ES2693201T3 - Método para producir éster del ácido carbámico N-sustituido - Google Patents

Método para producir éster del ácido carbámico N-sustituido Download PDF

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Abstract

Un método para producir un éster de ácido carbámico N-sustituido a partir de una amina orgánica, un derivado de ácido carbónico y una composición de hidroxi que contiene uno o más tipos de compuestos hidroxi, comprendiendo el método las etapas (a) y (b): etapa (a): una etapa de obtención de una mezcla de reacción que contiene un compuesto que tiene un grupo ureido haciendo reaccionar la amina orgánica y el derivado de ácido carbónico; y etapa (b): una etapa de producción del éster de ácido carbámico N-sustituido haciendo reaccionar el compuesto que tiene el grupo ureido, que se obtiene en la etapa (a) y la composición de hidroxi usando un recipiente de reacción de producción de uretano provisto de un condensador, en el que un gas que contiene la composición de hidroxi, el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de ácido carbónico y un amoniaco producido como un subproducto en la reacción se introduce en el condensador provisto en el recipiente de reacción de producción de uretano y una composición de hidroxi y el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de ácido carbónico se condensan, en el que el derivado de ácido carbónico es un compuesto representado por la Fórmula (41):**Fórmula** en la que X representa un grupo amino que tiene de 0 a 20 átomos de carbono, y Y representa un grupo orgánico que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un grupo amino que tiene de 0 a 20 átomos de carbono, en el que uno o más de los compuestos hidroxi son un alcohol representado por la Fórmula (45) o un compuesto hidroxi aromático representado por la Fórmula (46): R20(OH)g (45) en la que R20 representa un grupo compuesto de un grupo alifático que tiene de 1 a 50 átomos de carbono sustituido con g grupos hidroxi o un grupo alifático que tiene de 7 a 50 átomos de carbono al que está enlazado un grupo aromático, un grupo OH del alcohol representado por la Fórmula (45) es un grupo OH no enlazado a un grupo aromático y g representa un número entero de 1 a 5, con la condición de que R20 sea un grupo que no tenga un hidrógeno activo distinto del grupo hidroxi, o**Fórmula** en la que el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromático opcionalmente sustituido y puede ser monocíclico o policíclico, R3 y R4 respectivamente e independientemente representan un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico, el número de átomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromático es un número entero de 6 a 50, y R3 y R4 pueden enlazarse con A para formar una estructura de anillo; y en el que el compuesto que tiene un grupo ureido es un compuesto representado por la Fórmula (80): en la que R1 representa un grupo orgánico que tiene de 1 a 85 átomos de carbono y que está sustituido con un número h de grupos ureido, y h representa un número entero de 1 a 10.

Description

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DESCRIPCION
Metodo para producir ester del acido carbamico N-sustituido Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un metodo para producir ester del acido carbamico N-sustituido, un metodo para producir isocianato que usa ese ester del acido carbamico N-sustituido y una composicion para transferir y almacenar ester de acido carbamico N-sustituido que comprende un ester de acido carbamico N-sustituido y un compuesto hidroxi aromatico.
Tecnica anterior
Los isocianatos se utilizan ampliamente como materiales de partida de produccion de producto tales como espuma de poliuretano, pinturas y adhesivos. El metodo de produccion industrial principal de isocianatos comprende hacer reaccionar una amina con fosgeno (metodo de fosgeno), y casi toda la cantidad total de isocianatos producidos en todo el mundo se produce de acuerdo con el metodo de fosgeno. Sin embargo, el metodo de fosgeno tiene numerosos problemas.
En primer lugar, este metodo requiere el uso de una gran cantidad de fosgeno como material de partida. El fosgeno es extremadamente toxico y requiere precauciones de manipulacion especiales para prevenir la exposicion de los manipuladores al mismo, y tambien requiere aparatos especiales para descontaminar los residuos.
En segundo lugar, puesto que se produce cloruro de hidrogeno altamente corrosivo en grandes cantidades como subproducto del metodo de fosgeno, ademas de requerir un proceso para descontaminar el cloruro de hidrogeno, en muchos casos el cloro hidrolttico esta contenido en los isocianatos producidos, lo que puede tener un efecto nocivo sobre la resistencia a la intemperie y la resistencia al calor de productos de poliuretano en el caso de uso de isocianatos producidos usando el metodo de fosgeno.
Sobre la base de estos antecedentes, se busca un metodo para producir compuestos de isocianato que no utilice fosgeno.
Aunque los ejemplos de tales metodos incluyen un metodo para sintetizar isocianato alifatico a partir de un compuesto de nitro alifatico y monoxido de carbono, y un metodo para convertir un compuesto de amida alifatica en isocianato mediante descomposicion de Hoffmann, ambos metodos tienen un rendimiento pobre y son inadecuados para su aplicacion industrial.
Se conocen desde hace mucho metodos para obtener un isocianato y un compuesto de por descomposicion termica de ester de acido carbamico N-sustituido, un ejemplo de los cuales puede incluir el metodo de A.W. Hoffmann (vease Documento no de Patente 1). Este metodo hace posible conseguir un alto rendimiento mas facilmente que los metodos descritos anteriormente, y las reacciones basicas empleadas en este metodo se indican mas adelante:
R(NHCOOR')n-
->R(NCO)n+nR'OH (A)
(R'NHCOO)nR-
->nR'NCO+R(OH)n (B)
(en las que R representa un residuo organico que tiene una valencia de n, R' representa un residuo organico monovalente y n representa un numero entero de 1 o mas). La descomposicion termica representada por las formulas generales anteriores es reversible, y aunque el equilibrio de las mismas esta inclinado hacia el ester de acido carbamico N-sustituido en el lado izquierdo a bajas temperaturas, el lado con el isocianato y compuesto de hidroxi es ventajoso a altas temperaturas.
De esta manera, la descomposicion termica de ester de acido carbamico N-sustituido esta asociada con condiciones de reaccion extremas, tal como cuando se realiza a altas temperaturas, asf como la aparicion concomitante de diversas reacciones secundarias irreversibles.
Como se indica en la publicacion de Schiff (vease Documento no de Patente 2) y la investigacion de E. Dyer y G. C. Wright (vease Documento no de Patente 3), los ejemplos de tales reacciones secundarias pueden aquellas resultantes en la formacion de ureas sustituidas, biuretes, uretodionas, carbodiimidas e isocianuratos.
Estas reacciones secundarias no solo provocan disminuciones en la selectividad y rendimiento del isocianato diana, sino que tambien inducen la formacion de polfmeros durante la produccion de poliisocianato en particular, y dependiendo del caso, pueden provocar una situacion que hace diffcil el funcionamiento a largo plazo, tal como causar que el reactor se obstruya por la precipitacion de solidos polimericos.
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La mayona de las reacciones secundarias indeseables suceden a temperatures mas altas, tienen un largo tiempo de reaccion y el isocianato formado tiende a aumentar a medida que aumenta la duracion de contacto con cada componente de la mezcla de reaccion.
Se han propuesto diversos metodos hasta ahora relacionado con la obtencion de un rendimiento de isocianato favorable mediante la inhibicion de la formacion de productos de reacciones secundarias indeseables durante la descomposicion termica de esteres del acido carbamico N-sustituidos.
En primer lugar, con respecto a los metodos para producir un intermedio en forma de ester del acido carbamico N- sustituido, se han desvelado muchos metodos para producir ester de acido carbamico N-sustituido que no usen fosgeno. Por ejemplo, el Documento de Patente 1 describe un metodo para la uretanacion oxidativa a partir de una amina primaria, monoxido de carbono y un alcohol alifatico o compuesto hidroxi aromatico usando un catalizador de metal precioso. Sin embargo, puesto que este metodo utiliza monoxido de carbono altamente toxico y un catalizador de metal precioso caro, tiene problemas, tales como que requiere un complicado procedimiento y un coste excesivo para recuperar el catalizador desde el producto en forma de ester de acido carbamico N-sustituido.
Ademas, El Documento de Patente 2 describe un metodo para producir O-aril ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar una N-alquil-N,N'-dialquil urea, un compuesto hidroxi aromatico y gas de cloruro de hidrogeno. Sin embargo, este metodo utiliza gas de cloruro de hidrogeno corrosivo, consume un compuesto de urea caro y poco comun y tiene el problema de requerir un procedimiento complicado y excesivamente caro para recuperar el O-aril ester del acido carbamico N-sustituido a partir de un clorhidrato de N,N'-dialquilamina formado como un subproducto.
Los metodos que utilizan urea o un derivado de acido carbonico (tal como ester de acido carbonico o ester de acido carbamico) se han propuesto como metodos para producir ester de acido carbamico N-sustituido que son alternativas a los metodos que utilizan catalizadores o materiales de partida caros y similares de la manera de los metodos descritos anteriormente.
El Documento de Patente 3 describe un metodo para producir ester de acido carbamico N-sustituido alifatico que no usa fosgeno en el que una urea 1,3-di-sustituida se produce a partir de una amina primaria y urea en una primera etapa, y un ester de acido carbamico N-sustituido se produce haciendo reaccionar la urea 1,3-di-sustituida con un compuesto de hidroxi, seguido de separacion y recuperacion de la amina primaria producida como un subproducto y devolviendola a la primera etapa en una segunda etapa. Sin embargo, no solo es bajo el rendimiento del ester de acido carbamico N-sustituido formado, sino que se requiere equipo de reciclaje para la amina primaria, haciendo de este modo el proceso extremadamente complicado y haciendo este metodo insatisfactorio para aplicacion industrial.
Un ejemplo de un metodo para producir O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido usando urea o un derivado de acido carbonico se desvela en el Documento de Patente 4, en el que una diamina, un alcohol y una urea se hacen reaccionar para convertirse en un O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido. El Documento de Patente 5 desvela un metodo para producir un O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido despues de producir en primer lugar una bis-urea a partir de una poliamina primaria alifatica, urea y alcohol, mientras que el Documento de Patente 6 desvela un metodo para producir un O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar parcialmente urea y alcohol en una primera etapa y despues suministrando una diamina en una segunda etapa posterior.
Sin embargo, puesto que los O-alquil esteres del acido carbamico N-sustituido producidos por estos metodos son extremadamente estables termicamente, una reaccion de descomposicion termica que produce isocianatos a partir de estos O-alquil esteres del acido carbamico N-sustituido requiere una alta temperatura que provoca la formacion de polfmeros debido a reacciones secundarias indeseables (por ejemplo aquellas representadas por las formulas (C) a (E) indicadas mas adelante). Ademas, aunque la urea se anade generalmente en exceso para obtener O-alquil uretano N-(alifatico)-sustituido a un alto rendimiento, puesto que la urea en exceso residual en sf mismo experimenta una reaccion de descomposicion termica a temperaturas de 130 °C o superiores, se generan acido isocianico y gas de amoniaco (vease, por ejemplo la formula (F) indicada mas adelante), o el acido isocianico forma biuretes que experimentan adicionalmente descomposicion termica a temperaturas de 200 °C o superiores (vease, por ejemplo, formulas (G) y (H) indicadas mas adelante), contribuyendo de este modo a la formacion de polfmeros y similares (vease, por ejemplo, formulas (I) a (L) indicadas mas adelante). Puesto que estos polfmeros y similares tienen una solubilidad extremadamente baja en disolventes y similares, habitualmente se adhieren o solidifican en el recipiente de reaccion, haciendo de este modo a estos metodos industrialmente insatisfactorios. Ademas, puesto que no hay ninguna descripcion con respecto a la recuperacion de la urea o derivado de acido carbonico usados en exceso, fueron incapaces de evitarse aumentos en la cantidad de urea o derivado de acido carbonico usada.
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(en las que R representa un residuo organico, R' representa un grupo alifatico y a representa un numero entero de 0 o mas).
Ademas, para simplificar la explicacion, aunque las formulas anteriores indican reacciones en el caso R representa un residuo organico divalente y R' representa un residuo organico monovalente, puede suponerse facilmente que tienen lugar reacciones similares incluso en el caso en el que R y R' tienen una Valencia de 2 o mas.
Con respecto a este punto, se conocen O-aril esteres de acido carbamico N-sustituido por descomponerse facilmente en sus isocianatos correspondientes y compuestos hidroxi aromaticos (vease, por ejemplo, Documento no de Patente 4), y se han desvelado varios metodos para producir O-aril esteres de acido carbamico N-sustituido.
El Documento de Patente 7 desvela un metodo para producir un O-aril ester del acido carbamico N-sustituido alifatico mediante una reaccion en una etapa de urea, un compuesto hidroxi aromatico y una amina primaria alifatica. El Documento de Patente 8 desvela un metodo para producir un O-aril ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar urea y un compuesto hidroxi aromatico en una primera etapa, seguido de reaccion con una amina primaria en una segunda etapa.
Tambien en estos metodos, es necesario usar una cantidad en exceso de urea o derivado de acido carbonico con respecto al grupo amino de la amina alifatica para mejorar el rendimiento en base a la amina alifatica comparativamente cara. Sin embargo, puesto que estos documentos de patente tampoco describen la recuperacion de la urea o derivado de acido carbonico usados en exceso, fueron incapaces de evitarse aumentos en las cantidades de urea o derivado de acido carbonico usadas.
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El Documento de Patente 9 desvela un metodo para producir un O-aril ester del acido carbamico N-sustituido alifatico a partir de una poliamina primaria alifatica, un compuesto hidroxi aromatico y urea y/o compuesto O-arilo- acido carbamico no N-sustituido, en el que el compuesto O-arilo-acido carbamico no N-sustituido se recupera desde la solucion de reaccion de uretanacion resultante y se recicla como un material de partida de la reaccion de uretanacion. De acuerdo con este metodo, se hace un intento para inhibir aumentos en las unidades basicas de la urea o compuesto O-arilo-acido carbamico no N-sustituido. Este metodo comprende obtener un compuesto hidroxi aromatico y acido isocianico mediante descomposicion termica de un compuesto O-arilo-acido carbamico no N- sustituido contenido en una solucion de reaccion de uretanacion, reabsorber el acido isocianico formado por la descomposicion en el compuesto hidroxi aromatico, y despues hacer reaccionar con el compuesto hidroxi aromatico para recuperar el compuesto O-arilo-acido carbamico no N-sustituido. Sin embargo, ademas de que el procedimiento es complicado, la tasa de recuperacion del compuesto O-arilo-acido carbamico no N-sustituido fue incapaz de hacerse adecuadamente satisfactoria.
En el caso de todos los metodos descritos anteriormente, es diffcil obtener cuantitativamente O-aril ester del acido carbamico N-sustituido usando urea y un ester del acido carbamico no N-sustituido como materiales de partida, y no solo se forman diversas estructuras de polfmeros (y en muchos casos que contienen polfmeros para los que son incapaces de identificarse las estructuras de los mismos), estos polfmeros se adhieren al recipiente de reaccion o, como resultado de la formacion de estos compuestos, existfa el problema de aumentos en las cantidades de urea y compuestos de amina utilizados. Ademas, cuando se producen isocianatos aplicando O-aril ester del acido carbamico N-sustituido a una reaccion de descomposicion termica, estos polfmeros forman adicionalmente otros polfmeros haciendo reaccionar con isocianatos formados por descomposicion termica, lo que tambien puede provocar problemas debido a la adherencia a, o la solidificacion, en el recipiente de reaccion.
Por lo tanto, se han desvelado metodos para permitir la presencia de un disolvente durante la descomposicion termica de O-aril esteres de acido carbamico N-sustituido o O-alquil esteres del acido carbamico N-sustituidos, por ejemplo, para evitar el problema de la adhesion y solidificacion de polfmeros al recipiente de reaccion.
Por ejemplo, de acuerdo con la descripcion del Documento de Patente 10, la descomposicion termica de un policarbamato alifatico, alidclico o aromatico se realiza de 150 a 350 °C y de 0,001 a 20 bar en presencia de un disolvente inerte y en presencia o ausencia de un catalizador, agente auxiliar en forma de cloruro de hidrogeno, cloruro de acido organico, agente de alquilacion o cloruro de estano organico. Los subproductos formados pueden retirarse de manera continua del recipiente de reaccion junto con la solucion de reaccion, por ejemplo, y se anade simultaneamente una cantidad correspondiente de disolvente fresco o disolvente recuperado. Sin embargo, una desventaja de este metodo es que, por ejemplo, sucede una disminucion en la eficacia de produccion de poliisocianato debido al uso de un disolvente de reflujo, y lo que es mas, se requiere una gran cantidad de energfa, incluyendo aquella para recuperar el disolvente, por ejemplo. Por otra parte, el agente auxiliar utilizado es volatil en las condiciones de reaccion, contaminando por tanto potencialmente el producto de descomposicion. Ademas, la cantidad de residuo en grande en base a la cantidad de poliisocianato formado, lo que hace que la eficacia economica y la fiabilidad como un metodo industrial sean sospechosas.
El Documento de Patente 11 describe un metodo para una descomposicion termica continua de un carbamato, tal como un diuretano alidclico en forma de 5-(etoxicarbonilamino)-1-(etoxicarbonilaminometil)-1,3,3-trimetilciclohexano, suministrado a lo largo de la superficie interna de un recipiente de reaccion tubular en una forma lfquida en presencia de un disolvente con alto punto de ebullicion. Este metodo tiene las desventajas de un bajo rendimiento y una baja selectividad durante la produccion de un diisocianato alifatico (dclico). Ademas, no existe descripcion de un metodo continuo que acompane la recuperacion de carbamato recombinado o parcialmente descompuesto, y tampoco se menciona el postratamiento de disolvente que contiene subproductos y catalizador.
Por otro lado, la descripcion del Documento de Patente 12, por ejemplo, se refiere a un metodo de circulacion para producir diisocianato alifatico (dclico) convirtiendo una diamina correspondiente en un O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido, seguido de descomposicion termica de este O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido como un ejemplo de un metodo para realizar la descomposicion termica de un ester de acido carbamico N-sustituido sin utilizar disolvente. Este metodo minimiza la disminucion de rendimiento recirculando el producto desde una etapa de descomposicion de ester de acido carbamico N-sustituido a una etapa de formacion de O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido siguiendo reaccion con alcohol. Los subproductos que no son capaces de recircularse se retiran mediante separacion destilativa de una mezcla de reaccion de la etapa de formacion de O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido. En este caso, se forma un residuo inutil en forma de producto en la parte inferior mientras que todos los componentes con un punto de ebullicion comparativamente bajo, incluyendo O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido, se retiran se retiran de la parte superior de la columna. Sin embargo, este metodo tiene la desventaja de utilizar una gran cantidad de energfa. Esto se debe a que todo el O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido se requiere para evaporarse en presencia de un catalizador, y este O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido tambien debe evaporarse a un nivel de temperatura dentro de un intervalo de la temperatura de descomposicion del O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido. Los grupos isocianato formados en productos utiles reaccionan con grupos de ester del acido carbamico residuales, que dan como resultado frecuentemente la formacion de subproductos de comparativamente alto peso molecular que provocan una reduccion del rendimiento,
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de este modo continuan fallando en resolver el problema de la adhesion y solidificacion de poffmeros al recipiente de reaccion.
Ademas, de acuerdo con la descripcion del Documento de Patente 13, se desvela un metodo mediante el cual se retiran parcialmente subproducto inutiles antes de realizar la descomposicion termica de ester de acido carbamico N- sustituido. La desventaja de este metodo es que el rendimiento de isocianato disminuye como resultado del ester de acido carbamico N-sustituido que esta contenido en los subproductos parcialmente retirados. Ademas, puesto que los compuestos polimericos forman y se adhieren al recipiente de reaccion como resultado de calentamiento de subproductos que permanecen en el recipiente de reaccion sin que se descarguen del recipiente de reaccion, el problema de la adhesion y solidificacion de poffmeros al recipiente de reaccion permanece sin resolver, y a largo plazo, el funcionamiento continuo es diffcil.
Como se ha descrito anteriormente, para resolver los problemas se han desarrollado como se ha descrito anteriormente un metodo para descomponer termicamente un O-aril ester del acido carbamico no N-sustituido contenido en la solucion de reaccion de una etapa de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido para obtener un compuesto hidroxi aromatico y acido isocianico, reabsorbiendo el acido isocianico formado por la descomposicion en el compuesto hidroxi aromatico, y recuperando un compuesto O-arilo-acido carbamico no N- sustituido haciendo reaccionar con el compuesto hidroxi aromatico (vease Documento de Patente 9) y un metodo para purificar por cristalizacion (vease Documento de Patente 14). Sin embargo, en el caso del metodo anterior, es diffcil reducir adecuadamente la cantidad de compuesto O-arilo-acido carbamico no N-sustituido en la solucion de reaccion de la etapa de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido. Ademas, en el ultimo metodo que emplea tambien cristalizacion, es diffcil cristalizar selectivamente compuestos que tienen una estructura similar a un alto rendimiento, mientras que tambien da como resultado el problema de consumir energfa para separar una solucion del solido y recuperar el disolvente de cristalizacion. Ademas, se ha desvelado un metodo para retirar urea y derivados de acido carbonico desde una solucion de reaccion de una etapa de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido mas facilmente en el que un compuesto de amina, urea y alcohol se hacen reaccionar, la solucion resultante de O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido se introduce en una columna de destilacion y se recuperan urea y ester de acido carbonico desde la columna de destilacion (vease Documento de Patente 15). Sin embargo, debido al bajo punto de ebullicion del alcohol utilizado, existen limitaciones sobre la temperatura de ajuste y presion de ajuste de la columna de destilacion, reduciendo de este modo la cantidad de urea en la solucion de O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido, mientras que el efecto de inhibir la formacion de subproductos no es necesariamente claro.
Por ejemplo, en el Documento de Patente 16 se describe que cuando un O-alquil uretano obtenido haciendo reaccionar ester del acido carbonico y amina organica se somete a descomposicion termica en presencia de un compuesto hidroxi aromatico, tambien esta presente una cantidad minima de derivados de acido carbonico. Aqrn, el efecto de los derivados de acido carbonico es mejorar la estabilidad termica del compuesto hidroxi aromatico, y no esta destinado a tener un efecto sobre un O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido o un isocianato formado durante la descomposicion termica. Por otra parte, no existe ninguna descripcion con respecto a un efecto sobre O- aril ester del acido carbamico N-sustituido. Ademas, aunque el Documento de Patente 15 describe una composicion para transferir y almacenar O-aril ester del acido carbamico N-sustituido que mantiene la estabilidad del mismo inhibiendo una reaccion de desnaturalizacion termica de O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido, asf como un proceso de produccion de isocianato que utiliza esa composicion, no existe ninguna mencion de urea residual de compuestos derivados de urea como se ha descrito anteriormente en esa composicion, y no existe ninguna mencion hecha a O-aril ester del acido carbamico N-sustituido.
El Documento de Patente 17 describe un proceso para producir un O-ariluretano alifatico, comprendiendo el proceso hacer reaccionar un O-aril ester del acido carbamico o una mezcla del compuesto y urea, con una amina primaria alifatica como materiales de partida en presencia de un compuesto hidroxilo aromatico mientras se elimina amoniaco como subproducto.
Documento de patente 1: Patente de Estados Unidos N.° 4297501
Documento de patente 2: Patente de Estados Unidos N.° 3873553
Documento de patente 3: Patente de Estados Unidos N.° 2677698
Documento de patente 4: Patente de Estados Unidos N.° 4713476
Documento de patente 5: Solicitud de Patente Europea N.° 0568782 Documento de patente 6: Solicitud de Patente Europea N.° 0657420 Documento de patente 7: Patente de Estados Unidos N.° 4925971
Documento de patente 8: Solicitud de patente japonesa abierta a inspeccion publica N.° H4-164060
Documento de patente 9: Solicitud de patente japonesa abierta a inspeccion publica N.° H7-157463
Documento de patente 10: Patente de Estados Unidos N.° 4388246
Documento de patente 11: Patente de Estados Unidos N.° 4692550
Documento de patente 12: Solicitud de Patente Europea N.° 0355443
Documento de patente 13: Patente japonesa N.° 3382289
Documento de patente 14: Patente japonesa N.° 2804232
Documento de patente 15: Documento WO 2008/120645
Documento de patente 16: Documento WO 2008/084824
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Documento de patente 17: Documento JP H-03 20254
Documento no de patente 1: Berchte der Deutechen Chemischen Gesellschaft, Vol. 3, p. 653, 1870 Documento no de patente 2: Berchte der Deutechen Chemischen Gesellschaft, Vol. 3, p. 649, 1870 Documento no de patente 3: Journal of American Chemical Society, Vol. 81, p. 2138, 1959 Documento no de patente 4: O. Bayer, Das Diisocyanat-Polyaditions Verfahren, p. 12, 1963 Documento no de patente 5: Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japon, Vol. 20, n.° 11, p. 1003, 1962
Divulgacion de la invencion
Problemas a solucionar por medio de la invencion
De esta manera, los problemas que implican la formacion de polfmeros por urea residual y compuestos derivados de urea y la adhesion de estos polfmeros al recipiente de reaccion deben resolverse ya en la produccion de isocianatos mediante descomposicion termica de esteres de acido carbamico N-sustituidos, y particularmente compuestos de O- aril acido carbamico N-sustituido.
Ademas, tambien se ha determinado que urea y derivados de acido carbonico, que se usan en exceso durante la produccion de ester del acido carbamico N-sustituido, provocan tambien otros problemas.
En los metodos de produccion de O-alquil esteres del acido carbamico N-sustituido o O-aril esteres de acido carbamico N-sustituido que usan urea y derivados de acido carbonico, el amoniaco formado como subproducto debe extraerse fuera del sistema para aumentar el rendimiento del ester de acido carbamico N-sustituido (vease, por ejemplo, Documento de patente 7). En muchos casos, el subproducto de amoniaco se retira del sistema proporcionando una lmea para descargar amoniaco en el recipiente de reaccion para producir el ester de acido carbamico N-sustituido. La urea y derivados de acido carbonico en sf mismos experimentan una reaccion de descomposicion termica como se ha descrito previamente y se implica en la formacion de polfmeros debido a la formacion de acido isocianico y el acido isocianico que forma biuretes. Aunque la mayona de estos compuestos derivados de urea y derivados de acido carbonico se condensan y vuelven al sistema de reaccion junto con el alcohol y compuesto hidroxi aromatico, una porcion de los mismos puede descargarse como componentes de gas junto con el subproducto de amoniaco. Cuando la operacion se realiza durante un periodo de tiempo prolongado, estos compuestos se adhieren y acumulan en las paredes internas de la lmea de descarga de amoniaco, y se ha determinado que provocan la obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco.
Sin embargo, no existen ejemplos en la tecnica anterior como se ha descrito anteriormente de un examen de medios para resolver el problema de obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco, y aun debe establecerse la tecnologfa que posibilite la operacion a largo plazo del equipo de produccion de ester de acido carbamico N- sustituido.
De esta manera, todavfa existen numerosos problemas que implican la produccion de ester de acido carbamico N- sustituido para su uso como un precursor de isocianato y la produccion de isocianatos, y puesto que aun tiene que establecerse un metodo que sirva como una alternativa al metodo de fosgeno, existe un fuerte deseo de que se resuelvan estos problemas.
Como se ha descrito anteriormente, se han propuesto diversos metodos para la produccion de O-alquil esteres del acido carbamico N-sustituido o O-aril esteres de acido carbamico N-sustituido que usan urea o derivados de acido carbonico. Existen muchos casos en los que la urea o derivados de acido carbonico anadidos en exceso para obtener esteres del acido carbamico N-sustituidos a alto rendimiento en esos metodos provocan la formacion de polfmeros y similares como se ha descrito anteriormente, que a su vez se adhieren a, y se solidifican, sobre el recipiente de reaccion.
Ademas, tambien existen muchos casos en los que los polfmeros formados por reacciones secundarias y la urea o derivados de acido carbonico en exceso formaron adicionalmente diferentes tipos de polfmeros debido a la aparicion de reacciones secundarias con isocianato como se ha descrito previamente durante la produccion de isocianato mediante una reaccion de descomposicion termica de O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido u O-aril ester del acido carbamico N-sustituido, dando como resultado el problema de que estos polfmeros tambien se adhieren a, o se solidifican en el recipiente de reaccion. Ademas, tambien existe el problema de aumentos en las cantidades de urea, derivados de acido carbonico y aminas usadas debido a la formacion de estos polfmeros. Sin embargo, no existen descripciones de metodos para recuperar y reutilizar eficazmente el exceso de urea y derivados de acido carbonico, y han sido incapaces de evitarse aumentos en la cantidad de urea o derivados de acido carbonico utilizados.
Aunque se forma amoniaco como un subproducto en el caso de producir O-alquil ester del acido carbamico N- sustituido u O-aril ester del acido carbamico N-sustituido usando urea y derivados de acido carbonico, tambien existen problemas con la descarga de este amoniaco. Para aumentar el rendimiento de O-alquil ester del acido carbamico N-sustituido u O-aril ester del acido carbamico N-sustituido, aunque el subproducto de amoniaco se descarga habitualmente proporcionando una lmea para descargar amoniaco en el recipiente de reaccion para
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producir el ester del acido carbamico N-sustituido, existen muchos casos en los que los solidos se adhieren a, y se solidifican sobre las paredes internas de la lmea de descarga de amoniaco, perjudicando de este modo el funcionamiento a largo plazo.
Un objeto de la presente invencion es proporcionar un metodo para producir ester del acido carbamico N-sustituido, un metodo para producir isocianato mediante descomposicion termica del ester del acido carbamico N-sustituido y una composicion para transferir y almacenar ester de acido carbamico N-sustituido que comprende un ester de acido carbamico N-sustituido y un compuesto hidroxi aromatico que sea adecuado para transferir y almacenar el ester del acido carbamico N-sustituido y particularmente O-aril ester del acido carbamico N-sustituido, asf como que sea adecuado para la produccion de isocianato.
Medios para solucionar los problemas
Por lo tanto, como resultado de la realizacion de estudios extensivos de los problemas mencionados anteriormente, los inventores de la presente invencion descubrieron que los problemas se resuelven mediante un metodo para producir ester de acido carbamico N-sustituido a partir de una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi, en el que la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi se realiza usando un recipiente de reaccion equipado con un condensador, el numero de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco recuperado en forma de gas desde el condensador se hace que sea una cantidad espedfica o inferior, y el derivado de acido carbonico recuperado se reutiliza en la produccion de ester del acido carbamico N-sustituido; un metodo para producir u isocianato mediante una reaccion de descomposicion termica del ester de acido carbamico N-sustituido producido por el metodo descrito anteriormente; y una composicion espedfica que contiene un ester de acido carbamico N-sustituido y una composicion de hidroxi aromatico, conduciendo de este modo a la consumacion de la presente invencion.
Concretamente, en un primer aspecto de la misma, la presente invencion proporciona:
1. Un metodo para producir un ester de acido carbamico N-sustituido a partir de una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi que contiene uno o mas tipos de compuestos hidroxi, comprendiendo del metodo las etapas (a) y (b):
etapa (a): una etapa de obtencion de una mezcla de reaccion que contiene un compuesto que tiene un grupo ureido haciendo reaccionar la amina organica y el derivado de acido carbonico; y
etapa (b): una etapa de produccion del ester de acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar el compuesto que tiene el grupo ureido, que se obtiene en la etapa (a) y la composicion de hidroxi usando un recipiente de reaccion de produccion de uretano provisto de un condensador,
en el que un gas que contiene la composicion de hidroxi, el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico y un amoniaco producido como un subproducto en la reaccion se introduce en el condensador provisto en el recipiente de reaccion de produccion de uretano y una composicion de hidroxi y el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico se condensan, en el que el derivado de acido carbonico es un compuesto representado por la Formula (41):
O
imagen2
en la que
X representa un grupo amino que tiene de 0 a 20 atomos de carbono, y
Y representa un grupo organico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono o un grupo amino que tiene de 0 a 20 atomos de carbono, en el que uno o mas de los compuestos hidroxi son un alcohol representado por la Formula (45) o un compuesto hidroxi aromatico representado por la Formula (46):
imagen3
en la que
R20 representa un grupo compuesto de un grupo alifatico que tiene de 1 a 50 atomos de carbono sustituido con g grupos hidroxi o un grupo alifatico que tiene de 7 a 50 atomos de carbono al que esta
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enlazado un grupo aromatico, un grupo OH del alcohol representado por la Formula (45) es un grupo OH no enlazado a un grupo aromatico y g representa un numero entero de 1 a 5,
con la condicion de que R20 sea un grupo que no tenga un hidrogeno activo distinto del grupo hidroxi, o
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en la que
el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico opcionalmente sustituido y puede ser monodclico o polidclico, R3 y R4 respectivamente e independientemente representan un atomo de hidrogeno o un grupo organico, el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50, y
R3 y R4 pueden enlazarse con A para formar una estructura de anillo;
y
en el que el compuesto que tiene un grupo ureido es un compuesto representado por la Formula (80):
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en la que
R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con un numero h de grupos ureido, y h representa un numero entero de 1 a 10.
2. El metodo de produccion de acuerdo con 1, en el que el derivado de acido carbonico de la etapa (a) es urea y/o un ester del acido carbamico.
3. El metodo de produccion de acuerdo con 1, en el que la reaccion de la etapa (a) se realiza en presencia de al menos un tipo de compuesto seleccionado entre el grupo que consiste en agua, un alcohol y un compuesto hidroxi aromatico.
4. El metodo de produccion de acuerdo con 1, en el que la composicion de hidroxi y/o el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico, que se han condensado mediante el condensador de la etapa (b), se reutiliza en la etapa (a).
5. El metodo de produccion de acuerdo con 2, en el que el ester de acido carbamico es un ester del acido carbamico producido de acuerdo con la siguiente etapa (c):
etapa (c): una etapa de produccion del ester del acido carbamico haciendo reaccionar la composicion de hidroxi c y urea.
6. El metodo de produccion de acuerdo con 5, en el que la composicion de hidroxi condensada y/o el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico se reutiliza en la etapa (c).
7. El metodo de produccion de acuerdo con 1, en el que el recipiente de reaccion de produccion de uretano es un recipiente de reaccion de tipo tanque y/o de tipo columna provisto de un condensador.
8. El metodo de produccion de acuerdo con 1, en el que el recipiente de reaccion de produccion de uretano tiene una fase de gas que contiene la composicion de hidroxi, teniendo el compuesto el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico y el amoniaco formado como un subproducto en la reaccion, y una fase ifquida en la que se realiza la reaccion, y el contenido volumetrico de la fase lfquida en el recipiente de reaccion de produccion de uretano es 50 % o inferior.
9. El metodo de produccion de acuerdo con 1, en el que el compuesto hidroxi es un compuesto hidroxi aromatico, la amina organica es un compuesto representado por la siguiente formula (1), y el ester de acido carbamico N- sustituido producido es un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (2):
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(en la que
R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con grupos amino,
Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico, a representa un numero entero de 1 a 10, y b representa un numero entero de 1 a a).
10. El metodo de produccion de acuerdo con 1, en el que el compuesto hidroxi es un alcohol, la amina organica es un compuesto representado por la siguiente formula (3), y el ester de acido carbamico N-sustituido producido es un O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (4):
imagen7
(en la que
R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con grupos amino,
R2 representa un grupo obtenido a partir de un alcohol que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un atomo de carbono saturado del alcohol desde el alcohol, a representa un numero entero de 1 a 10, y
c representa un numero entero de 1 a a).
11. El metodo de produccion de acuerdo con 10, en el que un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (5) y que tiene un grupo ester obtenido a partir del compuesto hidroxi aromatico se produce haciendo reaccionar el O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (4) anterior y el compuesto hidroxi aromatico:
imagen8
(en la que
R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con grupos amino,
Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico desde el compuesto hidroxi aromatico, y
b representa un numero entero de 1 a a (en el que el a es el mismo que se ha definido en la formula (3) anterior, y representa un numero entero de 1 a 10)).
12. El metodo de produccion de acuerdo con 9 u 11, en el que el compuesto hidroxi aromatico es un compuesto hidroxi aromatico de monovalente a trivalente (en concreto, numero de grupos hidroxi enlazados al anillo aromatico es un numero entero de 1 a 3).
13. El metodo de produccion de acuerdo con 12, en el que al menos uno de los compuestos hidroxi aromaticos que componen la composicion de hidroxi es un compuesto hidroxi aromatico representado por la siguiente formula (8):
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(en la que
el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico, individual o multiple, opcionalmente sustituido,
R5 y R6 respectivamente e independientemente representan cualquier grupo definido en (i) a (v) anteriormente,
el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50, y
R5 y R6 pueden formar una estructura de anillo mediante enlace con A:
(i) un atomo de hidrogeno,
(ii) un atomo de halogeno,
(iii) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo (excluyendo el hidrogeno enlazado al atomo de nitrogeno en la posicion a), siendo el atomo de nitrogeno un atomo de nitrogeno secundario (en concreto, un atomo de nitrogeno que forma un enlace de -NH-),
(iv) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de carbono un atomo de carbono primario o secundario (en concreto, un carbono de un grupo metilo o un carbono que forma un enlace de -CH2-), con la condicion de que en el caso de que R8 y/o R6 formen una estructura de anillo condensado saturado y/o insaturado con el anillo aromatico A y el anillo condensado tiene 6 miembros o menos, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono terciario o cuaternario, y en el caso de que el carbono en la posicion a forme un doble enlace o un triple enlace con un atomo de la posicion p (atomo que forma el R5 y R6 y que tambien es adyacente a un atomo enlazado al anillo aromatico del anillo A) tambien, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono terciario o cuaternario, y
(v) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno, y un numero de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo).
14. El metodo de produccion de acuerdo con 13, en el que la composicion de hidroxi contiene un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula anterior (8) junto con un compuesto hidroxi aromatico representado por la siguiente formula (9):
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(en la que
el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico, individual o multiple, opcionalmente sustituido,
R7 y R8 respectivamente e independientemente representan cualquier grupo definido en (i) a (v) anteriormente,
el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50, y
R7 y R8 pueden formar una estructura de anillo mediante enlace con A: (i)
(i) un atomo de hidrogeno,
(ii) un atomo de halogeno,
(iii) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de nitrogeno un atomo de nitrogeno terciario (en concreto, un atomo de nitrogeno que no tiene ningun atomo de hidrogeno),
(iv) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de carbono en la posicion a un atomo de carbono terciario o cuaternario (en concreto, un atomo de carbono que forma un enlace de -CH- o un
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atomo de carbono no enlazado a hidrogeno); en el caso en que R7 y/o R8 forman una estructura de anillo condensado saturado y/o insaturado con el anillo A, y el anillo condensado tiene 7 miembros o mas, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono primario o secundario (en concreto, un atomo de carbono de un grupo metilo o un atomo de carbono que forma un enlace de -CH2-); en el caso de que el carbono en la posicion a forme un doble enlace con un atomo en la posicion p, el carbono en la posicion a es carbono cuaternario; y se excluyen grupos en los que el carbono en la posicion a forma un triple enlace con un atomo en la posicion p, y
(v) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno y el numero de carbonos es de 1 a 24, y que no contiene hidrogeno activo).
15. El metodo de produccion de acuerdo con uno cualquiera de 13-14, en el que un punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (7), la formula (8) o la formula (9) difiere en 10 °C o mas del punto de ebullicion convencional de un isocianato en el que todos los grupos amino de la amina organica estan sustituidos con grupos isocianato (grupos -NCO).
16. El metodo de produccion de acuerdo con 9 u 11, en el que la amina organica es una monoamina organica representada por la siguiente formula (10), se obtiene el mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (11), y el mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido se usa para obtener el poli (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (12) realizando la siguiente etapa (X): etapa (X): el mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido y un agente de metalacion se hacen reaccionar para reticular grupos aromaticos obtenidos a partir de la monoamina organica contenida en el mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido con grupos metileno (-CH2-) para obtener el poli (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (12):
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(en la que
Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico,
R a R pueden sustituir respectivamente e independientemente el anillo aromatico, R a R pueden enlazarse mutuamente para formar un anillo con el anillo aromatico, y representan un atomo de hidrogeno o un grupo compuesto de grupos en los que un grupo alquilo, grupo cicloalquilo, grupo arilo o grupo seleccionado entre el grupo que consiste en estos grupos esta enlazado mediante enlaces de hidrocarburo saturado y/o enlaces de eter, e representa 0 o un numero entero positivo, y
un numero total de atomos de carbono que componen la monoamina organica representada por la formula (10) es un numero entero de 6 a 50).
17. El metodo de produccion de acuerdo con 10, en el que la amina organica es una monoamina organica representada por la siguiente formula (13), se obtiene el mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (14), y el mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido se usa para obtener un poli (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (16) realizando las siguientes etapas (X) y (Y):
etapa (X): el mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido y un agente de metalacion se hacen reaccionar para reticular grupos aromaticos obtenidos a partir de la monoamina organica contenida en el mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido con grupos metileno (-CH2-) para obtener el poli (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (15); y,
etapa (Y): el poli (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido producido en etapa (X) se hace reaccionar con un compuesto hidroxi aromatico para producir un poli (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido que tiene grupos ester obtenidos a partir del compuesto hidroxi aromatico representado por la siguiente formula (16):
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(en la que
R a R pueden sustituir respectivamente e independientemente el anillo aromatico, R a R pueden enlazarse mutuamente para formar un anillo con el anillo aromatico, y representan atomos de hidrogeno o grupos compuestos de grupos en los que un grupo alquilo, grupo cicloalquilo, grupo arilo o grupo seleccionado entre el grupo que consiste en estos grupos esta enlazado mediante enlaces de hidrocarburo saturado y/o enlaces de eter,
R2 representa un grupo obtenido a partir de un alcohol que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un atomo de carbono saturado del alcohol desde el alcohol,
Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico se ha retirado del compuesto hidroxi aromatico; e representa 0 o un numero entero positivo, y
un numero total de atomos de carbono que componen la monoamina organica representada por la formula (13) es un numero entero de 6 a 50).
18. Un metodo de produccion de isocianato, que comprende: recuperar un isocianato y un compuesto hidroxi aromatico que se forman sometiendo el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido obtenido mediante el metodo de produccion de acuerdo con uno cualquiera de 9, 11, 16 y 17 a una reaccion de descomposicion termica.
19. El metodo de produccion de acuerdo con 18, en el que el compuesto hidroxi aromatico recuperado de acuerdo con 18 se reutiliza como el compuesto hidroxi aromatico de acuerdo con 1, y/o el compuesto hidroxi aromatico de acuerdo con 3.
20. El metodo de produccion de acuerdo con 18, en el que un lfquido residual que contiene O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido sin reaccionar recuperado de la parte inferior del recipiente de reaccion de descomposicion termica se transfiere de nuevo al recipiente de reaccion de descomposicion termica, y el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se somete a una reaccion de descomposicion termica.
21. El metodo de produccion de acuerdo con 18, en el que el isocianato producido en el metodo de produccion de acuerdo con 18 contiene de 1 a 1000 ppm del compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi aromatico basada en el isocianato.
22. El metodo de produccion de acuerdo con 1 o 5, en el que el amoniaco recuperado en forma de gas se hace reaccionar con dioxido de carbono para producir, y la urea se reutiliza.
Efectos ventajosos de la invencion
De acuerdo con la presente invencion, el ester del acido carbamico N-sustituido puede producirse ventajosamente en terminos de unidades basicas de urea. Ademas, el ester de acido carbamico N-sustituido puede usarse preferiblemente como un material de partida de produccion de isocianato.
Ademas, de acuerdo con la presente invencion, la produccion de ester de acido carbamico N-sustituido puede realizarse a lo largo de un gran periodo de tiempo siendo capaz de evitar la adhesion y acumulacion de subproductos polimericos en el recipiente de reaccion durante la produccion de ester del acido carbamico N-
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sustituido, as^ como la obstruccion de una lmea para descarga de amoniaco formado como un subproducto durante la produccion de ester de acido carbamico N-sustituido.
Descripcion de los dibujos
La FIG. 1 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de un metodo de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido de acuerdo con la etapa (A);
La FIG. 2 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de un metodo de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido que comprende la etapa (a) y la etapa (b);
La FIG. 3 muestra un dibujo conceptual que representa la manipulacion de componentes gaseosos en relacion a un metodo de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido en la presente realizacion;
La FIG. 4 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de reutilizacion de componentes condensados;
La FIG. 5 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente invencion en forma de un metodo de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido que utiliza una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo y un compuesto hidroxi aromatico inactivo;
La FIG. 6 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de la etapa (a);
La FIG. 7 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de la etapa (c);
La FIG. 8 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de la etapa (b) para producir ester de acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar un compuesto que tiene grupos ureido obtenido en la etapa (a) y una composicion de hidroxi;
La FIG. 9 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de un metodo de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido que utiliza una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo y un compuesto hidroxi aromatico inactivo;
La FIG. 10 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de la etapa (Y) y la reutilizacion de un alcohol formado en la etapa (Y);
La FIG. l1 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de una etapa de smtesis de urea y reutilizacion de urea producida en la etapa de smtesis de urea;
La FIG. 12 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de la etapa (F) y reutilizacion de un compuesto hidroxi aromatico formado en la etapa (F);
La FIG. 13 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto preferible (I) de la presente realizacion;
La FIG. 14 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto preferible (II) de la presente realizacion;
La FIG. 15 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto preferible (III) de la presente realizacion;
La FIG. 16 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto preferible (IV) de la presente realizacion;
La FIG. 17 muestra un dibujo conceptual de un aspecto de la presente realizacion en forma de la etapa (X);
La FIG. 18 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de un metodo para producir isocianato polifuncional a partir de mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido que combina la etapa (X), la etapa (Y) y la etapa (F);
La FIG. 19 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de otro metodo para producir isocianato polifuncional a partir de mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido que combina la etapa (X), la etapa (Y) y la etapa (F);
La FIG. 20 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto preferible de un metodo para producir isocianato polifuncional a partir de mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion;
La FIG. 21 muestra un dibujo conceptual que representa un aparato de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 22 muestra un dibujo conceptual que representa un aparato de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 23 muestra un dibujo conceptual que representa un aparato de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 24 muestra un dibujo conceptual de un aparato de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 25 muestra un dibujo conceptual de un aparato de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 26 muestra un dibujo conceptual de un aparato de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 27 muestra un dibujo conceptual de un aparato de produccion de isocianato utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 28 muestra un dibujo conceptual de un aparato de produccion de isocianato utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 29 muestra un dibujo conceptual de un aparato de produccion de isocianato utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
La FIG. 30 muestra un dibujo conceptual de un aparato de reaccion de condensacion para un monoester del acido carbamico N-sustituido utilizado en un ejemplo de la presente realizacion;
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La FIG. 31 muestra un dibujo conceptual de un aparato de reaccion de transesterificacion utilizado en un ejemplo
de la presente realizacion;
La FIG. 32 muestra el espectro de RMN 1H de una composicion para transferir y almacenar ester de acido
carbamico N-sustituido de un Ejemplo 84 de la presente realizacion;
La FIG. 33 muestra el espectro de RMN 1H de una composicion para transferir y almacenar ester de acido
carbamico N-sustituido de un Ejemplo 104 de la presente realizacion; y
La FIG. 34 muestra el espectro de RMN 1H de una composicion para transferir y almacenar ester de acido
carbamico N-sustituido de un Ejemplo 120 de la presente realizacion.
Modo para llevar a cabo la invencion
Lo siguiente proporciona una explicacion detallada del modo para realizar la presente invencion (que debe denominarse como "presente realizacion"). Ademas, la presente invencion no se limita a la presente realizacion siguiente, sino que puede modificarse de diversas maneras dentro del ambito de su esencia.
En primer lugar, se da una explicacion de compuestos utilizados en el metodo de produccion de la presente realizacion, y compuestos que componen la composicion para transferir y almacenar la presente realizacion.
<Amina Organica>
Preferiblemente, se utiliza una amina primaria organica para la amina organica en la presente realizacion. Aqm, una amina primaria organica se refiere a una "amina primaria" (mono aminas primarias y poli aminas primarias) como se define en la norma C-8 de la nomenclatura (Nomenclatura de Qmmica Organica de la IUPAC) estipulada por la Union Internacional de Qmmica Pura y Aplicada (IUPAC). Esta amina organica se representa por la siguiente formula (29). Esta norma se basa en las Recomendaciones sobre Nomenclatura Organica y Bioqmmica. En lo sucesivo en este documento, en el caso de referirse a las normas de la IUPAC en la presente solicitud, asf como a las normas de nomenclatura indicadas posteriormente definidas por la IUPAC (con la excepcion de casos que citan especialmente las recomendaciones de la IUPAC de otros anos), tales remisiones citan "Yukikagaku • Seikagaku Meimeihou" (Nomenclatura de Qmmica Organica y Bioqmmica) (2a revision publicada en Japon en 1992 por Nankodo Co., Ltd.), que esta basada en una edicion que contiene todas las normas de qmmica organica y bioqmmica, junto con las normas de transliteracion para el japones, publicada como un suplemento a "Chemical Fields" en 1980 basado en las Recomendaciones de 1979, asf como todas las recomendaciones y revisiones posteriores. El termino "organico" se refiere generalmente a un grupo de compuestos considerado sujeto para la nomenclatura desvelada en las publicaciones anteriores. Los sujetos pueden ser sujetos descritos en las recomendaciones publicadas en 1993. Sin embargo, los compuestos "organicos" cubiertos por la nomenclatura descrita anteriormente incluyen compuestos organometalicos y complejos metalicos. En la presente realizacion, aunque lo siguiente proporciona explicaciones de "organico" y/o "grupos organicos" y/o "sustituyentes" y similares, asf como compuestos utilizados en la presente realizacion, cuando no se explica espedficamente, estos estan compuestos de atomos que no incluyen atomos de metal y/o semimetales. Mas preferentemente, en la presente realizacion se utilizan "compuestos organicos", "grupos organicos" y "sustituyentes" compuestos de atomos seleccionados entre H (atomos de hidrogeno), C (atomos de carbono), N (atomos de nitrogeno), O (atomos de oxfgeno), S (atomos de azufre), CI (atomo de cloro), Br (atomos de bromo) e I (atomos de yodo).
