HU206510B - Melt-compositions consisting of decomposed starch and at least one synthetic, thermplasttic polymere and process for producing them - Google Patents
Melt-compositions consisting of decomposed starch and at least one synthetic, thermplasttic polymere and process for producing them Download PDFInfo
- Publication number
- HU206510B HU206510B HU89427A HU42789A HU206510B HU 206510 B HU206510 B HU 206510B HU 89427 A HU89427 A HU 89427A HU 42789 A HU42789 A HU 42789A HU 206510 B HU206510 B HU 206510B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- starch
- water
- composition according
- melt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
A találmány tárgya lebontott keményítőből és egy vagy több szintetikus, hőre lágyuló polimerből előállított olvadék kompozíció, valamint az előállításukra irányuló eljárás.
Ismeretes, hogy a természetes keményítő, amely növényi termékekben található és amely meghatározott mennyiségű vizet tartalmaz, magasabb hőmérsékleten és zárt edényben, tehát megnövelt nyomáson kezelve olvadékot képez. Az eljárást célszerűen fröccsöntőgépen vagy extruderen végzik. A keményítőt tölcséren keresztül táplálják be egy forgó, ide-oda járó csigára. A betáplált anyag a csiga mentén halad annak végéig. Az eljárás alatt az anyag hőmérséklete a köpeny körül elhelyezett külső fűtés és a csiga nyíróhatása következtében emelkedik. A betáplálási zónából kiindulva és tovább haladva a kompressziós zónába, a betáplált szemcsés anyag fokozatosan megolvad. Ezután az olvadék tovább halad az adagoló zónán át - ahol az olvadék homogenizálása végbemegy - a csiga végéig. A csiga végénél a megolvadt anyag tovább kezelhető fröccsöntőgépen vagy extrudálással vagy a hőre lágyuló olvadékok kezelésére alkalmas bármely más eljárással, amellyel formázott gyártmányok készíthetők.
Ez a kezelés, amit a 118240 számú közrebocsátott európai szabadalmi bejelentés ismertet, lényegileg lebontott keményítőt eredményez. Ennek az az oka, hogy a keményítőt komponenseinek üveg-átmenete és olvadási hőmérséklete fölé melegítik, s így ezeket endoterm átmeneteknek vetik alá. Ennek következtében a keményítőszemcsék molekulaszerkezetének megolvadása és rendezetlensége lép fel úgy, hogy lényegileg lebontott keményítőt kapunk. A „lebontott keményítő” kifejezés hőre lágyuló olvadék képzésével kapott keményítőt jelent.
Az így előállított lebontott keményítő új és hasznos anyag számos alkalmazásra. Fontos tulajdonsága, hogy biológiai úton degradálható. Nedves levegőn azonban a lebontott keményítő a levegőből vizet vesz fel, és így saját nedvességtartalmát növeli. Ennek következetében egy ilyen lebontott keményítőből készített formázott gyártmány alaktartósságát rövidesen elveszti, ami számos felhasználásnál lényeges hátrányt jelent. Azt találták, hogy egy formázott gyártmány, így egy vékony hosszú pálca nedves levegő hatása alatt néhány órán belül összezsugorodik és 40%-ig veszít a hosszából.
A hőre lágyuló anyagokat általában víz vagy illó anyagok távollétében kell megmunkálni. A keményítő nem olvad meg víz jelenléte nélkül, de magasabb, vagyis 240 °C körüli hőmérsékleten bomlik. Ezért feltételezték, hogy a keményítő nem használható mint hőre lágyuló komponens, hidrofób, vízben oldhatatlan polimer anyagokkal, így vízben oldhatatlan polimer aminosa vakkal együtt, nemcsak az említett faktorok miatt, és mén a keményítő olvadékot csak víz jelenlétében képez - amint azt a fentiekben ismertettük -, hanem általában kémiai szerkezete és hidrofil jellege miatt sem.
A 4 133 784 számú USA szabadalmi leírás tárgya hajlékony, vízálló, biológiai úton lebontható film, amely egy etilén-akrilsav kopolimerből (EAA) és keményítőből áll. A filmet e megoldás szerint egy melegített vizes diszperzió öntésével és extrudálásával vagy száraz keverékek hengerlésével és roll-die extrudereken lemezzé vagy filmmé történő feldolgozásával állítják elő. A találmány azonban nem oldja meg a leírásban felvetett problémát, amint az világosan kitűnik az ugyanazon feltaláló által benyújtott következő, 4337 181 számú USA szabadalmi leírásból, amely a szerző korábbi találmányát az EAA savas komponensének semlegesítésével javítja. Az alábbiakban a 4337 181 számú USA szabadalmi leírásból idézünk:
„A 4 133 784 számú USA szabadalmi leírás szerint a filmeket a keményítő-EAA kompozícióból öntéssel, egyszerű extudálással vagy hengerléssel alakítottuk ki. Ezek mindegyike viszonylag lassú eljárás, és költségesebb a hagyományos extrudálásos fúvási módszernél. A viszonylag nagy feldolgozási költségek, párosulva azzal, hogy az EAA drágább, mint a PE, csökkentik a lehetőségét annak, hogy ez a kompozíció széles körben elterjedhessen. Továbbá bizonyos keményítőtartalom esetén - amely kellőképpen alacsony a kívánt mechanikai tulajdonságok eléréséhez - már kompromisszumot kellett kötni a biológiai lebonthatóság és az UVstabilitás között.
Nem jártak sikerrel azok a kísérleteink, melyek arra irányultak, hogy a 4133 784 számú USA szabadalmi leírásban ismertetett kompozícióban pelletizált PE-t alkalmazzunk, és a keverékből hívatott filmet alakítsunk ki. A folyamatos fúvást nehéz volt megoldani, mert a film szakadozott. A látható csíkozódás, valamint a keményítő- és gyanta-komponens összeférhetetlenségének egyéb jelei ugyancsak a termék gyenge minőségét bizonyították.”
A fenti, idézett leírásrész alapján nyilvánvaló, hogy a 4133 784 számú USA szabadalmi leírás szerint a találmány nemcsak gazdasági szempontból, hanem egyáltalán nem hozott megoldást az általa felvetett problémára. Az említett nehézségeken túl a 4337 181 számú USA szabadalmi leírás 11. példája azt mutatja be, hogy a 4133 784 számú USA szabadalmi leírásban ismertetett, 50% keményítőt és 59,5% EAA-t tartalmazó kompozíciónak olyan rossz a kompatibilitása, hogy nem formálható filmmé.
A 4 133 784 számú USA szabadalmi leírás szerint a kompozícióban lévő keményítő nagy mennyiségű víz jelenlétében az EAA-val való összekeverés előtt vagy után zselatinálható. E művelet során a keményítőpaszta elóálítására a keményítőt fölös mennyiségű (filmöntés esetén 5-15-szőrös, extrudálás esetén 1: 1 tömegarányban) vízzel keverik, míg egy meghatároott viszkozitást érnek el.
E leírás egészéből az derül ki, hogy az EAA-t nem egy viszonylag kevés, de szigorúan meghatározott mennyiségű vizet tartalmazó keményítővel keverik, hanem igen nagy víztartalmú keményítővel.
A gyakorlat is azt mutatta, hogy a szakértő a 4133 784 számú USA szabadami leírás szerinti módszer hiányosságait a keményítőhöz kevert szintetikus polimer módosításával próbálta kiküszöbölni, nem pedig a keményítő víztartalmának csökkentésével, ami a jelen bejelentés lényeges jellemzőjét képezi.
HU 206 510 Β
Továbbá, a 4133784 számú USA szabadalmi leírás nem tartalmaz kitanítást arra vonatkozólag, hogy a keményítő-EAA keverék extrudálható lenne. A 4133 784 számú USA szabadalmi leírás 12. példája szerint a keményítő víztartalma 115 eC-on végzett bepárlással csökkenthető. Ez a hőmérséklet az ott leírt módszerrel nagy mennyiségű víz elpárologtatásához nem elég magas, ezért az eljárást többször meg kell ismételni.
Azt találtuk, hogy ha egy meghatározott mennyiségű vizet tartalmazó keményítőt zárt edényben melegítünk, s így lebontott keményítő-olvadékot képezünk, akkor ez az olvadék ugyanolyan folyási tulajdonságokat mutat, mint a hasonló viszkozitású, hőre lágyuló szintetikus anyagokból készült olvadékok, és a víztartalmú, lebontott keményítőkből előállítót olvadékok megmunkálásuk során összeférhetők a lényegileg vízben oldhatatlan, vízmentes, hőre lágyuló, szintetikus polimerekből készített olvadékokkal. Ebben az értelemben a két típusú megolvadt anyag tulajdonságai érdekes kombinációt mutatnak, főképpen az olvadék megszilárdulása után.
