ITUA20164319A1

ITUA20164319A1 - Film biodegradabile multistrato.

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Publication number: ITUA20164319A1
Application number: ITUA2016A004319A
Authority: IT
Original assignee: Novamont Spa
Priority date: 2016-06-13
Filing date: 2016-06-13
Publication date: 2017-12-13
Also published as: EP3468797B1; PT3468796T; CN115491001A; PL3468796T3; EP3778236A1; EP3831602A1; CN109476143A; EP3468796B1; PT3468797T; RU2018147079A; SI3468797T1; WO2017216158A9; US20230311460A1; RU2018147079A3; US20190160796A1; HRP20201942T1; RS61149B1; SI3468796T1; PL3468797T3; US20220402249A1

Description

FILM BIODEGRADABILE MULTISTRATO

DESCRIZIONE

La presente invenzione si riferisce ad un film biodegradabile multistrato particolarmente adatto ad essere impiegato per la realizzazione di imballaggi di vario genere, in particolare sacchi per asporto merci e sacchi per l’imballaggio alimentare quali sacchi per frutta e verdura. Detti film, oltre a elevate proprietà meccaniche, in particolare un elevato modulo elastico, presentano notevoli proprietà ottiche di trasparenza.

La produzione di imballaggi, in particolare di sacchi per l’imballaggio alimentare quali sacchi per frutta e verdura, richiede l’utilizzo di film che associno a buone proprietà meccaniche anche altre proprietà positive per il consumatore, quali in particolare le proprietà ottiche di trasparenza, che consentono a questi di utilizzare un imballaggio identificando un oggetto in esse contenuto dall’esterno.

Nel settore degli imballaggi biodegradabili, inoltre, alle proprietà meccaniche e ottiche si associa anche la necessità di fare ricorso a materiali che, una volta terminato il loro utilizzo primario, siano in grado di degradarsi senza determinare un accumulo di rifiuti nell’ambiente. La messa a punto di film biodegradabili che combinino queste diverse proprietà è in effetti una sfida che richiede il bilanciamento di differenti esigenze molto spesso contrastanti tra loro. Infatti, se in generale il raggiungimento di determinati standard di proprietà meccaniche e di biodegradabilità è ottenibile facendo ricorso a composizioni di materiali che, in ragione delle loro diverse caratteristiche, compartecipano ognuna alle proprietà finali del film, l’ottenimento di elevate proprietà ottiche di trasparenza è molto spesso impedito proprio dalla natura eterogenea di dette composizioni. Ciò comporta per i produttori di film biodegradabili per imballaggio di dover scegliere se utilizzare film con proprietà meccaniche e di biodegradabilità elevate e non ottimali proprietà ottiche di trasparenza o, viceversa, valorizzare gli aspetti legati alle proprietà ottiche dell’imballaggio accettando per esso minori prestazioni in termini di proprietà meccaniche e di biodegradazione.

Qualora fosse pertanto possibile mettere a punto un film in grado di bilanciare queste opposte esigenze e caratterizzato quindi da elevate proprietà di biodegradazione, meccaniche, in particolare un elevato modulo elastico, e notevoli proprietà ottiche di trasparenza, questo consentirebbe di superare le attuali problematiche sopra esposte.

La presente invenzione prende le mosse da questo problema e presenta una soluzione allo stesso in grado di bilanciare opportunamente queste differenti esigenze. In particolare, la presente invenzione si riferisce ad un film multistrato comprendente almeno un primo strato A ed almeno un secondo strato B, in cui lo strato A comprende un poliestere biodegradabile, alifatico e/o alifatico-aromatico o un polivinilalcool o suoi copolimeri ed in cui lo strato B comprende :

i) 30-95 % in peso preferibilmente 50-85 %, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un poliestere comprendente:

a) una componente dicarbossilica comprendente, rispetto al totale della componente dicarbossilica:

a1) 30-70 % in moli, preferibilmente 40-60 % in moli, di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico aromatico;

a2) 70-30 % in moli , preferibilmente 60-40 % in moli, di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico saturo;

a3) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico non saturo;

b) una componente diolica comprendente, rispetto al totale della componente diolica,: b1) 95-100 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico saturo;

b2) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico non saturo;

ii) 0,1-50 % in peso, preferibilmente 5-40 %, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un polimero di origine naturale,

iii) 1-40 % in peso, preferibilmente 2-30 %, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un poliidrossialcanoato;

iv) 0-15 % in peso di almeno un agente riempitivo inorganico;

v) 0-5 % in peso, preferibilmente 0-0.5 %, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un agente reticolante e/o un estensore di catena comprendente almeno almeno un composto di- e/o polifunzionale recante gruppi isocianato, perossido, carbodiimmide, isocianurato, ossazolina, epossido, anidride, divinietere e miscele di questi.

Una caratteristica particolare del film multistrato secondo la presente invenzione è che la sua struttura a strati comprende almeno uno strato comprendente un poliestere biodegradabile alifatico aromatico e/o alifatico o un polivinilalcool o suoi copolimeri (strato A) e almeno uno strato comprendente una composizione polimerica comprendente i componenti i.-v. (strato B). È stato sorprendentemente scoperto che film multistrato con questa combinazione di materiali mostrano straordinariamente buone proprietà meccaniche, di biodegradabilità e ottiche che li rendono adatti alla produzione di imballaggi di vario genere.

In particolare, lo strato B del film multistrato secondo la presente invenzione è costituito strutturalmente da una fase continua e una fase dispersa in grado di rendere il film rapidamente biodegradabile in condizioni di compostaggio industriale e più preferibilmente in home composting secondo la norma UNI11355. Detto film presenta inoltre caratteristiche meccaniche elevate anche a bassissimo spessore: se ad esempio in forma di sacchi di altezza inferiore uguale a 50 cm, larghezza inferiore o uguale a 40 cm (con o senza soffietti), e in caso di sacco a bretella, con bretella di larghezza tra 5 e 3 cm, e spessore inferiore a 15 µm e più preferibilmente inferiore a 12 µm, questi sono in grado di sopportare un peso di almeno 3 kg, e ancora più preferibilmente di almeno 4 kg in condizioni di jogging test. A titolo di esempio si può considerare un tipo di jogging test manuale sollevando fino a 40 cm da terra il sacco per 10 volte consecutive senza produrre rotture). Sebbene la struttura del singolo strato B abbia proprietà ottiche significativamente peggiori dei materiali non biodegradabili largamente utilizzati per la produzione di imballaggi, quali ad esempio l’HDPE, il film multistrato secondo la presente invenzione acquisisce proprietà ottiche simili a quelle dell’HDPE attraverso la sua struttura che prevede una combinazione di almeno uno strato A e almeno uno strato B, mantenendo per di più le stesse caratteristiche di biodegradazione dello strato B (compostaggio industriale e più preferibilmente home compostability e/o disperdibilità in processo di miscelazione meccanica propedeutica a trattamenti in anaerobiosi). In particolare il film multistrato ha proprietà ottiche di trasmittanza maggiore a 90 %, preferibilmente maggiore a 91 %, di Haze inferiore a 65 %, preferibilmente inferiore a 55 % e di clarity maggiore di 20 %, preferibilmente maggiore a 40%.

La presente invenzione si riferisce inoltre agli imballaggi di vario genere, in particolare sacchi per asporto merci e sacchi per l’imballaggio alimentare quali sacchi per frutta e verdura comprendenti detto film multistrato.

Il film multistrato secondo la presente invenzione, comprende almeno uno strato A ed almeno uno strato B, preferibilmente caratterizzati da una disposizione reciproca selezionata tra A/B e A/B/A.

STRATO A

Per quanto riguarda lo strato A, questo comprende almeno un poliestere alifatico e/o alifaticoaromatico o un polivinilalcool o suoi copolimeri. Nel caso di un poliestere alifaticoaromatico, questo preferibilmente comprende:

c) una componente dicarbossilica comprendente, rispetto al totale della componente dicarbossilica:

c1) 30-70 % in moli, preferibilmente 40-60 % in moli, di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico aromatico;

c2) 70-30 % in moli , preferibilmente 60-40 % in moli, di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico saturo;

c3) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico non saturo;

d) una componente diolica comprendente, rispetto al totale della componente diolica,: d1) 95-100 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico saturo;

d2) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico non saturo.

Gli acidi dicarbossilici aromatici della componente c1, sono preferibilmente selezionati tra gli acidi dicarbossilici aromatici del tipo acido ftalico, preferibilmente acido tereftalico o acido isoftalico, più preferibilmente acido tereftalico, e i composti aromatici dicarbossilici eterociclici, preferibilmente acido 2,5-furandicarbossilico, acido 2,4-furandicarbossilico, acido 2,3-furandicarbossilico, acido 3,4-furandicarbossilico, più preferibilmente acido 2,5-furandicarbossilico, loro esteri, loro sali e loro miscele. In una forma di realizzazione preferita detti acidi dicarbossilici aromatici comprendono:

- dall’1 al 99 % in moli, preferibilmente dal 5 al 95% e più preferibilmente dal 10 all’80 %, di acido tereftalico, suoi esteri o suoi sali;

- dal 99 all’1 % in moli, preferibilmente dal 95 al 5% e più preferibilmente dall’90 al 20 %, di acido 2,5-furandicarbossilico suoi esteri o suoi sali.