Ademas, los terminos "alifatico" y "aromatico" se utilizan con frecuencia en las siguientes explicaciones. De acuerdo con las normas de la IUPAC mencionadas anteriormente, se describe que los compuestos organicos se clasifican en compuestos alifaticos y compuestos aromaticos. Los compuestos alifaticos se refieren a las definiciones de grupos de acuerdo con compuestos alifaticos basados en las recomendaciones de la IUPAC de 1995. Los compuestos alifaticos se definen en estas recomendaciones como "compuestos de carbono adclicos o dclicos, saturados o insaturados, excluyendo compuestos aromaticos". Ademas, los compuestos alifaticos utilizados en la explicacion de la presente realizacion incluyen compuestos saturados e insaturados, asf como lineales y alifaticos dclicos, y se refieren a "compuestos organicos", "grupos organicos" y "sustituyentes" compuestos de atomos seleccionados entre los mencionados anteriormente H (atomos de hidrogeno); C (atomos de carbono); N (atomos de nitrogeno); O (atomos de oxfgeno); S (atomos de azufre); Si (atomos de silicio); y atomos de halogeno seleccionados entre CI (atomos de cloro), Br (atomos de bromo) e I (atomos de yodo).
Ademas, en el caso de que un grupo aromatico, tal como un grupo aralquilo, este enlazado a un grupo alifatico, tales grupos se indican habitualmente en forma de "grupo alifatico sustituido con un grupo aromatico" o "grupo compuesto de un grupo alifatico enlazado a un grupo aromatico". Esto se basa en la reactividad en la presente realizacion y debido que las propiedades que estan relacionadas con reacciones de grupos a la manera de grupos aralquilo estan estrechamente relacionadas a la reactividad de grupos alifaticos y grupos no aromaticos. Ademas, los grupos reactivos no aromaticos que incluyen grupos, tales como grupos aralquilo y grupos alquilo se indican habitualmente como "grupos alifaticos opcionalmente sustituidos con un grupo aromatico", "grupo alifatico sustituido con un grupo aromatico" o "grupo alifatico enlazado a un grupo aromatico" y similares.
Ademas, aunque las definiciones de acuerdo con las normas de nomenclatura estipuladas por la IUPAC como se ha descrito anteriormente se usan cuando se explican formulas generales de compuestos utilizados en la presente
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memoria descriptiva, habitualmente se utilizan nombre comunes para los nombres de grupos espedficos o los nombres de compuestos listados como ejemplos. Ademas, aunque habitualmente se describen numeros de atomos, numeros de sustituyentes y numeros de compuestos en la presente memoria descriptiva, todos ellos se representan con numeros enteros.
R1(-NH2)a (29)
(en la que
R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono, y que esta sustituido con n grupos
amino, y a representa un numero entero de 1 a 10).
En la formula (29) anterior, R1 representa un grupo alifatico, un grupo aromatico o un grupo enlazado a un grupo alifatico y un grupo aromatico, y representa un grupo compuesto de un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo ciclico (tal como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo, un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral, un grupo heterodclico, un grupo espiro heterodclico, un grupo de anillo hetero-reticulado o grupo heterodclico), un grupo enlazado de uno o mas tipos de grupos seleccionados entre los grupos hidrocarburo adclicos mencionados anteriormente y grupos hidrocarburo dclicos, y grupos en los que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados a traves de un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio). Ademas, un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio) como se ha descrito anteriormente esta en un estado en el que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados mediante un enlace covalente con, por ejemplo, grupos representados por las siguientes formulas (30) a (38).
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Entre estos grupos R1, los grupos R1 que pueden utilizarse preferiblemente en la presente realizacion en consideracion de menos susceptibilidad a la aparicion de reacciones secundarias contienen grupos seleccionados entre el grupo que consiste en grupos hidrocarburo alidclicos y grupos hidrocarburo dclicos seleccionados entre grupos alifaticos, grupos aromaticos y grupos enlazados a grupos alifaticos y grupos aromaticos (tales como un grupo hidrocarburo monodclico, grupo hidrocarburo polidclico condensado, grupo hidrocarburo dclico reticulado, grupo espirohidrocarburo, grupo hidrocarburo de conjunto de anillo o grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral), y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre este grupo (grupos mutuamente sustituidos), que tiene de 1 a 85 atomos de carbono. En consideracion de la fluidez y similares, el numero de atomos de carbono es preferiblemente de 1 a 70 y mas preferiblemente de 1 a 13.
Los ejemplos preferibles de aminas organicas compuestas por el grupo R1 pueden incluir:
1) mono aminas primarias organicas aromaticas sustituidas, opcionalmente alifaticas y/o aromaticas en las que el grupo R1 tiene de 6 a 85 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de un anillo aromatico opcionalmente sustituido con un grupo alifatico y/o grupo aromatico, un grupo aromatico en el grupo R1 esta sustituido con un grupo NH2, y a es 1,
2) poli aminas primarias aromaticas organicas en las que el grupo R1 tiene de 6 a 85 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de un anillo aromatico opcionalmente sustituido con un grupo alifatico y/o grupo aromatico, un grupo aromatico en el grupo R1 esta sustituido con un grupo NH2, y a es 2 o mas, y
3) poli aminas primarias alifaticas organicas en las que el grupo r'1 es un grupo alifatico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono opcionalmente sustituido con un grupo aromatico, y a es 2 o 3.
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En las descripciones anteriores, los atomos enlazados a un grupo NH2 (y preferiblemente atomos de carbono) que estan contenidos en un anillo aromatico se indican como aminas organicas aromaticas, mientras que los casos de enlace a atomos no en un anillo aromatico (principalmente carbono) se indican como aminas organicas alifaticas. Los grupos alifaticos mas preferibles son grupos hidrocarburo lineales, grupos hidrocarburo dclicos y al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y grupos hidrocarburo dclicos (que hacen referencia a, por ejemplo, grupos hidrocarburo dclicos sustituidos con un grupo hidrocarburo lineal o grupos hidrocarburo lineales sustituidos con un grupo hidrocarburo dclico) que tienen de 6 a 70 atomos de carbono.
La siguientes listas especifican ejemplos de aminas primarias organicas preferibles.
1) Monoaminas Organicas Aromaticas
Mono aminas primarias organicas aromaticas, opcionalmente alifaticas y/o aromaticas sustituidas en las que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 85 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de un anillo aromatico opcionalmente sustituido con un grupo alifatico y/o grupo aromatico, un grupo aromatico en el grupo R1 esta sustituido con un grupo NH2 y a es 1, preferiblemente monoaminas organicas aromaticas en las que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 70 atomos de carbono y a es 1, y mas preferiblemente en consideracion de la fluidez y similares, monoaminas organicas aromaticas en las que el grupo R1 tiene de 6 a 13 atomos de carbono y contiene uno o mas timos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo NH2" y a es 1, que son monoaminas organicas aromaticas representadas por la siguiente formula (39).
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Al menos una posicion de la posicion orto y/o posicion para del grupo NH2 de la mono amina primaria organica aromatica representada por la formula (39) no esta sustituida, R9 a R12 representan respectivamente un grupo sustituido en una posicion arbitraria que conserva las propiedades aromaticas del anillo, R9 a R12 pueden sustituir respectivamente e independientemente el anillo aromatico, R9 a R12 pueden enlazarse mutuamente para formar un anillo con el anillo aromatico, y representan atomos de hidrogeno o grupos compuestos de grupos en los que un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo o grupo seleccionado entre el grupo que consiste en estos grupos esta enlazado mediante enlaces de hidrocarburo saturado y/o enlaces de eter, el numero de atomos de carbono de R9 a R12 es un numero entero dentro de un intervalo de 0 a 7, y el numero total de atomos de carbono que componen una mono amina primaria organica aromatica representada por la formula (39) es de 6 a 13.
Los ejemplos preferibles de mono aminas primarias organicas aromaticas representadas por la formula (39) pueden incluir aquellas en los que los grupos R9 a R12 son atomos de hidrogeno o grupos seleccionados entre grupos alquilo, tales como un grupo metilo o un grupo etilo, y los ejemplos de tales mono aminas primarias organicas aromaticas pueden incluir anilina, aminotolueno (incluyendo isomeros), dimetilanilina (incluyendo isomeros), dietilanilina (incluyendo isomeros), dipropilanilina (incluyendo isomeros), aminonaftaleno (incluyendo isomeros), aminometilnaftaleno (incluyendo isomeros), dimetilnaftilamina (incluyendo isomeros) y trimetilnaftilamina (incluyendo isomeros), usandose mas preferiblemente anilina.
2) Poli Aminas Primarias Organicas Aromaticas
Poli aminas primarias organicas aromaticas en las que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 85 atomos de carbono y que contiene uno o mas anillos aromaticos opcionalmente sustituidos con un grupo alifatico y/o grupo aromatico, un grupo aromatico en el grupo R1 esta sustituido con un grupo NH2 y a es 2 o mas, preferiblemente poliaminas organicas aromaticas en las que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 70 atomos de carbono y a es 2 o mas, y mas preferiblemente en consideracion de la fluidez y similares, poliaminas organicas aromaticas en las que el grupo R1 tiene de 6 a 13 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo NH2", el anillo aromatico puede estar adicionalmente sustituido con un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo aralquilo, y a es 2 o mas. Los ejemplos de tales poliaminas organicas aromaticas pueden incluir diaminobenceno (incluyendo isomeros), diaminotolueno (incluyendo isomeros), metilenodianilina (incluyendo isomeros), diaminomesitileno (incluyendo isomeros), diaminobifenilo (incluyendo isomeros), diaminodibencilo (incluyendo isomeros), bis(aminofenil) propano (incluyendo isomeros), bis(aminofenil) eter (incluyendo isomeros), bis(aminofenoxietano) (incluyendo isomeros), diaminoxileno (incluyendo isomeros), diaminoanisol (incluyendo isomeros), diaminofenetol (incluyendo isomeros), diaminonaftaleno (incluyendo isomeros), diamino-metilbenceno (incluyendo isomeros), diamino-metilpiridina (incluyendo isomeros), diamino-metilnaftaleno (incluyendo isomeros) y polimetileno polifenilo poliaminas representadas por la siguiente formula (40):
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(en la que
f representa un numero entero de 0 a 6).
3) Poliaminas Organicas Alifaticas
Poliaminas organicas alifaticas en las que el grupo R1 de una amina organicas representada por la formula (29) es un grupo alifatico en el que el numero de atomos de carbono es un numero entero dentro de un intervalo de 1 a 85 y que puede estar sustituido con un grupo aromatico, y n es 2 o 3. Las aminas organicas mas preferibles son aminas primarias organicas alifaticas en las que el grupo alifatico es un grupo hidrocarburo lineal, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico). Mas preferentemente, la amina organica es una poliamina organica alifatica en la que el grupo R1 es un grupo alifatico que es un grupo hidrocarburo adclico, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo adclico sustituido con un grupo hidrocarburo dclico) que tiene de 1 a 70 atomos de carbono, y a es 2 o 3. En consideracion de la fluidez y similares durante una produccion industrial de gran volumen, la amina organica es lo mas preferiblemente una poli amina primaria organica alifatica en la que el grupo R1 es un grupo hidrocarburo adclico, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo adclico sustituido con un grupo hidrocarburo dclico) que tiene de 6 a 13 atomos de carbono y esta compuesto de atomos de carbono y atomos de hidrogeno. Concretamente, esto se refiere al caso en el que el grupo R1 es un grupo alquilo lineal y/o ramificado, un grupo cicloalquilo o un grupo compuesto de los grupos alquilo y grupos cicloalquilo. Los ejemplos de estas aminas organicas pueden incluir diaminas primarias alifaticas, tales como etilendiamina, diaminopropano (incluyendo isomeros), diaminobutano (incluyendo isomeros), diaminopentano (incluyendo isomeros), diaminohexano (incluyendo isomeros) o diaminodecano (incluyendo isomeros); triaminas alifaticas, tales como triaminohexano (incluyendo isomeros), triaminononano (incluyendo isomeros) o triaminodecano (incluyendo isomeros); y, poliaminas alifaticas dclicas sustituidas, tales como diaminociclobutano (incluyendo isomeros), diaminociclohexano (incluyendo isomeros), 3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina (formas cis y/o trans) o metilenobis(ciclohexilamina) (incluyendo isomeros).
<Derivado de Acido Carbonico>
El derivado de acido carbonico en la presente realizacion se refiere a un compuesto representado por la siguiente formula (41). Este es un componente que se usa como material de partida para producir ester de acido carbamico N- sustituido junto con la amina organica y la composicion de hidroxi aromatico. Ademas, este es un componente que puede estar contenido en la composicion para transferir y almacenar ester de acido carbamico N-sustituido.
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(en la que
X representa un grupo amino que tiene de 0 a 20 atomos de carbono, y
Y representa un grupo organico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono o un grupo amino que tiene de 0 a 20 atomos de carbono).
Los ejemplos de compuestos representados por la formula (41) anterior pueden incluir compuestos de urea y esteres del acido carbamico.
Los compuestos de urea se refieren a compuestos que tienen al menos un enlace de urea en una molecula de los mismos, y son preferiblemente compuestos que tienen un enlace de urea representado por la siguiente formula (42):
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(en la que
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R , R , R y R respectivamente e independientemente representan un grupo alifatico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alifatico que tiene de 7 a 20 atomos de carbono sustituido con un compuesto aromatico, un grupo aromatico que tiene de 6 a 20 atomos de carbono, o un atomo de hidrogeno, el numero total de atomos de carbono que componen R13 y R14 es un numero entero de 0 a 20, y el numero total de atomos de carbono que componen R15 y R16 es un numero entero de 0 a 20).
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Los ejemplos de R , R , R y R pueden incluir un atomo de hidrogeno, grupos alquilo, tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo (incluyendo isomeros), un grupo butilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilo (incluyendo isomeros), un grupo octilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilo (incluyendo isomeros), un grupo decilo (incluyendo isomeros), un grupo undecilo (incluyendo isomeros), un grupo dodecilo (incluyendo isomeros), un grupo tridecilo (incluyendo isomeros), un grupo tetradecilo (incluyendo isomeros), un grupo pentadecilo (incluyendo isomeros), un grupo hexadecilo (incluyendo isomeros), un grupo heptadecilo (incluyendo isomeros), un grupo octadecilo (incluyendo isomeros) o un grupo nonadecilo (incluyendo isomeros); grupos arilo en los que el numero de atomos de carbono que componente el grupo es de 6 a 20, tales como un grupo fenilo, un grupo metilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo etilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo propilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo butilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo octilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo decilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo bifenilo (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo terfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenilo (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenilo (incluyendo isomeros); y, grupos aralquilo en los que el numero de atomos de carbono que componente el grupo es de 7 a 20, tales como un grupo fenilmetilo, un grupo feniletilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptilo (incluyendo isomeros), un grupo feniloctilo (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnonilo (incluyendo isomeros).
Los ejemplos espedficos pueden incluir urea, metilurea, etilurea, propilurea (incluyendo isomeros), butilurea (incluyendo isomeros), pentilurea (incluyendo isomeros), hexilurea (incluyendo isomeros), heptilurea (incluyendo isomeros), octilurea (incluyendo isomeros), nonilurea (incluyendo isomeros), decilurea (incluyendo isomeros), undecilurea (incluyendo isomeros), dodecilurea (incluyendo isomeros), tridecilurea (incluyendo isomeros), tetradecilurea (incluyendo isomeros), pentadecilurea (incluyendo isomeros), hexadecilurea (incluyendo isomeros), heptadecilurea (incluyendo isomeros), octadecilurea (incluyendo isomeros), nonadecilurea (incluyendo isomeros), fenilurea, N-(metilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(etilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(propilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(butilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(pentilfenil) urea (incluyendo isomeros), N- (hexilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(heptilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(octilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(nonilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(decilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-bifenilurea (incluyendo isomeros), N-(dimetilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(dietilfenil) urea (incluyendo isomeros), N- (dipropilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(dibutilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(dipentilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(dihexilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(diheptilfenil) urea (incluyendo isomeros), N- terfenilo urea (incluyendo isomeros), N-(trimetilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(trietilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(tripropilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(tributilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(fenilmetil) urea, N-(feniletil) urea (incluyendo isomeros), N-(fenilpropil) urea (incluyendo isomeros), N-(fenilbutil) urea (incluyendo isomeros), N-(fenilpentil) urea (incluyendo isomeros), N-(fenilhexil) urea (incluyendo isomeros), N- (fenilheptil) urea (incluyendo isomeros), N-(feniloctil) urea (incluyendo isomeros), N-(fenilnonil) urea (incluyendo isomeros), dimetilurea (incluyendo isomeros), dietilurea (incluyendo isomeros), dipropilurea (incluyendo isomeros), dibutilurea (incluyendo isomeros), dipentilurea (incluyendo isomeros), dihexilurea (incluyendo isomeros), diheptilurea (incluyendo isomeros), dioctilurea (incluyendo isomeros), dinonilurea (incluyendo isomeros), didecilurea (incluyendo isomeros), diundecilurea (incluyendo isomeros), didodecilurea (incluyendo isomeros), ditridecilurea (incluyendo isomeros), ditetradecilurea (incluyendo isomeros), dipentadecilurea (incluyendo isomeros), dihexadecilurea (incluyendo isomeros), diheptadecilurea (incluyendo isomeros), dioctadecilurea (incluyendo isomeros), dinonadecilurea (incluyendo isomeros), difenilurea (incluyendo isomeros), di(metilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(etilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(propilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(butilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(pentilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(hexilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(heptilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(octilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(nonilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(decilfenil)
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urea (incluyendo isomeros), di(bifenil) urea (incluyendo isomeros), di(dimetilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(dietilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(dipropilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(dibutilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(dipentilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(dihexilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(diheptilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(terfenil) urea (incluyendo isomeros), di(trimetilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(trietilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(tripropilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(tributilfenil) urea (incluyendo isomeros), di(fenilmetil) urea (incluyendo isomeros), di(feniletil) urea (incluyendo isomeros), di(fenilpropil) urea (incluyendo isomeros), di(fenilbutil) urea (incluyendo isomeros), di(fenilpentil) urea (incluyendo isomeros), di(fenilhexil) urea (incluyendo isomeros), di(fenilheptil) urea (incluyendo isomeros), di(feniloctil) urea (incluyendo isomeros) y di(fenilnonil) urea (incluyendo isomeros). Entre estas, se usa preferiblemente la urea en la que R13, R14, R15 y R16 en la formula (42) anterior son atomos de hidrogeno.
Un ester del acido carbamico no N-sustituido representado por la siguiente formula (43) se usa preferiblemente para el ester del acido carbamico:
imagen20
<4 3>
(en la que
R17 representa un grupo alifatico que tiene de 1 a 50 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 50 atomos de carbono o un grupo aromatico que tiene de 6 a 50 atomos de carbono).
Los ejemplos de grupos alifaticos de R17 pueden incluir grupos compuestos de atomos no metalicos espedficos (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre, silicio o atomos de halogeno). Los ejemplos preferibles de estos grupos alifaticos pueden incluir grupos en los que el grupo alifatico es un grupo hidrocarburo lineal, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico). Ademas, los ejemplos en el caso de un grupo aralquilo se refieren a grupos en los que un grupo alquilo lineal y/o ramificado esta sustituido con un grupo aromatico, y representan grupos en los que el grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono esta sustituido con el grupo aromatico que tiene de 6 a 49 atomos de carbono. Como se ha explicado previamente, el grupo aromatico preferiblemente se refiere a un grupo compuesto de atomos no metalicos espedficos (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre, silicio o atomos de halogeno), los ejemplos de los cuales pueden incluir un grupo aromatico monodclico, un grupo aromatico polidclico condensado, un grupo aromatico dclico reticulado, un grupo aromatico de conjunto de anillo y un grupo aromatico heterodclico, y es mas preferiblemente un grupo fenilo sustituido y/o sin sustituir, un grupo naftilo sustituido y/o sin sustituir o un grupo antrilo sustituido y/o sin sustituir.
Los ejemplos de grupos aromaticos de R17 pueden incluir grupos compuestos de atomos no metalicos espedficos (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre, silicio o atomos de halogeno), los ejemplos de los cuales pueden incluir un grupo aromatico monodclico, un grupo aromatico polidclico condensado, un grupo aromatico dclico reticulado, un grupo aromatico de conjunto de anillo y un grupo aromatico heterodclico, y es mas preferiblemente un grupo fenilo sustituido y/o sin sustituir, un grupo naftilo sustituido y/o sin sustituir o un grupo antrilo sustituido y/o sin sustituir. Los sustituyentes pueden estar sustituidos con atomos de hidrogeno, grupos alifaticos (grupos hidrocarburo lineales, grupos hidrocarburo dclicos y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico)) o los grupos aromaticos mencionados anteriormente, y tambien pueden ser grupos compuestos de los grupos alifaticos mencionados anteriormente y grupos aromaticos.
Los ejemplos de este R17 pueden incluir grupos alquilo en los que el numero de atomos de carbono que comprende el grupo es de 1 a 50, tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo (incluyendo isomeros), un grupo butilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilo (incluyendo isomeros), un grupo octilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilo (incluyendo isomeros), un grupo decilo (incluyendo isomeros), un grupo undecilo (incluyendo isomeros), un grupo dodecilo (incluyendo isomeros), un grupo tridecilo (incluyendo isomeros), un grupo tetradecilo (incluyendo isomeros), un grupo pentadecilo (incluyendo isomeros), un grupo hexadecilo (incluyendo isomeros), un grupo heptadecilo (incluyendo isomeros), un grupo octadecilo (incluyendo isomeros), un grupo nonadecilo (incluyendo isomeros) o un grupo eicosilo (incluyendo isomeros); grupos arilo en los que el numero de atomos de carbono que comprende el grupo es de 6 a 50, tales como un grupo fenilo, un grupo metilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo etilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo propilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo butilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo octilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo decilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo bifenilo (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenilo (incluyendo isomeros), un
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grupo dietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo terfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenilo (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenilo (incluyendo isomeros); y, grupos aralquilo en los que el numero de atomos de carbono que comprende el grupo es de 7 a 50, tales como un grupo fenilmetilo, un grupo feniletilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptilo (incluyendo isomeros), un grupo feniloctilo (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnonilo (incluyendo isomeros).
Los ejemplos espedficos pueden incluir metil carbamato, etil carbamato, propil carbamato (incluyendo isomeros), butil carbamato (incluyendo isomeros), pentil carbamato (incluyendo isomeros), hexil carbamato (incluyendo isomeros), heptil carbamato (incluyendo isomeros), octil carbamato (incluyendo isomeros), nonil carbamato (incluyendo isomeros), decil carbamato (incluyendo isomeros), undecil carbamato (incluyendo isomeros), dodecil carbamato (incluyendo isomeros), tridecil carbamato (incluyendo isomeros), tetradecil carbamato (incluyendo isomeros), pentadecil carbamato (incluyendo isomeros), hexadecil carbamato (incluyendo isomeros), heptadecil carbamato (incluyendo isomeros), octadecil carbamato (incluyendo isomeros), nonadecil carbamato (incluyendo isomeros), fenil carbamato, (metilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (etilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (propilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (butilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (pentilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (hexilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (heptilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (octilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (nonilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (decilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (bifenil) carbamato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (dietilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (dihexilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (diheptilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (terfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (trietilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (tripropilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (tributilfenil) carbamato (incluyendo isomeros), (fenilmetil) carbamato (incluyendo isomeros), (feniletil) carbamato (incluyendo isomeros), (fenilpropil) carbamato (incluyendo isomeros), (fenilbutil) carbamato (incluyendo isomeros), (fenilpentil) carbamato (incluyendo isomeros), (fenilhexil) carbamato (incluyendo isomeros), (fenilheptil) carbamato (incluyendo isomeros), (feniloctil) carbamato (incluyendo isomeros) y (fenilnonil) carbamato (incluyendo isomeros).
El ester de acido carbamico N-sustituido contenido en la composicion para transferir y almacenar la presente realizacion se produce preferiblemente a partir de una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi aromatico. En este caso, existen muchos casos en los que un ester del acido carbamico no N-sustituido contenido en la composicion para transferir y almacenar es un ester del acido carbamico no N-sustituido en el que un grupo ester del ester del acido carbamico no N-sustituido se obtiene a partir de la composicion de hidroxi aromatico.
<Ester del Acido Carbonico>
Un ester del acido carbonico es un componente contenido preferiblemente en una cantidad espedfica en la composicion para transferir y almacenar la presente realizacion.
Un ester del acido carbonico se refiere a un compuesto en el que uno o dos de los dos atomos de hidrogeno del acido carbonico CO(OH)2 estan sustituidos con un grupo alifatico o un grupo aromatico. En la presente realizacion, se usa preferiblemente un compuesto representado por la siguiente formula (44):
O
*vVR” ,
(en la que
R18 y R19 respectivamente e independientemente representan un grupo alifatico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 50 atomos de carbono o un grupo aromatico que tiene de 6 a 50 atomos de carbono).
Los ejemplos de grupos alifaticos de R18 y R19 pueden incluir grupos compuestos de atomos no metalicos espedficos (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre, silicio o atomos de halogeno). Los ejemplos preferibles de estos grupos alifaticos pueden incluir grupos en los que el grupo alifatico es un grupo hidrocarburo lineal, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico). Ademas, los ejemplos en el caso de un grupo aralquilo se refieren a grupos en los que un grupo alquilo lineal y/o ramificado esta
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sustituido con un grupo aromatico, y representan grupos en los que el grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono esta sustituido con el grupo aromatico que tiene de 6 a 49 atomos de carbono. Como se ha explicado previamente, el grupo aromatico preferiblemente se refiere a un grupo compuesto de atomos no metalicos espedficos (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre, silicio o atomos de halogeno), los ejemplos de los cuales pueden incluir un grupo aromatico monodclico, un grupo aromatico polidclico condensado, un grupo aromatico dclico reticulado, un grupo aromatico de conjunto de anillo y un grupo aromatico heterodclico, y es mas preferiblemente un grupo fenilo sustituido y/o sin sustituir, un grupo naftilo sustituido y/o sin sustituir o un grupo antrilo sustituido y/o sin sustituir.
Los ejemplos de grupos aromaticos de R18 y R19 pueden incluir grupos compuestos de atomos no metalicos espedficos (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre, silicio o atomos de halogeno), los ejemplos de los cuales pueden incluir un grupo aromatico monodclico, un grupo aromatico polidclico condensado, un grupo aromatico dclico reticulado, un grupo aromatico de conjunto de anillo y un grupo aromatico heterodclico, y es mas preferiblemente un grupo fenilo sustituido y/o sin sustituir, un grupo naftilo sustituido y/o sin sustituir o un grupo antrilo sustituido y/o sin sustituir. Los sustituyentes pueden estar sustituidos con atomos de hidrogeno, grupos alifaticos (grupos hidrocarburo lineales, grupos hidrocarburo dclicos y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico)) o los grupos aromaticos mencionados anteriormente, y tambien pueden ser grupos compuestos de los grupos alifaticos mencionados anteriormente y grupos aromaticos.
Los ejemplos de estos R18 y R19 pueden incluir grupos alquilo, tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo (incluyendo isomeros), un grupo butilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilo (incluyendo isomeros), un grupo octilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilo (incluyendo isomeros), un grupo decilo (incluyendo isomeros), un grupo undecilo (incluyendo isomeros), un grupo dodecilo (incluyendo isomeros), un grupo tridecilo (incluyendo isomeros), un grupo tetradecilo (incluyendo isomeros), un grupo pentadecilo (incluyendo isomeros), un grupo hexadecilo (incluyendo isomeros), un grupo heptadecilo (incluyendo isomeros), un grupo octadecilo (incluyendo isomeros), un grupo nonadecilo (incluyendo isomeros) o un grupo eicosilo (incluyendo isomeros); grupos arilo, tales como un grupo fenilo, un grupo metilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo etilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo propilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo butilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo octilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo decilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo bifenilo (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo terfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenilo (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenilo (incluyendo isomeros); y, grupos aralquilo, tales como un grupo fenilmetilo, un grupo feniletilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptilo (incluyendo isomeros), un grupo feniloctilo (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnonilo (incluyendo isomeros).
Los ejemplos espedficos pueden incluir dimetil carbonato, dietil carbonato, dipropil carbonato (incluyendo isomeros), dibutil carbonato (incluyendo isomeros), dipentil carbonato (incluyendo isomeros), dihexil carbonato (incluyendo isomeros), diheptil carbonato (incluyendo isomeros), dioctil carbonato (incluyendo isomeros), dinonil carbonato (incluyendo isomeros), didecil carbonato (incluyendo isomeros), diundecil carbonato (incluyendo isomeros), didodecil carbonato (incluyendo isomeros), ditridecil carbonato (incluyendo isomeros), ditetradecil carbonato (incluyendo isomeros), dipentadecil carbonato (incluyendo isomeros), dihexadecil carbonato (incluyendo isomeros), diheptadecil carbonato (incluyendo isomeros), dioctadecil carbonato (incluyendo isomeros), dinonadecil carbonato (incluyendo isomeros), difenilo carbonato (incluyendo isomeros), di(metilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(etilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(propilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(butilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(pentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(hexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros),
di(heptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(octilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(nonilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(decilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(bifenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(dimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(dietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(dipropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(dibutilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(dihexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), di(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), di(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), di(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), di(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros),
di(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), di(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), di(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), di(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), di(fenilnonil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(etil) carbonato, (metil)(propil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(butil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(pentil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(hexil) carbonato (incluyendo isomeros),
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(metil)(heptil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(octil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(nonil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(decil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(undecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(dodecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(tridecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(tetradecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(pentadecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(hexadecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(heptadecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(octadecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(nonadecil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(fenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(metilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(etilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(propilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(butilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(pentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(hexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(heptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(octilfenil) carbonato (incluyendo isomeros),
(metil)(nonilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(decilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(bifenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(dimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(dietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(dipropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(dibutilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(dihexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros),
(metil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros),
(metil)(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros),
(metil)(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), (metil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros),
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(incluyendo isomeros), (etilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), (etilfenil)(fenilnonil) carbonato
(incluyendo isomeros), (propilfenil)(propilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(butilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(pentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(hexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(heptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(octilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(nonilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(decilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(bifenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(dimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(dietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(dipropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(dibutilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(dihexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), (propilfenil)(fenilnonil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(pentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(hexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(heptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(octilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(nonilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(decilfenil) carbonato
(incluyendo isomeros), (butilfenil)(bifenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(dimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(dietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(dipropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(dibutilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(dihexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(fenilpentil) carbonato
(incluyendo isomeros), (butilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(fenilheptil) carbonato
(incluyendo isomeros), (butilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), (butilfenil)(fenilnonil) carbonato
(incluyendo isomeros), (pentilfenil)(hexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(heptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(octilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(nonilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(decilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(bifenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(dimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(dietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(dipropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(dibutilfenil) carbonato
(incluyendo isomeros), (pentilfenil)(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(dihexilfenil) carbonato
(incluyendo isomeros), (pentilfenil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), (pentilfenil)(fenilnonil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(heptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(octilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(nonilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(decilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(bifenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(dimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(dietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(dipropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(dibutilfenil) carbonato
(incluyendo isomeros), (hexilfenil)(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(dihexilfenil) carbonato
(incluyendo isomeros), (hexilfenil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), (hexilfenil)(fenilnonil) carbonato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil)(dietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil)(dipropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil)(dibutilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil)(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil)(dihexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dimetilfenil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo
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isomeros), (dietilfenil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (dietilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo
isomeros), (dietilfenil)(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), (dietilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo
isomeros), (dietilfenil)(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), (dietilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo
isomeros), (dietilfenil)(fenilnonil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(dibutilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(dihexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipropilfenil)(fenilnonil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(dipentilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(dihexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(fenilpropil)
carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(fenilpentil)
carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(fenilheptil)
carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), (dibutilfenil)(fenilnonil)
carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(dihexilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(diheptilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(fenilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(trimetilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(trietilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros), (dipentilfenil)(fenilnonil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(tretilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(tripropilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(tributilfenil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(fenilmetil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(feniletil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(fenilpropil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(fenilbutil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(fenilpentil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(fenilhexil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(fenilheptil) carbonato (incluyendo isomeros), (trimetilfenil)(feniloctil) carbonato (incluyendo isomeros) y (trimetilfenil)(fenilnonil) carbonato (incluyendo isomeros).
El ester de acido carbamico N-sustituido contenido en la composicion para transferir y almacenar la presente realizacion se produce preferiblemente haciendo reaccionar una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi aromatico. En este caso, el ester de acido carbonico contenido en la composicion para transferir y almacenar es un ester del acido carbonico en el que un grupo ester del ester de acido carbonico es un grupo obtenido a partir de la composicion de hidroxi aromatico.
Ademas de estar contenido en la composicion para transferir y almacenar la presente realizacion, el ester del acido carbonico mencionado anteriormente puede estar contenido en un compuesto que tiene un grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico que se recupera durante la produccion del ester de acido carbamico N- sustituido. El ester de acido carbonico en ese caso es un ester del acido carbonico en el que un grupo ester del ester de acido carbonico es un grupo ester obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico usado en la produccion del ester de acido carbamico N-sustituido.
El compuesto recuperado que tiene un grupo carbonilo obtenido a partir de un derivado de acido carbonico tambien puede reutilizarse como un material de partida para producir ester de acido carbamico N-sustituido. En ese momento, ademas de los compuestos de urea, esteres de acido carbamico y esteres de acido carbonico descritos previamente, aunque los compuestos de urea, biuretes o nuratos y similares de polfmeros o monomeros sustituidos
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complejos tambien pueden estar contenidos como compuestos que tienen a grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico, que tales compuestos esten contenidos no representa ningun problema.
<Composicion de hidroxi>
La composicion de hidroxi en la presente realizacion se refiere a una composicion que contiene un tipo de una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi. Aunque un compuesto hidroxi se refiere a un compuesto que tiene un grupo hidroxi (grupo -OH), se utilizan preferiblemente compuestos hidroxi que componen la composicion de hidroxi y son compuestos en los que un grupo hidroxi (grupo -OH) esta enlazado a un atomo de carbono en forma de un alcohol y/o compuesto hidroxi aromatico.
<Composicion de Hidroxi: Alcohol>
De acuerdo con la definicion de la IUPAC (Norma C-201), los alcoholes son "compuestos en los que un grupo hidroxi, -OH, esta unido a un atomo de carbono saturado: R3COH", y se refieren a un compuesto hidroxi representado por la siguiente formula (45):
R20(-OH)g (45)
(en la que
R20 representa un grupo compuesto de un grupo alifatico que tiene de 1 a 50 atomos de carbono sustituido con g
grupos hidroxi o un grupo alifatico que tiene de 7 a 50 atomos de carbono al que esta enlazado un grupo
aromatico,
un grupo OH del alcohol representado por la formula (45) es un grupo OH no enlazado a un grupo aromatico y g
representa un numero entero de 1 a 5,
con la condicion de que R20 sea un grupo que no tenga un hidrogeno activo distinto del grupo hidroxi).
Aunque la expresion "hidrogeno activo" se utiliza en la explicacion anterior, un "hidrogeno activo" se refiere a un atomo de hidrogeno enlazado a un atomo de oxfgeno, atomo de azufre, atomo de nitrogeno o atomo de silicio y similares (excluyendo grupos hidroxi aromaticos), y un atomo de hidrogeno de un grupo metino terminal. Los ejemplos de estos hidrogenos activos pueden incluir hidrogeno contenido en un grupo atomico, tal como un grupo - OH, grupo -C(=O)OH, grupo -C(=O)H, grupo -SH, grupo -SO3H, grupo -SO2H, grupo -SOH, grupo -NH2, grupo -Nh-, grupo -SiH o grupo -CeCH. Aunque un grupo hidroxi (grupos -OH ) tambien contiene un hidrogeno activo, puesto que el grupo hidroxi esta contenido en la composicion o materiales de partida de reaccion de la presente realizacion y no tiene ningun efecto nocivo sobre el mismo, a menos que se indique espedficamente lo contrario, se excluyen grupos hidroxi de los grupos que contienen hidrogeno activo. Aunque la expresion "hidrogeno activo" se utiliza habitualmente en otros lugares de la presente realizacion, la definicion descrita anteriormente tambien se aplica a la misma.
Los ejemplos de grupos hidrocarburo alifaticos de R20 pueden incluir grupos hidrocarburo alifaticos en los que atomos distintos de atomos de hidrogeno que componen el grupo son atomos no metalicos espedficos (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre, silicio o atomos de halogeno). Los ejemplos preferibles de grupos alifaticos pueden incluir grupos en los que el grupo alifatico es un grupo hidrocarburo lineal, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico). Ademas, los ejemplos de grupos alifaticos a los que esta enlazado un grupo aromatico pueden incluir grupos en los que un grupo alquilo lineal y/o ramificado o grupo cicloalquilo esta sustituido con un grupo aromatico, y grupos en los que el grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono esta sustituido con el grupo aromatico que tiene de 6 a 49 atomos de carbono. Como se ha explicado previamente, el grupo aromatico preferiblemente se refiere a un grupo aromatico en el que atomos distintos de atomos de hidrogeno que componen el grupo aromatico son atomos no metalicos espedficos (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre, silicio o atomos de halogeno), los ejemplos de los cuales pueden incluir un grupo aromatico monodclico, un grupo aromatico polidclico condensado, un grupo aromatico dclico reticulado, un grupo aromatico de conjunto de anillo y un grupo aromatico heterodclico, y es mas preferiblemente un grupo fenilo sustituido y/o sin sustituir, un grupo naftilo sustituido y/o sin sustituir o un grupo antrilo sustituido y/o sin sustituir.
Los ejemplos de este R20 pueden incluir grupos alquilo y/o grupos cicloalquilo y/o grupos cicloalquilo sustituidos con un grupo alquilo y/o grupos alquilo sustituidos con un grupo cicloalquilo, tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo (incluyendo isomeros), un grupo butilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilo (incluyendo isomeros), un grupo octilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilo (incluyendo isomeros), un grupo decilo (incluyendo isomeros), un grupo dodecilo (incluyendo isomeros), un grupo octadecilo (incluyendo isomeros), grupo ciclopentilo, grupo ciclohexilo, grupo cicloheptilo, grupo ciclooctilo, grupo metilciclopentilo (incluyendo isomeros), grupo etilciclopentilo (incluyendo isomeros), grupo metilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo etilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo propilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo butilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo pentilciclohexilo
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(incluyendo isomeros), grupo hexilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo dimetilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo dietilciclohexilo (incluyendo isomeros) o grupo dibutilciclohexilo (incluyendo isomeros); y, grupos aralquilo, tales como un grupo fenilmetilo, un grupo feniletilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptilo (incluyendo isomeros), un grupo feniloctilo (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnonilo (incluyendo isomeros).
Entre estos alcoholes, son preferibles alcoholes que tienen uno o dos grupos hidroxi alcoholicos (grupos hidroxi anadidos directamente a un atomo de carbono distinto de un grupo aromatico que compone el compuesto hidroxi) en consideracion de uso industrial debido a su tfpicamente baja viscosidad, mientras que los monoalcoholes en los que el numero de los grupos hidroxi alcoholicos es 1 son mas preferibles.
Los ejemplos espedficos pueden incluir alcoholes de alquilo y/o alcoholes de cicloalquilo y/o alcoholes de cicloalquilo sustituidos con un grupo alquilo y/o alcoholes de alquilo sustituidos con un grupo cicloalquilo, tal como metanol, etanol, propanol (incluyendo isomeros), butanol (incluyendo isomeros), pentanol (incluyendo isomeros), hexanol (incluyendo isomeros), heptanol (incluyendo isomeros), octanol (incluyendo isomeros), nonanol (incluyendo isomeros), decanol (incluyendo isomeros), dodecanol (incluyendo isomeros), octadecanol (incluyendo isomeros), ciclopentanol, ciclohexanol, cicloheptanol, ciclooctanol, metilciclopentanol (incluyendo isomeros), etilciclopentanol (incluyendo isomeros), metilciclohexanol (incluyendo isomeros), etilciclohexanol (incluyendo isomeros), propilciclohexanol (incluyendo isomeros), butilciclohexanol (incluyendo isomeros), pentilciclohexanol (incluyendo isomeros), hexilciclohexanol (incluyendo isomeros), dimetilciclohexanol (incluyendo isomeros), dietilciclohexanol (incluyendo isomeros) o dibutilciclohexanol; y alcoholes de alquilo sustituido con un grupo arilo, tal como fenilmetanol, feniletanol (incluyendo isomeros), fenilpropanol (incluyendo isomeros), fenilbutanol (incluyendo isomeros), fenilpentanol (incluyendo isomeros), fenilhexanol (incluyendo isomeros), fenilheptanol (incluyendo isomeros), feniloctanol (incluyendo isomeros) o fenilnonanol (incluyendo isomeros).
Entre estas, se usan preferentemente alcoholes de alquilo que tienen de 1 a 20 atomos de carbono desde los puntos de vista de facilidad de adquisicion, solubilidad de los materiales de partida y productos, y similares.
<Composicion de Hidroxi: Compuesto Hidroxi Aromatico>
Lo siguiente proporciona una explicacion del caso en el que el compuesto hidroxi que compone la composicion de hidroxi es un compuesto hidroxi aromatico. En este caso, la composicion de hidroxi habitualmente se refiere a una composicion de hidroxi aromatico. Aqrn, los compuestos hidroxi aromaticos se clasifican como fenoles y se refieren a "compuestos que tienen uno o mas grupos hidroxi unido a un benceno u otro anillo areno" como se indica en la definicion de la IUPAC (Norma C-202).
El compuesto hidroxi aromatico es preferiblemente un compuesto hidroxi aromatico de monovalente a trivalente (en concreto, en el que el numero de grupos hidroxi enlazados al anillo aromatico es un numero entero de 1 a 3) en consideracion del uso industrial debido a la tfpicamente baja viscosidad de los mismos, mientras que un compuesto hidroxi aromatico monovalente (en concreto, en el que el numero de grupos hidroxi enlazados al el anillo aromatico es 1) es mas preferible.
Un compuesto hidroxi aromatico que compone (o esta contenido en) la composicion de hidroxi aromatico es al menos un tipo de compuesto hidroxi aromatico representado por la siguiente formula (46):
imagen21
(en la que
el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico opcionalmente sustituido y puede ser monodclico o polidclico,
R3 y R4 respectivamente e independientemente representan un atomo de hidrogeno o un grupo organico, el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50,
y 3 4
R3 y R4 pueden enlazarse con A para formar una estructura de anillo).
Los ejemplos de sustituyentes que sustituyen un grupo aromatico de un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46) anterior pueden incluir grupos seleccionados entre un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alifatico y un grupo aromatico que estan compuestos de grupos hidrocarburo adclicos o grupos
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hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polic^clico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo, un grupo hidrocarburo ciclico que tiene una cadena lateral, un grupo heterodclico, un grupo espiro heterodclico, un grupo de anillo hetero-reticulado o un grupo heterodclico), grupos enlazados a uno o mas tipos de grupos seleccionados entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos, y grupos en los que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados a traves de un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (atomo de carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio). Ademas, el enlace covalente con un atomo no metalico espedfico como se ha descrito anteriormente (atomo de carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio) se refiere a un estado en el que, por ejemplo, un grupo representado por las siguientes formulas (47) a (54) y los grupos mencionados anteriormente estan enlazados con un enlace covalente.
imagen22
Entre tales sustituyentes, los sustituyentes que pueden usarse preferiblemente en la presente realizacion en consideracion de menos susceptibilidad a la aparicion de reacciones secundarias contienen grupos seleccionados entre el grupo que consiste en grupos hidrocarburo adclicos y grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo o un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral), y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre este grupo (grupos mutuamente sustituidos).
En la formula (46) anterior, R3 y R4 son preferiblemente grupos definidos mediante los siguientes (i) a (v):
(i) un atomo de hidrogeno,
(ii) un atomo de halogeno,
(iii) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno y el atomo de nitrogeno es un atomo de nitrogeno secundario o terciario (en concreto, un atomo de nitrogeno que forma un enlace de -NH- o nitrogeno que no enlaza a hidrogeno), y que no contiene hidrogeno activo (excluyendo el hidrogeno enlazado al atomo de nitrogeno en la posicion a),
(iv) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y que no contiene hidrogeno activo, y
(v) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno y que no contiene hidrogeno activo.
Aunque la expresion "atomo en la posicion a" se utiliza en la explicacion precedente, un "atomo en la posicion a" se refiere a un atomo que compone los R3 y R4 que es adyacente a un atomo de carbono en el anillo hidrocarburo aromatico al que estan enlazados los grupos R3 y R4.
Aunque se ha explicado previamente, un "hidrogeno activo" se refiere a un atomo de hidrogeno enlazado a un atomo de oxfgeno, un atomo de azufre, un atomo de nitrogeno un atomo de silicio, y similares (excluyendo grupos hidroxi aromaticos), y un atomo de hidrogeno de un grupo metino terminal. Los ejemplos de estos hidrogenos activos pueden incluir hidrogeno contenido en un grupo atomico, tal como un grupo -OH, un grupo -C(=O)OH, un grupo - C(=O)H, un grupo -SH, un grupo -SO3H, un grupo -SO2H, un grupo -SOH, un grupo -NH2, un grupo -NH-, un grupo - SiH o un grupo -CeCH. Aunque un grupo hidroxi aromatico (grupo -OH enlazado directamente a un anillo aromatico) tambien contiene un hidrogeno activo, puesto que el grupo hidroxi esta contenido en la composicion o materiales de partida de reaccion de la presente realizacion y no tiene ningun efecto nocivo sobre el mismo, se excluyen grupos hidroxi aromaticos de los grupos que contienen hidrogeno activo.
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En el caso de transferir una composicion que contiene un ester de acido carbamico N-sustituido a alta temperatura o en el caso de hacer reaccionar una amina organica, un derivado de acido carbonico y un compuesto hidroxi aromatico y obtener un O-aril ester del acido carbamico N-sustituido a alta temperatura, se prefiere un compuesto hidroxi aromatico en el que el sustituyente que sustituye el anillo A del compuesto hidroxi aromatico (excluyendo R3 y R4) es un sustituyente inactivo. Aqm, un sustituyente inactivo se refiere a un grupo en el que el sustituyente inactivo no contiene ningun hidrogeno activo como se ha descrito previamente (aunque puede tener un grupo hidroxi aromatico).
Los ejemplos de tales sustituyentes que sustituyen el anillo A (excluyendo R3 y R4) pueden incluir un grupo seleccionado entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo, un grupo aralquilo y un grupo eter (alquil eter y/o aril eter y/o aralquil eter sustituido y/o no sustituido); un grupo al que esta enlazado un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos mencionados anteriormente; un grupo seleccionado entre grupos en los que un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos mencionados anteriormente se selecciona entre grupos compuestos de un grupo enlazado con un enlace de hidrocarburo saturado y/o un enlace de eter; y, un grupo que es un atomo de halogeno y en el que el total del numero de atomos de carbono que componen el anillo A y el numero de atomos de carbono que componen todos los sustituyentes que sustituyen el anillo A es un numero entero de 6 a 50.
Ademas, en la definicion mencionada anteriormente (iii), se describe el caso en el que un atomo de nitrogeno en la posicion a de R3 y R4 es un atomo de nitrogeno que forma un enlace de -NH-. De acuerdo con la definicion de un "hidrogeno activo" segun se ha descrito previamente, un atomo de hidrogeno de este enlace de -NH- tambien es un hidrogeno activo. Sin embargo, como resultado de estudios realizados por los inventores de la presente invencion, un atomo de hidrogeno enlazado a un atomo de nitrogeno en la posicion a tiene baja reactividad, y en la presente realizacion, se determino que apenas tiene efectos nocivos. Los inventores de la presente invencion supusieron que esto es debido a un impedimento esterico atribuible a un grupo hidroxi.
En la formula (46) anterior, los ejemplos del anillo A pueden incluir un anillo de benceno, un anillo naftaleno, un anillo antraceno, un anillo fenantreno, un anillo naftaceno, un anillo criseno, un anillo pireno, un anillo trifenileno, un anillo pentaleno, un anillo azuleno, un anillo heptaleno, un anillo indaceno, un anillo bifenileno, un anillo acenaftileno, un anillo aceantrileno y un anillo acefenantrileno. Mas preferentemente, el anillo A tiene una estructura que contiene al menos una estructura seleccionada entre un anillo de benceno y un anillo naftaleno.
Por otra parte, en consideracion de uso industrial, es preferible un compuesto hidroxi aromatico que es facilmente adquirible y tiene un esqueleto de benceno del mismo. Los ejemplos preferibles de tal compuesto hidroxi aromatico pueden incluir compuestos hidroxi aromaticos representados por la siguiente formula (55):
on
imagen23
(en la que
R , R , R , R y R respectivamente e independientemente representan un grupo seleccionado entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo, un grupo aralquilo y un grupo eter (alquil eter y/o aril eter y/o aralquil eter sustituido y/o no sustituido); un grupo al que esta enlazado un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos anteriores; un grupo seleccionado entre grupos en los que uno
0 mas tipos de los grupos anteriores estan compuestos de un grupo enlazado con un enlace alifatico saturado y/o enlace de eter; un atomo de halogeno; o un atomo de hidrogeno, y el numero total de atomos de carbono que componen el R , R , R , R y R es un numero entero de 0 a 44).
