの間はC面成長となり
その下は単結晶低転位余領域Yが生成される。2段階の
異なる低転位化のための成長を用いているからいっそう
GaN結晶は低転位になる。
【0202】[ファセット面からなるピットの位置の制
御法]種パターンを下地基板に(下地基板の上にGaN
バッファ層を設けたものでもよい)配置しその上にGa
Nをファセット成長させると種の上に一体一対応してピ
ットが発生する。それは本発明の根本であってこれまで
にもたびたび説明した。図6の(a)の種パターンと、
(b)のGaN厚膜の配置を比較すればよく理解でき
る。
【0203】本発明は、下地基板の上に予めピット発生
のための種を配置しその上からGaNを結晶成長させ
て、種の場所に優先的にピットを発生させる(請求項1
01)。
【0204】具体的には、パターンニングした非晶質、
多結晶薄膜種を離散的周期的に下地基板の上に配置して
おきその上から窒化ガリウムを成長させ、薄膜種の上に
優先的にピットを発生させる(請求項102)ことがで
きる。それはパターンニングした非晶質多結晶薄膜種の
上にGaN結晶成長させると種と下地基板余白部分で成
長の条件が異なり種部分での成長が遅延するから種を底
にするピットが形成されるからである(請求項10
3)。
【0205】種となるものは金属、酸化物、窒化物など
任意であり、薄膜であっても粒子であっても良い。下地
基板とGaNバッファ層の組み合わせで種を作りだすこ
ともできる。これについては詳しく述べた。非晶質多結
晶薄膜としては、SiO膜、SiN膜が特に効果的で
ある(請求項104)。種として微粒子を用いることも
できる。下地基板あるいは下地基板の上に薄いGaNバ
ッファ層を設けたものの上に微粒子を規則正しく配置さ
せその上からGaNをファセット成長させる。そうする
と微粒子の上とその他の部位での成長条件が異なるから
微粒子の上に底がくるようなピットが優先的に形成され
る(請求項105)。
【0206】そのための微粒子としては異種金属の微粒
子や、酸化物の微粒子を用いることもできる。またGa
N多結晶微粒子、GaN単結晶微粒子をも使うことがで
きる(請求項106)。このように下地基板の上に空間
的に規則正しく種を配置してその上にGaNをファセッ
ト成長させると種位置にピット底がくるようになる。ピ
ット位置を予め決めることができる。ピット底には閉鎖
欠陥集合領域Hがあり、ピットの傾斜面(ファセット)
の下には単結晶低転位随伴領域Zがあり、ピットの外の
C面成長平坦部下には単結晶低転位余領域Yがあるのだ
から、種の配置によってこれら3つの領域H、Y、Zを
厳密に正しく与えることができる。
【0207】[平坦な窒化ガリウム基板の製造]従来の
GaAs基板などに窒化ガリウム結晶を成長させる場合
は例外無く平坦なC面成長を行っていた。C面成長の場
合表面は綺麗な平坦面を保持して成長させていた。それ
は均一に大量の転位が分布し高転位のものであったが表
面は平坦であった。先述のELO(Epitaxial Lateral
Overgrowth)成長の場合も平坦C面成長であった。それ
であれば平坦面をそのまま利用することができる。
【0208】しかし本発明者の先願(特開2001−1
02307号)はファセット成長を初めて提案した。本
発明もファセット成長に加えて種の播種による閉鎖欠陥
集合領域Hの創成をいう成長方法を提案する。その成長
方法もファセット面を維持しながら成長させるもので、
できた結晶の表面はファセット面からなるピットを数多
く含み極めて凹凸に富む。そのままでは凹凸のためにデ
バイスを作ることができない。
【0209】だから本発明の方法で製造された窒化ガリ
ウムは必ず機械加工し研磨しなければならない。機械加
工し、研磨した窒化ガリウム基板は平坦面をもち、デバ
イス製造のためのウエハとすることができる。機械加工
としては、スライス加工、研削加工、ラッピング加工な
どを用いる。それらをクレームしたのが請求項108〜
110である。さらに裏面に付いた下地基板はエッチン
グや研磨、機械研削などによって除去する必要がある。
下地基板を除いた裏面も同様に平坦に研磨する。
【0210】本発明は、GaN結晶成長において、閉鎖
欠陥集合領域Hを保持して成長させ、閉鎖欠陥集合領域
Hの芯Sと結晶粒界Kを転位の消滅場所、蓄積場所とし
て利用することにより周囲の単結晶低転位随伴領域Z、
単結晶低転位余領域Yを低転位化し、得られたGaN結
晶を機械加工した後、研磨し、平坦な表面を有する基板
とする(請求項108)。
【0211】或いは、本発明は、GaN結晶成長におい
て、成長表面にファセット面からなるピットを形成し、
ピット底に閉鎖欠陥集合領域Hを保持して成長させ、閉
鎖欠陥集合領域Hの芯Sと結晶粒界Kを転位の消滅場
所、蓄積場所として利用することにより周囲の単結晶低
転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域Yを低転位化し、
得られたGaN結晶を機械加工した後、研磨し、平坦な
表面を有する基板とする(請求項109)。
【0212】機械加工の方法としては、スライス加工、
研削加工、ラッピング加工のうち一つあるいは二つ以上
の組み合わせとなる(請求項110)。本発明の結晶成
長の下地基板としては、GaN、サファイヤ、SiC、
スピネル、GaAs、Siなどの単結晶を用いることが
できる(請求項111)。
【0213】また、以上に述べてきた製造方法で、Ga
Nの結晶成長を実施する際に、GaN結晶を厚く成長さ
せインゴットとし、当該結晶をスライス加工することに
より多数枚の窒化ガリウム結晶を得ることもできる(請
求項112)。さらには、既に本発明の方法により作成
したGaN基板を種結晶として、その上に厚く成長する
ことができる。この際、注目すべきは、種結晶の閉鎖欠
陥集合領域Hの上には閉鎖欠陥集合領域Hが成長し、単
結晶低転位随伴領域Zや単結晶低転位余領域Yの上には
単結晶低転位随伴領域Zまたは単結晶低転位余領域Yが
成長するという事実である。別の表現をすると、種結晶
の閉鎖欠陥集合領域Hの上にはファセット面からなるピ
ットの底が形成され、そこには閉鎖欠陥集合領域Hが形
成され、また、種結晶の単結晶低転位随伴領域Zや単結
晶低転位余領域Yの上にはファセット面からなるピット
の斜面および水平なファセット面が形成され、単結晶低
転位随伴領域Zまたは単結晶低転位余領域Yが成長す
る。結局、このように種結晶として本発明によるGaN
結晶を用いて厚くGaN結晶成長を実施した場合、前述
のインゴットとほぼ同等なインゴットを得ることができ
る。これらのインゴットからスライス加工することによ
り、多数枚の窒化ガリウム結晶を得ることができる(請
求項113、請求項114)。
【0214】[本発明の窒化ガリウム基板]本発明の結
晶成長方法、製造方法によって作製された窒化ガリウム
基板について述べる。機械加工研磨した後の基板である
から平坦であり、下地基板も除去されている。図7に本
発明の下地基板除去・平坦化後のGaN基板を示す。こ
れはCL(カソードルミネセンス)による観察像を斜視
図にして分かりやすく示したもので肉眼視像でも顕微鏡
像でもない。肉眼でみれば単に透明のガラスのようなも
のである。
【0215】規則正しくパターンが並んでいる。同心円
状の繰り返しパターンである。中心の黒い部分が閉鎖欠
陥集合領域Hである。これはピット底に連続して成長す
る部分であり芯Sとそれを囲む結晶粒界Kからなる。結
晶粒界Kと芯Sあるいは結晶粒界Kが転位の消滅、蓄積
場所となっている。ピットは種に続いて形成される。種
を下地基板へ規則正しく配置したので閉鎖欠陥集合領域
H自体が規則正しく配列している。
【0216】この状態では基板を平坦に研磨したのでピ
ットは存在しないし種もない。上下方向中間部の閉鎖欠
陥集合領域Hだけが残る。閉鎖欠陥集合領域Hを同心状
に囲む白地の部分が単結晶低転位随伴領域Zである。ピ
ットの傾斜壁として成長した部分である。即ち、過去に
おいてピットの傾斜壁であった部分である。ピットは機
械研削などで除去しているから存在しないがその履歴に
あたる部分が単結晶低転位随伴領域Zなのである。
【0217】単結晶低転位随伴領域Zは円状(十二角、
六角)でありほぼ同一の寸法であるが、隣接した部分の
間の単結晶部が単結晶低転位余領域Yである。単結晶低
転位余領域Yも単結晶低転位随伴領域Zの低転位であり
単結晶でありC面を表面とする。しかしCL像では明確
な相違があって明度の差となって現れる。
【0218】本発明の窒化ガリウム基板は、基板表面に
おいて一部に閉鎖欠陥集合領域Hを有し、その周囲に単
結晶の低転位領域(Y、Z)を有する(請求項1)もの
である。
【0219】それはH+Y+Zよりなる基本組織体一単
位にすぎない。一単位で小片に切断すればそのようにな
るし、ピット径が大きくて基板全体にピットを一つだけ
形成したという場合もそのようになる。
【0220】或いは、本発明の窒化ガリウム基板は、基
板表面において一部に閉鎖欠陥集合領域Hを有し、その
周囲に単結晶の低転位領域(Y、Z)を有する基本組織
体(H+Y+Z)を一単位として複数の基本組織体から
なるものである(請求項2)。以上が本発明の単結晶窒
化ガリウム基板の基本である。
【0221】[閉鎖欠陥集合領域Hの種類]これまでに
もたびたび述べているが閉鎖欠陥集合領域Hには多様性
がある。多結晶であることもあり、単結晶である場合も
ある。単結晶でも周囲の単結晶(Y、Z)と結晶方位が
異なる。異なるといっても一筋縄ではゆかない。周囲単
結晶と<0001>軸を共通にしてその軸回りに回転し
た単結晶のこともある。<0001>軸が反転している
場合もある。さらに周囲の単結晶から結晶方位がわずか
にずれている場合もある。
【0222】A.多結晶の場合(請求項3)閉鎖欠陥集
合領域Hが多結晶で、周囲の部分(Z、Y)は低転位の
単結晶である。その場合は方位が違うから周囲部分との
間に結晶粒界Kが明白に存在する。
【0223】B.周囲の単結晶部と結晶方位の異なる単
結晶の場合閉鎖欠陥集合領域Hが、単結晶であるが周囲
の単結晶部と結晶方位が違う1個以上の結晶粒からなる
こともある(請求項4)。
【0224】閉鎖欠陥集合領域Hが、周囲の単結晶部と
は<0001>軸のみ合致するが残りの3軸方向が異な
る結晶方位の1個以上の結晶粒からなることもある(請
求項5)。
【0225】閉鎖欠陥集合領域Hの結晶方位が、周囲の
単結晶部とは<0001>軸方向の結晶方位が180゜
異なり、極性が反転した単結晶領域からなる場合、有効
である。また、その場合の閉鎖欠陥集合領域Hは単結晶
以外でもよく、<0001>軸方向の結晶方位が180
゜異なった一個以上の結晶粒であってもよい。
【0226】その場合は結晶粒界Kを境界として内外で
(0001)Ga面と(000−1)N面が逆になって
いる。GaNは反転対称性がないので、[0001]と
[000−1]面は相違する。
【0227】閉鎖欠陥集合領域Hが、周囲の単結晶部と
は微傾斜した結晶方位をもつ1個以上の結晶粒からなる
こともある(請求項14)。
【0228】閉鎖欠陥集合領域Hが、周囲の単結晶部と
は面状欠陥で仕切られている場合もある(請求項8)。
【0229】閉鎖欠陥集合領域Hが、周囲の単結晶部と
は線状欠陥集合体で仕切られている場合もある(請求項
9)。
【0230】C.周囲の単結晶部と結晶方位が同一であ
る場合閉鎖欠陥集合領域Hが、周囲の単結晶部と結晶方
位が同一である単結晶であるが、周囲の単結晶部とは面
状欠陥で仕切られている場合もある(請求項10)。
【0231】閉鎖欠陥集合領域Hが、周囲の単結晶部と
結晶方位が同一である単結晶であるが、周囲の単結晶部
とは線状欠陥集合体で仕切られている場合もある(請求
項11)。
【0232】 [閉鎖欠陥集合領域Hの内部構造]閉鎖
欠陥集合領域Hの内部には特に結晶欠陥が多い。転位群
の集合や、面状欠陥が形成されることもある。境界であ
る結晶粒界Kが面状欠陥、線状欠陥の集合体であること
もあり、内部の芯Sが面状欠陥、線状欠陥の集合体であ
ることもある。
【0233】本発明の閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単
結晶領域(Z、Y)とはその境界部において面状欠陥で
仕切られ、内部は結晶欠陥を含む結晶領域となっている
(請求項12)。
【0234】或いは、本発明の閉鎖欠陥集合領域Hは、
周囲の単結晶領域(Z、Y)とはその境界部において線
状欠陥の集合体で仕切られ、内部は結晶欠陥を含む結晶
領域となっている(請求項13)。
【0235】本発明の閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sに含ま
れる結晶欠陥は、線状欠陥あるいは面状欠陥であること
が多い(請求項15)。
【0236】[閉鎖欠陥集合領域Hの形状]閉鎖欠陥集
合領域Hの直径は1μm〜200μmである(請求項1
6)。それは種の直径によって簡単に制御することがで
きる。
【0237】基板表面において閉鎖欠陥集合領域Hがド
ット状に存在していることがある。その直径は5μm〜
70μmであって(請求項115)、実際上は20μm
〜70μmが好ましい(請求項17)。ドット状という
のは単に孤立して点在するということを表現したことば
であり、形状を限定していない。その形状については、
【0238】基板表面において、閉鎖欠陥集合領域Hが
不定形である(請求項18)こともある。
【0239】基板表面において、閉鎖欠陥集合領域Hが
円形である(請求項19)こともある。
【0240】基板表面において、閉鎖欠陥集合領域Hが
角形である(請求項20)こともある。
【0241】閉鎖欠陥集合領域Hの形状は、種の形状、
結晶成長条件、制御状況などによって変わる。
【0242】[転位密度の分布]本発明の窒化ガリウム
基板において転位密度を評価した。単結晶低転位随伴領
域Z、単結晶低転位余領域Yにおいて平均の貫通転位密
度は、5×10cm 以下であった(請求項2
1)。
【0243】さらに細かく見てゆくと、閉鎖欠陥集合領
域Hの極々近傍(単結晶低転位随伴領域Z)の30μm
以内の領域では、貫通転位密度のやや高い1×10
〜3×10cm−2の領域が観察されることが
ある(請求項22)。しかし、これから離れると極めて
転位密度の低い10cm−2台程度以下の領域が見ら
れる。低いところでは5×10cm−2の領域も見ら
れた。
【0244】平均転位密度は閉鎖欠陥集合領域Hから離
隔するにしたがって低減するという傾向が見られる(請
求項24)。これは、閉鎖欠陥集合領域Hの転位の閉じ
込めが完全ではなく、Hからの転位のほどけの発生が見
られる為である。
【0245】これら転位密度は、透過電子顕微鏡(TE
M)、カソードルミネセンス(CL)、エッチピット密
度(EPD)測定などによって評価することができる。
【0246】[基板の方位]本発明による転位低減の効
果は、窒化ガリウムの成長方向が<0001>方向であ
るときに特に顕著である。つまり平均的な成長表面が
(0001)面であり、かつC面を表面とするように切
りだした場合に表面の転位密度減少が顕著に現れる(請
求項24)。その場合最終的な窒化ガリウム基板の表面
はC面(0001)である。
【0247】[転位の延長方向]本発明の単結晶窒化ガ
リウム基板は、平均的な成長方向がc軸方向である場
合、表面にはファセット面からなるピットを数多く形成
し維持しながら成長させる。ピット底には閉鎖欠陥集合
領域Hを伴う。ファセット面は面に直交する方向に成長
し転位はピット中心にむかってC面に平行に移動するか
ら中心へ集中する。ファセット面よりなるピットは転位
求心作用(Centripetal Function)がある。そのメカニ
ズムによって転位を中心の閉鎖欠陥集合領域Hに集中さ
せる。だから周りの単結晶低転位随伴領域Zでは大部分
の転位はC面平行で閉鎖欠陥集合領域Hにむかう求心的
分布(Centripetal Distribution)をする(請求項2
8)。
【0248】[閉鎖欠陥集合領域Hの延長方向]本発明
の単結晶窒化ガリウム基板は、平均的な成長方向がc軸
方向である場合、閉鎖欠陥集合領域Hは結晶内部でc軸
方向に長く伸びて存在する(請求項29)。つまり閉鎖
欠陥集合領域Hは基板厚みを横断している。それは成長
時において、閉鎖欠陥集合領域Hも成長方向に平行に伸
びるからである。だから平坦なGaN基板の表面が(0
001)面(C面)であるとき、閉鎖欠陥集合領域Hは
基板表面に垂直に伸びている(請求項30)。
【0249】本発明の結晶成長は表面にファセット面か
らなるピットを数多く形成し維持しながら成長させるの
で凹凸がある。だから機械研削し研磨して平坦平滑面を
もつ基板に加工する必要がある。平均的な成長方向がc
軸方向である場合、そうしてできた平面状基板は(00
01)面を表面とする窒化ガリウム基板である(請求項
31)。もちろん閉鎖欠陥集合領域Hが多結晶からなる
場合、その部分だけは多結晶となる。また、閉鎖欠陥集
合領域Hが周囲の単結晶領域とc軸方向に180゜反転
している場合には、その部分だけは(000−1)面、
すなわちGa面となる(請求項25、請求項26)。そ
の場合は、研磨完了した段階で閉鎖欠陥集合領域Hにお
いて段差が生じ、若干低くなる(請求項27)。これ
は、研磨のされやすさの相違のためであると考えられ
る。
【0250】[閉鎖欠陥集合領域Hのパターン]たびた
び述べたが、閉鎖欠陥集合領域Hの周期的規則的分布の
パターンをここで繰り返し説明する。
【0251】本発明のGaN結晶は、表面に垂直に伸び
欠陥を多数含む閉鎖欠陥集合領域Hとこれを同心状に包
囲する単結晶低転位随伴領域Zとその外側にある余空間
である単結晶低転位余領域Yとからなる基本組織体を一
単位としている。一単位でもよいが、これを規則正しく
多数配列したものも本発明のGaN基板(請求項32)
である。
【0252】二次元的に規則正しく配列するパターンは
4つある。ア.6回対称(図8)、イ.4回対称(図
9)、ウ.2回対称(図10)、エ.3回対称の4つで
ある。これまでア〜ウについては繰り返し説明したが、
エもあり得るのでここでは可能な全ての配列について述
べよう。
【0253】[ア.六回対称パターン(図8、請求項3
3、34、35)]閉鎖欠陥集合領域Hとその周囲の単
結晶低転位随伴領域Z、Yとからなる基本組織体を一単
位として六回対称に、つまり隈無く敷き詰めた正三角形
の頂点に閉鎖欠陥集合領域Hがくるように配列したもの