Igen fontos szempont egy ilyen hőre lágyuló szintetikus anyaggal kevert lebontott keményítő meglepően megjavult dimenzionális stabilitása. így például, ha lebontott keményítőt csak 1 tömeg% hőre lágyuló szintetikus polimerrel a később ismertetett módon keverünk, két nap- múlva a fent említett vékony, hosszú pálcánál 4%-nál kisebb zsugorodást tapasztalunk.
A találmány kevert olvadék kompozíciókra vonatkozik, amelyek 5-40 tömeg% víztartalmú, lebontott keményítő-olvadékot és legalább egy, lényegileg vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimer-olvadékot tartalmaznak egymáshoz viszonyítva 0,1— 99,9:99,9-0,1 tömeg% arányban, és legfeljebb 50 tömegbe adalékanyagot is tartalmazhatnak.
A találmány a fenti kevert polimer kompozíciók mind folyékony olvadékaira, mind pedig a kihűlt olvadék szilárd előfordulási formájára kiterjed.
A találmány tárgyát képezi továbbá az eljárás a fenti, kevert polimer kompozíciók előállítására és formázására.
Pontosabban, a találmány tárgyát képezi az eljárás lebontott keményítőt és lényegileg vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimert tartalmazó kevert olvadék kompozíciók előállítására oly módon, hogy
5-40 tömeg% vizet tartalmazó keményítőt zárt térben magasabb hőmérsékleten és ezáltal megnövelt nyomáson melegítünk elég hosszú ideig ahhoz, hogy olvadékot képezzünk, és az eljárásra jellemző, hogy az olvadékképzés előtt vagy alatt a keményítő/víz anyagot legalább egy, lényegileg vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimerrel keverjük. A szintetikus, hőre lágyuló polimert előnyösen az olvadás megkezdése előtt adjuk az anyaghoz.
A „keményítő kifejezés a leírásban kémiailag lényegileg nem-módosított keményítőket jelent, mint például általában a főképpen amilózból és/vagy amilopektinből álló, természetes, növényi eredetű szénhidrátokat. Ezek különböző növényekből kivonhatók, ilyen növények például a burgonya, rizs, tápióka, kukorica és gabonafélék, így rozs, zab, búza. Előnyös a burgonyából, kukoricából vagy rizsből készített keményítő. A „keményítő” kifejezés jelenthet továbbá fizikailag módosított keményítőket, így zselatinosított vagy főzött keményítőket, módosított savértékű (pH-értékű) keményítőket, például olyanokat, amelyekhez savat adunk, hogy a savértékét körülbelül 3-6-ra csökkentsük; továbbá olyan keményítőket, mint például a burgonyakeményítőt, amelyekben a foszfátcsoportokat áthidaló kétértékű ionokat, így a Ca2* vagy Mg2* ionokat áthidaló funkciójukból részlegesen vagy teljesen eltávolítottuk, vagyis amelyekben a foszfáthidakat részlegesen vagy teljesen felbontottuk, és adott esetben azokat, amelyekben az eliminált ionokat részben vagy teljesen azonos vagy eltérő egy- vagy többértékű ionokkal újra helyettesítettük. A keményítő kifejezés előre extrudált keményítőket is jelenthet.
Újabban azt találtuk, hogy a készítmény tömegére számítva körülbelül 5—40 tömeg% vizet tartalmazó keményítőket zárt térben magasabb hőmérsékletre melegítve, azoknál specifikus, szűk endoterm átmenet megy végbe, éppen az oxidatív és hőbomlásra jellemző endoterm változása előtt. A specifikus endoterm átmenet meghatározható a differenciál letapogató kalorimetriás analízissel (differetial scanning calorimetric analysis, DSC) és a DSC diagramon egy specifikus viszonylag keskeny csúcs jelzi éppen az oxidatív és hőbomlás endoterm jellemzője előtt. A csúcs azonnal eltűnik, amikor az említett specifikus endoterm átmenet megtörtént. A „keményítő” kifejezés olyan kezelt keményítőket is jelent, amelyekben ez a specifikus endoterm átmenet végbement.
Vízben oldhatatlan, hőre lágyuló anyagok a poliolefinek, így a polietilén (PE), poliizobutilének, polipropilének, vinilpolimerek, így poli(vinil-kloridok) (PVC), poli(vinil-acetátok), polisztirolok, poliakril-nitrilek (PAN), polivinil-karbazolok (PVK), lényegileg vízben oldhatatlan poliakrilsav-észterek vagy polimetakrilsavészterek, poliacetálok (POM), polikondenzátumok, így poliamidok (PA), hőre lágyuló poliészterek, polikarbonátok, poli(alkilén-tereftalátok), poliaril-éterek, hőre lágyuló poliimidek, de poli(hidroxi-butirátok) (PHB) is és nagy molekulájú, lényegileg vízben oldhatatlan poli(alkilén-oxidok), így az etilén-oxid és propilén-oxid polimerjei, valamint ezek kopolimerjei.
Számításba vehetők továbbá a különféle, lényegileg vízben oldhatatlan, hőre lágyuló kopolimerek, így az etilén/vinilacetát kopolimerek (ÉVA), etilén/viniialkohol kopolimerek (EVAL), etilén/akrilsav kopolimerek (EAA), etilén/etil-akrilát kopolimerek (EEA), etilén/metakrilát kopolimerek (EMA), ABS kopolimerek, sztirol/akril-nitril kopolimerek (SAN), valamint ezek keverékei. Ezek közül előnyösek azok. amelyek előírt megmunkálási hőmérséklete célszerűen 95-210 °C. előnyösen 95-190 °C.
Ezek közül is előnyösek továbbá azok a polimerek, amelyek poláris csoportokat, így éter-, sav- vagy észtercsoportokat tartalmaznak. Ilyen polimerek például az etilén, propilén vagy izobutilén kopolimerjei, így az
HU 20ό 510 Β etilén/vinil-acetát kopolimerek (ÉVA), etilén/vinil-alkohol kopolimerek, etilén/akrilsav kopolimerek (EAA), etilén/etil-akrilát kopolimerek (EEA), etilén/metilakrilát kopolimerek (EMA), sztirol/akrilnitril kopolimerek (SAN), poliacetálok (POM) és ezek keveréket.
A víztartalmú, lebontott keményítő és a szintetikus polimer aránya 0,1:99,9-99,9:0,1 lehet. Előnyös azonban, hogy a lebontott keményítő jelentősen hozzájáruljon a végtermék tulajdonságaihoz. Ezért a lebontott keményítő a teljes készítményben előnyösen legalább 50 tömeg% és előnyösebben 70-99,5 tömeg% mennyiségben van jelen, vagyis a szintetikus polimer 50 tömeg%-nál kisebb koncentrációban és előnyösen 30-0,5 tömeg% koncentrációban van jelen az egész készítményre számítva.
0,5-15 tömeg% szintetikus polimer és 99,5-85 tömegbe lebontott víztartalmú, keményítő keveréke már jelentős javulást mutat az előállított anyag tulajdonságait illetően. Bizonyos felhasználásokhoz a 0.5-5 tömeg% szintetikus polimer és 99,5-95 tömeg% keményítŐ/víz komponens, kiváltképpen a 0,5-2 tömeg% szintetikus polimer és 99,5-98 tömeg% keményítő/víz arány előnyös.
A szintetikus polimer a megmunkáláshoz a szokásos ismert adalékanyagokat tartalmazhatja.
A keményítőt lebontjuk és granuláljuk, mielőtt a szintetikus polimerrel kevernénk, mely utóbbit előnyösen azonos szemcsenagyságra granulálunk, mint a lebontott keményítőt. Úgy is eljárhatunk azonban, hogy az eredeti keményítőt vagy az előre extrudált, granulált vagy porított keményítőt a porított vagy granulák műanyaggal bármely kívánt keverékben vagy sorrendben dolgozzuk fel.
A lényegileg lebontott keményítő vagy granulátum előnyös víztartalma körülbelül 10-20 tömeg%, előnyösen 12-19 tömeg% és főképpen a 14-18 tömeg% a keményítő tömegére vonatkoztatva.
A víztartalom itt a teljes készítményben lévő keményítő/víz komponens tömegére vonatkozik, nem pedig a teljes készítményre, amely a lényegileg vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimer tömegét is magában foglalja. Lényeges, hogy a keményítő/víz komponens az olvadék képzése alatt a jelzett víztartalommal rendelkezzék.
A „lényegileg vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimer” olyan polimert jelent, amit a víz legfeljebb 5%/100 g polimer arányban, előnyösen legfeljebb körülbelül 2%/100 g polimer arányban old szobahőmérsékleten.
