NO307521B1 - Stivelsesholdig materiale, samt anvendelse av materialet - Google Patents

Stivelsesholdig materiale, samt anvendelse av materialet Download PDF

Info

Publication number
NO307521B1
NO307521B1 NO890361A NO890361A NO307521B1 NO 307521 B1 NO307521 B1 NO 307521B1 NO 890361 A NO890361 A NO 890361A NO 890361 A NO890361 A NO 890361A NO 307521 B1 NO307521 B1 NO 307521B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
thermoplastic polymer
starch
poly
water
Prior art date
Application number
NO890361A
Other languages
English (en)
Other versions
NO890361L (no
NO890361D0 (no
Inventor
Gustav Lay
Johannes Rehm
Robert Frederick Thomas Stepto
Markus Thoma
Original Assignee
Warner Lambert Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10630939&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO307521(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Warner Lambert Co filed Critical Warner Lambert Co
Publication of NO890361D0 publication Critical patent/NO890361D0/no
Publication of NO890361L publication Critical patent/NO890361L/no
Publication of NO307521B1 publication Critical patent/NO307521B1/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører polymermaterialer dannet fra destrukturert stivelse og ett eller flere syntetiske termoplastiske polymermaterialer. Videre omfatter foreliggende oppfinnelse anvendelse av det stivelsesholdige materialet.
Det er kjent at naturlig stivelse som finnes i vegetabilske produkter og som inneholder en avgrenset mengde vann, kan behandles ved en forhøyet temperatur og i et lukket kar, og derved ved forhøyet trykk, for å danne en smelte. Fremgangsmåten utføres bekvemt i en sprøytestøpemaskin eller ekstruder. Stivelsen mates gjennom trakten på en roterende skyveskrue. Det tilmatede materiale føres langs skruen mot enden. Under denne prosess økes temperaturen ved hjelp av ytre oppvarmere rundt utsiden av sylinderen og ved skjær-virking av skruen. Ved å begynne i matesonen og fortsette i kompresjonssonen blir den partikkelformede tilmåting gradvis smeltet. Den blir så transportert gjennom doseringssonen, hvor det foregår homogenisering av smeiten, til enden av skruen. Det smeltede materiale ved enden kan så behandles ytterligere med sprøytestøping eller ekstrudering eller med hvilken som helst annen kjent teknikk for behandling av termoplastiske smelter, for å oppnå formede gjenstander.
Denne behandling, som er beskrevet i europeisk patent-søknad 84 300 940.8 med publiseringsnummer 118.240, gir en i alt vesentlig destrukturert stivelse. Årsaken til dette er at stivelsen blir oppvarmet over glasstemperaturene og smelte-temperaturene til dens komponenter, slik at det i disse vil foregå endotermiske overganger. Som et resultat av dette foregår det smelting og molekylstrukturen i stivelsegranulene blir brakt i uorden, slik at det oppnås en i alt vesentlig destrukturert stivelse. Uttrykket "destrukturert stivelse" definerer stivelse som oppnås ved slik termoplastisk smeltedannelse.
Den oppnådde destrukturerte stivelse er et nytt og nyttig materiale for mange formål. En viktig egenskap er dens bio-degraderbarhet. I fuktig luft opptar imidlertid destrukturert stivelse vann fra luften og øker dermed dens eget fuktighets-innhold. Som en følge av dette vil en formet gjenstand dannet av en slik destrukturert stivelse, miste dens formstabilitet ganske raskt, hvilket er en stor ulempe for mange anvendelser. Det ble funnet at en formet gjenstand, så som en smal lang stang, under innvirkning av fuktig luft på noen få timer kan krympe og miste opptil 40% av sin lengde.
Termoplastiske materialer må vanligvis bearbeides i fravær av vann eller flyktige materialer. Stivelse smelter ikke i fravær av vann, men spaltes ved forhøyet temperatur, d.v.s. ved ca. 24 0°C. Det var derfor antatt at stivelse ikke kunne anvendes som en termoplastisk komponent sammen med hydrofobe vann-uløselige polymermaterialer, så som vann-uløselige polymere aminosyrer, ikke bare på grunn av de nevnte faktorer og på grunn av at stivelse danner smelte bare i nærvær av vann, som ovenfor beskrevet, men generelt på grunn av dens kjemiske struktur og dens hydrofile natur.
Det er nå funnet at stivelse som inneholder en avgrenset mengde vann, når den som ovenfor beskrevet oppvarmes i et lukket kar for å danne smelte av destrukturert stivelse, fremviser de samme flyte-karakteristikker som smelter dannet fra termoplastiske syntetiske materialer med sammenlignbare viskositetsverdier, og at smelter dannet fra vannholdige destrukturerte stivelser er forlikelige ved deres bearbeidel-se med smelter dannet med i alt vesentlig vann-uløselige vannfrie termoplastiske syntetiske polymerer. I denne betydning fremviser de to typer av smeltede materialer en interessant kombinasjon av deres egenskaper, spesielt etter at smeiten har størknet.
Et meget viktig aspekt er den overraskende forbedrede dimensjonsstabilitet hos en slik destrukturert stivelse blandet med et slikt termoplastisk syntetisk materiale. Ved for eksempel å blande destrukturert stivelse med bare l vekt% av en termoplastisk syntetisk polymer, som senere beskrevet, iakttas etter 2 dager en krymping på mindre enn 4% for den ovenfor nevnte smale, lange stang.
Foreliggende oppfinnelse vedrører stivelsesholdig materiale, omfattende a) destrukturert stivelse fremstilt ved å oppvarme en stivelse som har et vanninnhold på 5-3 0 vekt% basert på stivelse/vannkomponenten, i et lukket rom under skjærkraft; og ved en temperatur over glasstemperaturen og smeltepunktet for komponentene og ved et trykk som tilsvarer minst damptrykket for vann ved den anvendte temperatur, for å danne en smelte og oppvarme smeiten i et tidsrom som er langt nok til å oppnå smelting av molekylstrukturen til stivelsegranulene og homogenisering av smeiten, hvor materialet inneholder b) en vannuløselig termoplastisk polymer som gjennomgår smeltedannelse ved en innstilt forarbeidelsestemperatur i området 95-2lO°C og er valgt fra gruppen som består av polyolefiner, poly(vinyl-klorid), poly(vinylacetat), poly-styrener, polyakrylnitriler, polyvinylkarbazoler, poly(akrylsyre)estere, poly(metakryl-syre)estere, polyacetaler, termoplastiske polykondensater, polyaryletere, termoplastiske polyimider, poly(hydroksy-butyrat) og kopolymerer derav, idet forholdet mellom den vannholdige destrukturerte stivelse og den syntetiske polymer er 0,1:99,9 til 99,9:0,1.
Når uttrykket "stivelse" anvendes her inkluderer det kjemisk i alt vesentlig ikke-modifiserte stivelser, som for eksempel generelt karbohydrater av naturlig, vegetabilsk opprinnelse, hovedsakelig sammensatt av amylose og/eller amylopektin. De kan ekstraheres fra forskjellige planter, for eksempel poteter, ris, tapioka, korn (mais) og kornslag så som rug, havre, hvete. Stivelsen dannes fortrinnsvis fra poteter, korn eller ris. Ytterligere inkluderes fysikalsk modifiserte stivelser så som gelatinerte eller kokte stivelser, stivelser med et modifisert syretall (pH), f.eks. hvor syren er tilsatt for å nedsette deres syretall til et område på ca. 3 til 6. Ytterligere inkluderes stivelser, f.eks. potetstivelse, i hvilke de toverdige ioner så som Ca<+2>ellerMg<+2->ioner som danner broer i fosfatgruppene, er blitt delvis eller fullstendig eliminert fra denne brodannende funksjon, d.v.s. at fosfat-broene er blitt delvis eller fullstendig brutt ned, og hvor eventuelt de eliminerte ioner er blitt erstattet igjen delvis eller fullstendig med de samme eller forskjellige mono- eller poly-valente ioner. Ytterligere inkluderes for-ekstruderte stivelser.