3 4 20 21 22
En la formula (55) anterior, R , R , R , R y R son preferiblemente grupos seleccionados independientemente entre grupos indicados en los siguientes (i) a (v):
(i) un atomo de hidrogeno,
(ii) un atomo de halogeno,
(iii) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono, el numero de atomos de carbono es de
1 a 44 y los tres grupos enlazados al atomo de carbono en la posicion a se seleccionan respectivamente e independientemente entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 43 atomos y no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, un grupo
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aralquiloxi que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores y un atomo de hidrogeno,
(iv) un grupo arilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, en el que el grupo arilo esta sustituido con un sustituyente, el grupo arilo puede estar sustituido con 1 a 5 de los sustituyentes indicados mas adelante, y el sustituyente es un grupo seleccionado entre un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 38 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 4 a 38 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 38 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 38 carbonos que no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 38 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 38 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 38 atomos de carbono y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores, y
(v) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno, el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y el grupo enlazado al atomo de oxfgeno en la posicion a es un grupo seleccionado entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 44 atomos de carbono que no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 44 atomos de carbono, y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores.
Ademas, aunque la expresion "atomo en la posicion a" se usa en la explicacion precedente de la formula (55) anterior, un "atomo en la posicion a" se refiere a un atomo que compone el R3, R4, R20, R21 y R22 que es adyacente a un atomo de carbono en el anillo hidrocarburo aromatico al que estan enlazados los grupos R3, R4, R20, R21 y R22
Ademas, aunque la expresion "grupo aralquiloxi" se usa en la explicacion anterior, un "grupo aralquiloxi" representa un grupo en el que un atomo de oxfgeno esta enlazado a un grupo aralquilo definido previamente.
Los ejemplos de estos R , R , R , R y R pueden incluir grupos alquilo y/o grupos cicloalquilo y/o grupos cicloalquilo sustituidos con un grupo alquilo y/o grupos alquilo sustituidos con un grupo cicloalquilo, tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo (incluyendo isomeros), un grupo butilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilo (incluyendo isomeros), un grupo octilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilo (incluyendo isomeros), un grupo decilo (incluyendo isomeros), un grupo dodecilo (incluyendo isomeros), un grupo octadecilo (incluyendo isomeros), grupo ciclopentilo, grupo ciclohexilo, grupo cicloheptilo, grupo ciclooctilo, grupo metilciclopentilo (incluyendo isomeros), grupo etilciclopentilo (incluyendo isomeros), grupo metilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo etilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo propilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo butilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo pentilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo hexilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo dimetilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo dietilciclohexilo (incluyendo isomeros) o grupo dibutilciclohexilo (incluyendo isomeros); grupos alcoxi y/o grupos cicloalcoxi y/o grupos cicloalcoxi sustituidos con un grupo alcoxi y/o grupos alcoxi sustituidos con un grupo cicloalcoxi, tal como un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propoxi (incluyendo isomeros), un grupo butiloxi (incluyendo isomeros), un grupo pentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo hexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo heptiloxi (incluyendo isomeros), un grupo octiloxi (incluyendo isomeros), un grupo noniloxi (incluyendo isomeros), un grupo deciloxi (incluyendo isomeros), un grupo dodeciloxi (incluyendo isomeros), un grupo octadeciloxi (incluyendo isomeros), un grupo ciclopentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo ciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo cicloheptiloxi (incluyendo isomeros), un grupo ciclooctiloxi (incluyendo isomeros), un grupo metilciclopentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo etilciclopentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo metilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo etilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo propilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo butilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo pentilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo hexilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo dimetilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo dietilciclohexiloxi (incluyendo isomeros) o un grupo dibutilciclohexiloxi (incluyendo isomeros); grupos arilo sustituidos o sin sustituir, tales como un grupo fenilo, un grupo metilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo etilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo propilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo butilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo octilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo decilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo bifenilo (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo terfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenilo (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenilo (incluyendo isomeros); grupos ariloxi sustituidos o sin sustituir, tales como un grupo fenoxi, un grupo metilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo etilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo propilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo butilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo octilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo decilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dietilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo difenilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenoxi (incluyendo isomeros),
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un grupo trietilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenoxi (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenoxi (incluyendo isomeros); grupos aralquilo, tales como un grupo fenilmetilo, un grupo feniletilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptilo (incluyendo isomeros), un grupo feniloctilo (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnonilo (incluyendo isomeros); y, grupos aralquiloxi, tales como un grupo fenilmetoxi, un grupo feniletoxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptiloxi (incluyendo isomeros), un grupo feniloctiloxi (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnoniloxi (incluyendo isomeros).
Entre estos compuestos hidroxi aromaticos, se utilizan preferiblemente compuestos hidroxi aromaticos en los que R20 y R22 son atomos de hidrogeno.
Los ejemplos preferibles de compuesto hidroxi aromaticos representados por la formula (46) indicada previamente, asf como ejemplos espedficos de compuestos hidroxi aromaticos representados por la formula (55) mencionada anteriormente pueden incluir clorofenol (incluyendo isomeros), bromofenol (incluyendo isomeros), diclorofenol (incluyendo isomeros), dibromofenol (incluyendo isomeros), triclorofenol (incluyendo isomeros), tribromofenol (incluyendo isomeros), fenol, metilfenol (incluyendo isomeros), etilfenol (incluyendo isomeros), propilfenol (incluyendo isomeros), butilfenol (incluyendo isomeros), pentilfenol (incluyendo isomeros), hexilfenol (incluyendo isomeros), heptilfenol (incluyendo isomeros), octilfenol (incluyendo isomeros), nonilfenol (incluyendo isomeros), decilfenol (incluyendo isomeros), dodecilfenol (incluyendo isomeros), octadecilfenol (incluyendo isomeros), dimetilfenol (incluyendo isomeros), dietilfenol (incluyendo isomeros), dipropilfenol (incluyendo isomeros), dibutilfenol (incluyendo isomeros), dipentilfenol (incluyendo isomeros), dihexilfenol (incluyendo isomeros), diheptilfenol
(incluyendo isomeros), dioctilfenol (incluyendo isomeros), dinonilfenol (incluyendo isomeros), didecilfenol (incluyendo isomeros), didodecilfenol (incluyendo isomeros), dioctadecilfenol (incluyendo isomeros), trimetilfenol (incluyendo isomeros), trietilfenol (incluyendo isomeros), tripropilfenol (incluyendo isomeros), tributilfenol (incluyendo isomeros), tripentilfenol (incluyendo isomeros), trihexilfenol (incluyendo isomeros), triheptilfenol (incluyendo isomeros),
trioctilfenol (incluyendo isomeros), trinonilfenol (incluyendo isomeros), tridecilfenol (incluyendo isomeros),
tridodecilfenol (incluyendo isomeros), trioctadecilfenol (incluyendo isomeros), (metoximetil) fenol (incluyendo
isomeros), (etoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (propoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (butiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (pentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (hexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (heptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (octiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (noniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (deciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dodeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (octadeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (ciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (ciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (cicloheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (ciclooctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (metilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (etilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (metilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (etilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(propilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (butilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(pentilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (hexilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(dimetilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dietilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(dibutilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenoximetil) fenol, (metilfenoximetil) fenol (incluyendo
isomeros), (etilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (propilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (butilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (pentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (hexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (heptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (octilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (nonilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (decilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dietilfenoximetil) fenol (incluyendo
isomeros), (dipropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dibutilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(dipentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dihexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (diheptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (difenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (trimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (trietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (tripropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (tributilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilmetoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (feniletoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilpropiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilbutiloximetil) fenol (incluyendo
isomeros), (fenilpentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilhexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(fenilheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (feniloctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilnoniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(metoximetil) fenol, di(etoximetil) fenol, di(propoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(butiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(pentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(hexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(heptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(octiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(noniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(deciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(dodeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(octadeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(ciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(ciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(cicloheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(ciclooctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(metilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(etilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(metilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(etilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(propilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(butilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(hexilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
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di(fenoximetil) fenol, di(metilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(etilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(propilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(butilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(heptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(octilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(nonilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(decilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dipropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dipentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dihexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(diheptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(difenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(trimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(trietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(tripropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(tributilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(fenilmetoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(feniletoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilpropiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilbutiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilpentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilhexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(feniloctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilnoniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(metoximetil) fenol, tri(etoximetil) fenol, tri(propoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(butiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(pentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(heptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(octiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(noniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(deciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(dodeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(octadeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(ciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(ciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(cicloheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(ciclooctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(metilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(metilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(propilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(butilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(pentilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dimetilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenoximetil) fenol, tri(metilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(propilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(butilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(pentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(heptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(octilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(nonilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(decilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(fenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dibutilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dihexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(diheptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(difenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(trimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(trietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(tripropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(tributilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilmetoximetil) fenol, tri(feniletoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilpropiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilbutiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(fenilpentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilhexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(fenilheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(feniloctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(fenilnoniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilmetil) fenol (incluyendo isomeros), ((metilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((etilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((propilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((butilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((pentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((hexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((heptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((octilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((nonilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((decilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((bifenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dipropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dibutilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dipentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dihexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((diheptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((terfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((trimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros),
((trietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((tripropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((tributilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilmetil) fenol (incluyendo isomeros), di((metilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((etilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((propilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros),
di((butilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((pentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((hexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((heptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((octilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((nonilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((decilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros),
di((bifenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dipropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dibutilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dipentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dihexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((diheptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((terfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((trimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((trietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((tripropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((tributilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilmetil) fenol (incluyendo isomeros), tri((metilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((etilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((propilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((butilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((pentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((hexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((heptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros),
tri((octilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((nonilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((decilfenil)metil)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
fenol (incluyendo isomeros), tri((bifenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dipropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dibutilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dipentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dihexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((diheptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((terfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((trimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((trietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((tripropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((tributilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), feniletilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-propilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-butilfenol (incluyendo isomeros), feniln-pentilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-hexilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-heptilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-octilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-nonilfenol (incluyendo isomeros), (metilamino) fenol, (etilamino) fenol, (propilamino) fenol (incluyendo isomeros), (butilamino) fenol (incluyendo isomeros), (pentilamino) fenol (incluyendo isomeros), (hexilamino) fenol (incluyendo isomeros), (heptilamino) fenol (incluyendo isomeros), (octilamino) fenol (incluyendo isomeros), (nonilamino) fenol (incluyendo isomeros), (decilamino) fenol (incluyendo isomeros), (dodecilamino) fenol (incluyendo isomeros), (octadecilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(metilamino) fenol, di(etilamino) fenol, di(propilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(butilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(heptilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(octilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(nonilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(decilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(dodecilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(octadecilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(metilamino) fenol, tri(etilamino) fenol, tri(propilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(butilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(pentilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(heptilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(octilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(nonilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(decilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(dodecilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(octadecilamino) fenol (incluyendo isomeros), metoxifenol (incluyendo isomeros), etoxifenol (incluyendo isomeros), propiloxifenol (incluyendo isomeros), butiloxifenol (incluyendo isomeros), pentiloxifenol (incluyendo isomeros), hexiloxifenol (incluyendo isomeros), heptiloxifenol (incluyendo isomeros), octiloxifenol (incluyendo isomeros), noniloxifenol (incluyendo isomeros), deciloxifenol (incluyendo isomeros), dodeciloxifenol (incluyendo isomeros), octadeciloxifenol (incluyendo isomeros), ciclopentiloxifenol (incluyendo isomeros), ciclohexiloxifenol (incluyendo isomeros), cicloheptiloxifenol (incluyendo isomeros), ciclooctiloxifenol (incluyendo isomeros), (metilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (etilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (metilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (etilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (propilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (butilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (pentilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (hexilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dimetilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dietilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dibutilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), fenoxifenol, (metilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (etilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (propilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (butilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (pentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (hexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (heptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (octilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (nonilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (decilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bifeniloxifenol (incluyendo isomeros), (dimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dipropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dibutilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dipentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dihexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (diheptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), terfeniloxifenol (incluyendo isomeros), (trimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (trietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (tripropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (tributilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilmetiloxi) fenol, (feniletiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilpropiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilbutiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilpentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilhexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilheptiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (feniloctiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilnoniloxi) fenol (incluyendo isomeros), dimetoxifenol (incluyendo isomeros), dietoxifenol (incluyendo isomeros), dipropiloxifenol (incluyendo isomeros), dibutiloxifenol (incluyendo isomeros), dipentiloxifenol (incluyendo isomeros), dihexiloxifenol (incluyendo isomeros), diheptiloxifenol (incluyendo isomeros), dioctiloxifenol (incluyendo isomeros), dinoniloxifenol (incluyendo isomeros), dideciloxifenol (incluyendo isomeros), didodeciloxifenol (incluyendo isomeros), dioctadeciloxifenol (incluyendo isomeros), diciclopentiloxifenol (incluyendo isomeros), diciclohexiloxifenol (incluyendo isomeros), dicicloheptiloxifenol (incluyendo isomeros), diciclooctiloxifenol (incluyendo isomeros), di(metilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(etilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(metilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(etilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(propilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(butilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), feniloxifenol, di(metilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(etilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(propilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(butilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(heptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(octilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(nonilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(decilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), dibifeniloxifenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dihexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(diheptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), diterfeniloxifenol (incluyendo isomeros), di(trimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(trietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(tripropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(tributilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilmetiloxi) fenol, di(feniletiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilpropiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilbutiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilpentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilhexiloxi) fenol
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
(incluyendo isomeros), di(fenilheptiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(feniloctiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilnoniloxi) fenol (incluyendo isomeros), trimetoxifenol (incluyendo isomeros), trietoxifenol (incluyendo isomeros), tripropiloxifenol (incluyendo isomeros), tributiloxifenol (incluyendo isomeros), tripentiloxifenol (incluyendo isomeros), trihexiloxifenol (incluyendo isomeros), triheptiloxifenol (incluyendo isomeros), trioctiloxifenol (incluyendo isomeros), trinoniloxifenol (incluyendo isomeros), trideciloxifenol (incluyendo isomeros), tridodeciloxifenol (incluyendo isomeros), trioctadeciloxifenol (incluyendo isomeros), triciclopentiloxifenol (incluyendo isomeros), triciclohexiloxifenol (incluyendo
isomeros), tricicloheptiloxifenol (incluyendo isomeros),
triciclooctiloxifenol
tri(metilciclopentiloxi)
tri(metilciclohexiloxi)
tri(propilciclohexiloxi)
tri(pentilciclohexiloxi)
tri(dimetilciclohexiloxi)
tri(dibutilciclohexiloxi)
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
(incluyendo
fenol (incluyendo isomeros), tri(etilciclopentiloxi) fenol (incluyendo
fenol (incluyendo isomeros), tri(etilciclohexiloxi) fenol (incluyendo
fenol (incluyendo isomeros), tri(butilciclohexiloxi) fenol (incluyendo
fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilciclohexiloxi) fenol (incluyendo
fenol (incluyendo isomeros), tri(dietilciclohexiloxi) fenol (incluyendo fenol (incluyendo isomeros), feniloxifenol, tri(metilfeniloxi) fenol (incluyendo tri(etilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(propilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(butilfeniloxi) fenol
(incluyendo isomeros), tri(pentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(heptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(octilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(nonilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(decilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tribifeniloxifenol (incluyendo isomeros), tri(dimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dipropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dibutilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dipentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dihexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(diheptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), triterfeniloxifenol (incluyendo isomeros), tri(trimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(trietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(tripropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(tributilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilmetiloxi) fenol, tri(feniletiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilpropiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilbutiloxi) fenol
(incluyendo isomeros), tri(fenilpentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilhexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilheptiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(feniloctiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilnoniloxi) fenol (incluyendo isomeros), fenilfenol (incluyendo isomeros), hidroxifenilo fenol (incluyendo isomeros), hidroxifenoxi fenol (incluyendo isomeros), hidroxifenilpropil fenol (incluyendo isomeros) y naftol (incluyendo isomeros).
Los ejemplos mas preferibles de los compuestos hidroxi aromaticos listados anteriormente pueden incluir aquellos en los que el numero de atomos de carbono que componen el R3, R4, R20, R21 y R22 es de 0 a 13 debido a la facilidad de transferencia de los mismos. Mas preferentemente, el compuesto hidroxi aromatico es un compuesto hidroxi aromatico en el que R , R , R , R y R son grupos que tienen de 0 a 9 atomos de carbono seleccionados entre un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo opcionalmente sustituido, un grupo alcoxi lineal o ramificado, un grupo ariloxi opcionalmente sustituido y un grupo aralquilo opcionalmente sustituido.
Ademas, el compuesto hidroxi aromatico forma un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido (los detalles de lo cual se describen mas adelante en el presente documento) y el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se usa en forma de un derivado de isocianato. Aunque mas adelante en el presente documento se describiran detalles de un metodo para producir un derivado de isocianato a partir de un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a partir del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, este metodo implica obtener un compuesto hidroxi aromatico obtenido a partir del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y un isocianato mediante la descomposicion termica del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. En consideracion de la formula de reaccion, el compuesto hidroxi aromatico formado en ese momento es un compuesto hidroxi aromatico contenido en la composicion de hidroxi aromatico utilizada cuando se produce el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Concretamente, un compuesto hidroxi aromatico de formula (46), y preferiblemente formula (55), se produce como un subproducto junto con isocianato durante la descomposicion termica del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. En una de las presentes realizaciones, aunque dependiendo del caso particular, el compuesto hidroxi aromatico e isocianato se separan por destilacion siguiendo la etapa de descomposicion termica, y el compuesto hidroxi aromatico separado puede reciclarse en forma de una composicion de hidroxi aromatico en la reaccion entre la amina organica, derivado de acido carbonico y compuesto hidroxi aromatico. Por lo tanto, en consideracion del proceso a traves de la etapa de produccion de isocianato, es necesario tomar en consideracion la separabilidad del compuesto hidroxi aromatico que sirve como material de partida del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y el isocianato formado a partir del -OAr ester del acido carbamico N-sustituido. Aunque es diffcil definir generalmente la separabilidad, se define en base al descubrimiento de que generalmente dos componentes que van a separarse puedan separarse adecuadamente por destilacion industrialmente si los puntos de ebullicion convencionales de los mismos estan separados por 10 °C o mas. Por lo tanto, esta definicion se refiere a un valor que esta limitado por los medios de separacion conocidos actualmente, y no esta destinada a servir como una base de la presente realizacion.
La siguiente Tabla (1) indica los puntos de ebullicion convencionales de compuestos hidroxi aromaticos o puntos de ebullicion a presion reducida en el caso de que la medicion de los mismos sea diffcil a presion normal. Aunque la reactividad del compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi aromatico usada en la presente realizacion con un compuesto que contiene un grupo ureido y/o un -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido (mas adelante en el presente documento se describiran detalles con respecto a este -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido) y/o urea es importante, el punto de ebullicion convencional tambien es un mdice de seleccion importante con respecto a la separacion de cada componente. Como se muestra en la siguiente Tabla (1), los tipos y
numeros de sustituyentes, las localizaciones de sustituyentes y similares tienen una influencia considerable sobre el punto de ebullicion del compuesto hidroxi aromatico. El punto de ebullicion es una propiedad ffsica que tambien depende de las fuerzas intermoleculares, y es comunmente conocido entre las personas con una habilidad comun en la tecnica que es incapaz de definirse mediante la estructura de una sola molecula. Por lo tanto, la seleccion de 5 un compuesto hidroxi aromatico de acuerdo con un aspecto importante de la presente invencion en forma de punto de ebullicion convencional se realiza midiendo o investigando la estructura y propiedades (punto de ebullicion convencional) del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido deseado (los detalles de lo cual se describiran mas adelante en el presente documento) y/o isocianato. La medicion del punto de ebullicion convencional puede realizarse con metodos conocidos, y puede realizarse rutinariamente por un investigador con una habilidad habitual 10 en el campo tecnico pertinente. Como se ha descrito anteriormente, es diffcil definir la separacion de compuestos hidroxi aromaticos utilizados en la presente invencion con una estructura, tal como una formula general, y el metodo pretendido de la presente realizacion no es predecir el punto de ebullicion convencional de un compuesto hidroxi aromatico. Por lo tanto, una persona con una habilidad comun en la tecnica es capaz de realizar la presente realizacion mediante referencia o medicion del punto de ebullicion convencional correspondiente al compuesto 15 utilizado segun se ha descrito previamente.
[Tabla 11
Compuestos Hidroxi Aromaticos
Punto de Ebullicion °C (los valores entre parentesis indican presion durante la medicion, y la ausencia de valores entre parentesis significa que la medicion se realizo a presion normal)
Fenol
182
2-metilfenol
191
3-metilfenol
203
4-metilfenol
202
2,4-dimetilfenol
211
2,6-dimetilfenol
203
2,5-dimetilfenol
212
3,4-dimetilfenol
227
3,5-dimetilfenol
222
2,4,6-trimetilfenol
220
4-propilfenol
232
2-propilfenol
225
2-(propan-2-il)fenol
212
4-(propan-2-il)fenol
212
3-(propan-2-il)fenol
228
2,6-dietilfenol
219
4-butilfenol
138-139 (2,40 kPa)
4-pentilfenol
250
2-(2-metilbutan-2-il)fenol
92 (0,53 kPa)
2,4-bis(propan-2-il)fenol
249
2,6-bis(propan-2-il)fenol
256
2-(fenilmetil)fenol
312
3,5-dimetoxifenol
172 (2,27 kPa)
2,6-dimetoxifenol
167 (1,33 kPa)
2-etoxifenol
216
4-heptilfenol
156 (1,20 kPa)
4-octilfenol
150 (0,53 kPa) (lit.)
4-butoxifenol
278
4-(2,4,4-trimetilpentan-2- il)fenol
175 (4,00 kPa)
5
10
15
20
25
30
35
Compuestos Hidroxi Aromaticos
Punto de Ebullicion °C (los valores entre parentesis indican presion durante la medicion, y la ausencia de valores entre parentesis significa que la medicion se realizo a presion normal)
2,4-bis(2-metilbutan-2- il)fenol Naftalen-2-ol Naftalen-1-ol
170 (0,267 kPa) 285 278
Pirocatecol
245
Resorcinol
178 (2,13 kPa)
Hidroquinona
285
Pirogalol
309
2-bromofenol
195
3-bromofenol
236
4-bromofenol
235-236
2-clorofenol
175-176
3-clorofenol
214
4-clorofenol
220
4-cloro-2-
220-225
metilfenol
2-cloro-4-
195-196
metilfenol
A continuacion, se da una explicacion de un compuesto hidroxi aromatico activo. Los compuestos hidroxi aromaticos representados por la formula (46) y/o formula (55) mencionadas anteriormente pueden utilizarse preferiblemente como compuestos hidroxi aromaticos que componen la composicion de hidroxi aromatico utilizada en la composicion para transferir y almacenar -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Ademas, estos compuestos hidroxi aromaticos tambien pueden utilizarse preferiblemente como compuestos hidroxi aromaticos que componen la composicion de hidroxi aromatico utilizada cuando se produce O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi aromatico o haciendo reaccionar el compuesto que tiene los grupos ureido y la composicion de hidroxi aromatico. Aunque los ultimos compuestos hidroxi aromaticos que componen la composicion de hidroxi aromatico utilizada para producir un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se incluyen en aquellos representados por la formula (46) y/o formula (55) mencionadas anteriormente, estos incluyen preferiblemente compuestos hidroxi aromaticos representados por la siguiente formula (56) en particular (compuestos hidroxi aromaticos representados por la siguiente formula (56) se denominan frecuentemente "compuestos hidroxi aromaticos activos" en la presente memoria descriptiva para indicar su facilidad de reaccion). Estos compuestos hidroxi aromaticos activos representados por la siguiente formula (56) no se utilizan unicamente para producir -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, sino que tambien pueden utilizarse solos como un compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi aromatico utilizada en la composicion para transferir y almacenar -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, o tambien pueden utilizarse como un tipo de compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi aromatico.
Como un resultado de estudios realizados por los inventores de la presente invencion, en la produccion de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a partir de la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi aromatico, se determino que eran casos en los que la tasa de formacion del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido variaba considerablemente dependiendo del compuesto hidroxi aromatico utilizado. Como resultado de la realizacion adicional de estudios mas extensivos, se encontro que la tasa de formacion del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido depende del tipo de sustituyente en la posicion orto en relacion al grupo hidroxi del compuesto hidroxi aromatico utilizado, y que cuando el compuesto hidroxi aromatico se utiliza para que tenga un sustituyente espedfico en la posicion orto, la tasa de formacion de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido es mucho mayor en el caso de utilizar otros compuestos hidroxi aromaticos. Este descubrimiento del compuesto hidroxi aromatico espedfico que demuestra que tal efecto no se encuentra en la tecnica anterior y es sorprendente. Aunque el mecanismo mediante el cual se demuestra este efecto no es claro, los inventores de la presente invencion supusieron que los grupos hidroxi que sirven como sitios de reaccion estan estericamente inhibidos en el caso en el que el tamano de un grupo enlazado a un atomo en la posicion a es igual o superior a un tamano espedfico.
Los compuestos hidroxi aromaticos activos son compuestos hidroxi aromaticos representados por la siguiente formula (56):
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
imagen24
(en la que
el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico, individual o multiple, opcionalmente sustituido,
R5 y R6 respectivamente e independientemente representan cualquier grupo definido en (i) a (v) anteriormente, el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50,
y 5 6
R y R pueden formar una estructura de anillo mediante enlace con A:
(i) un atomo de hidrogeno,
(ii) un atomo de halogeno,
(iii) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo (excluyendo el hidrogeno enlazado al atomo de nitrogeno en la posicion a), siendo el atomo de nitrogeno un atomo de nitrogeno secundario (en concreto, un atomo de nitrogeno que forma un enlace de -NH-),
(iv) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de carbono un atomo de carbono primario o secundario (en concreto, un carbono de un grupo metilo o un carbono que forma un enlace de -CH2-), con la condicion de que en el caso de que R5 y/o R6 formen una estructura de anillo condensado saturado y/o insaturado con el anillo aromatico A y el anillo condensado tiene 6 miembros o menos, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono terciario o cuaternario como en el caso de, por ejemplo, la siguiente formula (57) o formula (58), y en el caso en el que el carbono en la posicion a forma un doble enlace o triple enlace con un atomo de la posicion p (atomo que forma el R5 y R6 y que tambien es adyacente a un atomo enlazado al anillo aromatico del anillo A) tambien, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono terciario o cuaternario:
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y,
(v) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno y el numero de carbonos es de 1 a 44,
y que no contiene hidrogeno activo).
Ademas, aunque la expresion "atomo en la posicion a" se utiliza en la explicacion precedente de la formula (56), un "atomo en la posicion a" se refiere a un atomo que compone los R5 y R6 que es adyacente a un atomo de carbono en el anillo hidrocarburo aromatico al que estan enlazados los grupos R5 y R6
Un sustituyente que sustituye un grupo aromatico de un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (56) anterior (excluyendo R5 y R6) se selecciona entre un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alifatico y un grupo aromatico, es un grupo compuesto de un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo dclico (tal como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo, un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral, un grupo heterodclico, un grupo espiro heterodclico, un grupo de anillo hetero-reticulado o grupo de anillo heterodclico), un grupo enlazado de uno o mas tipos de grupos seleccionados entre los grupos hidrocarburo adclicos mencionados anteriormente y grupos hidrocarburo dclicos, y grupos en los que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados a traves de un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio). Ademas, un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio) como se ha descrito anteriormente esta en un estado en el que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados mediante un enlace covalente con, por ejemplo, grupos representados por las siguientes formulas (59) a (66).
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Entre tales sustituyentes, los ejemplos de sustituyentes que pueden utilizarse preferiblemente en la presente realizacion en consideracion de menor susceptibilidad a la aparicion de reacciones secundarias pueden incluir grupos seleccionados entre el grupo que consiste en grupos hidrocarburo adclicos y grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo o un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral), y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre este grupo (grupos mutuamente sustituidos).
En el caso de transferir una composicion que contiene un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a alta temperature o en el caso de hacer reaccionar una amina organica, un derivado de acido carbonico y un compuesto hidroxi aromatico y obtener un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a alta temperatura, el sustituyente que sustituye el anillo A del compuesto hidroxi aromatico (excluyendo R5 y R6) es preferiblemente un sustituyente inactivo en forma de un compuesto hidroxi aromatico. Aqm, un sustituyente inactivo se refiere a un grupo en el que el sustituyente inactivo no contiene ningun hidrogeno activo como se ha descrito previamente (aunque puede tener un grupo hidroxi aromatico).
Los ejemplos de tales sustituyentes que sustituyen el anillo A (excluyendo R5 y R6) pueden incluir un grupo seleccionado entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo, un grupo aralquilo y un grupo eter (alquil eter y/o aril eter y/o aralquil eter sustituido y/o no sustituido); un grupo al que esta enlazado un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos mencionados anteriormente; un grupo seleccionado entre grupos en los que un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos mencionados anteriormente se selecciona entre grupos compuestos de un grupo enlazado con un enlace de hidrocarburo saturado y/o un enlace de eter; y un grupo que es un atomo de halogeno y en el que el total del numero de atomos de carbono que componen el anillo A y el numero de atomos de carbono que componen todos los sustituyentes que sustituyen el anillo A es un numero entero de 6 a 50.
Ademas, en la definicion mencionada anteriormente (iii), se describe el caso en el que un atomo de nitrogeno en la posicion a de R5 y R6 es un atomo de nitrogeno que forma un enlace de -NH-. De acuerdo con la definicion del "hidrogeno activo" segun se ha descrito previamente, un atomo de hidrogeno de este enlace de -NH- tambien es un hidrogeno activo. Sin embargo, como resultado de estudios realizados por los inventores de la presente invencion, un atomo de hidrogeno enlazado a un atomo de nitrogeno en la posicion a tiene baja reactividad, y en la presente realizacion, se determino que apenas tiene efectos nocivos. Los inventores de la presente invencion supusieron que esto es debido a un impedimento esterico atribuible a un grupo hidroxi.
En la formula (56) anterior, los ejemplos del anillo A pueden incluir un anillo de benceno, un anillo naftaleno, un anillo antraceno, un anillo fenantreno, un anillo naftaceno, un anillo criseno, un anillo pireno, un anillo trifenileno, un anillo pentaleno, un anillo azuleno, un anillo heptaleno, un anillo indaceno, un anillo bifenileno, un anillo acenaftileno, un anillo aceantrileno y un anillo acefenantrileno. Mas preferentemente, el anillo A tiene una estructura que contiene al menos una estructura seleccionada entre un anillo de benceno y un anillo naftaleno.
Por otra parte, en consideracion de uso industrial, es preferible un compuesto hidroxi aromatico que es facilmente adquirible y tiene un esqueleto de benceno del mismo. Los ejemplos preferibles de tal compuesto hidroxi aromatico pueden incluir compuestos hidroxi aromaticos representados por la siguiente formula (67):
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(en la que
R5 y R6 son los grupos definidos anteriormente,
R , R y R respectivamente e independientemente representan un grupo seleccionado entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo, un grupo aralquilo y un grupo eter (alquil eter y/o aril eter y/o aralquil eter sustituido y/o no sustituido); un grupo al que esta enlazado un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos anteriores; un grupo seleccionado entre grupos en los que uno o mas tipos de los grupos anteriores esta compuesto de un grupo enlazado con un enlace alifatico saturado y/o un enlace de eter; un atomo de halogeno; o un atomo de hidrogeno, y el numero total de atomos de carbono que componen el R5, R6, R23, R24 y R25 es un numero entero de 0 a 44).
En la formula (67) anterior, R5 y R6 son preferiblemente grupos seleccionados independientemente entre los grupos indicados en (i) a (v) mas adelante:
(i) un atomo de hidrogeno,
(ii) un atomo de halogeno,
(iii) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo (excluyendo el hidrogeno enlazado al atomo de nitrogeno en la posicion a), el atomo de nitrogeno que es un atomo de nitrogeno secundario (en concreto, un atomo de nitrogeno que forma un enlace de -NH-), y el grupo enlazado al atomo de nitrogeno en la posicion a se selecciona entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 44 atomos de carbono y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos mencionados anteriormente,
(iv) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de carbono un atomo de carbono primario o secundario (en concreto, un carbono de un grupo metilo o un carbono que forma un enlace de -CH2-), con la condicion de que en el caso de que R5 y/o R6 formen una estructura de anillo condensado saturado y/o insaturado con el anillo aromatico A y el anillo condensado tiene 6 miembros o menos, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono terciario o cuaternario como en el caso de, por ejemplo, la siguiente formula (68) o formula (69). Tambien en el caso de que el carbono en la posicion a forma un doble enlace o triple enlace con un atomo de la posicion p (atomo que forma el R5 y R6 y que tambien es adyacente a un atomo enlazado al anillo aromatico del anillo A) tambien, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono terciario o cuaternario:
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y un grupo distinto de un atomo de hidrogeno que esta enlazado al atomo de carbono en la posicion a es respectivamente e independientemente un grupo seleccionado entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 43 atomos y no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores, y
(v) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno y el numero de atomos de carbono es de 1 a 20, y que no contiene hidrogeno activo, y el grupo enlazado al atomo de oxfgeno en la posicion a es un grupo seleccionado entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 44 atomos de carbono que no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 44 atomos de carbono, y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores.
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Por otra parte, R , R y R son preferiblemente grupos seleccionados independientemente entre los grupos indicados en (vi) a (x) mas adelante:
(vi) un atomo de hidrogeno,
(vii) un atomo de halogeno,
(viii) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono, el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y tres grupos enlazados al atomo de carbono en la posicion a se seleccionan respectivamente e independientemente entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que
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tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 43 atomos y no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores, y un atomo de hidrogeno,
(ix) un grupo arilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, en el que el grupo arilo esta sustituido con un sustituyente, el grupo arilo puede estar sustituido con 1 a 5 de los sustituyentes indicados mas adelante, y el sustituyente es un grupo seleccionado entre un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 38 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 4 a 38 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 38 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 38 carbonos que no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 38 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 38 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 38 atomos de carbono y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores, y
(x) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno, el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y el grupo enlazado al atomo de oxfgeno en la posicion a es un grupo seleccionado entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 44 atomos de carbono que no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 44 atomos de carbono, y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores.
Ademas, aunque la expresion "atomo en la posicion a" se usa en la explicacion precedente de la formula (67) anterior, un "atomo en la posicion a" se refiere a un atomo que compone el R5, R6, R23, R24 y R25 que es adyacente a un atomo de carbono en el anillo hidrocarburo aromatico al que estan enlazados los grupos R5, R6, R23, R24 y R25
Los ejemplos de tales grupos R , R y R pueden incluir grupos alquilo y/o grupos cicloalquilo y/o grupos cicloalquilo sustituidos con un grupo alquilo y/o grupos alquilo sustituidos con un grupo cicloalquilo, tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo (incluyendo isomeros), un grupo butilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilo (incluyendo isomeros), un grupo octilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilo (incluyendo isomeros), un grupo decilo (incluyendo isomeros), un grupo dodecilo (incluyendo isomeros), un grupo octadecilo (incluyendo isomeros), grupo ciclopentilo, grupo ciclohexilo, grupo cicloheptilo, grupo ciclooctilo, grupo metilciclopentilo (incluyendo isomeros), grupo etilciclopentilo (incluyendo isomeros), grupo metilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo etilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo propilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo butilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo pentilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo hexilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo dimetilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo dietilciclohexilo (incluyendo isomeros) o grupo dibutilciclohexilo (incluyendo isomeros); grupos alcoxi y/o grupos cicloalcoxi y/o grupos cicloalcoxi sustituidos con un grupo alcoxi y/o grupos alcoxi sustituidos con un grupo cicloalcoxi, tal como un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propoxi (incluyendo isomeros), un grupo butiloxi (incluyendo isomeros), un grupo pentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo hexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo heptiloxi (incluyendo isomeros), un grupo octiloxi (incluyendo isomeros), un grupo noniloxi (incluyendo isomeros), un grupo deciloxi (incluyendo isomeros), un grupo dodeciloxi (incluyendo isomeros), un grupo octadeciloxi (incluyendo isomeros), un grupo ciclopentiloxi, un grupo ciclohexiloxi, un grupo cicloheptiloxi, un grupo ciclooctiloxi, un grupo metilciclopentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo etilciclopentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo metilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo etilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo propilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo butilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo pentilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo hexilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo dimetilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo dietilciclohexiloxi (incluyendo isomeros) o un grupo dibutilciclohexiloxi (incluyendo isomeros); grupos arilo opcionalmente sustituidos, tales como un grupo fenilo, un grupo metilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo etilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo propilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo butilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo octilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo decilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo bifenilo (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo terfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenilo (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenilo (incluyendo isomeros); grupos ariloxi opcionalmente sustituidos, tales como un grupo fenoxi, un grupo metilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo etilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo propilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo butilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo octilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo decilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dietilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo difenilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo trietilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenoxi (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenoxi
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(incluyendo isomeros); grupos aralquilo, tales como un grupo fenilmetilo, un grupo feniletilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptilo (incluyendo isomeros), un grupo feniloctilo (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnonilo (incluyendo isomeros); y, grupos aralquiloxi, tales como un grupo fenilmetoxi, un grupo feniletoxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptiloxi (incluyendo isomeros), un grupo feniloctiloxi (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnoniloxi (incluyendo isomeros).
Los ejemplos preferibles de compuestos hidroxi aromaticos representados por la formula (56) anterior pueden incluir los compuestos listados mas adelante, mientras que los ejemplos espedficos de compuestos hidroxi aromaticos representados por la formula (67) anterior tambien se listan mas adelante.
Mas espedficamente, los ejemplos de estos compuestos pueden incluir clorofenol (incluyendo isomeros),
bromofenol (incluyendo isomeros), diclorofenol (incluyendo isomeros), dibromofenol (incluyendo isomeros), triclorofenol (incluyendo isomeros), tribromofenol (incluyendo isomeros), fenol, metilfenol (incluyendo isomeros), etilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-propilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-butilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-
pentilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-hexilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-
octilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-decilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-
dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2-n-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 3-propilfenol (incluyendo isomeros), 3- butilfenol (incluyendo isomeros), 3-pentilfenol (incluyendo isomeros), 3-hexilfenol (incluyendo isomeros), 3-heptilfenol (incluyendo isomeros), 3-octilfenol (incluyendo isomeros), 3-nonilfenol (incluyendo isomeros), 3-decilfenol
(incluyendo isomeros), 3-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 3-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 4-propilfenol (incluyendo isomeros), 4-butilfenol (incluyendo isomeros), 4-pentilfenol (incluyendo isomeros), 4-hexilfenol
(incluyendo isomeros), 4-heptilfenol (incluyendo isomeros), 4-octilfenol (incluyendo isomeros), 4-nonilfenol
(incluyendo isomeros), 4-decilfenol (incluyendo isomeros), 4-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 4-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 4-fenilfenol (incluyendo isomeros), dimetilfenol (incluyendo isomeros), dietilfenol (incluyendo isomeros), di(n-propil) fenol (incluyendo isomeros), di(n-butil) fenol (incluyendo isomeros), di(n-pentil) fenol
(incluyendo isomeros), di(n-hexil) fenol (incluyendo isomeros), di(n-heptil) fenol (incluyendo isomeros), di(n-octil) fenol (incluyendo isomeros), di(n-nonil) fenol (incluyendo isomeros), di(n-decil) fenol (incluyendo isomeros), di(n- dodecil) fenol (incluyendo isomeros), di(n-octadecil) fenol (incluyendo isomeros), trimetilfenol (incluyendo isomeros), trietilfenol (incluyendo isomeros), tri(n-propil) fenol (incluyendo isomeros), tri(n-butil) fenol (incluyendo isomeros), tri(n-pentil) fenol (incluyendo isomeros), tri(n-hexil) fenol (incluyendo isomeros), tri(n-heptil) fenol (incluyendo
isomeros), tri(n-octil) fenol (incluyendo isomeros), tri(n-nonil) fenol (incluyendo isomeros), tri(n-decil) fenol
(incluyendo isomeros), tri(n-dodecil) fenol (incluyendo isomeros), tri(n-octadecil) fenol (incluyendo isomeros), (metoximetil) fenol, (etoximetil) fenol, (propoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (butiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (pentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (hexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (heptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (octiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (noniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (deciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dodeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (octadeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (ciclopentiloximetil) fenol, (ciclohexiloximetil) fenol, (cicloheptiloximetil) fenol, (ciclooctiloximetil) fenol, (metilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (etilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (metilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (etilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (propilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (butilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (pentilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (hexilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(dimetilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dietilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dibutilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenoximetil) fenol, (metilfenoximetil) fenol (incluyendo
isomeros), (etilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (propilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(butilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (pentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (hexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (heptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (octilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (nonilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (decilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dietilfenoximetil) fenol (incluyendo
isomeros), (dipropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dibutilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(dipentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (dihexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (diheptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (difenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (trimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (trietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (tripropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(tributilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilmetoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (feniletoximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilpropiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilbutiloximetil) fenol (incluyendo
isomeros), (fenilpentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilhexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
(fenilheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (feniloctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilnoniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(metoximetil) fenol, di(etoximetil) fenol, di(propoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(butiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(pentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(hexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(heptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(octiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(noniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(deciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(dodeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(octadeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(ciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(ciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(cicloheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(ciclooctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(metilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
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di(etilciclopentiloximetil)fenol (incluyendo isomeros), di(metilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(etilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(propilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(butilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenoximetil) fenol, di(metilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(etilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(propilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(butilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(heptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(octilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(nonilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(decilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dipropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dipentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dihexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(diheptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(difenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(trimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(trietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(tripropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(tributilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(fenilmetoximetil) fenol, di(feniletoximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilpropiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilbutiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilpentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilhexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
di(feniloctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilnoniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(metoximetil) fenol, tri(etoximetil) fenol, tri(propoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(butiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(pentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(heptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(octiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(noniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(deciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(dodeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(octadeciloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(ciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(ciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(cicloheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(ciclooctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(metilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilciclopentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(metilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(propilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(butilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(pentilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dimetilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilciclohexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenoximetil) fenol, tri(metilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(propilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(butilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(pentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(heptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(octilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(nonilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(decilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(fenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dibutilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipentilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(dihexilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), bis(diheptilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
bis(difenilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(trimetilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(trietilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(tripropilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(tributilfenoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilmetoximetil) fenol, tri(feniletoximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilpropiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilbutiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(fenilpentiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilhexiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(fenilheptiloximetil) fenol (incluyendo isomeros), tri(feniloctiloximetil) fenol (incluyendo isomeros),
tri(fenilnoniloximetil) fenol (incluyendo isomeros), (fenilmetil) fenol (incluyendo isomeros), ((metilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((etilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((propilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((butilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((pentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((hexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((heptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((octilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((nonilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((decilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((bifenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dipropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dibutilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dipentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((dihexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((diheptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((terfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((trimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((trietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((tripropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), ((tributilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilmetil) fenol (incluyendo isomeros), di((metilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((etilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((propilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((butilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((pentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((hexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((heptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((octilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((nonilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((decilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((bifenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dipropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dibutilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dipentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((dihexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((diheptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((terfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((trimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((trietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), di((tripropilfenil)metil) fenol (incluyendo
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isomeros), di((tributilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilmetil) fenol (incluyendo isomeros), tri((metilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((etilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((propilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((butilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((pentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((hexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((heptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((octilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((nonilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((decilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((bifenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dipropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dibutilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dipentilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((dihexilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((diheptilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((terfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((trimetilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((trietilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((tripropilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), tri((tributilfenil)metil) fenol (incluyendo isomeros), feniletilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-propilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-butilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-pentilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-hexilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-heptilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-octilfenol (incluyendo isomeros), fenil-n-nonilfenol (incluyendo isomeros), (metilamino) fenol, (etilamino) fenol, (propilamino) fenol (incluyendo isomeros), (butilamino) fenol (incluyendo isomeros), (pentilamino) fenol (incluyendo isomeros), (hexilamino) fenol (incluyendo isomeros), (heptilamino) fenol (incluyendo isomeros), (octilamino) fenol (incluyendo isomeros), (nonilamino) fenol (incluyendo isomeros), (decilamino) fenol (incluyendo isomeros), (dodecilamino) fenol (incluyendo isomeros), (octadecilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(metilamino) fenol, di(etilamino) fenol, di(propilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(butilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(heptilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(octilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(nonilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(decilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(dodecilamino) fenol (incluyendo isomeros), di(octadecilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(metilamino) fenol, tri(etilamino) fenol, tri(propilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(butilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(pentilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(heptilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(octilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(nonilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(decilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(dodecilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(octadecilamino) fenol (incluyendo isomeros), metoxifenol (incluyendo isomeros), etoxifenol (incluyendo isomeros), propiloxifenol (incluyendo isomeros), butiloxifenol (incluyendo isomeros), pentiloxifenol (incluyendo isomeros), hexiloxifenol (incluyendo isomeros), heptiloxifenol (incluyendo isomeros), octiloxifenol (incluyendo isomeros), noniloxifenol (incluyendo isomeros), deciloxifenol (incluyendo isomeros), dodeciloxifenol (incluyendo isomeros), octadeciloxifenol (incluyendo isomeros), ciclopentiloxifenol (incluyendo isomeros), ciclohexiloxifenol (incluyendo isomeros), cicloheptiloxifenol (incluyendo isomeros), ciclooctiloxifenol (incluyendo isomeros), (metilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (etilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (metilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (etilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (propilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (butilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (pentilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (hexilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dimetilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dietilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dibutilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), fenoxifenol, (metilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (etilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (propilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (butilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (pentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (hexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (heptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (octilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (nonilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (decilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bifeniloxifenol (incluyendo isomeros), (dimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dipropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dibutilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dipentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (dihexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (diheptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), terfeniloxifenol (incluyendo isomeros), (trimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (trietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (tripropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (tributilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilmetiloxi) fenol, (feniletiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilpropiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilbutiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilpentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilhexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilheptiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (feniloctiloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilnoniloxi) fenol (incluyendo isomeros), dimetoxifenol (incluyendo isomeros), dietoxifenol (incluyendo isomeros), dipropiloxifenol (incluyendo isomeros), dibutiloxifenol (incluyendo isomeros), dipentiloxifenol (incluyendo isomeros), dihexiloxifenol (incluyendo isomeros), diheptiloxifenol (incluyendo isomeros), dioctiloxifenol (incluyendo isomeros), dinoniloxifenol (incluyendo isomeros), dideciloxifenol (incluyendo isomeros), didodeciloxifenol (incluyendo isomeros), dioctadeciloxifenol (incluyendo isomeros), diciclopentiloxifenol (incluyendo isomeros), diciclohexiloxifenol (incluyendo isomeros), dicicloheptiloxifenol (incluyendo isomeros), diciclooctiloxifenol (incluyendo isomeros), di(metilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(etilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(metilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(etilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(propilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(butilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), difeniloxifenol, di(metilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(etilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(propilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(butilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(pentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(hexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(heptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(octilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(nonilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(decilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), dibifeniloxifenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipentilfeniloxi) fenol (incluyendo
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isomeros), bis(dihexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), bis(diheptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), diterfeniloxifenol (incluyendo isomeros), di(trimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(trietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(tripropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(tributilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilmetiloxi) fenol, di(feniletiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilpropiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilbutiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilpentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilhexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilheptiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(feniloctiloxi) fenol (incluyendo isomeros), di(fenilnoniloxi) fenol (incluyendo isomeros), trimetoxifenol (incluyendo isomeros), trietoxifenol (incluyendo isomeros), tripropiloxifenol (incluyendo isomeros), tributiloxifenol (incluyendo isomeros), tripentiloxifenol (incluyendo isomeros), trihexiloxifenol (incluyendo isomeros), triheptiloxifenol (incluyendo isomeros), trioctiloxifenol (incluyendo isomeros), trinoniloxifenol (incluyendo isomeros), trideciloxifenol (incluyendo isomeros), tridodeciloxifenol (incluyendo isomeros), trioctadeciloxifenol (incluyendo isomeros), triciclopentiloxifenol (incluyendo isomeros), triciclohexiloxifenol (incluyendo isomeros), tricicloheptiloxifenol (incluyendo isomeros), triciclooctiloxifenol (incluyendo isomeros), tri(metilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilciclopentiloxi) fenol (incluyendo isomeros),
tri(metilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros),
tri(propilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(butilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros),
tri(pentilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros),
tri(dimetilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dietilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dibutilciclohexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), feniloxifenol, tri(metilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(etilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(propilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(butilfeniloxi) fenol
(incluyendo isomeros), tri(pentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(hexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(heptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(octilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(nonilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(decilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tribifeniloxifenol (incluyendo isomeros), tri(dimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dipropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dibutilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dipentilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(dihexilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(diheptilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), triterfeniloxifenol (incluyendo isomeros), tri(trimetilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(trietilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(tripropilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(tributilfeniloxi) fenol (incluyendo isomeros), (fenilmetiloxi) fenol, tri(feniletiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilpropiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilbutiloxi) fenol
(incluyendo isomeros), tri(fenilpentiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilhexiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilheptiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(feniloctiloxi) fenol (incluyendo isomeros), tri(fenilnoniloxi) fenol (incluyendo isomeros) y naftol (incluyendo isomeros).
Los ejemplos mas preferibles de los compuestos hidroxi aromaticos listados anteriormente pueden incluir aquellos en los que el numero de atomos de carbono que componen el R5, R6, R23, R24 y R25 es de 0 a 13 debido a la facilidad de transferencia de los mismos. Mas preferentemente, el compuesto hidroxi aromatico es un compuesto hidroxi aromatico en el que R5, R6, R23, R24 y R25 son grupos que tienen de 0 a 9 atomos de carbono seleccionados entre un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, grupo cicloalquilo, un grupo arilo opcionalmente sustituido, un grupo alcoxi lineal o ramificado, un grupo ariloxi opcionalmente sustituido y un grupo aralquilo opcionalmente sustituido.
Ademas, el compuesto hidroxi aromatico forma un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se usa en forma de un derivado de isocianato. Aunque mas adelante en el presente documento se describiran detalles de un metodo para producir un derivado de isocianato a partir de un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a partir del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, este metodo implica obtener un compuesto hidroxi aromatico obtenido a partir del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y un isocianato mediante la descomposicion termica del ester del acido carbamico N-sustituido. En consideracion del esquema de reaccion, el compuesto hidroxi aromatico formado en ese momento es un compuesto hidroxi aromatico contenido en la composicion de hidroxi aromatico utilizada cuando se produce el -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido. Concretamente, un compuesto hidroxi aromatico de formula (56), y preferiblemente formula (67), se produce como un subproducto junto con isocianato durante la descomposicion termica del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. En una de las presentes realizaciones, aunque dependiendo del caso particular, el compuesto hidroxi aromatico e isocianato se separan por destilacion siguiendo la etapa de descomposicion termica, y el compuesto hidroxi aromatico separado puede reciclarse en forma de una composicion de hidroxi aromatico en la reaccion entre la amina organica, derivado de acido carbonico y compuesto hidroxi aromatico. Por lo tanto, en consideracion del proceso a traves de la etapa de produccion de isocianato, es necesario tomar en consideracion la separabilidad del compuesto hidroxi aromatico que sirve como material de partida del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y el isocianato formado a partir del ester del acido carbamico N-sustituido. Aunque es diffcil definir generalmente la separabilidad, se define en base al descubrimiento de que generalmente dos componentes que van a separarse puedan separarse adecuadamente por destilacion industrialmente si los puntos de ebullicion convencionales de los mismos estan separados por 10 °C o mas. Por lo tanto, esta definicion se refiere a un valor que esta limitado por los medios de separacion conocidos actualmente, y no esta destinada a servir como una base de la presente realizacion.
Como se ha descrito anteriormente, un compuesto hidroxi aromatico que tiene una estructura espedfica se utiliza preferiblemente desde el punto de vista de la reactividad durante la produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido.
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Por el contrario, los inventores de la presente invencion descubrieron que, en el caso de un grupo enlazado al atomo en la posicion a de un sustituyente de al menos una posicion orto del compuesto hidroxi aromatico es un sustituyente voluminoso, la tasa de formacion de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido disminuye considerablemente. Mas espedficamente, esto se refiere a un compuesto hidroxi aromatico en el que un sustituyente en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono terciario o cuaternario o atomo de nitrogeno terciario esta enlazado a al menos una posicion orto relativa a un grupo hidroxi del compuesto hidroxi aromatico. La demostracion de tal efecto por este compuesto hidroxi aromatico tampoco se encontro en la tecnica anterior. En lo sucesivo en este documento, a un compuesto hidroxi aromatico para el cual la tasa de formacion de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido es baja, se le hace referencia con frecuencia como un compuesto hidroxi aromatico de baja actividad.
Por otra parte, como resultado de centrarse en el hecho de que la tasa de formacion de eter del acido carbamico N- sustituido difiere dependiendo del tipo de compuesto hidroxi aromatico como se ha descrito anteriormente, los inventores de la presente invencion concibieron y completaron un metodo de produccion de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido que utiliza una composicion de hidroxi aromatico compuesta de una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromaticos. Esta produccion de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido que utiliza una composicion de hidroxi aromatico compuesta de una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromaticos se describira despues.
La composicion de hidroxi aromatico compuesta de una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromaticos se compone conteniendo un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (56) y/o formula (67) mencionadas anteriormente (compuesto hidroxi aromatico activo) junto con un compuesto hidroxi aromatico de baja actividad representado por la siguiente formula (70):
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(en la que
el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico, individual o multiple, opcionalmente sustituido,
R7 y R8 respectivamente e independientemente representan cualquier grupo definido en (i) a (v) anteriormente, el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50,
y 7 8
R y R pueden formar una estructura de anillo mediante enlace con A:
(i) un atomo de hidrogeno,
(ii) un atomo de halogeno,
(iii) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de nitrogeno un atomo de nitrogeno terciario (en concreto, un atomo de nitrogeno que no tiene ningun atomo de hidrogeno),
(iv) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de carbono en la posicion a un atomo de carbono terciario o cuaternario (en concreto, un atomo de carbono que forma un enlace de -CH- o un atomo de carbono no enlazado a hidrogeno); en el caso en que R7 y/o R8 forman una estructura de anillo condensado saturado y/o insaturado con el anillo A, y el anillo condensado tiene 7 miembros o mas, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono primario o secundario (en concreto, un atomo de carbono de un grupo metilo o un atomo de carbono que forma un enlace de -CH2-); en el caso de que el carbono en la posicion a forme un doble enlace con un atomo en la posicion p, el carbono en la posicion a es carbono cuaternario; y se excluyen grupos en los que el carbono en la posicion a forma un triple enlace con un atomo en la posicion p, y
(v) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno y el numero de carbonos es de 1 a 24, y que no contiene hidrogeno activo).
Ademas, aunque la expresion "atomo en la posicion a" se usa en la explicacion precedente de la formula (70) anterior, un "atomo en la posicion a" se refiere a un atomo que compone los R7 y R8 que es adyacente a un atomo de carbono en el anillo hidrocarburo aromatico al que estan enlazados los grupos R7 y R8.
Los ejemplos de sustituyentes que sustituyen un grupo aromatico del compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (70) anterior (excluyendo R7 y R8) pueden incluir grupos seleccionados entre un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alifatico y un grupo aromatico que estan compuestos de un grupo hidrocarburo adclico
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o un grupo hidrocarburo dclico (tal como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo, un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral, un grupo heterodclico, un grupo espiro heterodclico, un grupo de anillo hetero-reticulado o un grupo de anillo heterodclico), un grupo enlazado de uno o mas tipos de grupos seleccionados entre los grupos hidrocarburo adclicos mencionados anteriormente y grupos hidrocarburo dclicos, y grupos en los que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados a traves de un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio). Ademas, un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio) como se ha descrito anteriormente esta en un estado en el que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados mediante un enlace covalente con, por ejemplo, grupos representados por las siguientes formulas (71) a (78).
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( ? f, i SI 7 ! :t *,
Entre estos sustituyentes, los ejemplos de sustituyentes que pueden utilizarse preferiblemente en la presente realizacion en consideracion de menor susceptibilidad a la aparicion de reacciones secundarias pueden incluir grupos seleccionados entre el grupo que consiste en grupos hidrocarburo adclicos y grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo o un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral), y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre este grupo (grupos mutuamente sustituidos).
En el caso de transferir una composicion que contiene un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a alta temperatura o en el caso de hacer reaccionar una amina organica, un derivado de acido carbonico y un compuesto hidroxi aromatico y obtener un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a alta temperatura, el sustituyente que sustituye el anillo A del compuesto hidroxi aromatico (excluyendo R7 y R8) es preferiblemente un sustituyente inactivo en forma de un compuesto hidroxi aromatico. Aqm, un sustituyente inactivo se refiere a un grupo en el que el sustituyente inactivo no contiene ningun hidrogeno activo como se ha descrito previamente (aunque puede tener un grupo hidroxi aromatico).
Los ejemplos de tales sustituyentes que sustituyen el anillo A (excluyendo R7 y R8) pueden incluir un grupo seleccionado entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo, un grupo aralquilo y un grupo eter (alquil eter y/o aril eter y/o aralquil eter sustituido y/o no sustituido); un grupo al que esta enlazado un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos mencionados anteriormente; un grupo seleccionado entre grupos en los que un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos mencionados anteriormente se selecciona entre grupos compuestos de un grupo enlazado con un enlace de hidrocarburo saturado y/o un enlace de eter; y un grupo que es un atomo de halogeno y en el que el total del numero de atomos de carbono que componen el anillo A y el numero de atomos de carbono que componen todos los sustituyentes que sustituyen el anillo A es un numero entero de 6 a 50.
En la formula (70) anterior, los ejemplos del anillo A pueden incluir un anillo de benceno, un anillo naftaleno, un anillo antraceno, un anillo fenantreno, un anillo naftaceno, un anillo criseno, un anillo pireno, un anillo trifenileno, un anillo pentaleno, un anillo azuleno, un anillo heptaleno, un anillo indaceno, un anillo bifenileno, un anillo acenaftileno, un anillo aceantrileno y un anillo acefenantrileno. Mas preferentemente, el anillo A tiene una estructura que contiene al menos una estructura seleccionada entre un anillo de benceno y un anillo naftaleno.
Por otra parte, en consideracion de uso industrial, es preferible un compuesto hidroxi aromatico que es facilmente adquirible y tiene un esqueleto de benceno del mismo. Los ejemplos preferibles de tal compuesto hidroxi aromatico pueden incluir compuestos hidroxi aromaticos representados por la siguiente formula (79):
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(en la que
R7 y R8 son los grupos definidos anteriormente,
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R , R y R respectivamente e independientemente representan un grupo seleccionado entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo, un grupo aralquilo y un grupo eter (alquil eter y/o aril eter y/o aralquil eter sustituido y/o no sustituido); un grupo al que esta enlazado un grupo seleccionado entre uno o mas tipos de los grupos anteriores; un grupo seleccionado entre grupos en los que uno o mas tipos de los grupos anteriores esta compuesto de un grupo enlazado con un enlace alifatico saturado y/o un enlace de eter; un atomo de halogeno; o un atomo de hidrogeno, y el numero total de atomos de carbono que componen el R7, R8, R26, R27 y R28 es un numero entero de 0 a 44).
En la formula (79) anterior, R7 y R8 son preferiblemente grupos seleccionados independientemente entre los grupos indicados en (i) a
(vi) mas adelante:
(i) un atomo de hidrogeno,
(ii) un atomo de halogeno,
(iii) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno, el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, el atomo de nitrogeno es un atomo de nitrogeno terciario (en concreto, un atomo de nitrogeno que no tiene ningun atomo de hidrogeno) y un grupo enlazado al atomo de nitrogeno en la posicion a se selecciona respectivamente e independientemente entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 44 atomos y no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 44 atomos de carbono y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores,
(iv) un grupo arilo opcionalmente sustituido que tiene de 6 a 44 atomos de carbono que no contiene hidrogeno activo,
(v) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de carbono en la posicion a un atomo de carbono terciario o cuaternario (en concreto, un atomo de carbono que forma un enlace de -CH- o un atomo de carbono no enlazado a hidrogeno); en el caso en que R7 y/o R8 forman una estructura de anillo condensado saturado y/o insaturado con el anillo A, y el anillo condensado tiene 7 miembros o mas, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono primario o secundario (en concreto, un atomo de carbono de un grupo metilo o un atomo de carbono que forma un enlace de -CH2-); en el caso de que el carbono en la posicion a forme un doble enlace con un atomo en la posicion p, el carbono en la posicion a es carbono cuaternario; y se excluyen grupos en los que el carbono en la posicion a forma un triple enlace con un atomo en la posicion p,
y un grupo distinto de un atomo de hidrogeno que esta enlazado al atomo de carbono en la posicion a es respectivamente e independientemente un grupo seleccionado entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 43 atomos y no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores, y
(vi) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno, el numero de carbonos es de 1 a 24, y que no contiene hidrogeno activo, y el grupo enlazado al atomo de oxfgeno en la posicion a es un grupo respectivamente e independientemente seleccionado entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 44 atomos de carbono que no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 44 atomos de carbono, y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores.
26 27 28
Por otra parte, R , R y R son preferiblemente grupos seleccionados independientemente entre los grupos indicados en (vii) a (xi) mas adelante:
(vii) un atomo de hidrogeno,
(viii) un atomo de halogeno,
(ix) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono, el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y tres grupos enlazados al atomo de carbono en la posicion a se seleccionan respectivamente e independientemente entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 43 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 43 atomos y no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo
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arilo que tiene de 6 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 43 atomos de carbono, un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores, y un atomo de hidrogeno,
(x) un grupo arilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, en el que el grupo arilo esta sustituido con un sustituyente, el grupo arilo puede estar sustituido con 1 a 5 de los sustituyentes indicados mas adelante, y el sustituyente es un grupo seleccionado entre un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 38 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 4 a 38 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 38 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 38 carbonos que no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 38 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 38 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 38 atomos de carbono y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores, y
(xi) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno, el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y el grupo enlazado al atomo de oxfgeno en la posicion a es un grupo seleccionado entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 44 atomos de carbono, un grupo polioxialquilen alquil eter que tiene de 2 a 44 atomos de carbono que no tiene un grupo OH en el extremo del mismo, un grupo arilo que tiene de 6 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 44 atomos de carbono, un grupo aralquiloxi que tiene de 7 a 44 atomos de carbono, y un grupo al que estan enlazados uno o mas tipos de los grupos anteriores.
Ademas, aunque la expresion "atomo en la posicion a" se usa en la explicacion precedente de la formula (79) anterior, un "atomo en la posicion a" se refiere a un atomo que compone el R7, R8, R26, R27 y R28 que es adyacente a un atomo de carbono en el anillo hidrocarburo aromatico al que estan enlazados los grupos R7, R8, R26, R27 y R28
Los ejemplos de tales grupos R , R y R pueden incluir grupos alquilo y/o grupos cicloalquilo y/o grupos cicloalquilo sustituidos con un grupo alquilo y/o grupos alquilo sustituidos con un grupo cicloalquilo, tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo (incluyendo isomeros), un grupo butilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilo (incluyendo isomeros), un grupo octilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilo (incluyendo isomeros), un grupo decilo (incluyendo isomeros), un grupo dodecilo (incluyendo isomeros), un grupo octadecilo (incluyendo isomeros), grupo ciclopentilo, grupo ciclohexilo, grupo cicloheptilo, grupo ciclooctilo, grupo metilciclopentilo (incluyendo isomeros), grupo etilciclopentilo (incluyendo isomeros), grupo metilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo etilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo propilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo butilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo pentilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo hexilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo dimetilciclohexilo (incluyendo isomeros), grupo dietilciclohexilo (incluyendo isomeros) o grupo dibutilciclohexilo (incluyendo isomeros); grupos alcoxi y/o grupos cicloalcoxi y/o grupos cicloalcoxi sustituidos con un grupo alquilo y/o grupos alcoxi sustituidos con un grupo cicloalcoxi, tal como un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propoxi (incluyendo isomeros), un grupo butiloxi (incluyendo isomeros), un grupo pentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo hexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo heptiloxi (incluyendo isomeros), un grupo octiloxi (incluyendo isomeros), un grupo noniloxi (incluyendo isomeros), un grupo deciloxi (incluyendo isomeros), un grupo dodeciloxi (incluyendo isomeros), un grupo octadeciloxi (incluyendo isomeros), un grupo ciclopentiloxi, un grupo ciclohexiloxi, un grupo cicloheptiloxi, un grupo ciclooctiloxi, un grupo metilciclopentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo etilciclopentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo metilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo etilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo propilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo butilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo pentilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo hexilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo dimetilciclohexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo dietilciclohexiloxi (incluyendo isomeros) o un grupo dibutilciclohexiloxi (incluyendo isomeros); grupos arilo opcionalmente sustituidos, tales como un grupo fenilo, un grupo metilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo etilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo propilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo butilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo octilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo decilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo bifenilo (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo terfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo trietilfenilo (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenilo (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenilo (incluyendo isomeros); grupos ariloxi opcionalmente sustituidos, tales como un grupo fenoxi, un grupo metilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo etilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo propilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo butilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo pentilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo hexilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo heptilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo octilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo nonilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo decilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dimetilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dietilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dipropilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dibutilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dipentilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo dihexilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo diheptilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo difenilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo trimetilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo trietilfenoxi (incluyendo isomeros), un grupo tripropilfenoxi (incluyendo isomeros) o un grupo tributilfenoxi (incluyendo isomeros); grupos aralquilo, tales como un grupo fenilmetilo, un grupo feniletilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentilo
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(incluyendo isomeros), un grupo fenilhexilo (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptilo (incluyendo isomeros), un grupo feniloctilo (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnonilo (incluyendo isomeros); y, grupos aralquiloxi, tales como un grupo fenilmetoxi, un grupo feniletoxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilpropiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilbutiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilpentiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilhexiloxi (incluyendo isomeros), un grupo fenilheptiloxi (incluyendo isomeros), un grupo feniloctiloxi (incluyendo isomeros) o un grupo fenilnoniloxi (incluyendo isomeros).
Los ejemplos preferibles de compuestos hidroxi aromaticos representados por la formula (70) anterior pueden incluir los compuestos listados mas adelante, mientras que los ejemplos espedficos de compuestos hidroxi aromaticos representados por la formula (79) anterior tambien se listan mas adelante.
Mas espedficamente, los ejemplos de estos compuestos pueden incluir 2-isopropilfenol (incluyendo isomeros), 2- terc-butilfenol (incluyendo isomeros), 2-terc-pentilfenol (incluyendo isomeros), 2-terc-hexilfenol (incluyendo isomeros), 2-terc-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2-terc-octilfenol (incluyendo isomeros), 2-terc-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2-terc-decilfenol (incluyendo isomeros), 2-terc-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2-terc- octadecilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-propilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-butilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-pentilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-hexilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-octilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-decilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2-sec-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 2- fenilfenol, 2,4-di-terc-propilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-butilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-
pentilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-hexilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-octilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-
decilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-terc-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-propilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-butilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-
pentilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-hexilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-octilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-
decilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-di-sec-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-propilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-butilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-
pentilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-hexilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-octilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-
decilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-terc-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-propilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-butilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-
pentilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-hexilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-octilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-
decilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2,6-di-sec-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 2,4-difenilfenol, 2,6-difenilfenol, 2,4,6-tri-terc-propilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-terc-butilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-terc-pentilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-terc-hexilfenol (incluyendo isomeros),
2.4.6- tri-terc-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-terc-octilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-terc-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-terc-decilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-terc-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-terc-octadecilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-sec-propilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri- sec-butilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-sec-pentilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-sec-hexilfenol
(incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-sec-heptilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-sec-octilfenol (incluyendo isomeros),
2.4.6- tri-sec-nonilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-sec-decilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-sec-dodecilfenol (incluyendo isomeros), 2,4,6-tri-sec-octadecilfenol (incluyendo isomeros), (2-metoxi-2-metiletil) fenol, (2-etoxi-2- metiletil) fenol, (2-propoxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-butiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-pentiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-hexiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-heptiloxi-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-octiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-noniloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-deciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-dodeciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-octadeciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-ciclopentiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-ciclohexiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-cicloheptiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-ciclooctiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(metilciclopentiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(etilciclopentiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(metilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(etilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(propilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(butilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(pentilciclohexiloxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(hexilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-
(dimetilciclohexiloxi)- 2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dietilciclohexiloxi)-2-metiletil)
fenol (incluyendo isomeros), (2-fenoxi-2-metiletil)
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
(2-(dibutilciclohexiloxi)-2-metiletil) (2-(metilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(propilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(pentilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(heptilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(nonilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros),
(2-(etilfenoxi)-2-metiletil)
(2-(butilfenoxi)-2-metiletil)
(2-(hexilfenoxi)-2-metiletil)
(2-(octilfenoxi)-2-metiletil)
(2-(decilfenoxi)-2-metiletil)
fenol
fenol
fenol
fenol
fenol
fenol
fenol
fenol
(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
(2-(fenilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dimetilfenoxi)-2-metiletil) (2-(dietilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dipropilfenoxi)- 2-metiletil) fenol (incluyendo (2-(dibutilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dipentilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo (2-(dihexilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(diheptilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo
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isomeros), (2-(difenilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(trimetilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(trietilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(tripropilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(tributilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilmetoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(feniletoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilpropiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilbutiloxi)- 2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilpentiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilhexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilheptiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo
isomeros), (2-(feniloctiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilnoniloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo
isomeros), (2-metoxi-2-metilpropil) fenol, (2-etoxi-2-metilpropil) fenol, (2-propoxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-butiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-pentiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo
isomeros), (2-hexiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-heptiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo
isomeros), (2-octiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-noniloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-deciloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-dodeciloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2- octadeciloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-ciclopentiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2- ciclohexiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-cicloheptiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2- ciclooctiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(metilciclopentiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(etilciclopentiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(metilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(etilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(propilciclohexiloxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(butilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2- (pentilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(hexilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dimetilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dietilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dibutilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-fenoxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(metilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(etilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(propilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(butilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(pentilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(hexilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(heptilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(octilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(nonilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(decilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilfenoxi)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dimetilfenoxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dietilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dipropilfenoxi)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dibutilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-
(dipentilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dihexilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(diheptilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(difenilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(trimetilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(trietilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(tripropilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(tributilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilmetoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(feniletoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilpropiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilbutiloxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilpentiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilhexiloxi)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilheptiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-
(feniloctiloxi)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(fenilnoniloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-metoxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-etoxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-propoxi-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-butiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-pentiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-hexiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-heptiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-octiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-noniloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-deciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-dodeciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-octadeciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-ciclopentiloxi-2-metiletil)fenol (incluyendo isomeros), di(2-ciclohexiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-cicloheptiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-ciclooctiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(metilciclopentiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(etilciclopentiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(metilciclohexiloxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(etilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2- (propilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(butilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(pentilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(hexilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dimetilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dietilciclohexiloxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dibutilciclohexiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-fenoxi-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(metilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(etilfenoxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(propilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(butilfenoxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(pentilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(hexilfenoxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(heptilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(octilfenoxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(nonilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(decilfenoxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dimetilfenoxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dietilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dipropilfenoxi)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dibutilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dipentilfenoxi)- 2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dihexilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2- (diheptilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(difenilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(trimetilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(trietilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(tripropilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(tributilfenoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilmetoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(feniletoxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilpropiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilbutiloxi)-2-metiletil) fenol (incluyendo
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isomeros), di(2-hexiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-heptiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo
isomeros), di(2-octiloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-noniloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo
isomeros), di(2-deciloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-dodeciloxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo
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di(2-(dietilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dibutilciclohexiloxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-fenoxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(metilfenoxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(etilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(propilfenoxi)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(butilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2- (pentilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(hexilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(heptilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(octilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(nonilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(decilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dimetilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dietilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dipropilfenoxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dibutilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2- (dipentilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dihexilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(diheptilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(difenilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(trimetilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(trietilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(tripropilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(tributilfenoxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilmetoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(feniletoxi)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilpropiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2- (fenilbutiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilpentiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilhexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilheptiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(feniloctiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(fenilnoniloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-metoxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-etoxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-propoxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-butiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-pentiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-hexiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- heptiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-octiloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-noniloxi-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-deciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-dodeciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-octadeciloxi-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), 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isomeros), tri(2-(metilciclopentiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(etilciclopentiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(metilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(etilciclohexiloxi)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(propilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (butilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(pentilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(hexilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trimetilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trietilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (tributilciclohexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-fenoxi-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(metilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(etilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo
isomeros), tri(2-(propilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(butilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(pentilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(hexilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(heptilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(octilfenoxi)-2-
metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(nonilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-
(decilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(fenilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trimetilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trietilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(tripropilfenoxi)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(tributilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(tripentilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trihexilfenoxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(triheptilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (trifenilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trimetilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo
isomeros), tri(2-(trietilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(tripropilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(tributilfenoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(fenilmetoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(feniletoxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(fenilpropiloxi)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(fenilbutiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-
(fenilpentiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(fenilhexiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo
isomeros), tri(2-(fenilheptiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(feniloctiloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(fenilnoniloxi)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (dimetilamino) fenol, (dietilamino) fenol, (dipropilamino) fenol (incluyendo isomeros), (dibutilamino) fenol (incluyendo isomeros),
(dipentilamino) fenol (incluyendo isomeros), (dihexilamino) fenol (incluyendo isomeros), (diheptilamino) fenol (incluyendo isomeros), (dioctilamino) fenol (incluyendo isomeros), (dinonilamino) fenol (incluyendo isomeros), (didecilamino) fenol (incluyendo isomeros), (didodecilamino) fenol (incluyendo isomeros), (dioctadecilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(dimetilamino) fenol, bis(dietilamino) fenol, bis(dipropilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(dibutilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(dipentilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(dihexilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(diheptilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(dioctilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(dinonilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(didecilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(didodecilamino) fenol (incluyendo isomeros), bis(dioctadecilamino) fenol (incluyendo isomeros), (2-fenil-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(metilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(etilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(propilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(butilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2- (pentilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(hexilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-
(heptilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(octilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-
(nonilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(decilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(bifenil)- 2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dimetilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dietilfenil)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dipropilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dibutilfenil)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dipentilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dihexilfenil)-2- metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(diheptilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(terfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(trimetilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(trietilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(tripropilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(tributilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-fenil-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(metilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
isomeros),
fenol fenol fenol fenol fenol fenol
di(2-(dipropilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dibutilfenil)-2-metiletil) fenol di(2-(dipentilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dihexilfenil)-2-metiletil) fenol di(2-(diheptilfenil)- 2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(terfenil)-2-metiletil) fenol di(2-(trimetilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(trietilfenil)-2-metiletil) fenol di(2-(tripropilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(tributilfenil)-2-metiletil) fenol
di(2-(etilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(butilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(hexilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(octilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(decilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo di(2-(dimetilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo
di(2-(propilfenil)-2-metiletil) di(2-(pentilfenil)-2-metiletil) di(2-(heptilfenil)-2-metiletil) di(2-(nonilfenil)-2-metiletil) isomeros), di(2-(bifenil)-2-metiletil) isomeros), di(2-(dietilfenil)-2-metiletil)
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(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
(incluyendo
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(incluyendo
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tri(2-fenil-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(metilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros),
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tri(2-(etilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(propilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (butilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(pentilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-
(hexilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(heptilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-
(octilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(nonilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-
(decilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(bifenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-
(dimetilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(dietilfenil)- 2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (dipropilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(dibutilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (dipentilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(dihexilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (diheptilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(terfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (trimetilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trietilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (tripropilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(tributilfenil)-2-metiletil) fenol (incluyendo isomeros), (2- fenil-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(metilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(etilfenil)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(propilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(butilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(pentilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(hexilfenil)-2-
metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(heptilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(octilfenil)- 2-
metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(nonilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(decilfenil)-2-
metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(bifenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dimetilfenil)-2-
metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dietilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dipropilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dibutilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dipentilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(dihexilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(diheptilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(terfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(trimetilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(trietilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(tripropilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), (2-(tributilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-fenil-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(metilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(etilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(propilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(butilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(pentilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(hexilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(heptilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(octilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(nonilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(decilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(bifenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dimetilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dietilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dipropilfenil)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dibutilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2- (dipentilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(dihexilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(diheptilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(terfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(trimetilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(trietilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(tripropilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), di(2-(tributilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-fenil-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(metilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(etilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(propilfenil)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(butilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(pentilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(hexilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(heptilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(octilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(nonilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(decilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(bifenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(dimetilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(dietilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(dipropilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(dibutilfenil)-2- metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(dipentilfenil)- 2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2- (dihexilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(diheptilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(terfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trimetilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(trietilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(tripropilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(2-(tributilfenil)-2-metilpropil) fenol (incluyendo isomeros), tri(dipropilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(dibutilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(dipentilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(dihexilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(diheptilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(dioctilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(dinonilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(didecilamino) fenol (incluyendo isomeros), tri(didodecilamino) fenol (incluyendo isomeros) y tri(dioctadecilamino) fenol (incluyendo isomeros).
Los ejemplos mas preferibles de los compuestos hidroxi aromaticos listados anteriormente pueden incluir aquellos en los que el numero de atomos de carbono que componen el R7, R8, R26, R27 y R28 es de 0 a 13 debido a la facilidad de transferencia de los mismos. Mas preferentemente, el compuesto hidroxi aromatico es un compuesto hidroxi aromatico en el que R , R , R , R y R son grupos que tienen de 0 a 9 atomos de carbono seleccionados entre un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo opcionalmente sustituido, un grupo alcoxi lineal o ramificado, un grupo ariloxi opcionalmente sustituido y un grupo aralquilo opcionalmente sustituido.
Ademas, el compuesto hidroxi aromatico forma un ester del acido carbamico N-sustituido, y el ester de acido carbamico N-sustituido se usa en forma de un precursor de isocianato. Aunque mas adelante en el presente documento se describiran detalles de un metodo para producir un derivado de isocianato a partir de un ester del acido carbamico N-sustituido a partir del ester del acido carbamico N-sustituido, este metodo implica obtener un compuesto hidroxi aromatico obtenido a partir del ester del acido carbamico N-sustituido y un isocianato mediante la
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descomposicion termica del ester del acido carbamico N-sustituido. En consideracion de la formula de reaccion, el compuesto hidroxi aromatico formado en ese momento es un compuesto hidroxi aromatico contenido en la composicion de hidroxi aromatico utilizada cuando se produce el ester del acido carbamico N-sustituido. Concretamente, un compuesto hidroxi aromatico de formula (70), y preferiblemente formula (79), se produce como un subproducto junto con isocianato durante la descomposicion termica del ester del acido carbamico N-sustituido. En una de las presentes realizaciones, aunque dependiendo del caso particular, el compuesto hidroxi aromatico e isocianato se separan por destilacion siguiendo la etapa de descomposicion termica, y el compuesto hidroxi aromatico separado puede reciclarse en forma de una composicion de hidroxi aromatico en la reaccion entre la amina organica, derivado de acido carbonico y compuesto hidroxi aromatico. Por lo tanto, en consideracion del proceso a traves de la etapa de produccion de isocianato, es necesario tomar en consideracion la separabilidad del compuesto hidroxi aromatico que sirve como material de partida del ester del acido carbamico N-sustituido y el isocianato formado a partir del ester del acido carbamico N-sustituido. Aunque es diffcil definir generalmente la separabilidad, se define en base al descubrimiento de que generalmente dos componentes que van a separarse puedan separarse adecuadamente por destilacion industrialmente si los puntos de ebullicion convencionales de los mismos estan separados por 10 °C o mas. Por lo tanto, esta definicion se refiere a un valor que esta limitado por los medios de separacion conocidos actualmente, y no esta destinada a servir como una base de la presente realizacion.
<Compuesto que tiene Grupo Ureido>
Un compuesto que tiene un grupo ureido es un compuesto que se produce haciendo reaccionar con una amina organica y un derivado de acido carbonico en uno de muchos metodos de producccion de ester de acido carbamico N-sustituido a partir de una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi. En este metodo, el compuesto que tiene el grupo ureido y la composicion de hidroxi se hacen reaccionar para producir ester de acido carbamico N-sustituido.
El compuesto que tiene el grupo ureido es un compuesto representado por la siguiente formula (80):
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(en la que
R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con un numero h
de grupos ureido, y
h representa un numero entero de 1 a 10).
Un compuesto que tiene el grupo ureido representado por la formula (80) anterior es un compuesto que tiene un "grupo ureido" como se define en la norma de nomenclatura C-971 estipulada por la IUPAC.
En la formula (80) anterior, R1 representa un grupo alifatico, un grupo aromatico o un grupo enlazado a un grupo alifatico y un grupo aromatico, y representa un grupo compuesto de un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo ciclico (tal como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo, un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral, un grupo heterodclico, un grupo espiro heterodclico, un grupo de anillo hetero-reticulado o grupo de anillo heterodclico), un grupo enlazado de uno o mas tipos de grupos seleccionados entre los grupos hidrocarburo adclicos mencionados anteriormente y grupos hidrocarburo dclicos, y grupos en los que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados a traves de un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio). Ademas, un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio) como se ha descrito anteriormente esta en un estado en el que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados mediante un enlace covalente con, por ejemplo, grupos representados por las siguientes formulas (81) a (89).
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Entre estos grupos R1, los grupos R1 que pueden usarse preferiblemente en la presente realizacion en consideracion de menos susceptibilidad a la aparicion de reacciones secundarias contienen grupos seleccionados entre el grupo que consiste en grupos hidrocarburo adclicos y grupos hidrocarburo dclicos seleccionados entre grupos alifaticos y grupos aromaticos (tales como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo ciclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo o un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral) y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre este grupo (grupos mutuamente sustituidos), que tiene de 1 a 85 atomos de carbono. En consideracion de la fluidez y similares, el numero de atomos de carbono es preferiblemente de 1 a 70 y mas preferiblemente de 1 a 13.
Los ejemplos preferibles de compuestos que tienen un grupo ureido compuesto por el grupo R1 pueden incluir:
1) monoureas organicas aromaticas N-sustituidas en las que el grupo R1 tiene de 6 a 85 atomos de carbono y
contiene uno o mas tipos de un anillo aromatico opcionalmente sustituido con un grupo alifatico y/o un grupo
aromatico, un grupo aromatico en el grupo R1 esta sustituido con un grupo ureido, y h es 1,
2) poliureas organicas aromaticas N-sustituidas en las que el grupo R1 tiene de 6 a 85 atomos de carbono y
contiene uno o mas tipos de un anillo aromatico opcionalmente sustituido con un grupo alifatico y/o un grupo
aromatico, un grupo aromatico en el grupo R1 esta sustituido con un grupo ureido, y h es 2 o mas, y
3) poliureas organicas alifaticas N-sustituidas en las que el grupo R1 es un grupo alifatico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono opcionalmente sustituido con un grupo aromatico, y h es 2 o 3.
En las descripciones anteriores, los compuestos en los que los atomos enlazados a un grupo ureido (principalmente atomos de carbono) que estan contenidos en un anillo aromatico se indican como ureas organicas aromaticas N- sustituidas, mientras que los casos de enlace a atomos no en un anillo aromatico (principalmente atomos de carbono) se indican como ureas organicas alifaticas N-sustituidas.
Aunque h en la formula (80) anterior es un numero entero de 1 a 10, en el caso de usar una amina organica de la formula (29) mencionada anteriormente como sustancia de partida, h es un numero entero que no excede a de la amina organica representada por la formula (29).
Lo siguiente indica ejemplos preferibles de compuestos que tienen un grupo ureido.
1) Monoureas Organicas N-aromaticas
monoureas organicas aromaticas N-sustituidas en las que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 85 atomos de carbono y que contiene uno o mas tipos de un anillo aromatico opcionalmente sustituido con un grupo alifatico y/o un grupo aromatico, un grupo aromatico en el grupo R1 esta sustituido con un grupo ureido y h es 1, preferiblemente ureas organicas N-aromaticas en las que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 70 atomos de carbono y h es 1, y mas preferiblemente en consideracion de la fluidez y similares, monoureas organicas N-aromaticas en las que el grupo R1 tiene de 6 a 13 atomos de carbono y h es 1, que son monoureas organicas N-aromaticas representadas por la siguiente formula (90).
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Al menos una posicion de la posicion orto y/o posicion para del grupo ureido de la monourea organica aromatica N- sustituida representada por la formula (90) no esta sustituida, los grupos R9 a R12 representan respectivamente un grupo sustituido en una posicion arbitraria que conserva las propiedades aromaticas del anillo, los grupos R9 a R12
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pueden sustituir respectivamente e independientemente el anillo aromatico, los grupos R9 a R12 pueden enlazarse mutuamente para formar un anillo con el anillo aromatico, y representan atomos de hidrogeno, grupos seleccionados entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo y un grupo arilo que tiene un grupo hidroxi, o grupos seleccionados entre grupos en los que un grupo seleccionado entre el grupo mencionado anteriormente esta compuesto de grupos enlazados mediante enlaces alifaticos saturados y/o enlaces de eter, el numero de atomos de carbono de los grupos R9 a R12 es un numero entero dentro de un intervalo de 0 a 7, y el numero total de atomos de carbono que componen una monourea organica N-aromatica representada por la formula (90) es de 6 a 13.
Los ejemplos preferibles de monoureas organicas N-aromaticas representadas por la formula (90) pueden incluir aquellas en las que los grupos R9 a R12 son atomos de hidrogeno o grupos seleccionados entre grupos alquilo, tales como un grupo metilo o un grupo etilo, y los ejemplos de tales monoureas organicas N-aromaticas pueden incluir N- fenil urea, N-(metilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(dimetilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(dietilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-(dipropilfenil) urea (incluyendo isomeros), N-naftil urea (incluyendo isomeros), N- (metilnaftil) urea (incluyendo isomeros), N-dimetilnaftil urea (incluyendo isomeros) y N-trimetilnaftil urea (incluyendo isomeros). Entre estas, es mas preferible N-fenil urea.
2) Poliureas Organicas Aromaticas N-sustituidas
poliureas organicas aromaticas N-sustituidas en las que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 85 atomos de carbono que contienen uno o mas anillos aromaticos opcionalmente sustituidos con un grupo alifatico y/o un grupo aromatico, un grupo aromatico en el grupo R1 esta sustituido con un grupo ureido y h es 2 o mas, preferiblemente poliureas organicas aromaticas N-sustituidas en las que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 70 atomos de carbono y h es 2 o mas, y mas preferiblemente en consideracion de la fluidez y similares, poliureas organicas aromaticas N-sustituidas en las que el grupo R1 contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos, el anillo aromatico tiene de 6 a 13 atomos de carbono y puede estar adicionalmente sustituido con un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo aralquilo, y h es 2 o mas. Los ejemplos de tales poliureas organicas aromaticas N-sustituidas pueden incluir N,N'-fenilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-metilfenilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-mesitilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-bifenilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-difenilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-propilenodifenilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'- oxi-difenilen diurea (incluyendo isomeros), bis(ureidofenoxietano) (incluyendo isomeros), N,N'-xileno diurea (incluyendo isomeros), N,N'-metoxifenil diurea (incluyendo isomeros), N,N'-etoxifenil diurea (incluyendo isomeros), N,N'-naftaleno diurea (incluyendo isomeros), N,N'-metilnaftaleno diurea (incluyendo isomeros) y polimetilen polifenil poliureas representadas por la siguiente formula (91):
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(en la que
f representa un numero entero de 0 a 6).
3) Poliureas Organicas Alifaticas N-sustituidas
poliureas organicas alifaticas N-sustituidas en las que el grupo R1 de un compuesto que tiene el grupo ureido representado por la formula (80) es un grupo alifatico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y puede estar sustituido con un grupo aromatico, y h es 2 o 3. Son poliureas organicas N-alifaticas mas preferibles poliureas N- organicas en las que el grupo alifatico es un grupo hidrocarburo lineal, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico). Mas preferentemente, la poliurea organica aromatica N-sustituida es una poliurea organica aromatica N-sustituida en la que el grupo R1 es un grupo alifatico que es un grupo hidrocarburo adclico, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo adclico sustituido con un grupo hidrocarburo dclico) que tiene de 1 a 70 atomos de carbono, y h es 2 o 3. En consideracion de la fluidez y similares durante una produccion industrial de gran volumen, la poliurea organica alifatica N-sustituida es lo mas preferiblemente una poliurea organica N-alifatica en la que el grupo R1 es un grupo hidrocarburo adclico, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo adclico sustituido con un grupo hidrocarburo dclico) que tiene de 6 a 13 atomos de carbono y esta compuesto de atomos de carbono y atomos de hidrogeno. Concretamente, esto se refiere al caso en el que el grupo R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo o un grupo compuesto de los grupos alquilo y grupos cicloalquilo. Los ejemplos de estos pueden incluir diureas N-alifaticas,
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tales como N,N'-etilen diurea, N,N'-propilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-butilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-pentametilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-hexametilen diurea (incluyendo isomeros) o N,N'-decametilen diurea (incluyendo isomeros); triureas N-alifaticas, tales como N,N',N"-hexametilen triurea (incluyendo isomeros), N,N',N"-nonametilen triurea (incluyendo isomeros) o N,N',N"-decametilen triurea (incluyendo isomeros); y, poliureas N-alidclicas sustituidas, tales como N,N'-ciclobutilen diurea (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil diurea (incluyendo isomeros), 3-ureidometil-3,5,5-trimetilciclohexil urea (forma cis y/o trans) o metilenobis(ciclohexilurea) (incluyendo isomeros).
<Ester del Acido Carbamico N-sustituido>
-O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido son compuestos que se producen a partir de una amina organica, un derivado de acido carbonico y un compuesto hidroxi de acuerdo con el metodo de produccion de la presente realizacion. Ademas, el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido tambien es un compuesto contenido en una composicion para transferir y almacenar el -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido. Ademas, el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y el -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido pueden simplemente referenciarse colectivamente como ester del acido carbamico N-sustituido.
En primer lugar, se da una explicacion del -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido. El -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido es el -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido obtenido en caso de usar un alcohol como un compuesto hidroxi que compone una composicion de hidroxi en la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi, y se representa mediante la siguiente formula (92):
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(en la que
R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con una diversidad de grupos amino,
R2 representa un grupo obtenido a partir de un alcohol que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un atomo de carbono saturado del alcohol desde el alcohol,
c representa un numero entero igual o superior a 1 e igual o inferior o igual o superior a 1 e igual o inferior a h, y a y h son iguales a como se ha definido previamente).
En la formula (92) anterior, R1 representa un grupo alifatico, un grupo aromatico o un grupo enlazado a un grupo alifatico y un grupo aromatico, y representa un grupo compuesto de un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo dclico (tal como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo, un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral, un grupo heterodclico, un grupo espiro heterodclico, un grupo de anillo hetero-reticulado o grupo de anillo heterodclico), un grupo enlazado de uno o mas tipos de grupos seleccionados entre los grupos hidrocarburo adclicos mencionados anteriormente y grupos hidrocarburo dclicos, y grupos en los que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados a traves de un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio). Ademas, un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio) como se ha descrito anteriormente esta en un estado en el que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados mediante un enlace covalente con, por ejemplo, grupos representados por las siguientes formulas (93) a (101).
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Entre estos grupos R1, los grupos R1 que pueden usarse preferiblemente en la presente realizacion en consideracion de menos susceptibilidad a la aparicion de reacciones secundarias contienen grupos seleccionados entre el grupo que consiste en grupos hidrocarburo adclicos y grupos hidrocarburo dclicos seleccionados entre grupos alifaticos y grupos aromaticos (tales como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo ciclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo o un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral) y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre este grupo (grupos mutuamente sustituidos), que tiene de 1 a 85 atomos de carbono. En consideracion de la fluidez y similares, el numero de atomos de carbono es preferiblemente de 1 a 70 y mas preferiblemente de 1 a 13.
Los ejemplos preferibles de esteres del acido carbamico N-sustituidos compuestos por el grupo R1 pueden incluir:
1) esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 tiene de 6 a 85 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de anillo aromatico, y c es 1,
2) esteres del acido policarbamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 tiene de 6 a 85 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de anillo aromatico, y c es 2 o mas, y
3) esteres del acido policarbamico organico N-alifatico en los que el grupo R1 es un grupo alifatico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono, y c es 2 o 3.
Por otra parte, son grupos alifaticos mas preferibles, grupos hidrocarburo lineales, grupos hidrocarburo dclicos y un grupo enlazado mediante al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y grupos hidrocarburo dclicos (denominados, por ejemplo, grupos hidrocarburo dclicos sustituidos con un grupo hidrocarburo lineal o grupos hidrocarburo lineales sustituidos con un grupo hidrocarburo dclico) que tienen de 6 a 70 atomos de carbono.
Ademas, aunque c en la formula (92) anterior es un numero entero de 1 a 10, en el caso de usar una amina organica de la formula (29) mencionada anteriormente como una sustancia de partida, y es un numero entero que no excede a de la amina organica representada por la formula (29).
Lo siguiente indica ejemplos espedficos de -O-R2 esteres del acido carbamico N-sustituidos.
1) Ester del Acido Monocarbamico Organico N-aromatico
ester del acido monocarbamico organico N-aromatico en el que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 85 atomos de carbono y que contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo de ester del acido carbamico" y c es 1, preferiblemente esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 70 atomos de carbono y que contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo de ester del acido carbamico" y c es 1, y mas preferiblemente en consideracion de la fluidez y similares, esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 13 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo de ester del acido carbamico" y c es 1, que son esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico representado por la siguiente formula (102).
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El grupo R1 de esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico representado por la formula (102) anterior el mismo que se ha definido previamente. Los grupos R9 a R12 representan respectivamente un grupo sustituido en una posicion arbitraria que conserva las propiedades aromaticas del anillo, los grupos R9 a R12 pueden sustituir respectivamente e independientemente el anillo aromatico, los grupos R9 a R12 pueden enlazarse mutuamente para formar un anillo con el anillo aromatico, y representan atomos de hidrogeno, grupos seleccionados entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo y un grupo arilo que tiene un grupo hidroxi, o grupos seleccionados entre grupos en los que un grupo seleccionado entre el grupo mencionado anteriormente esta compuesto de grupos enlazados mediante enlaces alifaticos saturados y/o enlaces de eter, y el numero total de atomos de carbono que componen un ester del acido monocarbamico organico N-aromatico representado por la formula (102) es de 7 a 63.
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Los ejemplos preferibles de -O-R2 esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico representados por la formula (102) pueden incluir aquellos en los que los grupos R9 a R12 son atomos de hidrogeno o grupos seleccionados entre grupos alquilo, tales como un grupo metilo o un grupo etilo.
2) Ester del Acido Policarbamico Organico N-aromatico
-O-R2 esteres de acido policarbamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 85 atomos de carbono que contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico" y c es 2 o mas, preferiblemente -O-R2 esteres del acido policabamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 70 atomos de carbono que contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico" y c es 2 o mas, y mas preferiblemente en consideracion de la fluidez y similares, -O-R2 esteres del acido policabamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico", el anillo aromatico tiene de 6 a 13 atomos de carbono y puede estar adicionalmente sustituido con un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo aralquilo, y c es 2 o mas.
Ademas, los ejemplos pueden incluir -O-R2 esteres del acido polimetilen polifenil policarbamico representados por la siguiente formula (103):
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(en la que
R2 es igual a como se ha definido previamente, y
f representa un numero entero de 0 a 6).
3) -O-R2 Ester del Acido Policarbamico Organico N-alifatico
-O-R2 ester del acido policarbamico organico N-alifatico en los que el grupo R1 de un ester de acido carbamico N- sustituido representado por la formula (92) es un grupo alifatico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y c es 2 o 3. Los -O-R2 esteres acido carbamico N-sustituido son -O-R2 esteres de acido carbamico N-sustituido en los que el grupo alifatico es un grupo hidrocarburo lineal, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico). Mas preferentemente, el ester de acido policarbamico organico N- alifatico es un ester del acido policarbamico organico N-alifatico en el que el grupo R1 es un grupo alifatico que es un grupo hidrocarburo adclico, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo adclico sustituido con un grupo hidrocarburo dclico) que tiene de 1 a 70 atomos de carbono, y c es 2 o 3. En consideracion de la fluidez y similares durante una produccion industrial de gran volumen, el ester del acido policarbamico organico N-alifatico es lo mas preferiblemente un ester del acido policarbamico organico N-alifatico en el que el grupo R1 es un grupo hidrocarburo adclico, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo adclico sustituido con un grupo hidrocarburo dclico) que tiene de 6 a 13 atomos de carbono y esta compuesto de atomos de carbono y atomos de hidrogeno. Concretamente, esto se refiere al caso en el que el grupo R1 es un grupo alquilo lineal y/o ramificado, un grupo cicloalquilo o un grupo compuesto de los grupos alquilo y grupos cicloalquilo.
Aunque todos los ejemplos de -O-R2 esteres del acido carbamico N-sustituido no pueden listarse puesto que la estructura espedfica de los mismos se determina mediante el tipo de amina organica utilizada y el tipo de alcohol que compone la composicion de hidroxi, los ejemplos incluyen N,N'-hexanodiil-di(ester medico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di(ester etilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil- di(ester propflico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiildi(ester budico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di(pentil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil- di(hexil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di(heptil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di(octil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil- di(nonil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di(decil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiildi(dodecil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-
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di(octadecil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di(ester metilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenilenodi(ester etilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di(ester prc^lico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno- di(ester butilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenilenodi(pentil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di(hexil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di(heptil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenilenodi(octil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di(nonil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di(decil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodifenilenodi(dodecil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di(octadecil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), ester metilico del acido 3-(metoxicarbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), ester etilico del acido 3-(etoxicarbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), ester propnico del acido 3-(propiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), ester butilico del acido 3-(butiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), pentil ester del acido 3-(pentiloxicarbonilaminometil)-3,5,5-
trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), hexil ester del acido 3-(hexiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-
trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), heptil ester del acido 3-(heptiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-
trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), octil ester del acido 3-(octiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-
trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), nonil ester del acido 3-(noniloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-
trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), decil ester del acido 3-(deciloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-
trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), dodecil ester del acido 3-(dodeciloxicarbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), octadecil ester del acido 3-(octadeciloxicarbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), tolueno-di(ester metilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(ester etilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(ester propflico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(ester butilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno- di(pentil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(hexil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(heptil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(octil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(nonil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(decil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(dodecil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di(octadecil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(ester metilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(ester etilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(ester propflico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodiciclohexil-di(ester butilico del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(pentil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(hexil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(heptil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodiciclohexil-di(octil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(nonil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(decil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(dodecil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodiciclohexil-di(octadecil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), ester metilico del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), ester etilico del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), propil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), butil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), pentil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), hexil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), heptil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), octil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), nonil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), decil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), dodecil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), octadecil ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), ester metilico del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), ester etilico del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), propil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), butil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), pentil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), hexil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), heptil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), octil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), nonil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), decil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), dodecil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros) y octadecil ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros).
A continuacion, se da una explicacion del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. El O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido es el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido obtenido en caso de usar un compuesto hidroxi aromatico como un compuesto hidroxi que compone una composicion de hidroxi en la reaccion entre una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi, y se representa por la siguiente formula (104):
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R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con una diversidad de grupos amino,
Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico desde el compuesto hidroxi aromatico, y b representa un numero entero de 1 a 10).
En la formula (104) anterior, R1 representa un grupo alifatico o un grupo aromatico, un grupo compuesto de un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo dclico (tal como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo, un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral, un grupo heterodclico, un grupo espiro heterodclico, un grupo de anillo heterorreticulado o un grupo heterodclico), un grupo enlazado de uno o mas tipos de grupos seleccionados entre los grupos hidrocarburo adclicos mencionados anteriormente y grupos hidrocarburo dclicos, y grupos en los que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados a traves de un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio). Ademas, un enlace covalente con un atomo no metalico espedfico (carbono, oxfgeno, nitrogeno, azufre o silicio) como se ha descrito anteriormente esta en un estado en el que los grupos mencionados anteriormente estan enlazados mediante un enlace covalente con, por ejemplo, grupos representados por las siguientes formulas (105) a (113).
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Entre estos grupos R1, los grupos R1 que pueden usarse preferiblemente en la presente realizacion en consideracion de menor susceptibilidad a la aparicion de reacciones secundarias contienen grupos seleccionados entre el grupo que consiste en grupos hidrocarburo adclicos y grupos hidrocarburo dclicos seleccionados entre grupos alifaticos o grupos aromaticos (tales como un grupo hidrocarburo monodclico, un grupo hidrocarburo polidclico condensado, un grupo hidrocarburo dclico reticulado, un grupo espirohidrocarburo, un grupo hidrocarburo de conjunto de anillo o un grupo hidrocarburo dclico que tiene una cadena lateral) y grupos enlazados a al menos un tipo de grupo seleccionado entre este grupo (grupos mutuamente sustituidos), que tiene de 1 a 85 atomos de carbono. En consideracion de la fluidez y similares, el numero de atomos de carbono es preferiblemente de 1 a 70 y mas preferiblemente de 1 a 13.
Los ejemplos preferibles de -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido compuestos por el grupo R1 pueden incluir: 1 2 3
1) esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 tiene de 6 a 85 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico", y b es 1,
2) esteres del acido policarbamico organico N-aromatico en el que el grupo R1 tiene de 6 a 85 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico", y b es 2 o mas, y
3) esteres del acido policarbamico organico N-alifatico en los que el grupo R es un grupo alifatico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono, y b es 2 o 3. Los grupos alifaticos mas preferibles son grupos hidrocarburo lineales, grupos hidrocarburo dclicos y al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y grupos hidrocarburo dclicos (que hacen referencia a, por ejemplo, grupos hidrocarburo dclicos sustituidos con
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un grupo hidrocarburo lineal o grupos hidrocarburo lineales sustituidos con un grupo hidrocarburo dclico) que tienen de 6 a 70 atomos de carbono.
Ademas, aunque b en la formula (104) anterior es un numero entero de 1 a 10, en el caso de usar una amina organica de la formula (29) mencionada anteriormente como sustancia de partida, b es un numero entero que no excede a de la amina organica representada por la formula (29).
Lo siguiente indica ejemplos espedficos de esteres del acido carbamico N-sustituidos.
1) Ester del Acido Monocarbamico Organico N-aromatico
ester del acido monocarbamico organico N-aromatico en el que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 85 atomos de carbono y que contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos y b es 1, preferiblemente esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico en los que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 70 atomos de carbono y que contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico" y b es 1, y mas preferiblemente en consideracion de la fluidez y similares, esteres del acido monocarbamico organico N- aromatico en los que el grupo R1 tiene de 6 a 13 atomos de carbono y contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico" y b es 1, que son esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico representado por la siguiente formula (114).
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El grupo R1 de esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico representado por la formula (114) anterior el mismo que se ha definido previamente. Los grupos R9 a R12 representan respectivamente un grupo sustituido en una posicion arbitraria que conserva las propiedades aromaticas del anillo, los grupos R9 a R12 pueden sustituir respectivamente e independientemente el anillo aromatico, los grupos R9 a R12 pueden enlazarse mutuamente para formar un anillo con el anillo aromatico, y representan atomos de hidrogeno, grupos seleccionados entre el grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo y un grupo arilo que tiene un grupo hidroxi, o grupos seleccionados entre grupos en los que un grupo seleccionado entre el grupo mencionado anteriormente esta compuesto de grupos enlazados mediante enlaces alifaticos saturados y/o enlaces de eter, y el numero total de atomos de carbono que componen un ester del acido monocarbamico organico N-aromatico representado por la formula (114) es de 7 a 63.
Los ejemplos preferibles de -O-Ar esteres del acido monocarbamico organico N-aromatico representados por la formula (114) pueden incluir aquellos en los que los grupos R9 a R12 son atomos de hidrogeno o grupos seleccionados entre grupos alquilo, tales como un grupo metilo o un grupo etilo.
2) Ester del Acido Policarbamico Organico N-aromatico
-O-Ar ester del acido policarbamico organico N-aromatico en el que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 85 atomos de carbono que contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico" y b es 2 o mas, preferiblemente -O-Ar ester del acido policarbamico organico N-aromatico en el que el grupo R1 es un grupo que tiene de 6 a 70 atomos de carbono que contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico" y b es 2 o mas, y mas preferiblemente en consideracion de la fluidez y similares, -O-Ar ester del acido policarbamico organico N-aromatico en el que el grupo R1 contiene uno o mas tipos de anillos aromaticos "sustituidos con un grupo ester del acido carbamico", el anillo aromatico tiene de 6 a 13 atomos de carbono y puede estar adicionalmente sustituido con un grupo alquilo, grupo arilo o grupo aralquilo, y b es 2 o mas.
Ademas, los ejemplos pueden incluir -O-Ar esteres del acido polimetilen polifenil policarbamico representado por la siguiente formula (115):
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Ar es igual a como se ha definido previamente, y
f representa un numero entero de 0 a 6).
3) -O-Ar Ester del Acido Policarbamico Organico N-alifatico
-O-Ar ester del acido policarbamico organico N-alifatico en el que el grupo R1 de una amina organica representada por la formula (29) es un grupo alifatico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y b es 2 o 3. Los ejemplos mas preferibles de -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido son -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido en los que el grupo alifatico es un grupo hidrocarburo lineal, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo lineales y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo lineal o un grupo hidrocarburo lineal sustituido con un grupo hidrocarburo dclico). Mas preferentemente, el ester de acido policarbamico organico N-alifatico es un ester del acido policarbamico organico N-alifatico en el que el grupo R1 es un grupo alifatico que es un grupo hidrocarburo adclico, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo adclico sustituido con un grupo hidrocarburo dclico) que tiene de 1 a 70 atomos de carbono, y b es 2 o 3. En consideracion de la fluidez y similares durante una produccion industrial de gran volumen, el ester del acido policarbamico organico N-alifatico es lo mas preferiblemente un ester del acido policarbamico organico N-alifatico en el que el grupo R1 es un grupo hidrocarburo adclico, un grupo hidrocarburo dclico o un grupo al que esta enlazado al menos un tipo de grupo seleccionado entre los grupos hidrocarburo adclicos y los grupos hidrocarburo dclicos (tales como un grupo hidrocarburo dclico sustituido con un grupo hidrocarburo adclico o un grupo hidrocarburo adclico sustituido con un grupo hidrocarburo dclico) que tiene de 6 a 13 atomos de carbono y esta compuesto de atomos de carbono y atomos de hidrogeno. Concretamente, esto se refiere al caso en el que el grupo R1 es un grupo alquilo lineal y/o ramificado, un grupo cicloalquilo o un grupo compuesto de los grupos alquilo y grupos cicloalquilo.
Aunque todos los ejemplos de -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido no pueden listarse puesto que la estructura espedfica de los mismos se determina por el tipo de amina organica utilizada y el tipo de compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi, los ejemplos pueden incluir N,N'-hexanodiil-di(fenil ester del acido carbamico), N,N'-hexanodiil-di((metilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- hexanodiil-di((etilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di((propilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di((butilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di((pentilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-
di((hexilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di((heptilfenil) ester del acido
carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di((octilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiildi((nonilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di((decilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di((dodecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-di((octadecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil- bis((dimetilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((dietilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((dipropilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((dibutilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-
bis((dipentilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((dihexilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((diheptilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((dioctilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-
bis((dinonilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((didecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((didodecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-hexanodiil-bis((dioctadecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodifenileno-di(fenil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di((metilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenilenodi((etilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di((propilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodifenileno-di((butilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno- di((pentilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di((hexilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di((heptilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di((octilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodifenileno-di((nonilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno- di((decilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di((dodecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-di((octadecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((dimetilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((dietilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno- bis((dipropilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((dibutilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((dipentilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((dihexilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((diheptilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno- bis((dioctilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((dinonilfenil) ester del
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acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenilenobis((didecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((didodecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodifenileno-bis((dioctadecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), fenilo ester del acido 3-(fenoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, (metilfenil) ester del acido 3- ((metilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (etilfenil) ester del acido 3- ((etilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (propilfenil) ester del acido 3-((propilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (butilfenil) ester del acido 3-((butilfenoxicarbonil)amino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (pentilfenil) ester del acido 3-((pentilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (hexilfenil) ester del acido 3-((hexilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros),
(heptilfenil) ester del acido 3-((heptilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo
isomeros), (octilfenil) ester del acido 3-((octilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (nonilfenil) ester del acido 3-((nonilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (decilfenil) ester del acido 3-((decilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dodecilfenil) ester del acido 3-((dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (octadecilfenil) ester del acido 3-((octadecilfenoxi)carbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dimetilfenil) ester del acido 3-
((dimetilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dietilfenil) ester del acido 3-((dietilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dipropilfenil) ester del acido 3-((dipropilfenoxi)carbonilamino-metil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dibutilfenil) ester del acido 3-((dibutilfenoxicarbonil)aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros),
(dipentilfenil) ester del acido 3-((dipentilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dihexilfenil) ester del acido 3-((dihexilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (diheptilfenil) ester del acido 3-((diheptilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dioctilfenil) ester del acido 3-((dioctilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dinonilfenil) ester del acido 3-((dinonilfenoxi)carbonilamino-metil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (didecilfenil) ester del acido 3-((didecilfenoxi)carbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (didodecilfenil) ester del acido 3-
((didodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), (dioctadecilfenil) ester del acido 3-((dioctadecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico (incluyendo isomeros), tolueno- di(fenil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((metilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((etilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((propilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((butilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((pentilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((hexilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((heptilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((octilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((nonilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((decilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno- di((dodecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-di((octadecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-bis((dimetilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros),
tolueno-bis((dietilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-bis((dipropilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-bis((dibutilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros),
tolueno-bis((dipentilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-bis((dihexilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-bis((diheptilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros),
toluenobis((dioctilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-bis((dinonilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-bis((didecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros),
tolueno-bis((didodecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), tolueno-bis((dioctadecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di(fenil ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di((metilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodiciclohexil-di((etilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil- di((propilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di((butilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di((pentilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di((hexilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di((heptilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodiciclohexildi((octilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil- di((nonilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di((decilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di((dodecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-di((octadecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-bis((dimetilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodiciclohexil-bis((dietilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil- bis((dipropilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexilbis((dibutilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-bis((dipentilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-bis((dihexilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-bis((diheptilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'- metilenodiciclohexil-bis((dioctilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil- bis((dinonilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-bis((didecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-bis((didodecilfenil) ester del acido carbamico)
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(incluyendo isomeros), N,N'-metilenodiciclohexil-bis((dioctadecilfenil) ester del acido carbamico) (incluyendo isomeros), fenil ester del acido N-fenil carbamico, (metilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (etilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (propilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (butilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (pentilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (hexilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (heptilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (octilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (nonilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (decilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dodecilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (octadecilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dimetilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dietilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dipropilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dibutilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dipentilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dihexilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (diheptilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dioctilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dinonilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (didecilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (didodecilfenil) ester del acido N- fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dioctadecilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), fenil ester del acido N-fenil carbamico, (metilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (etilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (propilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (butilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (pentilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (hexilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (heptilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (octilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (nonilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (decilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dodecilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (octadecilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dimetilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dietilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dipropilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dibutilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dipentilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dihexilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (diheptilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dioctilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dinonilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (didecilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), (didodecilfenil) ester del acido N- fenil carbamico (incluyendo isomeros), (dioctadecilfenil) ester del acido N-fenil carbamico (incluyendo isomeros), fenil ester del acido N-dimetilfenil carbamico, (metilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (etilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (propilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (butilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (pentilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (hexilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (heptilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (octilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (nonilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (decilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dodecilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (octadecilfenil) ester del acido N- dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dimetilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dietilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dipropilfenil) ester del acido N- dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dibutilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dipentilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dihexilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (diheptilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dioctilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (dinonilfenil) ester del acido N- dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (didecilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros), (didodecilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros) y (dioctadecilfenil) ester del acido N-dimetilfenil carbamico (incluyendo isomeros).
<Composicion para T ransferir y Almacenar -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido>
A continuacion, se da una explicacion de la composicion para transferir y almacenar O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion. El O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido al que se hace aqu referencia es un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido representado por la formula mencionada anteriormente (104).
En general, los -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido forman facilmente enlaces de hidrogeno entre moleculas de los mismos mediante grupos ester que componen el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Por este motivo, existen muchos casos en los que los -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido tienen altos puntos de fusion. En el caso de transferir dicho -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, la transferencia se realiza mediante, por ejemplo, machacando un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido solido o conformacion, tal como formando granulos. Como alternativa, tambien se emplean metodos en los que un O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido se calienta a una temperatura superior a la del punto de fusion del mismo para transferir el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en forma de un lfquido.
En el caso de transferir un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido que haya sido sometido a un proceso de conformacion, existen casos en los que esto provoca la obstruccion de la lmea de transferencia puesto que existe
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una variacion considerable en la forma del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Por consiguiente, existen muchos casos en los que se requieren aparatos complicados para transferir establemente una cantidad fija de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido o se requiere una etapa para alinear ajustar la forma del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido dentro de un determinado intervalo.
Por otro lado, en el caso de transferir un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en forma de un lfquido, es necesario calentar el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a una temperatura superior a la del punto de fusion del mismo en consideracion de prevenir la obstruccion durante la transferencia. En el caso de mantener un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a tales temperaturas altas, habitualmente hay casos en los que el isocianato puede formarse en sitios indeseados debido a la aparicion de una reaccion de descomposicion termica del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido o la aparicion de una reaccion de desnaturalizacion termica del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. En particular, puesto que los -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido tienen una temperatura de descomposicion termica mas baja que los -O-R2 esteres del acido carbamico N-sustituido, se forman facilmente grupos isocianato mediante descomposicion termica de estos -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido.
La composicion de la presente realizacion demuestra el efecto de ser capaz de mantener la estabilidad de un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido inhibiendo la desnaturalizacion termica del O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido en la composicion durante la transferencia o almacenamiento de la composicion. Aunque se demuestra que el mecanismo mediante el cual el efecto de inhibir de desnaturalizacion termica de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido no esta claro, los inventores de la presente invencion supusieron que, como resultado de que el compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion que forma hidrogeno se enlaza con enlaces de uretano (-NHCO-O-) del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, se forma un estado en el que los enlaces de uretano tienen dificultad para aproximarse entre sf, haciendo de este modo dificil que suceda una reaccion que forma grupos ureileno como en, por ejemplo, la siguiente formula (116).
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La composicion para transferir y almacenar puede usarse preferiblemente en la produccion de isocianato en particular. Mas espedficamente, este metodo incluye producir isocianato transfiriendo la composicion para transferir y almacenar a un reactor de descomposicion termica y sometiendo el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido contenido en la composicion a una reaccion de descomposicion termica.
En la composicion para transferir y almacenar la presente realizacion, el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido contenido en la composicion es preferiblemente un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido obtenido haciendo reaccionar una amina organica, un derivado de acido carbonico (que va a explicarse en detalle mas adelante en el presente documento) y una composicion de hidroxi aromatico.
En general, en caso de que la composicion para transferir y almacenar contenga urea, un compuesto que tiene un grupo ureido (-NHCONH2), un biurete o un compuesto que tiene un extremo de biurete (-NHCONHCONH2) (y particularmente un compuesto obtenido a partir de una amina organica que se forma en una reaccion entre una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi aromatico en el caso donde el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido es un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido obtenido haciendo reaccionar la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi aromatico) (de debe denominarse como "compuestos que contienen N"), existen muchos casos en los que ellos reaccionan con isocianato formado durante la descomposicion termica del ester de acido carbamico N-sustituido, dando como resultado polfmeros que se adhieren a, o se solidifican en el reactor puesto que estos compuestos tienen hidrogenos activos. Ademas, tambien existen casos en los que estos compuestos que contienen N forman productos de descomposicion termica, tales como amoniaco y acido isocianico debido a la descomposicion termica de estos compuestos en sf mismos, dando como resultado de este modo la formacion de polfmeros inactivos debido a la reaccion con isocianato.
Sin embargo, los inventores de la presente invencion descubrieron que una composicion que contiene una cantidad espedfica de compuesto que contiene N contribuye a la inhibicion de las reacciones de desnaturalizacion de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido durante la transferencia y almacenamiento de la composicion. Por otra parte, los inventores de la presente invencion tambien descubrieron que esta composicion tiene el efecto de potenciar el rendimiento de isocianato cuando se produce isocianato usando la composicion. Tal efecto era hasta ahora desconocido y es sorprendente. Aunque el mecanismo mediante el cual se demuestra este efecto no es claro, los inventores de la presente invencion han supuesto que, durante la transferencia y almacenamiento de la composicion, los compuestos que contienen N atrapan cantidades mmimas de agua y oxfgeno presentes, inhibiendo de este modo la desnaturalizacion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Ademas, los inventores de la presente invencion tambien han supuesto que, durante la produccion de isocianato usando la composicion, el compuesto que
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contiene N funciona como un catalizador de descomposicion termica de -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido.
Por lo tanto, la composicion para transferir y almacenar es preferiblemente una composicion en la que el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido es un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido producido a partir de la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi aromatico, y la composicion para transferir y almacenar contiene al menos un tipo de urea y/o ester del acido carbamico y/o biurete y/o compuesto que tiene un grupo biurete terminal (-NH-(C=O)-NH-(C=O)-NH2) obtenido a partir de una amina organica que se forma en una reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi aromatico.
Los componentes que componen la composicion de la presente realizacion asf como las proporciones de materiales compuestos de cada componente son como se indica mas adelante.
En la composicion para transferir y almacenar, la proporcion del numero de moleculas (B) de un compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi aromatico con respecto al numero de grupos ester (A) que componen el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en la composicion para transferir y almacenar esta preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 100. En el caso de asumir un mecanismo como el descrito anteriormente, aunque B esta preferiblemente en un gran exceso con respecto a A puestos que las concentraciones de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y compuestos que contienen N contenidos en la composicion son preferiblemente tan bajas como sea posible, por otro lado, si se usa una cantidad demasiado excesiva de composicion de hidroxi aromatico, la eficacia de transferencia del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido puede disminuir o el tanque de almacenamiento usado durante el almacenamiento se vuelve excesivamente grande. Ademas, cuando se produce isocianato usando la composicion para transferir y almacenar (que va a describirse mas adelante), puede suceder facilmente una reaccion inversa entre el compuesto hidroxi aromatico presente en gran exceso y el isocianato formado, o puede disminuir la eficacia de formacion de isocianato. En consideracion de los puntos anteriores, la proporcion de B con respecto a A es mas preferiblemente de 2 a 50 e incluso mas preferiblemente de 3 a 20. El compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi aromatico preferiblemente contenido en la composicion es un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46), (55), (56), (67), (70) o (79) mencionada anteriormente.
El compuesto que contiene N es urea (H2N-C(=O)-NH2), ester del acido carbamico, biurete (H2N-C(=O)-NH-C-(=O)- NH2) o un compuesto que tiene un grupo biurete terminal (-NH-(C=O)-NH-(C=O)-NH2) obtenido a partir de una amina organica que se forma en una reaccion entre amina organica, derivado de acido carbonico y composicion de hidroxi aromatico. El contenido preferible de los mismos en la composicion es como se indica mas adelante.
La composicion para transferir y almacenar es adicionalmente una composicion para transferir y almacenar en la que el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido es un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido obtenido haciendo reaccionar una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi aromatico, en la que el total del numero de moleculas de urea (H2N-C(=O)-NH2) (V), el numero de moleculas de ester del acido carbamico (W), el numero de moleculas de biurete (H2N-C(=O)-NH-C(=O)-NH2) (X) y el numero total de grupos biurete terminales (-NH-(C=O)-NH-(C=O)-NH2) de un compuesto que tiene grupos biurete terminales obtenidos a partir de una amina organica que se forma en una reaccion entre una amina organica, derivado de acido carbonico y composicion de hidroxi aromatico (Y), en concreto (V+W+X+Y), es preferiblemente de 0,0001 a 0,05 en base al numero de los -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido.
Como se ha descrito anteriormente, una determinada cantidad de compuesto N sustituido esta preferiblemente contenida en la composicion para estabilizar el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y mejorar el rendimiento de isocianato. Por otro lado, sin embargo, si esta contenida una cantidad excesivamente grande de compuesto N sustituido, pueden formarse polfmeros y adherirse a, o solidificarse en el reactor debido a la reaccion con isocianato formado durante la descomposicion termica. Por lo tanto, el numero total mencionado anteriormente (V+W+X+Y) esta preferiblemente dentro de un intervalo de 0,0001 a 0,03 y mas preferiblemente dentro de un intervalo de 0,0001 a 0,01 basado en el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. El numero total (V+W+X+Y) puede determinarse por metodos conocidos. Por ejemplo, los componentes contenidos en la composicion pueden identificarse y cuantificarse analizando la composicion por un metodo, tal como cromatograffa de gases o cromatograffa de lfquidos. Ademas, aunque el lfmite inferior se ha definido anteriormente como que es 0,0001, este se ajusto por los inventores de la presente invencion en base al lfmite de deteccion inferior cuando se determina el numero total (V+W+X+Y).
Ademas, la composicion para transferir y almacenar es preferiblemente una composicion que contiene un ester del acido carbonico obtenido a partir de la composicion de hidroxi aromatico. Los inventores de la presente invencion descubrieron que una composicion que contiene una cantidad espedfica de un ester del acido carbonico obtenido a partir de la composicion de hidroxi aromatico contribuye a la estabilizacion del O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido durante la transferencia de la composicion y durante el almacenamiento de la composicion. Tal efecto era hasta ahora desconocido y es sorprendente. Aunque el mecanismo mediante el cual se demuestra este efecto no es claro, los inventores de la presente invencion supusieron que, de un modo similar al caso de compuestos que contiene N, el ester de acido carbonico atrapa cantidades mmimas de agua y oxfgeno presentes durante la
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transferencia y almacenamiento de la composicion, inhibiendo de este modo la desnaturalizacion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. El contenido preferible del ester de acido carbonico es tal que el numero de esteres del acido carbonico obtenido a partir de la composicion de hidroxi aromatico esta dentro de un intervalo de 0,0001 a 0,05 basado en el numero del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Aunque es preferible que el ester de acido carbonico este contenido en cierto grado, puesto que existen casos en los que suceden reacciones secundarias durante la descomposicion termica si el ester de acido carbonico esta contenido en gran exceso, un intervalo de los mismos es preferiblemente de 0,0001 a 0,03, y mas preferiblemente de 0,0001 a 0,01. Un ester del acido carbonico preferiblemente contenido en la composicion es un ester del acido carbonico representado por la formula (44) mencionada anteriormente, y existen muchos casos en los que el ester de acido carbonico es un compuesto formado mediante una reaccion con el derivado de acido carbonico mencionado anteriormente y la composicion de hidroxi durante el transcurso de la produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido.
La composicion para transferir y almacenar tambien puede contener un componente distinto de los compuestos descritos anteriormente (-O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, compuesto hidroxi aromatico, compuesto que contiene N y un ester del acido carbonico). Los ejemplos de tales componentes pueden incluir compuestos que tienen un grupo ureileno (-NHCONH-) en una molecula de los mismos, productos de reordenamiento de Fries de -OAr esteres del acido carbamico N-sustituido, esteres del acido carbamico no N sustituidos, compuestos que tienen un grupo ureido, agua, alcoholes y gases inertes (tales como gas de nitrogeno, gas de dioxido de carbono, gas de argon o amoniaco).
Ademas, un grupo ureileno (-NHCONH-) tambien puede denominarse como un grupo urema en la explicacion de la presente realizacion.
Aunque no existen limitaciones particulares sobre las cantidades a las que estan contenidos estos componentes, las cantidades de los mismos se ajustan preferiblemente segun lo demande la ocasion si parece que se producen reacciones secundarias indeseables dependiendo de la temperatura de almacenamiento y similares. Los componentes mas destacados son oxfgeno, amoniaco, agua, sustancias oxidantes y sustancias reductoras. Existen muchos casos en los que la composicion para transferir y almacenar contiene compuestos que contienen atomos de nitrogeno, o el compuesto hidroxi aromatico puede desnaturalizarse como resultado de oxidarse por oxfgeno dando como resultado la aparicion de fenomenos tales como coloracion. Ademas, puesto que la composicion se vuelve una composicion inflamable en casi todos los casos, debe gestionarse el gas de oxfgeno usando metodos conocidos de la misma manera que el almacenamiento ordinario de sustancias qmmicas organicas realizado en este campo tecnico. Por ejemplo, la concentracion de oxfgeno en fase de fas en un tanque de almacenamiento se controla purgando con nitrogeno para que la concentracion de oxfgeno sea 10 % o menos, preferiblemente 1 % o menos y mas preferiblemente 100 ppm o menos. En el caso de permitir que un gas inerte, tal como nitrogeno fluya a traves de las porciones en fase de gas, la concentracion de oxfgeno del gas de insercion se controla a 10 ppm o menos. La composicion contiene amoniaco de 1 a 1000 ppm, preferiblemente de 1 a 300 ppm, mas preferiblemente de 1 a 100 ppm y lo mas preferiblemente de 1 a 10 ppm.
Por otra parte, la composicion preferiblemente no contiene ningun catalizador de transesterificacion (el catalizador de transesterificacion se refiere a un catalizador utilizado en una reaccion de una etapa de transesterificacion que se describira mas adelante en el presente documento). Como un resultado de estudios realizados por los inventores de la presente invencion, se descubrio que el catalizador de transesterificacion tiene el efecto de facilitar la aparicion de una reaccion que provoca la desnaturalizacion del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Por lo tanto, el contenido del catalizador de transesterificacion es preferiblemente 2000 ppm o menos, mas preferiblemente 600 ppm o menos, incluso mas preferiblemente 200 ppm o menos y lo mas preferiblemente 20 ppm o menos.
Aunque la cantidad de amoniaco es preferiblemente tan baja como sea posible en consideracion del equilibrio como tambien es sabido en la tecnica anterior, se descubrio sorprendentemente que tiene el efecto de inhibir reacciones que provocan la desnaturalizacion del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido mediante componentes de catalizador en la composicion (tal como iones metalicos y catalizadores de transesterificacion disueltos en el mismo) cuando esta presente en pequenas cantidades. La cantidad de amoniaco descrita anteriormente es la cantidad de amoniaco al inicio de la transferencia y almacenamiento, y como se ha explicado previamente, puede consumirse durante la transferencia y almacenamiento debido al efecto de inhibir los componentes de catalizador. La composicion para transferir y almacenar preferiblemente tiene la cantidad de amoniaco descrita anteriormente durante la produccion de la composicion para transferir y almacenar, durante la preparacion de la misma, cuando se coloca la composicion en un tanque de almacenamiento, o al inicio de la transferencia. Un metodo conocido puede realizarse para ajustar la cantidad de amoniaco, tal como purgar una fase lfquida con un gas inerte, tal como nitrogeno.
Por otra parte, los intervalos descritos anteriormente son preferibles para la cantidad de catalizador de transesterificacion contenido en la composicion segun se ha descrito previamente. El catalizador de transesterificacion se refiere a un acido de Lewis o un compuesto de metal de transicion que forma un acido de Lewis, compuesto de estano organico, metal del grupo de cobre, compuesto de metal del grupo de cinc o hierro. Los ejemplos espedficos pueden incluir acidos de Lewis y compuestos de metal de transicion que forman un acido de Lewis, tales como AX3, TiX3, TiXU, VOX3, VX5, ZnX2, FeX2 o SnX (en los que X representa un halogeno, un grupo
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acetoxi, un grupo alcoxi o un grupo ariloxi); compuestos de estano organico, tales como (CH3)3SnOCHCH3, (C2H5)SnOCOC6H5, Bu3SnOCOCH3, Ph3SnOCOCH3, Bu2Sn(OCOCH3)2, Bu2Sn(OCOCnH23)2, Ph3SnOCH3, ^Hs^SnOPh, Bu2Sn(OCH3)2, Bu2Sn(OC2H5)2, Bu2Sn(OPh)2, Ph2Sn(CH3)2, (C2^)3SnOH, PhSnOH, Bu2SnO, (C8Hi7)2SnO, Bu2SnCl o BuSnO(OH); compuestos metalicos de la familia del cobre, tales como CuCI, CuCl2, CuBr, CuBr2, Cul, Cul2, Cu(OAc)2, Cu(acac)2, olefinato de cobre, Bu2Cu, (CH3O)2Cu, AgNO3, AgBr, picrato de plata o AgC6H6ClO4; compuestos de cinc, tales como Zn(acac); y, compuesto metalicos de la familia del hierro, tales como Fe(CioH8)(CO)5, Fe(CO)5, Fe(C4H6)(CO)3, Co(mesitileno)2(Pet2ph2), COC5F5(CO)7 o ferroceno. (En la lista anterior de ejemplos, Bu se refiere a un grupo butilo, Ph se refiere a un grupo fenilo y acac se refiere a un ligando de quelato de acetil acetona).
Aunque variando de acuerdo con la composicion de la composicion, la concentracion de agua se controla a un 10 % en peso o menos y preferiblemente 1 % en peso o menos puesto que la presencia de una gran cantidad de agua puede provocar fenomenos que previenen que la composicion sea uniforme, y en el caso de usar la composicion como material de partida de un -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, la concentracion de agua se controla mas preferiblemente a 100 ppm o menos puesto que la presencia de una gran cantidad de agua puede provocar reacciones secundarias derivadas del agua. La concentracion de agua puede controlarse por un metodo conocido, tal como el uso de un agente de deshidratacion o desecante, destilacion a presion reducida, presion aumentada o presion normal, o purgando una fase de lfquido con un gas inerte para retirar el agua junto con el gas inerte. Puesto que la presencia de una sustancia oxidante o sustancia reductora puede provocar la desnaturalizacion del compuesto hidroxi aromatico, estas sustancias se controlan usando un metodo conocido para controlar compuestos hidroxi aromaticos. Sustancias de oxidacion se refieren a acidos de Bronsted, tales como acidos organicos o acidos inorganicos y acidos de Lewis, mientras que sustancias reductoras se refiere a bases de Bronsted, tales como bases organicas o bases inorganicas, bases de Lewis y gas de hidrogeno. Las sustancias reductoras no incluyen compuestos obtenidos a partir de la composicion, tales como el amoniaco mencionado anteriormente, derivado de acido carbonico o compuesto que componen la composicion.
Aunque no existen limitaciones particulares sobre las condiciones para almacenar y transferir la composicion, existen condiciones a las que sucede con extrema facilidad una reaccion de descomposicion termica del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a altas temperaturas. Aunque variando de acuerdo con el periodo de almacenamiento, aunque el almacenamiento se realiza dentro de un intervalo de -40 a 280 °C, y en casos en los que se ven afectadas las fluidez y la estabilidad, a de 0 a 260 °C y preferiblemente de 40 a 260 °C, la temperatura de almacenamiento puede controlarse correspondiendo a la aplicacion de la composicion, el periodo de almacenamiento y facilidad de manipulacion de la composicion. Aunque el almacenamiento y la transferencia se realizan dentro de sus intervalos de temperatura respectivos, cuando se usa la composicion como material de partida para la produccion de isocianato y cuando se transfiere a un reactor para la descomposicion termica de -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido, la transferencia puede realizarse despues de confirmar que la transferencia puede realizarse con seguridad de acuerdo con las condiciones de la reaccion de descomposicion termica y el equipo que acompana al reactor de descomposicion termica puesto que la transferencia al reactor de descomposicion termica se realiza tfpicamente despues de precalentar a la temperatura de reaccion. En general, la transferencia se realiza dentro de un intervalo de -40 a 280 °C, y en casos en los se ven afectadas la fluidez y estabilidad, se realiza de 0 a 260 °C y preferiblemente de 40 a 260 °C. La transferencia puede controlarse dependiendo de la aplicacion de la composicion, tiempo de transferencia y facilidad de manipulacion de la composicion segun se ha descrito previamente. Aunque no existen limitaciones particulares sobre la presion durante la transferencia, el almacenamiento puede realizarse en condiciones de presion reducida a condiciones de presion aumentada. Cuando se almacena a presion reducida, puesto que la composicion de hidroxi aromatico puede retirarse por destilacion, la proporcion del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y la composicion de hidroxi aromatico en la composicion se controla para que este dentro del intervalo descrito previamente. No existen limitaciones particulares sobre los recipientes de almacenamiento, lmeas y similares durante el almacenamiento y transferencia. Un recipiente se selecciona de acuerdo con regulaciones de manipulacion aplicables en consideracion de la manipulacion de una sustancia organica inflamable mientras que se presta atencion al punto de ignicion de la composicion que se esta manipulando. Tampoco existen limitaciones particulares sobre el material, y puede utilizarse un material conocido. Los ejemplos de materiales pueden incluir vidrio, acero inoxidable, acero al carbono, Hastelloy, materiales base recubiertos de vidrio y materiales recubiertos de Teflon (marca registrada). Accesoriamente, puede proporcionarse equipo conocido segun sea necesario como equipo para almacenar y transferir la composicion, tal como bombas, instrumentos o equipo de control de temperatura.
La composicion para transferir y almacenar -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido indicada anteriormente puede prepararse mezclando un -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, una composicion de hidroxi aromatico, un compuesto que contiene N y un ester del acido carbonico para que se formule en los intervalos descritos previamente, y se obtiene en la produccion de ester de acido carbamico N-sustituido. La composicion tambien puede prepararse anadiendo y/o retirando la composicion de hidroxi aromatico, compuesto que contiene N y ester del acido carbonico para que se formule en los intervalos descritos previamente usando una composicion que contiene O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido como base. El metodo para producir el O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido puede realizarse preferiblemente de la manera indicada mas adelante. No hace falta decir que una composicion que contiene -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, que se obtiene en la produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, tambien puede utilizarse segun esta. El metodo para producir O-Ar ester del
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acido carbamico N-sustituido puede realizarse preferiblemente de acuerdo con un metodo indicado mas adelante en el presente documento.
<Reaccion de Amina Organica, Derivado de Acido Carbonico y Composicion de Hidroxi>
Lo siguiente proporciona una explicacion de un metodo para producir ester de acido carbamico N-sustituido a partir de una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi.
El metodo para producir ester de acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion puede dividirse generalmente en los siguientes dos metodos:
(1) un metodo en el que se realiza una etapa (A) que comprende la produccion de -O-(Ar y/o R2) ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar "simultaneamente" la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi, y
(2) un metodo que separa las etapas para producir -O-(Ar y/o R2) ester del acido carbamico N-sustituido a partir de la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi, en el que un compuesto que tiene un grupo ureido se produce haciendo reaccionar la amina organica y el derivado de acido carbonico en una etapa (a), y un -O-(Ar y/o R2) ester del acido carbamico N-sustituido se produce haciendo reaccionar el compuesto que tiene un grupo ureido y la composicion de hidroxi en una etapa (b) posterior.
En el metodo de produccion de la presente realizacion, tambien pueden combinarse los metodos (1) y (2). El -O-(Ar y/o R2) ester del acido carbamico N-sustituido mencionado anteriormente se refiere a un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y/o un -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido.
La FIG. 1 muestra un dibujo conceptual que representa un metodo de produccion de ester de acido carbamico N- sustituido de acuerdo con la etapa (A) en (1), mientras que la FIG. 2 muestra un dibujo conceptual que representa un metodo de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido compuesto de la etapa (a) y la etapa (b) en (2).
<Etapa (A)>
En primer lugar se proporciona una descripcion del metodo (1) (Etapa (A)).
En contraste a "simultaneamente" en el metodo (1) que se refiere a las etapas para producir ester de acido carbamico N-sustituido que esta dividido en dos etapas en el metodo de (2), estas etapas no se dividen en el metodo (1), y no se refiere necesariamente a hacer reaccionar la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi precisamente al mismo tiempo.
La Etapa (A) es una etapa en la que la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi se hacen reaccionar usando un reactor de produccion de uretano equipado con un condensador, la composicion de hidroxi, un compuesto que tiene un grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico, y un gas que contiene amoniaco producido como un subproducto en la reaccion se introducen en el condensador proporcionado en el reactor de produccion de uretano, y se produce un ester de acido carbamico N-sustituido en el que la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico se condensan. Un reactor de produccion de uretano segun se hace referencia en el presente documento indica un reactor en el que se realiza la produccion de ester de acido carbamico N-sustituido.
Aunque las condiciones de reaccion para producir ester de acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi vanan de acuerdo con los compuestos reaccionados, la cantidad de la composicion de hidroxi esta dentro de un intervalo de una proporcion estequiometrica de 1 a 500 veces los grupos amino de la amina organica utilizada. Aunque se prefiere utilizar un gran exceso de la composicion de hidroxi puesto que se forman facilmente compuestos de carbonilo sustituidos complejamente y similares si la cantidad de la composicion de hidroxi utilizada es excesivamente baja, en consideracion del tamano del reactor, este esta preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 200 veces, mas preferiblemente dentro de un intervalo de 1,5 a 100 veces, e incluso mas preferiblemente dentro de un intervalo de 2 a 50 veces.
La cantidad del derivado de acido carbonico esta dentro de un intervalo de una proporcion estequiometrica de 1 a 10 veces los grupos amino de la amina organica utilizada. Aunque es preferible utilizar un exceso de derivado de acido carbonico puesto que tambien se forman facilmente compuesto de carbonilo sustituido complejamente y similares si la cantidad de derivado de acido carbonico utilizada es baja, si se utiliza una cantidad demasiado excesiva de derivado de acido carbonico, pueden formarse facilmente a la inversa compuestos de carbonilo sustituido complejamente o puede quedar derivado de acido carbonico sin reaccionar dando como resultado que se requiera un esfuerzo excesivo para separar y recuperar el derivado de acido carbonico (que va a describirse mas adelante). Por consiguiente, la cantidad del derivado de acido carbonico esta preferiblemente dentro de un intervalo de 1,1 a 10 veces y mas preferiblemente dentro de un intervalo de 1,5 a 5 veces.
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Aunque variando de acuerdo con las reactividades de la amina organica, derivado de acido carbonico y composicion de hidroxi utilizados, la temperature de reaccion esta preferiblemente dentro de un intervalo de 100 a 350 °C. Si la temperatura es inferior a 100 °C, la reaccion se ralentiza o la reaccion diffcilmente tiene lugar apenas debido al enlace fuerte del subproducto de amoniaco a la composicion de hidroxi, o aumento de compuestos de carbonilo complejamente sustituidos, haciendo de este modo esto indeseable. Por otro lado, a temperaturas superiores a 350 °C, el derivado de acido carbonico se rompe, la composicion de hidroxi se desnaturaliza mediante deshidrogenacion o hay un incremente de la susceptibilidad a la aparicion de descomposicion o desnaturalizacion del producto en forma de ester del acido carbamico N-sustituido, haciendo de este modo esto indeseable. Desde diversos puntos de vista, la temperatura de reaccion esta mas preferiblemente dentro de un intervalo de 120 a 320 °C e incluso mas preferiblemente dentro de un intervalo de 140 a 300 °C.
Aunque la presion de reaccion vana de acuerdo con la composicion del sistema de reaccion, temperatura de reaccion, metodo utilizado para retirar amoniaco, aparato de reaccion y similares, y la reaccion puede realizarse a presion reducida, presion normal o presion aumentada, generalmente se realiza preferiblemente dentro de un intervalo de 0,01 kPa a 10 MPa (presion absoluta). En consideracion de la facilidad de aplicacion industrial, la reaccion se realiza preferiblemente a presion reducida o presion normal, y la presion de reaccion esta preferiblemente dentro de un intervalo de 0,1 kPa a 1,5 MPa (presion absoluta).
En la etapa (A), la reaccion que forma ester de acido carbamico N-sustituido principalmente se realiza habitualmente en la fase lfquida. Por lo tanto, la composicion de hidroxi esta presente preferiblemente en forma de un componente de fase lfquida en las condiciones de reaccion. Por otro lado, como se describira mas adelante, puesto que la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico (que se describira en detalle mas adelante) se introducen en el condensador en forma de un componente de fase gaseosa y se condensan en el condensador, la composicion de hidroxi esta presente preferiblemente como un componente de fase gaseosa en las condiciones de reaccion. Por lo tanto, las condiciones de reaccion se ajustan de manera que una porcion de la composicion de hidroxi esta presente en forma de un componente de fase lfquida, mientras que una porcion tambien esta presente en forma de un componente de fase gaseosa. En el caso de utilizar una composicion de hidroxi compuesta de una pluralidad de compuestos hidroxi, las condiciones de reaccion se ajustan de manera que al menos un tipo de los compuestos hidroxi esta presente como un componente de fase lfquida. Puesto que tales condiciones de reaccion (temperatura de la reaccion y presion) estan relacionadas mtimamente a las propiedades de la composicion de hidroxi utilizada y particularmente a la correlacion entre temperatura y presion de vapor, las propiedades de la composicion de hidroxi utilizada (correlacion entre temperatura y presion de vapor) se miden o investigas y se usan como un indicador para determinar las condiciones de reaccion. Por casualidad, es una materia de sentido comun entre las personas con un habilidad habitual en la tecnica que la correlacion entre las propiedades de temperatura y presion de vapor difieren ampliamente dependiendo de la pureza de la sustancia y los tipos y cantidades de otros compuestos presentes, y tambien cuando se establecen las condiciones de reaccion, es por sf solo evidente que no solo las propiedades de la composicion de hidroxi (correlacion entre temperatura y presion de vapor), sino tambien los tipos y cantidades de otros compuestos presentes tambien deben tomarse en consideracion.
Como resultado de estudios extensivos realizados por los inventores de la presente invencion, la reaccion que forma ester de acido carbamico N-sustituido a partir de la amina organica, el derivado de acido carbonico y el compuesto de hidroxi se encontro que era una reaccion de equilibrio que esta considerablemente inclinada hacia el lado de los reactantes. Por lo tanto, para aumentar el rendimiento del ester del acido carbamico N-sustituido, es necesario realizar la reaccion mientras se retira del sistema tanta cantidad del subproducto amoniaco como sea posible. El amoniaco se retira de manera que la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion sea preferiblemente 1000 ppm o menos, mas preferiblemente 300 ppm o menos, incluso mas preferiblemente 100 ppm o menos y lo mas preferiblemente 10 ppm o menos. El amoniaco puede retirarse utilizando metodos tales como destilacion reactiva, uso de un gas inerte, separacion de membrana y separacion adsorbente. Por ejemplo, la destilacion reactiva se refiere a un metodo para separar continuamente el amoniaco formado durante la reaccion por destilacion en forma de gas. Esto puede realizarse mientras se hierve un disolvente o composicion de hidroxi para aumentar la eficacia de destilacion del amoniaco. Ademas, un metodo que utiliza un gas inerte se refiere a un metodo para separar del sistema de reaccion continuamente el amoniaco formado durante la reaccion en forma de gas junto con el gas inerte. Los ejemplos de gases inertes utilizados incluyen nitrogeno, helio, argon, dioxido de carbono, metano, etano y propano, estos pueden utilizarse solos o en forma de una mezcla, y es preferible un metodo en el que el gas inerte se introduce en el sistema de reaccion. Los ejemplos de adsorbentes utilizados en metodos que utilizan separacion adsorbente pueden incluir adsorbentes capaces de utilizarse en las condiciones de temperatura a las que se realiza la reaccion, tales como sflice, alumina, diversos tipos de zeolita o tierra de diatomeas. Estos metodos para retirar amoniaco fuera del sistema pueden realizarse solos o puede realizarse una pluralidad de tipos en combinacion.
Puede utilizarse un catalizador en la reaccion con el proposito de aumentar la velocidad de reaccion, por ejemplo. Los ejemplos de catalizadores que se utilizan preferiblemente pueden incluir catalizadores basicos, tales como metilatos, etilatos o butiratos (incluyendo isomeros) de litio, sodio, potasio, calcio o bario, elementos de tierras raras, antimonio o bismuto solos u oxidos, sulfuros y sales de los mismos, solo boro o compuestos de boro, metales de la familia del cobre, familia del cinc, familia del aluminio, familia del carbono y familia del titanio en la tabla periodica, asf como oxidos metalicos y sulfuros de los mismos, y carburos y nitruros de elementos de la familia del carbono
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excluyendo carbono, familia del titanio, familia del vanadio y familia del cromo en la tabla periodica. Aunque no existen limitaciones particulares sobre la cantidad del catalizador utilizada en el caso de utilizar un catalizador, puede utilizarse un catalizador dentro de un intervalo de una proporcion estequiometrica de 0,0001 a 100 veces los grupos amino del compuesto de amina. Puesto que existen muchos casos en los que es necesario retirar el catalizador si se anade un catalizador, la reaccion se realiza preferiblemente sin anadir un catalizador. En el caso de utilizar un catalizador, el catalizador puede retirarse despues de la reaccion. Puesto que existen muchos casos en los que un catalizador puede tener un efecto nocivo sobre compuestos formados durante las etapas de la presente realizacion, el catalizador se separa o retira preferiblemente durante el transcurso de la obtencion de isocianato mediante descomposicion termica de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y purificacion del isocianato. Si el isocianato se almacena junto con el catalizador, existen muchos casos en los que pueden suceder fenomenos indeseables, tales como decoloracion. Puede utilizarse un metodo conocido para retirar el catalizador, y pueden utilizarse metodos tales como separacion de membrana, separacion destilativa y cristalizacion. El catalizador se retira preferiblemente por las razones descritas anteriormente sin que se limite a la etapa (A). Mas preferentemente, el catalizador se retira al finalizar cada etapa en la que se utiliza. Pueden usarse preferiblemente metodos conocidos segun se ha descrito previamente para retirar el catalizador.
Aunque variando de acuerdo con la composicion del sistema de reaccion, temperatura de reaccion, metodo utilizado para retirar amoniaco, aparato de reaccion, presion de reaccion y similares, el tiempo de reaccion (tiempo de residencia en el caso de una reaccion continua) es generalmente de 0,01 a 100 horas. El tiempo de reaccion tambien puede determinarse de acuerdo con la cantidad de formacion del compuesto diana en forma de ester de acido carbamico N-sustituido. Por ejemplo, la reaccion puede detenerse despues de haber muestreado el lfquido de reaccion, determinado el contenido de ester de acido carbamico N-sustituido en el lfquido de reaccion y confirmar que el ester de acido carbamico N-sustituido se ha formado a un rendimiento del 10 % o mas en base a la amina organica utilizada, o la reaccion puede detenerse despues de haber confirmado que el rendimiento es 90 % o superior. En el caso de utilizar una composicion de hidroxi aromatico para la composicion de hidroxi, el lfquido de reaccion que contiene O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido obtenido por el metodo de produccion puede utilizarse segun esta como una composicion de transferencia y almacenamiento para el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido segun se ha descrito previamente, o puede utilizarse preparando, anadiendo y/o retirando, la composicion de hidroxi aromatico, compuesto que contiene N y ester del acido carbonico, y aunque la composicion para transferir y almacenar O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido puede usarse preferiblemente para producir isocianato, si el contenido del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en ese momento es bajo (el rendimiento es bajo), resultando en una disminucion en el rendimiento de isocianato. En el caso de utilizar un alcohol para la composicion de hidroxi, aunque el -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido se obtiene en la reaccion de la etapa (A), el -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido tambien se utiliza para producir isocianato despues de haberse convertido en un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido por diversas etapas que se describiran mas adelante. Por lo tanto, una disminucion en el rendimiento de isocianato tambien da como resultado el caso de un bajo rendimiento de -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido.
Desde los puntos de vista anteriores, el rendimiento es preferiblemente 50 % o mas, mas preferiblemente 80 % o mas e incluso mas preferiblemente 90 % o mas.
Aunque el uso de un disolvente de reaccion no se requiere necesariamente en la reaccion, se utiliza preferiblemente un disolvente adecuado como disolvente de reaccion con el proposito de facilitar el procedimiento de reaccion, los ejemplos de los cuales pueden incluir alcanos, tales como pentano (incluyendo isomeros), hexano (incluyendo isomeros), heptano (incluyendo isomeros), octano (incluyendo isomeros), nonano (incluyendo isomeros) o decano (incluyendo isomeros); hidrocarburos aromaticos e hidrocarburos aromaticos sustituidos con alquilo, tales como benceno, tolueno, xileno (incluyendo isomeros), etilbenceno, diisopropil benceno (incluyendo isomeros), dibutil benceno (incluyendo isomeros) o naftaleno; compuestos de nitrilo, tales como acetonitrilo o benzonitrilo; compuestos aromaticos sustituidos con un grupo halogeno o nitro, tales como clorobenceno, diclorobenceno (incluyendo isomeros), bromobenceno, dibromobenceno (incluyendo isomeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenceno o nitronaftaleno; compuestos de hidrocarburo polidclico, tales como difenilo, difenilo sustituido, difenil metano, terfenilo, antraceno o dibencil tolueno (incluyendo isomeros); hidrocarburos alifaticos, tales como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano o etilciclohexano; cetonas, tales como metil etil cetona o acetofenona; esteres, tales como dibutil ftalato, dihexil ftalato, dioctil ftalato o bencilbutil ftalato; eteres y tioeteres, tales como tetrahidrofurano, 1,4- dioxano, 1,2-dimetoxietano, difenil eter o difenil sulfuro; compuestos de cetona, tales como acetona o metil etil cetona; compuestos de ester, tales como acetato de etilo o benzoato de etilo; y sulfoxidos, tales como dimetilsulfoxido o difenilsulfoxido. Naturalmente, una composicion de hidroxi utilizada en exceso en la reaccion tambien se utiliza preferiblemente como un disolvente de reaccion.
La reaccion se realiza en un sistema que tiene una fase gaseosa que contiene una composicion de hidroxi, un compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir de un derivado de acido carbonico y amoniaco producido como un subproducto en la reaccion, y una fase lfquida en la que se realiza la reaccion. Aunque la reaccion tambien puede realizarse en la fase gaseosa dependiendo de las condiciones de reaccion, la mayona de la reaccion se realiza en la fase lfquida. En ese momento, el contenido volumetrico de la fase lfquida en la reaccion en la que se realiza la reaccion es preferiblemente 50 % o menos. En el caso de realizar la reaccion continuamente durante un largo periodo de tiempo, aunque pueden formarse subproductos polimericos debido a fluctuaciones en las
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condiciones de funcionamiento (tales como temperatura o presion) y similares, si el contenido volumetrico de la fase Ifquida en el reactor es alto, la adhesion y acumulacion de tales subproductos polimericos en el reactor pueden evitarse. Sin embargo, puesto que la eficacia de retirada de subproducto de amoniaco puede empobrecerse y el rendimiento del ester de acido carbamico N-sustituido puede disminuir si el contenido volumetrico de la fase lfquida es excesivamente alto, el contenido volumetrico de la fase lfquida basado en la fase gaseosa es preferiblemente 50 % o menos, mas preferiblemente 30 % o menos e incluso mas preferiblemente 20 % o menos (el contenido volumetrico de la fase lfquida se refiere proporcion volumetrica de la fase lfquida basada en el volumen del tanque de reaccion en el caso de un reactor de tipo tanque, el volumen de la etapa inferior a la etapa de alimentacion (sin incluir la parte inferior del tanque y el recalentador) en el caso de un reactor de tipo columna, o el volumen del destilador de pelfcula fina en el caso de un destilador de pelfcula fina).
No existen limitaciones particulares sobre el reactor utilizado cuando se realiza la reaccion (en concreto, un reactor de produccion de uretano) con la condicion de que este equipado con un condensador, y aunque puede utilizarse un reactor conocido, se utiliza preferiblemente un reactor de tipo tanque y/o de tipo columna equipado con un condensador.
Como se ha descrito previamente, la reaccion se realiza preferiblemente en un sistema que tiene una fase gaseosa que contiene una composicion de hidroxi, un compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir de un derivado de acido carbonico y amoniaco producido como un subproducto en la reaccion, y una fase lfquida en que la reaccion se realiza en condiciones, para que el contenido volumetrico de la fase lfquida en el reactor sea 50 % o menos, y un reactor que satisface estas condiciones se selecciona para el reactor en el que se realiza la reaccion.
Mas espedficamente, pueden usarse y combinarse adecuadamente reactores convencionalmente conocidos, los ejemplos de los cuales pueden incluir un tanque de agitacion, un tanque de agitacion presurizado, un tanque de agitacion de presion reducida, un reactor de tipo columna, una columna de destilacion, una columna empaquetada o un destilador de pelfcula fina.
No existen limitaciones particulares sobre el tipo de condensador provisto en el reactor y puede utilizarse un condensador conocido. Por ejemplo, pueden utilizarse y combinarse adecuadamente condensadores convencionalmente conocidos, tales como un condensador cilmdrico multitubular, un condensador de doble tubo, condensador de un solo tubo o condensador refrigerado por aire. El condensador puede proporcionarse en el interior del reactor o proporcionarse fuera del reactor o puede estar conectado con el reactor mediante una lmea, y pueden emplearse diversos tipos en consideracion de las formas del reactor y condensador, la manera en la que se manipula el lfquido condensado y similares.
No existen limitaciones particulares sobre los materiales del reactor y condensador y pueden utilizarse materiales conocidos. Los ejemplos de materiales que pueden utilizarse pueden incluir vidrio, acero inoxidable, acero al carbono, Hastelloy, materiales base recubiertos de vidrio y materiales recubiertos de Teflon (marca registrada). Materiales tales como SUS304, SUS316 o SUS316L son economicos y pueden utilizarse preferiblemente. Pueden anadirse segun sea necesario aparatos de proceso conocidos, tales como un medidor del flujo, un termometro y otros instrumentos de medicion o un recalentador, una bomba o un condensador y similares, puede utilizarse un metodo conocido, tal como vapor o un calentador para calentar, y puede utilizarse para refrigeracion un metodo conocido, tal como refrigeracion de aire, refrigeracion de agua o salmuera. Tambien pueden anadirse etapas segun sea necesario. Por ejemplo, pueden anadirse etapas y aparatos capaces de ser concebidos por una persona o ingeniero con una habilidad habitual en la tecnica, tales como una etapa de retirar el amoniaco formado, una etapa de purificar la amina primaria organica, una etapa de disolver la urea en el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de disolver el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de separar el alcohol, una etapa de separar y/o purificar el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de purificar el compuesto que tiene grupos ureido del lfquido de reaccion formado o una etapa de incinerar o descartar subproductos y similares.
El ester de acido carbamico N-sustituido obtenido mediante la reaccion descrita anteriormente es un -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (92) mencionada anteriormente en caso de que un alcohol se use para el compuesto hidroxi que compone la composicion de hidroxi. Ademas, el ester de acido carbamico N- sustituido resultante es un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (104) mencionada anteriormente en caso de que un compuesto hidroxi aromatico se use para el compuesto hidroxi que compone la composicion de hidroxi.
Aunque el metodo de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido de la presente invencion contiene hacer reaccionar una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi usando un reactor equipado con un condensador para producir un ester del acido carbamico N-sustituido, lo siguiente proporciona una explicacion de manipulacion de componentes gaseosos formados en la reaccion que contiene la composicion de hidroxi, el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico y el amoniaco producido como un subproducto.
En el metodo de la presente realizacion, un gas que contiene la composicion de hidroxi, el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico y el amoniaco formado como un subproducto en
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la reaccion se introduce en un condensador provisto en el reactor, toda o una porcion de la composicion de hidroxi y todo o una porcion del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico se condensan, el compuesto hidroxi contenido en la composicion de hidroxi del condensador esta a una proporcion estequiometrica de 1 o mas basado en el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del acido carbonico condensado, y la proporcion del numero de grupos carbonilo (-C(=O)-) contenidos en el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco recuperado del condensador en forma de un gas con respecto al numero de moleculas de amoniaco es 1 o menos.
La FIG. 3 muestra un dibujo conceptual que representa la manipulacion de componentes gaseosos en relacion del metodo de produccion de ester de acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion.
<Condensacion de Componentes Gaseosos>
En la reaccion, un gas que contiene la composicion de hidroxi, el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico y amoniaco formado como un subproducto en la reaccion se introduce en el condensador, y toda o una porcion de la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico se condensan (vease FIG. 3). En ese momento, el compuesto hidroxi contenido en el la composicion de hidroxi del condensador esta en una proporcion estequiometrica de 1 o mas basado en el compuesto condensado que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico.
El "compuesto que contiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico" condensado en el condensador en la presente realizacion se refiere a compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico utilizado en la reaccion entre la amina organica, derivado de acido carbonico y composicion de hidroxi, e incluyen el derivado de acido carbonico en sf mismo utilizado como material de partida (sustancia sin reaccionar y/o porcion en exceso en el caso de utilizar un exceso basado en la amina organica), compuestos resultantes de la reaccion entre el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi y compuestos resultantes de la reaccion del mismo tipo o tipos diferentes de derivados de acido carbonico. Aunque es diffcil identificar todos los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir de derivados de acido carbonico, los ejemplos espedficos de los mismos pueden incluir la urea y ester del acido carbamico utilizados como materiales de partida, compuestos de urea, tales como acido isocianico, urea, biuretes (compuestos en el lado derecho de la formula (G) mencionada anteriormente), nuratos (compuestos del primer parametro en el lado derecho de la formula (K) mencionada anteriormente) o polfmeros de urea (compuestos en el lado derecho de la formula (L) mencionados anteriormente) formados como subproductos, esteres del acido carbamico en los que el grupo ester es un grupo obtenido a partir de la composicion de hidroxi, y esteres del acido carbonico en los que el grupo ester es un grupo obtenido a partir de la composicion de hidroxi. Los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico pueden cuantificarse por metodos en los que los grupos carbonilo contenidos en el compuesto se detectan mediante un metodo, tal como espectroscopia infrarroja, espectroscopia cercana a infrarrojos, espectroscopia de Raman o espectroscopia ultravioleta, o pueden cuantificarse por un metodo que analiza espedficamente compuestos formados, tales como cromatograffa de gases, cromatograffa lfquida o RMN. Estos compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico tienen habitualmente un alto punto de fusion y tienden a precipitar facilmente. Entre los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico listado anteriormente, la urea requiere en particular la mayor precaucion puesto que se forma en grandes cantidades (detectada en grandes cantidades) y tiene un punto de fusion de 135 °C.
Como resultado de hacer que la proporcion estequiometrica del compuesto hidroxi contenido en la composicion de hidroxi condensado sea 1 o mas en base al compuesto condensado que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en el procedimiento de condensacion, puede obtenerse una mezcla de los mismos en forma de una mezcla de lfquidos homogenea en el condensador. Por lo tanto, no solo facilita la manipulacion de la mezcla, sino que tambien es posible evitar la aparicion de problemas, tales como adhesion y acumulacion de componentes solidos en el condensador. Ademas, como se describira mas adelante, esto tambien es eficaz para reducir la cantidad de compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenidos en el amoniaco recuperado del condensador a igual o menos que una cantidad espedfica. La cantidad del compuesto hidroxi contenido en la composicion de hidroxi condensado basada en el compuesto condensado que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en terminos de proporcion estequiometrica es mas preferiblemente 2 o mas, e incluso mas preferiblemente 3 o mas. Para asegurar que la cantidad del compuesto hidroxi contenido en la composicion de hidroxi condensado en base al compuesto condensado que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico esta dentro de los intervalos anteriores, el condensador se mantiene preferiblemente a una temperatura de al menos 90 °C inferior a la del punto de ebullicion convencional de la composicion de hidroxi a la cual la composicion no se solidifica.
<Contenido de Compuesto de Carbonilo en Amoniaco>
Aunque se recupera amoniaco del condensador en forma de gas, el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco esta presente en una cantidad igual o inferior a una cantidad espedfica. Mas espedficamente, la proporcion del numero de grupos carbonilo (-C(=O)-) contenidos
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en el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco con respecto al numero de moleculas de amoniaco es 1 o menos, preferiblemente 0,5 o menos, mas preferiblemente 0,1 o menos, e incluso mas preferiblemente 0,02 o menos. La razon para especificar un intervalo espedfico para la cantidad del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco es evitar la adhesion y acumulacion de componentes solidos en una lmea para transferir el amoniaco desde el condensador.
Aunque no pueden identificarse todos los componentes solidos que se adhieren y acumulan en la lmea para transferir amoniaco, como resultado de estudios realizados por los inventores de la presente invencion, se determino que la mayoffa son compuestos que tienen grupos carbonilo. Aunque un posible metodo para evitar la adhesion y acumulacion de tales componentes solidos comprende calentar la lmea para transferir amoniaco para descomponer compuestos que tienen grupos carbonilo, de acuerdo con estudios realizados por los inventores de la presente invencion, existen muchos casos en los que unicamente calentar provoca la polimerizacion de productos de descomposicion (tales como acido isocianico) o reaccion con otros compuestos que tienen grupos carbonilo, haciendo de este modo diffcil evitar por completo la adhesion y acumulacion de componentes solidos. Ademas, en el caso de simplemente calentar la lmea, se determino que los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco y sus productos de descomposicion se solidifican como resultado de enfriarse rapidamente a la salida de la lmea para transferir amoniaco (tal como la porcion en contacto con la atmosfera), dando por tanto como resultado habitualmente una adhesion prominente y acumulacion de componentes solidos. Como resultado de productos extensivos con respecto a este problema, los inventores de la presente invencion descubrieron que el problema de adhesion y acumulacion de componentes solidos puede resolverse haciendo que la cantidad del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco sea igual o inferior a la cantidad espedfica descrita anteriormente, conduciendo de este modo a la consumacion de la presente invencion. Aunque el mecanismo mediante el cual se demuestra este efecto no es claro, los inventores de la presente invencion supusieron que la adhesion y acumulacion en la lmea esta provocada por el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en sf mismo, asf como los productos de descomposicion y/o polimerizacion del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico, y que haciendo que la cantidad de grupos carbonilo contenidos en el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico sea igual o inferior a una concentracion espedfica, la adhesion del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en sf mismo, asf como las velocidades de reaccion de descomposicion y/o polimerizacion de ese compuesto se reducen considerablemente.
El "compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico" se refiere a compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico utilizado en la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi, e incluyen el derivado de acido carbonico en sf mismo utilizado como material de partida (sustancia sin reaccionar y/o porcion en exceso en el caso de utilizar un exceso basado en la amina organica), compuestos resultantes de la reaccion entre el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi y compuestos resultantes de la reaccion del mismo tipo o tipos diferentes de derivados de acido carbonico. Aunque es diffcil identificar todos los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico, los ejemplos espedficos de los mismos pueden incluir la urea y ester del acido carbamico utilizados como materiales de partida, compuestos de urea, tales como acido isocianico, urea, biuretes (compuestos en el lado derecho de la formula (G) mencionada anteriormente), nuratos (compuestos del primer parametro en el lado derecho de la formula (K) mencionada anteriormente) o poffmeros de urea (compuestos en el lado derecho de la formula (L) mencionados anteriormente) formados como subproductos, esteres del acido carbamico en los que el grupo ester es un grupo obtenido a partir de la composicion de hidroxi, y esteres del acido carbonico en los que el grupo ester es un grupo obtenido a partir de la composicion de hidroxi. Aunque variando de acuerdo con las condiciones de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido, se requiere precaucion con respecto a la urea, acido isocianico, ester del acido carbamico y ester del acido carbonico entre los compuestos mencionados anteriormente puesto que estos estan contenidos habitualmente en el amoniaco y estan presentes en grandes cantidades. De acuerdo con estudios realizados por los inventores de la presente invencion, si las cantidades de estos compuestos en el amoniaco se controlan para que esten dentro de los intervalos preferibles descritos anteriormente, generalmente puede evitarse el problema de adhesion y acumulacion de componentes solidos en la lmea para transferir amoniaco.
Los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en amoniaco pueden cuantificarse por diversos metodos conocidos, y pueden usarse metodos tales como cromatograffa de gases, cromatograffa lfquida, RMN, espectroscopia de (cercana a) infrarrojos o espectroscopia ultravioleta. Mas espedficamente, estos compuestos pueden medirse, por ejemplo, introduciendo el amoniaco en forma de gas directamente en un cromatografo de gases (tal como poniendo en contacto la lmea para transferir amoniaco directamente con un cromatografo de gases e inyectando amoniaco atrapado en una bolsa o contenedor para atrapar gas, tal como una bolsa Tedlar en el cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas), o absorbiendo compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenidos en el amoniaco con agua o un disolvente organico y similares, seguido de medicion por cromatograffa de gases, cromatograffa lfquida, RMN, espectroscopia de (cercana a) infrarrojos o espectroscopia ultravioleta. Entre estos metodos, preferiblemente se realiza un metodo en el que el amoniaco se introduce directamente en forma de gas en
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un cromatografo de gases equipado con un analizador de masas para identificar compuestos que tienen grupos carbonilo, y la suma total de los productos de las cantidades de compuestos que tienen grupos carbonilo y el numero de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo se toma para que sea la cantidad de compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco.
Puesto que los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en cantidades por debajo del lfmite de deteccion de los metodos indicados aqu estan presentes en concentraciones extremadamente bajas en el amoniaco, apenas hay casos en los que tengan un efecto sobre la adhesion y acumulacion de componentes solidos en la lmea de transferencia de amoniaco, lo que permite que no se incluyan en la "cantidad de compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico" y se ignoren.
<Reutilizacion de Componentes Condensados>
La mezcla de la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico condensados mediante el condensador como se ha descrito anteriormente puede recircularse dentro del reactor y reutilizarse en la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi, la mezcla puede recuperarse y la composicion de hidroxi y/o el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico puede reutilizarse en la reaccion entre la amina organica, el acido carbonico y la composicion de hidroxi, o la mezcla puede reutilizarse en la etapa de produccion de ester del acido carbamico no N-sustituido (en referencia a la etapa (c) que se describira mas adelante, siendo la etapa (c) una etapa que se realiza preferiblemente como una etapa de producir ester del acido carbamico no N- sustituido en el caso de utilizar un ester del acido carbamico no N-sustituido para el derivado de acido carbonico).
La FIG. 4 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de reutilizacion de componentes condensados. Cuando se reutilizan componentes condensados, la cantidad de amoniaco contenido en la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico es preferiblemente 5000 ppm o menos. Aunque los componentes condensados pueden reutilizarse en la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi incluso si el amoniaco esta contenido a mas de 5000 ppm, puesto que la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi es una reaccion de equilibrio como se ha descrito previamente, para que la reaccion tenga lugar eficientemente, es necesario retirar un producto de la misma en forma del amoniaco fuera del sistema. Si una cantidad demasiado excesiva de amoniaco esta contenida en la composicion reutilizada y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico, la cantidad de amoniaco extrafdo de la reaccion aumenta, previniendo de este modo que la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion disminuya al intervalo preferible (intervalo descrito anteriormente) como resultado de exceder la cantidad de amoniaco capaz de ser extrafdo por unidad de tiempo (que depende de la capacidad del reactor de produccion de uretano, las condiciones de reaccion y similares), y provocando una disminucion en el rendimiento del ester del acido carbamico N-sustituido. Por lo tanto, aunque es preferible que la cantidad de amoniaco contenido en la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico que se reutilizan en la reaccion sea baja, disminuir la cantidad de amoniaco a un nivel extremadamente bajo requiere un esfuerzo considerable. Desde este punto de vista, la cantidad de amoniaco contenido en la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico es mas preferiblemente 3000 ppm o menos e incluso mas preferiblemente 2000 ppm o menos.
Como se ha descrito anteriormente, aunque diversos compuestos pueden recuperar como compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico, la mezcla de la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico puede usarse para reutilizar los componentes condensados incluso si esta contiene esos compuestos.
<Metodo de Produccion de Ester del Acido Carbamico N-sustituido Utilizando una Composicion de Hidroxi Aromatico que Contiene una Pluralidad de Tipos de Compuestos Hidroxi Aromaticos>
Lo siguiente proporciona una explicacion de un metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido que utiliza una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo y un compuesto hidroxi inactivo para la composicion de hidroxi.
Como se ha descrito previamente, en el metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion, un gas que contiene la composicion de hidroxi aromatico y un compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico se condensa para recuperar el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en forma de una solucion homogenea. Por consiguiente, la composicion de hidroxi aromatico contiene preferiblemente un compuesto hidroxi aromatico que se evaporiza facilmente hasta un cierto grado en las condiciones de reaccion. Por otro lado, puesto que la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi aromatico reaccionan principalmente en la fase lfquida para formar ester del acido carbamico N-sustituido, la composicion de hidroxi aromatico contiene
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preferiblemente un compuesto hidroxi aromatico que esta presente en forma de un Kquido en las condiciones de reaccion. Por lo tanto, una composicion de hidroxi aromatico que contiene una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromaticos que tienen diferentes puntos de ebullicion convencionales puede usarse preferiblemente para la composicion de hidroxi aromatico.
En este caso, existen muchos casos en los que, cuando cualquiera de la pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromaticos que tienen diferentes puntos de ebullicion convencionales forma ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar con la amina organica y el derivado de acido carbonico, se forma una pluralidad de tipos de los compuestos hidroxi aromaticos junto con isocianato durante la produccion de isocianato mediante descomposicion termica del ester del acido carbamico N-sustituido, por tanto haciendo compleja la separacion de los compuestos hidroxilo aromatico. Por lo tanto, un metodo para producir ester del acido carbamico N-sustituido que tiene grupos ester obtenidos a partir de un compuesto de hidroxilo aromatico activo con alta selectividad se realiza preferiblemente utilizando una combinacion de un compuesto hidroxilo aromatico activo y un compuesto hidroxilo aromatico inactivo. Ademas, si se selecciona compuestos aromaticos para que el punto de ebullicion convencional de los compuestos hidroxilo aromatico activo sea el mayor en la composicion de hidroxilo aromatico, la concentracion del compuesto hidroxilo aromatico activo aumenta en la fase lfquida en la que la reaccion de formacion del ester del acido carbamico N-sustituido tiene lugar principalmente, haciendo de este modo posible formar un ester del acido carbamico N-sustituido obtenido a partir del compuesto hidroxilo aromatico activo con mayor selectividad. Un compuesto hidroxilo aromatico inactivo que tiene un punto de ebullicion convencional menor que el punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxilo aromatico activo se introduce preferiblemente en el condensador en forma de un componente de fase gaseosa y se condensa en el condensador junto con el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico. En el caso de combinar compuestos hidroxilo aromatico que tienen diferentes puntos de ebullicion convencionales de esta manera, la diferencia en los puntos de ebullicion convencionales entre el compuesto hidroxilo aromatico presente principalmente en la fase ifquida y el compuesto hidroxilo aromatico condensado en el condensador junto con el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico es preferiblemente 5 °C o mas y mas preferiblemente 10 °C o mas. En particular, es eficaz combinar compuestos hidroxilo aromatico para que el punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxilo aromatico activo sea preferiblemente 5 °C o mas grande y mas preferiblemente 10 °C o mas grande que el punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxilo aromatico de baja actividad.
La FIG. 5 muestra un dibujo conceptual del metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido que utiliza una composicion de hidroxilo aromatico de una pluralidad de tipos de los compuestos hidroxi aromatico como se ha descrito anteriormente (aqrn, en beneficio de la simplicidad de la explicacion, se describe una composicion de hidroxi aromatico que contiene dos tipos de compuestos hidroxi aromatico que comprende un compuesto hidroxi aromatico activo y un compuesto hidroxi aromatico inactivo).
En el caso de utilizar una composicion de hidroxi aromatico que contiene una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromatico de esta manera, la cantidad del compuesto hidroxi aromatico con respecto a la cantidad de compuesto hidroxi aromatico inactivo en la composicion de hidroxi aromatico en terminos de proporcion estequiometrica es preferiblemente de 0,01 a 100 veces, mas preferiblemente de 0,05 a 20 veces e incluso mas preferiblemente de 0,1 a 10 veces.
<Metodo de Produccion de Uretano Utilizando un Compuesto que Tiene Grupos Ureido>
Como se ha descrito previamente, el metodo para producir ester de acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion puede dividirse generalmente en los siguientes dos metodos:
(1) un metodo en el que se produce ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar "simultaneamente" la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi, y
(2) un metodo que separa las etapas para producir ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi en el que un compuesto que tiene grupos ureido se produce haciendo reaccionar la amina organica y el derivado de acido carbonico en la primera etapa (etapa (a)), y un ester del acido carbamico N-sustituido se produce haciendo reaccionar el compuesto que tiene grupos ureido y un compuesto hidroxi en una segunda etapa posterior (etapa (b)). Lo siguiente proporciona una descripcion del metodo de (2).
Los inventores de la presente invencion creen que la reaccion en la que ester del acido carbamico N-sustituido se forma en la etapa (A) tiene lugar en forma de una combinacion de las diversas reacciones indicadas mas adelante. Ademas, en la siguiente explicacion, en beneficio de la simplicidad, se utiliza una amina organica que tiene dos grupos amino para la amina organica. Naturalmente, la explicacion se aplica de un modo similar a casos que utilizan aminas organicas distintas a las indicadas en el presente documento.
La reaccion se compone de una reaccion en la que un compuesto que tiene grupos ureido se forma a partir de la amina organica y el derivado de acido carbonico (por ejemplo, formula (117) mas adelante), y una reaccion en la que
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el ester del acido carbamico N-sustituido se forma a partir del compuesto que tiene grupos ureido y el compuesto hidroxi (por ejemplo, formula (118) mas adelante):
* *yeJS*jf....'
Q O
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X. X
0
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IP*
( L LB.'
(en la que,
R representa respectivamente e independientemente un grupo organico sustituido con dos sustituyentes).
En la reaccion que forma un compuesto que tiene grupos ureido de la formula (117) anterior, se forma una reaccion en la que un compuesto que tiene grupos ureileno a partir de un compuesto que tiene grupos ureido y una amina organica representada por la siguiente formula (119), o una reaccion en la que un compuesto que tiene un grupo biurete se forma mediante condensacion de un compuesto que tiene grupos ureido representados por la siguiente formula (120), por ejemplo, tambien puede suceder como reacciones secundarias:
XX $
t % t ^ r* n jr" ip**
XX X $
H If
■i y p 13
‘ ** r S3 n]
(en la que,
R representa respectivamente e independientemente un grupo organico sustituido con dos sustituyentes).
El compuesto que tiene un grupo ureileno reacciona con un derivado de acido carbonico y un compuesto hidroxi para formar ester del acido carbamico N-sustituido como se muestra en la formula (121) mas adelante, mientras por ejemplo, el compuesto que tiene un grupo biurete y un compuesto hidroxi se supone que reaccionan con un compuesto hidroxi para formar ester del acido carbamico N-sustituido como en la formula (122) mas adelante:
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(en la que,
R representa respectivamente e independientemente un grupo organico sustituido con dos sustituyentes, y
R'OH representa un compuesto hidroxi monovalente).
Ademas, las formulas anteriores mostraron el ejemplo del caso en el que la amina organica es una amina que tiende dos grupos amino y el derivado de acido carbonico es urea.
De esta manera, en el metodo de (1) anterior, se produce ester del acido carbamico N-sustituido pasando a traves de diversos intermedios. En particular, las velocidades de formacion de ester del acido carbamico N-sustituido de acuerdo con las reacciones de las formulas (121) y (122) anteriores se determinaron que eran mas lentas que la velocidad de formacion de ester del acido carbamico N-sustituido de acuerdo con la reaccion de la formula (118) anterior. Concretamente, esto significa que cuando intenta obtenerse el ester del acido carbamico N-sustituido a un rendimiento igual o superior a un determinado nivel, el tiempo de reaccion se vuelve mas largo debido a las reacciones lentas de las formulas (121) y (122) anteriores, y si el tiempo de reaccion se vuelve mas largo, hubo casos en los que el ester del acido carbamico N-sustituido formado en primer lugar se mantiene durante un largo tiempo en las condiciones de temperatura de reaccion, provocando de este modo una reaccion de desnaturalizacion del ester del acido carbamico N-sustituido y una disminucion en el rendimiento de ester del acido carbamico N-
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sustituido. Ademas, en el caso de finalizar la reaccion en un corto periodo de tiempo para evitar la desnaturalizacion del ester del acido carbamico N-sustituido, quedan grandes cantidades del compuesto que tiene un grupo ureileno (compuesto en el lado derecho de la formula (119), por ejemplo) y el compuesto que tiene un grupo biurete (compuesto en el lado derecho de la formula (120), por ejemplo) formados como intermedios, lo que provoca habitualmente una disminucion en el rendimiento del ester de acido carbamico N-sustituido. Ademas, existen casos en los que el ester del acido carbamico N-sustituido formado por la reaccion comparativamente rapida de la formula (118) anterior reaccionada con extremos de amina (grupos -NH2) de amina organica sin reaccionar dan como resultado la formacion de un compuesto que tiene un grupo ureileno (de acuerdo con la reaccion de formula (123) posterior, por ejemplo):

9 c 9

~ ......*

ft *f b ‘
f £ ?
du
(en la que,
R representa respectivamente e independientemente un grupo organico sustituido con dos sustituyentes, y R'OH representa un compuesto hidroxi).
De esta manera, un metodo para producir ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar "simultaneamente" la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi puede no permitir la obtencion del ester del acido carbamico N-sustituido a un rendimiento adecuado dependiendo de las condiciones de reaccion y los compuestos utilizados en la reaccion.
Como resultado de estudios extensivos realizados por los inventores de la presente invencion, se descubrio que este problema se resolvfa mediante el metodo (2) anterior, en concreto dividiendo la etapa de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar la amina organica, el derivado de acido carbonico y el compuesto hidroxi, produciendo un compuesto que tiene grupos ureido haciendo reaccionar la amina organica y el derivado de acido carbonico en una primera etapa (etapa (a)), y produciendo ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar el compuesto que tiene grupos ureido y el compuesto hidroxi en una segunda etapa posterior (etapa (b)). Este metodo puede utilizarse para producir ester del acido carbamico N-sustituido inhibiendo reacciones secundarias de la manera de las formulas (119) y (120) anteriores y provocando selectivamente la aparicion de la reaccion de formula (117) anterior mientras se inhibe una reaccion (reaccion de formula (118) anterior) que forma ester del acido carbamico N-sustituido mediante una reaccion entre el compuesto que tiene grupos ureido de acuerdo con la formula
(117) anterior y el compuesto hidroxi para evitar un estado en el que el ester del acido carbamico N-sustituido y amina organica sin reaccionar estan ambos presentes en la primera etapa (etapa (a)), y despues provocando la aparicion de la reaccion entre el compuesto que tiene grupos ureido y el compuesto hidroxi (reaccion de formula
(118) anterior) en la segunda etapa posterior (etapa (b)). De acuerdo con este metodo, puede resolverse el problema con el metodo (1) anterior.
Aunque naturalmente la etapa (a) es importante en este metodo, en esta etapa (a), los inventores de la presente invencion descubrieron sorprendentemente que el compuesto que tiene grupos ureido puede producirse selectivamente realizando selectivamente la reaccion de la formula (117) anterior haciendo que la proporcion entre la amina organica y el derivado de acido carbonico este dentro de un intervalo espedfico en un sistema en el que la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi estan todos presentes. Este intervalo preferible espedfico y la razon por la cual es preferible (presunta razon) se explica mas adelante junto con las condiciones de reaccion de cada etapa.
El metodo correspondiente a (2) anterior, que se realiza preferiblemente en el metodo de la presente realizacion, es un metodo para producir ester del acido carbamico N-sustituido por un proceso comprendido por la realizacion de las siguientes etapas (a) y (b) en ese orden:
etapa (a): etapa de obtencion de una mezcla de reaccion que contiene un compuesto que tiene grupos ureido haciendo reaccionar una amina organica y un derivado de acido carbonico; y,
etapa (b): etapa de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar el compuesto que tiene grupos ureido obtenidos en la etapa (a) y una composicion de hidroxi usando un reactor de produccion de uretano equipado con un condensador, en el que un gas que contiene la composicion de hidroxi, un compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico y amoniaco formado como un subproducto en la reaccion se introduce en el condensador provisto en el reactor de produccion de uretano, y la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico se condensan.
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Lo siguiente proporciona una explicacion de las etapas (a) y (b). <Etapa (a)>
La Etapa (a) es una etapa de obtencion de una mezcla de reaccion que contiene un compuesto que contiene grupos ureido haciendo reaccionar una amina organica y un derivado de acido carbonico. La FIG. 6 muestra un dibujo conceptual que representa la etapa (a). Ademas, puede formarse amoniaco en la etapa (a) dependiendo del compuesto utilizado para el derivado de acido carbonico (y particularmente en el caso de utilizar urea).
Aunque variando de acuerdo con los compuestos reaccionados, las condiciones de reaccion para realizar la reaccion entre la amina organica y el derivado de acido carbonico son tales que el numero de derivados de acido carbonico con respecto al numero de grupos amino de la amina organica esta dentro de un intervalo de 1 a 100 veces. En el caso de utilizar una pequena cantidad del derivado de acido carbonico, se forman facilmente compuestos de carbonilo complejamente sustituido, tales como compuestos que tienen grupos ureileno presuntamente atribuibles a la formula (119) anterior. Por lo tanto, es preferible utilizar una cantidad en exceso del derivado de acido carbonico.
Ademas, una cantidad en exceso de derivado de acido carbonico presente en el sistema de reaccion de la etapa (a) se supone que tiene el efecto de estabilizar el compuesto que tiene grupos ureido formados en el mismo. De acuerdo con estudios realizados por los inventores de la presente invencion, se determino que se formaban compuestos que tienen un enlace de biurete (por ejemplo, el compuesto en el lado derecho de la siguiente formula (125)) y compuestos que tienen un biurete terminal (por ejemplo, el compuesto en el lado derecho de la siguiente formula (126)) durante el transcurso de la produccion del compuesto que tiene grupos ureido dependiendo de las condiciones de reaccion. Para formar el compuesto diana que tiene grupos ureido con alta selectividad, si es necesario inhibir la formacion de tales compuestos. Como resultado de estudios extensivos realizados por los inventores de la presente invencion, se descubrio sorprendentemente que existe una relacion mtima entre la cantidad del derivado de acido carbonico en el sistema de reaccion y las cantidades de tales compuestos formados, y que la formacion de tales compuestos se reduce cuanto mayor es la cantidad de derivado de acido carbonico presente. Aunque el mecanismo mediante el cual el derivado de acido carbonico presente en el sistema de reaccion demuestra este efecto no esta claro, los inventores de la presente invencion hicieron las presunciones indicadas mas adelante con respecto a este mecanismo.
Aqrn, se considera un ejemplo de una reaccion en el caso de utilizar una amina organica que tiene dos grupos amino primarios. Esto se aplica naturalmente en el caso de utilizar una amina organica distinta de la indicada o un derivado de acido carbonico.
En primer lugar, se considera el mecanismo mediante el cual se forman los compuestos que tienen un enlace de biurete y compuestos que tienen un terminal de biurete. El compuesto que tiene grupos ureido forma un compuesto que tiene un terminal isocianato (grupo -NCO) y amoniaco debido a la descomposicion termica de los grupos ureido dependiendo de las condiciones de reaccion (de acuerdo con la siguiente formula (124), por ejemplo).
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X
—(I NHt .....—-MOO + hfcU
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Se presume que hay casos en los que el compuesto que tiene un terminal isocianato reacciona con grupos ureido (de acuerdo con la siguiente formula (125), por ejemplo), o en el caso de que la urea este presente en el sistema, reacciona con la urea (de acuerdo con la siguiente formula (126), por ejemplo) para formar un compuesto que tiene un enlace de biurete o compuesto que tiene un terminal biurete:
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(en la que,
R representa un grupo organico sustituido con dos sustituyentes).
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Se presume que el acido carbonico estabiliza los grupos ureido mediante coordinacion con los grupos ureido mediante enlace de hidrogeno en el lfquido de reaccion, y tiene el efecto de inhibir la primera reaccion en particular (en concreto la reaccion representada por la formula (124) anterior) entre esta serie de reacciones.
Ademas, los inventores de la presente invencion tambien descubrieron que un derivado de acido carbonico presente en el lfquido de reaccion tiene el efecto de inhibir la formacion de ester del acido carbamico N-sustituido inhibiendo la reaccion entre el compuesto que tiene grupos ureido y un compuesto hidroxi. Tambien se piensa que este efecto es el resultado de la estabilizacion de los grupos ureido por el derivado de acido carbonico.
De esta manera, el uso de una cantidad en exceso de derivado de acido carbonico es preferible, puesto que esto permite que se forme el compuesto que tiene grupos ureido con alta selectividad. Sin embargo, el uso de una cantidad demasiado excesiva de derivado de acido carbonico aumenta el tamano del reactor haciendo diffcil la aplicacion industrial, o como se describira mas adelante, puede impedir la separacion y recuperacion del derivado de acido carbonico. Por lo tanto, del numero de derivados de acido carbonico basado en el numero de grupos amino de la amina organica esta preferiblemente dentro de un intervalo de 1,1 a 10 veces y mas preferiblemente dentro de un intervalo de 1,5 a 5 veces.
Ademas, es necesario poner atencion al procedimiento cuando se realiza la reaccion en consideracion de la funcion del derivado de acido carbonico como se ha descrito anteriormente. Concretamente, se realiza preferiblemente un metodo en el que, por ejemplo, toda la cantidad de derivado de acido carbonico utilizado se disuelve de antemano en un disolvente de reaccion (los detalles de lo cual se describiran mas adelante), seguido de la adicion de la amina organica a esta solucion mixta de manera que se mantiene continuamente el numero de derivados de acido carbonico en el sistema de reaccion en un estado de exceso (y en una estado de gran exceso si es posible) basado en el numero de grupos amino de la amina organica.
A continuacion, se da una explicacion de la concentracion de amoniaco en el sistema. Ademas, el intervalo preferido de la concentracion de amoniaco descrito aqu se refiere a la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion despues de que se haya formado en cierto grado el compuesto que tiene grupos ureido (tal como a un rendimiento de no menos del 5 % basado en la amina organica), y no se refiere al del inicio de la reaccion.
La reaccion en la que se forma -O-(R2 y/o Ar) ester del acido carbamico N-sustituido (tal como la reaccion de la formula (118) mencionada anteriormente) es una reaccion de equilibrio y el equilibrio esta considerablemente inclinado hacia el sitio de los reactantes. Sin embargo, como resultado de estudios realizados por los inventores de la presente invencion, se determino que la reaccion en la que se forma el compuesto que tiene grupos ureido (reaccion de la formula (117) mencionada anteriormente) era una reaccion en la que el equilibrio de la misma esta considerablemente inclinado hacia el sitio de los productos o era una reaccion irreversible, y es virtualmente independiente de la concentracion de amoniaco el sistema. Tal descubrimiento era desconocido hasta ahora y es sorprendente. Por lo tanto, se descubrio que el compuesto que tiene grupos ureido puede formarse selectivamente manteniendo la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion de la etapa (a) a un determinado nivel o superior e inhibiendo la formacion de ester del acido carbamico N-sustituido mediante una reaccion entre el compuesto que tiene grupos ureido formados y el compuesto hidroxi aromatico (reaccion de la formula (118) mencionada anteriormente), y se descubrio adicionalmente que el compuesto que tiene grupos ureido puede obtenerse con buena selectividad inhibiendo las secundarias manteniendo la concentracion de amoniaco a un determinado nivel o superior. En los metodos desvelados anteriormente para producir compuestos que tienen grupos ureido, se forman facilmente reacciones secundarias cuando se obtiene un compuesto que tiene grupos ureido de acuerdo con la reaccion mencionada anteriormente, y estaban contenidos dentro de un intervalo en el que el ester del acido carbamico N-sustituido formado de acuerdo con la formula (118) mencionada anteriormente se forma simultaneamente en grandes cantidades, resultando por tanto en el serio problema de aparicion concomitante de reacciones secundarias atribuibles al ester de acido carbamico N-sustituido. Para resolver estos problemas, se controla la cantidad de la urea y/o ester del acido carbamico no N-sustituido utilizada y/o la concentracion de amoniaco. La concentracion de amoniaco preferible para demostrar tal efecto es mayor a 10 ppm, mas preferiblemente mayor a 100 ppm, incluso mas preferiblemente mayor a 300 ppm y lo mas preferiblemente mayor a 1000 ppm.
La etapa (a) puede realizarse a una temperatura de reaccion dentro de un intervalo de 30 a 250 °C. Aunque una temperatura alta es preferible para aumentar la velocidad de reaccion, por otro lado, puesto que suceden reacciones indeseables a altas temperaturas (tales como descomposicion del derivado de acido carbonico) dando como resultado la formacion de compuestos de urea complejamente sustituidos y compuestos de carbonilo, la temperatura de reaccion esta preferiblemente dentro de un intervalo de 50 a 200 °C y mas preferiblemente dentro de un intervalo de 70 a 180 °C. Un aparato de refrigeracion conocido o aparato de calentamiento puede instalarse en el reactor para realizar la (a) para mantener una temperatura de reaccion constante.
Aunque variando de acuerdo con los tipos de compuestos utilizados, la composicion del sistema de reaccion, temperatura de reaccion, aparato de reaccion y similares, normalmente la reaccion se realiza preferiblemente a una presion de reaccion dentro de un intervalo de 0,01 kPa a 10 MPa (presion absoluta), y en consideracion de la
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facilidad de aplicacion industrial, se realiza preferiblemente a una presion de reaccion dentro de un intervalo de 0,1 kPa a 5 MPa (presion absoluta).
No existen limitaciones particulares sobre el tiempo de reaccion (tiempo de residencia en el caso de un metodo continuo), y el tiempo de reaccion es generalmente de 0,001 a 100 horas, preferiblemente de 0,01 a 80 horas y mas preferiblemente de 0,1 a 50 horas. Ademas, la reaccion puede terminarse despues de confirmar que se ha formado una cantidad deseada del compuesto que tiene grupos ureido muestreando el lfquido de reaccion y determinando la cantidad del compuesto que tiene grupos ureido por cromatograffa lfquida, por ejemplo. Aunque la etapa (a) es una etapa de produccion del compuesto que tiene grupos ureido, en la etapa (a), si hay presente una gran cantidad de grupos amino obtenidos a partir de amina organica sin reaccionar, los compuestos que tienen grupos ureileno y similares se forman en la etapa (b) realizada despues de la etapa (a), lo que habitualmente no solo provoca una disminucion en la cantidad de ester del acido carbamico N-sustituido formado, sino que tambien provoca la adhesion y solidificacion en el reactor. Por lo tanto, en la etapa (a), es preferible reducir la cantidad de grupos amino obtenidos a partir de la amina organica formando el compuesto que tiene grupos ureido con un rendimiento tan alto como sea posible. Mas espedficamente, la reaccion se continua preferiblemente hasta que la proporcion del numero de grupos amino obtenidos a partir de la amina organica con respecto al numero de grupos ureido que componen el compuesto que tiene grupos ureido se hace preferiblemente 0,25 o menos, mas preferiblemente 0,1 o menos, e incluso mas preferiblemente 0,05 o menos.
En la presente realizacion, puede utilizarse un catalizador segun sea necesario, y los ejemplos de catalizadores que pueden utilizarse pueden incluir compuestos de metal organico y compuestos de metal inorganico de estano, plomo, cobre o titanio, y catalizadores basicos, tales como alcoholatos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos en forma de metilatos, etilatos y butiratos (incluyendo isomeros) de litio, sodio, potasio, calcio o bario.
La reaccion de la etapa (a) se realiza preferiblemente en presencia de un disolvente desde el punto de vista de disminuir la viscosidad del lfquido de reaccion y/o haciendo homogeneo el sistema de reaccion. Los ejemplos de disolventes que pueden utilizarse preferiblemente como disolventes de reaccion pueden incluir alcanos, tales como pentano (incluyendo isomeros), hexano (incluyendo isomeros), heptano (incluyendo isomeros), octano (incluyendo isomeros), nonano (incluyendo isomeros) o decano (incluyendo isomeros); hidrocarburos aromaticos e hidrocarburos aromaticos sustituidos con alquilo, tales como benceno, tolueno, xileno (incluyendo isomeros), etilbenceno, diisopropil benceno (incluyendo isomeros), dibutil benceno (incluyendo isomeros) o naftaleno; compuestos de nitrilo, tales como acetonitrilo o benzonitrilo; compuestos aromaticos sustituidos con un grupo halogeno o nitro, tales como clorobenceno, diclorobenceno (incluyendo isomeros), bromobenceno, dibromobenceno (incluyendo isomeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenceno o nitronaftaleno; compuestos de hidrocarburo polidclico, tales como difenilo, difenilo sustituido, difenil metano, terfenilo, antraceno o dibencil tolueno (incluyendo isomeros); hidrocarburos alifaticos, tales como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano o etilciclohexano; cetonas, tales como metil etil cetona o acetofenona; esteres, tales como dibutil ftalato, dihexil ftalato, dioctil ftalato o bencilbutil ftalato; eteres y tioeteres, tales como tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, difenil eter o difenil sulfuro; compuestos de cetona, tales como acetona o metil etil cetona; compuestos de ester, tales como acetato de etilo o benzoato de etilo; sulfoxidos, tales como dimetilsulfoxido o difenilsulfoxido, y compuestos de hidroxi, tales como agua, alcoholes o compuestos hidroxi aromatico. Sin embargo, desde el punto de vista de la solubilidad del producto en forma del compuesto que tiene grupos ureido, el disolvente de reaccion es preferiblemente agua o una composicion de hidroxi (alcohol y compuesto hidroxi aromatico), y mas preferiblemente una composicion de hidroxi (siendo la composicion de hidroxi una composicion de hidroxi compuesto de un tipo o una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi, y una composicion de hidroxi usada preferiblemente como disolvente de reaccion en la etapa (a) se denomina en lo sucesivo en el presente documento "composicion de hidroxi a"). Ademas, estos disolventes pueden utilizarse solos o como una mezcla de dos o mas tipos de los mismos.
Aunque los compuestos hidroxi que componen la composicion de hidroxi a pueden ser completamente identicos, parcialmente identicos o diferentes de los compuestos hidroxi que componen la composicion de hidroxi utilizada en la etapa (b), para facilitar el procedimiento, la composicion de hidroxi a es preferiblemente la misma que la composicion de hidroxi utilizada en la etapa (b) o es una composicion compuesta de esa composicion hidroxi. Aunque una explicacion de lo mismo se proporciona a continuacion, la reaccion de la etapa (a) se realiza mas preferiblemente en presencia de una composicion de hidroxi aromatico (al menos un tipo de composicion que contiene un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46) mencionada anteriormente), o la reaccion de la etapa (a) se realiza en presencia de un alcohol o composicion de hidroxi aromatico, seguido de la adicion de una composicion de hidroxi aromatico (al menos un tipo de composicion que contiene un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46) mencionada anteriormente).
Aunque los disolventes de reaccion indicados aqd pueden utilizarse en una cantidad arbitraria, en el caso de utilizar un alcohol para el disolvente de reaccion, este puede utilizarse una proporcion estequiometrica dentro de un intervalo de mas de 1 vez a menos de 100 veces basado en los grupos amino de la amina organica primaria. Aunque es preferible utilizar un exceso de alcohol basado en los grupos amino de la amina primaria organica para mejorar la fluidez del lfquido de reaccion y permitir que la reaccion tenga lugar eficazmente, puesto que pueden resultar problemas, tales como un aumento en el tamano del reactor si se utiliza una cantidad demasiado excesiva de alcohol, el alcohol puede utilizarse a una proporcion estequiometrica mas preferiblemente dentro de un intervalo
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de mas de 5 veces a menos de 50 veces e incluso mas preferiblemente dentro de un intervalo de mas de 8 veces a menos de 20 veces los grupos amino de la amina primaria organica.
Ademas, en el caso de utilizar un compuesto hidroxi aromatico para el disolvente de reaccion de la etapa (A), este puede utilizarse una proporcion estequiometrica dentro de un intervalo de mas de 1 vez a menos de 10 veces los grupos amino de la amina organica primaria. Aunque es preferible utilizar un exceso de compuesto hidroxilo aromatico basado en los grupos amino de la amina primaria organica para mejorar la fluidez del lfquido de reaccion y permitir que la reaccion tenga lugar eficazmente, puesto que pueden resultar problemas, tales como un aumento en el tamano del reactor si se utiliza una cantidad demasiado excesiva de compuesto hidroxilo aromatico, el compuesto hidroxi aromatico puede utilizarse a una proporcion estequiometrica mas preferiblemente dentro de un intervalo de mas de 2 veces a menos de 50 veces e incluso mas preferiblemente dentro de un intervalo de mas de 3 veces a menos de 20 veces los grupos amino de la amina primaria organica.
Entre los alcoholes representados por la formula (45) mencionada anteriormente y compuestos hidroxi aromatico representados por la formula (46) mencionada anteriormente, se utiliza preferiblemente un compuesto hidroxi aromatico en el que R29 es un grupo aromatico en consideracion de la solubilidad del compuesto que tiene formados grupos ureido. Por ejemplo, aunque la Solicitud de Patente japonesa abierta a inspeccion publica N.° H6-41045 describe el efecto de que la polihexametileno-urea formada por una reaccion entre urea y hexametilen diamina es pobremente soluble en n-butanol, con respecto a este punto, los compuestos hidroxi aromatico tienen habitualmente una solubilidad superior para diversos productos de reaccion, incluyendo compuestos que tienen grupos ureido. Ademas, los compuestos hidroxi aromatico tambien demuestran el efecto de promover la reaccion entre la amina organica y el derivado de acido carbonico. Aunque el mecanismo mediante el cual se demuestra este efecto no es claro, se ha supuesto por los inventores de la presente invencion que, aunque los derivados de acido carbonico tienden generalmente a adoptar un estado asociado, puesto que los compuestos hidroxi aromatico tienen grupos hidroxi acidos, los grupos hidroxi inhiben la asociacion entre derivados de acido carbonico haciendolo de este modo mas facil para que las aminas se enfoquen en los sitios de reaccion del derivado de acido carbonico (que se supone que son carbonos que componen los grupos carbonilo del derivado de acido carbonico).
En caso de utilizar un compuesto hidroxilo aromatico para el disolvente de reaccion, aunque el compuesto hidroxi aromatico puede usarse solo o mezclado con otros disolventes, la cantidad del compuesto hidroxi aromatico utilizado esta en el intervalo de los valores descritos previamente. Incluso en el caso de anadir una composicion de hidroxi aromatico (una composicion que contiene al menos un tipo de compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46) mencionada anteriormente) despues de haber realizado la etapa (a) en presencia de alcohol, la composicion de hidroxi aromatico se usa dentro de los intervalos descritos previamente. En ese momento, el alcohol utilizado durante la reaccion de la etapa (a) tambien se utiliza en la proporcion estequiometrica indicada para el compuesto hidroxi aromatico basada en la amina organica como se ha descrito previamente. En caso de utilizar agua en la etapa (a), el agua se utiliza preferiblemente junto con una composicion de hidroxi aromatico y/o alcohol. Aunque puede utilizarse agua unicamente como disolvente, puede ser necesario retirar el agua despues de la finalizacion de la etapa (a). Ademas, si un compuesto hidroxi aromatico se anade en la cantidad descrita anteriormente despues de la finalizacion de la etapa (a), el lfquido de reaccion puede separarse en una fase acuosa y una fase organica o la composicion de hidroxi aromatico y compuesto que tiene grupos ureido puede solidificarse, previniendo de este modo la transferencia de un lfquido homogeneo cuando se realiza la etapa (b) o provocando la obstruccion de las lmeas y bombas de transferencia. Por lo tanto, en el caso de utilizar solo agua para el disolvente de la etapa (a), el agua se retira antes o despues de anadir el compuesto hidroxi aromatico. Aunque variando de acuerdo con los compuestos utilizados y la composicion, se retira agua hasta que la cantidad de agua esta dentro de un intervalo de 10 ppm a 10 % en peso, preferiblemente de 10 ppm a 5 % en peso y mas preferiblemente de 10 ppm a 2 % en peso en el lfquido de reaccion (o lfquido mixto) tras la retirada del mismo. Puede utilizarse un metodo conocido para retirar agua para el metodo de retirada de agua, y los ejemplos de metodos que pueden utilizarse incluyen preferiblemente la retirada por destilacion a presion reducida o presion normal, el uso de un adsorbente, tal como zeolita, la adicion de un compuesto hidrolizable, tal como un acetal, seguido de retirada de agua mediante una reaccion de hidrolisis, y retirada de agua con un compuesto que reacciona con agua en la manera de N,N- diciclohexilcarbodiimida. El agua se retira mas preferiblemente por destilacion. En caso de utilizar agua junto con una composicion de hidroxi aromatico y/o alcohol como disolvente en la etapa (a), la cantidad de agua en la reaccion esta dentro de un intervalo de 10 ppm a 10 % en peso, preferiblemente de 10 ppm a 5 % en peso, y mas preferiblemente de 10 ppm a 2 % en peso. Los inventores de la presente invencion descubrieron sorprendentemente que la reaccion de la etapa (a) demuestra una mejora en la velocidad de reaccion debido a la presencia de agua. Por lo tanto, tener agua presente durante la reaccion es un metodo preferible. Aunque no se han determinado los detalles de este efecto, se supone que el efecto de potenciar la nucleofilicidad de la amina organica se demuestra mediante el agua.
No existen limitaciones particulares sobre el aparato de reaccion utilizado cuando se realiza la reaccion, y puede utilizarse un reactor conocido. Por ejemplo, pueden combinarse adecuadamente recipientes de reaccion convencionalmente conocidos, tales como un tanque de agitacion, un tanque de agitacion presurizado, un tanque de agitacion despresurizado, un reactor de tipo columna, una columna de destilacion, una columna empaquetada o un destilador de pelfcula fina. No existen limitaciones particulares sobre el material del recipiente de reaccion, y pueden utilizarse materiales conocidos. Los ejemplos de los mismos pueden incluir vidrio, acero inoxidable, acero al
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carbono, Hastelloy, materiales base recubiertos de vidrio y materiales recubiertos de Teflon (marca registrada). Materiales tales como SUS304, SUS316 o SUS316L son economicos y pueden utilizarse preferiblemente. Pueden anadirse segun sea necesario aparatos de proceso conocidos, tales como un medidor del flujo, un termometro y otros instrumentos de medicion o un recalentador, una bomba o un condensador y similares, puede utilizarse un metodo conocido, tal como vapor o un calentador para calentar, y puede utilizarse para refrigeracion un metodo conocido, tal como refrigeracion de aire, refrigeracion de agua o salmuera. Tambien pueden anadirse etapas segun sea necesario. Por ejemplo, pueden anadirse etapas y aparatos capaces de ser concebidos por una persona o ingeniero con una habilidad habitual en la tecnica, tales como una etapa de retirar el amoniaco formado, una etapa de purificar la amina primaria organica, una etapa de disolver la urea en el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de disolver el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de separar el alcohol, una etapa de separar y/o purificar el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de purificar el compuesto que tiene grupos ureido del lfquido de reaccion formado o una etapa de incinerar o descartar subproductos y similares.
Un compuesto que tiene grupos ureido obtenido de acuerdo con la reaccion descrita anteriormente es un compuesto representado por la formula (80) mencionada anteriormente.
En el caso de utilizar un disolvente de reaccion en la etapa (a), el disolvente de reaccion puede retirarse del lfquido de reaccion de la etapa (a) antes de realizar la etapa (b), o la etapa (b) puede realizarse sin retirar el disolvente de reaccion. En particular, el compuesto hidroxi utilizado como disolvente de reaccion en la etapa (a) se utiliza preferiblemente segun esta como una porcion de la composicion de hidroxi de la etapa (b).
<Etapa (c)>
En el caso de utilizar el ester del acido carbamico para el derivado de acido carbonico en la etapa (a) o en la etapa (A) explicada previamente, el ester del acido carbamico es preferiblemente un ester del acido carbamico producido mediante la siguiente etapa (c): etapa (c): una etapa en la que un ester del acido carbamico se produce haciendo reaccionar una composicion de hidroxi c (la composicion de hidroxi c contiene un tipo o una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi, puede ser igual a, o diferente de, la composicion de hidroxi a de la etapa (a), puede ser igual a, o diferente de, la composicion de hidroxi de la etapa (b), y puede ser igual a, o diferente de, la composicion de hidroxi de la etapa (A)) y urea.
La FIG. 7 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto de la presente realizacion en forma de la etapa (c).
Lo siguiente proporciona una explicacion de la etapa (c).
La composicion de hidroxi c utilizada en la etapa (c) es una composicion de hidroxi que contiene un tipo o una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi. Pueden utilizarse un alcohol y/o compuesto hidroxi aromatico para el compuesto hidroxi. En caso de que el compuesto hidroxi sea un alcohol, es preferible un alcohol representado por la formula (45) mencionada anteriormente, mientras en caso de que el compuesto hidroxi sea un compuesto hidroxi aromatico, es preferible un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46) mencionada anteriormente. La composicion de hidroxi utilizada en el presente documento tiene la funcion de un disolvente de reaccion en la etapa (c) y una funcion de formar ester del acido carbamico mediante reaccion con urea. En el caso de un compuesto hidroxi aromatico en particular, los inventores de la presente invencion descubrieron que, de un modo similar a la reaccion de formacion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, la velocidad de reaccion de la reaccion de formacion del ester del acido carbamico tambien depende de la estructura del compuesto hidroxi aromatico. Por lo tanto, en consideracion de la reactividad con urea, es preferible un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (56) mencionada anteriormente, mientras que es mas preferible un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (67) mencionada anteriormente.
La composicion de hidroxi c puede ser igual a, o diferente de, la composicion de hidroxi a de la etapa (a), puede ser igual a, o diferente de, la composicion de hidroxi de la etapa (b), y puede ser igual a, o diferente de, la composicion de hidroxi de la etapa (A).
Puede hacerse referencia a un metodo conocido (tal como el desvelado en la Solicitud de Patente japonesa abierta a inspeccion publica N.° H5-310677) con respecto a las condiciones de reaccion de la etapa (c).
Aunque variando de acuerdo con los compuestos utilizados, la proporcion de las cantidades de urea y la composicion de hidroxi utilizada en la reaccion de la etapa (c) es preferiblemente una para que la proporcion estequiometrica de la cantidad de la composicion de hidroxi con respecto a la cantidad de urea sea 5 o mas. En caso de que la proporcion estequiometrica de la cantidad de la composicion de hidroxi con respecto a la cantidad de urea sea inferior a 5, el rendimiento del ester del acido carbamico puede disminuir o puede requerirse un largo periodo de tiempo para la reaccion. Aunque no existe ningun lfmite superior sobre la cantidad de la composicion de hidroxi basada en la urea, puesto que el uso de una cantidad demasiado excesiva de la composicion de hidroxi conduce a una disminucion en la eficacia de produccion de ester del acido carbamico, la proporcion estequiometrica descrita anteriormente es generalmente 100 o menos.
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Puesto que la reaccion entre la composicion de hidroxi y la urea es tal que el equilibrio de la misma esta inclinado hacia los reactantes, el amoniaco formado como un subproducto de la reaccion se retira preferiblemente fuera del sistema. Un aspecto preferible del metodo para retirar amoniaco es destilacion reactiva. La reaccion tambien puede realizarse mientras se hierve la composicion de hidroxi para aumentar la eficacia de retirada del amoniaco. La reaccion tambien puede realizarse en el punto de ebullicion de un disolvente con el mismo proposito utilizando un disolvente que tiene un punto de ebullicion convencional mas bajo que la composicion de hidroxi utilizada. El disolvente o composicion de hidroxi hervida se separa del amoniaco por un metodo conocido, tal como destilacion, y el amoniaco se retira fuera del sistema. Los ejemplos de tales disolventes pueden incluir hidrocarburos, tales como pentano, hexano, ciclohexano, heptano, benceno, tolueno o xileno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, cetonas, tales como acetona o metil etil cetona, y eteres, tales como tetrahidrofurano o dioxano.
Un aspecto preferible para retirar el amoniaco formado como un subproducto en el sistema de reaccion es un metodo que utiliza un gas inerte. Concretamente, el amoniaco que se forman continuamente durante la reaccion se combina con un gas inerte en un estado gaseoso para separarlo del sistema de reaccion. Los ejemplos de tales gases inertes pueden incluir nitrogeno, helio, argon, dioxido de carbono, metano, etano y propano.
Otro ejemplo de un aspecto preferible de la retirada del amoniaco formado como un subproducto en el sistema de reaccion es un metodo en el que el amoniaco se separa adsorbiendo con un adsorbente. El adsorbente utilizado es aquel que tiene la capacidad de adsorber amoniaco a la temperatura y condiciones de reaccion utilizadas, y los ejemplos del mismo pueden incluir sflice, alumina, zeolita y tierra de diatomeas.
La temperatura de reaccion de la etapa (c) esta preferiblemente dentro de un intervalo de 120 a 250 °C y mas preferiblemente dentro de un intervalo de 130 a 240 °C. Si la temperatura es inferior a estos intervalos, la velocidad de reaccion disminuye y se requiere un tiempo considerable para obtener un alto rendimiento, haciendola por tanto inadecuada para su aplicacion industrial. Por otro lado, si la temperatura es superior a la de los intervalos anteriores, el rendimiento puede disminuir debido a la aparicion de reacciones secundarias, haciendo de este modo esto indeseable.
Aunque variando de acuerdo con condiciones tales como la composicion del sistema de reaccion, temperatura de reaccion, metodo de retirada de amoniaco o aparato de reaccion, la presion de reaccion esta normalmente dentro de un intervalo de 0,01 kPa a 5 MPa (presion absoluta).
No existen limitaciones particulares sobre el aparato de reaccion utilizado cuando se realiza la reaccion, y puede utilizarse un reactor conocido. Por ejemplo, pueden combinarse adecuadamente recipientes de reaccion convencionalmente conocidos, tales como un tanque de agitacion, un tanque de agitacion presurizado, un tanque de agitacion despresurizado, un reactor de tipo columna, una columna de destilacion, una columna empaquetada o un destilador de pelfcula fina. No existen limitaciones particulares sobre el material del recipiente de reaccion, y pueden utilizarse materiales conocidos. Los ejemplos pueden vidrio, acero inoxidable, acero al carbono, Hastelloy, materiales base recubiertos de vidrio y materiales recubiertos de Teflon (marca registrada). Materiales tales como SUS304, SUS316 o SUS316L son economicos y pueden utilizarse preferiblemente. Pueden anadirse segun sea necesario aparatos de proceso conocidos, tales como un medidor del flujo, un termometro y otros instrumentos de medicion o un recalentador, una bomba o un condensador y similares, puede utilizarse un metodo conocido, tal como vapor o un calentador para calentar, y puede utilizarse para refrigeracion un metodo conocido, tal como refrigeracion de aire, refrigeracion de agua o salmuera. Tambien pueden anadirse etapas segun sea necesario. Por ejemplo, pueden anadirse etapas y aparatos capaces de ser concebidos por una persona o ingeniero con una habilidad habitual en la tecnica, tales como una etapa de retirar el amoniaco formado, una etapa de purificar la amina primaria organica, una etapa de disolver la urea en el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de disolver el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de separar el alcohol, una etapa de separar y/o purificar el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de purificar el compuesto que tiene grupos ureido del lfquido de reaccion formado o una etapa de incinerar o descartar subproductos y similares. Ademas, se utiliza preferiblemente un aparato provisto de una columna de destilacion o un condensador parcial y similares, que separa el amoniaco, la composicion de hidroxi y el disolvente, seguido de devolver la composicion de hidroxi y el disolvente al sistema de reaccion.
Aunque no se requiere el uso de un catalizador en la reaccion de la etapa (c), puede utilizarse un catalizador para el proposito de disminuir la temperatura de reaccion o aumentar la velocidad de reaccion. Los ejemplos de tales catalizadores que se usan preferiblemente pueden incluir elementos de tierras raras, antimonio y bismuto solo, asf como oxidos, sulfuros y cloruros de estos elementos; boro y compuestos de boro; metales que pertenecen a las familias del cobre, cinc, aluminio, carbono y titanio de la tabla periodica, asf como oxidos y sulfuros de estos metales; y, carburos y nitruros de elementos que pertenecen a la familia del carbono (excluyendo carbono) y titanio, familias de vanadio y cromo de la tabla periodica. En el caso de utilizar un catalizador, aunque puede adoptarse cualquier proporcion para la proporcion de las cantidades del catalizador y urea, el catalizador se utiliza generalmente de 0,0001 a 0,1 veces la cantidad de urea en termicos de la proporcion en peso de los mismos.
Tambien puede utilizarse un disolvente de reaccion en la reaccion de la etapa (c) para el proposito de disminuir la viscosidad del lfquido de reaccion y/o hacer que el sistema de reaccion sea homogeneo. Los ejemplos de
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disolventes que pueden utilizarse preferiblemente como disolventes de reaccion pueden incluir alcanos, tales como pentano (incluyendo isomeros), hexano (incluyendo isomeros), heptano (incluyendo isomeros), octano (incluyendo isomeros), nonano (incluyendo isomeros) o decano (incluyendo isomeros); hidrocarburos aromaticos e hidrocarburos aromaticos sustituidos con alquilo, tales como benceno, tolueno, xileno (incluyendo isomeros), etilbenceno, diisopropil benceno (incluyendo isomeros), dibutil benceno (incluyendo isomeros) o naftaleno; compuestos de nitrilo, tales como acetonitrilo o benzonitrilo; compuestos aromaticos sustituidos con un grupo halogeno o nitro, tales como clorobenceno, diclorobenceno (incluyendo isomeros), bromobenceno, dibromobenceno (incluyendo isomeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenceno o nitronaftaleno; compuestos de hidrocarburo polidclico, tales como difenilo, difenilo sustituido, difenil metano, terfenilo, antraceno o dibencil tolueno (incluyendo isomeros); hidrocarburos alifaticos, tales como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano o etilciclohexano; cetonas, tales como metil etil cetona o acetofenona; esteres, tales como dibutil ftalato, dihexil ftalato, dioctil ftalato o bencilbutil ftalato; eteres y tioeteres, tales como tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, difenil eter o difenil sulfuro; compuestos de cetona, tales como acetona o metil etil cetona; compuestos de ester, tales como acetato de etilo o benzoato de etilo; y sulfoxidos, tales como dimetilsulfoxido o difenilsulfoxido. Naturalmente, la composicion de hidroxi c en exceso utilizada en la etapa (c) tambien se utiliza preferiblemente como disolvente de reaccion.
El lfquido de reaccion de la etapa (c) que contiene ester del acido carbamico producido de esta manera puede utilizarse directamente en la reaccion de la etapa (a) o la reaccion de la etapa (A), o el ester del acido carbamico puede utilizarse en la reaccion de la etapa (a) o la reaccion de la etapa (A) separando el ester del acido carbamico. Ademas, despues de anadir un disolvente de reaccion y similares utilizados en la etapa (a) al lfquido de reaccion de la etapa (c), todo o una porcion del disolvente de reaccion utilizado en la etapa (c), exceso o compuesto hidroxi sin reaccionar y exceso o urea sin reaccionar y similares pueden extraerse del lfquido de reaccion de la etapa (c) y se usan en la etapa (a). La separacion del ester del acido carbamico, disolvente de reaccion, composicion de hidroxi, urea y similares pueden realizarse utilizando un metodo conocido, tal como separacion destilativa, precipitacion o separacion de membrana.
<Etapa (b)>
La Etapa (b) es una etapa de producir ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar un compuesto que tiene grupos ureido obtenido en la etapa (a) con la composicion de hidroxi. La FIG. 8 muestra un dibujo conceptual que representa la etapa (b).
En el caso de utilizar la composicion de hidroxi a para el disolvente de reaccion de la etapa (a) y la composicion de hidroxi a es igual que la composicion de hidroxi de la etapa (b), la etapa (b) puede realizarse directamente utilizando el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (a). En caso de que el disolvente de reaccion de la etapa (a) difiera de la composicion de hidroxi de la etapa (b), la etapa (b) tambien puede realizarse anadiendo nuevamente un compuesto hidroxi al lfquido de reaccion obtenido en la etapa (a). Uno o mas tipos de compuestos hidroxi pueden anadirse nuevamente al lfquido de reaccion obtenido en la etapa (a), y de forma continua, la etapa (b) puede realizarse despues de separar todo o una porcion del disolvente de reaccion de la etapa (a). La etapa (b) tambien puede realizarse despues de anadir nuevamente el compuesto hidroxi despues de haber retirado todo o una porcion del disolvente de reaccion de la etapa (a). La composicion de hidroxi anadida aqu es una composicion de hidroxi que contiene al menos un tipo de un alcohol representado por la formula (45) mencionada anteriormente o compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46) mencionada anteriormente. Entre las composiciones de hidroxi, es preferible una composicion de hidroxi aromatico que contiene al menos un tipo de compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46), es mas preferible una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo representado por la formula (56) mencionada anteriormente, y es incluso mas preferible una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo representado por la formula (67) mencionada anteriormente. No existen limitaciones particulares sobre el metodo utilizado para separar el disolvente de reaccion utilizado en la etapa (a), y aunque puede utilizarse un metodo conocido tal como separacion destilativa, separacion de membrana o separacion de extraccion, es preferible la separacion destilativa.
La composicion de hidroxi utilizada en la etapa (b) es preferiblemente una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46), y mas preferiblemente una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo representado por la formula (56) o (67).
Aunque variando de acuerdo con los compuestos reaccionados, las condiciones de reaccion para producir ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar el compuesto que tiene grupos ureido y la composicion de hidroxi en la etapa (b) son aquellas en las que la cantidad de la composicion de hidroxi es tal que la proporcion estequiometrica del numero de compuestos hidroxi que componen la composicion de hidroxi con respecto al numero de grupos ureido del compuesto que tiene grupos ureido utilizada esta dentro de un intervalo de 1 a 500 veces. Aunque es preferible utilizar un exceso de compuesto hidroxi puesto que los compuestos de carbonilo complejamente sustituidos y compuestos de alto peso molecular que tienen enlaces de carbonilo en moleculas de los mismos se forman facilmente si la proporcion estequiometrica es inferior a 1 vez, en consideracion del tamano del reactor, la proporcion estequiometrica esta preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 100 veces, mas preferiblemente dentro de un intervalo de 2 a 50 veces e incluso mas preferiblemente dentro de un intervalo de 3 a 20 veces.
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Aunque variando de acuerdo con los compuestos utilizados, la temperatura de reaccion es preferiblemente dentro de un intervalo de 100 a 350 °C. Puesto que la composicion de hidroxi y amoniaco formada como un subproducto forma enlaces fuertes si la temperatura es inferior a 100 °C, la reaccion se ralentiza, la reaccion diffcilmente tiene lugar apenas o aumentan los compuestos de carbonilo complejamente sustituidos, haciendo de este modo esto indeseable. Por otro lado, si la temperatura es mayor a 350 °C, el derivado de acido carbonico se descompone, la composicion de hidroxi se desnaturaliza por deshidratacion, o sucede facilmente la descomposicion y desnaturalizacion del producto en forma de ester del acido carbamico N-sustituido, haciendo de este modo esto indeseable. Desde estos puntos de vista, la temperatura de reaccion esta preferiblemente dentro de un intervalo de 120 a 320 °C y mas preferiblemente dentro de un intervalo de 140 a 300 °C.
Aunque variando de acuerdo con la composicion del sistema de reaccion, temperatura de reaccion, metodo de retirada de amoniaco y aparato de reaccion y similares, generalmente la presion de reaccion esta preferiblemente dentro de un intervalo de 0,01 Pa a 10 MPa (presion absoluta), esta preferiblemente dentro de un intervalo de 0,1 Pa a 5 MPa (presion absoluta) en consideracion de la facilidad de aplicacion industrial, y esta mas preferiblemente dentro de un intervalo de 0,1 Pa a 1,5 MPa (presion absoluta) en consideracion de la retirada de amoniaco gaseoso fuera del sistema.
En la etapa (b), la reaccion que forma ester de acido carbamico N-sustituido principalmente se realiza habitualmente en la fase lfquida. Por lo tanto, la composicion de hidroxi esta presente preferiblemente en forma de un componente de fase lfquida en las condiciones de reaccion. Por otro lado, como se describira mas adelante, puesto que la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico (que se describira en detalle mas adelante) se introducen en el condensador en forma de un componente de fase gaseosa y se condensan en el condensador, la composicion de hidroxi esta presente preferiblemente como un componente de fase gaseosa en las condiciones de reaccion. Por lo tanto, las condiciones de reaccion se ajustan de manera que una porcion de la composicion de hidroxi esta presente en forma de un componente de fase lfquida, mientras que una porcion tambien esta presente en forma de un componente de fase gaseosa. En el caso de utilizar una composicion de hidroxi compuesta de una pluralidad de compuestos hidroxi, las condiciones de reaccion se ajustan de manera que al menos un tipo de los compuestos hidroxi esta presente como un componente de fase lfquida. Puesto que tales condiciones de reaccion (temperatura de la reaccion y presion) estan relacionadas mtimamente a las propiedades de la composicion de hidroxi utilizada y particularmente a la correlacion entre temperatura y presion de vapor, las propiedades de la composicion de hidroxi utilizada (correlacion entre temperatura y presion de vapor) se miden o investigas y se usan como un indicador para determinar las condiciones de reaccion. Por casualidad, es una materia de sentido comun entre las personas con un habilidad habitual en la tecnica que la correlacion entre las propiedades de temperatura y presion de vapor difieren ampliamente dependiendo de la pureza de la sustancia y los tipos y cantidades de otros compuestos presentes, y tambien cuando se establecen las condiciones de reaccion, es por sf solo evidente que no solo las propiedades de la composicion de hidroxi (correlacion entre temperatura y presion de vapor), sino tambien los tipos y cantidades de otros compuestos presentes tambien deben tomarse en consideracion.
Como se ha descrito previamente, puesto que la reaccion que forma ester del acido carbamico N-sustituido es una reaccion de equilibrio que esta inclinada hacia el sitio de los reactantes, la reaccion se realiza preferiblemente mientras se retira tanto subproducto de amoniaco como sea posible del sistema. El amoniaco se retira de manera que la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion sea preferiblemente 1000 ppm o menos, mas preferiblemente 300 ppm o menos, incluso mas preferiblemente 100 ppm o menos y lo mas preferiblemente 10 ppm o menos. El amoniaco puede retirarse utilizando metodos tales como destilacion reactiva, uso de un gas inerte, separacion de membrana y separacion adsorbente. Por ejemplo, la destilacion reactiva se refiere a un metodo para separar continuamente el amoniaco formado durante la reaccion por destilacion en forma de gas. Esto puede realizarse mientras se hierve un disolvente o composicion de hidroxi para aumentar la eficacia de destilacion del amoniaco. Ademas, un metodo que utiliza un gas inerte se refiere a un metodo para separar del sistema de reaccion continuamente el amoniaco formado durante la reaccion en forma de gas junto con el gas inerte. Los ejemplos de gases inertes utilizados pueden incluir nitrogeno, helio, argon, dioxido de carbono, metano, etano y propano, estos pueden utilizarse solos o en forma de una mezcla, y es preferible un metodo en el que el gas inerte se introduce en el sistema de reaccion. Estos metodos para retirar amoniaco fuera del sistema pueden realizarse solos o puede realizarse una pluralidad de tipos en combinacion.
Puede utilizarse un catalizador en la reaccion con el proposito de aumentar la velocidad de reaccion, por ejemplo. Los ejemplos de catalizadores que se utilizan preferiblemente pueden incluir catalizadores basicos, tales como metilatos, etilatos o butiratos (incluyendo isomeros) de litio, sodio, potasio, calcio o bario, elementos de tierras raras, antimonio o bismuto solos u oxidos, sulfuros y sales de los mismos, solo boro o compuestos de boro, metales de la familia del cobre, familia del cinc, familia del aluminio, familia del carbono y familia del titanio de la tabla periodica, asf como oxidos metalicos y sulfuros de los mismos, y carburos y nitruros de elementos de la familia del carbono excluyendo carbono, familia del titanio, familia del vanadio y familia del cromo de la tabla periodica. Aunque no existen limitaciones particulares sobre la cantidad del catalizador utilizada en el caso de utilizar un catalizador, puede utilizarse un catalizador dentro de un intervalo de una proporcion estequiometrica de 0,0001 a 100 veces los grupos ureido del compuesto que tiene grupos ureido.
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Aunque variando de acuerdo con la composicion del sistema de reaccion, temperatura de reaccion, metodo utilizado para retirar amoniaco, aparato de reaccion, presion de reaccion y similares, el tiempo de reaccion (tiempo de residencia en el caso de una reaccion continua) es generalmente de 0,01 a 100 horas. El tiempo de reaccion tambien puede determinarse de acuerdo con la cantidad de formacion del compuesto diana en forma de ester de acido carbamico N-sustituido. Por ejemplo, la reaccion puede detenerse despues de haber muestreado el lfquido de reaccion, determinado el contenido de ester de acido carbamico N-sustituido en el lfquido de reaccion y confirmar que el ester de acido carbamico N-sustituido se ha formado a un rendimiento del 10 % o mas en base al compuesto que tiene grupos ureido, o la reaccion puede detenerse despues de haber confirmado que el rendimiento es 90 % o superior. En el caso de utilizar una composicion de hidroxi aromatico para la composicion de hidroxi, el lfquido de reaccion que contiene O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido obtenido por la reaccion de la etapa (b) puede utilizarse segun esta como una composicion de transferencia y almacenamiento para el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido segun se ha descrito previamente, o puede utilizarse preparando, anadiendo y/o retirando, la composicion de hidroxi aromatico, compuesto que contiene N y ester del acido carbonico, y aunque la composicion para transferir y almacenar O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido puede usarse preferiblemente para producir isocianato, si el contenido del O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en ese momento es bajo (el rendimiento es bajo), resultando en una disminucion en el rendimiento de isocianato. En el caso de utilizar un alcohol para la composicion de hidroxi, aunque el -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido se obtiene en la reaccion de la etapa (b), el -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido tambien se utiliza para producir isocianato despues de haberse convertido en un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido por diversas etapas que se describiran mas adelante. Por lo tanto, una disminucion en el rendimiento de isocianato tambien da como resultado el caso de un bajo rendimiento de -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido.
Desde los puntos de vista anteriores, el rendimiento es preferiblemente 50 % o mas, mas preferiblemente 80 % o mas e incluso mas preferiblemente 90 % o mas.
Aunque el uso de un disolvente de reaccion no se requiere necesariamente en la reaccion, se utiliza preferiblemente un disolvente adecuado como disolvente de reaccion con el proposito de facilitar el procedimiento de reaccion, los ejemplos de los cuales incluyen alcanos, tales como pentano (incluyendo isomeros), hexano (incluyendo isomeros), heptano (incluyendo isomeros), octano (incluyendo isomeros), nonano (incluyendo isomeros) o decano (incluyendo isomeros); hidrocarburos aromaticos e hidrocarburos aromaticos sustituidos con alquilo, tales como benceno, tolueno, xileno (incluyendo isomeros), etilbenceno, diisopropil benceno (incluyendo isomeros), dibutil benceno (incluyendo isomeros) o naftaleno; compuestos de nitrilo, tales como acetonitrilo o benzonitrilo; compuestos aromaticos sustituidos con un grupo halogeno o nitro, tales como clorobenceno, diclorobenceno (incluyendo isomeros), bromobenceno, dibromobenceno (incluyendo isomeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenceno o nitronaftaleno; compuestos de hidrocarburo polidclico, tales como difenilo, difenilo sustituido, difenil metano, terfenilo, antraceno o dibencil tolueno (incluyendo isomeros); hidrocarburos alifaticos, tales como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano o etilciclohexano; cetonas, tales como metil etil cetona o acetofenona; esteres, tales como dibutil ftalato, dihexil ftalato, dioctil ftalato o bencilbutil ftalato; eteres y tioeteres, tales como tetrahidrofurano, 1,4- dioxano, 1,2-dimetoxietano, difenil eter o difenil sulfuro; compuestos de cetona, tales como acetona o metil etil cetona; compuestos de ester, tales como acetato de etilo o benzoato de etilo; y sulfoxidos, tales como dimetilsulfoxido o difenilsulfoxido. Estos disolventes pueden utilizarse solos o pueden utilizarse dos o mas tipos en forma de una mezcla. Naturalmente, una composicion de hidroxi utilizada en exceso en la reaccion se utiliza preferiblemente para el disolvente de reaccion. En particular, la etapa (b) se realiza preferiblemente en presencia de un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (46) mencionada anteriormente. El compuesto hidroxi aromatico puede ser un compuesto hidroxi aromatico en el caso de un compuesto hidroxi que compone la composicion de hidroxi utilizada en la etapa (b) es un compuesto hidroxi aromatico, o puede ser un compuesto hidroxi aromatico que se anade por separado de la composicion de hidroxi utilizada en la etapa (b).
La reaccion se realiza en un sistema que tiene una fase gaseosa que contiene una composicion de hidroxi, un compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir de un derivado de acido carbonico y amoniaco producido como un subproducto en la reaccion, y una fase lfquida en la que se realiza la reaccion. Aunque la mayona de la reaccion se realiza en la fase lfquida, la reaccion tambien puede tener lugar en la fase gaseosa dependiendo de las condiciones de reaccion. En ese momento, el contenido volumetrico de la fase lfquida en la reaccion en la que se realiza la reaccion es preferiblemente 50 % o menos. En el caso de realizar la reaccion continuamente durante un largo periodo de tiempo, aunque pueden formarse subproductos polimericos debido a fluctuaciones en las condiciones de funcionamiento (tales como temperatura o presion) y similares, si el contenido volumetrico de la fase lfquida en el reactor es alto, la adhesion y acumulacion de tales subproductos polimericos en el reactor pueden evitarse. Sin embargo, puesto que la eficacia de retirada de subproducto de amoniaco puede empobrecerse y el rendimiento del ester de acido carbamico N-sustituido puede disminuir si el contenido volumetrico de la fase lfquida es excesivamente alto, el contenido volumetrico de la fase lfquida basado en la fase gaseosa es preferiblemente 50 % o menos, mas preferiblemente 30 % o menos e incluso mas preferiblemente 20 % o menos (el contenido volumetrico de la fase lfquida se refiere proporcion volumetrica de la fase lfquida basada en el volumen del tanque de reaccion en el caso de un reactor de tipo tanque, el volumen de la etapa inferior a la etapa de alimentacion (sin incluir la parte inferior del tanque y el recalentador) en el caso de un reactor de tipo columna, o el volumen del destilador de pelfcula fina en el caso de un destilador de pelfcula fina).
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No existen limitaciones particulares sobre el reactor utilizado cuando se realiza la reaccion con la condicion de que este equipado con un condensador, y aunque puede utilizarse un reactor conocido, se utiliza preferiblemente un reactor de tipo tanque y/o de tipo columna equipado con un condensador.
Como se ha descrito previamente, la reaccion se realiza preferiblemente en un sistema que tiene una fase gaseosa que contiene una composicion de hidroxi, un compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir de un derivado de acido carbonico y amoniaco producido como un subproducto en la reaccion, y una fase lfquida en que la reaccion se realiza en condiciones, para que el contenido volumetrico de la fase lfquida en el reactor sea 50 % o menos, y un reactor que satisface estas condiciones se selecciona para el reactor en el que se realiza la reaccion. Mas espedficamente, pueden usarse y combinarse adecuadamente reactores convencionalmente conocidos, los ejemplos de los cuales pueden incluir un tanque de agitacion, un tanque de agitacion presurizado, un tanque de agitacion de presion reducida, un reactor de tipo columna, una columna de destilacion, una columna empaquetada o un destilador de pelfcula fina.
No existen limitaciones particulares sobre el tipo de condensador provisto en el reactor y puede utilizarse un condensador conocido. Por ejemplo, pueden utilizarse y combinarse adecuadamente condensadores convencionalmente conocidos, tales como un condensador cilmdrico multitubular, un condensador de doble tubo, condensador de un solo tubo o un condensador refrigerado por aire. El condensador puede proporcionarse en el interior del reactor o proporcionarse fuera del reactor o puede estar conectado con el reactor mediante una lmea, y pueden emplearse diversos tipos en consideracion de las formas del reactor y condensador, la manera en la que se manipula el lfquido condensado y similares.
No existen limitaciones particulares sobre los materiales del reactor y condensador y pueden utilizarse materiales conocidos. Los ejemplos de materiales que pueden utilizarse pueden incluir vidrio, acero inoxidable, acero al carbono, Hastelloy, materiales base recubiertos de vidrio y materiales recubiertos de Teflon (marca registrada). Materiales tales como SUS304, SUS316 o SUS316L son economicos y pueden utilizarse preferiblemente. Pueden anadirse segun sea necesario aparatos de proceso conocidos, tales como un medidor del flujo, un termometro y otros instrumentos de medicion o un recalentador, una bomba o un condensador y similares, puede utilizarse un metodo conocido, tal como vapor o un calentador para calentar, y puede utilizarse para refrigeracion un metodo conocido, tal como refrigeracion de aire, refrigeracion de agua o una salmuera. Tambien pueden anadirse etapas segun sea necesario. Por ejemplo, pueden anadirse etapas y aparatos capaces de ser concebidos por una persona o ingeniero con una habilidad habitual en la tecnica, tales como una etapa de retirar el amoniaco formado, una etapa de purificar la amina primaria organica, una etapa de disolver la urea en el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de disolver el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de separar el alcohol, una etapa de separar y/o purificar el compuesto hidroxi aromatico, una etapa de purificar el compuesto que tiene grupos ureido del lfquido de reaccion formado o una etapa de incinerar o descartar subproductos y similares.
El ester de acido carbamico N-sustituido obtenido mediante la reaccion descrita anteriormente es un -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (92) mencionada anteriormente en caso de que un alcohol se use para el compuesto hidroxi que compone la composicion de hidroxi. Ademas, el ester de acido carbamico N- sustituido resultante es un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (104) mencionada anteriormente en caso de que un compuesto hidroxi aromatico se use para el compuesto hidroxi que compone la composicion de hidroxi.
<Condensacion de Componentes Gaseosos>
En la reaccion, un gas que contiene la composicion de hidroxi, el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico y amoniaco formado como un subproducto en la reaccion se introduce en el condensador, y toda o una porcion de la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico se condensan (vease FlG. 8).
En ese momento, el compuesto hidroxi contenido en el la composicion de hidroxi del condensador esta en una proporcion estequiometrica de 1 o mas basado en el compuesto condensado que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico.
El "compuesto que contiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico" condensado en el condensador en la presente realizacion se refiere a compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico utilizado en la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi, e incluyen el derivado de acido carbonico en sf mismo utilizado como material de partida (sustancia sin reaccionar y/o porcion en exceso en el caso de utilizar un exceso basado en la amina organica), compuestos resultantes de la reaccion entre el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi y compuestos resultantes de la reaccion del mismo tipo o tipos diferentes de derivados de acido carbonico. Aunque es diffcil identificar todos los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir de derivados de acido carbonico, los ejemplos espedficos de los mismos pueden incluir compuestos de urea, tales como acido isocianico, urea, biuretes o nuratos, esteres del acido carbamico en los que el grupo ester es un grupo obtenido a partir de la composicion de hidroxi, esteres del acido carbamico en los que el grupo ester es un grupo obtenido a partir de la
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composicion de hidroxi, y esteres del acido carbonico en los que el grupo ester es un grupo obtenido a partir de la composicion de hidroxi. Los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico pueden cuantificarse por metodos en los que los grupos carbonilo contenidos en el compuesto se detectan mediante un metodo, tal como espectroscopia infrarroja, espectroscopia cercana a infrarrojos, espectroscopia de Raman o espectroscopia ultravioleta, o pueden cuantificarse por un metodo que analiza espedficamente compuestos formados, tales como cromatograffa de gases, cromatograffa lfquida o RMN. Estos compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico tienen habitualmente un alto punto de fusion y tienden a precipitar facilmente. Entre los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico listado anteriormente, la urea requiere en particular la mayor precaucion puesto que se forma en grandes cantidades (detectada en grandes cantidades) y tiene un punto de fusion de 135 °C.
Como resultado de hacer que la proporcion estequiometrica del compuesto hidroxi contenido en la composicion de hidroxi condensado sea 1 o mas en base al compuesto condensado que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en el procedimiento de condensacion, puede obtenerse una mezcla de los mismos en forma de una mezcla de lfquidos homogenea en el condensador. Por lo tanto, no solo facilita la manipulacion de la mezcla, sino que tambien es posible evitar la aparicion de problemas, tales como adhesion y acumulacion de componentes solidos en el condensador. Ademas, como se describira mas adelante, esto tambien es eficaz para reducir la cantidad de compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenidos en el amoniaco recuperado del condensador a igual o menos que una cantidad espedfica. La cantidad del compuesto hidroxi contenido en la composicion de hidroxi condensado basada en el compuesto condensado que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en terminos de proporcion estequiometrica es mas preferiblemente 2 o mas, e incluso mas preferiblemente 3 o mas. Para asegurar que la cantidad del compuesto hidroxi contenido en la composicion de hidroxi condensado en base al compuesto condensado que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico esta dentro de los intervalos anteriores, el condensador se mantiene preferiblemente a una temperatura al menos 90 °C inferior al punto de ebullicion convencional de la composicion de hidroxi.
<Contenido de Compuesto de Carbonilo en Amoniaco>
Aunque se recupera amoniaco del condensador en forma de gas, el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco esta presente en una cantidad igual o inferior a una cantidad espedfica. Mas espedficamente, la proporcion del numero de grupos carbonilo (-C(=O)-) contenidos en el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco con respecto al numero de moleculas de amoniaco es 1 o menos, preferiblemente 0,5 o menos, mas preferiblemente 0,1 o menos, e incluso mas preferiblemente 0,02 o menos. La razon para especificar un intervalo espedfico para la cantidad del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco es evitar la adhesion y acumulacion de componentes solidos en una lmea para transferir el amoniaco desde el condensador.
Aunque no pueden identificarse todos los componentes solidos que se adhieren y acumulan en la lmea para transferir amoniaco, como resultado de estudios realizados por los inventores de la presente invencion, se determino que la mayona son compuestos que tienen grupos carbonilo. Aunque un posible metodo para evitar la adhesion y acumulacion de tales componentes solidos consiste en calentar la lmea para transferir amoniaco para descomponer compuestos que tienen grupos carbonilo, de acuerdo con estudios realizados por los inventores de la presente invencion, existen muchos casos en los que unicamente calentar provoca la polimerizacion de productos de descomposicion (tales como acido isocianico) o reaccion con otros compuestos que tienen grupos carbonilo, haciendo de este modo diffcil evitar por completo la adhesion y acumulacion de componentes solidos. Ademas, en el caso de simplemente calentar la lmea, se determino que los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco y sus productos de descomposicion se solidifican como resultado de enfriarse rapidamente a la salida de la lmea para transferir amoniaco (tal como la porcion en contacto con la atmosfera), dando por tanto como resultado habitualmente una adhesion prominente y acumulacion de componentes solidos. Como resultado de productos extensivos con respecto a este problema, los inventores de la presente invencion descubrieron que el problema de adhesion y acumulacion de componentes solidos puede resolverse haciendo que la cantidad del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco sea igual o inferior a la cantidad espedfica descrita anteriormente, conduciendo de este modo a la consumacion de la presente invencion. Aunque el mecanismo mediante el cual se demuestra este efecto no es claro, los inventores de la presente invencion supusieron que la adhesion y acumulacion en la lmea esta provocada por el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en sf mismo, asf como los productos de descomposicion y/o polimerizacion del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico, y que haciendo que la cantidad de grupos carbonilo contenidos en el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico sea igual o inferior a una concentracion espedfica, la adhesion del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en sf mismo, asf como las velocidades de reaccion de descomposicion y/o polimerizacion de ese compuesto se reducen considerablemente.
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Los ejemplos del compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico pueden incluir compuestos, tales como urea o ester del acido carbamico definido como los derivados de acido carbonico mencionados anteriormente, productos de reaccion de acido isocianico y derivados de acido carbonico formados mediante descomposicion termica del derivado de acido carbonico en forma de compuestos tales como biuretes y triuretes (compuestos en el lado derecho de la formula (L) mencionada anteriormente), nuratos (compuestos en el lado derecho de la formula (K) mencionada anteriormente), y compuestos, tales como los productos de reaccion de derivados del acido carbonico y compuestos hidroxi aromatico en forma de esteres del acido carbonico. Aunque variando de acuerdo con las condiciones de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido, se requiere precaucion con respecto a la urea, acido isocianico, ester del acido carbamico y ester del acido carbonico entre los compuestos mencionados anteriormente puesto que estos estan contenidos habitualmente en el amoniaco y estan presentes en grandes cantidades. De acuerdo con estudios realizados por los inventores de la presente invencion, si las cantidades de estos compuestos en el amoniaco se controlan para que esten dentro de los intervalos preferibles descritos anteriormente, generalmente puede evitarse el problema de adhesion y acumulacion de componentes solidos en la lmea para transferir amoniaco.
Los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco pueden cuantificarse por diversos metodos conocidos, y pueden usarse metodos tales como cromatograffa de gases, cromatograffa lfquida, RMN, espectroscopia de (cercana a) infrarrojos o espectroscopia ultravioleta. Mas espedficamente, estos compuestos pueden medirse, por ejemplo, introduciendo el amoniaco en forma de gas directamente en un cromatografo de gases (tal como poniendo en contacto la lmea para transferir amoniaco directamente con un cromatografo de gases e inyectando amoniaco atrapado en una bolsa o contenedor para atrapar gas, tal como una bolsa Tedlar en el cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas), o absorbiendo compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenidos en el amoniaco con agua o un disolvente organico y similares, seguido de medicion por cromatograffa de gases, cromatograffa lfquida, RMN, espectroscopia de (cercana a) infrarrojos o espectroscopia ultravioleta. Entre estos metodos, preferiblemente se realiza un metodo en el que el amoniaco se introduce directamente en forma de gas en un cromatografo de gases equipado con un analizador de masas para identificar compuestos que tienen grupos carbonilo, y la suma total de los productos de las cantidades de compuestos que tienen grupos carbonilo y el numero de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo se toma para que sea la cantidad de compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco.
Puesto que los compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en cantidades por debajo del lfmite de deteccion de los metodos indicados aqrn estan presentes en concentraciones extremadamente bajas en el amoniaco, apenas hay casos en los que tengan un efecto sobre la adhesion y acumulacion de componentes solidos en la lmea de transferencia de amoniaco, lo que permite que no se incluyan en la "cantidad de compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico" y se ignoren.
<Reutilizacion de Componentes Condensados>
La mezcla de la composicion de hidroxi aromatico y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico condensado mediante el condensador como se ha descrito anteriormente puede recircularse dentro del reactor y reutilizarse en la reaccion entre el compuesto que tiene grupos ureido y la composicion de hidroxi, la mezcla puede recuperarse y la composicion de hidroxi y/o el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico pueden reutilizarse en la etapa (a), o la mezcla puede reutilizarse en la etapa de produccion de ester del acido carbamico de la etapa (c).
En ese momento, la cantidad de amoniaco contenido en la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico es preferiblemente 5000 ppm o menos. Aunque los componentes condensados pueden reutilizarse en la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi incluso si el amoniaco esta contenido a mas de 5000 ppm, puesto que la reaccion entre la amina organica, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi es una reaccion de equilibrio como se ha descrito previamente, para que la reaccion tenga lugar eficientemente, es necesario retirar un producto de la misma en forma del amoniaco fuera del sistema. Si una cantidad demasiado excesiva de amoniaco esta contenida en la composicion reutilizada y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico, la cantidad de amoniaco extrafdo de la reaccion aumenta, previniendo de este modo que la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion disminuya al intervalo preferible (intervalo descrito anteriormente) como resultado de exceder la cantidad de amoniaco capaz de ser extrafdo por unidad de tiempo (que depende de la capacidad del reactor de produccion de uretano), y provocando una disminucion en el rendimiento del ester de acido carbamico N-sustituido. Por lo tanto, aunque es preferible que la cantidad de amoniaco contenido en la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico que se reutilizan en la reaccion sea baja, disminuir la cantidad de amoniaco a un nivel extremadamente bajo requiere un esfuerzo considerable. Desde este punto de vista, la cantidad de amoniaco contenido en la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico es mas preferiblemente 3000 ppm o menos e incluso mas preferiblemente 2000 ppm o menos.
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Como se ha descrito anteriormente, aunque diversos compuestos pueden recuperar como compuestos que tienen grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico, la mezcla de la composicion de hidroxi y el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico puede contener estos compuestos.
Por casualidad, se produce amoniaco como un subproducto en la etapa (c) descrita previamente, y dependiendo del caso, en la etapa (a) tambien (particularmente en el caso de que se utilice urea como un derivado de acido carbonico). Cuando se descarga este amoniaco, la proporcion del numero de grupos carbonilo (-C(=O)-) contenidos en el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico contenido en el amoniaco con respecto al numero de moleculas de amoniaco es 1 o menos, preferiblemente 0,5 o menos, mas preferiblemente 0,1 o menos e incluso mas preferiblemente 0,02 o menos desde el punto de vista de prevenir la obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco de la misma manera que en la etapa (b).
Ademas, aunque una porcion del disolvente de reaccion y derivado de acido carbonico en la etapa (a) y/o etapa (c) dependiendo de las condiciones de reaccion, y una porcion de la composicion de hidroxi c en la etapa (c), pueden extraerse del sistema de reaccion y recuperarse, estos compuestos tambien pueden reutilizarse en las etapas (a) y/o (c).
<Metodo de Produccion de Ester del Acido Carbamico N-sustituido Utilizando una Composicion de Hidroxi Aromatico que Contiene una Pluralidad de Tipos de Compuestos Hidroxi Aromaticos>
Aunque se da una explicacion de un metodo de produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido que utiliza una composicion de hidroxi aromatico que contiene una pluralidad de compuestos hidroxi aromatico, y particularmente un tipo o una pluralidad de tipos de un compuesto hidroxi aromatico activo y un tipo o una pluralidad de tipos de un compuesto hidroxi aromatico inactivo para la composicion de hidroxi aromatico, en la etapa (A) mencionada anteriormente, tambien puede producirse -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en la etapa (b) utilizando una composicion de hidroxi aromatico que contiene una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromatico.
Como se ha descrito previamente, en el metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion, un gas que contiene la composicion de hidroxi aromatico y un compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico se condensa en un condensador para recuperar el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico en forma de una solucion homogenea. Por consiguiente, la composicion de hidroxi aromatico contiene preferiblemente un compuesto hidroxi aromatico que se evaporiza facilmente hasta un cierto grado en las condiciones de reaccion. Por otro lado, puesto que el compuesto que tiene grupos ureido, el derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi aromatico reaccionan principalmente en la fase lfquida para formar ester del acido carbamico N-sustituido, la composicion de hidroxi aromatico contiene preferiblemente un compuesto hidroxi aromatico que esta presente en forma de un lfquido en las condiciones de reaccion. Por lo tanto, una composicion de hidroxi aromatico que contiene una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromaticos que tienen diferentes puntos de ebullicion convencionales puede usarse preferiblemente para la composicion de hidroxi aromatico.
En este caso, existen muchos casos en los que, cuando cualquiera de la pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromaticos que tienen diferentes puntos de ebullicion convencionales forma ester del acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar con el compuesto que tiene grupos ureido y derivado de acido carbonico, una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromatico se forma junto con isocianato durante la produccion de isocianato mediante descomposicion termica del ester del acido carbamico N-sustituido, por tanto haciendo compleja la separacion de los compuestos hidroxi aromatico. Por lo tanto, un metodo para producir ester del acido carbamico N-sustituido que tiene grupos ester obtenidos a partir de un compuesto de hidroxi aromatico activo con alta selectividad se realiza preferiblemente utilizando una combinacion de un compuesto hidroxi aromatico activo y un compuesto hidroxi aromatico inactivo. Ademas, si se seleccionan compuestos hidroxi aromaticos para que el punto de ebullicion convencional de los compuestos hidroxi aromaticos activos sea el mayor en la composicion de hidroxi aromatico, la concentracion del compuesto hidroxi aromatico activo aumenta en la fase lfquida en la que la reaccion de formacion del ester del acido carbamico N-sustituido tiene lugar principalmente, haciendo de este modo posible formar un ester del acido carbamico N-sustituido obtenido a partir del compuesto hidroxi aromatico activo con mayor selectividad. Un compuesto hidroxi aromatico inactivo que tiene un punto de ebullicion convencional menor que el punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico activo se introduce preferiblemente en el condensador en forma de un componente de fase gaseosa y se condensa en el condensador junto con el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico. En el caso de combinar compuestos hidroxi aromatico que tienen diferentes puntos de ebullicion convencionales de esta manera, la diferencia en los puntos de ebullicion convencionales entre el compuesto hidroxi aromatico presente principalmente en la fase lfquida y el compuesto hidroxi aromatico condensado en el condensador junto con el compuesto que tiene grupos carbonilo obtenidos a partir del derivado de acido carbonico es preferiblemente 5 °C o mas y mas preferiblemente 10 °C o mas. En particular, es eficaz combinar compuestos hidroxi aromatico para que el punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico activo sea preferiblemente 5 °C o mas grande y mas preferiblemente 10 °C o mas grande que el punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico de baja actividad.