A keményítőt lebontása céljából egy extruder csigaköpenyében melegítjük elég hosszú ideig ahhoz, hogy a lebomlás végbemenjen. A hőmérséklet az alkalmazott keményítő típusától függően 105-190 °C, előnyösen 130-190 °C. Ehhez a lebontáshoz a keményítő anyagot előnyösen zárt térben melegítjük. A zárt tér lehet egy zárt edény vagy az a zárt tér, amit a még meg nem olvadt tápanyag tömítő hatása létesít, ahogyan az a fröccsöntő vagy extrudáló berendezés csigarészében végbemegy. Ebben az értelemben egy fröccsőntőgép vagy egy extruder csigája és köpenye zárt edénynek tekinthető. A zárt edényben létesített nyomás megfelel a víz gőznyomásának az alkalmazott hőmérsékleten, de a nyomás természetesen úgy alkalmazható és/vagy létesíthető, ahogyan az egy csigán és köpenyben általában történik. Az előnyösen alkalmazott és/vagy létesített nyomások az extrudálásnál szokásos nyomástartományúak és önmagukban ismertek, vagyis zéró és lőOxlCPN/m2, előnyösen zéró és 75xl05N/m2, főképpen zéró és őOxlCPN/m2 között vannak. Az így kapott lebontott keményítőt granuláljuk és így kész arra, hogy a szintetikus polimerrel keverjük. így kapjuk a lebontott keményítő/szintetikus polimer kiindulási anyag granulálási keverékét, amit a csiga köpenyébe táplálunk. A granulált keveréket a csigán általában körülbelül 80-200 °C, előnyösen körülbelül 120-190 °C, elsősorban körülbelül 130-190 °C hőmérsékletre hevítjük.
A minimális nyomás, amellyel az olvadékokat formázzuk, megfelel a víz fenti hőmérsékleten képződött gőznyomásának. Az eljárást - amint azt már ismertettünk - zárt térben végezzük, vagyis olyan nyomástartományban, amit az extrudálásnál és fröccsőntéses eljárásoknál alkalmaznak és ami önmagában ismert, például zéró - lSOx^N/m2, előnyösen zéró - 75xlO5N/m2 és elsősorban zéró -50x1 CPN/m2 nyomáson.
Ha egy formázott gyártmányt extrudálással munkálunk meg, akkor a nyomás előnyösen a fenti. Ha a találmány szerinti olvadékot például fröccsőntjük, akkor a fröccsöntésben általában használt nyomásokat alkalmazzuk, így 300xl05N/m2 - 3000x105N/m2, előnyösen 700x105 - 220xl03N/m2 nyomásokat.
A találmány szerinti keményítő tartalmazhat adalékanyagot, így töltőanyagokat, síkosító anyagokat, képlékenyítő és színező anyagokat vagy ezekkel keverhető.
Az adalékanyagokat a lebontási művelet előtt vagy után adhatjuk a keményítőhöz, vagyis keverjük a lebontott keményítő szilárd granulátumával. Az adalékanyagok hozzáadásának időpontja főképpen attól függ, hogy mire akarjuk használni a lebontott keményítőt.
Az adalékanyagok lehetnek különféle töltőanyagok, például zselatin, növényi proteinek, így napraforgóprotein, szójabab-proteinek, gyapotmag-proteinek, földimogyoró proteinek, repcemag-proteinek, vérproteinek, tojásproteinek, akrilezett proteinek; vízoldható poliszacharidok, így: alkil-cellulózok, hidroxi-alkilcellulózok és hidroxi-alkil-alkil-cellulózok. így: metilcellulóz, hidroxi-metil-cellulóz, hidroxi-etil-cellulóz, hidroxi-propil-cellulóz, hidroxi-etil-metil-cellulóz. hidroxi-propil-metil-cellulóz, hidroxi-butil-metil-cellulóz cellulóz-észterek és hidroxi-alkil-cellulóz-észterek. így cellulóz-acetil-ftalát (CAP), hidroxi-propil-metilcellulóz (HPMCP), karboxi-alkil-cellulózok. karboxialkil-alkil-cellulózok, karboxi-alkil-cellulóz-észterek, így: karboxi-metil-cellulóz és alkálifémsói; vízoldható szintetikus polimerek, így poliakrilsavak és sóik és a lényegileg vízoldható poliakrilsav-észterek, polimetakrilsavak és sóik és a lényegileg vízoldható polimetakrilsav-észterek, lényegileg vízöldható poli(vinil-acetátok), poli(vinil-alkoholok), poli(vinil-acetát-ftalátok)
HU 206510 Β (PVAP), poli(vinil-pirrolidín), polikrotonsavak, továbbá megfelelnek a fialátozott zselatinok, zselatin-szukcinátok, térhálósított zselatinok, a sellak, a keményítő vízoldható kémiai származékai, kationosan módosított akrilátok és metakrilátok, amelyek például egy tercier vagy kvatemer aminocsoport, így dietil-amino-etilcsoportot tartalmaznak, amit kívánt esetben kvatemerezünk; és más hasonló polimerek.
Ezeket a töltőanyagokat adott esetben bármely kívánt mennyiségben, az összes komponens teljes tömegére számítva előnyösen legfeljebb 50%, előnyösebben 3-10% mennyiségben adjuk a készítményhez.
További adalékanyagok a szervetlen töltőanyagok, így a magnézium-, alumínium-, szilícium-, titán- stb. -oxidok, az összes komponens teljes tömegére körülbelül 0,02-3 tömeg%, előnyösen 0,02-1 tömeg% koncentrációban.
Az adalékanyagok lehetnek továbbá például képlékenyig anyagok, ilyenek a kismolekulájú poli(alkilénoxidok), így a poli(etilén-glikolok), poli(propilén-glikolok), poli(etilén-propilén-glikolok); kis molekulatömegű szerves képlékenyítő anyagok így a glicerin, glicerin-monoacetát, -diacetát és -triacetát; propilénglikol, szorbit, nátrium-dietil-szulfoszukcinát, trietilcitrát, tributil-citrát, stb. az összes komponens teljes tömegére számivá 0,5-15%, előnyösen 0,5-5% koncentrációban a készítményhez adva.
A színező anyagok az ismert azoszínezékek, szerves és szervetlen pigmentek vagy természetes eredetű színező anyagok. Előnyösek a szervetlen pigmentek, így a vas- és títánoxidok. Ezeket az oxidokat - amelyek önmagukban ismertek - az összes komponens teljes súlyára 0,001-10%, előnyösen 0,5-3% koncentrációban adjuk a készítményhez.
A képlékenyítő anyag és a víztartalom összege előnyösen nem haladja meg a 25%-ot és előnyösen a 20%-ot az összes komponens teljes tömegére számítva.
A készítményhez adhatunk továbbá a keményítő anyag folyási tulajdonságait javító vegyületeket, így állati vagy növényi zsírokat, előnyösen hidrogénezett formájukban, elsősorban olyanokat, amelyek szobahőmérsékleten szilárdak. Ezeknek a zsíroknak az olvadáspontja előnyösen 50 ’C vagy ennél magasabb. Előnyösek a C|2~, C14—, C|g— és C18-zsírsavak trigliceridjei. Ezek a zsírok önmagukban adhatók a készítményhez, töltőanyagok vagy képlékenyítő anyagok hozzáadása nélkül.
A fenti zsírok előnyösen önmagukban vagy monoés/vagy digliceridekkel vagy foszfatidokkal, elsősorban lecitinnel együtt adhatók a készítményhez. A mono- és digliceridek előnyösen a fenti típusú zsírokból, vagyis a C12-, C14-, C16 és Clg-zsírsavakból származók.
A zsírok, mono- és digliceridek és/vagy lecitinek összes mennyisége a lebontott keménytő-komponenseknek legfeljebb 5 tömeg%-a, előnyösen körülbelül 0,5-2 tömeg%-a.
A fentiekben ismertetett anyagok zárt edényben, vagyis szabályozott víztartalom és nyomáskörülmények között melegíve hőre lágyuló olvadékokat képeznek. Ezek az olvadékok a hagyományos, hőre lágyuló anyagokhoz hasonlóan megmunkálhatók, fröccsöntést, befúvásos öntést, extrudálást és koextrudálást (rúd-, cső- és filmextrudálás), nyomással végzet öntést alkalmazva, ismert gyártmányok előállítására. Ezek a gyártmányok a palackok, lemezek, filmek, csomagolóanyagok, csövek, rudak, laminált filmek, zsákok, zacskók, gyógyszerészeti kapszulák, granulátumok vagy porok.
Ezek a módosított keményítők használhatók mint hordozóanyagok hatóanyagokhoz, és keverhetők a hatóanyagokkal, így a gyógyszerészeti és/vagy mezőgazdasági hatóanyagokkal, például rovarirtókkal vagy kártevőirtókkal, ezeknek a komponenseknek az ezt követő felszabadítása céljából. Az előállított extrudált anyagok granulálhatók vagy finom porokká feldolgozhatók.
A találmány szerinti anyagokat és ezek előállítását közelebbről a példák szemléltetik.
1-19. példa
a) Lebontott keményítő-granulátumok előállítása
Természetes burgonyakeményítőt, egy síkosító/felszabadító anyagot (hidrogénezett zsír), egy olvadékfolyást gyorsító anyagot (lecitin) és titán-dioxidot arányos mennyiségben porkeverőben 10 percig keverünk. A készítmény 80,6 rész természetes burgonyakeményítőt, I rész hidrogénzett trigliceridet (amihez a Clg-, Cie-, C14-zsírsavakat 65:31:4 tömeg%-ban vesszük), 0,7 rész lecitint, 0,7 rész titán-dioxidot és 17 rész vizet tartalmaz, és szabadon ömlő por alakjában kapjuk. Ezt az anyagot egy extruder tölcsérjébe öntjük. A csigaköpenyben a por megolvad. A köpenyben mért hőmérséklet 175 ’C, az átlagos összes tartózkodási idő 12 perc (körülbelül 10 perc melegítési idő és körülbelül 2 perc olvadt állapotban) és a fejlődött nyomás az extruderköpeny terében jelen lévő nedvesség gőznyomásának felel meg. Ezután az olvadékot extrudáljuk és 2-3 mm átlagos átmérőjű granulátumokra vágjuk. Az anyag kemény, fehér, finom habszerkezetű. A víztartalom 12%, mivel vizet hagytunk elpárologni, amikor az olvadék az extruder nyílását elhagyta.
b) Lebontott keményítő-granulátumok előállítása savval mosott burgonyakeményítőből
600 g természetes burgonyakeményítőt 700 ml 0,2 M sósavban szuszpendálunk és 10 percig keverjük. A szuszpenziót megszűrjük, és a keményítőt a szűrőn 3x200 ml 0,2 M sósavval mossuk. Ezután a keményítőt 50 ml 0,2 M sósavban ismét szuszpendáljuk, 10 percig keverjük, megszűrjük és 3x200 ml 0,2 M sósavval mossuk.
A sósavas kezelés után a sav feleslegét eltávolítva úgy hogy szűrőn ásványi anyagoktól mentes (ionmentesített) vízzel a következőképpen mossuk: a keményítőt 2x200 ml ionmentesített vízzel mossuk, majd 500 ml ionmentesített vízben szuszpendáljuk. Ezt a mosási műveletet ionmentesített vízzel (a feleslegben lévő sav eltávolítása céljából) kétszer megismételjük, így kapjuk a sósavtól mentes keményítőt. Ezt úgy ellenőrizzük, hogy a mosóvízhez ezüst-nitrátot adunk. Ha a vízben ezüst-klorid csapadék már nem mutatkozik, akkor a mosást befejezzük. A keményítőt összenyomjuk és kondicionáló kamrában (25 ’C, 40% rela5
HU 206 510 Β tív nedvesség) szárítjuk, amíg körülbelül 17% víztartalommal egyensúlyba jön.
A keményítő savas mosása előtt és után a keményítőt analizáltuk egy- és kétvegyértékű ionokra, és a kapott eredmények azt mutatták, hogy a foszfátcsoportokat áthidaló Ca2+-ionokat lényegileg eltávolítottuk.
c) Lebontott keményítő és szintetikus polimer keverékének fröccsöntése
Az a) szerint előállítót granulátumokat és a b) szerint előállított granulátumokat az alábbi 1. táblázatban feltüntetett arányokban szintetikus polimerrel kevertük, és fröccsöntéssel előállítottuk a dimenziós stabilitás mérésére alkalmas kísérleti darabokat. A kísérleti darabokat Kloeckner FM60 fröccsöntő gépet használva fröccsöntöttük, a köpeny végén 165 °C fröccsöntési hőmérsékleten, körülbelül 15 mp ciklusidővel. A fröccsöntési nyomás körülbelül 1600 bar és az ellennyomás körülbelül 75 bar volt.
d) Vizsgálat és vizsgálati körülmények
A kísérleti darabokat rostélyon klimatizáló kamrába helyeztük, amelyben nagy, közel 100% relatív nedvességet tartottunk 1%-os vizes kénsavoldatot használva szobahőmérsékleten. Minden keverék anyagból három darabot használtunk, hogy a dimenzionális stabilitásra átlagértékeket kapjunk.
Az öntéssel kapott kísérleti darabokat körülbelül 87-90 mm hosszúságra vágtuk, ez közel azonos azzal az optimális hosszúsággal, amely a „NIKON profilé projector VI2” készüléken mérhető.
A hosszúság beállítása után a mintákat először 14% víztartalomra egyensúlyba hoztuk, a NIKON V12 készülékre helyeztük és szélességüket és hosszukat megmértük.
Ezután a mintákat a klimatizáló kamrába helyeztük és szobahőmérsékleten nagy relatív nedvességnek tettük ki ezeket. Be nem kevert keményítőből készített Összehasonlító mintákat ugyanilyen körülmények közé helyeztünk. A három darab mindegyikének dimenzióit megmértük és feljegyeztük 1,2 és 3 nap után.
Az 1. táblázatban a mért hosszúságokat adjuk meg.
A szélességben 1% polimertartalomnál legfeljebb 4%, 5% polimertartalomnál 4%-nál kisebb növekedést figyeltünk meg általában.
A példa szerint kapott eredményeket, a kísérleti darabokat az említett körülmények között három napig tárolva, az 1., 2., 3. és 4. ábra szemlélteti.
Az /. ábra összehasonlító kísérleti eredményeket szemléltet a következő kísérleti darabokra, 3 napig tárolva az ld) példa szerint.
1.1 ábra
Nem kevert vagy kevert keményítő, kezeletlen.
1.2 ábra
Nem kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 1. szám, 3 nap után.
1.3 ábra
1% polietilénnel kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 3. szám, 3 nap után.
1.4 ábra
5% polietilénnel kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 4. szám, 3 nap után.
A 2. ábra összehasonlító kísérleti eredményeket szemléltet a következő kísérleti darabokra az ld) példa szerint végzett 3 napos tárolás után.
2.1 ábra
Nem kevert vagy kevert keményítő, kezeletlen.
2.2 ábra
Nem kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 1. szám, 3 nap után.
2.3 ábra
1% poliacetállal kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 8. szám, 3 nap után.
2.4 ábra
5% poliacetállal kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 9. szám, 3 nap után.
A 3. ábra összehasonlító kísérleti eredményeket szemléltet a következő kísérleti darabokra az ld) példa szerint végzett 3 napos tárolás után.
3.1 ábra
Nem kevert vagy kevert keménytő, kezeletlen.
3.2 ábra
Nem kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 1. szám, 3 nap után.
3.3 ábra
1% etilén/akrilsav kopolimerrel kevert keményítő, az l. táblázat szerint kezelve, 13. szám, 3 nap után.
3.4 ábra
5% etilén/akrilsav kopolimerrel kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 14. szám, 3 nap után.
A 4. ábra összehasonlító kísérleti eredményeket szemléltet a következő kísérleti darabokra az ld) példa szerint végzett 3 napos tárolás után.
4.1 ábra
Nem kevert vagy kevert keményítő, kezeletlen.
4.2 ábra
Nem kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 1. szám, 3 nap után.
4.3 ábra
1% etilén/vinil-acetát kopolimerrel kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 17. szám, 3 nap után.
4.4 ábra
5% etilén/vinil-acetát kopolimerrel kevert keményítő, az 1. táblázat szerint kezelve, 18. szám, 3 nap után.
Az 1-19. példát megismételjük azzal az eltéréssel, hogy végtermékként granulátumot, illetve port állítottunk elő. E termékben a keményítő és a szintetikus polimer tömegaránya megegyezik az 1. táblázatban megadottakkal.
/. táblázat
Szám | Bekevert polimer | A bekevert polimer tűmeg%-a | Dimenzionális változás % | ||
1 nap | 2 nap | 3 nap | |||
után | |||||
1. | összehasonlító példa | -40 | -50,1 | -54 | |
2. | polietilén | 05 | -15 | -20 | -25 |
3. | polietilén | 1.0 | -13 | -14 | -17 |
HU 206510 Β
Szám | Bekevert polimer | A bekevert polimer tömeg%-a | Dimenzionális változás % | ||
1 nap | 2 nap | 3 nap | |||
után | |||||
4. | polietilén | 5,0 | +1,3 | +0,2 | -1.8 |
5. | polisztirol | 1,0 | +1,05 | -0,5 | -6.7 |
6. | polisztirol | 5,0 | +0,45 | -0,3 | -0,8 |
7. | poliacetál | 0.1 | ±1 | -4,0 | -10 |
8. | poliacetál | 1.0 | +15 | +0,4 | -6,2 |
9. | poliacetál | 5,0 | +0.7 | +0,1 | -0,6 |
10. | poliacetál | 10,0 | ±0.1 | ±0,1 | ±0,1 |
11. | poliacetál | 20,0 | ±0,1 | ±0,1 | ±0,1 |
12. | EAA* | 0,5 | -0,2 | -7,0 | -18 |
13. | EAA’ | 1.0 | +0,07 | -4,0 | -11,0 |
14. | EAA* | 5.0 | +0,6 | -1.4 | -5,0 |
15. | EAA* | 10.0 | +0,1 | -0,1 | -0,4 |
16. | ÉVA” | 0.5 | -05 | -5.0 | -17,1 |
17. | ÉVA” | 1,0 | +0,3 | -0,5 | -7,0 |
18. | ÉVA” | 5,0 | +0.2 | -1,2 | -4,8 |
19. | ÉVA” | 20,0 | -0,1 | -0,1 | -2,0 |
* EAA - etilén/akrilsav kopolimer (9% akrilsav komonomer)
ÉVA — etilén/vinil-acetát kopolimer (10% vinil-acetát komonomer).
20. példa
Az la) példa szerint előállítót granulátumokat és az lb) példa szerint előállítót granulátumokat polietilénnel, polisztirollal, poliacetállal, etilén/akrilsav kopolimerrel (9% akrilsav komonomer) és etilén/vinilacetát kopolimerrel (10% vinilacetát komonomer) kevertük, a polimert minden esetben 25, 50, 75 és 90 tömeg% arányban alkalmazva.
A kísérleti darabokat nedves levegőnek az ld) példa szerint kitéve a méretváltozások a névleges méretek tűréshatárain belül maradtak.
Claims (20)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Kevert, keményítőt és vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimert tartalmazó olvadék kompozíció, azzal jellemezve, hogy 5-40 tömeg% víztartalmú, lebontott keményítő-olvadékot és legalább egy, vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimer-olvadékot tartalmaz egymáshoz viszonyítva 0,1-99,9:99,ΙΟ, 1 arányban és kívánt esetben - a kompozícióra vonatkoztatva - legfeljebb 50 tömeg% mennyiségben a műanyagiparban szokásos adalékanyagot is tartalmaz.
- 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzaljellemezve, hogy hőre lágyuló polimerként poliolefineket, vinilpolimereket, poliacetálokat (POM), polikondenzátumokat, hőre lágyuló poliésztereket, polikarbonátokat, poli(alkilén-tereftalát)-okat, poliarii-étereket, hőre lágyuló poliamidokat, polihidroxi-butirátokat (PHB) vagy nagy molekulatömegű, vízben oldhatatlan polialkilénoxidokat vagy ezek kopolimerjeit tartalmazza.
- 3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hőre lágyuló polimerként polietilént (PE), poliizobutiléneket, polipropiléneket, poli(vinil-klorid)ot (PVC), poli(vinil-acetát)-okat, polisztirolokat, poU(akril-nitril)-eket (PAN), polivinil-karbazolokat (PVK), poliamidokat (PA), vízben oldhatatlan poli(akrilsav-észter)-eket vagy vízben oldhatatlan poli(metakrilsav-észter)-eket vagy ezek kopolimerjeit vagy keverékeit tartalmazza.
- 4. Az 1. igénypont szerint kompozíció, azzal jellemezve, hogy hőre lágyuló polimerként etilén/vinil-acetát kopolimereket (ÉVA), etilén/vinil-alkohol kopolimereket (EVAL), etilén/akrilsav kopolimereket (EAA), etilén/metil-akrilát kopolimereket (EMA), ABS kopolimereket, sztirol/akril-nitril kopolimereket (SAN), poliacetálokat vagy ezek keverékeit tartalmazza.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzaljellemezve, hogy a víztartalmú lebontott keményítőt legalább 50 tömeg%, elsősorban előnyösen 70-99 tömeg% arányban tartalmazza.
- 6. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a szintetikus polimer és víztartalmú keményítő aránya 05-5:995-95 tömeg%, előnyösen 05-2:995-98 tömeg%.
- 7. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a keményítő kémiailag módosítatlan, így természetes szénhidrát, főképpen amilózból és/vagy amilopektinből álló, növényi eredetű keményítő, előnyösen burgonya-, rizs-, kukorica-, rozs-, zabvagy búzakeményítő; fizikailag módosított savasságú (pH) keményítő; továbbá olyan keményítő, amelyben a foszfátcsoportokat áthidaló kétértékű ionok ebből a funkciójukból eliminálva lettek, és amelyben adott esetben az eliminált ionok azonos vagy más egy- vagy kétértékű ionokkal részben vagy teljesen újra helyettesítve vannak; és/vagy előextrudált keményítők.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a keményítő víztartalma a keményítő/víz komponens tömegére számítva körülbelül 10-20 tömeg%, előnyösen 12-19 tömeg%, még előnyösebben 14-18 tömeg%.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy adalékanyagként töltőanyagokat, síkosító anyagokat, képlékenyítő anyagokat és/vagy színezékeket tartalmaz.
- 10. A 9. igénypont szerinti kompozíció, azzaljellemezve, hogy egy vagy több töltőanyagot tartalmaz az összes komponensre számítva 3-10 tömeg% mennyiségben.
- 11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy egy vagy több szerves töltőanyagot tartalmaz az összes komponensre számítva 0,023 tömeg%, előnyösen 0,02-1 tömeg% mennyiségben.
- 12. A 9-11. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy adalékanyagként az összes komponensre számítva körülbelül 05—15 tömeg%, előnyösen 05-5 tömeg% képlékenyítő anyagot tartalmaz.ίHU 206 510 Β
- 13. A 9-12. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció. azzal jellemezve, hogy az összes komponensre számítva körülbelül 0,001-10 tömeg%, előnyösen 0,53 tömeg% színezéket tartalmaz.
- 14. A 9-13. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy adalékanyagként képlékenyítő anyagot tartalmaz, és a képlékenyítő anyag és a víz együttes mennyisége az összes komponensre számítva legfeljebb 25 tömeg%, előnyösen legfeljebb 20 tömeg %.
- 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy megolvadt, folyékony olvadék.
- 16. Az 1-14. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a folyékony olvadék lehűtött megszilárdított formája.
- 17. Eljárás az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti, lebontott keményítőt és vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimert és adott esetben adalékanyagokat tartalmazó olvadék kompozíció előállítására, azzal jellemezve, hogy a lebontott keményítőt, amelynek víztartalma 5-0 tömeg%, zárt térben 80-200 °C hőmérsékleten és O-lőOx^N/m2 nyomáson olvadék képzéséig hevítjük, és az olvadék képzése előtt vagy alatt legalább egy, vízben oldhatatlan, szintetikus, hőre lágyuló polimerrel és adott esetben adalékanyaggal keverjük.
- 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olvadék képzést 130-190 aC hőmérsékleten végezzük.
- 19. A 17. vagy 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olvadék képzést O-őOx^N/m2 nyomáson végezzük.
- 20. Eljárás az 1-16. igénypont bármelyike szerinti olvadék formázására, azzal jellemezve, hogy az olvadék kompozíciót a fröccsöntéses, befúvatásos öntéses, extrudálásos, koextrudálásos, kompressziós öntési vagy vákuum-formázási eljárások legalább egyikével palackká, lemezzé, csomagolóanyaggá, csővé, rúddá, laminált anyaggá, zsákká, zacskóvá, gyógyszerészeti kapszulává, granulátummá vagy porrá formázzuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8802313A GB2214918B (en) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT58776A HUT58776A (en) | 1992-03-30 |
HU206510B true HU206510B (en) | 1992-11-30 |
Family
ID=10630939
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU89427A HU206510B (en) | 1988-02-03 | 1989-01-27 | Melt-compositions consisting of decomposed starch and at least one synthetic, thermplasttic polymere and process for producing them |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0327505B2 (hu) |
JP (1) | JPH0757827B2 (hu) |
KR (1) | KR0139046B1 (hu) |
CN (1) | CN1034872C (hu) |
AR (1) | AR247411A1 (hu) |
AT (1) | ATE156166T1 (hu) |
BR (1) | BR8900350A (hu) |
CA (1) | CA1334224C (hu) |
DE (2) | DE68928209T3 (hu) |
DK (1) | DK174534B1 (hu) |
ES (1) | ES2039315T5 (hu) |
FI (1) | FI100977B (hu) |
GB (1) | GB2214918B (hu) |
GR (1) | GR920300067T1 (hu) |
HU (1) | HU206510B (hu) |
IE (1) | IE890281L (hu) |
IL (1) | IL89096A (hu) |
IN (1) | IN174313B (hu) |
MX (1) | MX172659B (hu) |
NO (1) | NO307521B1 (hu) |
NZ (1) | NZ227762A (hu) |
PH (1) | PH25687A (hu) |
PL (1) | PL159070B1 (hu) |
PT (1) | PT89556B (hu) |
RU (1) | RU2026321C1 (hu) |
ZA (1) | ZA89692B (hu) |
Families Citing this family (163)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
US5362777A (en) * | 1988-11-03 | 1994-11-08 | Ivan Tomka | Thermoplastically processable starch and a method of making it |
US5035930A (en) * | 1988-12-30 | 1991-07-30 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
US5043196A (en) * | 1989-05-17 | 1991-08-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
GB2231880A (en) * | 1989-04-03 | 1990-11-28 | Warner Lambert Co | Starch |
EP0473726A4 (en) * | 1989-05-19 | 1992-07-15 | Agri-Tech Industries, Inc. | Injection molded biodegradable starch polymer composite |
IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
DE3919659A1 (de) * | 1989-06-16 | 1990-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von mit nichtfasrigen kohlehydraten gefuellten ethylen-copolymeren und ihre verwendung |
IL94589A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
NO306471B1 (no) * | 1989-07-11 | 1999-11-08 | Warner Lambert Co | Polymerblanding omfattende strukturendret stivelse, samt anvendelse av blandingen |
YU129090A (sh) * | 1989-07-11 | 1992-12-21 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
PT94658B (pt) * | 1989-07-18 | 1997-02-28 | Warner Lambert Co | Processo para a preparacao de composicoes de base polimerica possuindo amido desestruturado e de produtos que as contem |
US5288765A (en) | 1989-08-03 | 1994-02-22 | Spherilene S.R.L. | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production |
IT1232894B (it) * | 1989-08-03 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
US5409973A (en) * | 1989-08-07 | 1995-04-25 | Butterfly S.R.L. | Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer |
IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
JPH04501287A (ja) * | 1989-08-14 | 1992-03-05 | ザ・ボード・オブ・リージェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティ・オブ・ネブラスカ | 生分解性ポリマー |
DE4002257A1 (de) * | 1990-01-26 | 1991-08-01 | Tomka Ivan | Einkapselung von wirkstoffen mittels staerke |
JP2592284Y2 (ja) * | 1990-02-26 | 1999-03-17 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料 |
WO1991015542A1 (en) * | 1990-04-06 | 1991-10-17 | Agri-Tech Industries, Inc. | Starch-based degradable plastic containing polypropylene glycol |
CH680590A5 (hu) * | 1990-04-26 | 1992-09-30 | Biotec Biolog Naturverpack | |
US5219646A (en) * | 1990-05-11 | 1993-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester blends and their use in compostable products such as disposable diapers |
JPH0694199B2 (ja) * | 1990-07-12 | 1994-11-24 | 日本セキソー工業株式会社 | 自動車用の鋼板拘束型の制振材 |
IT1240503B (it) * | 1990-07-25 | 1993-12-17 | Butterfly Srl | Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione. |
IT1242722B (it) * | 1990-08-09 | 1994-05-17 | Butterfly Srl | Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione. |
US5091262A (en) * | 1990-08-27 | 1992-02-25 | Rexene Products Company | Starch filled coextruded degradable polyethylene film |
DE4038732A1 (de) * | 1990-12-05 | 1992-06-11 | Henkel Kgaa | Mit synthetischen polymerverbindungen modifizierte werkstoffe und/oder formteile auf staerkebasis und verfahren zu ihrer herstellung |
US5087650A (en) * | 1990-12-05 | 1992-02-11 | Fully Compounded Plastics, Inc. | Biodegradable plastics |
JPH05505211A (ja) * | 1991-01-25 | 1993-08-05 | キャピタル・マーケッティング・インベスト・シーエムアイ・アクチェンゲゼルシャフト | 澱粉および/または少なくとも一つの澱粉誘導体を含んでいる生成物を造るための方法および装置 |
IT1245408B (it) * | 1991-02-20 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico |
US5292782A (en) * | 1991-02-20 | 1994-03-08 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
WO1992016584A1 (en) * | 1991-03-19 | 1992-10-01 | Parke, Davis & Company | Biodegradable compositions comprising starch |
AT398077B (de) * | 1991-04-02 | 1994-09-26 | Mundigler Norbert | Biologisch abbaubares verpackungs- füll-und polstermaterial mit geringer dichte, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
JPH04122027U (ja) * | 1991-04-16 | 1992-10-30 | 宇部興産株式会社 | 易分解性の独立気泡緩衝シート |
FR2675811B1 (fr) * | 1991-04-29 | 1994-09-23 | Roquette Freres | "hot-melt" a base d'un compose amylace. |
IT1245485B (it) * | 1991-05-03 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Membrane permselettive e loro impiego |
US5412005A (en) * | 1991-05-03 | 1995-05-02 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
IT1256693B (it) * | 1992-03-10 | 1995-12-12 | Novamont Spa | Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo. |
BR9205258A (pt) * | 1991-05-03 | 1993-07-27 | Novamont Spa | Composicao polimerica biodegradavel baseada em amido e polimeros termoplasticos |
EP0525245A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-03 | NOVAMONT S.p.A. | Disposable absorbent articles |
DE4119915C2 (de) * | 1991-06-17 | 1994-07-21 | Inventa Ag | Stärke-Polymer-Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
DE4121111A1 (de) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare polymergemische auf basis nachwachsender rohstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
BR9206215A (pt) * | 1991-06-26 | 1995-05-02 | Procter & Gamble | Película impermeável a líquidos, biodegradável |
US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
CZ288193A3 (en) * | 1991-06-26 | 1994-07-13 | Procter & Gamble | Disposable absorption articles with biologically degradable back layers |
DE4122212C2 (de) * | 1991-07-04 | 1994-06-16 | Inventa Ag | Thermoplastisch verarbeitbare Masse aus Stärke und Acrylatcopolymeren |
JP2647262B2 (ja) * | 1991-08-07 | 1997-08-27 | クロペイ コーポレイション | 生物分解性フイルム及びその製造方法 |
JPH0539381A (ja) * | 1991-08-08 | 1993-02-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 生分解性ポリマー組成物 |
EP0533314A3 (en) * | 1991-09-17 | 1993-06-30 | Novacor Chemicals (International) S.A. | Biodegradable polyester compositions |
US5256711A (en) * | 1991-10-04 | 1993-10-26 | Director-General Of Agency Of Industrial Science | Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same |
DE4133335C2 (de) * | 1991-10-08 | 1995-11-02 | Inventa Ag | Stärkemischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung derselben |
DE4136694C2 (de) * | 1991-11-07 | 1996-10-10 | Inventa Ag | Stärkefaser oder Stärke-modifizierte Faser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
IT1250045B (it) * | 1991-11-07 | 1995-03-30 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di alcool polivinilico plastificato e suo impiego per la preparazione di composizioni termoplastiche biodegradabili a base di amido. |
DE4139467A1 (de) * | 1991-11-29 | 1993-06-09 | Ems-Inventa Ag, Zuerich, Ch | Verpackungskoerper sowie verwendung desselben |
DE4139468C2 (de) * | 1991-11-29 | 1994-06-16 | Inventa Ag | Klarsichtteil sowie Verwendung desselben |
JPH0811780B2 (ja) * | 1991-12-26 | 1996-02-07 | 三洋化成工業株式会社 | 形状保持に適した組成物 |
CA2059501A1 (en) * | 1992-01-16 | 1993-07-17 | Ming Nien | Biologically resolvable blind slat and manufacturing method therefor |
DE4209095A1 (de) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
WO1994000293A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
IT1256914B (it) * | 1992-08-03 | 1995-12-27 | Novamont Spa | Composizione polimerica biodegradabile. |
US5308879A (en) * | 1992-09-07 | 1994-05-03 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing biodegradable resin foam |
US5844023A (en) | 1992-11-06 | 1998-12-01 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh | Biologically degradable polymer mixture |
US5320669A (en) * | 1992-12-14 | 1994-06-14 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Cereal grain-based biodegradable thermoplastic compositions |
US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
JP2811540B2 (ja) * | 1993-10-20 | 1998-10-15 | 呉羽化学工業株式会社 | ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法 |
DE4335983A1 (de) * | 1993-10-21 | 1995-04-27 | Inventa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Transparenz von Formkörpern oder Folien aus thermoplastischer Stärke oder thermoplastischem Stärke-Polymer-Blend |
US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
EP0704495A3 (en) * | 1994-09-28 | 1997-01-15 | Japan Maize Prod | Biodegradable compositions |
FR2732026B1 (fr) * | 1995-03-21 | 1997-06-06 | Roquette Freres | Procede pour ameliorer la compatibilite reciproque de polymeres |
PT819147E (pt) | 1995-04-07 | 2003-10-31 | Biotec Biolog Naturverpack | Mistura de polimeros biodegradaveis |
CN1100088C (zh) * | 1995-12-29 | 2003-01-29 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 可生物降解的淀粉树脂组合物,制备该组合物的方法及设备 |
DE19624641A1 (de) | 1996-06-20 | 1998-01-08 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke |
BE1011215A3 (fr) * | 1997-06-13 | 1999-06-01 | Solvay | Composition comprenant une matiere thermoplastique et une phase amylacee. |
DE19729273C2 (de) * | 1997-07-09 | 2000-08-17 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Thermoplastische Mischung auf 1,4-alpha-D-Polyglucanbasis, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
DE19750846C1 (de) | 1997-11-17 | 2000-01-27 | Biop Biopolymer Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Komponente für die Herstellung von Polymermischungen auf der Basis von Stärke |
ITTO980524A1 (it) | 1998-06-17 | 1999-12-17 | Novamont Spa | Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento. |
DE19852826A1 (de) * | 1998-11-17 | 2000-05-18 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Poly(alpha-1,4-D-Glucan) |
NZ503232A (en) | 1999-03-08 | 2001-11-30 | Humatro Corp | Melt processable starch compositions comprising amylopectin and a high polymer (such as polyacrylamide) |
US6605657B1 (en) * | 1999-12-27 | 2003-08-12 | Polyvalor Societe En Commandite | Polymer compositions containing thermoplastic starch |
IT1320163B1 (it) | 2000-02-15 | 2003-11-18 | Novamont Spa | Foglia e prodotti formati a base di amido espanso. |
KR100829474B1 (ko) * | 2000-08-29 | 2008-05-16 | 닛신 가세이 가부시키가이샤 | 경질 캡슐 |
US6811740B2 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making non-thermoplastic starch fibers |
US7029620B2 (en) | 2000-11-27 | 2006-04-18 | The Procter & Gamble Company | Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure |
DE10062848C1 (de) | 2000-12-11 | 2002-04-04 | Biop Biopolymer Gmbh | Wasserformbeständiges, thermoplastisches Stärkematerial, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
ITTO20010058A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
ITTO20010060A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternartie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
EP1229075B2 (de) | 2001-02-01 | 2011-08-31 | BIOP Biopolymer Technologies AG | Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Polymerkomposits auf Stärkebasis mit integrierten nanoskopischen Teilchen |
WO2003014217A1 (fr) * | 2001-08-07 | 2003-02-20 | Eiko Yamaguchi | Melange polymere biodegradable |
KR20010100067A (ko) * | 2001-08-30 | 2001-11-14 | 김권 | 전분이 결합된 생분해성 수지 조성물 |
US7276201B2 (en) | 2001-09-06 | 2007-10-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making non-thermoplastic starch fibers |
EP1338405B1 (de) * | 2001-12-17 | 2006-07-26 | HB-Feinmechanik GmbH & Co.KG | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus natürlichen Polymeren |
US6723160B2 (en) | 2002-02-01 | 2004-04-20 | The Procter & Gamble Company | Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same |
EP1342408A1 (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-10 | Ciuffo Gatto S.r.L. | Chewable toy for animals |
KR20020029050A (ko) * | 2002-03-29 | 2002-04-17 | 주식회사 나선하이테크 | 분해성 수지 및 그 제조방법 |
US6955850B1 (en) | 2004-04-29 | 2005-10-18 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
US6977116B2 (en) | 2004-04-29 | 2005-12-20 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
GB0410388D0 (en) * | 2004-05-11 | 2004-06-16 | Adept Polymers Ltd | An extrusion process |
US20070082982A1 (en) * | 2005-10-11 | 2007-04-12 | The Procter & Gamble Company | Water stable compositions and articles comprising starch and methods of making the same |
ES2333382T3 (es) * | 2006-05-01 | 2010-02-19 | Bnt Force Biodegradable Polymers Pvt Ltd. | Nueva composicion polimerica biodegradable util para la preparacion de plastico biodegradable y proceso para la preparacion de dicha composicion. |
ITMI20061844A1 (it) * | 2006-09-27 | 2008-03-28 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare |
US8592641B2 (en) | 2006-12-15 | 2013-11-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive biodegradable film |
US8383134B2 (en) | 2007-03-01 | 2013-02-26 | Bioneedle Technologies Group B.V. | Biodegradable material based on opened starch |
US9745453B2 (en) * | 2007-06-01 | 2017-08-29 | Plantic Technologies Ltd. | Starch nanocomposite materials |
US8329977B2 (en) | 2007-08-22 | 2012-12-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable water-sensitive films |
US8283006B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-10-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Injection molding material containing starch and plant protein |
FR2947557B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-12-09 | Ulice | Procede de production de materiau biodegradable |
WO2011053131A1 (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Stichting Kennis Exploitatie Rb | Starch-based biodegradable polymer; method of manufacture and articles thereof |
IT1399032B1 (it) | 2009-11-06 | 2013-04-05 | Novamont Spa | Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico |
IT1399031B1 (it) | 2009-11-05 | 2013-04-05 | Novamont Spa | Copoliestere alifatico-aromatico biodegradabile |
IT1396597B1 (it) | 2009-11-05 | 2012-12-14 | Novamont Spa | Miscele di poliesteri biodegradabili |
IT1400121B1 (it) | 2010-05-24 | 2013-05-17 | Novamont Spa | Copoliestere alifatico-aromatico e sue miscele. |
IT1401318B1 (it) | 2010-08-06 | 2013-07-18 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale |
CN102443194B (zh) * | 2010-10-08 | 2014-10-22 | 财团法人工业技术研究院 | 淀粉基热塑性复合材料 |
RU2445326C1 (ru) * | 2010-11-09 | 2012-03-20 | Ооо "Бор" | Способ получения биоразлагаемых композиций, включающих производные крахмала на основе простых и сложных эфиров полисахаридов |
US8907155B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-12-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable and flushable multi-layered film |
CA2848341C (en) * | 2011-09-19 | 2020-01-14 | Novamont S.P.A. | Stable aqueous dispersions comprising complexed starch |
EP2781546B1 (en) | 2011-11-15 | 2017-03-15 | Showa Denko K.K. | Biodegradable resin composition, and biodegradable film |
US20140303291A1 (en) | 2011-11-15 | 2014-10-09 | Showa Denko K.K. | Biodegradable resin composition, and biodegradable film |
DE102012006760A1 (de) * | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Inoviscoat Gmbh | Biopolymer-basierte Blisterverpackung |
US9718258B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multi-layered film containing a biopolymer |
US9327438B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer |
CN102731936B (zh) * | 2012-07-20 | 2013-11-20 | 西安科技大学 | 一种pvc/苯乙烯系聚合物合金及其制备方法 |
CN103147148A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-06-12 | 西南科技大学 | 一种改性淀粉静电纺丝制备纤维的方法 |
CN104140587B (zh) * | 2013-05-08 | 2016-09-07 | 梁雄辉 | 高强度淀粉基可降解材料及其制造方法 |
CN103275328B (zh) * | 2013-06-14 | 2015-06-17 | 西北师范大学 | 聚羟基丁酸酯-圆头蒿多糖共聚物的合成方法 |
CN103496151B (zh) * | 2013-10-10 | 2015-06-17 | 长沙理工大学 | 一种造纸涂布用纳米淀粉的制备方法 |
MX2016014879A (es) * | 2014-05-12 | 2017-03-10 | Procter & Gamble | Peliculas microtexturizadas con impresion tactil mejorada y/o reduccion de la percepcion del ruido. |
RU2570905C1 (ru) * | 2014-06-26 | 2015-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" | Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции |
EP3233926A1 (en) | 2014-12-19 | 2017-10-25 | Novamont S.p.A. | Use of destructured starch derivatives as hysteresis reduction additivesfor elastomer compositions |
JP6807314B2 (ja) | 2014-12-19 | 2021-01-06 | ノバモント・ソシエタ・ペル・アチオニNovamont Societa Per Azioni | 破壊澱粉誘導体及びそれを含むエラストマ組成物 |
CN104610799A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-13 | 芜湖市宝艺游乐科技设备有限公司 | 一种含多孔淀粉接枝纳米γ‐Al2O3的补强型聚乙烯粉末涂料及其制备方法 |
JP2016196536A (ja) | 2015-04-02 | 2016-11-24 | 昭和電工株式会社 | 樹脂組成物及びそのフィルム |
ITUB20152027A1 (it) | 2015-07-09 | 2017-01-09 | Novamont Spa | Uso di composizioni polimeriche per la produzione di filamenti per la stampa mediante modellazione a deposizione fusa. |
ITUB20152688A1 (it) | 2015-07-31 | 2017-01-31 | Novamont Spa | Composizione polimerica per la realizzazione di articoli stampati biodegradabili in compostaggio industriale. |
ITUB20160525A1 (it) | 2016-01-19 | 2017-07-19 | Novamont Spa | Uso di composizioni comprendenti amido destrutturato in forma complessata come agenti abrasivi e/o agenti strutturanti. |
ITUB20160381A1 (it) | 2016-01-19 | 2017-07-19 | Novamont Spa | Uso di amido destrutturato come addensante e composizioni che lo contengono. |
ITUA20161612A1 (it) | 2016-03-14 | 2017-09-14 | Novamont Spa | Processo combinato per la produzione di tetraidrofurano e poliesteri comprendenti unità 1,4-butilene dicarbossilato. |
ITUA20162764A1 (it) | 2016-04-20 | 2017-10-20 | Novamont Spa | Nuovo poliestere e composizioni che lo contengono |
ITUA20164319A1 (it) | 2016-06-13 | 2017-12-13 | Novamont Spa | Film biodegradabile multistrato. |
IT201700022439A1 (it) | 2017-02-28 | 2018-08-28 | Novamont Spa | Composizione polimerica per film ad elevata disintegrabilita’ |
RU2651034C1 (ru) * | 2017-05-19 | 2018-04-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" | Биоразлагаемая полимерная композиция из вторичного крахмалсодержащего сырья |
KR102632665B1 (ko) | 2017-11-27 | 2024-02-01 | 노바몬트 에스.피.에이. | 재생 가능한 공급원으로부터의 1,4-부탄디올의 제조 방법 및 이로부터 수득된 폴리에스테르 |
IT201900006282A1 (it) | 2019-04-23 | 2020-10-23 | Novamont Spa | Film biodegradabili aventi migliorate proprietà meccaniche |
IT201900014154A1 (it) | 2019-08-06 | 2021-02-06 | Novamont Spa | Film per imballaggio |
IT201900025471A1 (it) | 2019-12-24 | 2021-06-24 | Novamont Spa | Composizione polimerica per film con migliorate proprieta' meccaniche e disintegrabilita' |
PL433862A1 (pl) | 2020-05-07 | 2021-11-08 | Grupa Azoty Spółka Akcyjna | Sposób wytwarzania skrobi termoplastycznej i skrobia termoplastyczna |
CN111619054B (zh) * | 2020-06-03 | 2022-05-13 | 承德人和矿业有限责任公司 | 一种可降解农用薄膜和制备方法 |
IT202000013243A1 (it) | 2020-06-04 | 2021-12-04 | Novamont Spa | Processo per la purificazione di una miscela di dioli |
IT202000015022A1 (it) | 2020-06-23 | 2021-12-23 | Novamont Spa | Pellicole per l’imballaggio con agente antiappannante |
IT202000017218A1 (it) | 2020-07-15 | 2022-01-15 | Novamont Spa | Riutilizzo in polimerizzazione di bioplastiche |
CN112608568B (zh) * | 2020-12-14 | 2023-05-09 | 格域新材料科技(江苏)有限公司 | 一种可降解塑料及其制备方法 |
IT202000032663A1 (it) | 2020-12-29 | 2022-06-29 | Novamont Spa | Film biodegradabile multistrato ad alta disintegrazione |
IT202100002135A1 (it) | 2021-02-02 | 2022-08-02 | Novamont Spa | Poliesteri ramificati per extrusion coating |
IT202100030725A1 (it) | 2021-12-06 | 2023-06-06 | Novamont Spa | Poliesteri alifatico-aromatici con un controllato contenuto di oligomeri ciclici residui misti |
IT202100030746A1 (it) | 2021-12-06 | 2023-06-06 | Novamont Spa | Poliesteri alifatico-aromatici misti |
WO2024023240A1 (en) | 2022-07-29 | 2024-02-01 | Novamont S.P.A. | Optically recognisable biodegradable and compostable composition |
WO2024061973A1 (en) | 2022-09-22 | 2024-03-28 | Novamont S.P.A. | Moulded items including a barrier label |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB172479A (en) * | 1920-10-15 | 1921-12-15 | William Clement Windover | Improved construction of folding seat for automobiles |
BE615950A (hu) † | 1961-04-03 | |||
BE654605A (hu) † | 1961-12-16 | 1965-04-20 | ||
JPS5221530B2 (hu) * | 1972-03-24 | 1977-06-11 | ||
ZA732749B (en) * | 1972-05-18 | 1974-11-27 | Coloroll Ltd | Improvements in synthetic resin sheet material |
US4016117A (en) † | 1972-05-18 | 1977-04-05 | Coloroll Limited | Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material |
GB1485833A (en) * | 1973-11-28 | 1977-09-14 | Coloroll Ltd | Synthetic-resin-based compositions |
GB1524821A (en) * | 1974-11-26 | 1978-09-13 | Coloroll Ltd | Synthetic resin based compositions |
GB1487050A (en) * | 1974-11-26 | 1977-09-28 | Coloroll Ltd | Synthetic-resin-based compositions |
US4026849A (en) † | 1975-10-03 | 1977-05-31 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Composite compositions from graft polymerized rigid fillers |
GB1600496A (en) * | 1977-09-16 | 1981-10-14 | Coloroll Ltd | Plasticsbased composition |
US4133784A (en) * | 1977-09-28 | 1979-01-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid |
US4337181A (en) † | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
EP0045621B1 (en) † | 1980-08-06 | 1985-10-09 | Coloroll Limited | Plastics starch composition |
BG46154A3 (en) * | 1983-02-18 | 1989-10-16 | Warner Lambert Co | Method for preparing of capsules |
IN160476B (hu) * | 1983-02-18 | 1987-07-11 | Warner Lambert Co | |
US4454268A (en) † | 1983-06-23 | 1984-06-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Starch-based semipermeable films |
US4576284A (en) * | 1983-12-02 | 1986-03-18 | Warner-Lambert Company | Closing of filled capsules |
US4738724A (en) † | 1983-11-04 | 1988-04-19 | Warner-Lambert Company | Method for forming pharmaceutical capsules from starch compositions |
US4673438A (en) * | 1984-02-13 | 1987-06-16 | Warner-Lambert Company | Polymer composition for injection molding |
CH669201A5 (de) * | 1986-05-05 | 1989-02-28 | Warner Lambert Co | Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen. |
GB2205323B (en) * | 1987-03-09 | 1991-01-30 | Warner Lambert Co | Destructurized starch and process for making same |
GB2206888B (en) * | 1987-07-07 | 1991-02-06 | Warner Lambert Co | A destructurized starch and a process for making same |
GB2208651B (en) * | 1987-08-18 | 1991-05-08 | Warner Lambert Co | Shaped articles made from pre-processed starch |
-
1988
- 1988-02-03 GB GB8802313A patent/GB2214918B/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-07 AR AR89313095A patent/AR247411A1/es active
- 1989-01-27 BR BR898900350A patent/BR8900350A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-01-27 IE IE890281A patent/IE890281L/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 HU HU89427A patent/HU206510B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 JP JP1016510A patent/JPH0757827B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 PH PH38118A patent/PH25687A/en unknown
- 1989-01-27 FI FI890406A patent/FI100977B/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 CN CN89100468A patent/CN1034872C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 NO NO890361A patent/NO307521B1/no not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 DK DK198900367A patent/DK174534B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 MX MX014682A patent/MX172659B/es unknown
- 1989-01-27 IN IN80DE1989 patent/IN174313B/en unknown
- 1989-01-27 PL PL1989277424A patent/PL159070B1/pl unknown
- 1989-01-27 ZA ZA89692A patent/ZA89692B/xx unknown
- 1989-01-27 RU SU894613293A patent/RU2026321C1/ru active
- 1989-01-27 IL IL89096A patent/IL89096A/xx unknown
- 1989-01-27 KR KR89000884A patent/KR0139046B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 CA CA000589371A patent/CA1334224C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 PT PT89556A patent/PT89556B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 NZ NZ227762A patent/NZ227762A/xx unknown
- 1989-01-30 AT AT89810078T patent/ATE156166T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-01-30 ES ES89810078T patent/ES2039315T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-30 DE DE68928209T patent/DE68928209T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-30 DE DE198989810078T patent/DE327505T1/de active Pending
- 1989-01-30 EP EP89810078A patent/EP0327505B2/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-31 GR GR92300067T patent/GR920300067T1/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU206510B (en) | Melt-compositions consisting of decomposed starch and at least one synthetic, thermplasttic polymere and process for producing them | |
CA1328711C (en) | Shaped articles made from pre-processed starch | |
IE83254B1 (en) | Polymeric materials made from destructurized starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material | |
AU631089B2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
EP0344118A2 (en) | New polymer composition | |
DE69009306T2 (de) | Kunststoffmischung, welche destrukturierte Stärke enthält. | |
JP2606916B2 (ja) | 分解澱粉の製造方法 | |
KR0178390B1 (ko) | 분해 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 | |
DE69011431T2 (de) | Kunststoffmischung, welche destrukturierte Stärke enthält. | |
JPH0374446A (ja) | 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物 | |
JPH0641481B2 (ja) | 限定量の電解質を含有する分解澱粉溶融体の製造方法 | |
JP3201609B2 (ja) | 熱可塑性殿粉メルトから得られる成形物品 | |
HUT54396A (en) | Polymere-based mixture composition containing destructurated starch | |
AU633462B2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
HUT54393A (en) | Polymere-based mixture compositions containing modificated starch | |
IE902379A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized¹starch | |
GB2231880A (en) | Starch | |
GB2255344A (en) | Composition comprising a hydrophillic polymer and a hydrophillic material different therefrom |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: NOVON INTERNATIONAL, INC., US |
|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |