FI100977B - Destrukturoitua tärkkelystä ja termoplastista polymeeriä sisältävä mat eriaali - Google Patents
Destrukturoitua tärkkelystä ja termoplastista polymeeriä sisältävä mat eriaali Download PDFInfo
- Publication number
- FI100977B FI100977B FI890406A FI890406A FI100977B FI 100977 B FI100977 B FI 100977B FI 890406 A FI890406 A FI 890406A FI 890406 A FI890406 A FI 890406A FI 100977 B FI100977 B FI 100977B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- starch
- water
- composition according
- melt
- poly
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
100977
Destrukturoitua tärkkelystä ja termoplastista polymeeriä sisältävä materiaali Tämä keksintö koskee destrukturoidusta tärkkelyksestä ja yhdestä tai useammasta synteettisestä termoplastisesta polymeerisestä aineesta valmistettuja polymeerisiä materiaaleja.
On tunnettua, että luonnontärkkelys, jota esiintyy kasvituotteissa ja joka sisältää määrätyn määrän vettä, voidaan käsitellä korotetussa lämpötilassa ja suljetussa astiassa ja siitä johtuen korotetussa paineessa sulatteen muodostamiseksi. Menetelmä suoritetaan edullisesti ruiskuvalukoneessa tai ekstruusiolaitteessa. Tärkkelys syötetään syöttösuppilon läpi pyörivälle, edestakaisin liikkuvalle syöttöruuville. Syötetty aine liikkuu pitkin ruuvia kohti kärkeä. Tämän prosessin kuluessa sen lämpötila nousee sylinterin ulkopuolella kiertävien ulkoisten kuumentimien ja ruuvin leikkausvaiku-tuksen johdosta. Alkaen syöttöalueelta ja jatkuen puristus-alueelle hiukkasmainen syötetty aine muuttuu vähitellen sulaksi. Sen jälkeen se kuljetetaan mittausalueen läpi, jossa tapahtuu sulatteen homogenointi, kohti ruuvin kärkeä. Sulanut materiaali ruuvin kärjessä voidaan sen jälkeen käsitellä edelleen ruiskuvalu- tai ekstruusiomenetelmällä tai jollain muulla termoplastisten sulatteiden tunnetulla menetelmällä muotoiltujen tuotteiden saamiseksi.
Tämä käsittely, joka on kuvattu EP-patenttihakemuksessa nro 84 300 980.8 (julkaisunumero 118 240), tuottaa olennaisesti destrukturoidun tärkkelyksen. Syy tähän on siinä, että tärkkelys kuumennetaan sen komponenttien lasittumis- ja sulamis-lämpötilojen yläpuolelle niin, että komponenteille tapahtuu endotermisiä muutoksia. Tämän seurauksena tapahtuu tärkkelys-rakeiden molekyylirakenteen sulaminen ja epäjärjestäytymi-nen niin, että saadaan olennaisesti destrukturoitu tärkkelys. Ilmaisu "destrukturoitu tärkkelys" tarkoittaa tärkkelystä, joka saadaan tällaisella termoplastisella sulatemuo-dostuksella.
2 100977
Saatu destrukturoitu tärkkelys on uusi ja käyttökelpoinen materiaali moniin käyttötarkoituksiin. Tärkeä ominaisuus on sen biohajoaminen. Kosteassa ilmassa destrukturoitu tärkkelys kuitenkin imee vettä ilmasta, jolloin sen oma kosteuspitoisuus nousee. Tästä syystä tällaisesta destrukturoidusta tärkkelyksestä valmistettu muotoiltu tuote menettää muotonsa stabiliteetin hyvin nopeasti, mikä on merkittävä haitta monissa käyttötarkoituksissa. On havaittu, että muotoiltu tuote, kuten kapea pitkä sauva kostean ilman vaikutuksen alaisena voi kutistua muutamassa tunnissa ja menettää jopa 40 % pituudestaan.
Termoplastiset materiaalit täytyy tavallisesti käsitellä siten, ettei vettä tai haihtuvia aineita ole läsnä. Tärkkelys ei sula ilman vettä vaan hajoaa korotetussa lämpötilassa, t.s. noin 240 °C:ssa. Tästä syystä oletettiin, ettei tärkkelystä voitaisi käyttää termoplastisena komponenttina yhdessä hydrofobisten veteen liukenemattomien polymeeristen aineiden, kuten veteen liukenemattomien polymeeristen aminohappojen kanssa, ei ainoastaan edellä mainituista syistä johtuen ja koska tärkkelys muodostaa sulatteen ainoastaan veden läsnäollessa, kuten edellä kuvattiin, vaan yleisesti johtuen sen kemiallisesta rakenteesta ja sen hydrofiilisesta luonteesta.
Nyt on todettu, että tärkkelyksellä, joka sisältää määrätyn määrän vettä, kuumennettaessa suljetussa astiassa, kuten edellä kuvattiin, destrukturoidun tärkkelyksen sulatteen muodostamiseksi, on samat virtausominaisuudet kuin termoplastisista synteettisistä aineista valmistetuilla sulatteilla, joilla on verrattavissa olevat viskositeettiarvot ja että vettä sisältävistä destrukturoiduista tärkkelyksistä valmistetut sulatteet ovat yhteensopivia käsiteltäessä niitä yhdessä sulatteiden kanssa, jotka muodostuvat olennaisesti veteen liukenemattomista vedettömistä termoplastisista synteettisistä 3 100977 polymeereistä. Tässä suhteessa näillä kahdella tyypillä tai sulalla materiaalilla todetaan niiden ominaisuuksien muodostama mielenkiintoinen kombinaatio, erityisesti sulatteen jähmettymisen jälkeen.
Yksi erittäin tärkeä seikka on tällaisen destrukturoidun tärkkelyksen, joka on sekoitettu tällaisen termoplastisen synteettisen aineen kanssa, yllättävällä tavalla parantunut dimensionaalinen pysyvyys. Esimerkiksi sekoittamalla destruk-turoitu tärkkelys ainostaan 1 painoprosentin kanssa termoplastista synteettistä polymeeriä, kuten jäljempänä esitetään, havaitaan edellä mainitulla kapealla pitkällä sauvalla alle 4 %:n kutistuminen kahden päivän jälkeen.
Tämä keksintö koskee sekoitettuja polymeerisiä materiaaleja, jotka saadaan sulatteesta, jossa on vettä sisältävä destruk-turoitu tärkkelys ja ainakin yksi, olennaisesti veteen liukenematon synteettinen termoplastinen polymeeri.
Tämä keksintö koskee mainittuja sekoitettuja polymeerisiä materiaaleja sulatteena tai kiinteässä muodossa.
Tarkemmin sanottuna tämä keksintö koskee tärkkelystä ja termoplastista polymeeriä sisältävää koostumusta, jolle on tunnusomaista, että se käsittää a) destrukturoitua tärkkelystä, joka on valmistettu kuumentamalla tärkkelystä, jonka vesipitoisuus on 5-30 paino-% laskettuna tärkkelys/vesikomponentista, suljetussa astiassa leikkausvaikutuksen alaisena lämpötilassa, joka on komponenttien lasittumis- ja sulamispisteiden yläpuolella paineessa, joka vastaa vähintään veden höyrynpainetta käytetyssä lämpötilassa, sulatteen muodostamiseksi ja kuumentamalla sulatetta riittävän kauan, jotta tärkkelysrakei-den molekyylirakenne sulaa ja sulate homogenoituu, 4 100977 b) veteen liukenematonta termoplastista polymeeriä, josta muodostuu sulate lämpötilassa 95-210 *C ja joka on polyole-fiini, poly(vinyylikloridi), poly(vinyyliasetaatti), poly-styreeni, polyakrylonitriili, polyvinyylikarbatsoli, poly (akryylihappo)-esteri, poly(metakryylihappo)esteri, poly-asetaali, termoplastinen polykondensaatti, polyaryylieette-ri, termoplastinen polyimidi, poly(hydroksibutyraatti) tai näiden kopolymeeri, c) mahdollisesti yhtä tai useampaa täyteainetta, voiteluainetta, pehmitintä, virtausominaisuuksia parantavaa ainetta, väriainetta, pigmenttiä ja näiden seoksia.
Edelleen tämä keksintö koskee mainitusta sekoitetusta polymeerisestä materiaalista muotoiltuja tuotteita.
Tämä keksintö koskee myös menetelmää mainittujen sekoitettujen polymeeristen materiaalien valmistamiseksi sulatteena tai kiinteässä muodossa sekä menetelmää muotoiltujen tuotteiden valmistamiseksi mainituista polymeerisistä materiaaleista.
Erityisesti tämä keksintö koskee myös menetelmää polymeeristen materiaalien, jotka sisältävät muunnetun destrukturoidun tärkkelyksen ja olennaisesti veteen liukenemattoman synteettisen termoplastisen polymeerin, valmistamiseksi kuumentamalla tärkkelyksiä, joiden vesipitoisuus on 5-30 paino-% laskettuna tärkkelys/vesikomponentista, suljetussa tilassa korotettuihin lämpötiloihin ja siitä johtuen korotetuissa paineissa riittävän aikaa sulatteen muodostumiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että mainittu tärkkelys/vesi-materiaali sekoitetaan ainakin yhden olennaisesti veteen liukenemattoman synteettisen termoplastisen polymeerin kanssa ennen sulatteen muodostamista tai sen kuluessa. Mieluimmin synteettinen termoplastinen polymeeri lisätään ennen sulatuksen aloittamista.
5 100977 Tässä käytetyllä käsitteellä "tärkkelys" tarkoitetaan kemiallisesti olennaisesti muuttamattomia tärkkelyksiä, kuten esimerkiksi yleensä luonnollisia, kasviperäisiä hiilihydraatteja, jotka koostuvat ensi sijassa amyloosista ja/tai amylopektiinistä. Niitä voidaan uuttaa erilaisista kasveista, esimerkiksi perunoista, riisistä, tapiokasta, maissista ja viljoista, kuten rukiista, kaurasta, vehnästä. Mieluimmin tärkkelys tehdään perunoista, maissista tai riisistä. Sillä tarkoitetaan myös fysikaalisesti muunnettuja tärkkelyksiä, kuten gelatoituja tai keitettyjä tärkkelyksiä, tärkkelyksiä, joilla on muunnettu happoarvo (pH), esim. joihin on lisätty happoa niiden happoarvon alentamiseksi pH-arvoon noin 3-6. Edelleen se tarkoittaa tärkkelyksiä, esim. perunatärkkelystä, jossa kaksiarvoiset ionit, kuten Ca+2 tai Mg+2-ionit, jotka silloittavat fosfaattiryhmiä, ovat osittain tai täydellisesti poistettu tästä siltafunktiosta, t.s. fosfaatti-sillat ovat osittain tai täydellisesti murrettu ja joissa mahdollisesti poistetut ionit on osittain tai täysin korvattu uudestaan samanlaisilla tai erilaisilla yksi- tai moniarvoisilla ioneilla. Edelleen se käsittää myös esi-ekstrudoi-dut tärkkelykset.
Äskettäin on havaittu, että tärkkelyksillä, joiden vesipitoisuus on noin 5 - noin 40 painoprosenttia laskettuna koostumuksen painosta, tapahtuu "spesifinen kapea endoterminen transitiö" kuumennettaessa korotettuihin lämpötiloihin suljetussa tilavuudessa juuri ennen sen oksidatiiviselle ,ja termiselle degradaatiolle tyypillistä endotermistä muuttumista. Spesifinen endoterminen transitio voidaan määrittää differentiaalisella pyyhkäisykalorimetrisella analyysillä (DSC = differential scanning calorimetric) ja ilmenee DSC-diagrammissa spesifisenä suhteellisen kapeana piikkinä juuri ennen oksidatiiviselle ja termiselle degradaatiolle tyypillistä endotermistä muuttumista. Tämä piikki häviää heti kun mainittu spesifinen endoterminen transitio on tapahtunut.
6 100977 Käsite "tärkkelys" tarkoittaa myös käsiteltyjä tärkkelyksiä, joissa spesifinen endoterminen transitio on tapahtunut.
Esimerkkejä veteen liukenemattomista termoplastisista aineista ovat polyolefiinit, kuten polyetyleeni(PE), polyiso-butyleenit, polypropyleenit, vinyylipolymeerit, kuten poly-(vinyylikloridi) (PVC), poly(vinyyliasetaatit), polystyree-nit, polyakrylonitriilit (PAN), polyvinyylikarbatsolit (PVK), olennaisesti veteen liukenemattomat poly(akryylihappo)esterit tai poly(metakryylihappo)esterit, polyasetaalit (POM), polykondensaatit, kuten polyamidit (PA), termoplastiset polyesterit, polykarbonaatit, poly(alkyleenitereftalaatit), polyaryylieetterit, termoplastiset polyimidit sekä myös poly(hydroksibutyraatti) (PHB) ja suurimolekyyliset olennaisesti veteen liukenemattomat poly(alkyleenioksidit), kuten etyleenioksidin ja propyleenoksidin polymeerit sekä myös näiden kopolymeerit.
Esimerkkejä ovat myös olennaisesti veteen liukenemattomat erilaiset termoplastiset kopolymeerit, kuten tunnetut ety-leeni/vinyyliasetaatti-kopolymeerit (EVA), etyleeni/vinyyli-alkoholi-kopolymeerit (EVAL), etyleeni/akryylihappo-kopoly-meerit (EAA), etyleeni/etyyliakrylaatti-kopolymeerit (EEA), etyleeni/metyyliakrylaatti-kopolymeerit (EMÄ), ABS-kopoly-meerit, styreeni/akrylonitriili-kopolymeerit (SAN), sekä näiden seokset.
Edullisia näistä ovat sellaiset, joilla prosessilämpötila on mieluimmin 95 eC - 210 °C, mieluimmin 95 °C - 190 eC.
Edelleen edullisia näistä ovat sellaiset polymeerit, jotka sisältävät polaarisia ryhmiä, kuten eetteri-, happo- tai esteriryhmiä. Näihin polymeereihin lukeutuvat esim. etylee-nin, propyleenin ja isobutyleenin kopolymeerit, kuten ety-leeni/vinyyliasetaatti-kopolymeerit (EVA), etyleeni/vinyyli- 7 100977 alkoholi-kopolymeerit, etyleeni/akryylihappo-kopolymeerit (EAA), etyleeni/etyyliakrylaatti-kopolymeerit (EEA), etylee-ni/metakrylaatti-kopolymeerit (EMA), styreeni/akrylonit-riili-kopolymeerit (SAN), polyasetaalit (POM) ja näiden seokset, kuten edellä mainitut.
Vettä sisältävän destrukturoidun tärkkelyksen suhde synteettiseen polymeeriin voi olla 0,1:99,9 - 99,9:0,1. On kuitenkin edullista, että destrukturoitu tärkkelys edesvaikuttaa huomattavasti lopullisen materiaalin ominaisuuksiin. Tästä syystä on edullista, että destrukturoitua tärkkelystä käytetään ainakin 50 % ja vielä mieluummin 70 % - 99,5 % koko koostumuksen painosta, t.s. synteettisen polymeerin käyttöprosentti on alle 50 % ja vielä mieluummin sitä käytetään 30 % - 0,5 % koko koostumuksen painosta.
Seoksella, jossa on 0,5 - 15 paino-% synteettistä polymeeriä ja 99,5 - 85 % vettä sisältävää destrukturoitua tärkkelystä, todetaan jo merkittävä parannus saatujen materiaalien ominaisuuksissa. Tietyissä käyttötarkoituksissa on edullista, jos synteettisen polymeerin suhde vesi/tärkkelyskomponent-tiin on 0,5 - 5 paino-% - 99,5 - 95 paino-% ja erityisesti 0,5-2 paino-% - 99,5 - 98 paino-%.
Synteettinen polymeeri voi sisältää valmistukseen tavallisesti käytettyjä lisäaineita.
Tärkkelys mieluimmin destrukturoidaan ja granuloidaan ennen sen sekoittamista synteettisen polymeerin kanssa, joka on mieluimmin granuloitu samankokoiseksi granulaatiksi kuin destrukturoitu tärkkelys. Kuitenkin on mahdollista käsitellä luonnontärkkelystä tai esi-ekstrudoitua granuloitua tai jauhettua tärkkelystä yhdessä jauhetun tai granuloidun muoviai-neen kanssa missä tahansa halutussa seoksessa tai järjestyksessä.
8 100977 Pääasiallisesti destrukturoidun tärkkelys/vesikoostumuksen tai -granulaattien edullinen vesipitoisuus on noin 10-20 % vesi/tärkkelyskoostumuksen painosta, edullisesti 12-19 % ja erityisesti 14-18 % tärkkelys/vesikomponentin painosta.
Tässä esitetty vesipitoisuus viittaa kokonaiskoostumuksessa olevan tärkkelys/vesikomponentin painoon eikä kokonaiskoos-tumuksen painoon, joka sisältäisi myös olennaisesti veteen liukenemattoman synteettisen termoplastisen polymeerin painon. On olennaista, että tärkkelys/vesikomponentilla on esitetty vesipitoisuus sulatteen muodostumisen aikana.
"Olennaisesti veteen liukenemattomalla synteettisellä termoplastisella polymeerillä" tarkoitetaan polymeeriä, jonka maksimiliukoisuus veteen huoneen lämpötilassa on mieluimmin 5 % per 100 grammaa polymeeriä ja mieluimmin maksimiliukoisuus huoneen lämpötilassa on noin 2 % per 100 grammaa polymeeriä.
Tärkkelyksen destrukturoimiseksi se sopivasti kuumennetaan ekstruusiolaitteen ruuvisylinterissä ajanjakso, joka on riittävä aikaansaamaan destruktion. Lämpötila on mieluimmin 105 eC - 190 eC, edullisesti 130 eC - 190 *C riippuen käytetystä tärkkelystyypistä. Tätä destruktiota varten tärkkelystä kuumennetaan mieluimmin suljetussa tilassa. Suljettu tila voi olla suljettu astia tai tila, joka muodostuu sulamattoman syötetyn materiaalin tiivistävästä vaikutuksesta ruisku-valuruuvissa tai ekstruusiolaitteessa. Tässä mielessä ruiskuvalu- tai ekstruusiolaitteen ruuvisylinteri katsotaan suljetuksi astiaksi. Suljettuun astiaan synnytetyt paineet vastaavat veden höyrynpainetta käytetyssä lämpötilassa, mutta tietysti voidaan käyttää ja/tai synnyttää painetta, kuten on tavallista ruuvisylinterissä. Edullisia käytettyjä ja/tai synnytettyjä paineita ovat ekstruusiomenetelmässä käytetyt ja sinänsä tunnetut, t.s. 0 - 150 x 10® N/m2, edullisesti 9 100977 O - 75 x 105 N/m2 ja kaikkein mieluimmin O - 50 x 105 N/m2. Saatu destrukturoitu tärkkelys granuloidaan ja on valmista sekoitettavaksi synteettisen polymeerin kanssa destrukturoi-dun tärkkelyksen/synteettisen polymeerin granuloidun seoksen saamiseksi, joka on ruuvisylinterille syötettävä lähtöaine.
Ruuvissa granulaattiseos kuumennetaan lämpötilaan, joka on yleensä noin 80 eC - 200 eC, edullisesti noin 120 eC - 190 eC ja erityisesti noin 130 eC - 190 eC.
Minimipaineet, joissa sulatteet muodostuvat, vastaavat mainituissa lämpötiloissa tuotettuja veden höyrynpaineita. Menetelmä suoritetaan suljetussa tilassa, kuten edellä selitettiin, t.s. paineissa, jotka esiintyvät ekstruusio- tai ruiskuvalumenetelmissä ja ovat sinänsä tunnettuja esim. 0 -150 x 105 N/m2, edullisesti 0 - 75 x 105 N/m2 ja aivan erityisesti 0 - 50 x 105 N/m2.
Muodostettaessa muotoiltu tuote ekstruusiolla paineet ovat mieluimmin edellä mainitut. Jos tämän keksinnön mukainen sulate esim. ruiskuvaletaan käytetään ruiskuvalussa käytettyjä ruiskupaineita, t.s. 300 x 10® N/m2 - 3 000 x 10® N/m2 ja edullisesti 700 x 10® N/m2 - 2 200 x 10® N/m2.
Tämän keksinnön mukainen tärkkelysmateriaali voi sisältää tai siihen voidaan sekoittaa lisäaineita, kuten täyteaineita, fillereitä, voiteluaineita, pehmittimiä ja/tai väriaineita.
Lisäaineet voidaan lisätä ennen destrukturointivaihetta tai tämän vaiheen jälkeen, t.s. ne voidaan sekoittaa destruktu-roidun tärkkelyksen kiinteiden rakeiden kanssa. Ensi sijassa tämä riippuu destrukturoidun tärkkelyksen käyttötarkoituksesta.
10 100977 Tällaisia lisäaineita ovat erilaiset täyteaineet, esim. liivate, kasviproteiinit, kuten auringonkukkaproteiini, soija-papuproteiinit, puuvillansiemenproteiinit, maapähkinäprote-iinit, rypsiproteiinit, veriproteiinit, munaproteiinit, ak-ryloidut proteiinit; vesiliukoiset polysakkaridit, kuten alkyyliselluloosat, hydroksialkyyli-selluloosat ja hydroksialkyylialkyyliselluloosat, kuten metyyliselluloosa,
O
hydroksimetyyliselluloosa, hydroksietyyliselluloosa, hydrok-sipropyyliselluloosa, hydroksietyylimetyy-liselluloosa, hyd-roksipropyylimetyyliselluloosa, hydroksibutyylimetyylisellu-loosa, selluloosaesterit ja hydroksialkyyliselluloosaeste-rit, kuten selluloosa-asetyliftalaatti (CAP), hydroksipro-pyylimetyyliselluloosa (HPMCP), karboksialkyyliselluloosat, karboksialkyylialkyyliselluloosat, karboksialkyyliselluloo-saesterit, kuten karboksimetyyliselluloosa ja niiden alkali-metallisuolat; vesiliukoiset synteettiset polymeerit, kuten poly(akryylihapot) ja niiden suolat ja pääasiallisesti vesiliukoiset poly(akryylihappo)esterit, poly(metakryylihapot) ja niiden suolat ja pääasiallisesti vesiliukoiset poly(metakryylihappo)esterit, pääasiallisesti vesiliukoiset poly(vinyyliasetaatit), poly(vinyylialkoholit), poly(vinyy-liasetaattiftalaatit) (PVAP), poly(vinyylipyrrolidoni), poly(krotonihapot), sopivia ovat myös ftalatoitu liivate, liivatesukkinaatti, ristiinkytketty liivate, sellakka, tärkkelyksen vesiliukoiset kemialliset johdannaiset, kationises-ti muunnetut akrylaatit ja metakrylaatit, joissa on esimerkiksi tertiäärinen tai kvaternäärinen aminoryhmä, kuten die-tyyliaminoetyyliryhmä, joka voidaan kvaternisoida haluttaessa, ja muut samankaltaiset polymeerit.
Tällaisia täyteaineita voidaan mahdollisesti lisätä missä tahansa halutussa määrässä, mieluimmin korkeintaan 50 %, edullisesti 3 % - 10 % laskettuna kaikkien komponenttien kokonaispainosta.
11 100977
Muita lisäaineita ovat epäorgaaniset fillerit, kuten magnesium-, aluminium-, pii-, titaanioksidit, jne., jolloin näiden konsentraatio on mieluimmin noin 0,02 paino-%:sta noin 3 paino-%:iin, edullisesti 0,02 - 1 % laskettuna kaikkien komponenttien kokonaispainosta.
Muita esimerkkejä lisäaineista ovat pehmittimet, joita ovat alhaisen molekyylipainon omaavat poly(alkyleenioksidit), kuten poly(etyleeniglykolit), poly(propyleeniglykolit), poly-(etyleeni-propyleeniglykolit), orgaaniset alhaisen molekyylipainon omaavat pehmittimet, kuten glyseroli, glyserolimo-noasetaatti, -diasetaatti tai -triasetaatti, propyleenigly-koli, sorbitoli, natriumdietyylisulfosukkinaatti, trietyyli-sitraatti, tributyylisitraatti, jne. ja niitä lisätään kon-sentraatioissa, jotka vaihtelevat 0,5 %:sta - 15 %:iin, edullisesti 0,5 %:sta - 5 %:iin laskettuna kaikkien komponenttien kokonaispainosta.
Esimerkkejä väriaineista ovat tunnetut atsovärit, orgaaniset tai epäorgaaniset pigmentit tai luonnollista alkuperää olevat väriaineet. Epäorgaaniset pigmentit ovat edullisia, kuten raudan tai titaanin oksidit, jolloin näitä sinänsä tunnettuja oksideja lisätään konsentraatioissa, jotka vaihtelevat 0,001 %:sta 10 %:iin, mieluimmin 0,5 %:sta 3 %:iin laskettuna kaikkien komponenttien kokonaispainosta.
Pehmittimen ja veden pitoisuuksien summan ei tulisi mielellään kohota yli 25 %:n ja kaikkein edullisinta olisi, ettei se kohoaisi yli 20 %:n laskettuna kaikkien komponenttien kokonaispainosta .
Edelleen voidaan lisätä yhdisteitä tärkkelysmateriaalin virtausominaisuuksien parantamiseksi, kuten eläin- tai kasvi-rasvoja, mieluimmin niiden hydrattuja muotoja, erityisesti sellaisia, jotka ovat huoneen lämpötilassa kiinteitä. Näiden 12 100977 rasvojen sulamispiste on mieluimmin 50 eC tai sen yli. Edullisia triglyseridejä ovat C12-, C14-, C16- ja (^-rasvahappojen triglyseridit.
Nämä rasvat voidaan lisätä yksinään tai ilman että lisätään täyteaineita tai pehmittimiä.
Nämä rasvat voidaan lisätä edullisesti yksinään tai yhdessä mono- ja/tai diglyserldien tai -fosfatidien, erityisesti lesitiinin kanssa. Mono- ja diglyseridit johdetaan mieluimmin edellä kuvatun tyyppisistä rasvoista, t.s. C12~' C14-, C16~ ja C18-rasvahapoista.
Rasvojen, mono-, diglyserldien ja/tai lesitiinien käytetty kokonaismäärä on korkeintaan 5 % ja mieluimmin noin 0,5-2 % destrukturoitujen tärkkelyskomponenttlen painosta.
Materiaalit, jotka edellä on kuvattu, muodostavat kuumennettaessa suljetussa astiassa t.s. kontrolloidussa vesipitoisuudessa ja paineoloissa, termoplastisia sulatteita. Tällaisia sulatteita voidaan käsitellä edelleen aivan vastaavasti kuin tavallisia termoplastisia materiaaleja esimerkiksi ruiskuvalussa, puhallusvalussa, ekstruusiossa ja koekstruu-siossa (tanko-, putki- ja kalvoekstruusio) ja puristusmuo-vauksessa tunnettujen tuotteiden valmistamiseksi. Näitä tuotteita ovat pullot, levyt, kalvot, pakkausaineet, putket, sauvat, laminoidut kalvot, säkit tai pussit.
Tällaisia muunnettuja tärkkelyksiä voidaan käyttää maanviljelyssä aktiivisten aineiden kantoaineina ja niitä voidaan sekoittaa maan-viljelyssä aktiivisten yhdisteiden, kuten in-sektisidien tai pestisidien kanssa näiden aineosien myöhemmin tapahtuvia käyttöjä varten. Muodostuneet ekstrudoidut materiaalit voidaan granuloida tai valmistaa hienoiksi jauheiksi.
13 100977
Seuraavat esimerkit kuvaavat edelleen keksintöä.
Esimerkki 1 (a) Destrukturoitujen tärkkelysgranulaattien valmistus
Luonnonperunatärkkelys, voiteluaine/irrotusaine (hydrattu rasva) ja sula virtauskatalysaattori (lesitiini) ja titaanidioksidi sekoitettiin suhteellisissa annoksissa yhdessä jau-hesekoittimessa 10 minuutin ajan niin, että saatiin vapaasti virtaavana jauheena koostumus, joka muodostui 80,6 osasta luonnonperunatärkkelystä, yhdestä osasta hydrattua triglyse-ridiä, joka sisälsi rasvahappoja C18:C16:C14 painoprosentti-suhteessa 65:31:4, 0,7 osasta lesitiiniä, 0,7 osasta titaanidioksidia ja 17 osasta vettä. Sen jälkeen tämä materiaali syötettiin ekstruusiolaitteen suppiloon. Ruuvisylinterissä jauhe suli. Sylinterin sisälämpötilaksi mitattiin 175 eC, oloaika ruuvisylinterissä oli 12 minuuttia (kuumennus noin 10 minuuttia, sulassa tilassa noin 2 minuuttia) ja synnytetty paine oli sama kuin ekstruusiosylinterin sisällä olleen kosteuden höyrynpaine. Sen jälkeen sulate ekstrudoitiin ja leikattiin granuloiksi, joiden keskimääräinen halkaisija 011 2-3 mm. Materiaali oli kovaa, valkoista, rakenteeltaan hienon vaahtomaista. Vesipitoisuus oli 12 % kun veden annettiin poistua jätettäessä sulate ekstruusiolaitteen suutti-meen.
Sen jälkeen saadun granuloidun materiaalin vesipitoisuus säädettiin 17 %:iin.
(b) Happopestyn perunatärkkelyksen destrukturoitujen tärkke-lysrakeiden valmistaminen 600 g luonnonperunatärkkelystä suspendoitiin 700 ml:aan 0,2 M HCl:a ja sekoitettiin 10 minuuttia. Suspensio suodatettiin 14 100977 ja tärkkelys pestiin suodattimena kolme kertaa 200 ml:n annoksilla 0,2 M HCl:a. Sen jälkeen tärkkelys suspendoitiin 500 ml:aan 0,2 M HCl:a, sekoitettiin uudestaan 10 minuuttia, suodatettiin, pestiin kolme kertaa 200 ml:n annoksilla 0,2 M HC1:a.
HCl-käsittelyn jälkeen ylimääräinen happo poistettiin pesemällä suodattimena demineralisoidulla (deionisoidulla) vedellä seuraavalla tavalla: tärkkelys pestiin kaksi kertaa 200 ml:n annoksilla deionisoitua vettä, jonka jälkeen suspendoitiin 500 ml:aan deionisoitua vettä. Tämä pesuprosessi deionisoidulla vedellä (ylimääräisen hapon poistamiseksi) toistettiin kaksi kertaa, jotta saatiin HCl:sta vapaa tärkkelys. Tämä tarkistettiin lisäämällä pesuveteen hopeanit-raattia. Sen jälkeen, kun pesuvedestä ei enää saostunut ho-peakloridia, pesu oli tapahtunut täydellisesti. Pesty tärkkelys puristettiin suodattimena ja kuivattiin ilmastoidussa huoneessa (25 °C, suht.kost. 40 %) kunnes vesipitoisuudessa saavutettiin noin 17 %:n tasapaino.
Analyysit on suoritettu ennen tärkkelyksen happopesua yksi-ja kaksiarvoisille ioneille ja saadut tulokset osoittavat, että Ca+2-ionien silloittamat fosfaattiryhmät olivat olennaisesti poistuneet.
(c) Destrukturoidun tärkkelyksen ja synteettisen polymeerin seoksen ruiskuvalu
Edellä kohdassa (a) saadut granulaatit ja kohdassa (b) saadut rakeet sekoitettiin synteettisen polymeerin kanssa taulukossa 1 esitetyissä painosuhteissa ja ruiskuvalettiin tes-tikappaleiden valmistamiseksi niiden dimensionaalisen stabiliteetin mittaamiseksi. Testikappaleet ruiskuvalettiin käyttäen Kloeckner FM60-ruiskuvalukonetta, ruiskuvalulämpötila sylinterin lopussa oli 165 eC kiertoajan ollessa noin 15 se 15 100977 kuntia. Rulskuvalupaine oli noin 160 MPa (1600 baaria) ja takapaine oli noin 7,5 MPa (75 baaria).
(d) Testaus ja testausolosuhteet
Testikappaleet laitettiin (olivat seulan päällä) ilmastoituun kaappiin, jossa korkeata suhteellista kosteutta (lähes 100 %) ylläpidettiin käyttäen l%:ista vesipitoista rikkihap-poliuosta huoneen lämpötilassa. Jokaista sekoitettua materiaalia kohti käytettiin 3 testikappaletta, jotta saatiin dimensionaalista stabiliteettia vastaavat keskimääräiset numerot.
Sulatteesta saadut testikappaleet leikattiin noin 87-90 mm:n pituisiksi, mikä on lähellä optimaalista pituutta, joka voidaan mitata NIKON profiiliprojektorilla V12.
Leikkaamisen jälkeen näytteet tasapainoitettiin aluksi 14 %:n vesipitoisuuteen, laitettiin NIKON V12-projektoriin ja niiden leveydet ja pituudet mitattiin.
Sen jälkeen näytteet laitettiin ilmastoituun kaappiin ja altistettiin suurelle suhteelliselle kosteudelle huoneen lämpötilassa. Sekoittamattomasta tärkkelyksestä valmistettuja vertailunäytteitä pidettiin samoissa olosuhteissa. Dimensiot mitattiin jokaisesta kolmesta kappaleesta ja merkittiin muistiin 1, 2 ja 3 päivän kuluttua.
Mitatut pituudet on esitetty taulukossa 1.
Yleisesti leveydessä havaittiin pientä laajenemista aina 4 %:iin asti polymeeripitoisuuden ollessa 1 % ja alle 4 % po-lymeeripitoisuudella 5 %.
Kuvat 1, 2, 3 ja 4 kuvaavat tämän esimerkin mukaisesti saatuja tuloksia varastoitaessa kolme päivää esitetyissä olosuhteissa.
16 100977
Kuva 1 esittää vertailutestitulokset käsittelemättömälle tärkkelykselle, 1 % polyetyleeniä ja 5 % polyetyleeniä sisältävälle seostärkkelykselle, varastoitaessa kolme päivää esimerkin 1(d) mukaan.
Kuva 2 esittää vertailutestitulokset käsittelemättömälle tärkkelykselle, 1 % polyasetaalia ja 5 % polyasetaalia sisältävälle seostärkkelykselle, varastoitaessa kolme päivää esimerkin 1(d) mukaan.
Kuva 3 esittää vertailutestitulokset käsittelemättömälle tärkkelykselle, 1 % EAA:ta (etyleeni/akryylihappo-kopolymee-ria) ja 5 % EAA:ta( etyleeni/akryylihappo-kopolymeeria) sisältävälle seostärkkelykselle, varastoitaessa kolme päivää esimerkin 1(d) mukaan.
Kuva 4 esittää vertailutestitulokset käsittelemättömälle tärkkelykselle, 1 % EVA:ta (etyleeni/vinyyliasetaatti-kopo-lymeeria) ja 5 % EVA:ta (etyleeni/vinyyliasetaatti-kopoly-meeria) sisältävälle seostärkkelykselle, varastoitaessa kolme päivää esimerkin 1(d) mukaan.
17 100977
Taulukko 1 nro lisätty lisätyn poly- dimensionaalinen polymeeri meerin paino-% muodonmuutos %:ssa 12 3 päivän jälkeen 1. ei mitään vertailuesimerkki -40 -50,1 -54 2. polyetyleeni 0,5 - 15 - 20 - 25 3. " 1,0 - 13 - 14 - 17 4. " 5,0 +1,3 +0,2 -1,8 5. polystyreeni 1,0 +1,05 -0,5 -6,7 6. " 5,0 + 0,45 - 0,3 - 0,8 7. polyasetaali 0,1 ±1 -4,0 -10 8. " 1,0 +1,5 +0,4 -6,2 9. " 5,0 +0,7+0,1-0,6 10. " 10,0 ± 0,1 ± 0,1 ± 0,1 11. " 20,0 ±0,1 ±0,1 ±0,1 12. EAA*" 0,5 -0,2 -7,0 -18,0 13. " 1,0 +0,07-4,0 -11,0 14. " 5,0 +0,6 -1,4 -5,0 15. " 10,0 + 0,1 - 0,1 - 0,4 16. EVA** 0,5 -0,5 -5,0 -17,1 17. " 1,0 +0,3 -0,5 -7,0 18. " 5,0 +0,2 -1,2 -4,8 19. " 20,0 - 0,1 - 0,1 - 2,0 ft EAA = etyleeni/akryylihappo-kopolymeeri (9 % akryylihap-po-komonomeeria) ft 'ft EVA * etyleeni/vinyyliasetaatti-kopolymeeri (10 % vinyy-liasetaatti-komonomeeria) 18 100977
Esimerkki 2
Esimerkin 1(a) mukaisesti saadut granulaatit ja esimerkin 1(b) mukaisesti saadut rakeet sekoitettiin kummatkin poly-etyleenin, polystyreenin, polyasetaalin, etyleeni/akryyli-happo-kopolymeerien (9 % akryylihappo-komonomeeria) ja etyleeni/vinyyliasetaatti-kopolymeerin (10 % vinyyliase-taatti-komonomeeria) kanssa, joka kerta lisätyn polymeerin painosuhde oli 25 %, 50 %, 75 % ja 90 %. Dimensionaaliset muutokset olivat nimelliset esimerkin 1(d) mukaisesti kostealle ilmalle suoritetun altistuksen jälkeen.
Claims (20)
1. Tärkkelystä ja termoplastista polymeeriä sisältävä koostumus muotoiltujen tuotteiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää a) destrukturoitua tärkkelystä, joka on valmistettu kuumentamalla tärkkelystä, jonka vesipitoisuus on 5-30 pai-no-% laskettuna tärkkelys/vesikomponentista, suljetussa astiassa leikkausvaikutuksen alaisena lämpötilassa, joka on komponenttien lasittumis- ja sulamispisteiden yläpuolella, paineessa, joka vastaa vähintään veden höyrynpai-netta käytetyssä lämpötilassa, sulatteen muodostamiseksi ja kuumentamalla sulatetta riittävän kauan, jotta tärkke-lysrakeiden molekyylirakenne sulaa ja sulate homogenoituu, b) veteen liukenematonta termoplastista polymeeriä, josta muodostuu sulate lämpötilassa 95-210 °C ja joka on poly-olefiini, poly(vinyylikloridi), poly(vinyyliasetaatti), polystyreeni, polyakrylonitriili, polyvinyylikarbatsoli, poly(akryy1ihappo)esteri, poly(metakryy1ihappo)esteri, polyasetaali, termoplastinen polykondensaatti, polyaryy-lieetteri, termoplastinen polyimidi, poly(hydroksibuty-raatti) tai näiden kopolymeeri, c) mahdollisesti yhtä tai useampaa täyteainetta, voiteluainetta, pehmitintä, virtausominaisuuksia parantavaa ainetta, väriainetta, pigmenttiä ja näiden seoksia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että termoplastinen polymeeri on polyetyleeni, polyisobutyleeni, polypropyleeni, poly(vinyylikloridi), poly(vinyyliasetaatti), polystyreeni, polyakrylonitriili, polyamidi, termoplastinen polyesteri, veteen liukenematon poly(akryylihappoesteri) tai veteen liukenematon poly(me-takryylihappoesteri) tai näiden kopolymeeri tai seos. 100977
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että termoplastinen polymeeri on etylee-ni/vinyyliasetaatti-kopolymeeri, etyleeni/vinyylialkoho-li-kopolymeeri, etyleeni/akryylihappo-kopolymeeri, ety-leeni/etyyliakrylaatti-kopolymeeri, etyleeni/metyyliakry-laatti-kopolymeeri, ABS-kopolymeeri, styreeni/akrylonit-riili-kopolymeeri, polyasetaali tai näiden seos.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että tärkkelys on kuumennettu lämpötilaan, joka on väliltä 105-190 eC.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vettä sisältävän destrukturoidun tärkkelyksen suhde synteettiseen polymeeriin on 0,1:99,9 - 99,9:0,1.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vettä sisältävää destrukturoitua tärkkelystä on läsnä määränä 25 paino-% laskettuna termoplastisen polymeerin ja tärkkelyksen määrästä.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vettä sisältävää destrukturoitua tärkkelystä on läsnä määränä 50 paino-% laskettuna termoplastisen polymeerin ja tärkkelyksen määrästä.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vettä sisältävää destrukturoitua tärkkelystä on läsnä määränä 75 paino-% laskettuna termoplastisen polymeerin ja tärkkelyksen määrästä.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vettä sisältävää destrukturoitua tärkkelystä on läsnä määränä 90 paino-% laskettuna termoplastisen polymeerin ja tärkkelyksen määrästä. 100977
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että synteettistä polymeeriä on läsnä 30-0,5 paino-% laskettuna koko koostumuksen painosta.
11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että tärkkelyksen vesipitoisuus on noin 10-20 % tärkkelys/vesi-komponentin painosta, edullisesti 12-19 paino-% ja erityisesti 14-18 paino-% laskettuna tärkkelys/vesi-komponentin painosta.
12. Jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että tärkkelyksen ja synteettisen polymeerin seos sisältää täyteaineita, fillereitä, voiteluaineita, pehmittimiä ja/tai väriaineita.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että täyteaine on poly(vinyylialkoholi).
14. Jonkin patenttivaatimuksista 1-13 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että seostärkkelys sisältää aktiivisen aineosan, joka on maanviljelyksellisesti aktiivinen yhdiste.
15. Jonkin patenttivaatimuksista 1-14 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se on sulatteen muodossa.
16. Jähmettynyt koostumus, tunnettu siitä, että se saadaan jäähdyttämällä patenttivaatimuksen 15 mukaisesti saatu materiaali.
17. Patenttivaatimuksen 15 mukainen seoskoostumus termoplastisen sulatteen muodossa, joka käsittää vettä sisältävää destrukturoitua tärkkelystä ja veteen liukenematonta termoplastista polymeeriä tai tällaisten polymeerien seosta ja joka on valmistettu menetelmällä, jossa .. 1) valmistetaan seos, joka koostuu » 100977 - tärkkelyksestä, joka koostuu pääasiassa amyloosista ja/tai amylopektiinistä ja jonka vesipitoisuus on 5-30 paino-%, - termoplastisesta polymeeristä, joka vastaa patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä komponenttia b), - mahdollisesti yhdestä tai useammasta täyteaineesta, voiteluaineesta, pehmittimestä, virtausominaisuuksia parantavasta aineesta, väriaineesta, pigmentistä tai näiden seoksista, 2. kuumennetaan mainittua tärkkelys-vesi-seosta suljetussa astiassa leikkausvaikutuksen alaisena lämpötilassa, joka on tärkkelyskomponenttien lasittumis- ja sulamispisteiden yläpuolella, ja paineessa, joka vastaa vähintään veden höyrynpainetta käytetyssä lämpötilassa, sulatteen muodostamiseksi, ja kuumennetaan sulatetta riittävän kauan, jotta tärkkelysrakeiden molekyylirakenne sulaa ja sulate homogenoituu, 3. sekoitetaan mainittu tärkkelys/vesi-komponentti vähintään yhden edellä mainitun synteettisen polymeerin kanssa ennen destrukturointia, sen aikana tai sen jälkeen.
18. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-17 mukaisesti saadun destrukturoidun tärkkelyksen ja synteettisen polymeerin seoskoostumuksen muotoilemiseksi kontrolloiduissa vesipitoisuus- ja paineolosuhteissa termoplastisena sulatteena, tunnettu siitä, että mainittu muotoi-lumenetelmä on ainakin yksi menetelmistä ruiskuvalu, pu-hallusvalu, ektruusio ja koekstruusio, puristusmuovaus tai tyhj ömuovaus.
19. Muotoillut tuotteet, jotka on valmistettu jonkin patenttivaatimuksista 1-18 mukaisesta koostumuksesta.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukaiset tuotteet, tunnetut siitä, että tuotteet on muotoiltu pulloiksi, levyiksi, 100977 kalvoiksi, pakkausaineiksi, putkiksi, sauvoiksi, lami-naateiksi, säkeiksi tai pusseiksi. « 100977
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8802313 | 1988-02-03 | ||
GB8802313A GB2214918B (en) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI890406A0 FI890406A0 (fi) | 1989-01-27 |
FI890406A FI890406A (fi) | 1989-08-04 |
FI100977B true FI100977B (fi) | 1998-03-31 |
Family
ID=10630939
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI890406A FI100977B (fi) | 1988-02-03 | 1989-01-27 | Destrukturoitua tärkkelystä ja termoplastista polymeeriä sisältävä mat eriaali |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0327505B2 (fi) |
JP (1) | JPH0757827B2 (fi) |
KR (1) | KR0139046B1 (fi) |
CN (1) | CN1034872C (fi) |
AR (1) | AR247411A1 (fi) |
AT (1) | ATE156166T1 (fi) |
BR (1) | BR8900350A (fi) |
CA (1) | CA1334224C (fi) |
DE (2) | DE327505T1 (fi) |
DK (1) | DK174534B1 (fi) |
ES (1) | ES2039315T5 (fi) |
FI (1) | FI100977B (fi) |
GB (1) | GB2214918B (fi) |
GR (1) | GR920300067T1 (fi) |
HU (1) | HU206510B (fi) |
IE (1) | IE890281L (fi) |
IL (1) | IL89096A (fi) |
IN (1) | IN174313B (fi) |
MX (1) | MX172659B (fi) |
NO (1) | NO307521B1 (fi) |
NZ (1) | NZ227762A (fi) |
PH (1) | PH25687A (fi) |
PL (1) | PL159070B1 (fi) |
PT (1) | PT89556B (fi) |
RU (1) | RU2026321C1 (fi) |
ZA (1) | ZA89692B (fi) |
Families Citing this family (163)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
US5362777A (en) * | 1988-11-03 | 1994-11-08 | Ivan Tomka | Thermoplastically processable starch and a method of making it |
US5043196A (en) * | 1989-05-17 | 1991-08-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
US5035930A (en) * | 1988-12-30 | 1991-07-30 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
IL93620A0 (en) | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
GB2231880A (en) * | 1989-04-03 | 1990-11-28 | Warner Lambert Co | Starch |
EP0473726A4 (en) * | 1989-05-19 | 1992-07-15 | Agri-Tech Industries, Inc. | Injection molded biodegradable starch polymer composite |
IT1234783B (it) | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
DE3919659A1 (de) * | 1989-06-16 | 1990-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von mit nichtfasrigen kohlehydraten gefuellten ethylen-copolymeren und ihre verwendung |
IL94589A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
CA2020405C (en) * | 1989-07-11 | 2003-03-11 | Jakob Silbiger | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
YU129090A (sh) * | 1989-07-11 | 1992-12-21 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
KR910002990A (ko) * | 1989-07-18 | 1991-02-26 | 토마스 디. 몰리터노 | 분해된 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 |
IT1232894B (it) * | 1989-08-03 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
US5288765A (en) | 1989-08-03 | 1994-02-22 | Spherilene S.R.L. | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production |
IT1232910B (it) | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
US5409973A (en) | 1989-08-07 | 1995-04-25 | Butterfly S.R.L. | Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer |
IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
CA2039152A1 (en) * | 1989-08-14 | 1991-02-15 | Milford A. Hanna | Biodegradable polymers |
DE4002257A1 (de) * | 1990-01-26 | 1991-08-01 | Tomka Ivan | Einkapselung von wirkstoffen mittels staerke |
JP2592284Y2 (ja) * | 1990-02-26 | 1999-03-17 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料 |
WO1991015542A1 (en) * | 1990-04-06 | 1991-10-17 | Agri-Tech Industries, Inc. | Starch-based degradable plastic containing polypropylene glycol |
CH680590A5 (fi) * | 1990-04-26 | 1992-09-30 | Biotec Biolog Naturverpack | |
US5219646A (en) * | 1990-05-11 | 1993-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester blends and their use in compostable products such as disposable diapers |
JPH0694199B2 (ja) * | 1990-07-12 | 1994-11-24 | 日本セキソー工業株式会社 | 自動車用の鋼板拘束型の制振材 |
IT1240503B (it) * | 1990-07-25 | 1993-12-17 | Butterfly Srl | Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione. |
IT1242722B (it) | 1990-08-09 | 1994-05-17 | Butterfly Srl | Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione. |
US5091262A (en) * | 1990-08-27 | 1992-02-25 | Rexene Products Company | Starch filled coextruded degradable polyethylene film |
US5087650A (en) * | 1990-12-05 | 1992-02-11 | Fully Compounded Plastics, Inc. | Biodegradable plastics |
DE4038732A1 (de) * | 1990-12-05 | 1992-06-11 | Henkel Kgaa | Mit synthetischen polymerverbindungen modifizierte werkstoffe und/oder formteile auf staerkebasis und verfahren zu ihrer herstellung |
AU1167692A (en) * | 1991-01-25 | 1992-08-27 | Capital Marketing Invest Cmi Aktiengesellschaft | Process and equipment for the production of a product containing starch and/or at least one starch derivative |
IT1245408B (it) * | 1991-02-20 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico |
US5292782A (en) | 1991-02-20 | 1994-03-08 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
BR9205781A (pt) * | 1991-03-19 | 1994-06-28 | Parke Davis & Co | Composição processo para produzir a composição |
AT398077B (de) * | 1991-04-02 | 1994-09-26 | Mundigler Norbert | Biologisch abbaubares verpackungs- füll-und polstermaterial mit geringer dichte, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
JPH04122027U (ja) * | 1991-04-16 | 1992-10-30 | 宇部興産株式会社 | 易分解性の独立気泡緩衝シート |
FR2675811B1 (fr) * | 1991-04-29 | 1994-09-23 | Roquette Freres | "hot-melt" a base d'un compose amylace. |
DE69220754T2 (de) * | 1991-05-03 | 1997-12-04 | Novamont S.P.A., Novara | Biologisch abbaubare Polymermassen auf der Basis von Stärke und thermoplastische Polymere |
IT1245485B (it) * | 1991-05-03 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Membrane permselettive e loro impiego |
US5412005A (en) | 1991-05-03 | 1995-05-02 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
EP0525245A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-03 | NOVAMONT S.p.A. | Disposable absorbent articles |
IT1256693B (it) * | 1992-03-10 | 1995-12-12 | Novamont Spa | Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo. |
DE4119915C2 (de) * | 1991-06-17 | 1994-07-21 | Inventa Ag | Stärke-Polymer-Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
DE4121111A1 (de) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare polymergemische auf basis nachwachsender rohstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
ES2096763T3 (es) * | 1991-06-26 | 1997-03-16 | Procter & Gamble | Articulos absorbentes desechables con laminas posteriores biodegradables. |
PL173320B1 (pl) * | 1991-06-26 | 1998-02-27 | Procter & Gamble | Folia ulegajaca rozkładowi biologicznemu i nieprzenikalna dla płynów |
US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
DE4122212C2 (de) * | 1991-07-04 | 1994-06-16 | Inventa Ag | Thermoplastisch verarbeitbare Masse aus Stärke und Acrylatcopolymeren |
JP2647262B2 (ja) * | 1991-08-07 | 1997-08-27 | クロペイ コーポレイション | 生物分解性フイルム及びその製造方法 |
JPH0539381A (ja) * | 1991-08-08 | 1993-02-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 生分解性ポリマー組成物 |
EP0533314A3 (en) * | 1991-09-17 | 1993-06-30 | Novacor Chemicals (International) S.A. | Biodegradable polyester compositions |
US5256711A (en) * | 1991-10-04 | 1993-10-26 | Director-General Of Agency Of Industrial Science | Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same |
DE4133335C2 (de) * | 1991-10-08 | 1995-11-02 | Inventa Ag | Stärkemischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung derselben |
DE4136694C2 (de) * | 1991-11-07 | 1996-10-10 | Inventa Ag | Stärkefaser oder Stärke-modifizierte Faser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
IT1250045B (it) * | 1991-11-07 | 1995-03-30 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di alcool polivinilico plastificato e suo impiego per la preparazione di composizioni termoplastiche biodegradabili a base di amido. |
DE4139467A1 (de) * | 1991-11-29 | 1993-06-09 | Ems-Inventa Ag, Zuerich, Ch | Verpackungskoerper sowie verwendung desselben |
DE4139468C2 (de) * | 1991-11-29 | 1994-06-16 | Inventa Ag | Klarsichtteil sowie Verwendung desselben |
JPH0811780B2 (ja) * | 1991-12-26 | 1996-02-07 | 三洋化成工業株式会社 | 形状保持に適した組成物 |
CA2059501A1 (en) * | 1992-01-16 | 1993-07-17 | Ming Nien | Biologically resolvable blind slat and manufacturing method therefor |
DE4209095A1 (de) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
CA2138120C (en) * | 1992-06-26 | 2000-07-18 | Andrew Julian Wnuk | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
IT1256914B (it) * | 1992-08-03 | 1995-12-27 | Novamont Spa | Composizione polimerica biodegradabile. |
US5308879A (en) * | 1992-09-07 | 1994-05-03 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing biodegradable resin foam |
US5844023A (en) | 1992-11-06 | 1998-12-01 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh | Biologically degradable polymer mixture |
US5320669A (en) * | 1992-12-14 | 1994-06-14 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Cereal grain-based biodegradable thermoplastic compositions |
US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
JP2811540B2 (ja) * | 1993-10-20 | 1998-10-15 | 呉羽化学工業株式会社 | ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法 |
DE4335983A1 (de) * | 1993-10-21 | 1995-04-27 | Inventa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Transparenz von Formkörpern oder Folien aus thermoplastischer Stärke oder thermoplastischem Stärke-Polymer-Blend |
US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
EP0704495A3 (en) * | 1994-09-28 | 1997-01-15 | Japan Maize Prod | Biodegradable compositions |
FR2732026B1 (fr) * | 1995-03-21 | 1997-06-06 | Roquette Freres | Procede pour ameliorer la compatibilite reciproque de polymeres |
DK0819147T3 (da) * | 1995-04-07 | 2003-09-29 | Biotec Biolog Naturverpack | Polymerblanding, som kan nedbrydes biologisk |
CN1100088C (zh) * | 1995-12-29 | 2003-01-29 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 可生物降解的淀粉树脂组合物,制备该组合物的方法及设备 |
DE19624641A1 (de) | 1996-06-20 | 1998-01-08 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke |
BE1011215A3 (fr) * | 1997-06-13 | 1999-06-01 | Solvay | Composition comprenant une matiere thermoplastique et une phase amylacee. |
DE19729273C2 (de) | 1997-07-09 | 2000-08-17 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Thermoplastische Mischung auf 1,4-alpha-D-Polyglucanbasis, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
DE19750846C1 (de) | 1997-11-17 | 2000-01-27 | Biop Biopolymer Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Komponente für die Herstellung von Polymermischungen auf der Basis von Stärke |
ITTO980524A1 (it) | 1998-06-17 | 1999-12-17 | Novamont Spa | Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento. |
DE19852826A1 (de) * | 1998-11-17 | 2000-05-18 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Poly(alpha-1,4-D-Glucan) |
NZ503232A (en) | 1999-03-08 | 2001-11-30 | Humatro Corp | Melt processable starch compositions comprising amylopectin and a high polymer (such as polyacrylamide) |
US6605657B1 (en) | 1999-12-27 | 2003-08-12 | Polyvalor Societe En Commandite | Polymer compositions containing thermoplastic starch |
IT1320163B1 (it) | 2000-02-15 | 2003-11-18 | Novamont Spa | Foglia e prodotti formati a base di amido espanso. |
AU8013801A (en) * | 2000-08-29 | 2002-03-13 | Nisshin Kasei Co Ltd | Hard capsule |
US6811740B2 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making non-thermoplastic starch fibers |
US7029620B2 (en) | 2000-11-27 | 2006-04-18 | The Procter & Gamble Company | Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure |
DE10062848C1 (de) | 2000-12-11 | 2002-04-04 | Biop Biopolymer Gmbh | Wasserformbeständiges, thermoplastisches Stärkematerial, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
ITTO20010058A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
ITTO20010060A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternartie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
DE50107675D1 (de) | 2001-02-01 | 2006-02-23 | Biop Biopolymer Technologies A | Thermoplastisches Polymerkomposit auf Stärkebasis mit integrierten nanoskopischen Teilchen, Verfahren zu seiner Herstellung |
WO2003014217A1 (fr) * | 2001-08-07 | 2003-02-20 | Eiko Yamaguchi | Melange polymere biodegradable |
KR20010100067A (ko) * | 2001-08-30 | 2001-11-14 | 김권 | 전분이 결합된 생분해성 수지 조성물 |
US7276201B2 (en) | 2001-09-06 | 2007-10-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making non-thermoplastic starch fibers |
EP1338405B1 (de) * | 2001-12-17 | 2006-07-26 | HB-Feinmechanik GmbH & Co.KG | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus natürlichen Polymeren |
US6723160B2 (en) | 2002-02-01 | 2004-04-20 | The Procter & Gamble Company | Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same |
EP1342408A1 (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-10 | Ciuffo Gatto S.r.L. | Chewable toy for animals |
KR20020029050A (ko) * | 2002-03-29 | 2002-04-17 | 주식회사 나선하이테크 | 분해성 수지 및 그 제조방법 |
US6955850B1 (en) | 2004-04-29 | 2005-10-18 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
US6977116B2 (en) | 2004-04-29 | 2005-12-20 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
GB0410388D0 (en) * | 2004-05-11 | 2004-06-16 | Adept Polymers Ltd | An extrusion process |
US20070082982A1 (en) * | 2005-10-11 | 2007-04-12 | The Procter & Gamble Company | Water stable compositions and articles comprising starch and methods of making the same |
SI2013280T1 (sl) * | 2006-05-01 | 2010-02-26 | Bnt Force Biodegradable Polyme | Novi biorazgradljivi polimerni sestavek, uporaben za pripravo biorazgradljive umetne snovi in postopek za pripravo tega sestavka |
ITMI20061844A1 (it) | 2006-09-27 | 2008-03-28 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare |
US8592641B2 (en) | 2006-12-15 | 2013-11-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive biodegradable film |
EP2115008B1 (en) | 2007-03-01 | 2019-09-18 | De Staat der Nederlanden, vert. door de Minister van Volksgezondheid, Welzijn en Sport, namens de Minister, Projectdirectie ALT, het INTRAVACC | Biodegradable material based on opened starch |
EP2188332B1 (en) * | 2007-06-01 | 2018-01-17 | Plantic Technologies LTD | Starch nanocomposite materials |
US8329977B2 (en) | 2007-08-22 | 2012-12-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable water-sensitive films |
US8283006B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-10-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Injection molding material containing starch and plant protein |
FR2947557B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-12-09 | Ulice | Procede de production de materiau biodegradable |
WO2011053131A1 (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Stichting Kennis Exploitatie Rb | Starch-based biodegradable polymer; method of manufacture and articles thereof |
IT1399032B1 (it) | 2009-11-06 | 2013-04-05 | Novamont Spa | Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico |
IT1399031B1 (it) | 2009-11-05 | 2013-04-05 | Novamont Spa | Copoliestere alifatico-aromatico biodegradabile |
IT1396597B1 (it) | 2009-11-05 | 2012-12-14 | Novamont Spa | Miscele di poliesteri biodegradabili |
IT1400121B1 (it) | 2010-05-24 | 2013-05-17 | Novamont Spa | Copoliestere alifatico-aromatico e sue miscele. |
IT1401318B1 (it) | 2010-08-06 | 2013-07-18 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale |
CN102443194B (zh) * | 2010-10-08 | 2014-10-22 | 财团法人工业技术研究院 | 淀粉基热塑性复合材料 |
RU2445326C1 (ru) * | 2010-11-09 | 2012-03-20 | Ооо "Бор" | Способ получения биоразлагаемых композиций, включающих производные крахмала на основе простых и сложных эфиров полисахаридов |
US8907155B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-12-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable and flushable multi-layered film |
EP2758465B1 (en) * | 2011-09-19 | 2018-01-24 | Novamont S.p.A. | Stable aqueous dispersions comprising complexed starch |
US9441105B2 (en) | 2011-11-15 | 2016-09-13 | Showa Denko K.K. | Biodegradable resin composition, and biodegradable film |
CN103906809B (zh) | 2011-11-15 | 2016-06-29 | 昭和电工株式会社 | 生物降解性树脂组合物和生物降解性膜 |
DE102012006760A1 (de) * | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Inoviscoat Gmbh | Biopolymer-basierte Blisterverpackung |
US9718258B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multi-layered film containing a biopolymer |
US9327438B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer |
CN102731936B (zh) * | 2012-07-20 | 2013-11-20 | 西安科技大学 | 一种pvc/苯乙烯系聚合物合金及其制备方法 |
CN103147148A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-06-12 | 西南科技大学 | 一种改性淀粉静电纺丝制备纤维的方法 |
CN104140587B (zh) * | 2013-05-08 | 2016-09-07 | 梁雄辉 | 高强度淀粉基可降解材料及其制造方法 |
CN103275328B (zh) * | 2013-06-14 | 2015-06-17 | 西北师范大学 | 聚羟基丁酸酯-圆头蒿多糖共聚物的合成方法 |
CN103496151B (zh) * | 2013-10-10 | 2015-06-17 | 长沙理工大学 | 一种造纸涂布用纳米淀粉的制备方法 |
WO2015175445A1 (en) * | 2014-05-12 | 2015-11-19 | The Procter & Gamble Company | Microtextured films with improved tactile impression and/or reduced noise perception |
RU2570905C1 (ru) * | 2014-06-26 | 2015-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" | Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции |
CN107108760B (zh) | 2014-12-19 | 2021-05-11 | 诺瓦蒙特股份公司 | 变性淀粉衍生物和含有它们的弹性体组合物 |
EP3233926A1 (en) | 2014-12-19 | 2017-10-25 | Novamont S.p.A. | Use of destructured starch derivatives as hysteresis reduction additivesfor elastomer compositions |
CN104610799A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-13 | 芜湖市宝艺游乐科技设备有限公司 | 一种含多孔淀粉接枝纳米γ‐Al2O3的补强型聚乙烯粉末涂料及其制备方法 |
JP2016196536A (ja) | 2015-04-02 | 2016-11-24 | 昭和電工株式会社 | 樹脂組成物及びそのフィルム |
ITUB20152027A1 (it) | 2015-07-09 | 2017-01-09 | Novamont Spa | Uso di composizioni polimeriche per la produzione di filamenti per la stampa mediante modellazione a deposizione fusa. |
ITUB20152688A1 (it) | 2015-07-31 | 2017-01-31 | Novamont Spa | Composizione polimerica per la realizzazione di articoli stampati biodegradabili in compostaggio industriale. |
ITUB20160381A1 (it) | 2016-01-19 | 2017-07-19 | Novamont Spa | Uso di amido destrutturato come addensante e composizioni che lo contengono. |
ITUB20160525A1 (it) | 2016-01-19 | 2017-07-19 | Novamont Spa | Uso di composizioni comprendenti amido destrutturato in forma complessata come agenti abrasivi e/o agenti strutturanti. |
ITUA20161612A1 (it) | 2016-03-14 | 2017-09-14 | Novamont Spa | Processo combinato per la produzione di tetraidrofurano e poliesteri comprendenti unità 1,4-butilene dicarbossilato. |
ITUA20162764A1 (it) | 2016-04-20 | 2017-10-20 | Novamont Spa | Nuovo poliestere e composizioni che lo contengono |
ITUA20164319A1 (it) | 2016-06-13 | 2017-12-13 | Novamont Spa | Film biodegradabile multistrato. |
IT201700022439A1 (it) | 2017-02-28 | 2018-08-28 | Novamont Spa | Composizione polimerica per film ad elevata disintegrabilita’ |
RU2651034C1 (ru) * | 2017-05-19 | 2018-04-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" | Биоразлагаемая полимерная композиция из вторичного крахмалсодержащего сырья |
CN115160545B (zh) | 2017-11-27 | 2024-05-17 | 诺瓦蒙特股份公司 | 用于生产来自可再生资源的1,4-丁二醇的方法和由其获得的聚酯 |
IT201900006282A1 (it) | 2019-04-23 | 2020-10-23 | Novamont Spa | Film biodegradabili aventi migliorate proprietà meccaniche |
IT201900014154A1 (it) | 2019-08-06 | 2021-02-06 | Novamont Spa | Film per imballaggio |
IT201900025471A1 (it) | 2019-12-24 | 2021-06-24 | Novamont Spa | Composizione polimerica per film con migliorate proprieta' meccaniche e disintegrabilita' |
PL433862A1 (pl) | 2020-05-07 | 2021-11-08 | Grupa Azoty Spółka Akcyjna | Sposób wytwarzania skrobi termoplastycznej i skrobia termoplastyczna |
CN111619054B (zh) * | 2020-06-03 | 2022-05-13 | 承德人和矿业有限责任公司 | 一种可降解农用薄膜和制备方法 |
IT202000013243A1 (it) | 2020-06-04 | 2021-12-04 | Novamont Spa | Processo per la purificazione di una miscela di dioli |
IT202000015022A1 (it) | 2020-06-23 | 2021-12-23 | Novamont Spa | Pellicole per l’imballaggio con agente antiappannante |
IT202000017218A1 (it) | 2020-07-15 | 2022-01-15 | Novamont Spa | Riutilizzo in polimerizzazione di bioplastiche |
CN112608568B (zh) * | 2020-12-14 | 2023-05-09 | 格域新材料科技(江苏)有限公司 | 一种可降解塑料及其制备方法 |
IT202000032663A1 (it) | 2020-12-29 | 2022-06-29 | Novamont Spa | Film biodegradabile multistrato ad alta disintegrazione |
IT202100002135A1 (it) | 2021-02-02 | 2022-08-02 | Novamont Spa | Poliesteri ramificati per extrusion coating |
IT202100030746A1 (it) | 2021-12-06 | 2023-06-06 | Novamont Spa | Poliesteri alifatico-aromatici misti |
IT202100030725A1 (it) | 2021-12-06 | 2023-06-06 | Novamont Spa | Poliesteri alifatico-aromatici con un controllato contenuto di oligomeri ciclici residui misti |
IT202200016230A1 (it) | 2022-07-29 | 2024-01-29 | Novamont Spa | Composizione biodegradabile e compostabile otticamente riconoscibile. |
IT202200019482A1 (it) | 2022-09-22 | 2024-03-22 | Novamont Spa | Articoli stampati comprendenti un’etichetta barriera. |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB172479A (en) * | 1920-10-15 | 1921-12-15 | William Clement Windover | Improved construction of folding seat for automobiles |
DE1303005B (fi) † | 1961-04-03 | 1971-06-24 | ||
BE654605A (fi) † | 1961-12-16 | 1965-04-20 | ||
JPS5221530B2 (fi) * | 1972-03-24 | 1977-06-11 | ||
ZA732749B (en) * | 1972-05-18 | 1974-11-27 | Coloroll Ltd | Improvements in synthetic resin sheet material |
GB1485833A (en) * | 1973-11-28 | 1977-09-14 | Coloroll Ltd | Synthetic-resin-based compositions |
US4016117A (en) † | 1972-05-18 | 1977-04-05 | Coloroll Limited | Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material |
GB1524821A (en) * | 1974-11-26 | 1978-09-13 | Coloroll Ltd | Synthetic resin based compositions |
GB1487050A (en) * | 1974-11-26 | 1977-09-28 | Coloroll Ltd | Synthetic-resin-based compositions |
US4026849A (en) † | 1975-10-03 | 1977-05-31 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Composite compositions from graft polymerized rigid fillers |
GB1600496A (en) * | 1977-09-16 | 1981-10-14 | Coloroll Ltd | Plasticsbased composition |
US4133784A (en) | 1977-09-28 | 1979-01-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid |
US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
ATE16018T1 (de) † | 1980-08-06 | 1985-10-15 | Coloroll Ltd | Zusammensetzung auf der basis von kunststoffen und staerke. |
IN160476B (fi) * | 1983-02-18 | 1987-07-11 | Warner Lambert Co | |
BG46154A3 (en) * | 1983-02-18 | 1989-10-16 | Warner-Lambert Company Llc | Method for preparing of capsules |
US4454268A (en) † | 1983-06-23 | 1984-06-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Starch-based semipermeable films |
US4576284A (en) * | 1983-12-02 | 1986-03-18 | Warner-Lambert Company | Closing of filled capsules |
US4738724A (en) † | 1983-11-04 | 1988-04-19 | Warner-Lambert Company | Method for forming pharmaceutical capsules from starch compositions |
US4673438A (en) * | 1984-02-13 | 1987-06-16 | Warner-Lambert Company | Polymer composition for injection molding |
CH669201A5 (de) † | 1986-05-05 | 1989-02-28 | Warner Lambert Co | Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen. |
GB2205323B (en) * | 1987-03-09 | 1991-01-30 | Warner Lambert Co | Destructurized starch and process for making same |
GB2206888B (en) * | 1987-07-07 | 1991-02-06 | Warner Lambert Co | A destructurized starch and a process for making same |
GB2208651B (en) * | 1987-08-18 | 1991-05-08 | Warner Lambert Co | Shaped articles made from pre-processed starch |
-
1988
- 1988-02-03 GB GB8802313A patent/GB2214918B/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-07 AR AR89313095A patent/AR247411A1/es active
- 1989-01-27 RU SU894613293A patent/RU2026321C1/ru active
- 1989-01-27 HU HU89427A patent/HU206510B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 PT PT89556A patent/PT89556B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 ZA ZA89692A patent/ZA89692B/xx unknown
- 1989-01-27 PL PL1989277424A patent/PL159070B1/pl unknown
- 1989-01-27 IE IE890281A patent/IE890281L/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 PH PH38118A patent/PH25687A/en unknown
- 1989-01-27 IN IN80DE1989 patent/IN174313B/en unknown
- 1989-01-27 DK DK198900367A patent/DK174534B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 KR KR89000884A patent/KR0139046B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 BR BR898900350A patent/BR8900350A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-01-27 CA CA000589371A patent/CA1334224C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 JP JP1016510A patent/JPH0757827B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 IL IL89096A patent/IL89096A/xx unknown
- 1989-01-27 NO NO890361A patent/NO307521B1/no not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 NZ NZ227762A patent/NZ227762A/xx unknown
- 1989-01-27 MX MX014682A patent/MX172659B/es unknown
- 1989-01-27 CN CN89100468A patent/CN1034872C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 FI FI890406A patent/FI100977B/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-30 DE DE198989810078T patent/DE327505T1/de active Pending
- 1989-01-30 DE DE68928209T patent/DE68928209T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-30 EP EP89810078A patent/EP0327505B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-30 AT AT89810078T patent/ATE156166T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-01-30 ES ES89810078T patent/ES2039315T5/es not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-31 GR GR92300067T patent/GR920300067T1/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI100977B (fi) | Destrukturoitua tärkkelystä ja termoplastista polymeeriä sisältävä mat eriaali | |
FI102479B (fi) | Rakenteeltaan muunnettua tärkkelystä sisältävät polymeeripohjaiset seo skoostumukset | |
FI102481B (fi) | Rakenteeltaan muunnettua tärkkelystä sisältävät polymeeriperustaiset s eoskoostumukset | |
IE83254B1 (en) | Polymeric materials made from destructurized starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material | |
FI102480B (fi) | Rakenteeltaan muunnettua tärkkelystä sisältävät polymeeriperustaiset s eoskoostumukset | |
FI102478B (fi) | Rakenteeltaan muunnettua tärkkelystä sisältävät polymeeriperustaiset s eoskoostumukset | |
EP0304401B2 (en) | Shaped articles made from pre-processed starch | |
AU631089B2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
US5397834A (en) | Biodegradable thermoplastic composition of aldehyde starch and protein | |
AU625833B2 (en) | A polymer composition comprising a hydrophilic polymer and a thermoplastic polymer | |
JPH0725939B2 (ja) | 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物 | |
KR20070084032A (ko) | 성형가능한 생분해성 폴리머 | |
CA2020150A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
PT94384A (pt) | Processo para a preparacao de composicoes de misturas de base polimerica contendo amido desestruturado | |
CA2021118A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
JPH0725936B2 (ja) | 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物 | |
GB2231880A (en) | Starch | |
JPH0725943B2 (ja) | 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Owner name: WARNER-LAMBERT COMPANY |
|
MA | Patent expired |