Gli acidi dicarbossilici alifatici saturi della componente c2 sono preferibilmente selezionati tra gli acidi dicarbossilici saturi C2-C24, preferibilmente C4-C13, più preferibilmente C4-C11, loro esteri alchilici C1-C24, preferibilmente C1-C4, loro sali e loro miscele. Preferibilmente, gli acidi dicarbossilici alifatici saturi sono selezionati tra: acido succinico, acido 2-etilsuccinico, acido glutarico, acido 2-metilglutarico, acido adipico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido undecandioico, acido dodecandioico, acido brassilico e loro esteri alichilici C1-24. In una forma preferita di realizzazione della presente invenzione, gli acidi dicarbossilici alifatici saturi comprendono miscele comprendenti almeno il 50 % in moli, preferibilmente più dell’60 % in moli, più preferibilmente per più del 65 % in moli da acido succinico, acido adipico, acido azelaico, acido sebacico, acido brassilico, loro esteri C1-C24, preferibilmente C1-C4 e loro miscele. In una forma di realizzazione particolarmente preferita, dette miscele comprendono, o consistono di, acido adipico e acido azelaico e contengono acido azelaico in quantità tra 5 e 40 % in moli, e più preferibilmente tra 10 e 35 % in moli rispetto alla somma di acido adipico e acido azelaico, di acido azelaico.

Gli acidi dicarbossilici alifatici non saturi della componente c3 sono preferibilmente selezionati tra acido itaconico, acido fumarico, acido 4-metilen-pimelico, acido 3,4-bis (metilene) nonandioico, acido 5-metilen-nonandioico, loro esteri alchilici C1-C24, preferibilmente C1-C4, loro sali e loro miscele. In una forma preferita di realizzazione della presente invenzione, gli acidi dicarbossilici alifatici non saturi comprendono miscele comprendenti almeno il 50 % in moli, preferibilmente più dell’60 % in moli, più preferibilmente per più del 65 % in moli di acido itaconico suoi esteri C1-C24, preferibilmente C1-C4. Più preferibilmente, gli acidi dicarbossilici alifatici non saturi consistono di acido itaconico.

Per quanto riguarda i dioli alifatici saturi della componente d1, questi sono preferibilmente selezionati tra 1,2-etandiolo, 1,2-propandiolo, 1,3-propandiolo, 1,4-butandiolo, 1,5-pentandiolo, 1,6-esandiolo, 1,7-eptandiolo, 1,8-octandiolo, 1,9-nonandiolo, 1,10-decandiolo, 1,11-undecandiolo, 1,12-dodecandiolo, 1,13-tridecandiolo, 1,4-cicloesandimetanolo, neopentilglicole, 2-metil-1,3-propandiolo, dianidrosorbitolo, dianidromannitolo, dianidroiditolo, cicloesandiolo, cicloesanmetandiolo, dialchilenglicoli e polialchilene glicoli con peso molecolare 100-4000 quali ad esempio polietilene glicol, polipropilene glicol e loro miscele. Preferibilmente, la componente diolica comprende per almeno il 50 % in moli uno o più dioli scelti tra 1,2-etandiolo, 1,3-propandiolo, 1,4-butandiolo. Più preferibilmente, la componente diolica comprende, o consiste di, 1,4-butandiolo.

Per quanto riguarda i dioli alifatici non saturi delle componenti d2, questi sono preferibilmente selezionati tra cis 2-buten 1,4 diolo, trans 2-buten 1,4 diolo, 2-butin 1,4 diolo, cis 2-penten 1,5 diolo, trans 2-penten 1,5 diolo, 2-pentin 1,5 diolo, cis 2-esen 1,6 diolo, trans 2-esen 1,6 diolo, 2-esin 1,6 diolo, cis 3-esen 1,6 diolo, trans 3-esen 1,6 diolo, 3-esin 1,6 diolo. Il peso molecolare Mn di detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico dello strato A è preferibilmente ≥ 20000, più preferibilmente ≥ 40000. Per quel che riguarda l’indice di polidispersità dei pesi molecolari Mw / Mn, questo è invece preferibilmente compreso tra 1.5 e 10, più preferibilmente tra 1.6 -5 e ancora più preferibilmente tra 1.8-2.7.

I pesi molecolari Mned Mwpossono essere misurati mediante Gel Permeation Chromatography (GPC). La determinazione può essere condotta con il sistema cromatografico mantenuto a 40 °C, utilizzando un set di due colonne in serie (diametro particelle di 5 μm e 3 μm con porosità mista), un detector a indice di rifrazione, cloroformio come eluente (flusso 0.5 ml/min) ed utilizzando polistirene come standard di riferimento. Il contenuto di gruppi acidi terminali di detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico dello strato A è preferibilmente inferiore a 100 meq/Kg, preferibilmente inferiore a 60 meq/kg e ancora più preferibilmente inferiore a 40 meq/kg.

La misura del contenuto di gruppi acidi terminali può essere effettuata nel modo seguente: 1,5-3 g del poliestere sono posti in una beuta da 100 ml insieme a 60 ml di cloroformio. Dopo completa dissoluzione del poliestere vengono aggiunti 25 ml di 2- propanolo e, subito prima dell’analisi, 1 ml di acqua deionizzata. La soluzione così ottenuta è titolata con una soluzione precedentemente standardizzata di NaOH in etanolo. Per determinare il punto di equivalenza della titolazione viene utilizzato un appropriato indicatore, come ad esempio un elettrodo di vetro per titolazioni acido-base in solventi non acquosi. Il contenuto di gruppi acidi terminali è calcolato sulla base del consumo di soluzione di NaOH in etanolo secondo la seguente equazione:

��<V>eq<�V 0>Contenuto di gruppi acidi terminali (meq /kg polimero)� b�<� T>�<� 100>

P

in cui: Veq= ml di soluzione di NaOH in etanolo al punto di equivalenza della titolazione del campione;

Vb= ml di soluzione di NaOH in etanolo necessari ad arrivare a pH= 9,5 durante la titolazione in bianco;

T = concentrazione della soluzione di NaOH in etanolo espressa in moli/litro;

P = peso in grammi del campione.

Preferibilmente, detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico dello strato A presenta una viscosità inerente (misurata con viscosimetro Ubbelhode per soluzioni in CHCl3di concentrazione 0,2 g/dl a 25 °C) maggiore di 0.3 dl/g, preferibilmente compresa tra 0.3 e 2 dl/g, più preferibilmente compresa tra 0.4 e 1.1 dl/g.

Detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico dello strato A è biodegradabile. Ai sensi della presente invenzione, per polimero biodegradabile si intende un polimero biodegradabile secondo la norma EN 13432.

Detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico dello strato A può essere sintetizzato secondo uno qualunque dei processi noti allo stato della tecnica. In particolare esso può essere vantaggiosamente ottenuto con una reazione di policondensazione.

Vantaggiosamente il processo di sintesi può essere condotto in presenza di un adatto catalizzatore. Quali adatti catalizzatori possono, esemplificativamente, essere citati i composti organometallici dello Stagno, ad esempio i derivati dell’acido stannoico, i composti del Titanio, ad esempio l’ortobutiltitanato, i composti dell’Alluminio, ad esempio l’Altriisopropile, dell’Antimonio e dello Zinco e dello Zirconio e miscele di questi.

In un’altra forma di realizzazione della presente invenzione, detto poliestere alifatico dello strato A è un poliestere da idrossiacido, preferibilmente un poli ɛ-caprolattone.

Nello strato A detto almeno un poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico è vantaggiosamente miscelato con uno o più altri componenti. In questo caso, lo strato A comprende una composizione comprendente almeno un poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico o un polivinilalcool o suoi copolimeri e preferibilmente uno o più polimeri differenti da detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico o da detto polivinilalcool o suoi copolimeri, di origine sintetica o naturale, biodegradabili e non, nonché preferibilmente uno o più altri componenti.

Per quanto riguarda i polimeri differenti da detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico o da detto polivinilalcool o suoi copolimeri di origine sintetica o naturale, biodegradabili e non, questi sono vantaggiosamente selezionati nel gruppo che consiste di poliidrossialcanoati, polimeri vinilici, poliesteri da diacido diolo differenti dal poliestere i., poliammidi, poliuretani, polieteri, poliuree, policarbonati e loro miscele.

Nel caso di polimeri non biodegradabili, questi sono chiaramente presenti in quantità tale da non incidere significativamente sulla biodegradabilità del prodotto finale.

In una forma di realizzazione preferita detta composizione dello strato A comprende, oltre a detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico o a detto polivinilalcool o suoi copolimeri, tra 1 e 40 % in peso e più preferibilmente tra 5 e 30 % in peso, rispetto al totale dello strato A, di almeno un polidrossialcanoato più preferibilmente selezionato nel gruppo che consiste dei poliesteri dell’acido lattico, poli-ε-caprolattone, poli idrossibutirrato, poli idrossibutirratovalerato, poli idrossibutirrato propanoato, poli idrossibutirrato-esanoato, poli idrossibutirratodecanoato, poli idrossibutirrato- dodecanoato, poli idrossibutirrato-esadecanoato, poli idrossibutirrato-ottadecanoato, poli 3-idrossibutirrato 4-idrossibutirrato. Preferibilmente, detto poliidrossialcanoato comprende almeno l’80 % in peso di uno o più poliesteri dell’acido lattico.

In una forma di realizzazione preferita, i poliesteri dell’acido lattico sono selezionati nel gruppo che consiste di acido poli L lattico, poli D lattico, stereo complesso poli D-L lattico, copolimeri comprendenti più del 50 % in moli di detti poliesteri dell’acido lattico o loro miscele.

Sono particolarmente preferiti poliesteri dell’acido lattico contenenti almeno 95% in peso di unità ripetitive derivanti da acido L-lattico o D-lattico o loro combinazioni, con peso molecolare Mw maggiore di 50.000 e con shear viscosity compresa tra 50÷500 Pa*s preferibilmente tra 100÷300 Pa*s (misurata secondo lo standard ASTM D3835 a T=190 °C, shear rate=1000 s-1, D=1 mm, L/D=10).