Det er i senere tid funnet at stivelser med et vanninnhold innen området fra ca. 5 til ca. 40 vekt%, basert på vekten av materialet, blir underkastet en "spesifikk smal endotermisk overgang" ved oppvarming til forhøyede temperaturer og i et lukket rom like før deres endoterme forandring av karakteristikker for oksydativ og termisk nedbryting. Den spesifikke endotermiske overgang kan bestemmes ved differen-sial-avsøknings-kalorimetrianalyse (DSC) og vises på DSC-diagrammet med en spesifikk relativt smal topp like før de endeoterme karakteristikker for oksydativ og termisk nedbryting. Toppen forsvinner så snart den nevnte spesifikke endotermiske overgang har foregått. Uttrykket "stivelse" inkluderer også behandlede stivelser hvori nevnte spesifikke endotermiske overgang har foregått.
Eksempler på vann-uløselige termoplastiske materialer er polyolefiner, så som polyetylen (PE), polyisobutylener, polypropylener, vinylpolymerer så som poly(vinylklorid) (PVC), poly(vinylacetater) og polystyrener; polyakrylonitriler (PAN); polyvinylkarbazoler (PVK); i alt vesentlig vannuløse-lige poly(akrylsyre)estere eller poly(metakrylsyre)estere; polyacetaler (POM); polykondensater så som polyamider (PA), termoplastiske polyestere, polykarbonater og poly(alkylen-tereftalater) ; Polyaryletereog termoplastiske polyimider. Men også poly(hydroksybutyrat) (PHB) og produkter med høy molar-masse, vesentlig vann-uløselige poly(alkylenoksyder) så som polymerer av etylenoksyd og propylenoksyd og også kopolymerer av slike, er inkludert.
Ytterligere er inkludert i alt vesentlig vann-uløselige termoplastiske kopolymerer av de forskjellige typer som er kjent, så som etylen/vinyl-acetat-kopolymerer (EVA), etylen/ vinylalkohol-kopolymerer (EVAL), etylen/akrylsyre-kopolymerer (EAA), etylen/etylakrylat-kopolymerer (EEA), etylen/metyl-akrylat-kopolymerer (EMA), ABS-kopolymerer, styren/akryl-nitril-kopolymerer (SAN) og også blandinger av slike.
Av disse foretrekkes slike som har en herde-bearbeidingstemperatur som er innen området fra 95 til 210°C, og mer foretrukket innen området fra 95 til 190°C.
Av disse foretrekkes videre slike polymerer som inneholder polare grupper så som eter-, syre- eller estergrupper. Slike polymerer inkluderer f.eks. kopolymerer av etylen, propylen eller isobutylen så som etylen/vinylacetat-kopolymerer (EVA), etylen/vinylalkohol-kopolymerer, etylen/akrylsyre-kopolymerer (EAA), etylen/etylakrylat-kopolymerer (EEA), etylen/metakrylat-kopolymerer (EMA), styren/akrylnitril- kopolymerer (SAN), polyacetaler (POM) og blandinger av slike, som ovenfor nevnt.
Forholdet mellom den vannholdige destrukturerte stivelse og syntetisk polymer kan være 0,1:99,9 til 99,9:0,1. Det er imidlertid foretrukket at den destrukturerte stivelse bidrar merkbart til egenskapene til det endelige materiale. Det er derfor foretrukket at den destrukturerte stivelse er til stede i en mengde på minst 50 vekt% og mer foretrukket i en mengde innen området fra 70 til 99,5 vekt% av hele materialet, d.v.s. at den syntetiske polymer er til stede i en konsentrasjon på mindre enn 50 vekt% og mer foretrukket i en konsentrasjon innen området 3 0 til 0,5 vekt%, basert på hele materialet.
En blanding av 0,5 til 15 vekt% av den syntetiske polymer og 99,5 til 85 vekt% av den vannholdige destrukturerte stivelse viser allerede en betydelig forbedring av egenskapene til de oppnådde materialer. For visse anvendelser foretrekkes et forhold mellom syntetisk polymer og stivelse/- vann-komponenten på 0,5 - 5 til 99,5 - 95%, og spesielt et forhold på 0,5 - 2 til 99,5 - 98 vekt%.
Den syntetiske polymer kan inneholde de vanlig kjente additiver for bearbeidning.
Stivelsen blir fortrinnsvis destrukturert og granulert før den blandes med den syntetiske polymer som fortrinnsvis er granulert til en størrelse som er slik som for den destrukturerte stivelse. Det er imidlertid mulig å bearbeide naturlig stivelse eller for-ekstrudert granulert eller pulverisert stivelse sammen med pulverisert eller granulert plastmateriale i hvilken som helst ønsket blanding eller ved hvilken som helst rekkefølge.
Den i alt vesentlig destrukturerte stivelse/vann-sammen-setning eller granuler har et foretrukket vanninnhold i området på ca.10 til 2 0 vekt% av stivelse/vann-komponenten, fortrinnsvis 12 til 19% og spesielt 14 til 18 vekt% av stiveIse/vann-komponenten.
Vanninnholdet her refererer til vekten av stivelse/vann-komponenten i det totale materiale og ikke til vekten av et totalt materiale som også vil inkludere vekten av den i alt vesentlig vann-uløselige syntetiske termoplastiske polymer. Det er vesentlig at stivelse/vann-komponenten har det angitte vanninnhold under smeltedannelsen.
Som en "i alt vesentlig vann-uløselig syntetisk termoplastisk polymer" menes en polymer som fortrinnsvis oppløser vann med en hastighet på maksimalt 5% pr. 100 g av polymeren ved romtemperatur og fortrinnsvis med en hastighet på maksimalt ca. 2% pr. 10 0 g av polymeren ved romtemperatur.
For å destrukturere stivelsen oppvarmes den passende i en skruesylinder i en ekstruder i en tilstrekkelig lang tid til at det oppnås destrukturering. Temperaturen er fortrinnsvis innen området fra 105 til190°C, og mer foretrukket innen området fra 130 til 190°C, i avhengighet av den type stivelse som anvendes. Ved denne destrukturering oppvarmes stivelsematerialet fortrinnsvis i et lukket rom. Det lukkede rom kan være et lukket kar eller det rom som skapes ved lukkevirk-ningen til et usmeltet tilmatingsmateriale som foreligger i skruen til sprøytestøpe- eller ekstruderings-utstyret. I denne betydning skal det forstås at skruen og sylinderen i en sprøytestøpemaskin eller ekstruder er et lukket kar. Det opp-står trykk i et lukket kar som svarer til damptrykket for vann ved den anvendte temperatur, men det kan selvsagt på-føres og/eller utvikles trykk så som vanlig gjøres i en skrue og sylinder. De foretrukne påførte og/eller utviklede trykk er i de områder for trykk som forekommer ved ekstrudering og som er i og for seg kjent, d.v.s. fra null til 150 x 10<5>N/m<2>, fortrinnsvis fra null til 75 x IO<5>N/m<2>, og mest spesielt fra null til 50 xIO<5>N/m<2>. Den oppnådde destrukturerte stivelse granuleres og er klar til å blandes med den syntetiske polymer for å oppnå den granulære blanding av destrukturert stivelse/syntetisk polymer-utgangsmateriale som skal mates til skruesylinderen.
Inne i skruen oppvarmes den granulære blanding til en temperatur som generelt ligger innen området på ca. 80 til 2 0 0°C, fortrinnsvis innen området på ca. 12 0 til 190°C og spesielt innen området på ca. 13 0 til 190°C.
Det minstetrykk hvorunder smeiten dannes tilsvarer vann-damptrykket dannet ved nevnte temperaturer. Fremgangsmåten utføres i et lukket rom, som ovenfor forklart, d.v.s. i områder for trykk som forekommer ved ekstrusjons- eller sprøytestøpe-prosesser og som er i og for seg kjente, f.eks. fra null til150x IO<5>N/m<2>, fortrinnsvis fra null til 75 xIO<5>N/m<2>, og mest foretrukket fra null til50 xIO<5>N/m<2>.
Når en formet gjenstand dannes ved ekstrudering, er trykkene fortrinnsvis som nevnt ovenfor. Dersom smeiten i henhold til denne oppfinnelse f.eks. blir sprøytestøpt, på-føres sprøytetrykk innen det vanlige området som anvendes ved sprøytestøping, nemlig fra 300 x IO<5>N/m<2>til 3000 xIO<5>N/m<2>og fortrinnsvis fra 700 x IO<5>til 2200 xIO<5>N/m<2>.
Stivelsematerialet i henhold til foreliggende oppfinnelse kan inneholde, eller kan blandes med, slike additiver som ekstendere, fyllstoffer, smøremidler, myknere og/eller farve-stoff er .
Additivene kan tilsettes før destruktureringstrinnet eller etter dette trinn, d.v.s. blandes med faststoff-granulene i den destrukturerte stivelse. Dette avhenger stort sett av den påtenkte anvendelse for den destrukturerte stivelse.
Slike additiver er ekstendere av forskjellige slag, f.eks. gelatin, vegetabilske proteiner så som solsikke-protein, soyabønneprotein, bomullsfrøprotein, jordnøtt-proteiner, rapsfrøproteiner, blodproteiner, eggproteiner og akrylerte proteiner; vannløselige polysakkarider så som: alkylcelluloser, hydroksyalkylcelluloser og hydroksyalky1-alkylcelluloser, så som: metylcellulose, hydroksymetyl-cellulose, hydroksyetylcellulose, hydroksypropylcellulose, hydroksyetylmetylcellulose, hydroksypropylmetylcellulose, hydroksybutylmetylcellulose, celluloseestere og hydroksy-alkylcelluloseestere så som: celluloseacetylftalat (CAP), hydroksypropylmetylcellulose (HPMCP); karboksyalky1-celluloser, karboksyalkyl-alkyl-celluloser, karboksyalkylee1-lulose-estere så som: karboksymetylcellulose og deres alkali-metallsaltervannløselige syntetiske polymerer så som: poly-(akrylsyrer) og deres salter og i alt vesentlig vannløselige poly(akrylsyre)-estere, poly(metakrylsyrer) og deres salter og i alt vesentlig vannløselige poly(metakrylsyre)-estere, i alt vesentlig vannløselige poly(vinylacetater), poly(vinyl-alkoholer), poly(vinylacetatftalater) (PVAP), poly(vinyl-pyrrolidon) og poly(krotonsyrer). Egnet er også ftalatert gelatin, gelatinsuksinat, tverrbundet gelatin, skjellak, vannløselige kjemiske derivater av stivelse, kationisk modifiserte akrylater og metakrylater som har for eksempel en tertiær eller kvaternær aminogruppe, så som dietylaminoetyl-gruppen, som om ønskes kan være kvaternisert; og andre lignende polymerer.
Slike ekstendre kan eventuelt tilsettes i hvilken som helst ønsket mengde, fortrinnsvis opptil og innbefattet 50%, fortrinnsvis inne området fra 3 til 10%, basert på den totale vekt av alle komponentene.
Ytterligere additiver er uorganiske fyllstoffer, så som oksydene av magnesium, aluminium, silisium, titan etc, fortrinnsvis i en konsentrasjon i området på ca. 0,02 til 3 vekt%, og mer foretrukket 0,02 til 1%, basert på den totale vekt av alle komponentene.
Ytterligere eksempler på additiver er myknere, som inkluderer lavmolekylære poly(alkylenoksyder), så som poly(etylen-glykoler), poly(propylenglykoler), poly(etylen-propylen-glykoler); organiske myknere med lave molarmasser, så som glycerol, glycerolmonoacetat, -diacetat eller -triacetat; propylenglykol, sorbitol, natrium-dietylsulfosuccinat, trietylcitrat, tributylcitrat etc, tilsatt i konsentrasjoner som varierer fra 0,5 til 15%, fortrinnsvis varierer fra 0,5til5%, basert på den totale vekt av alle komponentene.
Eksempler på farvestoffer inkluderer kjente azofarve-stoffer, organiske eller uorganiske pigmenter, eller farvestoffer av naturlig opprinnelse. Uorganiske pigmenter er foretrukket, så som oksydene av jern eller titan. Disse oksyder, som i og for seg er kjente, tilsettes i konsentrasjoner som varierer fra 0,001 til 10%, fortrinnsvis 0,5 til 3%, basert på den totale vekt av alle komponentene.
Summen av mykneren og vanninnholdet bør fortrinnsvis ikke overskride 25%, og bør mest foretrukket ikke overskride 2 0%, basert på den totale vekt av alle komponentene.
Det kan tilsettes ytterligere forbindelser for å forbedre flyteegenskapene til stivelsesmaterialet, så som animalsk eller vegetabilsk fett, fortrinnsvis i hydrogenert form, og spesielt slikt som er fast ved romtemperatur. Dette fett har fortrinnsvis et smeltepunkt på 50°C eller høyere. Foretrukket er triglycerider av C12-, C14-,<C>16- og C18-fettsyrer.
Dette fett kan tilsettes alene uten at det tilsettes ekstendere eller myknere.
Dette fett kan fordelaktig tilsettes alene eller sammen med mono- og/eller diglycerider eller fosfatider, spesielt lecitin. Mono- og diglyceridene stammer fortrinnsvis fra de ovenfor beskrevne typer av fett, d.v.s. fra C12-»ci4"'ci6"og<C>18-fettsyrer.
Den totale mengde som anvendes av fett, mono-, diglycerider og/eller lecitiner er opptil 5%, og fortrinnsvis innen området på ca. 0,5 til 2 vekt% av de destrukturerte stivelse-komponenter.
Materialene beskrevet ovenfor danner termoplastiske smelter ved oppvarming i et lukket kar, d.v.s. under forhold med regulert vanninnhold og trykk. Slike smelter kan bearbeides på samme måte som konvensjonelle termoplastiske materialer, ved anvendelse av for eksempel sprøytestøping, formblåsing, ekstrudering og koekstrudering (stang-, rør- og film-ekstrudering), og presstøping, for å danne kjente gjenstander. Gjenstandene inkluderer flasker, ark, filmer, inn-pakningsmaterialer, rør, stenger, laminerte filmer, sekker, poser, farmasøytiske kapsler, granuler eller pulvere,krav 31.
Slike modifiserte stivelser kan anvendes som bære-materialer for aktive substanser, og kan blandes med aktive ingredienser så som farmasøytisk aktive forbindelser og/eller aktive forbindelser for landbruket, så som insekticider eller pesticider, hvor disse ingredienser etterpå frigjøres. De resulterende ekstruderte materialer kan granuleres eller bearbeides til fine pulvere.
De følgende eksempler forklarer oppfinnelsen ytterligere.
Eksempel1
(a) Fremstilling av destrukturerte stivelsesgranulater. Naturlig potetstivelse, et smøremiddel/frigjøringsmiddel (hydrogenert fett) og en smelteflyt-akselerator (lecitin) og titandioksyd ble blandet sammen i de relative andeler i en pulverblander i 10 minutter slik at det ble oppnådd en blanding bestående av 80,6 deler naturlig potetstivelse, en
del av et hydrogenert triglycerid av fettsyren C18: C16 -.<C>14i et forhold på 65:31:4 vekt%, 0,7 del lecitin, 0,7 del titandioksyd og17 deler vann i form av et frittflytende pulver. Dette materiale ble så matet til trakten på en ekstruder. I skruesylinderen ble pulveret smeltet. Temperaturen inne i sylinderen ble målt til 175°C, den gjennomsnittlige samlede oppholdstid var 12 minutter (tilnærmet 10 minutters opp-varmingstid og tilnærmet 2 minutter i smeltet tilstand), og det utviklede trykk var lik damptrykket for den tilstede-værende fuktighet i rommet i ekstrudersylinderen. Smeiten ble så ekstrudert og skåret til granulater med gjennomsnittlig diameter på 2 til 3 mm. Materialet var hårdt, hvitt og med finskummet struktur. Vanninnholdet var 12%, da vannet fikk unnslippe når smeiten kom ut av ekstruderdysen.
Det oppnådde granulerte materiale ble så kondisjonert til et vanninnhold på 17%.
(b) Fremstilling av destrukturerte stivelse-granuler av
syre-vasket potet-stivelse.
600 g av naturlig potetstivelse ble suspendert i 700 cm<3>av 0,2 M HC1 og rørt i 10 minutter. Suspensjonen ble filtrert og stivelsen ble vasket på filtret tre ganger med porsjoner på 200cm<3>av0,2 M HCl. Stivelsen ble igjen suspendert i 500 cm<3>av 0,2 M HCl, rørt igjen i 10 minutter, filtrert og vasket tre ganger med porsjoner på 200 cm<3>av 0,2 M HCl.
Etter behandling med HCl ble overskudd av syre fjernet ved vasking på et filter med avmineralisert (avionisert) vann på følgende måte: stivelsen ble vasket to ganger med porsjoner på 200 cm<3>av avionisert vann og så suspendert i 500 cm3 av avionisert vann. Denne vaskeprosess med avionisert vann (for å fjerne overskudd av syre) ble gjentatt to ganger for å få stivelsen fri for HCl. Dette ble kontrollert ved tilsetning av sølvnitrat til vaskevannet. Når det ikke var mer sølvklorid-utfelling i vaskevannet, var vaskingen full-ført. Den vaskede stivelse ble presset på filtret og tørket i et kondisjoneringsrom (25°C, 40% RF) inntil det var oppnådd likevekt ved ca. 17,0% H20.
Analyser ble utført før og etter syrevaskingen av stivelse på en- og toverdige ioner, og de oppnådde resultater viste at Ca<+2->ionene som danner broer i f osf atgruppene, var i alt vesentlig fjernet. (c) Sprøytestøping av en blanding av destrukturert stivelse og syntetisk polymer.
De under (a) oppnådde granulater og de under (b) oppnådde granuler ble blandet med en syntetisk polymer i de vekt-forhold som er spesifisert i tabell l nedenfor, og ble så sprøytestøpt for å danne teststykker egnet for måling av deres dimensjonsstabilitet. Teststykkene ble sprøytestøpt ved anvendelse av en Kloeckner FM60 sprøytestøpemaskin med en sprøytestøpe- temperatur ved enden av sylinderen på 165°C ved en sykliseringstid på ca. 15 sekunder. Sprøytestøpetrykket var ca. 1600 bar og tilbaketrykket var ca. 75 bar.
(d) Testing og test-forhold.
Teststykkene ble anbrakt (lagt på en sikt) i et klimarom i hvilket det ble opprettholdt en høy relativ fuktighet (nær 100% RF) ved anvendelse av en l %ig vandig svovelsyreløsning ved romtemperatur. For hvert blandet materiale ble det an-vendt 3 teststykker for å oppnå gjennomsnittstall med hensyn til dimensjonsstabilitet.
De oppnådde teststykker fra formen ble skåret til en lengde på ca. 87-90 mm, hvilket er nær den optimale lengde som kan måles på en "NIKON profile projector VT2".
Etter at lengdene var skåret ble prøvene innledningsvis brakt i likevekt ved 14% H20-innhold, så anbrakt på NIKON V12 og så ble deres bredder og lengder målt.
Prøvene ble så anbrakt i klimarommet og utsatt for en høy relativ fuktighet ved romtemperatur. Sammenlignings-prøver av ublandet stivelse ble anbrakt under de samme forhold. Dimen-sjonene ble målt på hvert av de 3 stykkene og nedskrevet etter l, 2 og 3 dager.
De målte lengder er angitt i tabell 1.
Med hensyn til bredden ble det generelt iakttatt svake utvidelser på opptil 4% med 1% polymerinnhold og mindre enn 4% med 5% polymer.
Figurene l, 2, 3 og 4 illustrerer resultatene oppnådd i henhold til dette eksempel for lagring i 3 dager under de angitte forhold. Figur1viser sammenlignings-testresultater for ubehandlet stivelse, og for blandet stivelse inneholdende 1% polyetylen og 5% polyetylen ved lagring i 3 dager i henhold til eksempel Kd) . Figur 2 viser sammenlignings-testresultater for ubehandlet stivelse, og for blandet stivelse inneholdende 1% polyacetal og 5% polyacetal ved lagring i 3 dager i henhold til eksempel Kd) . Figur 3 viser sammenlignings-testresultater for ubehandlet stivelse, og for blandet stivelse inneholdende 1% EAA (etylen/akrylsyre-kopolymer) og 5% EAA) etylen/akrylsyre-kopolymer) ved lagring i 3 dager i henhold til eksempell(d). Figur 4 viser sammenlignings-testresultater for ubehandlet stivelse, og for blandet stivelse inneholdende1% EVA (etylen/vinylacetat-kopolymer) og 5% EVA) etylen/vinylacetat-kopolymer) ved lagring i 3 dager i henhold til eksempel1(d).
Eksempel 2
Granulatene oppnådd i henhold til eksempel l(a) og granulene oppnådd i henhold til eksempel l(b) ble hver blandet med polyetylen, polystyren, polyacetal, etylen/akrylsyre-kopolymer (9% akrylsyre-komonomer) og etylen/vinylacetat-kopolymer (10% vinylacetat-komonomer), hver gang med mengder på 25, 50, 75 og 90 vekt% av tilsatt polymer. Dimensjonelle forandringer var nominelle etter utsettelse for fuktig luft i henhold til eksempel 1(d) .

Claims (31)

1. Stivelsesholdig materiale, omfattende a) destrukturert stivelse fremstilt ved å oppvarme en stivelse som har et vanninnhold på 5-30 vekt% basert på stivelse/vannkomponenten, i et lukket rom under skjærkraft; og ved en temperatur over glasstemperaturen og smeltepunktet for komponentene og ved et trykk som tilsvarer minst damptrykket for vann ved den anvendte temperatur, for å danne en smelte og oppvarme smeiten i et tidsrom som er langt nok til å oppnå smelting av molekylstrukturen til stivelsegranulene og homogenisering av smeiten;karakterisert vedat materialet inneholder
b) en vannuløselig termoplastisk polymer som gjennomgår smeltedannelse ved en innstilt forarbeidelsestemperatur i området 95-210°C og er valgt fra gruppen som består av polyolefiner, poly(vinyl-klorid), poly(vinylacetat), polystyrener, polyakrylnitriler, polyvinylkarbazoler, poly(akrylsyre)estere, poly(metakryl-syre)estere, polyacetaler, termoplastiske polykondensater, polyaryletere, termoplastiske polyimider, poly(hydroksy-butyrat) og kopolymerer derav, idet vektforholdet mellom den vannholdige destrukturerte stivelse og den syntetiske polymer er fra 0,1:99,9 til 99,9:0,1.
2. Stivelsesholdig materiale som angitt i krav 1,karakterisert vedat det ytterligere omfatter en eller flere materialer valgt fra gruppen omfattende ekstendere, fyllstoff, smøremidler, myknere, strømningsakseleratorer, fargemidler, pigmenter og blandinger derav.
3. Polymert materiale som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er valgt fra gruppen som består av polyetylen, polyisobutylener, polypropylener, poly(vinylklorid), poly(vinyl-acetater), poly-styrener, polyakrylnitriler, polyamider, termoplastiske polyestere, vann-uløselige poly(akrylsyre-estere) og vann-uløselige poly(metakrylsyreestere), så vel som deres kopolymerer og deres blandinger.
4. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er valgt fra gruppen omfattende polyetylen, poly-isobutylen og polyproylen.
5. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er et poly(vinylklorid).
6. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er et poly(vinylacetat).
7. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er et polystyren.
8. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er et polyakrylnitril.
9. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er et polyvinylkarbazol.
10. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er et polyamid.
11. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en termoplastisk polyester.
12. Materiale som angitt i krav 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er valgt fra gruppen omfattende vann-uløselige poly(akrylsyreestere) og vann-uløselige poly(metakrylsyre-estere).
13. Materiale som angitt i kravene 1 - 3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er valgt fra gruppen som består av etylen/vinylacetat-kopolymerer, etylen/vinylalkohol-kopolymerer, etylen/- akrylsyre-kopolymerer, etylen/etylakrylat-kopolymerer, etylen/metylakrylat-kopolymerer, ABS-kopolymerer, styren/- akrylnitril-kopolymerer og deres blandinger.
14. Materiale som angitt i kravene 1-3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en etylen/vinylacetat-kopolymer.
15. Materiale som angitt i kravene 1-3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en etylen/vinylalkohol-kopolymer.
16. Materiale som angitt i kravene 1-3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en etylen/akrylsyre-kopolymer.
17. Materiale som angitt i kravene 1-3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en etylen/etylakrylat-kopolymer.
18. Materiale som angitt i kravene 1-3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en etylen/metylakrylat-kopolymer.
19. Materiale som angitt i kravene 1-3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en ABS-kopolymer.
20. Materiale som angitt i kravene 1-3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en styren/akrylnitril-kopolymer.
21. Materiale som angitt i kravene 1-3,karakterisert vedat den termoplastiske polymer er en polyacetal.
22. Materiale som angitt i kravene 1-21,karakterisert vedat stivelsen har blitt oppvarmet til en temperatur i området 105 °C til 190 °C.
23. Materiale som angitt i kravene 1-22,karakterisert vedat den termoplastiske polymer har en bearbeidingstemperatur i området fra 95 °C til 190 °C.
24. Materiale som angitt i kravene 1-23,karakterisert vedat den termoplastiske polymer løses i vann ved en hastighet på maksimalt 5% per 100 gram av polymeren ved romtemperatur.
25. Materiale som angitt i hvilket som helst av kravene 1-24,karakterisert vedat den vannholdige destrukturerte stivelse er tilstede i en mengde på 25 vekt% av den termoplastiske polymer.
26. Materiale som angitt i hvilket som helst av kravene 1-24,karakterisert vedat den vannholdige destrukturerte stivelse er tilstede i en mengde på 50 vekt% av hele blandingen.
27. Materiale som angitt i hvilket som helst av kravene 1-24,karakterisert vedat den vannholdige destrukturerte stivelse er tilstede i en mengde på 75 vekt% av den termoplastiske polymer.
28. Materiale som angitt i hvilket som helst av kravene 1-24,karakterisert vedat den vannholdige destrukturerte stivelse er tilstede i en mengde på 90 vekt% av den termoplastiske polymer.
29. Materiale som angitt i hvilket som helst av kravene 1-24,karakterisert vedat den syntetiske polymer er tilstede i en konsentrasjon på fra 3 0 vekt% til 0,5 vekt% av hele blandingen.
30. Materiale som angitt i hvilket som helst av kravene 1-24,karakterisert vedat forholdet mellom den syntetiske polymer og stivelse/vann-komponenten er 0,5-5 til 99,5-95 vekt%, og fortrinnsvis fra 0,5-2 til 99,5-98 vekt%.
31. Anvendelse av det stivelsesholdige materiale som angitt i kravene 1-30 for forming av flasker, ark, filmer, inn-pakningsmaterialer, rør, stenger, laminater, sekker, poser eller farmasøytiske kapsler, granuler eller pulvere, hvor formingen foretas under forhold med regulert vanninnhold og trykk, av en termoplastisk smelte og ved i det minste én av de følgende prosesser: sprøytestøping, formblåsing, ekstrudering og koekstrudering, presstøping og vakuumforming.
NO890361A 1988-02-03 1989-01-27 Stivelsesholdig materiale, samt anvendelse av materialet NO307521B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8802313A GB2214918B (en) 1988-02-03 1988-02-03 Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO890361D0 NO890361D0 (no) 1989-01-27
NO890361L NO890361L (no) 1989-08-04
NO307521B1 true NO307521B1 (no) 2000-04-17

Family

ID=10630939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO890361A NO307521B1 (no) 1988-02-03 1989-01-27 Stivelsesholdig materiale, samt anvendelse av materialet

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0327505B2 (no)
JP (1) JPH0757827B2 (no)
KR (1) KR0139046B1 (no)
CN (1) CN1034872C (no)
AR (1) AR247411A1 (no)
AT (1) ATE156166T1 (no)
BR (1) BR8900350A (no)
CA (1) CA1334224C (no)
DE (2) DE68928209T3 (no)
DK (1) DK174534B1 (no)
ES (1) ES2039315T5 (no)
FI (1) FI100977B (no)
GB (1) GB2214918B (no)
GR (1) GR920300067T1 (no)
HU (1) HU206510B (no)
IE (1) IE890281L (no)
IL (1) IL89096A (no)
IN (1) IN174313B (no)
MX (1) MX172659B (no)
NO (1) NO307521B1 (no)
NZ (1) NZ227762A (no)
PH (1) PH25687A (no)
PL (1) PL159070B1 (no)
PT (1) PT89556B (no)
RU (1) RU2026321C1 (no)
ZA (1) ZA89692B (no)

Families Citing this family (163)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
US5362777A (en) * 1988-11-03 1994-11-08 Ivan Tomka Thermoplastically processable starch and a method of making it
US5035930A (en) * 1988-12-30 1991-07-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
US5043196A (en) * 1989-05-17 1991-08-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
GB2231880A (en) * 1989-04-03 1990-11-28 Warner Lambert Co Starch
AU5921390A (en) * 1989-05-19 1990-12-18 Agri-Tech Industries, Inc. Injection molded biodegradable starch polymer composite
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1234783B (it) 1989-05-30 1992-05-27 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute
DE3919659A1 (de) * 1989-06-16 1990-12-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von mit nichtfasrigen kohlehydraten gefuellten ethylen-copolymeren und ihre verwendung
IL94589A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
YU129090A (sh) * 1989-07-11 1992-12-21 Warner-Lambert Company Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
NZ234361A (en) * 1989-07-11 1991-09-25 Warner Lambert Co Polymer base-blend compositions containing destructurised starch and hydrolysed vinyl esters
KR910002990A (ko) * 1989-07-18 1991-02-26 토마스 디. 몰리터노 분해된 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물
US5288765A (en) 1989-08-03 1994-02-22 Spherilene S.R.L. Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production
IT1232894B (it) * 1989-08-03 1992-03-05 Butterfly Srl Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione
US5409973A (en) 1989-08-07 1995-04-25 Butterfly S.R.L. Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer
IT1232910B (it) 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene
CA2039152A1 (en) * 1989-08-14 1991-02-15 Milford A. Hanna Biodegradable polymers
DE4002257A1 (de) * 1990-01-26 1991-08-01 Tomka Ivan Einkapselung von wirkstoffen mittels staerke
JP2592284Y2 (ja) * 1990-02-26 1999-03-17 大日本印刷株式会社 包装材料
AU7742091A (en) * 1990-04-06 1991-10-30 Agri-Tech Industries, Inc. Starch-based degradable plastic containing polypropylene glycol
CH680590A5 (no) * 1990-04-26 1992-09-30 Biotec Biolog Naturverpack
US5219646A (en) * 1990-05-11 1993-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester blends and their use in compostable products such as disposable diapers
JPH0694199B2 (ja) * 1990-07-12 1994-11-24 日本セキソー工業株式会社 自動車用の鋼板拘束型の制振材
IT1240503B (it) * 1990-07-25 1993-12-17 Butterfly Srl Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione.
IT1242722B (it) * 1990-08-09 1994-05-17 Butterfly Srl Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione.
US5091262A (en) * 1990-08-27 1992-02-25 Rexene Products Company Starch filled coextruded degradable polyethylene film
US5087650A (en) * 1990-12-05 1992-02-11 Fully Compounded Plastics, Inc. Biodegradable plastics
DE4038732A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Henkel Kgaa Mit synthetischen polymerverbindungen modifizierte werkstoffe und/oder formteile auf staerkebasis und verfahren zu ihrer herstellung
CA2079095A1 (en) * 1991-01-25 1992-07-26 Wolfgang Bartsch Process and equipment for the production of a product containing starch and/or at least one starch derivative
US5292782A (en) 1991-02-20 1994-03-08 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
IT1245408B (it) * 1991-02-20 1994-09-20 Butterfly Srl Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico
WO1992016584A1 (en) * 1991-03-19 1992-10-01 Parke, Davis & Company Biodegradable compositions comprising starch
AT398077B (de) * 1991-04-02 1994-09-26 Mundigler Norbert Biologisch abbaubares verpackungs- füll-und polstermaterial mit geringer dichte, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
JPH04122027U (ja) * 1991-04-16 1992-10-30 宇部興産株式会社 易分解性の独立気泡緩衝シート
FR2675811B1 (fr) * 1991-04-29 1994-09-23 Roquette Freres "hot-melt" a base d'un compose amylace.
EP0525245A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-03 NOVAMONT S.p.A. Disposable absorbent articles
US5412005A (en) 1991-05-03 1995-05-02 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
IT1245485B (it) * 1991-05-03 1994-09-20 Butterfly Srl Membrane permselettive e loro impiego
ES2103943T3 (es) * 1991-05-03 1997-10-01 Novamont Spa Composiciones polimeras biodegradables basadas en almidon y polimeros termoplasticos.
IT1256693B (it) * 1992-03-10 1995-12-12 Novamont Spa Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo.
DE4119915C2 (de) * 1991-06-17 1994-07-21 Inventa Ag Stärke-Polymer-Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US5217803A (en) * 1991-06-26 1993-06-08 Tredegar Industries, Inc. Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
ES2096763T3 (es) * 1991-06-26 1997-03-16 Procter & Gamble Articulos absorbentes desechables con laminas posteriores biodegradables.
ES2137189T3 (es) * 1991-06-26 1999-12-16 Procter & Gamble Peliculas biodegradables e impermeables a liquidos.
DE4121111A1 (de) * 1991-06-26 1993-01-07 Henkel Kgaa Thermoplastisch verarbeitbare polymergemische auf basis nachwachsender rohstoffe und verfahren zu ihrer herstellung
US5254607A (en) * 1991-06-26 1993-10-19 Tredegar Industries, Inc. Biodegradable, liquid impervious films
DE4122212C2 (de) * 1991-07-04 1994-06-16 Inventa Ag Thermoplastisch verarbeitbare Masse aus Stärke und Acrylatcopolymeren
CA2114638C (en) * 1991-08-07 2000-09-12 Pai-Chuan Wu A biodegradable film and method of making same
JPH0539381A (ja) * 1991-08-08 1993-02-19 Mitsui Toatsu Chem Inc 生分解性ポリマー組成物
EP0533314A3 (en) * 1991-09-17 1993-06-30 Novacor Chemicals (International) S.A. Biodegradable polyester compositions
US5256711A (en) * 1991-10-04 1993-10-26 Director-General Of Agency Of Industrial Science Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same
DE4133335C2 (de) * 1991-10-08 1995-11-02 Inventa Ag Stärkemischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung derselben
IT1250045B (it) * 1991-11-07 1995-03-30 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di alcool polivinilico plastificato e suo impiego per la preparazione di composizioni termoplastiche biodegradabili a base di amido.
DE4136694C2 (de) * 1991-11-07 1996-10-10 Inventa Ag Stärkefaser oder Stärke-modifizierte Faser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE4139467A1 (de) * 1991-11-29 1993-06-09 Ems-Inventa Ag, Zuerich, Ch Verpackungskoerper sowie verwendung desselben
DE4139468C2 (de) * 1991-11-29 1994-06-16 Inventa Ag Klarsichtteil sowie Verwendung desselben
JPH0811780B2 (ja) * 1991-12-26 1996-02-07 三洋化成工業株式会社 形状保持に適した組成物
CA2059501A1 (en) * 1992-01-16 1993-07-17 Ming Nien Biologically resolvable blind slat and manufacturing method therefor
DE4209095A1 (de) * 1992-03-20 1993-09-23 Henkel Kgaa Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung
US5939467A (en) * 1992-06-26 1999-08-17 The Procter & Gamble Company Biodegradable polymeric compositions and products thereof
KR100262356B1 (ko) * 1992-06-26 2000-09-01 데이비드 엠 모이어 생분해성 액체 불투과성 다층 필름 조성물
IT1256914B (it) * 1992-08-03 1995-12-27 Novamont Spa Composizione polimerica biodegradabile.
US5308879A (en) * 1992-09-07 1994-05-03 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing biodegradable resin foam
US5844023A (en) 1992-11-06 1998-12-01 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh Biologically degradable polymer mixture
US5320669A (en) * 1992-12-14 1994-06-14 Iowa State University Research Foundation, Inc. Cereal grain-based biodegradable thermoplastic compositions
US5352716A (en) * 1992-12-16 1994-10-04 Ecostar International, L.P. Degradable synthetic polymeric compounds
US5910520A (en) * 1993-01-15 1999-06-08 Mcneil-Ppc, Inc. Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom
JP2811540B2 (ja) * 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
DE4335983A1 (de) * 1993-10-21 1995-04-27 Inventa Ag Verfahren zur Erhöhung der Transparenz von Formkörpern oder Folien aus thermoplastischer Stärke oder thermoplastischem Stärke-Polymer-Blend
US5500465A (en) * 1994-03-10 1996-03-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides
EP0704495A3 (en) * 1994-09-28 1997-01-15 Japan Maize Prod Biodegradable compositions
FR2732026B1 (fr) * 1995-03-21 1997-06-06 Roquette Freres Procede pour ameliorer la compatibilite reciproque de polymeres
ATE242295T1 (de) * 1995-04-07 2003-06-15 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare polymermischung
CN1100088C (zh) * 1995-12-29 2003-01-29 北京市星辰现代控制工程研究所 可生物降解的淀粉树脂组合物，制备该组合物的方法及设备
DE19624641A1 (de) 1996-06-20 1998-01-08 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke
BE1011215A3 (fr) * 1997-06-13 1999-06-01 Solvay Composition comprenant une matiere thermoplastique et une phase amylacee.
DE19729273C2 (de) 1997-07-09 2000-08-17 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Thermoplastische Mischung auf 1,4-alpha-D-Polyglucanbasis, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE19750846C1 (de) 1997-11-17 2000-01-27 Biop Biopolymer Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Komponente für die Herstellung von Polymermischungen auf der Basis von Stärke
ITTO980524A1 (it) 1998-06-17 1999-12-17 Novamont Spa Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento.
DE19852826A1 (de) * 1998-11-17 2000-05-18 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Poly(alpha-1,4-D-Glucan)
ES2243160T3 (es) 1999-03-08 2005-12-01 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Estructura absorbente, flexible, que comprende fibras de almidon.
US6605657B1 (en) 1999-12-27 2003-08-12 Polyvalor Societe En Commandite Polymer compositions containing thermoplastic starch
IT1320163B1 (it) 2000-02-15 2003-11-18 Novamont Spa Foglia e prodotti formati a base di amido espanso.
MXPA03001854A (es) * 2000-08-29 2004-12-03 Nisshin Kasei Co Ltd Capsula dura.
US6811740B2 (en) 2000-11-27 2004-11-02 The Procter & Gamble Company Process for making non-thermoplastic starch fibers
US7029620B2 (en) 2000-11-27 2006-04-18 The Procter & Gamble Company Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure
DE10062848C1 (de) 2000-12-11 2002-04-04 Biop Biopolymer Gmbh Wasserformbeständiges, thermoplastisches Stärkematerial, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
ITTO20010060A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternartie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
ITTO20010058A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
DE50107675D1 (de) 2001-02-01 2006-02-23 Biop Biopolymer Technologies A Thermoplastisches Polymerkomposit auf Stärkebasis mit integrierten nanoskopischen Teilchen, Verfahren zu seiner Herstellung
WO2003014217A1 (fr) * 2001-08-07 2003-02-20 Eiko Yamaguchi Melange polymere biodegradable
KR20010100067A (ko) * 2001-08-30 2001-11-14 김권 전분이 결합된 생분해성 수지 조성물
US7276201B2 (en) 2001-09-06 2007-10-02 The Procter & Gamble Company Process for making non-thermoplastic starch fibers
DE50110563D1 (de) * 2001-12-17 2006-09-07 Hb-Feinmechanik Gmbh Co Kg Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus natürlichen Polymeren
US6723160B2 (en) 2002-02-01 2004-04-20 The Procter & Gamble Company Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same
EP1342408A1 (en) * 2002-03-08 2003-09-10 Ciuffo Gatto S.r.L. Chewable toy for animals
KR20020029050A (ko) * 2002-03-29 2002-04-17 주식회사 나선하이테크 분해성 수지 및 그 제조방법
US6955850B1 (en) 2004-04-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US6977116B2 (en) 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
GB0410388D0 (en) * 2004-05-11 2004-06-16 Adept Polymers Ltd An extrusion process
US20070079945A1 (en) * 2005-10-11 2007-04-12 Isao Noda Water stable fibers and articles comprising starch, and methods of making the same
CA2651098A1 (en) * 2006-05-01 2007-11-08 Bnt Force Biodegradable Polymers Pvt Ltd. Novel biodegradable polymer composition useful for the preparation of biodegradable plastic and a process for the preparation of said composition
ITMI20061844A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare
US8592641B2 (en) 2006-12-15 2013-11-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive biodegradable film
WO2008105662A1 (en) 2007-03-01 2008-09-04 Bioneedle Technologies Group B.V. Biodegradable material based on opened starch
JP2010529220A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド デンプンナノコンポジット材料
US8329977B2 (en) 2007-08-22 2012-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable water-sensitive films
US8283006B2 (en) * 2008-12-18 2012-10-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Injection molding material containing starch and plant protein
FR2947557B1 (fr) 2009-07-03 2011-12-09 Ulice Procede de production de materiau biodegradable
BR112012010007B1 (pt) * 2009-10-30 2021-04-06 Stichting Kennis Exploitatie Rb. Composição biodegradável, artigo biodegradável e processo para fabricação de uma composição biodegradável
IT1396597B1 (it) 2009-11-05 2012-12-14 Novamont Spa Miscele di poliesteri biodegradabili
IT1399031B1 (it) 2009-11-05 2013-04-05 Novamont Spa Copoliestere alifatico-aromatico biodegradabile
IT1399032B1 (it) 2009-11-06 2013-04-05 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
IT1400121B1 (it) 2010-05-24 2013-05-17 Novamont Spa Copoliestere alifatico-aromatico e sue miscele.
IT1401318B1 (it) 2010-08-06 2013-07-18 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale
CN102443194B (zh) * 2010-10-08 2014-10-22 财团法人工业技术研究院 淀粉基热塑性复合材料
RU2445326C1 (ru) * 2010-11-09 2012-03-20 Ооо "Бор" Способ получения биоразлагаемых композиций, включающих производные крахмала на основе простых и сложных эфиров полисахаридов
US8907155B2 (en) 2010-11-19 2014-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable and flushable multi-layered film
CN103814073B (zh) * 2011-09-19 2018-09-04 诺瓦蒙特股份公司 含络合淀粉的稳定水性分散体
US9441105B2 (en) 2011-11-15 2016-09-13 Showa Denko K.K. Biodegradable resin composition, and biodegradable film
JPWO2013073403A1 (ja) 2011-11-15 2015-04-02 昭和電工株式会社 生分解性樹脂組成物及び生分解性フィルム
DE102012006760A1 (de) * 2011-12-19 2013-06-20 Inoviscoat Gmbh Biopolymer-basierte Blisterverpackung
US9718258B2 (en) 2011-12-20 2017-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-layered film containing a biopolymer
US9327438B2 (en) 2011-12-20 2016-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer
CN102731936B (zh) * 2012-07-20 2013-11-20 西安科技大学 一种pvc/苯乙烯系聚合物合金及其制备方法
CN103147148A (zh) * 2013-03-19 2013-06-12 西南科技大学 一种改性淀粉静电纺丝制备纤维的方法
CN104140587B (zh) * 2013-05-08 2016-09-07 梁雄辉 高强度淀粉基可降解材料及其制造方法
CN103275328B (zh) * 2013-06-14 2015-06-17 西北师范大学 聚羟基丁酸酯-圆头蒿多糖共聚物的合成方法
CN103496151B (zh) * 2013-10-10 2015-06-17 长沙理工大学 一种造纸涂布用纳米淀粉的制备方法
CA2945660A1 (en) * 2014-05-12 2015-11-19 The Procter & Gamble Company Microtextured films with improved tactile impression and/or reduced noise perception
RU2570905C1 (ru) * 2014-06-26 2015-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции
CN107207625A (zh) 2014-12-19 2017-09-26 诺瓦蒙特股份公司 变性淀粉衍生物作为弹性体组合物用滞后降低添加剂的用途
CN107108760B (zh) 2014-12-19 2021-05-11 诺瓦蒙特股份公司 变性淀粉衍生物和含有它们的弹性体组合物
CN104610799A (zh) * 2015-02-02 2015-05-13 芜湖市宝艺游乐科技设备有限公司 一种含多孔淀粉接枝纳米γ‐Al2O3的补强型聚乙烯粉末涂料及其制备方法
JP2016196536A (ja) 2015-04-02 2016-11-24 昭和電工株式会社 樹脂組成物及びそのフィルム
ITUB20152027A1 (it) 2015-07-09 2017-01-09 Novamont Spa Uso di composizioni polimeriche per la produzione di filamenti per la stampa mediante modellazione a deposizione fusa.
ITUB20152688A1 (it) 2015-07-31 2017-01-31 Novamont Spa Composizione polimerica per la realizzazione di articoli stampati biodegradabili in compostaggio industriale.
ITUB20160381A1 (it) 2016-01-19 2017-07-19 Novamont Spa Uso di amido destrutturato come addensante e composizioni che lo contengono.
ITUB20160525A1 (it) 2016-01-19 2017-07-19 Novamont Spa Uso di composizioni comprendenti amido destrutturato in forma complessata come agenti abrasivi e/o agenti strutturanti.
ITUA20161612A1 (it) 2016-03-14 2017-09-14 Novamont Spa Processo combinato per la produzione di tetraidrofurano e poliesteri comprendenti unità 1,4-butilene dicarbossilato.
ITUA20162764A1 (it) 2016-04-20 2017-10-20 Novamont Spa Nuovo poliestere e composizioni che lo contengono
ITUA20164319A1 (it) 2016-06-13 2017-12-13 Novamont Spa Film biodegradabile multistrato.
IT201700022439A1 (it) 2017-02-28 2018-08-28 Novamont Spa Composizione polimerica per film ad elevata disintegrabilita’
RU2651034C1 (ru) * 2017-05-19 2018-04-18 Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" Биоразлагаемая полимерная композиция из вторичного крахмалсодержащего сырья
MX2020005449A (es) 2017-11-27 2020-08-27 Novamont Spa Procedimiento para la produccion de 1,4-butanodiol a partir de fuentes renovables y poliesteres obtenidos del mismo.
IT201900006282A1 (it) 2019-04-23 2020-10-23 Novamont Spa Film biodegradabili aventi migliorate proprietà meccaniche
IT201900014154A1 (it) 2019-08-06 2021-02-06 Novamont Spa Film per imballaggio
IT201900025471A1 (it) 2019-12-24 2021-06-24 Novamont Spa Composizione polimerica per film con migliorate proprieta' meccaniche e disintegrabilita'
PL433862A1 (pl) 2020-05-07 2021-11-08 Grupa Azoty Spółka Akcyjna Sposób wytwarzania skrobi termoplastycznej i skrobia termoplastyczna
CN111619054B (zh) * 2020-06-03 2022-05-13 承德人和矿业有限责任公司 一种可降解农用薄膜和制备方法
IT202000013243A1 (it) 2020-06-04 2021-12-04 Novamont Spa Processo per la purificazione di una miscela di dioli
IT202000015022A1 (it) 2020-06-23 2021-12-23 Novamont Spa Pellicole per l’imballaggio con agente antiappannante
IT202000017218A1 (it) 2020-07-15 2022-01-15 Novamont Spa Riutilizzo in polimerizzazione di bioplastiche
CN112608568B (zh) * 2020-12-14 2023-05-09 格域新材料科技(江苏)有限公司 一种可降解塑料及其制备方法
IT202000032663A1 (it) 2020-12-29 2022-06-29 Novamont Spa Film biodegradabile multistrato ad alta disintegrazione
IT202100002135A1 (it) 2021-02-02 2022-08-02 Novamont Spa Poliesteri ramificati per extrusion coating
IT202100030746A1 (it) 2021-12-06 2023-06-06 Novamont Spa Poliesteri alifatico-aromatici misti
IT202100030725A1 (it) 2021-12-06 2023-06-06 Novamont Spa Poliesteri alifatico-aromatici con un controllato contenuto di oligomeri ciclici residui misti
WO2024023240A1 (en) 2022-07-29 2024-02-01 Novamont S.P.A. Optically recognisable biodegradable and compostable composition
WO2024061973A1 (en) 2022-09-22 2024-03-28 Novamont S.P.A. Moulded items including a barrier label

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB172479A (en) * 1920-10-15 1921-12-15 William Clement Windover Improved construction of folding seat for automobiles
BE615950A (no) † 1961-04-03
BE654605A (no) * 1961-12-16 1965-04-20
JPS5221530B2 (no) * 1972-03-24 1977-06-11
US4016117A (en) † 1972-05-18 1977-04-05 Coloroll Limited Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material
GB1485833A (en) * 1973-11-28 1977-09-14 Coloroll Ltd Synthetic-resin-based compositions
ZA732749B (en) * 1972-05-18 1974-11-27 Coloroll Ltd Improvements in synthetic resin sheet material
GB1524821A (en) * 1974-11-26 1978-09-13 Coloroll Ltd Synthetic resin based compositions
GB1487050A (en) * 1974-11-26 1977-09-28 Coloroll Ltd Synthetic-resin-based compositions
US4026849A (en) † 1975-10-03 1977-05-31 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Composite compositions from graft polymerized rigid fillers
GB1600496A (en) * 1977-09-16 1981-10-14 Coloroll Ltd Plasticsbased composition
US4133784A (en) 1977-09-28 1979-01-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid
US4337181A (en) * 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
ATE16018T1 (de) † 1980-08-06 1985-10-15 Coloroll Ltd Zusammensetzung auf der basis von kunststoffen und staerke.
IN160476B (no) * 1983-02-18 1987-07-11 Warner Lambert Co
BG46154A3 (en) * 1983-02-18 1989-10-16 Warner Lambert Co Method for preparing of capsules
US4454268A (en) † 1983-06-23 1984-06-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Starch-based semipermeable films
US4576284A (en) * 1983-12-02 1986-03-18 Warner-Lambert Company Closing of filled capsules
US4738724A (en) † 1983-11-04 1988-04-19 Warner-Lambert Company Method for forming pharmaceutical capsules from starch compositions
US4673438A (en) * 1984-02-13 1987-06-16 Warner-Lambert Company Polymer composition for injection molding
CH669201A5 (de) * 1986-05-05 1989-02-28 Warner Lambert Co Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen.
GB2205323B (en) * 1987-03-09 1991-01-30 Warner Lambert Co Destructurized starch and process for making same
GB2206888B (en) * 1987-07-07 1991-02-06 Warner Lambert Co A destructurized starch and a process for making same
GB2208651B (en) * 1987-08-18 1991-05-08 Warner Lambert Co Shaped articles made from pre-processed starch

Also Published As

Publication number Publication date
DK174534B1 (da) 2003-05-12
ES2039315T1 (es) 1993-10-01
HU206510B (en) 1992-11-30
HUT58776A (en) 1992-03-30
DK36789D0 (da) 1989-01-27
EP0327505A2 (en) 1989-08-09
DE327505T1 (de) 1992-08-13
DE68928209T2 (de) 1998-09-03
ZA89692B (en) 1989-12-27
AU2887689A (en) 1989-08-03
EP0327505B2 (en) 2001-11-14
DE68928209D1 (de) 1997-09-04
CN1036215A (zh) 1989-10-11
ES2039315T3 (es) 1998-01-16
PT89556A (pt) 1989-10-04
AR247411A1 (es) 1994-12-29
MX172659B (es) 1994-01-06
BR8900350A (pt) 1989-09-19
PH25687A (en) 1991-09-04
PT89556B (pt) 1994-07-29
ES2039315T5 (es) 2002-06-01
KR0139046B1 (en) 1998-05-01
PL277424A1 (en) 1989-09-04
KR890013107A (ko) 1989-09-21
EP0327505A3 (en) 1990-10-10
JPH0757827B2 (ja) 1995-06-21
NZ227762A (en) 1990-08-28
CA1334224C (en) 1995-01-31
ATE156166T1 (de) 1997-08-15
FI100977B (fi) 1998-03-31
FI890406A (fi) 1989-08-04
GB8802313D0 (en) 1988-03-02
IE890281L (en) 1989-08-03
IN174313B (no) 1994-11-05
GB2214918A (en) 1989-09-13
CN1034872C (zh) 1997-05-14
RU2026321C1 (ru) 1995-01-09
PL159070B1 (en) 1992-11-30
IL89096A (en) 1992-09-06
IL89096A0 (en) 1989-08-15
DK36789A (da) 1989-08-04
DE68928209T3 (de) 2002-08-22
JPH0214228A (ja) 1990-01-18
FI890406A0 (fi) 1989-01-27
GR920300067T1 (en) 1992-08-31
AU617411B2 (en) 1991-11-28
EP0327505B1 (en) 1997-07-30
NO890361L (no) 1989-08-04
GB2214918B (en) 1992-10-07
NO890361D0 (no) 1989-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO307521B1 (no) Stivelsesholdig materiale, samt anvendelse av materialet
KR0178390B1 (ko) 분해 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물
IE83254B1 (en) Polymeric materials made from destructurized starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
US4900361A (en) Destructurized starch essentially containing no bridged phosphate groups and process for making same
AU625833B2 (en) A polymer composition comprising a hydrophilic polymer and a thermoplastic polymer
JP2606916B2 (ja) 分解澱粉の製造方法
DE69011431T2 (de) Kunststoffmischung, welche destrukturierte Stärke enthält.
AU631089B2 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
FI102479B (fi) Rakenteeltaan muunnettua tärkkelystä sisältävät polymeeripohjaiset seo skoostumukset
JPH0374446A (ja) 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
JPH0374445A (ja) 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
HUT55813A (en) Polymere-based compositions containing decomposed starch
HUT54393A (en) Polymere-based mixture compositions containing modificated starch
GB2231880A (en) Starch
CA2021118A1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
GB2214920A (en) Polymeric material made from destructurized starch and zein
GB2214919A (en) Method for producing destructurized modified starch

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired