JP2003123739A - リチウム−硫黄電池用正極活物質及びこれを含む正極活物質組成物とそれらの製造方法並びにそれらを用いて製造されたリチウム−硫黄電池 - Google Patents

リチウム−硫黄電池用正極活物質及びこれを含む正極活物質組成物とそれらの製造方法並びにそれらを用いて製造されたリチウム−硫黄電池

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リー ジャ−ワン
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Abstract

(57)【要約】 【課題】導電ネットワークが均一に形成されたリチウム
−硫黄電池用正極活物質を提供する。 【解決手段】硫黄化合物と、前記硫黄化合物に付着した
導電材と、前記硫黄化合物と導電材の間に存在し、前記
導電材を硫黄化合物に付着させる一種以上のポリマーを
含むバインダーとを含むリチウム−硫黄電池用正極活物
質。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム−硫黄電池
用正極活物質及びそれを含む正極活物質組成物とそれら
の製造方法に係り、より詳しくは、導電材及びバインダ
ーの含有率を減少させることができ高容量の電池を提供
することができるリチウム−硫黄電池用正極活物質及び
それを含む正極活物質組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のリチウム−硫黄電池の正極は、正
極活物質である硫黄化合物、導電材、そしてバインダー
を溶媒と混合してスラリーを製造し、このスラリーを集
電体に塗布して製造した。しかし、このように製造され
た極板は硫黄と導電材の分散状態を均一にするのが難し
く、特に導電材が固まって存在したり硫黄が互いに固ま
って存在することにより導電材による電子の伝達が容易
でない状態になるなどの問題が存在した。
【０００３】これを解決するためには必要以上の導電材
を入れなければならないが、導電材のように比表面積が
大きい粒子を多く用いると、極板の結合力と接着力を与
えるために、バインダーをさらに多く用いなければなら
ない。結果的に、正極活物質の含有率が相対的に減少す
るので高容量の極板を作るのが難しかった。また、導電
材が多く入っているにも拘らず導電ネットワークの形成
が円滑に行われなくて放電及び充電電圧特性が良くなか
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題点
を解決するためのものであって、本発明の目的は導電ネ
ットワークが均一に形成されたリチウム−硫黄電池用正
極活物質を提供することにある。
【０００５】本発明の他の目的は、導電材及びバインダ
ーの含有率を減少させて高容量電池を提供できるリチウ
ム−硫黄電池用正極活物質を提供することにある。
【０００６】本発明の他の目的は、このような物性を有
するリチウム−硫黄電池用正極活物質を含むリチウム−
硫黄電池用正極活物質組成物の製造方法を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は硫黄化合物と、前記硫黄化合物に付着した
導電材と、前記導電材を硫黄化合物に付着させる一種以
上のポリマーを含むバインダーとを含むリチウム−硫黄
電池用正極活物質を提供する。
【０００８】本発明はまた、硫黄化合物、導電材及び一
種以上の第１バインダーを第１有機溶媒中で混合し、こ
の混合物を乾燥して正極活物質を製造し、前記正極活物
質、第２バインダー及び第２有機溶媒を混合する工程を
含むリチウム−硫黄電池用正極活物質組成物の製造方法
を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のリチウム−硫黄電池用正
極活物質は硫黄化合物と、この硫黄化合物に付着した導
電材と、前記硫黄化合物と導電材の間に介在し、この導
電材を前記硫黄化合物に付着させるバインダーとを含
む。本発明の正極活物質は導電材が硫黄に予め付着して
いるので正極を製造する時に用いられる正極活物質組成
物に含まれる導電材全体量及びバインダーの量を減少さ
せることができる。
【００１０】前記硫黄化合物は電池内で電気化学的な反
応を通じて電力を発生する役割を果たす物質であって、
その代表的な例としては温泉などに産する無機硫黄（Ｓ
８）、Ｌｉ２Ｓｎ（ｎ≧１）、有機硫黄化合物及び炭素
−硫黄ポリマー（（Ｃ２Ｓｘ）ｎ：ｘ＝２．５〜５０、
ｎ≧２）からなる群より選択される一種以上の化合物を
用いることができる。
【００１１】前記導電材は電気化学反応が起こるのに必
要な電子の移動を容易にし得る役割を果たす物質であっ
て、その代表的な例としてはカーボンブラック類、アセ
チレンブラック類、ファーネスブラック類などの炭素系
列化合物または金属粉末などの金属類、またはこれらの
混合物を用いることができる。
【００１２】前記バインダーは導電材が硫黄化合物をコ
ーティングしたかの如く周囲に付着させる役割を果たす
物質であって、その代表的な例としてはポリエチレンオ
キサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデ
ンとポリヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ポリ
（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルブチラール−コ−
ビニルアルコール−コ−ビニルアセテート）、ポリ（メ
チルメタクリレート−コ−アクリル酸エチル）、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル−コ−ビニルアセテー
ト、ポリビニルアルコール、ポリ（１−ビニルピロリド
ン−コ−ビニルアセテート）、セルロースアセテート、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、ポリメタク
リレート、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリビニル
エーテル、アクリロニトリル−ブタジエンラバー、スチ
レン−ブタジエンラバー、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレンポリマー、及びスルホン化スチレン／エチ
レン−ブタジエン／スチレントリブロックポリマーから
なる群より選択される一種以上のポリマーを用いること
ができる。
【００１３】以下、前記構成を有する本発明のリチウム
−硫黄電池用正極活物質の製造方法を詳細に説明する。
【００１４】硫黄化合物、導電材及び第１バインダーを
第１有機溶媒中で混合し、この混合物を乾燥して正極活
物質を製造する。
【００１５】製造された正極活物質と、第２バインダー
を第２有機溶媒中で混合して正極活物質組成物、例えば
スラリー形態の組成物を製造する。
【００１６】製造された正極活物質組成物において、前
記第１バインダーと第２バインダーの混合比率は１：９
９乃至８０：２０重量比が好ましい。第１バインダーの
比率が１より小さくなると、第１バインダーを使用する
にことによる効果がほとんどなく、第１バインダーの比
率が８０より大きいと、第２バインダーの量が非常に小
さくなって付着力が非常に弱くなるので好ましくない。
【００１７】前記第１バインダーは硫黄化合物を導電材
でコーティングしたかの如く周囲に付着させる役割を果
たす物質であり、前記第２バインダーは硫黄と導電材が
ついている本発明の正極活物質粉同士が互いによくつい
ているようにし、また、電流集電体に合材（active mas
s）がよく付着しているようにする役割を果たす。本明
細書における合材とは、以後工程で正極活物質組成物を
電流集電体に塗布した後、乾燥して得られた、電流集電
体上に形成された正極活物質、バインダー及び導電材か
ら構成された物質をいう。
【００１８】この時、前記第１バインダーと第２バイン
ダーとしては有機溶媒に対する溶解度が異なるポリマー
を用いるのが好ましい。つまり、第１バインダーは第１
有機溶媒によく溶解するが、第２有機溶媒にはほとんど
溶解しないものが好ましく、第２バインダーは第２有機
溶媒にはよく溶解するが、第１有機溶媒にはほとんど溶
解しないものが好ましい。
【００１９】このような第１及び第２バインダーはポリ
エチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ
化ビニリデンとポリヘキサフルオロプロピレンのコポリ
マー、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルブチラ
ール−コ−ビニルアルコール−コ−ビニルアセテー
ト）、ポリ（メチルメタクリレート−コ−アクリル酸エ
チル）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル−コ−
ビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ（１−
ビニルピロリドン−コ−ビニルアセテート）、セルロー
スアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリウレタ
ン、ポリビニルエーテル、アクリロニトリル−ブタジエ
ンラバー、スチレン−ブタジエンラバー、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレンポリマー、及びスルホン化
スチレン／エチレン−ブタジエン／スチレントリブロッ
クポリマーからなる群より各々独立的に選択される一種
以上のポリマーを用いることができる。
【００２０】前記正極活物質組成物を電流集電体に塗布
して本発明の一実施例による図１４に示したリチウム−
硫黄電池用正極３を製造する。前記リチウム−硫黄電池
は正極３、負極４及び前記正極３と負極４の間に配置さ
れたセパレータ２を収納するケース１を含む。
【００２１】前記電流集電体としては特別に制限されな
いが、ステンレススチール、アルミニウム、銅、チタニ
ウムなどの導伝性物質を用いるのが好ましく、カーボン
−コーティングされたアルミニウム集電体を用いるとさ
らに好ましい。炭素のコーティングされたＡｌ基板を用
いるのが炭素のコーティングされていないものに比べて
活物質に対する接着力が優れており、接触抵抗が低く、
アルミニウムのポリスルファイドによる腐蝕を防止でき
る長所がある。
【００２２】このように製造された正極と共にリチウム
−硫黄電池において、負極としてはリチウムイオンを可
逆的に吸蔵できる物質、リチウム金属と可逆的に化合物
を形成することができる物質、リチウム金属またはリチ
ウム合金を含む負極活物質で製造されたものを使用す
る。リチウム合金としてはリチウム／アルミニウム合
金、リチウム／錫合金を用いることができる。
【００２３】前記リチウムイオンを可逆的に吸蔵できる
物質としては、炭素物質であって、リチウムイオン二次
電池に一般的に用いられる炭素負極活物質であればいず
れも用いることができ、その代表的な例としては結晶質
炭素、非晶質炭素またはこれらを共に用いることができ
る。また、前記リチウム金属と可逆的にリチウム−含有
化合物を形成することができる物質の代表的な例として
はチタニウムナイトレート、ＳｎＯ２、Ｓｉを挙げるこ
とができるが、これに限られるわけではない。
【００２４】リチウム−硫黄電池は電解質をさらに含
み、有機溶媒と電解塩を含む。
【００２５】前記有機溶媒としてはベンゼン、フルオロ
ベンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセテート、トリフルオロトルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、エタノール、
イソプロピルアルコール、ジメチルカーボネート、エチ
ルメチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ジメトキシエタン、
１，３−ジオキソラン、ジグライム、テトラグライム、
エチルカーボネート、プロピルカーボネート、γ−ブチ
ロラクトン、またはスルホランのうちの一種または二種
以上の混合電解液を用いることができる。
【００２６】前記電解塩としてはリチウムヘキサフルオ
ロホスフェート（ＬｉＰＦ６）、リチウムテトラフルオ
ロボレート（ＬｉＢＦ４）、リチウムヘキサフルオロア
ルセナート（ＬｉＡｓＦ６）、過塩素酸リチウム（Ｌｉ
ＣｌＯ４）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム
（ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ）、リチウムビス（トリフルオロメ
チル）スルホンイミド（ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２）ま
たはリチウムビス（パーフルオロエチルスルホニル）イ
ミド（ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２）を用いることがで
きる。
【００２７】リチウム−硫黄電池において、セパレータ
としてはポリエチレンまたは、ポリプロピレンで形成さ
れたポリマーフィルムまたはポリエチレンフィルムとポ
リプロピレンフィルムの多層膜を用いることができる。
【００２８】以下、本発明の好ましい実施例及び比較例
を記載する。しかし、下記の実施例は本発明の好ましい
一実施例にすぎず、本発明が下記の実施例に限られるわ
けではない。
【００２９】（比較例１）活性硫黄粉末（Active sulfu
r powder）６０重量％と、導電材としてケッチェンブラ
ック（ketjen black：登録商標）２０重量％、及びバイ
ンダーとしてポリビニルピロリドン（poly（vinyl pyrr
olidone））２０重量％をイソプロピルアルコール溶媒
で完全に混ざるまで混合してスラリーを製造した。製造
されたスラリーをドクターブレードを用いて炭素のコー
ティングされたＡｌホイル（レキシアム（Rexam）基
材）上にコーティングして正極を製造した。製造された
正極と、対極としてリチウム金属を使用してパウチセル
を製作した。
【００３０】製造された正極の３０００倍ＳＥＭ写真を
図１に示した。図１に示したように、硫黄塊が存在する
のを見ることができ、塊りの間に導電材が固まって存在
するのを見ることができる。
【００３１】（実施例１）活性硫黄粉末７５重量％と、
導電材としてケッチェンブラック（登録商標）１５重量
％をポリエチレンオキサイドとアセトニトリルの混合溶
液中に添加し、ボールミルで混合した後、乾燥して乳鉢
で挽いて粉末に作ったものを活物質として用いた。この
時、ポリエチレンオキサイドの使用量は２重量％であっ
た。
【００３２】前記の製造した粉末９．２ｇにポリビニル
ピロリドン（poly（vinyl pyrrolidone））０．８ｇを
入れ、イソプロピルアルコール溶媒で完全に混ざるまで
攪拌して（４８時間以上）スラリーを製造した。製造し
たスラリーをドクターブレードを利用して炭素のコーテ
ィングされたＡｌホイル（レキシアム（Rexam）基材）
上にコーティングして正極を製造した。製造された正極
と、対極としてリチウム金属を使用してパウチセルを製
作した。
【００３３】上述の方法で製造した正極の５倍ＳＥＭ写
真を図２に示し、２００００倍ＳＥＭ写真を図３に示
し、３０００倍ＳＥＭ写真を図４に示した。図２乃至図
４に示したように、塊りが観察されず、微細な粒子がよ
く分散されていることが分かる。
【００３４】（実施例２）活性硫黄粉末７５重量％と、
導電材としてケッチェンブラック（登録商標）１５重量
％をポリビニルアセテートとアセトニトリルの混合溶液
中に添加し、ボールミルで混合した後、乾燥して乳鉢で
挽いて粉末に作ったものを活物質として用いた。この
時、ポリビニルアセテートの使用量は２重量％であっ
た。
【００３５】製造された活物質粉末９．２ｇにポリビニ
ルピロリドン０．８ｇを入れ、イソプロピルアルコール
溶媒で完全に混ざるまで攪拌して（４８時間以上）スラ
リーを製造した。製造したスラリーをドクターブレード
を利用して炭素のコーティングされたＡｌホイル（レキ
シアム（Rexam）基材）上にコーティングして正極を製
造した。製造した正極と、対極としてリチウム金属を使
用してパウチセルを製作した。
【００３６】上述の方法で製造した正極のＳＥＭ写真を
図５に示し、図５を４０倍拡大して図６に示した。図５
及び図６に示したように、塊りが観察されず、微細な粒
子がよく分散されていることが分かる。
【００３７】前記実施例１乃至２及び比較例１の方法で
製造したパウチセルを充放電して、硫黄の重量当りの容
量及び合材（硫黄化合物、導電材及びバインダー）の重
量当りの容量を測定した。図７に比較例１、図８に実施
例１、図９に実施例２の硫黄の重量当りの容量を示し、
図１０に比較例１、図１１に実施例１、図１２に実施例
２の合材重量当りの容量を示した。図７乃至１２は各々
比較例１、実施例１及び実施例２の方法でいくつかの電
池を製造し、硫黄の重量当りの容量及び合材の重量当り
の容量を測定してその結果を示したものである。
【００３８】図７乃至１２に示したように、比較例１の
硫黄の重量当りの容量は９００〜１０００ｍＡｈ／ｇ、
合材の重量当りの容量は５５０〜６００ｍＡｈ／ｇであ
り、実施例１の硫黄の重量当りの容量は約１０００ｍＡ
ｈ／ｇ、合材重量当りの容量は約７５０ｍＡｈ／ｇであ
り、実施例２の硫黄の重量当りの容量は約１０００ｍＡ
ｈ／ｇ、合材の重量当りの容量は約７５０ｍＡｈ／ｇで
あった。つまり、実施例１と実施例２の正極活物質の硫
黄の重量当りの容量は比較例１と類似しているか高く、
合材の重量当りの容量は高いことが分かる。これは、実
施例１乃至実施例２の正極は比較例１に比べて多くの硫
黄化合物を用いたことによるものと考えられる。
【００３９】同時に、比較例１及び実施例１乃至２の電
池を０．５Ｃに充放電した時、放電電圧を測定してその
結果を図１３に示した。図１３に示したように、実施例
１乃至２の電池が高い充放電速度での放電電位及び容量
が比較例１より向上したことが分かる。
【００４０】
【発明の効果】本発明の正極活物質は約２５〜３５％向
上した合材重量当りの容量を示し、高い充放電速度での
放電電位及び容量が向上した。
【図面の簡単な説明】
【図１】比較例１の正極活物質を利用して製造した正極
極板の３０００倍率ＳＥＭ写真である。
【図２】本発明の実施例１の正極活物質を利用して製造
した正極極板の５倍率ＳＥＭ写真である。
【図３】本発明の実施例１の正極活物質を利用して製造
した正極極板の２００００倍率ＳＥＭ写真である。
【図４】本発明の実施例１の正極活物質を利用して製造
した正極極板の３０００倍率ＳＥＭ写真である。
【図５】本発明の実施例２によって製造した正極活物質
の５倍率ＳＥＭ写真である。
【図６】本発明の実施例２によって製造した正極活物質
の２００００倍率ＳＥＭ写真である。
【図７】比較例の正極活物質を利用して製造した電池の
硫黄の重量当りの放電容量を示したグラフである。
【図８】本発明の実施例１の正極活物質を利用して製造
した電池の硫黄の重量当りの放電容量を示したグラフで
ある。
【図９】本発明の実施例２の正極活物質を利用して製造
した電池の硫黄の重量当りの放電容量を示したグラフで
ある。
【図１０】比較例の正極活物質を利用して製造した電池
の合材の重量当りの放電容量を示したグラフである。
【図１１】本発明の実施例１の正極活物質を利用して製
造した電池の合材の重量当りの放電容量を示したグラフ
である。
【図１２】本発明の実施例２の正極活物質を利用して製
造した電池の合材の重量当りの放電容量を示したグラフ
である。
【図１３】本発明の実施例１乃至実施例２及び比較例１
によって製造された正極活物質の０．５Ｃ充放電時に発
生する放電電圧を時間にしたがって示したグラフであ
る。
【図１４】本発明の一実施例によるリチウム−硫黄電池
を示した図面である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スン−ヘ パク 大韓民国 キュンサンブク−ド ポハン市 ブク−ク ジャンソン−ドン 1367−12 １／４ Ｆターム(参考） 5H029 AJ03 AJ06 AJ14 AK05 AK16 AK19 AL02 AL06 AL12 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ04 BJ12 CJ08 DJ08 EJ01 EJ04 EJ12 5H050 AA08 AA12 AA19 BA15 CA11 CA26 CA29 CB02 CB07 CB12 DA02 DA10 DA11 DA18 EA02 EA08 EA23 FA02 GA10

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 硫黄化合物と、前記硫黄化合物に付着し
    た導電材と、前記導電材を硫黄化合物に付着させる一種
    以上のポリマーを含むバインダーと、を含むリチウム−
    硫黄電池用正極活物質。
  2. 【請求項２】 前記硫黄化合物は、無機硫黄（Ｓ８）、
    Ｌｉ２Ｓｎ（ｎ≧１）、有機硫黄化合物及び炭素−硫黄
    ポリマー（（Ｃ２Ｓｘ）ｎ：ｘ=２．５〜５０、ｎ≧
    ２）からなる群より選択される一種以上の化合物であ
    る、請求項１に記載のリチウム−硫黄電池用正極活物
    質。
  3. 【請求項３】 前記バインダーは、ポリエチレンオキサ
    イド、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデンと
    ポリヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ポリ（ビ
    ニルアセテート）、ポリ（ビニルブチラール−コ−ビニ
    ルアルコール−コ−ビニルアセテート）、ポリ（メチル
    メタクリレート−コ−アクリル酸エチル）、ポリアクリ
    ロニトリル、ポリ塩化ビニルコ−ビニルアセテート、ポ
    リビニルアルコール、ポリ（１−ビニルピロリドン−コ
    −ビニルアセテート）、セルロースアセテート、ポリビ
    ニルピロリドン、ポリアクリレート、ポリメタクリレー
    ト、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリビニルエーテ
    ル、アクリロニトリル−ブタジエンラバー、スチレン−
    ブタジエンラバー、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
    チレンポリマー、及びスルホン化スチレン／エチレン−
    ブタジエン／スチレントリブロックポリマーからなる群
    より選択される二種以上のポリマーである、請求項１に
    記載のリチウム−硫黄電池用正極活物質。
  4. 【請求項４】 硫黄化合物、導電材及び一種以上の第１
    バインダーを第１有機溶媒の中で混合し、前記混合物を
    乾燥して正極活物質を製造し、前記正極活物質及び第２
    バインダーを第２有機溶媒の中で混合する工程を含むリ
    チウム−硫黄電池用正極活物質組成物の製造方法。
  5. 【請求項５】 前記硫黄化合物は無機硫黄（Ｓ８）、Ｌ
    ｉ２Ｓｎ（ｎ≧１）、有機硫黄化合物及び炭素−硫黄ポ
    リマー（（Ｃ２Ｓｘ）ｎ：＝２．５〜５０、ｎ≧２）か
    らなる群より選択される一種以上の化合物である、請求
    項４に記載のリチウム−硫黄電池用正極活物質組成物の
    製造方法。
  6. 【請求項６】 前記第１バインダーと前記第２バインダ
    ーは、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデ
    ン、ポリフッ化ビニリデンとポリヘキサフルオロプロピ
    レンのコポリマー、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ
    （ビニルブチラール−コ−ビニルアルコール−コ−ビニ
    ルアセテート）、ポリ（メチルメタクリレート−コ−ア
    クリル酸エチル）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビ
    ニルコ−ビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポ
    リ（１−ビニルピロリドン−コ−ビニルアセテート）、
    セルロースアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリア
    クリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポ
    リウレタン、ポリビニルエーテル、アクリロニトリル−
    ブタジエンラバー、スチレン−ブタジエンラバー、アク
    リロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー、及びス
    ルホン化スチレン／エチレン−ブタジエン／スチレント
    リブロックポリマーからなる群より各々独立的に選択さ
    れる一種以上のポリマーであり、前記第１バインダーと
    前記第２バインダーは前記第１有機溶媒及び前記第２有
    機溶媒に対する溶解度が異なるポリマーである、請求項
    ４に記載のリチウム−硫黄電池用正極活物質組成物の製
    造方法。
  7. 【請求項７】 前記第１有機溶媒は前記第１バインダー
    を溶解し、第２バインダーを溶解しない溶媒であり、前
    記第２有機溶媒は前記第２バインダーを溶解し、前記第
    １バインダーを溶解しない溶媒である、請求項４に記載
    のリチウム−硫黄電池用正極活物質組成物の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記導電材は炭素系列化合物、金属類、
    及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項
    ４に記載のリチウム−硫黄電池用正極活物質組成物の製
    造方法。
  9. 【請求項９】 硫黄系化合物に導電材を付着させるため
    のリチウム−硫黄電池用バインダー。
  10. 【請求項１０】 前記バインダーは、ポリエチレンオキ
    サイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン
    とポリヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ポリ
    （ビニルアセテート）、ポリ（ビニルブチラール−コ−
    ビニルアルコール−コ−ビニルアセテート）、ポリ（メ
    チルメタクリレート−コ−アクリル酸エチル）、ポリア
    クリロニトリル、ポリ塩化ビニルコ−ビニルアセテー
    ト、ポリビニルアルコール、ポリ（１−ビニルピロリド
    ン−コ−ビニルアセテート）、セルロースアセテート、
    ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、ポリメタク
    リレート、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリビニル
    エーテル、アクリロニトリル−ブタジエンラバー、スチ
    レン−ブタジエンラバー、アクリロニトリル−ブタジエ
    ン−スチレンポリマー、及びスルホン化スチレン／エチ
    レン−ブタジエン／スチレントリブロックポリマーから
    なる群より各々独立的に選択される一種以上のポリマー
    である、請求項９に記載のバインダー。
  11. 【請求項１１】 硫黄化合物と、前記硫黄化合物に付着
    した導電材と、前記導電材を硫黄化合物に付着させる第
    １バインダーとを含む正極活物質と、前記正極活物質を
    電流集電体に付着させることができる第２バインダーと
    を含むリチウム−硫黄電池用正極活物質組成物。
  12. 【請求項１２】 前記硫黄化合物は無機硫黄（Ｓ８）、
    Ｌｉ２Ｓｎ（ｎ≧１）、有機硫黄化合物及び炭素−硫黄
    ポリマー（（Ｃ２Ｓｘ）ｎ：ｘ＝２．５〜５０、ｎ≧
    ２）からなる群より選択される一種以上の化合物であ
    る、請求項１１に記載のリチウム−硫黄電池用正極活物
    質組成物。
  13. 【請求項１３】 前記第１バインダーはポリエチレンオ
    キサイドまたはポリビニルアセテートであり、前記第２
    バインダーはポリビニルピロリドンである、請求項１１
    に記載のリチウム−硫黄電池用正極活物質組成物。
  14. 【請求項１４】 硫黄化合物、導電材及びポリエチレン
    オキサイドまたはポリビニルアセテートの第１バインダ
    ーをアセトニトリルの第１有機溶媒中に混合し、前記混
    合物を乾燥して正極活物質を製造し、前記正極活物質及
    びポリビニルピロリドン第２バインダーをイソプロピル
    アルコール第２有機溶媒中に混合する工程を含むリチウ
    ム−硫黄電池用正極活物質組成物の製造方法。
  15. 【請求項１５】 前記硫黄化合物は無機硫黄（Ｓ８）、
    Ｌｉ２Ｓｎ（ｎ≧１）、有機硫黄化合物及び炭素−硫黄
    ポリマー（（Ｃ２Ｓｘ）ｎ：ｘ＝２．５〜５０、ｎ≧
    ２）からなる群より選択される一種以上の化合物であ
    る、請求項１４に記載のリチウム−硫黄電池用正極活物
    質組成物の製造方法。
  16. 【請求項１６】 無機硫黄（Ｓ８）、Ｌｉ２Ｓｎ（ｎ≧
    １）、有機硫黄化合物及び炭素−硫黄ポリマー（（Ｃ２
    Ｓｘ）ｎ：ｘ＝２．５〜５０、ｎ≧２）からなる群より
    選択される硫黄化合物と、前記硫黄化合物に付着した導
    電材と、前記導電材を硫黄化合物に付着させるポリエチ
    レンオキサイドまたはポリビニルアセテートの第１バイ
    ンダー及びポリビニルピロリドン第２バインダーとを含
    むリチウム−硫黄電池用正極活物質組成物。
  17. 【請求項１７】 前記第１バインダー及び第２バインダ
    ーの混合比率は１：９９乃至８０：２０重量比である、
    請求項４に記載のリチウム−硫黄電池用正極活物質組成
    物の製造方法。
  18. 【請求項１８】 硫黄系化合物、導電材、この導電材を
    硫黄系化合物に付着させるバインダーを含む正極活物質
    を含む正極と、負極活物質を含む負極と、前記正極と負
    極の間に配置された電解質とを含むリチウム−硫黄電池
    であって、前記正極活物質は前記硫黄系化合物、前記導
    電材及び前記バインダーを第１溶媒で混合し、この混合
    物を乾燥して製造されるリチウム−硫黄電池。
  19. 【請求項１９】 前記正極は、前記正極活物質と第２バ
    インダーを第２有機溶媒中で混合してスラリーを製造
    し、このスラリーを集電体にコーティングし、コーティ
    ングされた集電体を乾燥して作られるものである、請求
    項１８に記載のリチウム−硫黄電池。
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