In una forma di realizzazione particolarmente preferita dell’invenzione, il poliestere dell’acido lattico comprende almeno il 95 % in peso di unità derivanti da acido L-lattico, ≤ 5 % di unità ripetitive derivanti da acido D-Lattico, mostra una Temperatura di fusione nell’intervallo 135-155°C, una Temperatura di transizione vetrosa (Tg) nell’intervallo 55-65 °C ed un MFR (misurato secondo la norma ISO 1133-1 a 190 °C e 2.16 kg) nell’intervallo 1-50 g/10min. Esempi commerciali di poliesteri dell’acido lattico aventi queste proprietà sono ad esempio i prodotti a marchio Ingeo™ Biopolymer 4043D, 3251D e 6202D.

Tra i polimeri vinilici, preferiti sono: polietilene, polipropilene, loro copolimeri, polivinilalcool, polivinilacetato, poli etile vinilacetato e polietilene vinilalcol, polistirene, polimeri vinilici clorurati, poliacrilati.

Tra i polimeri vinilici clorurati sono qui da intendersi ricompresi, oltre al polivinilcloruro, polivinilidenecloruro, polietilene cloruro, poli(vinicloruro-vinilacetato), poli(vinilcloruroetilene), poli(vinilcloruro-propilene), poli(vinilcloruro-stirene), poli(vinilcloruro-isobutilene) nonché copolimeri in cui il polivinilcloruro rappresenta più del 50 % in moli. Detti copolimeri possono essere random, a blocchi o alternati.

Per quanto riguarda le poliammidi della composizione secondo la presente invenzione, queste sono selezionate preferibilmente nel gruppo che consiste di poliammide 6 e 6,6, poliammide 9 e 9,9, poliammide 10 e 10,10, poliammide 11 e 11,11, poliammide 12 e 12,12 e loro combinazioni del tipo 6/9, 6/10, 6/11, 6/12 loro miscele e copolimeri sia random che a blocchi.

Preferibilmente, i policarbonati della composizione secondo la presente invenzione sono selezionati nel gruppo che consiste di polialchilene carbonati, più preferibilmente polietilenecarbonati, polipropilenecarbonati, polibutilenecarbonati, loro miscele e copolimeri sia random che a blocchi.

Tra i polieteri, preferiti sono quelli selezionati nel gruppo che consiste di polietilenglicoli, polipropilenglicoli, polibutilenglicoli loro copolimeri e loro miscele con pesi molecolari da 70000 a 500000.

Per quanto riguarda i poliesteri da diacido diolo differenti dal poliestere alifatico e/o alifaticoaromatico dello strato A, questi preferibilmente comprendono:

e) una componente dicarbossilica comprendente, rispetto al totale della componente dicarbossilica,:

e1) 20-100 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico aromatico, e2) 0-80 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico

saturo,

e3) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico non saturo;

f) una componente diolica comprendente, rispetto al totale della componente diolica,: f1) 95-100 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico saturo;

f2) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico non saturo.

Preferibilmente, acidi dicarbossilici aromatici e1, acidi dicarbossilici alifatici saturi e2, acidi dicarbossilici alifatici non saturi e3, dioli alifatici saturi f1 e dioli alifatici non saturi f2 per detti poliesteri sono selezionati tra quelli descritti sopra per il poliestere alifatico-aromatico dello strato A secondo la presente invenzione.

Nella composizione dello strato A può inoltre essere presente almeno un agente reticolante e/o estensore di catena, al fine di migliorare la stabilità all’idrolisi. Detto agente reticolante e/o estensore di catena è selezionato tra composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi isocianato, perossido, carbodiimmide, isocianurato, ossazolina, epossido, anidride, divinietere e miscele di questi. Preferibilmente l’agente reticolante e/o estensore di catena comprende almeno un composto di- e/o polifunzionale recante gruppi isocianato. Più preferibilmente, l’agente reticolante e/o estensore di catena comprende almeno il 25 % in peso di uno o più composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi isocianato. Particolarmente preferite sono le miscele di composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi isocianato con i composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi epossido, ancor più preferibilmente comprendenti almeno il 75% in peso di composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi isocianato.

I composti di- e polifunzionali recanti gruppi isocianato preferibilmente sono selezionati tra pfenilene diisocianato, 2,4-toluene diisocianato, 2,6-toluene diisocianato, 4,4-difenilmetanodiisocianato, 1,3-fenilene-4-cloro diisocianato, 1,5-naftalene diisocianato, 4,4-difenilene diisocianato, 3,3’-dimetil-4,4difenilmetano diisocianato, 3-metil-4,4’-difenilmetano diisocianato, difenilestere diisocianato, 2,4-cicloesano diisocianato, 2,3-cicloesano diisocianato, 1-metil 2,4-cicloesil diisocianato, 1-metil 2,6-cicloesil diisocianato, bis-(isocianato cicloesil) metano, 2,4,6-toluene triisocianato, 2,4,4-difeniletere triisocianato, polimetilene-polifenil-poliisocianati, metilene difenil diisocianato, trifenilmetano triisocianato, 3,3’ditolilene-4,4-diisocianato, 4,4’-metilenebis (2-metil-fenil isocianato), esametilene diisocianato, 1,3-cicloesilene diisocianato, 1,2-cicloesilene diisocianato e loro miscele. In una forma di realizzazione preferita, il composto recante gruppi isocianato è il 4,4-difenilmetano-diisocianato.

Per quanto riguarda i composti di- e polifunzionali recanti gruppi perossido, questi sono preferibilmente selezionati tra benzoil perossido, lauroil perossido, isononanoil perossido, di (t-butilperossiisopropil)benzene, t-butil perossido,dicumil perossido, alfa,alfa’-di(tbutilperossi)diisopropilbenzene, 2,5-dimetil-2,5di(t-butilperossi)esano, t-butil cumil perossido, di-t-butilperossido, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperossi)es-3-ino, di(4-tbutilcicloesil)perossi dicarbonato, dicetil perossidicarbonato, dimiristil perossidicarbonato, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-1,4,7-triperossonano,di(2-etilesil) perossidicarbonato e loro miscele. I composti di- e polifunzionali recanti gruppi carbodiimmide che sono preferibilmente utilizzati nella composizione secondo la presente invenzione sono scelti tra poli(cicloottilene carbodiimide), poli(1,4-dimetilencicloesilene carbodiimide), poli(cicloesilene carbodiimide), ,poli(etilene carbodiimide), poli(butilene carbodiimide), poli(isobutilene carbodiimide), poli(nonilene carbodiimide), poli(dodecilene carbodiimide), poli(neopentilene carbodiimide),poli(1,4-dimetilene fenilene carbodiimide), poli(2,2',6,6', tetraisopropildifenilene carbodiimide) (Stabaxol<®>D), poli(2,4,6-triisolpropil-1,3 –fenilene carbodiimide) (Stabaxol<®>P-100), poli(2,6 diisopropil-1,3-fenilene carbodiimide) (Stabaxol<®>P), poli (tolil carbodiimide), poli(4,4'- difenilmetano carbodiimide), poli(3,3'-dimetil-4,4'-bifenilene carbodiimide), poli(p-fenilene carbodiimide), poli(m-fenilene carbodiimide), poli(3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetano carbodiimide), poli(naftilene carbodiimide), poli(isoforone carbodiimide), poli(cumene carbodiimide), p-fenilene bis(etilcarbodiimide), 1,6-esametilene bis(etilcarbodiimide), 1,8-ottametilene bis(etillcarbodiimide), 1,10-decametilene bis(etilcarbodiimide), 1,12 dodecametilene bis(etilcarbodiimide) e loro miscele. Esempi di composti di- e polifunzionali recanti gruppi epossido che possono essere vantaggiosamente utilizzati nella composizione secondo la presente invenzione sono tutti i poliepossidi da oli epossidati e/o da stirene – glicidiletere-metilmetacrilato, glicidiletere metilmetacrilato, compresi in un range di pesi molecolari tra 1000 e 10000 e con un numero di epossidi per molecola nell’intervallo da 1 a 30 e preferibilmente tra 5 e 25, e gli epossidi scelti nel gruppo comprendente: dietilenglicole diglicidiletere, polietileneglicole diglicidil etere, glicerolo poliglicidil etere, diglicerolo poliglicidil etere, 1,2-epossibutano, poliglicerolo poliglicidil etere, isoprene diepossido, e diepossidi cicloalifatici, 1,4-cicloesandimetanolo diglicidil etere, glicidil 2-metilfenil etere, glicerolo propossilatotriglicidil etere, 1,4-butandiolo diglicidil etere, sorbitolo poliglicidil etere, glicerolo diglicidil etere , tetraglicidil etere di meta-xilendiammina e diglicidil etere del bisfenolo A e loro miscele.

Insieme ai composti di composti di- e polifunzionali recanti gruppi isocianato, perossido, carbodiimmide, isocianurato, ossazolina, epossido, anidride, diviniletere quali ad esempio quelli sopra descritti, possono essere anche utilizzati catalizzatori per rendere più elevata la reattività dei gruppi reattivi. Nel caso dei poliepossidi vengono preferibilmente utilizzati Sali di acidi grassi, ancor più preferibilmente stearati di calcio e di zinco.

In una forma di realizzazione particolarmente preferita dell’invenzione, l’agente reticolante e/o estensore di catena della composizione dello strato A comprende composti recanti gruppi isocianato, preferibilmente il 4,4-difenilmetano-diisocianato, e/o recanti gruppi carbodiimmide, e/o recanti gruppi epossido, preferibilmente del tipo stirene – glicidileteremetilmetacrilato.

Nella composizione dello strato A può essere anche presente almeno un agente riempitivo, il quale è preferibilmente selezionato tra caolino, barite, argilla, talco, carbonati di calcio e magnesio, di ferro e di piombo, idrossido di alluminio, terra di diatomee, solfato di alluminio, solfato di bario, silice, mica, diossido di titanio, wollastonite, amido, chitina, chitosano, alginati, proteine come glutine, zeina, caseina, collagene, gelatina, gomme naturali, acido rosinico e suoi derivati.

Con il termine amido si intendono qui tutti i tipi di amido, vale a dire: farina, amido nativo, amido idrolizzato, amido destrutturato, amido gelatinizzato, amido plastificato, amido termoplastico, biofiller comprendenti amido complessato o miscele di questi. Particolarmente adatti secondo l’invenzione sono gli amidi quali quello di patata, mais, tapioca e pisello.

Particolarmente vantaggiosi si dimostrano gli amidi in grado di essere facilmente destrutturati e che abbiano elevati pesi molecolari iniziali, quale ad esempio l’amido di patata o di mais. L’amido può essere presente sia come tale che in forma chimicamente modificata, come ad esempio in forma di esteri di amido con grado di sostituzione compreso fra 0.2 e 2.5, di amido idrossipropilato, di amido modificato con catene grasse.

Per amido destrutturato si richiamano qui gli insegnamenti contenuti nei Brevetti EP-0 118 240 e EP-0 327 505 intendendosi come tale l’amido lavorato in modo da non presentare sostanzialmente le cosiddette “croci di malta” al microscopio ottico in luce polarizzata e i cosiddetti “ghost” al microscopio ottico in contrasto di fase.

Vantaggiosamente, la destrutturazione dell’amido viene effettuata mediante un processo di estrusione a temperature comprese tra 110-250 °C preferibilmente 130-180 °C, preferibilmente pressioni comprese tra 0.1-7 MPa, preferibilmente 0.3-6 MPa, preferibilmente fornendo, durante detta estrusione, un energia specifica maggiore di 0.1 kWh/kg.

La destrutturazione dell’amido avviene preferibilmente in presenza dell’1-40 % in peso, rispetto al peso dell’amido, di uno o più plastificanti scelti tra acqua e polioli aventi da 2 a 22 atomi di carbonio. Per quanto riguarda l’acqua, questa può essere anche quella naturalmente presente nell’amido. Tra i polioli sono preferiti i polioli aventi da 1 a 20 gruppi idrossile contenenti da 2 a 6 atomi di carbonio, loro eteri, tioetieri ed esteri organici ed inorganici. Esempi di polioli sono glicerina, diglicerolo, poliglicerolo, pentaritritolo, poliglicerolo etossilato, etilene glicole, polietilene glicole, 1,2-propandiolo, 1,3-propandiolo, 1,4-butandiolo, neopentilglicole, sorbitolo monoacetato, sorbitolo diacetato, sorbitolo monoetossilato, sorbitolo dietossilato, e miscele di questi. In una forma di realizzazione preferita, l’amido è destrutturato in presenza di glicerolo o di una miscela di plastificanti comprendente glicerolo, più preferibilmente comprendente tra il 2 ed il 90 % in peso di glicerolo. Preferibilmente, l’amido destrutturato e reticolato secondo la presente invenzione comprende tra l’1-40% in peso, rispetto al peso dell’amido, di plastificanti.

Quando presente, l’amido nella composizione dello strato A è preferibilmente in forma di particelle aventi sezione circolare, ellittica o comunque assimilabile ad un ellisse aventi diametro medio aritmetico, misurato prendendo in considerazione l’asse maggiore della particella, inferiore ad 1 micron e più preferibilmente inferiore a 0,5 μm di diametro medio. In una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, l’agente riempitivo della composizione dello strato A comprende talco, carbonato di calcio o loro miscele, presenti in forma di particelle aventi diametro medio aritmetico, misurato prendendo in considerazione l’asse maggiore della particella, inferiore a 10 micron. Si è infatti scoperto che detti agenti riempitivi caratterizzati da detto diametro medio aritmetico migliorano significativamente le caratteristiche di disintegrabilità in compostaggio industriale degli oggetti che li comprendono. Oltre ai componenti sopra menzionati, la composizione dello strato A contiene preferibilmente anche almeno uno altro componente selezionato nel gruppo che consiste di plastificanti, stabilizzanti UV, lubrificanti, agenti nucleanti, tensioattivi, agenti antistatici, pigmenti, agenti antifiamma, agenti compatibilizzanti, lignina, acidi organici, antiossidanti, agenti antimuffa, cere, coadiuvanti di processo e componenti polimerici selezionati preferibilmente nel gruppo che consiste di polimeri vinilici, poliesteri da diacido diolo differenti dal poliestere alifatico-aromatico sopra descritto, poliammidi, poliuretani, polieteri, poliuree, policarbonati.

Per quanto riguarda i plastificanti, nella composizione dello strato A secondo la presente invenzione sono preferibilmente presenti, oltre ai plastificanti preferibilmente utilizzati per la preparazione dell’amido destrutturato e sopra descritti, uno o più plastificanti selezionati nel gruppo che consiste di ftalati, quali ad esempio il diisononil ftalato, trimellitati, quale ad esempio gli esteri dell’acido trimellitico con monoalcoli C4-C20preferibilmente selezionati nel gruppo che consiste di n-ottanolo e n-decanolo, e esteri alifatici aventi la seguente struttura:

R1-O- C(O)-R4-C(O)-[-O-R2-O-C(O)-R5-C(O)-]m-O-R3

in cui:

R1è selezionato tra uno o più dei gruppi formati da H, residui alchilici lineari e ramificati, saturi e insaturi del tipo C1-C24, residui di polioli esterificati con acidi monocarbossilici C1-C24;

R2comprende gruppi -CH2-C(CH3)2-CH2- ed alchilene C2-C8, ed è costituito per almeno il 5 0% in moli da detti gruppi -CH2-C(CH3)2-CH2-;

R3è selezionato tra uno o più dei gruppi formati da H, residui alchilici lineari e ramificati, saturi e insaturi del tipo C1-C24, residui di polioli esterificati con acidi monocarbossilici C1-C24;

R4ed R5sono uguali o differenti, comprendono uno o più alchileni C2-C22, preferibilmente C2-C11, più preferibilmente C4-C9, e sono costituiti per almeno il 50 % in moli da alchileni C7.

m è un numero compreso tra 1-20, preferibilmente 2-10, più preferibilmente 3-7. Preferibilmente, in detti esteri almeno uno dei gruppi R1e/o R3comprende, preferibilmente in quantità ≥ 10 % in moli, più preferibilmente ≥ 20 %, ancor più preferibilmente ≥ 25 % in moli, rispetto alla quantità totale di gruppi R1e/o R3, di residui di polioli esterificati con almeno un acido monocarbossilico C1-C24selezionato nel gruppo che consiste di acido stearico, acido palmitico, acido 9-chetostearico, acido 10-chetostearico e miscele di questi. Esempi di esteri alifatici di questo tipo sono descritti nella domanda di brevetto italiana MI2014A000030 e nelle domande PCT PCT/EP2015/050336, PCT/EP2015/050338.

Quando presenti nello strato A, i plastificanti selezionati sono preferibilmente presenti fino al 10 % in peso, rispetto al peso totale della composizione dello strato A stesso.

I lubrificanti sono preferibilmente scelti tra esteri e sali metallici di acidi grassi quali per esempio zinco stearato, calcio stearato, alluminio stearato ed acetil stearato. Preferibilmente, la composizione dello strato A secondo la presente invenzione comprende fino all’1% in peso di lubrificanti, più preferibilmente fino al 0.5 % in peso, rispetto al peso totale della composizione dello strato A.

Esempi di agenti nucleanti includono sale sodico della saccarina, calcio silicato, sodio benzoato, calcio titanato, boro nitruro, polipropilene isotattico, PLA a basso peso molecolare. Questi additivi sono preferibilmente aggiunti in quantità fino al 10 % in peso e più preferibilmente compresa fra il 2 e il 6 % in peso, rispetto al peso totale della composizione. Pigmenti possono anche essere aggiunti se necessario, ad esempio Biossido di Titanio, Argille, rame ftalocianina, biossido di titanio, silicati, ossidi e idrossidi di ferro, nerofumo, e ossido di magnesio. Questi additivi saranno preferibilmente aggiunti fino al 10 % in peso In una forma di realizzazione preferita, lo strato A del film multistrato secondo la presente invenzione comprende:

i) 1-99% in peso, preferibilmente 5-95 %, rispetto alla somma dei componenti i.-iv., di detto almeno un poliestere alifatico-aromatico;

ii) 99-1 % in peso preferibilmente 95-5 %, rispetto alla somma dei componenti i.-iv., di almeno un polimero differente da detto poliestere alifatico-aromatico (componente i), di origine sintetica o naturale, biodegradabili e non;

iii) 0- 5 % in peso, preferibilmente 0-0.5 %, rispetto alla somma dei componenti i.-iv., di almeno un agente reticolante e/o un estensore di catena comprendente almeno un composto di- e/o polifunzionale recante gruppi isocianato, perossido, carbodiimmide, isocianurato, ossazolina, epossido, anidride, divinietere e miscele di questi;

iv) 0-50 % in peso, preferibilmente 0-40 %, rispetto alla somma dei componenti i.-iv., di almeno un agente riempitivo;

In una forma di realizzazione particolarmente preferita, lo strato A del film multistrato secondo la presente invenzione comprende

i) 50-99 % in peso, preferibilmente 55-95 %, rispetto alla somma dei componenti i.-iv., di detto almeno un poliestere alifatico-aromatico;

ii) 1-50 % in peso preferibilmente 5-45 %, rispetto alla somma dei componenti i.-iv., di almeno un polimero differente da detto poliestere alifatico-aromatico (componente i), di origine sintetica o naturale, biodegradabili e non, in cui detto componente ii. comprende almeno un poliidrossialcanoato;

iii) 0-5% in peso, preferibilmente 0-0.5%, rispetto alla somma dei componenti i.-iv., di almeno un agente reticolante e/o un estensore di catena comprendente almeno un composto di- e/o polifunzionale recante gruppi isocianato, perossido, carbodiimmide, isocianurato, ossazolina, epossido, anidride, divinietere e miscele di questi;

iv) 0-50 % in peso, preferibilmente 0,5-30 %, rispetto alla somma dei componenti i.-iv., di almeno un agente riempitivo.

STRATO B

Per quanto riguarda lo strato B, questo comprende:

i) 30-95 % in peso preferibilmente 50-85%, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un poliestere comprendente:

a1) 30-70 % in moli, preferibilmente 40-60% in moli, di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico aromatico;

a2) 70-30 % in moli , preferibilmente 60-40% in moli, di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico saturo;

b) una componente diolica comprendente, rispetto al totale della componente diolica,: b1) 95-100 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico saturo; b2) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico non saturo; ii) 0,1-50 % in peso, preferibilmente 5-40 %, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un polimero di origine naturale,

iv) 0-15 % in peso di almeno un agente riempitivo inorganico;

v) 0-5% in peso, preferibilmente 0-0.5 %, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un agente reticolante e/o un estensore di catena comprendente almeno almeno un composto di- e/o polifunzionale recante gruppi isocianato, perossido, carbodiimmide, isocianurato, ossazolina, epossido, anidride, diviniletere e miscele di questi.

Gli acidi dicarbossilici aromatici della componente a1 del poliestere i., sono preferibilmente selezionati tra gli acidi dicarbossilici aromatici del tipo acido ftalico, preferibilmente acido tereftalico o acido isoftalico, più preferibilmente acido tereftalico, e i composti aromatici dicarbossilici eterociclici, preferibilmente acido 2,5-furandicarbossilico, acido 2,4-furandicarbossilico, acido 2,3-furandicarbossilico, acido 3,4-furandicarbossilico, più preferibilmente acido 2,5-furandicarbossilico, loro esteri, loro sali e loro miscele. In una forma di realizzazione preferita detti acidi dicarbossilici aromatici comprendono:

- dall’1 al 99 % in moli, preferibilmente dal 5 al 95 % e più preferibilmente dal 10 all’80 %, di acido tereftalico, suoi esteri o suoi sali;

- dal 99 all’1 % in moli, preferibilmente dal 95 al 5 % e più preferibilmente dall’90 al 20 %, di acido 2,5-furandicarbossilico suoi esteri o suoi sali.

Gli acidi dicarbossilici alifatici saturi della componente a2 del poliestere i. sono preferibilmente selezionati tra gli acidi dicarbossilici saturi C2-C24, preferibilmente C4-C13, più preferibilmente C4-C11, loro esteri alchilici C1-C24, preferibilmente C1-C4, loro sali e loro miscele. Preferibilmente, gli acidi dicarbossilici alifatici saturi sono selezionati tra: acido succinico, acido 2-etilsuccinico, acido glutarico, acido 2-metilglutarico, acido adipico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido undecandioico, acido dodecandioico, acido brassilico e loro esteri alichilici C1-24. In una forma preferita di realizzazione della presente invenzione, gli acidi dicarbossilici alifatici saturi comprendono miscele comprendenti almeno il 50 % in moli, preferibilmente più dell’60 % in moli, più preferibilmente per più del 65 % in moli da acido succinico, acido adipico, acido azelaico, acido sebacico, acido brassilico, loro esteri C1-C24, preferibilmente C1-C4e loro miscele. In una forma di realizzazione particolarmente preferita, dette miscele comprendono, o consistono di, acido adipico e acido azelaico e contengono acido azelaico in quantità tra 5 e 40 % in moli, e più preferibilmente tra 10 e 35 % in moli, rispetto alla somma di acido adipico e acido azelaico, di acido azelaico.

Gli acidi dicarbossilici alifatici non saturi della componente a3 del poliestere i. sono preferibilmente selezionati tra acido itaconico, acido fumarico, acido 4-metilen-pimelico, acido 3,4-bis (metilene) nonandioico, acido 5-metilen-nonandioico, loro esteri alchilici C1-C24, preferibilmente C1-C4, loro sali e loro miscele. In una forma preferita di realizzazione della presente invenzione, gli acidi dicarbossilici alifatici non saturi comprendono miscele comprendenti almeno il 50 % in moli, preferibilmente più dell’60 % in moli, più preferibilmente per più del 65 % in moli di acido itaconico suoi esteri C1-C24, preferibilmente C1-C4. Più preferibilmente, gli acidi dicarbossilici alifatici non saturi consistono di acido itaconico.

Per quanto riguarda i dioli alifatici saturi della componente b1 del poliestere i., questi sono preferibilmente selezionati tra 1,2-etandiolo, 1,2-propandiolo, 1,3-propandiolo, 1,4-butandiolo, 1,5-pentandiolo, 1,6-esandiolo, 1,7-eptandiolo, 1,8-octandiolo, 1,9-nonandiolo, 1,10-decandiolo, 1,11-undecandiolo, 1,12-dodecandiolo, 1,13-tridecandiolo, 1,4-cicloesandimetanolo, neopentilglicole, 2-metil-1,3-propandiolo, dianidrosorbitolo, dianidromannitolo, dianidroiditolo, cicloesandiolo, cicloesanmetandiolo, dialchilenglicoli e polialchilene glicoli con peso molecolare 100-4000 quali ad esempio polietilene glicol, polipropilene glicol e loro miscele. Preferibilmente, la componente diolica comprende per almeno il 50 % in moli uno o più dioli scelti tra 1,2-etandiolo, 1,3-propandiolo, 1,4-butandiolo. Più preferibilmente, la componente diolica comprende, o consiste di, 1,4-butandiolo.

Per quanto riguarda i dioli alifatici non saturi delle componenti b2 del poliestere i., questi sono preferibilmente selezionati tra cis 2-buten 1,4 diolo, trans 2-buten 1,4 diolo, 2-butin 1,4 diolo, cis 2-penten 1,5 diolo, trans 2-penten 1,5 diolo, 2-pentin 1,5 diolo, cis 2-esen 1,6 diolo, trans 2-esen 1,6 diolo, 2-esin 1,6 diolo, cis 3-esen 1,6 diolo, trans 3-esen 1,6 diolo, 3-esin 1,6 diolo.

Il peso molecolare Mn del poliestere i. dello strato B è preferibilmente ≥ 20000, più preferibilmente ≥ 40000. Per quel che riguarda l’indice di polidispersità dei pesi molecolari Mw / Mn, questo è invece preferibilmente compreso tra 1.5 e 10, più preferibilmente tra 1.6 -5 e ancora più preferibilmente tra 1.8-2.7.

I pesi molecolari Mned Mwpossono essere misurati mediante Gel Permeation Chromatography (GPC). La determinazione può essere condotta con il sistema cromatografico mantenuto a 40 °C, utilizzando un set di due colonne in serie (diametro particelle di 5 μm e 3 μm con porosità mista), un detector a indice di rifrazione, cloroformio come eluente (flusso 0.5 ml/min) ed utilizzando polistirene come standard di riferimento. Il contenuto di gruppi acidi terminali del poliestere i. dello strato B è preferibilmente inferiore a 100 meq/Kg, preferibilmente inferiore a 60 meq/kg e ancora più preferibilmente inferiore a 40 meq/kg.

La misura del contenuto di gruppi acidi terminali può essere effettuata i mediante il metodo descritto per il poliestere alifatico-aromatico dello strato A.

Preferibilmente, il poliestere i. dello strato B presenta una viscosità inerente (misurata con viscosimetro Ubbelhode per soluzioni in CHCl3di concentrazione 0,2 g/dl a 25 °C) maggiore di 0.3 dl/g, preferibilmente compresa tra 0.3 e 2 dl/g, più preferibilmente compresa tra 0.4 e 1.1 dl/g.

Preferibilmente il poliestere i. dello strato B è biodegradabile. Ai sensi della presente invenzione, per polimero biodegradabile si intende un polimero biodegradabile secondo la norma EN 13432.

Detto poliestere i. dello strato B può essere sintetizzato secondo uno qualunque dei processi noti allo stato della tecnica. In particolare esso può essere vantaggiosamente ottenuto con una reazione di policondensazione.

Nella composizione dello strato B, il polimero di origine naturale è vantaggiosamente selezionato tra amido, chitina, chitosano, alginati, proteine come glutine, zeina, caseina, collagene, gelatina, gomme naturali, acido rosinico e suoi derivati.

La destrutturazione dell’amido avviene preferibilmente in presenza dell’1-40% in peso, rispetto al peso dell’amido, di uno o più plastificanti scelti tra acqua e polioli aventi da 2 a 22 atomi di carbonio. Per quanto riguarda l’acqua, questa può essere anche quella naturalmente presente nell’amido. Tra i polioli sono preferiti i polioli aventi da 1 a 20 gruppi idrossile contenenti da 2 a 6 atomi di carbonio, loro eteri, tioetieri ed esteri organici ed inorganici. Esempi di polioli sono glicerina, diglicerolo, poliglicerolo, pentaritritolo, poliglicerolo etossilato, etilene glicole, polietilene glicole, 1,2-propandiolo, 1,3-propandiolo, 1,4-butandiolo, neopentilglicole, sorbitolo monoacetato, sorbitolo diacetato, sorbitolo monoetossilato, sorbitolo dietossilato, e miscele di questi. In una forma di realizzazione preferita, l’amido è destrutturato in presenza di glicerolo o di una miscela di plastificanti comprendente glicerolo, più preferibilmente comprendente tra il 2 ed il 90 % in peso di glicerolo. Preferibilmente, l’amido destrutturato e reticolato secondo la presente invenzione comprende tra l’1-40% in peso, rispetto al peso dell’amido, di plastificanti.

Quando presente, l’amido nella composizione dello strato B è preferibilmente in forma di particelle aventi sezione circolare, ellittica o comunque assimilabile ad un ellisse aventi diametro medio aritmetico, misurato prendendo in considerazione l’asse maggiore della particella, inferiore ad 1 micron e più preferibilmente inferiore a 0,5 μm di diametro medio.

La composizione dello strato B comprende dal 1-40 % di almeno un polidrossialcanoato (componente iii) più preferibilmente selezionato nel gruppo che consiste dei poliesteri dell’acido lattico, poli-ε-caprolattone, poli idrossibutirrato, poli idrossibutirrato-valerato, poli idrossibutirrato propanoato, poli idrossibutirrato-esanoato, poli idrossibutirrato-decanoato, poli idrossibutirrato- dodecanoato, poli idrossibutirrato-esadecanoato, poli idrossibutirratoottadecanoato, poli 3-idrossibutirrato 4-idrossibutirrato. Preferibilmente, detto poliidrossialcanoato comprende almeno l’80 % in peso di uno o più poliesteri dell’acido lattico.

In una forma di realizzazione particolarmente preferita dell’invenzione, il poliestere dell’acido lattico comprende almeno il 95 % in peso di unità derivanti da acido L-lattico, ≤ 5 % di unità ripetitive derivanti da acido D-Lattico, mostra una Temperatura di fusione nell’intervallo 135-155 °C, una Temperatura di transizione vetrosa (Tg) nell’intervallo 55-65 °C ed un MFR (misurato secondo la norma ISO 1133-1 a 190 °C e 2.16 kg) nell’intervallo 1-50 g/10min. Esempi commerciali di poliesteri dell’acido lattico aventi queste proprietà sono ad esempio i prodotti a marchio Ingeo™ Biopolymer 4043D, 3251D e 6202D.

Nella composizione dello strato B è presente dal 0-15 % in peso di almeno un agente riempitivo inorganico (componente iv), il quale è preferibilmente selezionato tra caolino, barite, argilla, talco, carbonati di calcio e magnesio, di ferro e di piombo, idrossido di alluminio, terra di diatomee, solfato di alluminio, solfato di bario, silice, mica, diossido di titanio, wollastonite.

In una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, l’agente riempitivo inorganico della composizione dello strato B comprende talco, carbonato di calcio o loro miscele, presenti in forma di particelle aventi diametro medio aritmetico, misurato prendendo in considerazione l’asse maggiore della particella, inferiore a 10 micron. Si è infatti scoperto che agenti riempitivi del tipo sopra menzionato non caratterizzati da detto diametro medio aritmetico migliorano significativamente meno le caratteristiche di disintegrabilità in compostaggio industriale degli oggetti che li comprendono.

Nella composizione dello strato B è inoltre essere presente dal 0-5 % di almeno un agente reticolante e/o estensore di catena (componente v), al fine di migliorare la stabilità all’idrolisi. Detto agente reticolante e/o estensore di catena è selezionato tra composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi isocianato, perossido, carbodiimmide, isocianurato, ossazolina, epossido, anidride, divinietere e miscele di questi. Preferibilmente l’agente reticolante e/o estensore di catena comprende almeno un composto di- e/o polifunzionale recante gruppi isocianato. Più preferibilmente, l’agente reticolante e/o estensore di catena comprende almeno il 25% in peso di uno o più composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi isocianato. Particolarmente preferite sono le miscele di composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi isocianato con i composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi epossido, ancor più preferibilmente comprendenti almeno il 75% in peso di composti di- e/o polifunzionali recanti gruppi isocianato.

Per quanto riguarda i composti di- e polifunzionali recanti gruppi perossido, questi sono preferibilmente selezionati tra benzoil perossido, lauroil perossido, isononanoil perossido, di-(t-butilperossiisopropil)benzene, t-butil perossido,dicumil perossido, alfa,alfa’-di(tbutilperossi)diisopropilbenzene, 2,5-dimetil-2,5di(t-butilperossi)esano, t-butil cumil perossido, di-t-butilperossido, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperossi)es-3-ino, di(4-tbutilcicloesil)perossi dicarbonato, dicetil perossidicarbonato, dimiristil perossidicarbonato, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-1,4,7-triperossonano,di(2-etilesil) perossidicarbonato e loro miscele.

I composti di- e polifunzionali recanti gruppi carbodiimmide che sono preferibilmente utilizzati nella composizione secondo la presente invenzione sono scelti tra poli(cicloottilene carbodiimide), poli(1,4-dimetilencicloesilene carbodiimide), poli(cicloesilene carbodiimide), ,poli(etilene carbodiimide), poli(butilene carbodiimide), poli(isobutilene carbodiimide), poli(nonilene carbodiimide), poli(dodecilene carbodiimide), poli(neopentilene carbodiimide),poli(1,4-dimetilene fenilene carbodiimide), poli(2,2',6,6', tetraisopropildifenilene carbodiimide) (Stabaxol<®>D), poli(2,4,6-triisolpropil-1,3 –fenilene carbodiimide) (Stabaxol<®>P-100), poli(2,6 diisopropil-1,3-fenilene carbodiimide) (Stabaxol<®>P), poli (tolil carbodiimide), poli(4,4'- difenilmetano carbodiimide), poli(3,3'-dimetil-4,4'-bifenilene carbodiimide), poli(p-fenilene carbodiimide), poli(m-fenilene carbodiimide), poli(3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetano carbodiimide), poli(naftilene carbodiimide), poli(isoforone carbodiimide), poli(cumene carbodiimide), p-fenilene bis(etilcarbodiimide), 1,6-esametilene bis(etilcarbodiimide), 1,8-ottametilene bis(etillcarbodiimide), 1,10-decametilene bis(etilcarbodiimide), 1,12 dodecametilene bis(etilcarbodiimide) e loro miscele. Esempi di composti di- e polifunzionali recanti gruppi epossido che possono essere vantaggiosamente utilizzati nella composizione secondo la presente invenzione sono tutti i poliepossidi da oli epossidati e/o da stirene – glicidiletere-metilmetacrilato, glicidiletere metilmetacrilato, compresi in un range di pesi molecolari tra 1000 e 10000 e con un numero di epossidi per molecola nell’intervallo da 1 a 30 e preferibilmente tra 5 e 25, e gli epossidi scelti nel gruppo comprendente: dietilenglicole diglicidiletere, polietileneglicole diglicidil etere, glicerolo poliglicidil etere, diglicerolo poliglicidil etere, 1,2-epossibutano, poliglicerolo poliglicidil etere, isoprene diepossido, e diepossidi cicloalifatici, 1,4-cicloesandimetanolo diglicidil etere, glicidil 2-metilfenil etere, glicerolo propossilatotriglicidil etere, 1,4-butandiolo diglicidil etere, sorbitolo poliglicidil etere, glicerolo diglicidil etere , tetraglicidil etere di meta-xilendiammina e diglicidil etere del bisfenolo A e loro miscele.

In una forma di realizzazione particolarmente preferita dell’invenzione, l’agente reticolante e/o estensore di catena della composizione dello strato B comprende composti recanti gruppi isocianato, preferibilmente il 4,4-difenilmetano-diisocianato, e/o recanti gruppi carbodiimmide, e/o recanti gruppi epossido, preferibilmente del tipo stirene – glicidileteremetilmetacrilato.

Nello strato B, oltre ai componenti i-v. sopra citati, può vantaggiosamente essere presente anche uno o più altri componenti. In questo caso, lo strato B comprende una composizione comprendente i componenti i-v. e preferibilmente uno o più polimeri differenti dai componenti i., ii e iii., di origine sintetica o naturale, biodegradabili e non, nonché eventualmente uno o più altri componenti.

Per quanto riguarda i polimeri differenti dai componenti i., ii e iii. di origine sintetica o naturale, biodegradabili e non, questi sono vantaggiosamente selezionati nel gruppo che consiste di polimeri vinilici, poliesteri da diacido diolo differenti dal poliestere i., poliammidi, poliuretani, polieteri, poliuree, policarbonati e loro miscele.

Per quanto riguarda i poliesteri da diacido diolo differenti dal poliestere i. dello strato B, questi preferibilmente comprendono:

g) una componente dicarbossilica comprendente, rispetto al totale della componente dicarbossilica,:

g1) 20 -100 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico aromatico, g2) 0-80 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico saturo,

g3) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico non saturo;

h) una componente diolica comprendente, rispetto al totale della componente diolica,: h1) 95-100 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico saturo;

h2) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico non saturo.

Preferibilmente, acidi dicarbossilici aromatici g1, acidi dicarbossilici alifatici saturi g2, acidi dicarbossilici alifatici non saturi g3, dioli alifatici saturi h1 e dioli alifatici non saturi h2 per detti poliesteri sono selezionati tra quelli descritti sopra per il poliestere i. dello strato B secondo la presente invenzione.

Oltre ai componenti sopra menzionati, la composizione dello strato B contiene preferibilmente anche almeno uno altro componente selezionato nel gruppo che consiste di plastificanti, stabilizzanti UV, lubrificanti, agenti nucleanti, tensioattivi, agenti antistatici, pigmenti, agenti antifiamma, agenti compatibilizzanti, lignina, acidi organici, antiossidanti, agenti antimuffa, cere, coadiuvanti di processo e componenti polimerici selezionati preferibilmente nel gruppo che consiste di polimeri vinilici, poliesteri da diacido diolo differenti dal poliestere alifatico-aromatico sopra descritto, poliammidi, poliuretani, polieteri, poliuree, policarbonati.

Per quanto riguarda i plastificanti, nella composizione dello strato B secondo la presente invenzione sono preferibilmente presenti, oltre ai plastificanti preferibilmente utilizzati per la preparazione dell’amido destrutturato e sopra descritti, uno o più plastificanti selezionati nel gruppo che consiste di ftalati, quali ad esempio il diisononil ftalato, trimellitati, quale ad esempio gli esteri dell’acido trimellitico con monoalcoli C4-C20preferibilmente selezionati nel gruppo che consiste di n-ottanolo e n-decanolo, e esteri alifatici aventi la seguente struttura:

R1-O- C(O)-R4-C(O)-[-O-R2-O-C(O)-R5-C(O)-]m-O-R3 in cui:

R2comprende gruppi -CH2-C(CH3)2-CH2- ed alchilene C2-C8, ed è costituito per almeno il 50% in moli da detti gruppi -CH2-C(CH3)2-CH2-;

m è un numero compreso tra 1-20, preferibilmente 2-10, più preferibilmente 3-7. Preferibilmente, in detti esteri almeno uno dei gruppi R1e/o R3comprende, preferibilmente in quantità ≥ 10 % in moli, più preferibilmente ≥ 20 %, ancor più preferibilmente ≥ 25 % in moli, rispetto alla quantità totale di gruppi R1e/o R3, di residui di polioli esterificati con almeno un acido monocarbossilico C1-C24selezionato nel gruppo che consiste di acido stearico, acido palmitico, acido 9-chetostearico, acido 10-chetostearico e miscele di questi. Esempi di esteri alifatici di questo tipo sono descritti nella domanda di brevetto italiana MI2014A000030 e nelle domande di brevetto internazionale PCT/EP2015/050336, PCT/EP2015/050338.

Quando presenti nello strato B, i plastificanti selezionati sono preferibilmente presenti fino al 10% in peso, rispetto al peso totale della composizione dello strato B stesso.

I lubrificanti sono preferibilmente scelti tra esteri e sali metallici di acidi grassi quali per esempio zinco stearato, calcio stearato, alluminio stearato ed acetil stearato. Preferibilmente, la composizione dello strato B secondo la presente invenzione comprende fino all’1% in peso di lubrificanti, più preferibilmente fino al 0.5 % in peso, rispetto al peso totale della composizione dello strato B.

Esempi di agenti nucleanti includono sale sodico della saccarina, calcio silicato, sodio benzoato, calcio titanato, boro nitruro, polipropilene isotattico, PLA a basso peso molecolare. Questi additivi sono preferibilmente aggiunti in quantità fino al 10 % in peso e più preferibilmente compresa fra il 2 e il 6 % in peso, rispetto al peso totale della composizione. Pigmenti possono anche essere aggiunti se necessario, ad esempio Biossido di Titanio, argille, rame ftalocianina, biossido di titanio, silicati, ossidi e idrossidi di ferro, nerofumo, e ossido di magnesio. Questi additivi saranno preferibilmente aggiunti fino al 10 % in peso

Il film multistrato secondo la presente invenzione, comprende almeno uno strato A ed almeno uno strato B, preferibilmente caratterizzati da una disposizione reciproca selezionata tra A/B, e A/B/A. Il film multistrato secondo la presente invenzione può vantaggiosamente comprendere uno o più strati A e uno o più strati B, nonché ulteriori strati, quali ad esempio tie layer o strati barriera, film metallici. Nel film multistrato secondo la presente invenzione il rapporto tra la totalità degli strati A e la totalità degli strati B è compreso tra 0,05 e 1,2. Preferibilmente, nel film multistrato secondo la presente invenzione il rapporto tra la totalità degli strati A e la totalità degli strati B è compreso tra 0,1 e 0,6. I film multistrato secondo la presente invenzione con disposizione degli strati di tipo A/B e preferibilmente A/B/A presentano uno spessore totale in cui la somma degli spessori degli strati A è inferiore allo spessore dello stato B, preferibilmente inferiore a B/2 e più preferibilmente inferiore a B/3. Il film multistrato secondo la presente invenzione vantaggiosamente presenta uno spessore totale inferiore a 50 micron più preferibilmente inferiore a 30 micron, ancora più preferibilmente inferiore a 15 micron.

Lo spessore degli strati può essere vantaggiosamente misurato al microscopio elettronico sulla superficie di frattura all'azoto liquido.

Possono comunque essere presenti eventuali ulteriori strati, disposti, rispetto agli strati A e B, in posizione intermedia (disposizione A/C/B, dove C è un ulteriore strato) oppure no (disposizione A/B/C o C/A/B, dove C è un ulteriore strato).

Il film multistrato secondo la presente invenzione può essere prodotto secondo uno qualsiasi dei processi noti al tecnico del settore, mediante ad esempio un processo di coestrusione, laccatura /spalmatura nonché di laminazione. In una forma di realizzazione preferita, il film multistrato secondo la presente invenzione è ottenibile mediante un processo di coestrusione, preferibilmente associato ad un processo di filmatura in bolla.

Le apparecchiature e le specifiche condizioni di processo, ad esempio di coestrusione e di filmatura, per la produzione del film multistrato secondo la presente invenzione dipendono dalla composizione e dal numero di strati con cui si intende produrre il film multistrato stesso. Grazie alla specifica combinazione di componenti e strati, il film multistrato secondo la presente invenzione presenta la caratteristica di permettere un ottimale bilanciamento di elevate proprietà di biodegradazione, meccaniche, in particolare un elevato modulo elastico, e notevoli proprietà ottiche di trasparenza. Ciò lo rende particolarmente adatto per la produzione di una vasta gamma di articoli quali ad esempio imballaggi di vario genere, in particolare sacchi per asporto merci e sacchi per l’imballaggio alimentare quali sacchi per frutta e verdura comprendenti detto film multistrato.

Per quanto riguarda le proprietà ottiche, particolarmente preferiti sono valori di trasmittanza maggiore a 90 %, più preferibilmente di trasmittanza maggiore a 91%, di Haze inferiore a 65%, più preferibilmente inferiore a 55 % e di clarity maggiore di 20 %, più preferibilmente maggiore di 40 % (misurate secondo lo standard ASTM D1003), che consentono ai film multistrato secondo la presente invenzione di essere particolarmente adatti alle applicazioni riportate sopra.

La presente invenzione viene ora illustrata secondo alcuni esempi da intendersi non a carattere limitativo della stessa.

ESEMPIO 1 – film bistrato con disposizione A/B

Preparazione Composizione A (strato A): sono stati alimentati 29.7 kg/h poli(butilene adipato-co-butilene tereftalato), con un contenuto pari al 47,5 % in moli di acido tereftalico rispetto al totale della componente dicarbossilica. MFR 11g/10min (@ 190 °C, 2.16 Kg) ed acidità 50 meq/Kg; 9.1 kg/h acido polilattico (“PLA”) Ingeo 3251D, MFR 58 g/10min (@ 190 °C, 2.16 Kg); 1.0 kg/h masterbatch comprendente 10 % in peso di Joncryl ADR4368CS (copolimero stirene – glicidiletere-metilmetacrilato) e 90 % di acido polilattico (“PLA”) Ingeo 4043D; 0.2 kg/h masterbatch comprendente 10 % Crodamide SR Bead prodotto dalla Croda e 90 % di poli(butilene adipato-co-butilene tereftalato); ad un estrusore bivite mod. OMC EBV60/36, operante nelle seguenti condizioni:

Diametro vite (D) = 58 mm;

L/D = 36;

Giri vite = 140 rpm;

Profilo termico = 60-150-180-210x4-150x2 °C;

Portata: 40 Kg/h;

Degasaggio in vuoto in zona 8 su 10.

I granuli così ottenuti mostrano un MFR (190 °C, 2,16 kg , secondo la norma ISO 1133-1 “Plastics — determination of the melt mass-flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of thermoplastics —Part 1: Standard method”) di 7 g/10 minuti.Preparazione Composizione B (strato B): sono stati alimentati 28.3 kg/h poli(butilene adipato-co-butilene azelato-co-butilene tereftalato), con un contenuto pari al 30% in moli di acido azelaico rispetto alla somma di acido adipico e acido azelaico, e un contenuto pari al 48,3 % in moli di acido tereftalico rispetto al totale della componente dicarbossilica. MFR 5 g/10min (@ 190°C, 2.16Kg) ed acidità 47 meq/Kg; 1.4 kg/h acido polilattico (“PLA”) Ingeo 4043D, MFR 2.7 g/10min (@ 190°C, 2.16Kg); 16 kg/h amido di mais termoplastico; 0.2 kg/h Almatex PD-4440 prodotto della Anderson Development Company; 0.1 kg/h Crodamide ER microbead prodotto dalla Croda; 0.1 kg/h Carbodilite HMV15CA prodotto della Nisshinbo Chemical Inc.ad un estrusore bivite mod. OMC EBV60/36, operante nelle seguenti condizioni:

Diametro vite (D) = 58 mm;

L/D = 36;

Giri vite = 160 rpm;

Profilo termico = 60-150-180-210x4-150x2 °C;

Portata: 46.1 Kg/h;

Degasaggio in vuoto in zona 8 su 10.

I granuli così ottenuti mostrano un MFR (160 °C, 5 kg, secondo la norma ISO 1133-1 “Plastics — determination of the melt mass-flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of thermoplastics —Part 1: Standard method”) di 2.4 g/10 minuti.

La Composizione A e la Composizione B vengono quindi alimentate simultaneamente in un coestrusore per formare un film soffiato a due strati con disposizione A/B. A tal scopo, la Composizione A è stata alimentata con una portata di 3.3 kg/h ad un estrusore con un diametro vite 35 mm con un L/D di 30 operante a 13 rpm con un profilo termico 100-170x4.Parallelamente, la Composizione B è stata alimentata tramite due estrusori, il primo caratterizzato da un diametro vite 35 mm con un L/D di 30 operante a 12 rpm con un profilo termico 80-145x4 operante a 3.3 kg/h ed un secondo caratterizzato da un diametro vite 40 mm con un L/D di 30 operante a 74 rpm con un profilo termico 80-145x4 e portata 28.3 kg/h.. Entrambi le composizioni, una volta fuse e sono state accoppiate in una testa di coestrusione – soffiaggio con un traferro pari a 0.9 mm e L/D 9 impostata a 170°C, alimentando la struttura multistrato ad un processo di filmatura operante con un rapporto di soffiaggio pari a 4.5 ed un rapporto di stiro di 14.4.

Il film così ottenuto (14 micron totali, 10 % strati A, 90 % strato B) è stato quindi caratterizzato in termini di proprietà meccaniche e ottiche (Figura 1 e Tabella 1).

ESEMPIO 2 – film bistrato con disposizione A/B/A

La Composizione A e la Composizione B secondo l’Esempio 1 vengono alimentate simultaneamente in un coestrusore per formare un film soffiato a tre strati con disposizione A/B/A. A tal scopo, la Composizione A è stata alimentata con una portata di 3.3 kg/h ad un primo estrusore con un diametro vite 35 mm con un L/D di 30 operante a 14 rpm con un profilo termico 100-170x4 e con portata 3.3 kg/h ad un secondo estrusore caratterizzato da un diametro vite 35 mm con un L/D di 30 operante a 13 rpm con un profilo termico 100-170x4. La Composizione B è stata alimentata a 28.3 kg/h ad un estrusore con un diametro vite 40 mm con un L/D di 30 operante a 74 rpm con un profilo termico 80-145x4 ed. Entrambi le composizioni, una volta fuse e sono state accoppiate in una testa di coestrusione –soffiaggio con un traferro pari a 0.9 mm e L/D 9 impostata a 170 °C, alimentando la struttura multistrato ad un processo di filmatura operante con un rapporto di soffiaggio pari a 4.5 ed un rapporto di stiro di 14.4.

Il film così ottenuto (14 micron totali, 20 % strato A, ripartito ugualmente tra i due strati, 80 % strato B) è stato quindi caratterizzato in termini di proprietà meccaniche e ottiche (Tabella 1).

ESEMPIO 3 (comparativo) preparazione di un film monostrato comprendente la composizione B

La Composizione B secondo l’Esempio 1 è stata alimentata con una portata di 23.7 kg/h ad un filmatrice in bolla modello Ghioldi con una vite 40mm diametro e L/D 30 operante a 64 rpm con un profilo termico 120-135-145x2. La testa di filmatura con un traferro 0.9mm e L/D 30 è stata impostata a 145°C. La filmatura è stata svolta con un rapporto di soffiaggio pari a 3.2 ed un rapporto di stiro pari a 20.

Il film così ottenuto (14 micron totali, 100% composizione B) è stato quindi caratterizzato in termini di proprietà meccaniche e ottiche (Tabella 1).

ESEMPIO 4 – film bistrato con disposizione A/B/A

Preparazione Composizione A (strato A): sono stati alimentati 31.4 kg/h poli(butilene adipato-co-butilene tereftalato), con un contenuto pari al 47,5 % in moli di acido tereftalico rispetto al totale della componente dicarbossilica. MFR 11g/10min (@ 190 °C, 2.16 Kg) ed acidità 50 meq/Kg; 7.6 kg/h acido polilattico (“PLA”) Ingeo 3251D, MFR 58 g/10min (@ 190 °C, 2.16 Kg); 0.8 kg/h masterbatch comprendente 10 % in peso di Joncryl ADR4368CS (copolimero stirene – glicidiletere-metilmetacrilato) e 90 % di acido polilattico (“PLA”) Ingeo 4043D; 0.2 kg/h masterbatch comprendente 10 % Crodamide SR Bead prodotto dalla Croda e 90 % di poli(butilene adipato-co-butilene tereftalato); ad un estrusore bivite mod. OMC EBV60/36, operante nelle condizioni definite per lo strato A dell’Esempio 1.

I granuli così ottenuti mostrano un MFR (190 °C, 2,16 kg , secondo la norma ISO 1133-1) di 7.5 g/10 minuti.

La Composizione A secondo l’Esempio 4 e la Composizione B secondo l’Esempio 1 vengono alimentate simultaneamente in un coestrusore per formare un film soffiato a tre strati con disposizione A/B/A. A tal scopo, la Composizione A è stata alimentata con una portata di 3.3 kg/h ad un primo estrusore con un diametro vite 35 mm con un L/D di 30 operante a 14 rpm con un profilo termico 100-170x4 e con portata 3.3 kg/h ad un secondo estrusore caratterizzato da un diametro vite 35 mm con un L/D di 30 operante a 13 rpm con un profilo termico 100-170x4. La Composizione B è stata alimentata a 28.3 kg/h ad un estrusore con un diametro vite 40 mm con un L/D di 30 operante a 74 rpm con un profilo termico 80-145x4 ed.

Entrambi le composizioni, una volta fuse e sono state accoppiate in una testa di coestrusione – soffiaggio con un traferro pari a 0.9 mm e L/D 9 impostata a 170 °C, alimentando la struttura multistrato ad un processo di filmatura operante con un rapporto di soffiaggio pari a 4.5 ed un rapporto di stiro di 14.4.

Il film così ottenuto (14 micron totali, 20 % strati A, ripartito ugualmente tra i due strati, 80 % strato B) è stato quindi caratterizzato in termini di proprietà meccaniche e ottiche (Tabella 1).

TABELLA 1

TRAZIONE FILM Lacerazione PROPRIETA' OTTICHE ASTM D822 Elmendorf ASTM D1003 ( 23°C 55 %RH - Vo 50 ASTM D1922

mm/min) (23 °C – 55 %RH )

�b�bE Enbdirezione Forza TRASM. HAZE CLARITY(MPa) (%)(MPa)(kJ/m3)(N/mm) % % % Esempio 1 26 396 280 3895 MD 203 92 87 31

TD 78

Esempio 2 27 413 315 4274 MD 208 92 36 59

TD 88

Esempio 3 28 452 228 4703 MD 223 92 97 14 (comparativo) TD >300

Esempio 4 30 510 303 5340 MD 151 92 27 63

TD 133

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Film multistrato comprendente almeno un primo strato A ed almeno un secondo strato B, in cui lo strato A comprende un poliestere biodegradabile, alifatico e/o alifaticoaromatico o un polivinilalcool o suoi copolimeri ed in cui lo strato B comprende: i) 30-95 % in peso, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un poliestere comprendente: a) una componente dicarbossilica comprendente, rispetto al totale della componente dicarbossilica: a1) 30-70 % in molidi unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico aromatico; a2) 70-30 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico saturo; a3) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico non saturo; b) una componente diolica comprendente, rispetto al totale della componente diolica,: b1) 95-100 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico saturo; b2) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico non saturo; ii) 0,1-50 % in peso rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un polimero di origine naturale, iii) 1-40 % in peso rispetto alla somma dei componenti i.-v. di almeno un poliidrossialcanoato; iv) 0-15 % in peso rispetto alla somma dei componenti i.-v. di almeno un agente riempitivo inorganico; v) 0-5% in peso, rispetto alla somma dei componenti i.-v., di almeno un agente reticolante e/o un estensore di catena comprendente almeno un composto di- e/o polifunzionale recante gruppi isocianato, perossido, carbodiimmide, isocianurato, ossazolina, epossido, anidride, divinietere e miscele di questi.
2. Film multistrato secondo la rivendicazione 1, in cui detto poliestere alifatico-aromatico dello strato A comprende: a) una componente dicarbossilica comprendente, rispetto al totale della componente dicarbossilica: c1) 30-70 % in moli, di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico aromatico; c2) 70-30 % in moli, di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico saturo; c3) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un acido dicarbossilico alifatico non saturo; b) una componente diolica comprendente, rispetto al totale della componente diolica,: d1) 95-100 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico saturo; d2) 0-5 % in moli di unità derivanti da almeno un diolo alifatico non saturo.
3. Film multistrato secondo la rivendicazione 2, in cui gli acidi dicarbossilici alifatici saturi della componente c2 comprendono miscele comprendenti almeno il 50 % in moli di almeno un acido selezionato tra acido succinico, acido adipico, acido azelaico, acido sebacico, acido brassilico, loro esteri C1-C24, preferibilmente C1-C4 e loro miscele.
4. Film multistrato secondo la rivendicazione 3, in cui gli acidi dicarbossilici alifatici saturi della componente c2 sono selezionati tra acido adipico e acido azelaico o loro miscele.
5. Film multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4, in cui detto strato A comprende, oltre a detto poliestere alifatico e/o alifatico-aromatico dello strato A, 1-40% in peso, rispetto al totale dello strato A, di almeno un polidrossialcanoato.
6. Film multistrato secondo una qualsiasi rivendicazione da 1 a 5, in cui gli acidi dicarbossilici alifatici saturi della componente a2 del poliestere dello strato B comprendono miscele comprendenti almeno il 50 % in moli di almeno un acido selezionato tra acido succinico, acido adipico, acido azelaico, acido sebacico, acido brassilico, loro esteri C1-C24, preferibilmente C1-C4 e loro miscele.
7. Film multistrato secondo la rivendicazione 6, in cui gli acidi dicarbossilici alifatici saturi di detta componente a2 sono selezionati tra acido adipico e acido azelaico o loro miscele.
8. Film multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 7, in cui gli strati A e B hanno disposizione reciproca selezionata tra A/B, e A/B/A.
9. Film multistrato secondo la rivendicazione 8, in cui gli strati A e B hanno disposizione reciproca A/B/A.
10. Imballaggi comprendenti il film multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9.
11. Imballaggi secondo la rivendicazione 10, selezionati tra sacchi per asporto merci e sacchi per l’imballaggio alimentare.
12. Sacchi per frutta e verdura secondo la rivendicazione 11.