である。これは最稠密配列である(請求項33)。ピッ
トは12角形で厳密には円でないが以下の説明では簡単
に円だとして述べる。隣接ピットは外接するとして説明
する。
【0254】正三角形の辺の方向つまり最短ピッチpの
方向が<1−100>方向となるようにできる(請求項
34;図8(b))。ピット直径をdとするとピッチは
p=dである。劈開したとき閉鎖欠陥集合領域Hの間隔
hを広くできる。GaNの劈開面はM面{1−100}
であるが方向にすると<11−20>である。<11−
20>方向に切断したとき、ピットの直径をdとする
と、閉鎖欠陥集合領域Hの間隔は、h=31/2dとな
るということである。劈開と直交する方向の繰り返しピ
ッチqは狭い。q=dである。
【0255】正三角形の辺の方向つまり最短ピッチpの
方向が<11−20>方向となるようにできる(請求項
35;図8(a))。ピッチはp=dである。劈開(<
11−20>方向に切断した)ときの閉鎖欠陥集合領域
Hの間隔hが狭い。閉鎖欠陥集合領域Hの間隔は、h=
dとなる。しかし劈開面に直交する方向のくりかえしピ
ッチqを大きくできる。q=31/2dである。
【0256】H、Z、Yの断面積を比較する。単結晶低
転位随伴領域Zと単結晶低転位余領域Yの比はパターン
が決まれば決まる。しかし同心のZとHの比はそれでは
決まらない。ZとHの半径の比をξとする(ξ>1)
と、
【0257】Z:H=ξ−1:1 Y:(H+Z)=2×31/2−π:π=1:10
【0258】である。単結晶低転位余領域Yが最も狭く
なるパターンである。単結晶低転位余領域YはC面成長
した部分であり伝導率が低い。単結晶低転位余領域Yの
比率が低いので導電性基板としての用途に向いている。
【0259】[イ.四回対称パターン(図9、請求項3
6、37、38)]閉鎖欠陥集合領域Hとその周囲の単
結晶低転位随伴領域Z、Yとからなる基本組織体を一単
位として四回対称につまり隈無く敷き詰めた正方形の頂
点に閉鎖欠陥集合領域Hがくるように配列したものであ
る(請求項36)。
【0260】正方形の辺の方向が<1−100>方向と
なるようにできる(請求項37;図9(a))。ピット
直径をdとするとピッチはp=dである。劈開したとき
(<11−20>方向に切断したとき)の閉鎖欠陥集合
領域Hの間隔hは狭い(h=d)。劈開と直交する方向
の繰り返しピッチqも狭い(q=d)。
【0261】正方形の対角線の方向が<1−100>方
向となるようにできる(請求項38;図9(b))。ピ
ット直径をdとするとピッチはp=dである。劈開した
とき(<11−20>方向に切断したとき)の閉鎖欠陥
集合領域Hの間隔hは広い(h=21/2d)。劈開と
直交する方向の繰り返しピッチqも広い(q=21/
d)。
【0262】H、Z、Yの断面積を比較する。
【0263】Z:H=ξ−1:1 Y:(H+Z)=4−π:π=1:3.66
【0264】である(ξはZとHの半径の比)。単結晶
低転位余領域Yがより広くなる。閉鎖欠陥集合領域Hの
間隔も広がり正方形チップのデバイスを作製するのに好
適のものとなる。
【0265】[ウ.二回対称パターン(図10、請求項
39、40、41)]閉鎖欠陥集合領域Hとその周囲の
単結晶低転位随伴領域Z、Yとからなる基本組織体を一
単位として二回対称につまり隈無く敷き詰めた長方形の
頂点に閉鎖欠陥集合領域Hがくるように配列したもので
ある(請求項39)。長方形の長辺と短辺の比をζとす
る(ζ>1)。
【0266】長方形の短辺の方向が<11−20>方向
となるようにできる(請求項41;図10(a))。ピ
ット直径をdとすると短辺方向のピッチはp=dで、長
辺方向のピッチはζdである。劈開したとき(<11−
20>方向に切断したとき)の閉鎖欠陥集合領域Hの間
隔hは狭い(h=d)。劈開と直交する方向の繰り返し
ピッチqは広い(q=ζd)。
【0267】長方形の短辺の方向が<1−100>方向
となるようにできる(請求項40;図10(b))。ピ
ット直径をdとすると短辺方向のピッチはp=dで、長
辺方向のピッチはζdである。劈開したとき(<11−
20>方向に切断したとき)の閉鎖欠陥集合領域Hの間
隔hは広い(h=ζd)。劈開と直交する方向の繰り返
しピッチqは狭い(q=d)。H、Z、Yの断面積を比
較する。
【0268】Z:H=ξ−1:1 Y:(H+Z)=4ζ−π:π=1+4.66(ζ−
1):3.66
【0269】である(ξはZとHの半径の比)。単結晶
低転位余領域Yがさらにより広くなる。閉鎖欠陥集合領
域Hの間隔も広がり正方形チップ、長方形チップのデバ
イスを作製するのに好適のものとなる。
【0270】[エ.三回対称パターン]閉鎖欠陥集合領
域Hとその周囲の単結晶低転位随伴領域Z、Yとからな
る基本組織体を一単位として三回対称につまり隈無く敷
き詰めた正六角形の頂点に閉鎖欠陥集合領域Hがくるよ
うに配列したものである。これは図8の構造において一
つおきに基本組織体を除去したもので疎配列である。
【0271】正六角形の辺の方向つまり最短ピッチpの
方向が<1−100>方向となるようにできる。正六角
形の辺の方向つまり最短ピッチpの方向が<11−20
>方向となるようにもできる。
【0272】H、Z、Yの断面積を比較する。単結晶低
転位随伴領域Zと単結晶低転位余領域Yの比はパターン
が決まれば決まる。しかし同心のZとHの比はそれでは
決まらない。ZとHの半径の比をξとする(ξ>1)
と、
【0273】Z:H=ξ−1:1 Y:(H+Z)=3×31/2−π:π=1:1.5
【0274】である。単結晶低転位余領域Yが広くなる
パターンである。六回対称のものの6倍程度である。単
結晶低転位余領域Yは低転位で単結晶であるからこれが
広いと余裕をもってデバイス作製をすることができる。
【0275】[閉鎖欠陥集合領域Hの間隔]本発明の窒
化ガリウム基板において、閉鎖欠陥集合領域Hの中心間
距離は、50μm〜2000μmである(請求項4
2)。これはピット形成上の制約からくるものである。
【0276】[閉鎖欠陥集合領域Hが基板を貫通するこ
と]本発明の窒化ガリウム基板において、閉鎖欠陥集合
領域Hはc軸方向に長く伸びている。閉鎖欠陥集合領域
Hが基板を貫通して存在する(請求項43)。
【0277】c軸方向の結晶成長の場合、閉鎖欠陥集合
領域Hはc軸方向に伸びる。C面を表面とする基板の場
合、閉鎖欠陥集合領域Hが厚さ方向に基板を貫通する
(請求項44)。
【0278】以上に説明した単結晶窒化ガリウム基板を
用いて半導体レーザデバイスを作製することができる。
非常に低転位であり、導電性の基板であるから長寿命の
高性能レーザができる。
【0279】窒化ガリウムの成長方法については、すで
に説明したように、HVPE、MOCVD法、MBE
法、MOC法、昇華法がある。本発明の方法はどの製造
方法を用いても実施することができる。
【0280】
【実施例】[実施例1(サファイヤ基板、図11)]本
発明のGaN基板を製造する方法(実施例1)を述べ
る。製造工程を図11に示した。下地基板としてサファ
イヤC面基板51を使用した。図11(1)はサファイ
ヤ基板51を図示している。サファイヤは三方晶系(Tr
igonal symmetry)であり、GaNは六方晶系に属す
る。既に実用化されているLED、LDでは専らサファ
イヤC面基板が用いられている。
【0281】サファイヤ基板51に予めMOCVD法
(有機金属CVD法)によって、厚さ約2μmのGaN
エピ層52を設けた。表面はだからGaNのC面にな
る。
【0282】GaNエピ層52の上面に、厚さ100n
mのSiO膜を一様に成膜した。これは種53を規則
正しくGaNエピ層52の上に設定するためのものであ
る。フォトリソグラフィによって所望の種パターン53
を形成した。種パターンはマスクと呼ぶこともある。種
パターン53は、同一サイズの正三角形を一辺の方向が
<11−20>(a方向)となるようにくまなく敷き詰
めてその正三角形の頂点に位置するように多数の円形部
53を残しそれ以外の部分を除去したパターンである。
円形部が種53となる。正三角形の配置は図8、図9に
示すような六回対称の配置となる。それはC面上のGa
Nが六回対称であることに対応する。その状態を図11
(3)に示す。
【0283】種パターンは六回対称であるが、円形部分
の直径と、円形のピッチを変化させた次の4種類のパタ
ーンA、B、C、Dとした。それぞれの種パターンの円
形部の直径と、円形部のピッチ(正三角形辺長)は次の
ようである。
【0284】パターンA 円形部径 50μm;正三角
形辺長 400μm パターンB 円形部径200μm;正三角形辺長 40
0μm パターンC 円形部径 2μm;正三角形辺長 2
0μm パターンD 円形部径300μm;正三角形辺長200
0μm
【0285】それぞれの種パターンA、B、C、Dをも
つ試料をサンプルA、B、C、Dと呼ぶことにする。
【0286】(1)サンプルA、サンプルBの成長 種パターンAをもつサンプルAと、種パターンBを持つ
サンプルBの上にGaN結晶を成長させた。成長法とし
てはHVPE法を用いた。縦長の反応炉は内部上方にG
aメタルを収容したバリアボートを有し下方には、基板
を上向きに戴置したサセプタが設けられる。サセプタの
上に基板を設置する。ここでは、サンプルAとサンプル
Bをサセプタに載せて同じ条件でGaN成長させる。
【0287】反応炉の上方から水素ガス(H)と塩化
水素(HCl)ガスをGaボートに供給するようになっ
ており、アンモニアガス(NH)と水素ガスをサセプ
タに載せた基板の直近へ供給できるようになっている。
水素ガスはキャリヤガスである。
【0288】実施例1では、反応炉は常圧としてGaボ
ートは800℃以上に加熱した。サファイヤ基板は10
50℃に加熱した。GaとHClでGaClが合成され
る。GaClが下降して基板付近に至りアンモニアガス
と反応する。反応生成物であるGaNが、GaNエピタ
キシャル層52や種53の上に堆積する。
【0289】エピ層の成長条件は次の通りである。 成長温度 1050℃ NH分圧 0.3atm (30kPa) HCl分圧 0.02atm( 2kPa) 成長時間 10時間
【0290】この成長の結果、パターンA、パターンB
の上に、1200μm厚みのGaNエピ層をもったサン
プルA、サンプルBが得られた。図11(4)はその状
態を示している。
【0291】[サンプルAの観察(SEM、TEM、C
L)]まずサンプルAについて観察した。サンプルA
は、逆12角錐のファセット面56からなるピットを一
面に有している。ファセット面56からなるピットは基
板上に規則正しく配列していることが顕微鏡観察によっ
て分かった。
【0292】ピットの配列の規則性は初めのマスク(種
パターン)と一致していた。しかもファセット面56よ
りなるピットの中心59の位置は初めにGaN層の上に
与えた円形部(種)の位置と正確に合致していた。それ
は種53の直上がピット中心59だということである。
ピット中心59は正三角形を敷き詰めたパターンの頂点
に並ぶようになる。その正三角形は一辺が400μmで
あった。
【0293】サンプルAの表面に現れるピットの直径は
約400μmであった。それは円形部の配列のピッチ
(正三角形の一辺の長さ)と等しい。ということは種パ
ターン53(SiO)の上にピットが円錐状に成長し
たということである。さらに隣接した種から成長したピ
ットは互いに接触している事も分かる。
【0294】くまなく敷き詰めた繰り返し正三角形の頂
点にかさなるように設けた種(円形部)53を中心とし
てファセット面56よりなるピットが成長していったと
いうことである。図11(4)において、種53の上に
擂り鉢状のピットが存在する。擂り鉢状ピットの底59
は先述の閉鎖欠陥集合領域55(H)となっている(閉
鎖欠陥集合領域55の周囲の境界線60が結晶粒界とな
る)。隣接ピットの継ぎ目には平坦部57が存在する。
継ぎ目平坦部分(C面)57は基板面から円形ピットを
除いた十字型の部分である。
【0295】理解を速めるように結晶内部とピットの関
係について予め結論を述べる。結晶の内部には、種53
の上に成長した部分とそうでない部分がある。種53の
上に成長した部分が閉鎖欠陥集合領域55とピット底5
9である。これが最も成長の遅れる部分である。だから
ピットの底59が閉鎖欠陥集合領域55となり成長が持
続するとその上下が全部閉鎖欠陥集合領域となるのであ
る。種53(SiO)はGaNでないから成長が遅く
なりそのためにここがピットの底59になるのである。
ピットは欠陥を集めながら成長が進行するので、成長の
最も遅い種直上部分に欠陥が集合して閉鎖欠陥集合領域
55となるのである。つまり結晶に表面のピット底59
と、閉鎖欠陥集合領域55と、種53が上下に一対一の
対応をするのである。
【0296】さらにピットの傾斜面の直下に成長した部
分が単結晶低転位随伴領域54(Z)に該当する。その
部分Zは単結晶になっている。上下方向に種周囲−単結
晶低転位随伴領域Z54−ピット傾斜壁56という対応
がある。ピットとピットの継ぎ目に僅かに平坦部57が
残る。平坦部57の直下が単結晶低転位余領域58とな
る。その部分も単結晶である。上下方向に種隙間−単結
晶低転位余領域58−平坦部57というような対応関係
がある。
【0297】顕微鏡鏡観察によれば、12角形のピット
間の隙間の部分の平坦部57は全て鏡面状の(000
1)面となっていた。ピット内部の傾斜面(ファセット
面)は{11−22}面、{1−101}面の集合とな
っていた。さらにピットの底にはやや角度の浅いファセ
ット面59が存在している事が分かった。サンプルA
を、{1ー100}劈開面で劈開した。劈開面に現れる
ピットの断面を観察した。断面観察は、走査型電子顕微
鏡(SEM)とカソードルミネセンス(CL)によって
行った。
【0298】この観察の結果ピット底59の下には、あ
る程度の幅をもってC軸方向(成長方向)に伸びてい
る、他の部分と区別できる部分があることが分かった
(後に閉鎖欠陥集合領域と命名する部分)。その区別可
能な成長方向に伸びる部分(閉鎖欠陥集合領域H)は直
径が40μm程であって、CLによって、他の領域に比
べて暗いコントラストになった。この部分は明確に他の
部分と区別できた。さらに様様の部分で劈開することに
よって、この区別可能なC軸方向延長部分が三次元的に
柱状に存在している事が分かった。
【0299】さらにピット底59に続く柱状の部分をC
L(カソードルミネセンス)とTEM(透過電子顕微
鏡)によってより詳細に分析した。その結果転位の様子
が他の部分と著しく相違する事が分かった。つまり暗い
線状の境界線60によって囲まれた部分(閉鎖欠陥集合
領域)は数多くの転位が存在した。転位密度で10
10cm−2もの高転位密度であった。さらに暗い線
状の境界線60(後に結晶粒界Kであることがわかる)
は転位の集合体であることが分かった。
【0300】境界線60(結晶粒界K)によって囲まれ
る部分55は結晶欠陥の集合であることもわかった(こ
れが芯Sに対応する)。結晶成長の方向に伸びる三次元
的な構造をもつこの領域55は結晶欠陥を多数もってお
り、明確な境界線60で囲まれている。そこでその部分
55を芯Sと呼ぶ。欠陥を含む芯Sとそれを囲む欠陥集
合体である境界線(結晶粒界K)を併せて閉鎖欠陥集合
領域Hと呼ぶことにした(H=K+S)。閉鎖欠陥集合
領域はその他の部分よりずっと欠陥密度が高いし結晶の
性質も相違している。そこでここを他から区別すること
が重要である。
【0301】閉鎖欠陥集合領域は図11(3)の種53
の上にできるから閉鎖欠陥集合領域の位置を積極的に制
御する事が可能である。この制御可能性が広い用途を展
望を本発明に与えている。
【0302】目を閉鎖欠陥集合領域Hの外側に転じよ
う。暗い境界線(結晶粒界K)の外側の領域において
は、転位密度は極めて低い。つまり境界線を境に転位密
度は著しい非対称性を示す。境界線より外側は低転位密
度になっており、境界線の極近くでは、10〜10
cm−2の中程度の転位密度の部分が存在する。しかし
境界線から離れるにしたがって転位密度は減少してゆ
く。境界線から100μm程度も離れると、転位密度は
10〜10cm−2にも低下している。場所によっ
ては境界線の近くでも転位密度は10〜10cm
−2である部分もある。境界線の外部ではこのようにピ
ットの中心59から離れるに従って転位密度は下がって
ゆく。
【0303】その部分の転位は少ないがその延長方向は
ほとんどがC面に平行である。C面に平行であってしか
もそれは中心の閉鎖欠陥集合領域の方向へ伸びる傾向が
ある。しかも閉鎖欠陥集合領域外部の転位密度は初めか
なり高いが、成長とともに転位密度が低くなってゆくこ
とがわかる。つまり境界線外部において積層の初期と終
期を比較すると転位密度が徐々に減少していっているこ
とがわかる。しかも境界線外部は単結晶であることがわ
かった。
【0304】つまりそれらの事実はこういうことを示唆
している。境界線の外側の欠陥は成長とともにファセッ
ト面によって中央部(閉鎖欠陥集合領域)へと掃きよせ
られて、境界線に蓄積される。そのために外部での転位
密度は減少し、境界線での転位密度は高いのである。境
界線からさらに欠陥が内部の芯Sにまで入る。これら転
位欠陥の境界線部と芯Sにおける存在比率等、詳しいこ
とはまだわかっていない。
【0305】境界線の外部といっても煩雑であるから、
その性質をとって単結晶低転位領域と呼ぶことにした
い。しかし境界線外部といっても二つの区別できる領域
がある。つまりピットの傾斜壁56が通過した部分54
と、ピットの隙間の平坦部57が通過した部分58は相
違するものである。ピット傾斜壁56直下部分54はフ
ァセットに従って成長したことによって低転位になって
いる。だからここでは「単結晶低転位随伴領域Z」と呼
ぶことにする。ファセットに随伴するから随伴領域と呼
ぶのである。この部分は閉鎖欠陥集合領域に随伴する部
分であるから閉鎖欠陥集合領域が高密度に(種が高密度
に)存在することによって増える部分である。
【0306】平坦な部分57(C面に平行な鏡面部分)
の直下の部分58は最も低転位であって綺麗な結晶質の
領域である。これはファセット面が通過した部分でない
がファセット面の影響によって低転位化した部分であ
る。ファセットは円形や12角形をして上へ伸びてゆく
からどうしても余分の部分が残る。同等の正三角形によ
って平面をくまなく覆う事ができるし、同等の正六角形
によって平面を覆うこともできる。
【0307】しかし正12角形や円形によっては平面を
くまなく覆うという事はできない。どうしても一部が残
ってしまう。同一寸法の円形を隣接するように敷き詰め
たとしても十字形の部分が残る。そのような部分は平坦
部57の下の58になるがやはり低転位であり単結晶で
あることがわかった。ファセットの外側にあるのでここ
は「単結晶低転位余領域Y」と呼ぶことにする。「余」
というのはファセットの残りの部分ということである。
この部分は、閉鎖欠陥集合領域が高密度に存在するに従
って面積が減少する。その点で先ほどの単結晶低転位随
伴領域Zとは違う。しかし結晶が低転位であり単結晶で
ある点は共通である。
【0308】つまり全GaNの表面Tは、閉鎖欠陥集合
領域H、単結晶低転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域
Yの合計であり、閉鎖欠陥集合領域は芯Sと結晶粒界K
の和である。
【0309】T=H+Z+Y、 H=S+K
【0310】こうして用語を定義して結晶の区別をし
た。これによって本発明のGaN結晶の構造がより明確
になった。
【0311】さらにこの閉鎖欠陥集合領域Hと、ピット
内のファセット面56の関係について詳細に検討した。
このピットを形成するファセット面は{11−22}
面、{1−101}面が主流となっており、ピットの底
59にはこれらのファセット面56に対してやや角度の
浅いファセット面59が存在している。このことは先に
も述べている。浅いファセット面59は何か?というこ
とである。
【0312】調査の結果、より浅い部分により結晶成長
がなされた部分が閉鎖欠陥集合領域Hに当たるという事
が分かった。角度の浅いファセット面59と角度の深い
ファセット面56の境界に続くのが閉鎖欠陥集合領域H
の境界である結晶粒界K(60)である。サンプルAの
場合角度の浅いファセット面が閉鎖欠陥集合領域Hを形
成するということがハッキリした。
【0313】さらに角度の浅いファセット面59は、ピ
ット底の両側から形成されている。角度の浅いファセッ
トは周辺部ではc軸方向に伸びて結晶粒界Kになってい
る。角度の浅いファセット面は中心部ではc軸方向にの
びて芯Sになる。両方併せて閉鎖欠陥集合領域Hとな
る。芯Sの部分が転位密度が高い。ファセット面{11
−22}面、{1−101}面によってピット中央に集
められた転位は閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sに蓄積され
る。それによって周辺部が低転位の単結晶低転位随伴領
域Z、単結晶低転位余領域Yとなる。
【0314】本発明は常にファセットを保持しながら成
長させることによって、閉鎖欠陥集合領域Hがファセッ
トの底に付随し、しかも欠陥を結晶粒界Kに収束させる
ことが明らかになってきた。一部は芯Sにも集積してい
るのかもしれない。そのようにして本発明の成長方法は
ファセット面によって閉鎖欠陥集合領域の周囲の部分の
転位を低減しているということがわかる。
【0315】[サンプルBの観察(SEM、TEM、C
L)]サンプルBについてもSEM、TEM、CLによ
って観察した。その結果は似たようなものである。しか
しサンプルBでは閉鎖欠陥集合領域Hの大きさが180
μmと大きかった。サンプルAでは閉鎖欠陥集合領域直
径が40μmであったからそれは直径で4倍以上、面積
が20倍になる。閉鎖欠陥集合領域Hの形状は断面形状
は不定形であり、三次元的には柱状である。
【0316】さらにサンプルBの閉鎖欠陥集合領域Hを
詳細に調べた。閉鎖欠陥集合領域Hには、周囲の単結晶
領域Z、Yに対して微傾斜している事が分かった。閉鎖
欠陥集合領域Hの内部において、幾つかの結晶方位の異
なる部分領域があることもわかった。部分領域の結晶方
位はそれぞれ微傾斜している。サンプルBの閉鎖欠陥集
合領域Hは、転位欠陥や、面状欠陥を含み、微傾斜した
グレインを含むという事も分かった。
【0317】(サンプルA、サンプルBの加工)サンプ
ルA、サンプルBの基板を研削加工した。裏面のサファ
イヤ基板を研削加工で削り落とした。その後表面を研削
加工して、平板な基板状とした。そのあと研磨加工し
て、平坦な表面を有するGaN基板とした。直径1イン
チ程度の大きさのGaN基板が得られた。図11(5)
のような形状になる。ファセットがないが、ファセット
中心部の直下は閉鎖欠陥集合領域H(55)に、ファセ
ット壁の下は単結晶低転位随伴領域Z(54)に、平坦
部(C面)の直下部分は単結晶低転位余領域Y(58)
になっている。結晶粒界Kが境界60を与える。図11
(5)は断面図だから区別して描いているが、肉眼でみ
た場合ガラス板のように一様な透明板にすぎないし顕微
鏡でもそのような違いは分からない。
【0318】このGaN基板は、表面を(0001)
面、C面とする基板である。基板自体は透明で平坦であ
る。しかし基板表面のCL像を観察すると、結晶成長の
履歴がコントラストとして観察できる。GaNのバンド
端に近い波長の360nmの光でCL観察すると、閉鎖
欠陥集合領域が400μmピッチで規則正しく並んでい
るという事が分かった。これはマスク53のピッチと同
じである。
【0319】また閉鎖欠陥集合領域Hは暗いコントラス
トとして見える事が多いが、場所によっては明るいコン
トラストとなる。必ずしもそれらの性質が合致しないこ
とがある。明るい、暗いといってもCL像のことであり
肉眼観察では全く一様であり透明平坦である。顕微鏡観
察でも透明であり平坦である。CL像として初めて明る
い、暗いという差異が出てくるのである。
【0320】しかしファセットのピット壁56に続いて
成長した単結晶低転位随伴領域Zは、12角形の明るい
コントラストとして見える。
【0321】平坦分57の下の単結晶低転位余領域Yは
暗いコントラストとして見える。これはC面成長した部
分である。CLによって観察するとコントラストによっ
て、簡単に丸い閉鎖欠陥集合領域H、その同心円の単結
晶低転位随伴領域Z、残余の単結晶低転位余領域Yを区
別することができる。
【0322】閉鎖欠陥集合領域Hはc軸方向に伸びてい
る。閉鎖欠陥集合領域Hは基板結晶を貫通して基板表面
に垂直に伸びるものとして存在している。しかしながら
基板に穴が開いている訳ではない。基板は一様な充填物
である。CLによって初めて見える組織である。しかし
ながら、閉鎖欠陥集合領域Hの領域が、若干の段差が生
じて窪んでいる場合がある。特にサンプルAについては
0.3μm程の段差が見られた。これは閉鎖欠陥集合領
域Hにおいて研磨時の研磨速度に若干の差があったため
であると考えられる。
【0323】平坦な基板形状になっているから、貫通転
位密度などは測定容易である。CL像、エッチピット、
TEMによって観察することができる。しかしCL像で
観察するのが最も容易である。
【0324】CL像では貫通転位は暗い点として観察さ
れる。サンプルB、サンプルAでは、閉鎖欠陥集合領域
Hの内部に貫通転位が集中している事が分かった。閉鎖
欠陥集合領域Hの境界に転位が集合して線状に並んでい
るということも分かった。これは三次元的には面状欠陥
に相当する。閉鎖欠陥集合領域HはCLでも暗い閉曲線
(境界線;結晶粒界K)で明確に区別される。
【0325】閉鎖欠陥集合領域HはサンプルAでは40
μm直径(種は50μm直径)で形状は角型、不定形で
あった。閉鎖欠陥集合領域はサンプルBでは180μm
直径(種は200μm)であり、丸みを帯びた不定形で
あった。サンプルA、Bの違いは閉鎖欠陥集合領域の直
径だけである。そしてそれは種(SiO)の大きさに
依存する。
【0326】サンプルA、サンプルBともに閉鎖欠陥集
合領域Hの外側(単結晶低転位随伴領域Z、単結晶低転
位余領域Y)は、転位は少なく、閉鎖欠陥集合領域Hか
ら離れるにしたがって転位密度は減少する。場所によっ
ては、閉鎖欠陥集合領域Hからすぐに転位密度が激減す
ることもある。単結晶低転位随伴領域Z、単結晶低転位
余領域Yにおいて平均の転位密度は5×10cm−2
以下であった。単結晶低転位余領域、単結晶低転位随伴
領域では転位はC面に平行で閉鎖欠陥集合領域Hに向け
て走っているものが多い。だから転位は閉鎖欠陥集合領
域Hに吸収蓄積されるのでその他の領域(単結晶低転位
随伴領域Z、単結晶低転位余領域Y)で転位が低くなる
のだと考えられる。
【0327】サンプルA、BのGaN基板をKOH水溶
液によって温度を上げてエッチングした。サンプルBに
ついて観察すると、特に閉鎖欠陥集合領域が選択的にエ
ッチングされやすいという部分が存在した。その他の単
結晶低転位余領域、単結晶低転位随伴領域はエッチング
されにくい。閉鎖欠陥集合領域にはエッチングされ易い
部位とされにくい部位がある。ということは閉鎖欠陥集
合領域Hは、Ga面である(0001)面だけではなく
て(エッチングされにくい)、N(窒素)面である(0
00−1)面となっている部分もある、ということであ
る。単結晶低転位余領域や単結晶低転位随伴領域はGa
面(0001)面ばかりでエッチングされにくく、閉鎖
欠陥集合領域は一部極性が反転しており窒素面(000
−1)が出ているからKOHによってエッチングされ易
いところが一部に出現したのであろう。このように閉鎖
欠陥集合領域には極性が一部逆転した部位も存在する。
それに対し、サンプルAについて詳細に観察すると、大
部分の閉鎖欠陥集合領域Hの部分がエッチングされ窪ん
でいた。さらにTEM(透過電子顕微鏡)観察結果と合
わせて分析した結果、このサンプルAの閉鎖欠陥集合領
域Hについては、大部分が周囲の単結晶領域とは結晶方
位が<0001>方向に180゜逆転した単結晶からな
ることがわかった。よって、研磨後の表面は周囲の単結
晶領域がGa面であるのに対し、閉鎖欠陥集合領域Hは
窒素面である。さらに、詳細な解析の結果、サンプルA
の数多くの閉鎖欠陥集合領域Hの中には、結晶方位が<
0001>方向に180゜逆転しているが複数の結晶粒
からなるところもあることが判明した。また、これらの
結果から、サンプルAの結晶成長時における閉鎖欠陥集
合領域Hに相当する傾斜角の小さいファセットの面指数
は、{11−2−4}、{11−2−5}、{11−2
−6}、{1−10−2}、{1−10−3}、{1−
10−4}であると考えられる。
【0328】サンプルA(種径50μm)、サンプルB
(種径200μm)のGaN基板は基本的な性質は共通
である。最も大きい相違は、閉鎖欠陥集合領域Hの大き
さである(40μmと180μm)。それは種(SiO
)の大きさによって予め決めることができる。基板面
積をできるだけ有効に利用するためには、転位の多い閉
鎖欠陥集合領域Hを小さくするのが良い。そして単結晶
低転位余領域Y、単結晶低転位随伴領域Zを大きくする
のが得策である。
【0329】しかしながらあまりに閉鎖欠陥集合領域H
を小さく(種を小さく)しすぎると、閉鎖欠陥集合領域
Hがそもそも形成されないということがある。そうなる
とファセット成長によって欠陥を掃き集めるということ
ができず、単結晶低転位余領域や単結晶低転位随伴領域
ができず転位密度を下げることができない。
【0330】[サンプルC(種径2μm、ピッチ20μ
m)の成長]2μm径の種を20μm辺の正三角形の頂
点に分布させたサンプルCについてGaN成長を行っ
た。これは種直径が小さくピッチも小さい例である。前
述のサンプルA、Bと同様にHVPE法で成長させよう
とした。すると2μm径の種(SiO)が埋まってし
まいファセット成長させても、ファセット底が種から発
生するというような関係にならなかった。だから種53
によってファセット中心を規定することができなかっ
た。ランダムなファセットの分布となってしまった。ピ
ット位置の制御ができなかった。それは問題である。
【0331】そこでHVPE法をやめてMOCVD法に
より遅い成長速度でGaN結晶を成長させた。成長速度
を落とすのは種(SiO)からピットを立ち上がらせ
るためである。
【0332】MOCVD法は金属Gaを使わず、Gaを
含む有機金属を原料とする。ガス原料はトリメチルガリ
ウム(TMG;3族ガス)とアンモニアガス(NH
5族ガス)と水素ガス(H;キャリヤガス)を用い
る。
【0333】反応炉のサセプタにサンプルCを置いて1
030℃に加熱し、原料ガスを常圧で3族:5族比=
1:2000で供給してGaNの成長を行った。成長速
度は4μm/hであり、成長時間は30時間であった。
120μm程度の厚みのGaN層を成長させることがで
きた。
【0334】これによって種53を底としたピット状の
ファセットを持った結晶成長が行われた。ピット底が種
53の位置に合致するのでピット配置の制御が可能であ
る。ピットの底には閉鎖欠陥集合領域Hが連続する。
【0335】サンプルCにおいては種の直径は2μmと
極めて小さいが、ピット底にできた閉鎖欠陥集合領域H
もそれにつれて小さくて直径は1μm程度であった。つ
まり種53は閉鎖欠陥集合領域Hの位置を与えるだけで
なくその大きさをも与えることができるということであ
る。
【0336】ピットの傾斜面56の下に連続して単結晶
低転位随伴領域Zが成長した。ピッチが狭いからこれは
小さい円となる。TEM観察によってここは低転位で単
結晶であることを確認した。ピット間の平坦面(C面)
57に対応して単結晶低転位余領域Yも発生した。ここ
も低転位で単結晶であった。そのような性質はサンプル
A、Bと共通である。閉鎖欠陥集合領域Hが極めて小さ
いというところがサンプルCの特徴である。HVPEで
は不可能でもMOCVD法を使うことによって小さい種
と同じ配置寸法の閉鎖欠陥集合領域Hの分布を得る事が
できた。
【0337】[サンプルD(種径300μm、ピッチ2
000μm)の成長]300μm径の種を2000μm
辺の正三角形の頂点に分布させたサンプルDについてG
aN成長を行った。これは種直径が大きくピッチも大き
い例である。前述のサンプルA、Bと同様にHVPE法
で成長させた。HVPEの成長条件は次の通りである。
【0338】 成長温度 1030℃ NH分圧 0.3atm(30kPa) HCl分圧 2.5×10−2atm(2.5kPa) 成長時間 30時間
【0339】この成長によって、厚さ4.3mmのGa
N厚膜結晶が得られた。サンプルDにおいては、逆12
角錐形状のファセット面からなるピットが見られる。閉
鎖欠陥集合領域Hは規則正しく配列していた。その位置
は、初めのGaN膜の上に形成した種(SiOマス
ク)53の位置と正しく一致した。
【0340】しかしながら、ピット形状には崩れかかっ
たところも多かった。またマスクに対応して規則正しく
配列しているピット以外に小さいピットも発生してい
た。ピットの位置制御性が不完全である。
【0341】閉鎖欠陥集合領域Hは2000μmピッチ
で存在しそれは当初のマスク(種)53のピッチと等し
い。そのような規則正しい位置にあるピットは直径が2
000μm程度で逆12角錐の綺麗な形状のものもあっ
た。しかし2000μmピッチで所定の位置にあるにも
かかわらず形が崩れ隣接ピットがつながったものもあっ
た。そのような形状乱れのあるピットの径(位置は正し
いが)は約200μm程度で小さいものであった。閉鎖
欠陥集合領域Hは転位密度は高かった。
【0342】しかし閉鎖欠陥集合領域が型くずれしてい
ても所定位置にある閉鎖欠陥集合領域Hの周りには、単
結晶低転位余領域Y、単結晶低転位随伴領域Zが生成さ
れその部分の平均の転位密度は5×10cm−2以下
であり低転位であった。規則的配置からずれた部位(種
に基づかない)にできた閉鎖欠陥集合領域Hの周囲には
単結晶低転位余領域や単結晶低転位随伴領域の生成が明
確でなくて低転位にならないところもあった。
【0343】サンプルA〜Dによる実験によって、閉鎖
欠陥集合領域Hの直径は1μm〜200μm、閉鎖欠陥
集合領域を与える種(マスク;円形部)の直径は2μm
〜300μm、閉鎖欠陥集合領域のピッチは20μm〜
2000μmという条件で、充分に本発明の効果を得る
事ができる、ということが明白になった。
【0344】[実施例2(GaAs、Si、サファイヤ
基板;パターンA、H(A+ELO);図12)]次の
三種類の異種材料基板を準備した。 イ.(111)面GaAs基板 ロ.C面(0001)サファイヤ基板 ハ.(111)面Si基板
【0345】Siはダイヤモンド構造の立方晶系であ
る。GaAsは閃亜鉛鉱構造(Zinc Blende)型の立方
晶系である。GaNは六方晶系である。そのC面は3回
回転対称性をもつ。立方晶系は(111)面だけが3回
対称性をもつ。それでSiとGaAsは三回対称性の
(111)面の基板を用いる。サファイヤは三方晶系で
ある。c軸方向に成長させるためサファイヤはC面(0
001)をもつ単結晶を基板とする。
【0346】図12(1)〜(3)にGaNの成長方法
を図示した。サンプルA〜Dは異種基板の上に2μm厚
みのGaN層を付けてからマスク(SiO)材を付け
て種53を形成したが、実施例2では初めから異種材料
下地基板51の上にマスク材をつけて種53を形成す
る。直接異種基板51に0.1μm厚みのSiO層を
形成しフォトリソグラフィによって周期的に設けた正三
角形の頂点に円形部が残留するような六回対称性のある
パターンの種53を形成した。
【0347】実施例2で用いられる種53の配置パター
ンはAとパターンHの二つである。パターンAは実施例
1と同じである。パターンHはパターンAにELO(ラ
テラル成長)マスクを重ね合わせたハイブリッド型であ
る。
【0348】(パターンA) 実施例1のパターンA
(50μm直径、400μmピッチ)と同様の配置とす
る。つまり一辺400μmの正三角形の集合を想定しそ
の頂点に直径50μmの円形部を設けたものである。こ
れはそれ以外の面(余白19:図6(a))はそのまま
で何も付けないというものである。
【0349】(パターンH) パターンA(50μm直
径、400μmピッチ)とELOマスクを重畳したハイ
ブリッドなマスクとする。パターンAというのは、一辺
400μmの正三角形の集合を想定しその頂点に直径5
0μmの円形部を設けたものである。これは開口部の方
が広い面積をとるようなパターンである。その円形部の
ない部分(余白部19)にELO(Epitaxial Lateral
Overgrowth)マスクを付ける。ELOマスクとしてはと
いうのは、ラテラルオーバーグロースを行うときに用い
られるマスクパターンである。それは開口部は少なくマ
スク面積の方が広いようなパターンである。例えばここ
では一辺が4μmの正三角形をくまなく敷き詰めたパタ
ーンの正三角形の頂点に直径2μmのドット状の開口部
(窓)を配置したものである。基準となる正三角形の一
辺が、パターンAの正三角形の一辺の方向と平行になる
ようにしている。図12(1)ではあまりに細かいから
ELOパターンの図示を略しているが、種53の間に多
数窓が存在する薄膜層を設けているのである。
【0350】異種基板の上に直接にマスクパターンを乗
せるから、その方位はGaN結晶の方位によって定義で
きない。異種基板の方位によって定義する必要がある。
パターンAの場合正三角形の辺の方向を基準方向という
ことにする。GaAs基板の場合は、基準方向が<1−
10>方向とした。サファイヤ基板の場合は<1−10
0>方向とした。Si基板の場合は<1−10>方向と
した。こうして基板の違うものとパターンの違うもので
4種類のサンプルE〜Hを作製した。それぞれのサンプ
ルは次のようなものである。
【0351】サンプルE;GaAs基板(111)の上
に直接にパターンA(50μm直径円部、400μmピ
ッチ)を種パターンとして設けたもの。 サンプルF;サファイヤ基板(0001)の上に直接に
パターンA(50μm直径、400μmピッチ)を種パ
ターンとして設けたもの。 サンプルG;Si基板(111)の上に直接にパターン
Aの種パターン形成したもの。 サンプルH;GaAs基板の上に直接にパターンH(パ
ターンA+ELO)を形成したもの。
【0352】これらの試料のマスクを付けた状態は図1
2(1)に示す。実施例1と違うのは異種基板の上にG
aN層を付けることなく基板へ直接にマスクパターンを
形成したことである。サンプルE〜Hについて実施例1
と同じようにHVPE法によってGaNの層を形成し
た。HVPE法は反応炉の上方にGaボートを有し、下
方に基板を乗せるためのサセプタを有する。上方から水
素ガスとHClガスをGaボートに供給してGaClを
生成する。GaClが下方へ流れ加熱された基板に接触
する部位においてアンモニアを供給してGaClとの反
応によってGaNを合成する方法である。マスクの上へ
GaNバッファ層を低温で成長した後高温でGaNエピ
層を厚く成長させる。GaNについて2段階の成長をさ
せる。
【0353】(1.GaNバッファ層の成長)GaA
s、サファイヤ、Si基板などの上にGaNバッファ層
を次の条件でHVPE法により成長させた。バッファ層
を設けるのは通常よく行うことである。 アンモニア分圧 0.2atm (20kPa) HCl分圧 2×10−3atm(200Pa) 成長温度 490℃ 成長時間 15分 バッファ層厚み 50nm
【0354】(2.GaNエピ層の成長)低温成長した
バッファ層の上にHVPE法により高温でエピ層を設け
る。 アンモニア分圧 0.2atm (20kPa) HCl分圧 2.5×10−2atm(2500Pa) 成長温度 1010℃ 成長時間 11時間 エピ層厚み 約1300μm(1.3mm)
【0355】このように低温でバッファ層を、高温でエ
ピ層を成長させる手法はよく知られたものである。サン
プルE〜Hともに厚みは1.3mmで透明のGaN基板
が得られた。外見は実施例1のサンプルと同様である。
透明であってガラスのような感じがする。CLによって
観察して初めて閉鎖欠陥集合領域、単結晶低転位随伴領
域、単結晶低転位余領域などの違いがわかるのである。
しかしファセット成長するから表面の凹凸(ピット)は
顕微鏡観察でもよくわかる。
【0356】図12(2)に断面図を示す。4つのサン
プルのいずれもファセット面56からなるピットを表面
に多数有していた。ピット中心位置(底)59は、最初
に種53(SiO)として設けたマスク位置と合致し
ていた。つまり実施例1と同様に最稠密配列した直径4
00μmのピットが互いに接して表面上に存在する。ピ
ットは逆12角錐であり中心部にはより角度の小さいフ
ァセットが存在することも確認された。
【0357】種53の上には閉鎖欠陥集合領域(H)5
5が続き、その上がピットの底59となっている。ピッ
トの傾斜面56の下が単結晶低転位随伴領域Zとなり、
C面の平坦面57の下が単結晶低転位余領域(Y)58
となっている。単結晶低転位余領域Y、単結晶低転位随
伴領域Zともに低転位で単結晶であった。
【0358】(研削加工)サンプルE〜Hに研削加工を
した。まず裏面を研削して、異種基板51であるGaA
s基板、Si基板、サファイヤ基板を除去した。種53
もついでに除去される。さらに表面も研削しピットを除
いて表面を平坦にした。平坦な表裏面を有する基板がで
きた。直径は2インチ程度の平坦平滑透明の基板が得ら
れた。図12(3)はその状態を示す。これら基板は全
てGaN(0001)面(C面)を表面とする透明の基
板である。基板表面に6回対称性をもって閉鎖欠陥集合
領域(H)55が並んでいる。その中心は初めに設定し
た種53と一致する。それぞれの閉鎖欠陥集合領域Hは
不定形であった。閉鎖欠陥集合領域Hの直径は約40μ
mであった。それは種パターン(50μm直径、400
μmピッチ)に対応した寸法である。六回対称性をもつ
SiO種53の上に閉鎖欠陥集合領域が成長すると考
えればうなずける結果である。
【0359】閉鎖欠陥集合領域Hの内部では転位密度は
高いが、閉鎖欠陥集合領域から離れるにしたがって転位
密度が下がる。閉鎖欠陥集合領域Hの外側の単結晶低転
位余領域(Y)58、単結晶低転位随伴領域Zでは低転
位密度となっていた。いずれのサンプルでも、5×10
cm−2以下の低転位であった。より具体的には、単
結晶低転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域Yの平均転
位密度は、 サンプルE(GaAs基板); 2×10cm−2 サンプルF(サファイヤ基板); 1×10cm−2 サンプルG(Si基板); 3×10cm−2 サンプルH(GaAs基板); 9×10cm−2
【0360】であった。いずれも十分な低転位密度にな
っている。下地基板に対する依存性があるようである。
E、F、Gの中で最も転位密度を低くするものはサファ
イヤ基板(F)である。ついでGaAs基板(E)が転
位密度を低くする。Si基板(G)は転位低減の作用が
最も弱いようである。
【0361】さらにELOの手法を併用したサンプルH
は最も低転位化が著しい。種マスクだけのサンプルEと
比べて、平均転位密度が約半分に減少している。種マス
クによる低減(閉鎖欠陥集合領域H)とELOマスク
(方向転換と衝突による転位低減)の作用が大体同じ程
度であることが推定される。
【0362】閉鎖欠陥集合領域Hの状態も実施例1と同
様であった。ファセット面よりなるピットが最初の種5
3の上に成長してゆき、ピットの底に転位が集中して閉
鎖欠陥集合領域が形成される。転位が閉鎖欠陥集合領域
に集中するからその他の単結晶低転位随伴領域Z、単結
晶低転位余領域Yでは転位が減っている。
【0363】(サンプルEの不思議)サンプルE(Ga
As基板;パターンA)についてはサンプルを2枚作製
した。不思議な事に2枚について成長結晶の様子が異な
っていた。サンプルEの1枚は、実施例1や実施例2と
して先述のように閉鎖欠陥集合領域Hと単結晶低転位随
伴領域Z、単結晶低転位余領域Yが明確に区別され、Z
+Yでは低転位となっていた。しかしサンプルEのもう
一つの基板には、ファセット面からなるピットは種53
の上に正しく六回対称の位置に生成されていたがピット
中央に閉鎖欠陥集合領域Hが存在しないということがわ
かった。それはCL像をみることによって分かる。同じ
製法で違うものができたのは不思議な事である。
【0364】(閉鎖欠陥集合領域を欠くサンプルE)そ
のサンプルEをより子細に調べてみると、ピットの底5
9に続く筈の閉鎖欠陥集合領域Hがなくてファセットに
よって集められるべき転位の束が広い領域に広がってい
るのだ、という事が分かった。平均の転位密度は6×1
cm−2であった。だから他のサンプルの単結晶低
転位随伴領域や単結晶低転位余領域より転位密度が高
い。このサンプルEにおいて、幾つかのピットにおいて
は、ピット中央59から線状に転位群が並んでいた。線
状欠陥の周りには面状欠陥も存在した。この面状欠陥は
図1(b)の互いに60度の角度をなす面状欠陥であ
る。線状欠陥は面状欠陥の交線でありピット底の直下に
延びる。面状欠陥はピット中心から100μm以上にわ
たって延びているものもあった。これは一旦集中した転
位がばらばらに分散したと考えられよう。
【0365】サンプルEの一つのように閉鎖欠陥集合領
域が消失している場合は、ファセットからなるピットに
おいて転位の集積集合がうまく行われず、転位が広が
り、面状欠陥がピット底に出現する。もちろんその場合
でもピットの配列は種の配列を正確に転写している。し
かしピット底部に閉鎖欠陥集合領域Hが形成されない
(空ピット)。そのため低転位化がなされていないので
ある。空ピットではだめなのである。
【0366】つまり低転位GaN結晶を作ろうとする本
発明を実効あるものにするには、ピットが種の配列を忠
実に転写して生成されることと、ピット底に閉鎖欠陥集
合領域Hが生成されることの二つの条件が必須だという
ことである。ピットが規則的に形成されただけでは不十
分である。さらにピット底に閉鎖欠陥集合領域Hが形成
されなければならないのである。本発明のGaN基板に
おいて、閉鎖欠陥集合領域Hの重要性が理解できよう。
【0367】[実施例3(マスクの種類)]面方位(1
11)As面を有するGaAs基板を複数枚下地基板と
して用意した。マスク(種パターン)の差異がどのよう
な効果をもつのか確かめるために基板に異なる薄膜の種
パターンを作製する。(111)As−GaAs基板に
直接に、厚さ0.15μmのSi薄膜を形成した
もの(I)、厚さ0.2μmのPt薄膜を形成したもの
(J)、厚さ0.2μmのW薄膜を形成したもの
(K)、厚さ0.1μmのSiO薄膜を形成したもの
(L、M)を作製した。
【0368】レジストを塗布しフォトリソグラフィとエ
ッチングによって、薄膜の一部を除去し種パターンを作
製した。種パターンは、SiN薄膜(I)、Pt薄膜
(J)、W薄膜(K)については、実施例1で述べた六
回対称のパターンA(図6(a))とした。パターンA
は、一辺400μmの正三角形の繰り返しからなるもの
の頂点に50μm直径の円形種を配置したものである。
正三角形の一辺(ピッチ)方向がGaAs基板の<1−
10>方向に平行になるようにした。
【0369】SiO薄膜基板については四回対称のパ
ターンLと二回対称のパターンMを作製した。パターン
Lは、一辺400μmの正方形の繰り返しからなるもの
の頂点に50μm直径の円形の種を配置した四回対称の
ものである。パターンMは、400μm×600μmの
長方形の繰り返しからなるものの頂点に50μm直径の
円形の種を配置した二回対称のものである。パターンL
は繰り返し正方形の一辺の方向がGaAs基板の<1−
10>方向に平行になるようにした。パターンMは繰り
返し長方形の短辺の方向がGaAs基板の<1−10>
方向に平行になるようにした。
【0370】4種類の薄膜をX線回折法で調査した。S
薄膜(I)は非晶質、Pt薄膜(J)は多結
晶、W薄膜は多結晶、SiO薄膜は非晶質であった。
これら5種類の種マスクをもった試料をサンプルI、
J、K、L、Mとする。
【0371】サンプルI;Si薄膜のパターンA
を直接形成したGaAs基板 サンプルJ;Pt薄膜のパターンAを直接形成したGa
As基板 サンプルK;W薄膜のパターンAを直接形成したGaA
s基板 サンプルL;SiO薄膜のパターンLを直接形成した
GaAs基板 サンプルM;SiO薄膜のパターンMを直接形成した
GaAs基板
【0372】その後、これらサンプル基板上にHVPE
法によって、GaNの成長を行った。実施例3における
HVPE法は実施例1、2におけるものと同じものであ
る。ホットウォール型反応炉の上方にGaボートがあり
下方に基板を載せたサセプタがある。Gaは800℃以
上に加熱されてGa融液になっている。基板も下記の温
度に加熱される。上方から水素とHClガスをGaボー
トに吹き付けGaClを合成する。GaClが加工して
基板の近傍に導入されるNH(+水素)と反応してG
aNができるがそれが基板上に堆積してGaN層とな
る。
【0373】最初にバッファ層を低温で薄く成長させそ
の上に高温で厚くエピ層を成長させる。条件は以下のよ
うである。 (バッファ層の成長条件;HVPE法) 成長温度 490℃ NH分圧 0.2atm (20kPa) HCl分圧 2×10−3atm(200Pa) 成長時間 20分 膜厚 60nm
【0374】 (エピタキシャル層の成長条件;HVPE法) 成長温度 1030℃ NH分圧 0.25atm (25kPa) HCl分圧 2.5×10−2atm (2.5kPa) 成長時間 13時間 膜厚 1800μm(平均)
【0375】平均1.8mmのGaN厚膜を堆積したサ
ンプルは表面に多数のピットを持っていた。サンプル
I、J、Kは外見上殆ど同じ表面形態をもっていた。逆
12角錐上のファセット面からなるピットを多数有して
おり、しかもその位置が当初基板の上に設けた円形ドッ
ト状の種の位置と一致しており、正しく六回対称に並ん
でいた。つまり図6(b)に示すようになっていた。ピ
ッチは約400μmであって、ピットの径も約400μ
mであり隣接ピットは外接しており二次元最稠密配列に
なった。外見上は実施例1のサンプルAと全く同じであ
った。つまり種の位置とピット中心位置が合致してい
た。
【0376】サンプルL、Mについても逆12角錐のフ
ァセットからなるピットが数多く見られるという点では
同様であった。しかしその配列が違いサンプルLは40
0μmピッチの正方形パターンからなる四回対称のもの
となった。サンプルMは短辺400μm、長辺600μ
mの矩形パターンからなる二回対称のものとなった。こ
れらにおいても種の位置とピット中心位置が合致してい
た。
【0377】サンプルMでは長方形の長辺にそってピッ
ト・ピット間の広い間隙が生ずる(単結晶低転位余領域
Y)。この単結晶低転位余領域Yにおいては種に対応し
なピット発生が所々に散見された。しかし大体において
ピットと種は上下対応していた。
【0378】ファセット面からなるピットの底の形状を
観察した。サンプルI、J、K、L、Mにおいては、ピ
ット底にピット傾斜面を形成するファセット面よりも角
度の浅いファセット面(c軸指数のnが大きい)の存在
が確認された。しかしサンプルJに関してはピット底に
ごつごつした凹凸が見られた。その後、これら5種類の
サンプルI〜Mを研削加工した。つまり裏面のGaAs
基板を研削加工によって削り落とし、それから表面を研
削加工して平板な基板状とした。そのあと研磨加工を施
して、平坦平滑な表面を有する基板とした。2インチ程
度の直径の基板が得られた。
【0379】これらサンプルI、J、Kの基板は、表面
を(0001)面、つまりC面とする基板である。基板
自体は平坦で透明である。表面には閉鎖欠陥集合領域H
が規則正しく並んでいた。サンプルI〜Kについては閉
鎖欠陥集合領域が六回対称に並び、閉鎖欠陥集合領域H
の形状はサンプルI、K、L、Mにおいては角型を含ん
だ不定形であった。直径は40μm程度であった。しか
しサンプルJにおいては、閉鎖欠陥集合領域は直径が5
0μm〜80μmにばらついており、その形状は円形、
丸みを帯びた不定形であるものが多かった。
【0380】いずれのサンプルにおいても、閉鎖欠陥集
合領域の外側では、転位は少ない。閉鎖欠陥集合領域か
ら離れるに従って転位密度は減少する。場所によって
は、閉鎖欠陥集合領域の境界から転位は激減することも
確認した。
【0381】閉鎖欠陥集合領域Hの外側の単結晶低転位
随伴領域Z、単結晶低転位余領域Yでの平均的な転位密
度はいずれも5×10cm−2以下であった。より具
体的には サンプルI:1×10cm−2 サンプルJ:4×10cm−2 サンプルK:2×10cm−2 サンプルL:2×10cm−2 サンプルM:4×10cm−2
【0382】というような転位密度であった。サンプル
I、K、L、Mにおいては、閉鎖欠陥集合領域Hの状況
は、実施例1のサンプルAと同じであった。ファセット
面からなるピットが円形マスク(種)を中心として形成
され、円形マスク(種)上でピッチ底に続いて閉鎖欠陥
集合領域が成長すること、転位が閉鎖欠陥集合領域Hに
集められていることが分かった。
【0383】基板表面のCL像をとって観察したところ
Ptを種としたサンプルJについては少し事情が相違す
ることがわかった。閉鎖欠陥集合領域Hが多結晶である
ということが判明したのである。CL像、TEMにより
閉鎖欠陥集合領域Hの構造を解析すると、閉鎖欠陥集合
領域Hには多様な形態があるということが分かった。
【0384】サンプルJのように幾つかの結晶粒子から
なる多結晶であることがある。そうでなくて結晶粒は1
個(単結晶)であるがその周りの単結晶領域(Z、Y)
とは異なる結晶方位を有する場合もある。あるいは周り
の単結晶領域とは<0001>軸のみ一致するが異なる
結晶方位を持つ場合もある。そのように多様な閉鎖欠陥
集合領域Hがあるという事が分かった。
【0385】Ptを種としたサンプルJにおいても、フ
ァセット面からなるピットが円形マスクを中心として形
成され、円形マスク上で閉鎖欠陥集合領域Hが形成さ
れ、閉鎖欠陥集合領域Hがピット底に付随して成長する
ことによって転位を閉鎖欠陥集合領域Hに集められてい
る、という点は他のものと共通する。
【0386】サンプルJに顕著に現れた多結晶の閉鎖欠
陥集合領域Hは、サンプルAやサンプルEについても認
められた。それが特にサンプルJにおいてはっきりと現
れた。多結晶の閉鎖欠陥集合領域Hは、成長初期に、円
形のマスク上に形成されたGaNからなるポリ結晶が先
に延びて、角度の浅いファセット面に埋め込まれる前に
十分に延びていたために発生するに至ったためであると
考えられている。サンプルLについては、閉鎖欠陥集合
領域Hが一辺400μmの正方形の頂点にくるように四
回対称の位置に発生していた。サンプルMについては、
閉鎖欠陥集合領域Hが400μm×600μmの長方形
の頂点の位置に来るように2回対称位置に発生した。隣
接した閉鎖欠陥集合領域の最近接の方向(ピッチ方向)
はGaAs基板の<11−20>方向となっていた。サ
ンプルL、Mのような配置によって閉鎖欠陥集合領域
H、ピットの位置を直交系に配置することができる。正
方形、長方形のデバイスを作製したとき転位分布、結晶
性をそれぞれにおいて同一にすることができる。サンプ
ルL、Mでは、パターンの配列方向(ピッチ方向)は<
11−20>としたが、<1−100>としても良い。
【0387】[実施例4(GaN粒子を種とする;図1
3)]GaN単結晶、GaN多結晶を粉砕してGaNの
微粒子を作製した。この微粒子はGaNの単結晶、多結
晶の微粒子である。その直径は10μm〜50μmにば
らついていた。さらにくまなく敷き詰めた一辺500μ
mの正三角形の頂点の位置に微細な穴を穿孔したメタル
プレートを作製した。微粒子はフォトリソグラフィが使
えないから規則正しい播種のためにステンシルとしての
メタルプレートを用いるのである。
【0388】基板としてC面を表面とするサファイヤ基
板61を用意した(図13(1))。サファイヤ基板6
1の表面に予めHVPE法で厚さ約3μmのGaNエピ
層62を全面に成長させた(図13(2))。サファイ
ヤ基板上のGaN層の上に正三角形の辺の方向がGaN
の<11−20>に平行になるようメタルプレートをお
いてその上からGaN微粒子をばらまいた。微細孔に微
粒子が入り込みGaN層の上に付着する。メタルプレー
トを除去すると、GaN層の上に種としての微粒子63
が6回対称の位置に配置されたことになる。それが図1
3(3)に示す状態である。
【0389】単結晶GaN微粒子と多結晶GaN微粒子
をメタルプレートをとおしGaN層上に散布した2種類
のものを作製した。それぞれをサンプルN、Oとする。 サンプルN:種としてGaN単結晶微粒子を配置したG
aN層つきサファイヤ基板 サンプルO:種としてGaN多結晶微粒子を配置したG
aN層つきサファイヤ基板
【0390】これら基板上に、HVPE法によってGa
Nの厚い層を成長させた。その手法は実施例1、2、3
で述べたものと同じである。上方にGaボートを下方に
サセプタをもつ反応炉のサセプタの上にサセプタ基板を
戴置し、Gaボートは800℃に加熱し、HClと水素
ガスをGaボートへ、アンモニアと水素ガスをサセプタ
へと導き、GaClを合成してから、アンモニアと反応
させ、基板の上にGaN層を堆積させる。
【0391】(エピ成長条件) 成長温度 1050℃ NH分圧 0.3atm(30kPa) HCl分圧 2.5×10−2atm(2.5kPa) 成長時間 10時間 成長膜厚 約1400μm
【0392】この成長によって、約1400μmのGa
N厚膜層が得られた。サンプルN、Oは外見上は殆ど同
じ表面形態をしていた。断面形状が図13(4)に示す
ようなものになった。逆十二角錐のファセット面66か
らなるピットが表面に規則正しい配列で存在する。ピッ
トは表面で、二次元的に大体において最稠密配列してお
り直径500μmのピットが外接して存在する。ピット
間には平坦部67(C面)がある。ピット底69を観察
すると、ファセット面66よりも傾斜角の浅い別のファ
セット面(c軸面指数nが大きい)を有しているものも
あることが観察された。
【0393】底69に続く部分が閉鎖欠陥集合領域
(H)65であり、結晶粒界(K)70によって仕切ら
れている。ファセット面66の直下で結晶粒界K70の
外側が単結晶低転位随伴領域Z(64)である。平坦面
67の直下が単結晶低転位余領域(Y)68である。つ
まりピット底69−閉鎖欠陥集合領域(H)65−種6
3が上下に並ぶ。ファセット66−単結晶低転位随伴領
域Z、および平坦部67−単結晶低転位余領域(Y)6
8が上下に並んでいる。
【0394】サンプルN、Oの基板は凹凸があるから研
削加工を行った。まず裏面を研削加工してサファイヤ基
板61と種(微粒子)63を削り落とした。さらに表面
を研削加工してピットを消滅させ平坦表面とした。さら
に研磨した平坦平滑の表面をもつ平板基板とした。2イ
ンチ直径程度の大きさのGaN基板が得られた。
【0395】図13(5)に平坦平滑基板を示す。閉鎖
欠陥集合領域Hとその両側の単結晶低転位随伴領域Z、
さらに離れた部位の単結晶低転位余領域Yが断面に現れ
る。これら基板N、Oは、表面を(0001)面つまり
C面とする基板である。基板自体は透明であり肉眼では
一様に透明にみえるだけである。CLやTEMでみる
と、閉鎖欠陥集合領域H、単結晶低転位随伴領域Z、単
結晶低転位余領域Yを明確に弁別することができる。閉
鎖欠陥集合領域Hは規則正しく、(種と同じ)六回対称
位置に並んでいた。その(横断面)形状は不定形であ
る。閉鎖欠陥集合領域Hの直径はばらつきがあるが、1
0μm〜70μmの程度であった。これは種である微粒
子の直径のばらつきを反映している。
【0396】閉鎖欠陥集合領域Hの内部は高密度の欠陥
が存在する。単結晶低転位随伴領域Z、単結晶低転位余
領域Yでは転位は少なくて、閉鎖欠陥集合領域Hから遠
く離れるに従って転位は減少する。結晶粒界K(70)
から少し離れるだけで激減するところもあった。単結晶
低転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域Yでの平均的な
転位密度は何れのサンプルでも5×10cm−2以下
であった。それぞれは サンプルN: 1×10cm−2 サンプルO: 2×10cm−2 という転位密度であった。閉鎖欠陥集合領域Hの状況は
実施例1のサンプルAと同様であった。
【0397】実施例4ではメタルプレートによって微粒
子を位置決めするから微粒子径のばらつきや散布のばら
つきのために、フォトリソグラフィを使う実施例1、2
ほど位置精度が高くない。このように微粒子も閉鎖欠陥
集合領域Hの種として使えることが確かめられた。Ga
Nの単結晶微粒子(サンプルN)でもGaN多結晶微粒
子(サンプルO)でも差がない事も分かった。
【0398】ここでは不純物を避けるためにGaN自身
を微粒子としたが、それ以外の半導体材料、金属材料、
絶縁材料の微粒子でも同様に、閉鎖欠陥集合領域Hの種
となりうる。そのような場合でも裏面研磨によって下地
基板61とともに種63も除去するから最後の平坦基板
の内部構造は変わらないわけである。
【0399】[実施例5(下地基板一部露呈部を種とす
る;図14)]基板としてC面を表面とするサファイヤ
基板71を用意した(図14(1))。サファイヤ基板
71の表面に予めMOCVD法で厚さ約2μmのGaN
エピ層72を全面に成長させた(図14(2))。
【0400】一辺400μmの正三角形の辺の方向がG
aN72の<11−20>に平行になるよう正三角形を
隈なく敷き詰めた種パターンをサファイヤ基板上の上に
想定する。その種パターンの正三角形頂点に当たる部位
のGaN層72に直径70μmの円形穴を開けた。図1
4(3)に示すようになる。GaN層72の上よりも下
地基板面である円形穴73の上でのGaN成長が遅延す
る。だから円形穴の下地基板露呈面73が種として機能
しうる。実施例5はこのように下地基板露呈部を種73
とするものである。これは他の材料を使わないからGa
Nの純度が高くしかもフォトリソグラフィによって正確
に位置決めできるという優れた利点がある。この種パタ
ーンもピッチ400μm、種径70μmである六回対称
パターンである。これをパターンPとしそのパターンP
を持つ基板をサンプルPとする。サンプルP:種として
異種材料下地基板露呈部をもつGaN層つきサファイヤ
基板
【0401】この基板P上に、HVPE法によってGa
Nの厚い層を成長させた。その手法は実施例1、2、
3、4で述べたものと同じである。上方にGaボートを
下方にサセプタをもつ反応炉のサセプタの上にサセプタ
基板を戴置し、Gaボートは800℃以上に加熱し、H
Clと水素ガスをGaボートへ、アンモニアと水素ガス
をサセプタへと導き、GaClを合成してから、アンモ
ニアと反応させ、基板の上にGaN層を堆積させる。
【0402】(エピ成長条件) 成長温度 1030℃ NH分圧 0.25atm(25kPa) HCl分圧 2.0×10−2atm(2kPa) 成長時間 12時間 成長膜厚 約1500μm
【0403】この成長によって、約1500μmのGa
N厚膜層が得られた。サンプルPの断面形状が図14
(4)に示すようなものになった。逆十二角錐のファセ
ット面76からなるピットが表面に規則正しい配列で存
在する。ピットは表面で、二次元的に大体において最稠
密配列しており直径400μmのピットが外接して存在
する。ピット間には平坦部77(C面)がある。ピット
底79を観察すると、ファセット面76よりも傾斜角の
浅い別のファセット面(c軸面指数nが大きい)を有し
ているものもあることが観察された。
【0404】底79に続く部分が閉鎖欠陥集合領域
(H)75であり、結晶粒界(K)80によって仕切ら
れている。ファセット面76の直下で結晶粒界K80の
外側が単結晶低転位随伴領域Zである。平坦面77の直
下が単結晶低転位余領域(Y)78である。つまりピッ
ト底79−閉鎖欠陥集合領域(H)75−種73が上下
に並ぶ。ファセット76−単結晶低転位随伴領域(Z)
74、および平坦部77−単結晶低転位余領域(Y)7
8が上下に並んでいる。
【0405】サンプルPの基板は凹凸があるから研削加
工を行った。まず裏面を研削加工してサファイヤ基板7
1とGaN層72(種73を挟む部分)を削り落とし
た。さらに表面を研削加工してピットを消滅させ平坦表
面とした。さらに研磨した平坦平滑の表面をもつ平板基
板とした。2インチ直径程度の大きさのGaN基板が得
られた。図14(5)に平坦平滑基板を示す。閉鎖欠陥
集合領域Hとその両側の単結晶低転位随伴領域Z、さら
に離れた部位の単結晶低転位余領域Yが断面に現れる。
【0406】これら基板N、Oは、表面を(0001)
面つまりC面とする基板である。基板自体は透明であり
肉眼では一様に透明にみえるだけである。CLやTEM
でみると、閉鎖欠陥集合領域H、単結晶低転位随伴領域
Z、単結晶低転位余領域Yを明確に弁別することができ
る。閉鎖欠陥集合領域Hは規則正しく、(種と同じ)六
回対称位置に並んでいた。その(横断面)形状は不定形
である。閉鎖欠陥集合領域Hの直径は大体50μmの程
度であった。フォトリソグラフィで下地基板露呈面73
を正確に形成しているから直径のばらつきが少ない。位
置のばらつきも少ない。精度の高い手法である。
【0407】閉鎖欠陥集合領域Hの内部は高密度の欠陥
が存在する。単結晶低転位随伴領域Z、単結晶低転位余
領域Yでは転位は少なくて、閉鎖欠陥集合領域Hから遠
く離れるに従って転位は減少する。結晶粒界K(80)
から少し離れるだけで激減するところもあった。サンプ
ルPの単結晶低転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域Y
での平均的な転位密度は1×10cm−2以下であっ
た。閉鎖欠陥集合領域Hの状況は実施例1のサンプルA
と同様であった。
【0408】このようにGaN層を一部除去した下地基
板露呈面73も閉鎖欠陥集合領域Hの種として使えるこ
とが確かめられた。これはGaN層自体を種のネガとし
て利用するもので不純物汚染の問題がない。種の部分の
GaNはどうせ削り取るのだからGaN結晶の厚み方向
の不均一性はない。
【0409】[実施例6(GaN基板、パターンA;図
15)]実施例6について二種類のサンプルを準備し
た。一つは実施例1において用いたパターンA(種パタ
ーン円形部直径50μm、円形部ピッチ400μm)に
よって作成したGaN基板である(図15(1))。こ
れは、既に下地基板が除去されているもので、表面加工
が施され研磨もされており、基板上にエピタキシャル成
長が実現できるよう準備を整えているものである。これ
をサンプルQとする。
【0410】もう一つは、サファイヤ基板上にSiO
薄膜を成膜させたものを用いる。これは、あらかじめサ
ファイヤ基板上にMOCVD法により厚さ2μmのGa
Nエピ成長層を設け、エピ成長層の表面に厚さ0.1μ
mのSiO薄膜を成膜して、フォトリソグラフィーに
よりパターン形成を行ったものである。作成プロセスは
実施例1と同じであり、パターンAを用いている。これ
をサンプルRとよぶ。
【0411】これらサンプルQとサンプルRを用いて、
QとRの上に同時にGaNエピタキシャル成長層を厚付
した(図15(2)(3))。これには、これまでの実
施例と同じHVPE法を成長法として採用した。反応炉
に基板をセットした後、キャリアガスはHガスとして
昇温し、1030℃の高温にてGaNエピタキシャル層
を成長させた。エピタキシャル層の成長条件については
下記のとおりである。なお、サンプルQ、サンプルRの
基板径は共に30mm径である。
【0412】(エピ成長条件) 成長温度 1030℃ NH分圧 0.25atm(25kPa) HCl分圧 2×10−2atm(2kPa) 成長時間 80時間 成長薄膜 約10mm
【0413】その結果、サンプルQ、サンプルRともに
厚さが10mm程度のGaN結晶のインゴットが得られ
た。この二つのインゴットをそれぞれQインゴット、R
インゴットとよぶ。これらのインゴットはそれぞれが同
様の表面形態を有して成長していた。すなわち、元のパ
ターンに応じて2次元的に大体において最稠密配列し
て、径400μmのファセットからなるピットを敷き詰
めた形になっている。特に注目すべきは、Qインゴット
において、特にパターンは設けず既に作成したGaN基
板の上に更に成長を行っただけであるのに、成長後の表
面形態はパターン形成したのと同等の表面形態になって
いたことである。
【0414】さらに、Qインゴット及びRインゴットの
端を縦に切断し断面を観察した。Qインゴットの断面を
図15(3)に示す。その結果、Qインゴットにおいて
種結晶の閉鎖欠陥集合領域55Hの上には閉鎖欠陥集合
領域85Hが引き継いで成長し、単結晶低転位随伴領域
54Zや単結晶低転位余領域58Yの上には必ずしも一
致しないが単結晶低転位随伴領域84Zまたは単結晶低
転位余領域88Yのどちらかが成長していることがわか
った。もちろん、閉鎖欠陥集合領域85Hの領域は、フ
ァセット面86からなるピットの底89に位置してい
る。
【0415】これら二種類のインゴットにスライス加工
を施し多数枚のGaN基板を切り出した後、表面研削加
工、研磨加工を施した。スライス加工には、ワイヤーソ
ーを用いた。その結果、それぞれのインゴットから9枚
ずつのGaN基板が得られた(図15(4))。
【0416】これらの基板は、成長の終りの2〜3枚は
異物欠陥等が見られたが、成長初期の6〜7枚は良好で
あると見られる。これらの基板は、表面を(0001)
面、C面とする基板であり、基板自体は平坦で透明であ
る。基板表面に閉鎖欠陥集合領域Hが大体において規則
正しく6回対称に並んでおり、その形状は不定形であ
り、径は50μm程度であった。閉鎖欠陥集合領域Hの
外側では転位は少なく、閉鎖欠陥集合領域部Hから離れ
るに従って転位密度は減少する。場所によっては閉鎖欠
陥集合領域部の境界から転位は激減するところがあるこ
とも確認した。閉鎖欠陥集合領域部の外側の平均的な転
位密度は、いずれも5×10cm−2以下であり、実
用的なGaN基板として使用に耐えうるものであった。
この方法は、結晶成長の生産性向上につながる有効な製
造方法であると考えられる。
【0417】
【発明の効果】本発明はファセット成長によってピット
底部に転位を集めてその他の部分を低転位化し、ピット
底部に閉鎖欠陥集合領域Hを形成して転位を閉じ込め再
び解き放つということがない。閉鎖欠陥集合領域Hのた
めに先に課題として挙げた3つの問題、
【0418】(1)ファセット面からなるピット中央の
転位集合部からの転位のモヤモヤ状分布の低減。 (2)ファセット面からなるピット中央の転位集合部の
面状欠陥の消滅。 (3)ファセット面からなるピット中央の転位集合部の
位置を制御すること。を本発明は全て解決できる。
【0419】本発明の方法によって、転位の集合した閉
鎖欠陥集合領域Hの位置を正確に制御し、低転位の窒化
ガリウム基板を作製することができる。また本発明のG
aN基板は、転位を規則正しく特定の狭い部分に集合さ
せてあり、デバイスの重要部分に使用する部分(単結晶
低転位随伴領域Zと単結晶低転位余領域Y)では低転位
で単結晶である。InGaN青紫レーザダイオード(L
D)などの低転位GaN基板として最適のものを与え
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明者が特開2001−102307号にお
いて提案した表面にファセット面からなるピットを形成
し維持しながらGaNを結晶成長させるファセット成長
法においてファセットは平均的な成長方向とは別にピッ
トの内向きに成長するので転位がファセット稜線に掃き
寄せられるということを説明するための斜視図。(a)
はファセット面が内向きに成長し転位が稜線に集まりピ
ット底へ溜まることを示す斜視図。(b)はピット底に
溜まった転位の間に強い斥力が生ずるから六方へ放射状
に広がった面状欠陥が形成されることを説明する斜視
図。
【図2】本発明者が特開2001−102307号にお
いて提案した表面にファセット面からなるピットを形成
し維持しながらGaNを結晶成長させるファセット成長
法においてファセットは平均的な成長方向とは別にピッ
トの内向きに成長するので成長とともに転位がファセッ
ト稜線に掃き寄せられさらにピット底の多重点に集中す
るということを説明するためのピットの平面図。
【図3】本発明者が特開2001−102307号にお
いて提案した表面にファセット面からなるピットを形成
し維持しながらGaNを結晶成長させるファセット成長
法においてファセットは平均的な成長方向とは別にピッ
トの内向きに成長するので成長とともに転位がファセッ
ト稜線に掃き寄せられさらにピット底の多重点に集中し
底に続く転位の集合束を縦長に形成するということを説
明するためのピットの断面図。(1)は成長とともにピ
ット底へ転位が集中して縦方向に伸びる転位束を形成す
ることを説明する断面図。(2)は成長とともにピット
底へ転位が集中して縦方向に伸びる転位束を形成するの
であるが被覆するものがなく転位集合開放系であり転位
相互には強い斥力が働くので一旦集合した転位がばらけ
てきて周りに広がりモヤモヤ状の転位の拡散が起こるこ
とを説明する断面図。
【図4】表面にファセット面からなるピットを形成し維
持しながらGaNを結晶成長さるファセット成長法にお
いてファセットは平均的な成長方向とは別にピットの内
向きに成長するので成長とともに転位がファセット稜線
に掃き寄せられさらにピット底の多重点に集中し底に続
く閉じた転位の集合束である閉鎖欠陥集合領域Hを縦長
に形成し閉じた空間に転位を集結させるので転位が再び
ばらけることがないという本発明の単結晶窒化ガリウム
基板の成長方法の概略を説明するためのピットの断面
図。(1)は成長とともにピット底へ転位が集中して縦
方向に伸びる閉じた閉鎖欠陥集合領域に転位束を集結さ
せることを説明する断面図。(2)は成長とともにピッ
ト底が上昇するが常に底へ閉鎖欠陥集合領域Hが付随し
て転位を吸収してゆくことを説明する断面図。
【図5】下地基板の上に種を配置しその上にGaNをフ
ァセット成長させてピット底に閉鎖欠陥集合領域Hをそ
の周りに単結晶低転位随伴領域Zを形成し、その周りに
単結晶低転位余領域Yを設けるようにした本発明の単結
晶窒化ガリウム基板の成長方法を示す図。
【図6】下地基板の上に種を配置しその上にGaNをフ
ァセット成長させてピット底に閉鎖欠陥集合領域Hをそ
の周りに単結晶低転位随伴領域Zを形成し、その周りに
単結晶低転位余領域Yを設けるようにした本発明の単結
晶窒化ガリウム基板の成長方法を示す平面図。種の配置
を下地基板上に幾何学的に規則正しく行っていることが
わかる。
【図7】下地基板の上に種を配置しその上にGaNをフ
ァセット成長させてピット底に閉鎖欠陥集合領域Hをそ
の周りに単結晶低転位随伴領域Zを形成し、その周りに
単結晶低転位余領域Yを設けるようにして結晶を成長さ
せた後、下地基板を除去し平坦にした本発明の単結晶窒
化ガリウム基板の斜視図。
【図8】下地基板の上に種を六回対称性パターンで配置
し結晶を成長させる本発明の単結晶窒化ガリウム基板の
成長方法を示す平面図。
【図9】下地基板の上に種を四回対称性パターンで配置
し結晶を成長させる本発明の単結晶窒化ガリウム基板の
成長方法を示す平面図。
【図10】下地基板の上に種を二回対称性パターンで配
置し結晶を成長させる本発明の単結晶窒化ガリウム基板
の成長方法を示す平面図。
【図11】下地基板の上にGaNエピ層を成長させ、そ
の上に種を配置しGaNをファセット成長させてピット
底に閉鎖欠陥集合領域Hをその周りに単結晶低転位随伴
領域Zを形成し、その周りに単結晶低転位余領域Yを設
けるようにして結晶を成長させた後、下地基板とGaN
エピ層を除去し平坦にした本発明の実施例1にかかる単
結晶窒化ガリウム基板の成長方法を示す図。
【図12】下地基板の上に直接に種を配置しGaNをフ
ァセット成長させてピット底に閉鎖欠陥集合領域Hをそ
の周りに単結晶低転位随伴領域Zを形成し、その周りに
単結晶低転位余領域Yを設けるようにして結晶を成長さ
せた後、下地基板を除去し平坦にした本発明の実施例2
にかかる単結晶窒化ガリウム基板の成長方法を示す図。
【図13】サファイヤなどの異種基板の上にGaNエピ
層を成長させ、その上にGaN粒子である種を配置しG
aNをファセット成長させてピット底に閉鎖欠陥集合領
域Hをその周りに単結晶低転位随伴領域Zを形成し、そ
の周りに単結晶低転位余領域Yを設けるようにして結晶
を成長させた後、サファイヤ基板とGaNエピ層を除去
し平坦にした本発明の実施例4にかかる単結晶窒化ガリ
ウム基板の成長方法を示す図。
【図14】サファイヤなどの異種基板の上にGaNエピ
層を成長させ、GaNエピ層にエッチング除去により穴
をあけ、その穴の上にGaNをファセット成長させてピ
ット底に閉鎖欠陥集合領域Hをその周りに単結晶低転位
随伴領域Zを形成し、その周りに単結晶低転位余領域Y
を設けるようにして結晶を成長させた後、サファイヤ基
板とGaNエピ層を除去し平坦にした本発明の実施例5
にかかる単結晶窒化ガリウム基板の成長方法を示す図。
【図15】本発明の実施例1のパターンAを用いて作成
したGaN基板を下地基板として使い、種は配置せず、
その上にGaNエピ層をファセット成長させ、閉鎖欠陥
集合領域Hの上には閉鎖欠陥集合領域Hが形成され、単
結晶低転位余領域Y、単結晶低転位随伴領域Zの上には
単結晶低転位余領域Y、単結晶低転位随伴領域Zのどち
らかが形成された厚いGaN結晶をスライス加工し、研
磨して複数枚のGaN基板が得られることを示す本発明
実施例6にかかる単結晶窒化ガリウム基板の製造工程
図。
【符号の説明】
H 閉鎖欠陥集合領域 Z 単結晶低転位随伴領域 Y 単結晶低転位余領域 2 GaN結晶 4 ピット 6 ファセット 7 平坦面 8 稜線 9 内向き成長方向 10 面状欠陥 11 線状転位集合欠陥部 12 GaN結晶 14 ピット 15 転位集合束 17 平坦面 19 余白部 21 基板 22 GaN結晶 23 種 24 ピット 25 閉鎖欠陥集合領域(H) 26 ファセット 27 平坦面 29 ピット底(浅いファセット面) 30 結晶粒界(K) 51 基板 52 GaN結晶 53 種 54 単結晶低転位随伴領域(Z) 55 閉鎖欠陥集合領域(H) 56 ファセット 57 平坦面 58 単結晶低転位余領域(Y) 59 ピット底(浅いファセット面) 60 結晶粒界(K) 61 基板 62 GaN結晶 63 種 64 単結晶低転位随伴領域(Z) 65 閉鎖欠陥集合領域(H) 66 ファセット 67 平坦面 68 単結晶低転位余領域(Y) 69 ピット底(浅いファセット面) 70 結晶粒界(K) 71 基板 72 GaN結晶 73 種(穴) 74 単結晶低転位随伴領域(Z) 75 閉鎖欠陥集合領域(H) 76 ファセット 77 平坦面 78 単結晶低転位余領域(Y) 79 ピット底(浅いファセット面) 80 結晶粒界(K) 84 単結晶低転位随伴領域(Z) 85 閉鎖欠陥集合領域(H) 86 ファセット 87 平坦面 88 単結晶低転位余領域(Y) 89 ピット底(浅いファセット面) 90 粒界(K)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中畑 成二 兵庫県伊丹市昆陽北一丁目1番1号住友電 気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 弘田 龍 兵庫県伊丹市昆陽北一丁目1番1号住友電 気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 上松 康二 兵庫県伊丹市昆陽北一丁目1番1号住友電 気工業株式会社伊丹製作所内 Fターム(参考) 4G077 AA02 AA03 AB01 BE15 DB05 DB08 EA02 ED05 ED06 FG11 FJ03 HA02 HA12 TA04 TB03 TB05 TK01 TK04 TK06 TK11 5F041 AA40 AA41 AA43 AA44 CA40 CA64 CA65 CA77 5F045 AA08 AB14 AC12 AC13 AD14 AE17 AE19 CA11 CA12 DA61 5F073 CA02 CB02 DA05 DA07 EA28

Claims (115)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒化ガリウム基板であって、基板表面に
    おいて、基板面を貫通して伸びる多数の欠陥の集合した
    芯Sを内部に含み結晶粒界Kにより区別される閉じた領
    域である閉鎖欠陥集合領域Hと、閉鎖欠陥集合領域Hに
    随伴しその周囲に形成された単結晶低転位随伴領域Z
    と、単結晶低転位随伴領域Zの外部に存在し同一の結晶
    方位を有する単結晶低転位余領域Yとを有することを特
    徴とする単結晶窒化ガリウム基板。
  2. 【請求項2】 窒化ガリウム基板であって、基板表面に
    おいて、基板面を貫通して伸びる多数の欠陥の集合した
    芯Sを内部に含み結晶粒界Kにより区別される閉じた領
    域である閉鎖欠陥集合領域Hと、それに随伴し周囲に形
    成された単結晶低転位随伴領域Zと、その外部に存在し
    同一の結晶方位を持つ単結晶低転位余領域Yからなる基
    本組織体を一単位とし、複数の基本組織体の組み合わせ
    によって構成されることを特徴とする単結晶窒化ガリウ
    ム基板。
  3. 【請求項3】 閉鎖欠陥集合領域Hは多結晶となってお
    り、単結晶低転位随伴領域Zと単結晶低転位余領域Yは
    全て単一の単結晶であることを特徴とする請求項1また
    は2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  4. 【請求項4】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶低
    転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域Yとは、異なる結
    晶方位を有する一個以上の結晶粒からなることを特徴と
    する請求項1または3に記載の単結晶窒化ガリウム基
    板。
  5. 【請求項5】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶低
    転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域Yと<0001>
    方向のみ一致するが、異なる結晶方位を有する、1個以
    上の結晶粒からなる事を特徴とする請求項1〜3のいず
    れかに記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  6. 【請求項6】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶低
    転位随伴領域Zおよび単結晶低転位余領域Yとは、結晶
    方位が、<0001>方向のみが180゜逆転し、極性
    が反転している単結晶からなることを特徴とする請求項
    1または2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  7. 【請求項7】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶低
    転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域Yとは、結晶方位
    が、<0001>方向が180゜逆転し、極性が反転し
    ている結晶方位を持つ一個以上の結晶粒からなることを
    特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の単結晶窒化
    ガリウム基板。
  8. 【請求項8】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶低
    転位随伴領域Zとは面状欠陥によって仕切られた一個以
    上の結晶粒からなることを特徴とする請求項1〜3のい
    ずれかに記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  9. 【請求項9】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶低
    転位随伴領域Zとは線状欠陥の集合体によって仕切られ
    た一個以上の結晶粒からなることを特徴とする請求項1
    〜3いずれかに記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  10. 【請求項10】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶
    低転位随伴領域Zとは面状欠陥によって仕切られ、周囲
    の単結晶低転位随伴領域Zと同一の結晶方位をもつ単結
    晶領域であることを特徴とする請求項1または2に記載
    の単結晶窒化ガリウム基板。
  11. 【請求項11】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶
    低転位随伴領域Zとは線状欠陥の集合体によって仕切ら
    れ、周囲の単結晶低転位随伴領域Zと同一の結晶方位を
    もつ単結晶領域であることを特徴とする請求項1または
    2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  12. 【請求項12】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶
    低転位随伴領域Zとは面状欠陥によって仕切られ、内部
    に結晶欠陥を含む結晶領域であることを特徴とする請求
    項1または2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  13. 【請求項13】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶
    低転位随伴領域Zとは線状欠陥の集合によって仕切ら
    れ、内部に結晶欠陥を含む結晶領域であることを特徴と
    する請求項1または2に記載の単結晶窒化ガリウム基
    板。
  14. 【請求項14】 閉鎖欠陥集合領域Hは、周囲の単結晶
    低転位随伴領域Z、単結晶低転位余領域Yの結晶方位に
    対し僅かに傾斜した結晶方位を有する1個以上の結晶粒
    からなることを特徴とする請求項1または2に記載の単
    結晶窒化ガリウム基板。
  15. 【請求項15】 閉鎖欠陥集合領域Hに含まれる結晶欠
    陥は、線状欠陥あるいは面状欠陥であることを特徴とす
    る請求項1、2、12、13の何れかに記載の単結晶窒
    化ガリウム基板。
  16. 【請求項16】 閉鎖欠陥集合領域Hの直径が1μm〜
    200μmであって、基板表面において点状に離隔分布
    していることを特徴とする請求項2に記載の単結晶窒化
    ガリウム基板。
  17. 【請求項17】 閉鎖欠陥集合領域Hの直径が20μm
    〜70μmであって、基板表面において点状に離隔分布
    している事を特徴とする請求項2に記載の単結晶窒化ガ
    リウム基板。
  18. 【請求項18】 基板表面において、閉鎖欠陥集合領域
    Hの形状が不定形であることを特徴とする請求項16ま
    たは17に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  19. 【請求項19】 基板表面において、閉鎖欠陥集合領域
    Hの形状が円形であることを特徴とする請求項16また
    は17に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  20. 【請求項20】 基板表面において、閉鎖欠陥集合領域
    Hの形状が多角形であることを特徴とする請求項16ま
    たは17に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  21. 【請求項21】 単結晶低転位余領域Yおよび単結晶低
    転位随伴領域Zにおける平均の貫通転位密度が5×10
    cm−2以下であることを特徴とする請求項1または
    2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  22. 【請求項22】 単結晶低転位随伴領域Zにおいて、閉
    鎖欠陥集合領域Hの近傍30μmの領域で、やや貫通転
    位密度が高く、3×10cm−2以下であることを特
    徴とする請求項1または2に記載の単結晶窒化ガリウム
    基板。
  23. 【請求項23】 単結晶低転位余領域Yおよび単結晶低
    転位随伴領域Zにおける貫通転位密度が、閉鎖欠陥集合
    領域Hから離隔するに従って減少してゆくことを特徴と
    する請求項1または2に記載の単結晶窒化ガリウム基
    板。
  24. 【請求項24】 表面が(0001)面であることを特
    徴とする請求項1または2に記載の単結晶窒化ガリウム
    基板。
  25. 【請求項25】 閉鎖欠陥集合領域H以外の領域の表面
    が(0001)面であり、閉鎖欠陥集合領域Hのみ表面
    が(000−1)面であることを特徴とする請求項1、
    2、6、7のいずれかに記載の単結晶窒化ガリウム基
    板。
  26. 【請求項26】 閉鎖欠陥集合領域H以外の領域の表面
    がGa面であり、閉鎖欠陥集合領域Hのみ表面の極性が
    異なり、窒素面であることを特徴とする請求項1、2、
    6、7のいずれかに記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  27. 【請求項27】 閉鎖欠陥集合領域H以外の領域に対
    し、閉鎖欠陥集合領域Hのみ表面にやや段差を有し低く
    なっていることを特徴とする請求項25または26に記
    載の単結晶窒化ガリウム基板。
  28. 【請求項28】 単結晶低転位随伴領域Zにおいて、大
    部分の転位がC面に平行に伸びていることを特徴とする
    請求項1または2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  29. 【請求項29】 基板結晶内部において、閉鎖欠陥集合
    領域Hがc軸方向に垂直に伸びていることを特徴とする
    請求項1または2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  30. 【請求項30】 基板結晶内部において、閉鎖欠陥集合
    領域Hが基板表面に垂直に伸びていることを特徴とする
    請求項1または2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  31. 【請求項31】 研磨加工によって表面を(0001)
    面としたことを特徴とする請求項24に記載の単結晶窒
    化ガリウム基板。
  32. 【請求項32】 中心の閉鎖欠陥集合領域Hとそれを囲
    む単結晶低転位随伴領域Zとそれを囲む単結晶低転位余
    領域Yよりなる基本組織体Qを、周期性をもって規則正
    しく基板表面に配置させたことを特徴とする請求項2に
    記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  33. 【請求項33】 中心の閉鎖欠陥集合領域Hとそれを囲
    む単結晶低転位随伴領域Zとそれを囲む単結晶低転位余
    領域Yよりなる基本組織体Qを、周期性をもって規則正
    しく基板表面に配置させるにあたり、二次元的に最稠密
    配列になるよう、同一寸法の正三角形の繰り返しからな
    る6回対称性をもつ6回対称配列パターンの正三角形の
    頂点に閉鎖欠陥集合領域Hが合致するように、基本組織
    体Qを基板表面に配置させたことを特徴とする請求項3
    2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  34. 【請求項34】 中心の閉鎖欠陥集合領域Hとそれを囲
    む単結晶低転位随伴領域Zとそれを囲む単結晶低転位余
    領域Yよりなる基本組織体Qを、周期性をもって規則正
    しく基板表面に配置させるにあたり、閉鎖欠陥集合領域
    Hが最も短いピッチで周期的に並ぶ方向つまり六回対称
    配列パターンの正三角形の辺の方向が、<1−100>
    方位である事を特徴とする請求項33に記載の単結晶窒
    化ガリウム基板。
  35. 【請求項35】 中心の閉鎖欠陥集合領域Hとそれを囲
    む単結晶低転位随伴領域Zとそれを囲む単結晶低転位余
    領域Yよりなる基本組織体Qを、周期性をもって規則正
    しく基板表面に配置させるにあたり、閉鎖欠陥集合領域
    Hが最も短いピッチで周期的に並ぶ方向つまり六回対称
    配列パターンの正三角形の辺の方向が、<11−20>
    方位である事を特徴とする請求項33に記載の単結晶窒
    化ガリウム基板。
  36. 【請求項36】 中心の閉鎖欠陥集合領域Hとそれを囲
    む単結晶低転位随伴領域Zとそれを囲む単結晶低転位余
    領域Yよりなる基本組織体Qを、周期性をもって規則正
    しく基板表面に配置させるにあたり、同一寸法の正四角
    形の繰り返しからなる4回対称性をもつ4回対称配列パ
    ターンの正四角形の頂点に閉鎖欠陥集合領域Hが合致す
    るように、基本組織体を基板表面に配置させたことを特
    徴とする請求項32に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  37. 【請求項37】 閉鎖欠陥集合領域Hが最も短いピッチ
    で周期的に並ぶ方向つまり四回対称配列パターンの正四
    角形の辺の方向が、<1−100>方位である事を特徴
    とする請求項36に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  38. 【請求項38】 四回対称配列パターンの正四角形の対
    角線の方向が、<1−100>方位である事を特徴とす
    る請求項36に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  39. 【請求項39】 同一寸法の長方形或いは菱型の繰り返
    しからなる2回対称性をもつ2回対称配列パターンの長
    方形或いは菱型の頂点に閉鎖欠陥集合領域Hが合致する
    ように、基本組織体を基板表面に配置させたことを特徴
    とする請求項2に記載の単結晶窒化ガリウム基板。
  40. 【請求項40】 閉鎖欠陥集合領域Hが最も短いピッチ
    で周期的に並ぶ方向つまり二回対称配列パターンの長方
    形の短辺或いは菱形の短対角線の方向が、<1−100
    >方位である事を特徴とする請求項39に記載の単結晶
    窒化ガリウム基板。
  41. 【請求項41】 閉鎖欠陥集合領域Hが最も短いピッチ
    で周期的に並ぶ方向つまり二回対称配列パターンの長方
    形の短辺或いは菱形の短対角線の方向が、<11−20
    >方位である事を特徴とする請求項39に記載の単結晶
    窒化ガリウム基板。
  42. 【請求項42】 基本組織体が規則正しく配列された基
    板表面において、隣接する閉鎖欠陥集合領域Hの最短距
    離Lが50μm〜2000μmであることを特徴とする
    請求項32〜41の何れかに記載の単結晶窒化ガリウム
    基板。
  43. 【請求項43】 閉鎖欠陥集合領域Hは基板結晶内部に
    おいてc軸方向に伸びており、基板結晶内部を貫通して
    いることを特徴とする請求項1または2に記載の単結晶
    窒化ガリウム基板。
  44. 【請求項44】 閉鎖欠陥集合領域Hは基板結晶内部に
    おいて、基板表面に垂直に伸びており、基板結晶内部を
    貫通していることを特徴とする請求項1または2に記載
    の単結晶窒化ガリウム基板。
  45. 【請求項45】 下地基板の上に気相成長法によって窒
    化ガリウム結晶を成長させる窒化ガリウム結晶成長にお
    いて、下地基板面と垂直の方向に伸びる多数の欠陥の集
    合した芯Sとそれを包囲する結晶粒界Kからなる閉じた
    空間である閉鎖欠陥集合領域Hと、閉鎖欠陥集合領域H
    の周囲に随伴する単結晶である単結晶低転位随伴領域Z
    と、単結晶低転位随伴領域Zの外周に存在し同じ結晶方
    位を有する単結晶低転位余領域Yとを保持しながら結晶
    成長させ、閉鎖欠陥集合領域Hと単結晶低転位随伴領域
    Zの境界面にできる結晶粒界Kを、単結晶低転位余領域
    Y、単結晶低転位随伴領域Zから伸びてきた転位の消滅
    場所あるいは蓄積場所として成長させることによって単
    結晶の転位を低減する事を特徴とする単結晶窒化ガリウ
    ム基板の成長方法。
  46. 【請求項46】 下地基板の上に気相成長法によって窒
    化ガリウム結晶を成長させる窒化ガリウム結晶成長にお
    いて、下地基板面と垂直の方向に伸びる多数の欠陥の集
    合した芯Sとそれを包囲する結晶粒界Kからなる閉じた
    空間である閉鎖欠陥集合領域Hと、閉鎖欠陥集合領域H
    の周囲に随伴する単結晶である単結晶低転位随伴領域Z
    と、単結晶低転位随伴領域Zの外周に存在し同じ結晶方
    位を有する単結晶低転位余領域Yとを保持しながら結晶
    成長させ、閉鎖欠陥集合領域Hと単結晶低転位随伴領域
    Zの境界面にできる結晶粒界Kと閉鎖欠陥集合領域H内
    部の芯Sを、単結晶低転位余領域Y、単結晶低転位随伴
    領域Zから伸びてきた転位の消滅場所あるいは蓄積場所
    として成長させることによって単結晶の転位を低減する
    事を特徴とする単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  47. 【請求項47】 結晶成長表面にファセット面からなる
    ピットを形成し、ピットの底部に閉鎖欠陥集合領域Hを
    連続して成長させ、閉鎖欠陥集合領域Hの周囲の単結晶
    低転位随伴領域Zと単結晶低転位余領域Yの転位を引き
    込み消滅あるいは蓄積することによって単結晶低転位随
    伴領域Zと単結晶低転位余領域Yの転位を低減する事を
    特徴とする請求項45又は46に記載の単結晶窒化ガリ
    ウム基板の成長方法。
  48. 【請求項48】 結晶成長とともにファセット面からな
    るピットが上昇したあとに形成されてゆく閉鎖欠陥集合
    領域Hの芯Sは多結晶であり、その周囲に随伴する単結
    晶低転位随伴領域Zとその外部にある単結晶低転位余領
    域Yは同一方位の単結晶であることを特徴とする請求項
    45〜47の何れかに記載の単結晶窒化ガリウム基板の
    成長方法。
  49. 【請求項49】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは単結晶低転位随伴領域Zや
    単結晶低転位余領域Yとは異なる結晶方位を有する一個
    以上の結晶粒からなることを特徴とする請求項45〜4
    7の何れかに記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方
    法。
  50. 【請求項50】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは単結晶低転位随伴領域Zや
    単結晶低転位余領域Yと<0001>軸のみ一致しその
    他の方位が異なる結晶方位を有する一個以上の結晶粒か
    らなることを特徴とする請求項45〜47の何れかに記
    載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  51. 【請求項51】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方向の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hは、単結晶低転位随伴領域Zや単結
    晶低転位余領域Yとは<0001>方向のみが180゜
    逆転し、極性が反転している単結晶であることを特徴と
    する請求項45〜47の何れかに記載の単結晶窒化ガリ
    ウム基板の成長方法。
  52. 【請求項52】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hは、単結晶低転位随伴領域Zや単結
    晶低転位余領域Yとは<0001>方向が180゜逆転
    し、極性が反転している一個以上の結晶粒からなること
    を特徴とする請求項45〜47の何れかに記載の単結晶
    窒化ガリウム基板の成長方法。
  53. 【請求項53】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは1個以上の結晶粒からな
    り、芯Sを包囲する結晶粒界Kは面状欠陥であることを
    特徴とする請求項45〜47の何れかに記載の単結晶窒
    化ガリウム基板の成長方法。
  54. 【請求項54】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは1個以上の結晶粒からな
    り、芯Sを包囲する結晶粒界Kは線状欠陥の集合体であ
    ることを特徴とする請求項45〜47の何れかに記載の
    単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  55. 【請求項55】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは単結晶低転位随伴領域Zや
    単結晶低転位余領域Yと同一の結晶方位をもつ単結晶で
    あり、芯Sを包囲する結晶粒界Kは面状欠陥であること
    を特徴とする請求項45〜47の何れかに記載の単結晶
    窒化ガリウム基板の成長方法。
  56. 【請求項56】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは単結晶低転位随伴領域Zや
    単結晶低転位余領域Yと同一の結晶方位をもつ単結晶で
    あり、芯Sを包囲する結晶粒界Kは線状欠陥の集合体で
    あることを特徴とする請求項45〜47の何れかに記載
    の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  57. 【請求項57】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは結晶欠陥を含む結晶領域で
    あり、芯Sを包囲する結晶粒界は面状欠陥であることを
    特徴とする請求項45〜47の何れかに記載の単結晶窒
    化ガリウム基板の成長方法。
  58. 【請求項58】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは結晶欠陥を含む結晶領域で
    あり、芯Sを包囲する結晶粒界は線状欠陥の集合体であ
    ることを特徴とする請求項45〜47の何れかに記載の
    単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  59. 【請求項59】 単結晶低転位随伴領域Zとその外部に
    ある単結晶低転位余領域Yは同一方位の単結晶であり、
    閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sは前記単結晶から僅かに傾斜
    した方位をもつ1個以上の結晶粒からなることを特徴と
    する請求項45〜47の何れかに記載の単結晶窒化ガリ
    ウム基板の成長方法。
  60. 【請求項60】 閉鎖欠陥集合領域Hの芯Sをなす結晶
    領域の結晶欠陥は線状欠陥あるいは面状欠陥であること
    を特徴とする請求項57または58に記載の単結晶窒化
    ガリウム基板の成長方法。
  61. 【請求項61】 単結晶低転位余領域Yおよび単結晶低
    転位随伴領域Zにおける平均的な結晶成長の方向がc軸
    方向であることを特徴とする請求項45〜47の何れか
    に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  62. 【請求項62】 ファセット面からなるピットが逆六角
    錐状あるいは逆十二角錐状であることを特徴とする請求
    項61に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  63. 【請求項63】 ファセット面からなるピットが、側面
    の角度の異なる2段重ねの逆六角錐あるいは側面の角度
    の異なる2段重ねの逆十二角錐であることを特徴とする
    請求項61に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方
    法。
  64. 【請求項64】 ピットを形成するファセット面の面指
    数が{kk−2kn}面および{k−k0n}面(k、
    nは整数)であることを特徴とする請求項61に記載の
    単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  65. 【請求項65】 ピットを形成するファセット面の面指
    数が{11−22}面および{1−101}面であるこ
    とを特徴とする請求項64に記載の単結晶窒化ガリウム
    基板の成長方法。
  66. 【請求項66】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hはピットを形成するファセット面と
    は面指数が異なる表面を維持して成長することを特徴と
    する請求項45〜47の何れかに記載の単結晶窒化ガリ
    ウム基板の成長方法。
  67. 【請求項67】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hはピットを形成するファセット面と
    は面指数が異なり、傾斜角のより小さい面方位を表面と
    して成長することを特徴とする請求項45〜47の何れ
    かに記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  68. 【請求項68】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hは、単結晶低転位随伴領域Zや単結
    晶低転位余領域Yとは<0001>方向のみが180゜
    逆転し、極性が反転しており、かつ、傾斜角のより小さ
    い面方位を表面として成長することを特徴とする請求項
    45〜47の何れかに記載の単結晶窒化ガリウム基板の
    成長方法。
  69. 【請求項69】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hは、単結晶低転位随伴領域Zや単結
    晶低転位余領域Yとは<0001>方向のみが180゜
    逆転し、極性が反転しており、かつ、傾斜角がより小さ
    い面方位であり、その面方位は、{11−2−4}、
    {11−2−5}、{11−2−6}、{1−10−
    2}、{1−10−3}、{1−10−4}からなるこ
    とを特徴とする請求項45〜47の何れかに記載の単結
    晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  70. 【請求項70】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hの境界は、ピットを形成するファセ
    ット面より角度が小さい面方位の境界面であることを特
    徴とする請求項67に記載の単結晶窒化ガリウム基板の
    成長方法。
  71. 【請求項71】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hは、単結晶低転位随伴領域Zや単結
    晶低転位余領域Yとは<0001>方向のみが180゜
    逆転し、極性が反転しており、その境界は、ピットを形
    成するファセット面とそれより角度が小さい面との境界
    線に一致することを特徴とする請求項68に記載の単結
    晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  72. 【請求項72】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hが、点状に集中して存在しながら成
    長することを特徴とする請求項61に記載の単結晶窒化
    ガリウム基板の成長方法。
  73. 【請求項73】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hが1μm〜200μmの直径を維持
    しながら成長することを特徴とする請求項47に記載の
    単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  74. 【請求項74】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hの横断面の形状が不定形であること
    を特徴とする請求項47に記載の単結晶窒化ガリウム基
    板の成長方法。
  75. 【請求項75】 ファセット面からなるピット底にある
    閉鎖欠陥集合領域Hの横断面の形状が円形または角型で
    あることを特徴とする請求項47に記載の単結晶窒化ガ
    リウム基板の成長方法。
  76. 【請求項76】 ファセット面からなるピット底に続く
    閉鎖欠陥集合領域Hが成長とともにピット底に引き続き
    形成され、その結果c軸方向に伸びた形で存在すること
    を特徴とする請求項61に記載の単結晶窒化ガリウム基
    板の成長方法。
  77. 【請求項77】 ファセット面からなるピット底にある
    閉鎖欠陥集合領域Hと周りの単結晶低転位随伴領域Zと
    の境界の結晶粒界Kが、単結晶低転位随伴領域Zから閉
    鎖欠陥集合領域Hへ向かってC面に平行に伸びて来た転
    位を集め、転位を蓄積あるいは消滅させることによっ
    て、転位を低減することを特徴とする請求項61に記載
    の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  78. 【請求項78】 C面から傾いたファセット面からなる
    ピットにおいて、ファセット面の結晶成長とともに、転
    位をC面に平行に、ピット中心の閉鎖欠陥集合領域Hへ
    向かって伸ばすことにより貫通転位を低減する事を特徴
    とする請求項61に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成
    長方法。
  79. 【請求項79】 ファセット面の集合からなり中央底部
    に閉鎖欠陥集合領域Hを有するピットを複数個、結晶成
    長時の表面に、規則正しく配列させて結晶成長させるこ
    とを特徴とする請求項47に記載の単結晶窒化ガリウム
    基板の成長方法。
  80. 【請求項80】 ファセット面の集合からなり中央底部
    に閉鎖欠陥集合領域Hを有するピットを複数個、結晶成
    長時の表面に、規則正しく配列させるに当たり、6回対
    称に、すなわち同一寸法の正三角形の集合を想定し正三
    角形の頂点に閉鎖欠陥集合領域Hが位置するようにピッ
    トを配列させて結晶成長させることを特徴とする請求項
    79に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  81. 【請求項81】 ファセット面の集合からなり中央底部
    に閉鎖欠陥集合領域Hを有するピットを複数個、結晶成
    長時の表面に、規則正しく配列させるに当たり、4回対
    称に、すなわち同一寸法の正方形の集合を想定し正方形
    の頂点に閉鎖欠陥集合領域Hが位置するようにピットを
    配列させて結晶成長させることを特徴とする請求項79
    に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  82. 【請求項82】 ファセット面の集合からなり中央底部
    に閉鎖欠陥集合領域Hを有するピットを複数個、結晶成
    長時の表面に、規則正しく配列させるに当たり、2回対
    称に、すなわち同一寸法の長方形の集合を想定し長方形
    の頂点に閉鎖欠陥集合領域Hが位置するようピットを配
    列させて結晶成長させることを特徴とする請求項79に
    記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  83. 【請求項83】 ファセット面の集合からなり中央底部
    に閉鎖欠陥集合領域Hを有するピットを複数個、結晶成
    長時の表面に、規則正しく配列させるに当たり、それら
    のピット間の最短距離が、中心間距離で50μm〜20
    00μmである事を特徴とする請求項79に記載の単結
    晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  84. 【請求項84】 ファセット面の集合からなるピット中
    央部の閉鎖欠陥集合領域Hの形成においては、閉鎖欠陥
    集合領域Hを生じさせる種を下地基板上に設け、基板の
    上に窒化ガリウムを結晶成長させ、種の上には閉鎖欠陥
    集合領域Hを形成し、種以外のピットファセット面に続
    く部分には単結晶低転位随伴領域Zを形成し、隣接ピッ
    トの間のC面成長する部分には単結晶低転位余領域Yを
    成長させるようにし、かつピット中央位置を、下地基板
    に設けた種の位置に合致させることを特徴とする請求項
    47に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  85. 【請求項85】 ファセット面の集合からなるピット中
    央部の閉鎖欠陥集合領域Hの形成においては、閉鎖欠陥
    集合領域Hを生じさせる種を下地基板上に設け、種を有
    する基板の上に窒化ガリウムを結晶成長させ、種の上に
    はピットのファセット面とは面指数が異なりより浅い傾
    斜角の面を成長させることによって閉鎖欠陥集合領域H
    を形成することを特徴とする請求項84に記載の単結晶
    窒化ガリウム基板の成長方法。
  86. 【請求項86】 多結晶或いは非晶質薄膜を、閉鎖欠陥
    集合領域Hの種として下地基板上に配置することを特徴
    とする請求項84に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成
    長方法。
  87. 【請求項87】 所定の形状にパターニングした多結晶
    或いは非晶質薄膜を、閉鎖欠陥集合領域Hの種として下
    地基板上に配置することを特徴とする請求項86に記載
    の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  88. 【請求項88】 円形或いは多角形にパターニングした
    多結晶或いは非晶質薄膜を、閉鎖欠陥集合領域Hの種と
    して下地基板上に配置することを特徴とする請求項87
    に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  89. 【請求項89】 直径が1μm〜300μmの円形或い
    は多角形にパターニングした多結晶或いは非晶質薄膜
    を、閉鎖欠陥集合領域Hの種として下地基板上に配置す
    ることを特徴とする請求項88に記載の単結晶窒化ガリ
    ウム基板の成長方法。
  90. 【請求項90】 SiO薄膜又はSi薄膜を、
    閉鎖欠陥集合領域Hの種として下地基板上に配置するこ
    とを特徴とする請求項86に記載の単結晶窒化ガリウム
    基板の成長方法。
  91. 【請求項91】 プラチナ(Pt)薄膜を、閉鎖欠陥集
    合領域Hの種として下地基板上に配置することを特徴と
    する請求項86に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長
    方法。
  92. 【請求項92】 タングステン(W)薄膜を、閉鎖欠陥
    集合領域Hの種として下地基板上に配置することを特徴
    とする請求項86に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成
    長方法。
  93. 【請求項93】 GaN多結晶粒子を、閉鎖欠陥集合領
    域Hの種として下地基板上に配置することを特徴とする
    請求項84に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方
    法。
  94. 【請求項94】 GaN単結晶粒子を、閉鎖欠陥集合領
    域Hの種として下地基板上に配置することを特徴とする
    請求項84に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方
    法。
  95. 【請求項95】 GaN以外の異種材料の単結晶面を、
    閉鎖欠陥集合領域Hの種として下地基板上に配置するこ
    とを特徴とする請求項84に記載の単結晶窒化ガリウム
    基板の成長方法。
  96. 【請求項96】 下地基板上にGaNエピタキシャル層
    を作製した後、GaNエピタキシャル層を部分的にエッ
    チング除去して下地基板を露呈し、露呈した下地基板の
    一部表面を、閉鎖欠陥集合領域Hの種として利用するこ
    とを特徴とする請求項95に記載の単結晶窒化ガリウム
    基板の成長方法。
  97. 【請求項97】 下地基板上にGaNエピタキシャル層
    を作製し、その上にGaN以外の異種材料からなる多結
    晶或いは非晶質薄膜層よりなるマスク層を形成し、その
    マスク層を部分的にエッチング除去して所定の形状にパ
    ターニングしたマスク層を、閉鎖欠陥集合領域Hの種と
    して利用することを特徴とする請求項95に記載の単結
    晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  98. 【請求項98】 GaN以外の異種材料の多結晶或いは
    非晶質薄膜層よりなるマスク層を下地基板上に直接に形
    成し、そのマスク層を部分的にエッチング除去して所定
    の形状にパターニングしたマスク層を、閉鎖欠陥集合領
    域Hの種として利用することを特徴とする請求項95に
    記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  99. 【請求項99】 所定の形状にパターニングした多結晶
    或いは非晶質薄膜を、閉鎖欠陥集合領域Hの種として下
    地基板上に配置し、種が存在しない下地基板表面にはエ
    ピタキシャルラテラルオーバーグロースを行うためのE
    LOパターンを配置して、種パターンとELOパターン
    を有する下地基板の上にGaN結晶成長を行うことを特
    徴とする請求項87に記載の単結晶窒化ガリウム基板の
    成長方法。
  100. 【請求項100】 下地基板にELOパターンを配置し
    てエピタキシャルラテラルオーバーグロース法によって
    低転位のGaN薄膜を成長させ、低転位GaN薄膜の上
    に、GaN以外の異種材料よりなり所定の形状にパター
    ニングされた多結晶或いは非晶質薄膜層を形成し、閉鎖
    欠陥集合領域Hの種として利用することを特徴とする請
    求項87に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  101. 【請求項101】 下地基板上に窒化ガリウムを結晶成
    長させるに当たり、ピット発生のための種を予め下地基
    板に配置し、種を有する下地基板に窒化ガリウムを成長
    させることによって、優先的にその種の上にピットを発
    生させることを特徴とする単結晶窒化ガリウム基板の成
    長方法。
  102. 【請求項102】 ピット発生のための種として、パタ
    ーニングした非晶質或いは多結晶の薄膜を予め下地基板
    上に配置し、種を有する下地基板に窒化ガリウムを成長
    させることによって、優先的にその種の上にピットを発
    生させることを特徴とする請求項101に記載の単結晶
    窒化ガリウム基板の成長方法。
  103. 【請求項103】 ピット発生のための種として、パタ
    ーニングした非晶質或いは多結晶の薄膜を予め下地基板
    上に配置し、種を有する下地基板に窒化ガリウムを成長
    させることによって、優先的にその種の上にピット底が
    くるようにピットを発生させることを特徴とする請求項
    101に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  104. 【請求項104】 ピット発生のための種として、パタ
    ーニングしたSiO 或いはSiの非晶質或いは
    多結晶の薄膜を予め下地基板上に配置し、種を有する下
    地基板に窒化ガリウムを成長させることによって、優先
    的にその種の上にピットを発生させることを特徴とする
    請求項102または103に記載の単結晶窒化ガリウム
    基板の成長方法。
  105. 【請求項105】 ピット発生のための種として、微粒
    子を予め下地基板上に配置し、種を有する下地基板に窒
    化ガリウムを成長させることによって、優先的にその種
    の上に底がくるようにピットを発生させることを特徴と
    する請求項101に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成
    長方法。
  106. 【請求項106】 ピット発生のための種として利用す
    る微粒子は、GaN単結晶微粒子あるいはGaN多結晶
    微粒子であることを特徴とする請求項105に記載の単
    結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  107. 【請求項107】 下地基板にピット発生のための種を
    規則正しく配置し、その後の下地基板上への窒化ガリウ
    ムの結晶成長によって、ピット発生種の位置に規則正し
    くピットを配列するようにしたことを特徴とする請求項
    101に記載の単結晶窒化ガリウム基板の成長方法。
  108. 【請求項108】 結晶成長において閉鎖欠陥集合領域
    Hを保持しながら成長し、閉鎖欠陥集合領域Hと単結晶
    低転位随伴領域Zの境界面にできる結晶粒界Kと閉鎖欠
    陥集合領域H内部の芯Sを、単結晶低転位余領域Y、単
    結晶低転位随伴領域Zから伸びてきた転位の消滅場所あ
    るいは蓄積場所として成長させ、単結晶の転位を低減さ
    せた結晶を得、得られた結晶を機械加工した後、研磨を
    施し、平坦な表面をもつ窒化ガリウム基板とすることを
    特徴とする単結晶窒化ガリウム基板の製造方法。
  109. 【請求項109】 結晶成長表面にファセット面からな
    るピットを形成し、ピットの底部に閉鎖欠陥集合領域H
    を連続して成長させ、閉鎖欠陥集合領域Hの周囲の単結
    晶低転位随伴領域Zと単結晶低転位余領域Yの転位を引
    き込み低減した結晶を得、得られた結晶を機械加工した
    後、研磨を施し、平坦な表面をもつ窒化ガリウム基板と
    することを特徴とする単結晶窒化ガリウム基板の製造方
    法。
  110. 【請求項110】 機械加工として、スライス加工、研
    削加工、ラッピング加工のうち少なくとも一つを含むこ
    とを特徴とする請求項108または109に記載の単結
    晶窒化ガリウム基板の製造方法。
  111. 【請求項111】 下地基板として、GaN、サファイ
    ヤ、SiC、スピネル、GaAs、Siの何れかの材料
    とすることを特徴とする請求項47に記載の単結晶窒化
    ガリウム基板の成長方法。
  112. 【請求項112】 結晶成長表面にファセット面からな
    るピットを形成し、ピットの底部に閉鎖欠陥集合領域H
    を連続して成長させ、閉鎖欠陥集合領域Hの周囲の単結
    晶低転位随伴領域Zや単結晶低転位余領域Yの転位を引
    き込み低減した結晶を厚く成長させインゴットとし、当
    該結晶をスライス加工することにより、多数枚の窒化ガ
    リウム結晶を得ることを特徴とする単結晶窒化ガリウム
    基板の製造方法。
  113. 【請求項113】 基板表面において、基板面を貫通し
    て伸びる多数の欠陥の集合した芯Sを内部に含み結晶粒
    界Kにより区別される閉じた領域である閉鎖欠陥集合領
    域Hと、閉鎖欠陥集合領域Hに随伴しその周囲に形成さ
    れた単結晶低転位随伴領域Zと、単結晶低転位随伴領域
    Zの外部に存在し同一の結晶方位を有する単結晶低転位
    余領域Yとを有する単結晶窒化ガリウム基板を種結晶と
    して、その上に窒化ガリウムを厚く成長することによ
    り、種結晶の閉鎖欠陥集合領域Hの上には閉鎖欠陥集合
    領域Hを成長し、単結晶低転位随伴領域Zや単結晶低転
    位余領域Yの上には、単結晶低転位随伴領域Zまたは単
    結晶低減余領域Yを成長することでインゴットを作成
    し、当該結晶をスライス加工することにより、多数枚の
    窒化ガリウム結晶を得ることを特徴とする単結晶窒化ガ
    リウム基板の製造方法。
  114. 【請求項114】 基板表面において、基板面を貫通し
    て伸びる多数の欠陥の集合した芯Sを内部に含み結晶粒
    界Kにより区別される閉じた領域である閉鎖欠陥集合領
    域Hと、閉鎖欠陥集合領域Hに随伴しその周囲に形成さ
    れた単結晶低転位随伴領域Zと、単結晶低転位随伴領域
    Zの外部に存在し同一の結晶方位を有する単結晶低転位
    余領域Yとを有する単結晶窒化ガリウム基板を種結晶と
    して、その上に窒化ガリウムを厚く成長することによ
    り、種結晶の閉鎖欠陥集合領域Hの上には、ファセット
    面からなるピットの底が形成され、そこには閉鎖欠陥集
    合領域Hが形成され、また、単結晶低転位随伴領域Zや
    単結晶低転位余領域Yの上には、ファセット面からなる
    ピットの斜面および水平なファセット面が形成され、単
    結晶低転位随伴領域Zまたは単結晶低転位余領域Yを成
    長することでインゴットを作成し、当該結晶をスライス
    加工することにより、多数枚の窒化ガリウム結晶を得る
    ことを特徴とする単結晶窒化ガリウム基板の製造方法。
  115. 【請求項115】 閉鎖欠陥集合領域Hの直径が5μm
    〜70μmであって、基板表面において点状に離隔分布
    している事を特徴とする請求項2に記載の単結晶窒化ガ
    リウム基板。
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