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La FIG. 9 muestra un dibujo conceptual de un metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido que utiliza una composicion de hidroxi aromatico que contiene una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromatico como se ha descrito anteriormente (en el presente documento, en beneficio de la simplicidad de la explicacion, se describe una composicion de hidroxi aromatico que contiene dos tipos de compuestos hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo y un compuesto hidroxi aromatico inactivo).
En el caso de utilizar una composicion de hidroxi aromatico que contiene una pluralidad de tipos de compuestos hidroxi aromatico de esta manera, la cantidad del compuesto hidroxi aromatico con respecto a la cantidad de compuesto hidroxi aromatico inactivo en la composicion de hidroxi aromatico en terminos de proporcion estequiometrica es preferiblemente de 0,01 a 100 veces, mas preferiblemente de 0,05 a 20 veces e incluso mas preferiblemente de 0,1 a 10 veces.
<Etapa (Y): Etapa de Transesterificacion>
Aunque un ester del acido carbamico N-sustituido producido de acuerdo con el metodo anterior (etapa (A) y/o etapa (a) y etapa (b)) se utiliza preferiblemente para producir isocianato mediante descomposicion termica del ester del acido carbamico N-sustituido, un ester del acido carbamico N-sustituido utilizado preferiblemente en la produccion del isocianato es un -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Esto se debe a que un -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido permite que la reaccion de descomposicion termica suceda con mayor facilidad que un -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido, y demuestra una mayor tendencia a facilitar la disolucion del isocianato correspondiente y compuesto hidroxi aromatico.
Aunque el ester del acido carbamico N-sustituido obtenido en el metodo de produccion descrito anteriormente puede utilizarse para producir -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido o producir -O-R2 ester del acido carbamico N- sustituido dependiendo del tipo de composicion de hidroxi utilizada, en caso de obtener -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido de acuerdo con el metodo de produccion mencionado anteriormente, el -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido se convierte en un -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido que se descompone termicamente mas facilmente de acuerdo con la siguiente etapa (Y), seguido de utilizacion en una reaccion de isocianato. Ademas, puesto que esta etapa es una etapa de convertir el grupo ester de -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido, esta etapa tambien se denomina "etapa de transesterificacion" en la presente realizacion.
Etapa (Y): una etapa en la que -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido se hace reaccionar con un compuesto hidroxi aromatico para producir -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido que tiene un grupo ester obtenido a partir del compuesto hidroxi aromatico.
Ademas, se forma un alcohol que se obtiene a partir del -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido en la etapa (Y). Lo siguiente proporciona una explicacion de la etapa (Y).
Aqrn, el sujeto -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido se refiere a un -O-R2 ester del acido carbamico N- sustituido representado por la formula (92) mencionada anteriormente, un mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N- sustituido representado por la siguiente formula (120) que se describira mas adelante, o un poli(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (130) que se describe mas adelante.
Cualquiera de los compuestos hidroxi aromatico representados por la formula (46), (55), (56), (67), (70) o (79) mencionada anteriormente puede utilizarse para el compuesto hidroxi aromatico reaccionado. Ademas, el compuesto hidroxi aromatico puede utilizarse solo o puede utilizarse una pluralidad de tipos en combinacion.
La Etapa (Y) puede realizarse utilizando diversos metodos correspondientes a los compuestos utilizados con referencia a metodos conocidos (tales como el documento WO 2008/059953).
Aunque variando de acuerdo con los compuestos reaccionados, las condiciones de reaccion de la etapa (Y) son tales que el compuesto hidroxi aromatico se utiliza en base a los grupos ester que componen el material de partida - O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido a una proporcion estequiometrica dentro de un intervalo de 2 a 1000. Aunque el compuesto hidroxi aromatico esta preferiblemente en exceso en base a los grupos ester que componen el material de partida -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido para completar la reaccion mas rapidamente, en consideracion del tamano del reactor, la proporcion estequiometrica de lo mismo esta preferiblemente dentro de un intervalo de 2 a 100 veces y mas preferiblemente dentro de un intervalo de 5 a 50 veces.
La temperatura de reaccion esta generalmente dentro de un intervalo de 100 a 300 °C, y aunque una alta temperatura es preferible para aumentar la velocidad de reaccion, puesto que existen casos en que los suceden facilmente reacciones secundarias a altas temperaturas, la temperatura de reaccion esta preferiblemente dentro de un intervalo de 150 a 250 °C. Puede instalarse un aparato de refrigeracion o aparato de calentamiento conocido en el reactor para mantener una temperatura de la reaccion constante. Ademas, aunque variando de acuerdo con los tipos de compuestos utilizados y la temperatura de reaccion, la reaccion puede realizarse a presion reducida, presion normal o presion aumentada y normalmente a una presion de reaccion dentro de un intervalo de 20 a 1 x 106 Pa. No existen limitaciones particulares sobre el tiempo de reaccion (tiempo de residencia en el caso de un metodo
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continuo), y es generalmente de 0,001 a 100 horas, preferiblemente de 0,01 a 50 horas y mas preferiblemente de 0,1 a 30 horas. Ademas, la reaccion puede terminarse despues de confirmar que se ha formado una cantidad deseada del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido diana muestreando el Kquido de reaccion y determinando la cantidad formada por cromatograffa Kquida, por ejemplo.
Aunque no se requiere necesariamente un catalizador en la etapa (Y), puede utilizarse un catalizador sin problema para disminuir la temperatura de reaccion o completar la reaccion mas rapidamente. El catalizador se utiliza del 0,01 a 30 % en peso y preferiblemente del 0,5 a 20 % en peso basado en el peso del -O-R2 ester del acido carbamico N- sustituido. Los ejemplos de catalizadores pueden incluir acidos de Lewis, asf como compuestos de metal de transicion que forman un acido de Lewis, compuestos de estano organico, metales del grupo del cobre, compuestos metalicos del grupo del cinc o hierro, y mas espedficamente, acidos de Lewis y compuestos de metal de transicion que forman un acido de Lewis representado por la AlX3, TiX3, TiX4, VOX3, VX5, ZnX2, FeX3 o SnX (en los que X representa un halogeno, un grupo acetoxi, un grupo alcoxi o un grupo ariloxi); compuestos de estano organicos representados por (CH3)3SnOCOCH3, (C2H5)SnOCOC6H5, Bu3SnOCOCH3, Ph3SnOCOCH3, Bu2Sn(OCOCH3)2, Bu2Sn(OCOCnH23)2, Ph3SnOCH3, (C2H5)3SnOPh, Bu2Sn(OCH3)2, Bu2Sn(OC2H5)2, Bu2Sn(OPh)2, Ph2Sn(CH3)2, (C2H5)3SnOH, PhSnOH, Bu2SnO, (C8H17)2SnO, Bu2SnCl2 o BuSnO(OH); compuestos metalicos de la familia del cobre representados por CuCl, CuCh, CuBr, CuBr2, Cul, Cul2, Cu(OAc)2, Cu(acac)2, olefinato de cobre, Bu2Cu, (CH3O)2Cu, AgNO3, AgBr, picrato de plata o AgC6H6ClO4; compuestos de cinc representados por Zn(acac)2; y, compuestos metalicos de la familia del hierro representados por Fe(C10H8)(cO)5, Fe(CO)5, Fe(C4H6)(CO)3, Co(mesitileno)2(PEt2Ph2), CoC5F5(CO)7 o ferroceno. (En la lista anterior de ejemplos, Bu se refiere a un grupo butilo, Ph se refiere a un grupo fenilo y acac se refiere a un ligando de quelato de acetil acetona). Aminas, tales como 1,4- diazabiciclo[2,2,2]octano, trietilendiamina o trietilamina son adecuadas para su uso como catalizadores, mientras que catalizadores de metal organico, tales como dilaurato de dibutilestano, octoato ferroso y octoato estannoso son particularmente preferibles. Estos compuestos pueden utilizarse solos o pueden usarse dos o mas tipos en forma de una mezcla.
Aunque no se requiere necesariamente el uso de un disolvente de reaccion en la presente realizacion, puede utilizarse preferiblemente un disolvente inerte adecuado como disolvente de reaccion para el proposito de facilitar el procedimiento de reaccion y similares, los ejemplos de los cuales pueden incluir alcanos, tales como hexano (incluyendo isomeros), heptano (incluyendo isomeros), octano (incluyendo isomeros), nonano (incluyendo isomeros) o decano (incluyendo isomeros); hidrocarburos aromaticos e hidrocarburos aromaticos sustituidos con alquilo, tales como benceno, tolueno, xileno (incluyendo isomeros), etilbenceno, diisopropil benceno (incluyendo isomeros), dibutil benceno (incluyendo isomeros) o naftaleno; compuestos aromaticos sustituidos con un grupo halogeno o nitro, tales como clorobenceno, diclorobenceno (incluyendo isomeros), bromobenceno, dibromobenceno (incluyendo isomeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenceno o nitronaftaleno; compuestos de hidrocarburo polidclico, tales como difenilo, difenilo sustituido, difenil metano, terfenilo, antraceno o dibencil tolueno (incluyendo isomeros); hidrocarburos alifaticos, tales como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano o etilciclohexano; cetonas, tales como metil etil cetona o acetofenona; esteres, tales como dibutil ftalato, dihexil ftalato, dioctil ftalato o bencilbutil ftalato; eteres y tioeteres, tales como difenil eter o difenil sulfuro; y sulfoxidos, tales como dimetilsulfoxido o difenilsulfoxido. Estos disolventes pueden utilizarse solos o pueden utilizarse dos o mas tipos en forma de una mezcla.
La reaccion de transesterificacion en la presente realizacion es una reaccion de equilibrio. Por lo tanto, es preferible permitir que la reaccion tenga lugar mientras se retira un producto en forma de alcohol (alcohol obtenido a partir del material de partida -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido) del sistema de reaccion para realizar eficazmente la transesterificacion. Por lo tanto, si el compuesto hidroxi aromatico se selecciona para que el punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico utilizado en la transesterificacion sea mayor que el punto de ebullicion convencional del alcohol obtenido a partir del material de partida -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido, el compuesto que tiene el punto de ebullicion convencional mas bajo en el sistema de reaccion se vuelve el alcohol obtenido a partir del material de partida -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido, facilitando de este modo la retirada de productos desde el sistema de reaccion.
Ademas, la transesterificacion se realiza preferiblemente por un metodo continuo para permitir que la transesterificacion tenga lugar eficientemente. Concretamente, el material de partida -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido y el compuesto hidroxi aromatico se suministran continuamente a un reactor, se realiza la transesterificacion, el alcohol obtenido a partir del material de partida -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido que se forma se extrae del reactor, y un lfquido de reaccion que contiene el -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido formado y el compuesto hidroxi aromatico se extrae continuamente desde la parte inferior del reactor.
Aunque el material del reactor y las lmeas utilizadas para realizar la transesterificacion pueden ser materiales conocidos a condicion de que no tengan un efecto perjudicial sobre las sustancias de partida y reactivos, materiales tales como SUS304, SUS316 o SUS316L son economicos y pueden utilizarse preferiblemente. No existen limitaciones particulares sobre tipo de reactor, y puede utilizarse un reactor de tipo tanque o un reactor de tipo columna conocido. Diversos metodos conocidos se utilizan para tal reactor, los ejemplos de los cuales pueden incluir tipos que utilizan reactores que contienen un tanque de agitacion, un tanque de agitacion multietapa, una columna de destilacion, una columna de destilacion multietapa, un reactor multitubular, una columna de destilacion multietapa continua, una columna empaquetada, un evaporador de pelfcula fina, un reactor provisto de un soporte interior, un
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reactor de circulacion forzada, un evaporador de pelmula descendente, un evaporador de goteo descendente, un reactor de flujo percolador o una columna de burbuja, y tipos que utilizan combinaciones de los mismos. Los metodos que utilizan un evaporador de pelmula fina o un reactor de tipo columna son preferibles desde el punto de vista de desplazar eficazmente el equilibrio hacia el sitio de los productos, mientras que una estructura que tiene un gran area de contacto de gas-lfquido es preferible por ser capaz de transferir rapidamente el alcohol obtenido a partir del material de partida -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido a la fase gaseosa.
Una columna de destilacion multietapa se refiere a una columna de destilacion que tiene multiples etapas en la que el numero de placas de destilacion teoricas es 2 o mas, y puede utilizarse cualquier columna de destilacion multietapa a condicion de que permita una destilacion columna. Puede utilizarse cualquier columna de destilacion multietapa para la columna de destilacion multietapa a condicion de que se use habitualmente como una columna de destilacion multietapa, los ejemplos de la cual pueden incluir tipos de columnas de bandeja que utilizan una bandeja, tal como una bandeja de burbuja, una bandeja de placa porosa, una bandeja de valvula o una bandeja de contracorriente, y tipos de columna empaquetada con diversos tipos de materiales de empaquetado, tales como un anillo Raschig, un anillo de reduccion, un anillo de pertiga, una montura Berl, una montura Interlock, una envoltura Dixon, una envoltura McMahon, Helipack, una envoltura Sulzer o Mellapak. Cualquier columna empaquetada puede utilizarse a condicion de que la columna este empaquetada con un material de empaquetado conocido como se ha descrito anteriormente. Ademas, una combinacion de tipos de columna de bandeja-empaquetadas tambien puede utilizarse preferiblemente, que combina una porcion de bandeja empaquetada con un material de empaquetado.
Una lmea para suministrar gas inerte y/o disolvente inerte lfquido desde la porcion inferior del reactor puede acoplarse por separado, y en caso de que la mezcla del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido diana y compuesto hidroxi aromatico contenga material de partida -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido, puede acoplarse una lmea para recircular toda o una porcion de la mezcla al reactor. Ademas, en caso de utilizar el disolvente inerte mencionado anteriormente, el disolvente inerte puede estar en forma de un gas y/o un lfquido.
El componente gaseoso extrafdo desde que reactor que contiene alcohol obtenido a partir del material de partida -O- R2 ester del acido carbamico N-sustituido se purifica preferiblemente usando un metodo conocido, tal como el que utiliza una columna de destilacion, y puede reutilizarse como un alcohol de la etapa (A) y/o etapa (a) y/o etapa (b) y/o etapa (c).
La FIG. 10 muestra un dibujo conceptual que representa la etapa (Y) y la reutilizacion de un alcohol formado en la etapa (Y).
<Etapa (Z): Uso de Amoniaco Recuperado para Smtesis de Urea>
En la presente realizacion, aunque el amoniaco descargado desde el condensador en la etapa (A), etapa (a) y/o etapa (b) y/o etapa (c) mencionadas anteriormente puede convertirse en amoniaco acuoso absorbiendo agua y se utiliza en la produccion de refrigerante de refrigerador de absorcion, detergentes basados en aceite para tejidos de lana, coagulantes de caucho en bruto y diversos tipos de sales de amoniaco, el tratamiento de oxidos de nitrogeno (NOx) generados en las plantas de generacion de energfa termica y similares, o la produccion de emulsiones fotograficas, o puede convertirse en amoniaco lfquido por un metodo, tal como separacion criogenica y utilizarse para materiales de partida de fertilizante de nitrogeno, materiales de partida de fibras sinteticas (tales como caprolactama o acrilonitrilo), tratamiento de oxido de nitrogeno (NOx) generados por plantas de generacion de energfa termica, o refrigerantes de refrigeracion, se utiliza preferiblemente en la smtesis de urea. Lo siguiente proporciona una explicacion de esta etapa de smtesis de urea (denominada etapa (Z)).
Puede emplearse un metodo conocido convencionalmente para producir urea haciendo reaccionar amoniaco y dioxido de carbono, un ejemplo de cual comprende hacer reaccionar amoniaco y dioxido de carbono a una presion dentro de un intervalo de 20 a 40 MPa y una temperatura dentro de un intervalo de 190 a 200 °C de manera que la proporcion de amoniaco con respecto a dioxido de carbono este dentro de un intervalo de una proporcion estequiometrica de 3 a 5.
La urea producida por tal metodo puede utilizarse en la reaccion de la etapa (a) o utilizarse como la urea de la etapa (c).
La FIG. 11 muestra un dibujo conceptual que representa la etapa de smtesis de urea y la reutilizacion de la urea producida en la etapa de smtesis de urea.
<Etapa (F): Produccion de Isocianato mediante Reaccion de Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido>
Lo siguiente proporciona una explicacion de la etapa (F).
La Etapa (F) es una etapa de produccion de isocianato aplicando -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a una reaccion de descomposicion termica.
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Aunque el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido producido de acuerdo con el metodo descrito anteriormente se utiliza preferiblemente para producir isocianato, el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se suministra preferiblemente a un reactor de descomposicion termica (un "reactor de descomposicion termica" como se hace referencia en el presente documento indica el reactor en que se realiza la etapa (F)) en forma de a composicion para transferir y almacenar -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido como se ha explicado previamente. Como un resultado de suministrar el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en forma de la composicion para transferencia y almacenamiento, no solo pueden inhibirse las reacciones de desnaturalizacion termica del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, sino que tambien puede potenciarse el rendimiento de isocianato.
La temperatura de reaccion esta generalmente dentro de un intervalo de 100 a 300 °C, y aunque una alta temperatura es preferible para aumentar la velocidad de reaccion, puesto que existen casos en los que suceden facilmente reacciones secundarias como se ha descrito previamente a altas temperaturas debido al -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y/o isocianato, la temperatura de reaccion esta preferiblemente dentro de un intervalo de 150 a 250 °C. Puede instalarse un aparato de refrigeracion o aparato de calentamiento conocido en el reactor para mantener una temperatura de la reaccion constante. Ademas, aunque variando de acuerdo con los tipos de compuestos utilizados y la temperatura de reaccion, la reaccion puede realizarse a presion reducida, presion normal o presion aumentada y normalmente a una presion de reaccion dentro de un intervalo de 20 a 1 x 106 Pa. No existen limitaciones particulares sobre el tiempo de reaccion (tiempo de residencia en el caso de un metodo continuo), y es generalmente de 0,001 a 100 horas, preferiblemente de 0,005 a 50 horas y mas preferiblemente de 0,01 a 10 horas.
Aunque no hay necesariamente un catalizador en la presente realizacion, puede utilizarse un catalizador sin problema para disminuir la temperatura de reaccion o completar la reaccion mas rapidamente. El catalizador se utiliza del 0,01 a 30 % en peso y preferiblemente del 0,5 a 20 % en peso basado en el peso del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. Los ejemplos de catalizadores pueden incluir acidos de Lewis, asf como compuestos de metal de transicion que forman un acido de Lewis, compuestos de estano organico, metales del grupo del cobre, compuestos metalicos del grupo del cinc o hierro, y mas espedficamente, acidos de Lewis y compuestos de metal de transicion que forman un acido de Lewis representado por la AlX3, TiX3, TiX4, VOX3, VX5, ZnX2, FeX3 o SnX4 (en los que X representa un halogeno, un grupo acetoxi, un grupo alcoxi o un grupo ariloxi); compuestos de estano organicos representados por (CH3^SnOCHCH3, (C2H5)SnOCOC6H5, Bu3SnOCOCH3, Ph3SnOCOCH3,
Bu2Sn(OCOCH3)2, Bu2Sn(OCOCnH23)2, Ph3SnOCH3, (C2H5)3SnOPh, Bu2Sn(OCH3)2, Bu2Sn(OC2H5)2, Bu2Sn(OPh)2, Ph2Sn(cH3)2, (C2H5)3SnOH, PhSnOH, Bu2SnO, (C8H17)2SnO, Bu2SnCh o BuSnO(OH); compuestos metalicos de la familia del cobre representados por CuCl, CuCh, CuBr, CuBr2, Cul, Cul2, Cu(OAc)2, Cu(acac)2, olefinato de cobre, Bu2Cu, (CH3O)2Cu, AgNO3, AgBr, picrato de plata o AgC6H6ClO4; compuestos de cinc representados por Zn(acac)2; y, compuestos metalicos de la familia del hierro representados por Fe(C10H8)(CO)5, Fe(CO)5, Fe(C4H6)(CO)3, Co(mesitileno)2(PEt2Ph2), CoC5F5(CO)7 o ferroceno. (En la lista anterior de ejemplos, Bu se refiere a un grupo butilo, Ph se refiere a un grupo fenilo y acac se refiere a un ligando de quelato de acetil acetona). Aminas, tales como 1,4- diazabiciclo[2,2,2]octano, trietilendiamina o trietilamina son adecuadas para su uso como catalizadores, mientras que catalizadores de metal organico, tales como dilaurato de dibutilestano, octoato ferroso y octoato estannoso son particularmente preferibles. Estos compuestos pueden utilizarse solos o pueden usarse dos o mas tipos en forma de una mezcla.
Ademas, en caso de utilizar un catalizador en cualquier de las etapas durante la produccion del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, aunque el residuo de catalizador puede suministrarse a la etapa de descomposicion termica, la presencia de tal residuo de catalizador no representa ningun problema en muchos casos.
Aunque no se requiere necesariamente el uso de un disolvente de reaccion distinto del compuesto hidroxi aromatico en la etapa (F), puede utilizarse preferiblemente un disolvente inerte adecuado como disolvente de reaccion para el proposito de facilitar el procedimiento de reaccion y similares, los ejemplos de los cuales pueden incluir alcanos, tales como hexano (incluyendo isomeros), heptano (incluyendo isomeros), octano (incluyendo isomeros), nonano (incluyendo isomeros) o decano (incluyendo isomeros); hidrocarburos aromaticos e hidrocarburos aromaticos sustituidos con alquilo, tales como benceno, tolueno, xileno (incluyendo isomeros), etilbenceno, diisopropil benceno (incluyendo isomeros), dibutil benceno (incluyendo isomeros) o naftaleno; compuestos aromaticos sustituidos con un grupo halogeno o nitro, tales como clorobenceno, diclorobenceno (incluyendo isomeros), bromobenceno, dibromobenceno (incluyendo isomeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenceno o nitronaftaleno; compuestos de hidrocarburo polidclico, tales como difenilo, difenilo sustituido, difenil metano, terfenilo, antraceno o dibencil tolueno (incluyendo isomeros); hidrocarburos alifaticos, tales como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano o etilciclohexano; cetonas, tales como metil etil cetona o acetofenona; esteres, tales como dibutil ftalato, dihexil ftalato, dioctil ftalato o bencilbutil ftalato; eteres y tioeteres, tales como difenil eter o difenil sulfuro; sulfoxidos, tales como dimetilsulfoxido o difenilsulfoxido; y aceites de silicona. Estos disolventes pueden utilizarse solos o pueden utilizarse dos o mas tipos en forma de una mezcla.
En el caso de haber almacenado -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a alta temperatura durante un largo periodo de tiempo, existen casos en los que suceden reacciones secundarias tales como una reaccion por la que se forman compuestos que contienen enlace de urea mediante una reaccion de descarboxilacion de ester de dos moleculas de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, o una reaccion por la que se forman grupos alofanato mediante una reaccion con isocianato formado mediante descomposicion termica del -O-Ar ester del acido
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carbamico N-sustituido. Por lo tanto, la cantidad de tiempo durante la que el -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido y el isocianato se mantienen a alta temperature es preferiblemente tan baja como sea posible. Por lo tanto, la reaccion de descomposicion termica se realiza preferiblemente en forma de un metodo continuo. Un metodo continuo se refiere a un metodo en el que una mezcla que contiene el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se suministra continuamente a un reactor donde se somete a una reaccion de descomposicion termica, y el isocianato y compuesto hidroxi aromatico formados se extraen continuamente desde el reactor de descomposicion termica. En este metodo continuo, los componentes de bajo punto de ebullicion formados mediante descomposicion termica de uretano se recuperan preferiblemente desde la parte superior del reactor de descomposicion termica en forma de componentes de fase gaseosa, mientras que el resto se recupera desde la parte inferior del reactor de descomposicion termica en forma de componentes de fase lfquida. Aunque todos los compuestos presentes en el reactor de descomposicion termica pueden recuperarse como componentes de fase gaseosa, la presencia de componentes de fase lfquida en el reactor de descomposicion termica tiene el efecto de disolver sustancias polimericas formadas por reacciones secundarias provocas por el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y/o isocianato, previniendo de este modo la adhesion y solidificacion de las sustancias polimericas en el reactor de descomposicion termica. Aunque se forman isocianato y compuesto hidroxi aromatico mediante descomposicion termica de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, al menos uno de estos compuestos se recupera en forma de un componente de fase gaseosa. Que dicho compuesto se recupere como un componente de fase gaseosa depende de factores tales como las condiciones de la reaccion de descomposicion termica.
Aqm, aunque la expresion "componente de bajo punto de ebullicion formado mediante descomposicion termica de - O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido" utilizada en la presente realizacion es equivalente al compuesto hidroxi aromatico y/o isocianato formados mediante descomposicion termica del -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido, particularmente se refiere a un compuesto que es capaz de estar presente como un gas en las condiciones en las que se realiza la reaccion de descomposicion termica.
Por ejemplo, puede emplearse un metodo en el que el isocianato y compuesto hidroxi aromatico formados por la reaccion de descomposicion termica pueden recuperarse en forma de componentes de fase gaseosa, mientras se recupera un componente de fase lfquida que contiene -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. En este metodo, el isocianato y el compuesto hidroxi aromatico pueden recuperarse por separado en el reactor de descomposicion termica. El componente de fase gaseosa recuperado que contiene isocianato se suministra preferiblemente a un aparato de destilacion para separar y purificar el isocianato en la fase gaseosa. Aunque el componente de fase gaseosa recuperado que contiene isocianato puede suministrarse a un aparato de destilacion despues de convertirse en una fase lfquida con un condensador y similares, existen muchos casos en los que el aparato se vuelve complejo y la cantidad de energfa utilizada se hace grande, haciendo de este modo esto indeseable. En el caso de que el componente de fase lfquida contenga -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, todo o una porcion del componente de fase lfquida se suministra a la parte superior del reactor de descomposicion termica donde el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se somete de nuevo a una reaccion de descomposicion termica. La parte superior del reactor de descomposicion termica como se hace referencia en el presente documento indica la parte de dos o mas etapas anteriores en la parte inferior de la columna en terminos del numero de placas teoricas en el caso del reactor de descomposicion termica que es una columna de destilacion, mientras que en el caso de que el reactor de descomposicion termica sea un destilador de pelfcula fina, indica la porcion por encima de la porcion superficial de transferencia calentada. Cuando se suministra todos un una porcion del componente de fase lfquida a la porcion superior del reactor de descomposicion termica, el componente de fase lfquida se transfiere mientras se mantiene a una temperatura preferiblemente de 50 a 180 °C, mas preferiblemente de 70 a 170 °C e incluso mas preferiblemente de 100 a 150 °C.
Ademas, puede emplearse un metodo en el que, por ejemplo, el isocianato y compuesto hidroxi aromatico formados por la reaccion de descomposicion termica se reconvierten en forma de componentes de fase gaseosa, mientras que un componente de fase lfquida que contiene -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se recupera desde la parte inferior del reactor de descomposicion termica. Tambien en este metodo, el componente gaseoso recuperado que contiene isocianato se suministra preferiblemente a un aparato de destilacion para separar y purificar el isocianato en la fase gaseosa. Por otro lado, todo o una porcion del componente de fase lfquida que contiene -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se suministra a la parte superior del reactor de descomposicion termica donde el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se somete de nuevo a una reaccion de descomposicion termica. Cuando se suministra todos un una porcion del componente de fase lfquida a la porcion superior del reactor de descomposicion termica, el componente de fase lfquida se transfiere mientras se mantiene a una temperatura preferiblemente de 50 a 180 °C, mas preferiblemente de 70 a 170 °C e incluso mas preferiblemente de 100 a 150 °C.
Ademas, puede emplearse un metodo en el que, por ejemplo, el compuesto hidroxi aromatico entre el isocianato y compuesto hidroxi aromatico formados por la reaccion de descomposicion termica se recupera en forma de un componente de fase de gas, mientras que una mezcla que contiene el isocianato se recupera en forma de un componente de fase lfquida desde la parte inferior del reactor de descomposicion termica. En este caso, el componente de fase lfquida se suministra a un aparato de destilacion para recuperar el isocianato. En caso de que el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido este contenido en el componente de fase lfquida, toda o una porcion de la mezcla que contiene -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se suministra preferiblemente a la parte superior del reactor de descomposicion termica y el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se somete de nuevo a una
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reaccion de descomposicion termica. Cuando se suministra todos un una porcion del componente de fase Ifquida al reactor de descomposicion termica, el componente de fase Ifquida se transfiere mientras se mantiene a una temperatura preferiblemente de 50 a 180 °C, mas preferiblemente de 70 a 170 °C e incluso mas preferiblemente de 100 a 150 °C.
Aunque se ha descrito previamente, en la reaccion de descomposicion termica, el componente de fase lfquida se recupera preferiblemente desde la parte inferior del reactor de descomposicion termica. Esto se debe a que la presencia de componentes de fase lfquida en el reactor de descomposicion termica tiene el efecto de disolver sustancias polimericas formadas por reacciones secundarias provocas por el -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido y/o isocianato como se ha descrito previamente, haciendo posible de este modo que las sustancias polimericas se descarguen desde el reactor de descomposicion termica y previniendo la adhesion y solidificacion de las sustancias polimericas en el reactor de descomposicion termica.
En el caso de que el componente de fase lfquida contenga -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, aunque todo o una porcion del componente de fase lfquida se suministra a la parte superior del reactor de descomposicion termica donde el -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se somete de nuevo a una reaccion de descomposicion termica, pueden acumularse subproductos polimericos en el componente de fase lfquida si se repite esta etapa. En este caso, todo o una porcion del componente de fase lfquida puede retirarse del sistema de reaccion o mantenerse a una concentracion fija para reducir la acumulacion de subproductos polimericos. Aunque el componente de fase lfquida retirado del sistema de reaccion contiene habitualmente un compuesto hidroxi aromatico, el compuesto hidroxi aromatico puede recuperarse desde el componente de fase lfquida por un metodo, tal como destilacion y reutilizarse en la etapa (A) y/o etapa (a) y/o etapa (b) y/o etapa (c) y/o etapa (Y).
El isocianato recuperado puede contener un compuesto hidroxi aromatico y similares dependiendo de las condiciones de reaccion, las condiciones en las que se recupera el isocianato, el aparato de reaccion y similares. En tales casos, puede obtenerse una pureza deseada de isocianato realizando adicionalmente destilacion u otro procedimiento.
El isocianato producido de esta manera contiene preferiblemente de 1 a 1000 ppm de compuesto hidroxi aromatico presente junto con isocianato en el reactor de descomposicion termica basado en la cantidad de isocianato.
En general, aunque el isocianato tiene la propiedad de amarillearse facilmente, un compuesto hidroxi aromatico, y particularmente 2,6-(di-terc-butil)-p-cresol (BHT), que tiene sustituyentes que tienen una accion de impedimento esterico en ambas posiciones orto de un grupo hidroxi aromatico, se anade habitualmente como un aditivo. Los estabilizadores convencionales estan en forma de una composicion de isocianato como resultado de anadirse tras la produccion de isocianato. Los inventores de la presente invencion descubrieron que ajustando las condiciones en las que se recupera el isocianato, condiciones de reaccion, aparato de reaccion y similares durante la produccion de isocianato utilizando el metodo descrito anteriormente, un isocianato que contiene un compuesto hidroxi aromatico, y particularmente un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (56) mencionada anteriormente, junto con isocianato en el reactor de descomposicion termica en una cantidad dentro del intervalo mencionado anteriormente es eficaz en la prevencion de la coloracion en particular. En el pasado, los compuestos hidroxi aromatico que tienen sustituyentes que tienen una accion de impedimento esterico en ambas posiciones orto del grupo hidroxi aromatico se consideraron que eran eficaces como estabilizantes, y por tanto es sorprendente que un compuesto hidroxi aromatico formado en la etapa de produccion de isocianato de la presente realizacion (un compuesto hidroxi aromatico que no tiene sustituyentes que tienen accion de impedimento esterico en ambas posiciones orto del grupo hidroxi aromatico como se representa por la formula (56) mencionada anteriormente) demuestra tal efecto. Ademas, tambien es sorprendente que existen muchos casos en los que tal efecto no se obtiene simplemente anadiendo un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (56) mencionada anteriormente a un isocianato.
Aunque no existen limitaciones particulares sobre el tipo del reactor de descomposicion termica, se utiliza preferiblemente un aparato de destilacion conocido para recuperar eficazmente componentes de fase gaseosa. Diversos metodos conocidos se utilizan para tal recipiente de reaccion, los ejemplos de los cuales pueden incluir tipos que utilizan recipientes de reaccion que contienen una columna de destilacion, una columna de destilacion multietapa, un reactor multitubular, una columna de destilacion multietapa continua, una columna empaquetada, un evaporador de pelfcula fina, un reactor provisto de un soporte interior, un reactor de circulacion forzada, un evaporador de pelfcula descendente o un evaporador de goteo descendente, y tipos que utilizan combinaciones de los mismos. Desde el punto de vista de retirar rapidamente los componentes de bajo punto de ebullicion desde el sistema de reaccion, es preferible un metodo que utiliza un reactor tubular, mientras que es mas preferible un metodo que utiliza un reactor, tal como un evaporador de pelfcula fina tubular o evaporador de pelfcula descendente tubular, y es preferible una estructura que tenga un gran area de contacto de gas-lfquido por ser capaz de transferir rapidamente los componentes de bajo punto de ebullicion formados a la fase gaseosa.
Aunque puede utilizarse un material conocido para el material del reactor de descomposicion termica y lmeas a condicion de que no tenga un efecto perjudicial sobre el uretano o productos en forma del compuesto hidroxi aromatico e isocianato, SUS304, SUS316 o SUS316L son economicos y pueden utilizarse preferiblemente.
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Cada uno de los compuestos hidroxi aromatico contenidos en los componentes de fase gaseosa y/o componente de fase Kquida obtenidos en la reaccion de descomposicion termica como se ha descrito anteriormente puede separarse, recuperarse y reutilizarse. Mas espedficamente, los compuestos hidroxi aromatico pueden reutilizarse como compuestos hidroxi aromatico utilizados en la etapa (A) y/o etapa (a) y/o etapa (b) y/o etapa (c) y/o etapa (Y). La FIG. 12 muestra un dibujo conceptual que representa la etapa (F) y la reutilizacion de un compuesto hidroxi aromatico formado en la etapa (F).
<Limpieza del Reactor>
Existen casos en los que pueden formarse productos polimericos de reaccion secundaria, aunque en cantidades mmimas, en la produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y la produccion de isocianato utilizando - O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion. Puesto que estos productos polimericos de reaccion secundaria tienen una alta solubilidad con respecto a compuestos hidroxi aromatico utilizados en la presente realizacion, estos se retiran del reactor en forma de una solucion de los compuestos hidroxi aromatico. Sin embargo, en cases de fluctuaciones en las condiciones de funcionamiento del aparato de reaccion o casos de funcionamiento a largo plazo, los productos polimericos de reaccion secundaria pueden adherirse al reactor.
En tales casos, el interior (y particularmente las paredes internas) del reactor pueden limpiarse con un acido que es un buen disolvente de los productos de polimericos de reaccion secundaria para mantener limpio el interior del reactor.
No existen limitaciones particulares sobre el acido de limpieza a condicion de que disuelva los productos polimericos de reaccion secundaria, y aunque pueden utilizarse tanto acidos organicos como acidos inorganicos, se utilizan preferiblemente acidos organicos. Aunque los ejemplos de acidos organicos que pueden utilizarse pueden incluir acido carboxflico, acido sulfonico, acido sulfmico, fenoles, enoles, tiofenoles, imidas, oximas y sulfonamidas aromaticas, se utilizan preferiblemente acido carboxflico y fenoles. Los ejemplos de tales compuestos pueden incluir compuestos de acido monocarboxflico alifatico saturado o insaturado, tales como acido formico, acido acetico, acido propionico, acido n-butmco, acido isobutrnco, acido valerico, acido isovalerico, acido 2-metilbutanoico, acido pivalico, acido hexanoico, acido isocaproico, acido 2-etilbutanoico, acido 2,2-dimetilbutanoico, acido heptanoico (incluyendo isomeros), acido octanoico (incluyendo isomeros), acido nonanoico (incluyendo isomeros), acido decanoico (incluyendo isomeros), acido undecanoico (incluyendo isomeros), acido dodecanoico (incluyendo isomeros), acido tetradecanoico (incluyendo isomeros), acido hexadecanoico (incluyendo isomeros), acido acnlico, acido crotico, acido isocrotico, acido vinilacetico, acido metacnlico, acido angelico, acido tfglico, arilacetato o acido undecenoico (incluyendo isomeros); acidos dicarboxflicos alifaticos saturados o insaturados, tales como acido oxalico, acido malonico, acido sucdnico, acido glutarico, acido adfpico, acido heptanodioico (incluyendo isomeros), acido octanodioico (incluyendo isomeros), acido nonanodioico (incluyendo isomeros), acido decanodioico (incluyendo isomeros), acido maleico, acido fumarico, acido metilmaleico, acido metilfumarico, acido pentenodioico (incluyendo isomeros), acido itaconico o acido alilmalonico; compuestos de acido tricarboxflico alifatico saturados o insaturados, tales como acido 1,2,3-propanotricarboxflico, acido 1,2,3-propenotricarboxflico o acido 2,3-dimetilbutano-1,2,3- tricarboxflico; compuestos de acido carboxflico aromaticos, tales como acido benzoico, acido metilbenzoico (incluyendo isomeros), acido etilbenzoico (incluyendo isomeros), acido propilbenzoico (incluyendo isomeros), acido dimetilbenzoico (incluyendo isomeros) o acido trimetilbenzoico (incluyendo isomeros); compuestos de acido dicarboxflico aromaticos, tales como acido ftalico, acidos isoftalico, acido tereftalico o acido metilisoftalico; compuestos de acido tricarboxflico aromaticos, tales como acido hemimellftico, acido trimellftico o acido trimesico; fenol; fenoles mono-sustituidos, tales como metil fenol (incluyendo isomeros), etil fenol (incluyendo isomeros), propil fenol (incluyendo isomeros), butil fenol (incluyendo isomeros), pentil fenol (incluyendo isomeros), hexil fenol (incluyendo isomeros), heptil fenol (incluyendo isomeros), octil fenol (incluyendo isomeros), nonil fenol (incluyendo isomeros), decil fenol (incluyendo isomeros), dodecil fenol (incluyendo isomeros), fenilo fenol (incluyendo isomeros), fenoxifenol (incluyendo isomeros) o cumil fenol (incluyendo isomeros); y fenoles di-sustituidos, tales como dimetil fenol (incluyendo isomeros), dietil fenol (incluyendo isomeros), dipropil fenol (incluyendo isomeros), dibutil fenol (incluyendo isomeros), dipentil fenol (incluyendo isomeros), dihexil fenol (incluyendo isomeros), diheptil fenol (incluyendo isomeros), dioctil fenol (incluyendo isomeros), dinonil fenol (incluyendo isomeros), didecil fenol (incluyendo isomeros), didodecil fenol (incluyendo isomeros), difenilo fenol (incluyendo isomeros), difenoxifenol (incluyendo isomeros) o dicumil fenol (incluyendo isomeros). En consideracion de los efectos en el caso de limpiar el disolvente restante despues de limpiar el reactor de descomposicion termica, los ejemplos mas preferible de estos acidos organicos pueden incluir compuestos hidroxi aromatico, mientras que los ejemplos incluso mas preferibles pueden incluir compuestos de los mismos tipos que los compuestos hidroxi aromatico formados en el metodo de produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y/o reaccion de descomposicion termica de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion.
Ademas, en caso de utilizar un compuesto hidroxi aromatico para el acido de limpieza, el punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico tiene preferiblemente una diferencia en el punto de ebullicion de 10 °C o mas del punto de ebullicion convencional del isocianato formado por la reaccion de descomposicion termica de -OAr ester del acido carbamico N-sustituido descrita anteriormente desde el punto de vista de los efectos de limpieza.
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Pueden utilizarse diversos metodos para limpiar el reactor utilizando el disolvente de limpieza mencionado anteriormente, los ejemplos de los mismos pueden incluir un metodo en el que el reactor se limpia introduciendo el disolvente de limpieza desde la parte superior del reactor, y un metodo en el que el interior del reactor se limpia introduciendo el agente de limpieza en la parte inferior del reactor y despues hirviendo el reactivo de limpieza a traves del reactor.
No es necesario realizar el procedimiento de limpieza cada vez que se realiza la reaccion, sino que puede determinarse arbitrariamente basandose en los compuestos utilizados, la velocidad de funcionamiento y similares, y el procedimiento de limpieza se realiza preferiblemente una vez cada 1 a 20000 horas de tiempo de funcionamiento, mas preferiblemente de una vez al dfa a un ano de tiempo de funcionamiento, e incluso mas preferiblemente de una vez al mes a un ano de tiempo de funcionamiento. El reactor puede equiparse con una lmea para introducir el agente de limpieza.
<Ejemplo de Aspectos Preferibles>
Lo anterior ha proporcionado una explicacion de un metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido, una composicion para transferir y almacenar ester del acido carbamico N-sustituido y un metodo de produccion de isocianato usando el ester de acido carbamico N-sustituido. Como se ha indicado previamente, el metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido puede realizarse diversamente combinando las etapas mencionadas anteriormente de diversas maneras. Lo siguiente proporciona una explicacion de aspectos particularmente preferibles de estas diversas combinaciones. Ademas, el metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido, la composicion para transferir y almacenar ester del acido carbamico N-sustituido y el metodo de produccion de isocianato usando el ester del acido carbamico N-sustituido no se limitan a los metodos explicados aqm.
<Aspecto Preferible (I)>
En primer lugar se indica un aspecto preferible (I) en forma de un metodo para producir isocianato utilizando urea como un derivado de acido carbonico, utilizando una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo y un compuesto hidroxi aromatico de baja actividad (que tiene un punto de ebullicion convencional inferior al punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico activo), y produciendo isocianato a partir de una amina organica, la urea y la composicion de hidroxi aromatico pasando a traves de un -OAr ester del acido carbamico N-sustituido. La FIG. 13 muestra un dibujo conceptual que representa el aspecto preferible (I).
En primer lugar, en la etapa (A), la amina organica, urea y la composicion de hidroxi aromatico se hacen reaccionar para obtener -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. En la etapa (A), una mezcla de la amina organica, urea y la composicion de hidroxi aromatico se hace reaccionar introduciendolos en un reactor de produccion de uretano para realizar la reaccion de la etapa (A). El amoniaco formado como subproducto de esta reaccion se introduce en un condensador provisto en el reactor de produccion de uretano junto con urea sin reaccionar o en exceso, el compuesto hidroxi aromatico de baja actividad (que tambien puede contener el compuesto hidroxi aromatico activo) y similares, la urea y el compuesto hidroxi aromatico de baja actividad (que puede contener el compuesto hidroxi aromatico activo) y similares, se condensan en el condensador, y el amoniaco se extrae en forma de gas. La urea y el compuesto hidroxi aromatico de baja actividad (que puede contener el compuesto hidroxi aromatico activo) condensados en el condensador se reutilizan como materiales de partida para realizar la etapa (A). Por otro lado, el amoniaco extrafdo en forma de gas se utiliza en la etapa (Z), y la urea producida en la etapa (Z) se reutiliza como material de partida para realizar la etapa (A). Una mezcla que contiene -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y la composicion de hidroxi aromatico se recupera del reactor de produccion de uretano en forma de un componente de fase lfquida. La mezcla puede ser una composicion para transferir y almacenar -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion dependiendo de los materiales de partida utilizados, proporciones de materiales compuestos de los materiales de partida, condiciones de reaccion y similares.
La etapa (F) posterior se realiza utilizando la mezcla obtenida en la etapa (A). La etapa (F) es una etapa de produccion de un isocianato correspondiente y un compuesto hidroxi aromatico mediante una reaccion de descomposicion termica de ester del acido carbamico N-sustituido, y se obtiene isocianato en esta etapa (F). En la etapa (F), el compuesto hidroxi aromatico separado del isocianato se reutiliza como un material de partida para realizar la etapa (A).
<Aspecto Preferible (II)>
A continuacion, un aspecto preferible (II) se indica en forma de un metodo para producir isocianato produciendo un ester del acido carbamico a partir de una composicion de hidroxi aromatico que contiene un compuesto hidroxi aromatico activo y un compuesto hidroxi aromatico de baja actividad (que tiene un punto de ebullicion convencional inferior al punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico activo) y urea, usando el ester del acido carbamico como un derivado de acido carbonico y produciendo isocianato a partir de una amina organica, el
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derivado de acido carbonico y la composicion de hidroxi aromatico pasando a traves de un -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. La FIG. 14 muestra un dibujo conceptual que representa el aspecto preferible (II).
En primer lugar, en la etapa (c), se hacen reaccionar urea y una composicion de hidroxi aromatico para producir un ester del acido carbamico no N-sustituido. El amoniaco formado como un subproducto de la reaccion de la urea y la composicion de hidroxi aromatico se utiliza en la etapa (Z). Si se utiliza un gran exceso de la composicion de hidroxi aromatico en la etapa (c), el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (c) es una mezcla que contiene la composicion de hidroxi aromatico y un ester del acido carbamico (que tambien puede contener urea sin reaccionar), y este puede usarse segun esta en la reaccion de la etapa (a). Lo siguiente indica un ejemplo del caso de haber utilizado un gran exceso de la composicion de hidroxi aromatico en la etapa (c).
En la etapa (a), el ester del acido carbamico obtenido en la etapa (c) se hace reaccionar con una amina organica para obtener un compuesto que tiene grupos ureido. En caso de utilizarse un gran exceso de composicion de hidroxi aromatico basado en la urea en la etapa (c) para obtener una mezcla que contiene una composicion de hidroxi aromatico y ester del acido carbamico como el lfquido de reaccion de la etapa (c) (que tambien puede contener urea sin reaccionar), la etapa (a) puede realizarse un metodo que comprende anadir amina organica al lfquido de reaccion, y se obtiene un lfquido de reaccion que contiene el compuesto que tiene grupos ureido, la composicion de hidroxi aromatico y ester del acido carbamico sin reaccionar.
A continuacion, el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (a) se introduce en un reactor de produccion de uretano para realizar la etapa (b), y el compuesto que tiene grupos ureido y la composicion de hidroxi aromatico se dejan reaccionar. El amoniaco formado como un subproducto de esta reaccion se introduce en un condensador provisto en el reactor de produccion de uretano junto con ester del acido carbamico sin reaccionar o en exceso, el compuesto hidroxi aromatico de baja actividad (que puede contener el compuesto hidroxi aromatico activo) y similares, el ester del acido carbamico y el compuesto hidroxi aromatico de baja actividad (que puede contener el compuesto hidroxi aromatico activo) y similares, se condensan en el condensador, y el amoniaco se extrae en forma de gas. El ester del acido carbamico y el compuesto hidroxi aromatico de baja actividad (que puede contener el compuesto hidroxi aromatico activo) y similares condensados en el condensador se reutilizan como materiales de partida para realizar la etapa (c). Por otro lado, el amoniaco extrafdo en forma de un gas se utiliza en la etapa (Z) junto con el amoniaco obtenido en la etapa (c). La urea producida en la etapa (Z) se reutiliza como un material de partida para realizar la etapa (c). Una mezcla compuesta de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y la composicion de hidroxi aromatico se recupera del reactor de produccion de uretano en forma de un componente de fase lfquida. Esta mezcla puede ser la composicion para transferir y almacenar -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion dependiendo de los materiales de partida utilizados, las proporciones de materiales compuestos de los materiales de partida, las condiciones de reaccion y similares.
La etapa (F) posterior se realiza utilizando la mezcla obtenida en la etapa (b). La etapa (F) es una etapa de produccion de un isocianato correspondiente y un compuesto hidroxi aromatico mediante una reaccion de descomposicion termica de - O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, y se obtiene isocianato en la etapa (F). El compuesto hidroxi aromatico separado del isocianato en la etapa (F) se reutiliza como un material de partida para realizar la etapa (c).
<Aspecto Preferible (III)>
A continuacion, se indica un aspecto preferible (III) en forma de un metodo para producir isocianato a partir de una composicion de hidroxi compuesta de un alcohol, urea y amina organica pasando a traves de -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido y -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. La FIG. 15 muestra un dibujo conceptual que representa el aspecto preferible (III).
En primer lugar, en la etapa (A) una amina organica, urea y una composicion de hidroxi que contiene un alcohol se introducen en un reactor de produccion de uretano para realizar la reaccion de la etapa (a) para producir -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido. El amoniaco formado como un subproducto de la reaccion se introduce en un condensador provisto en el reactor de produccion de uretano junto con urea sin reaccionar o en exceso, alcohol y similares, la urea, alcohol y similares se condensan en el condensador, y el amoniaco se extrae en forma de un gas. La urea, alcohol y similares condensados en el condensador se reutilizan como materiales de partida de la etapa (A). Por otro lado, el amoniaco extrafdo en forma de gas se utiliza en la etapa (Z). La urea producida en la etapa (Z) se reutiliza como material de partida de la etapa (A). Una mezcla que contiene -O-R2 ester del acido carbamico N- sustituido y alcohol se obtiene a partir del reactor de produccion de uretano. Una composicion de hidroxi aromatico se anade a la mezcla y se utiliza como lfquido de material de partida de la etapa (Y).
En la Etapa (Y), se hacen reaccionar -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido y una composicion de hidroxi aromatico para producir -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. El alcohol formado en la reaccion se separa del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y se recupera junto con el alcohol contenido en el lfquido de material de partida de la etapa (Y), y despues se reutilizan como materiales de partida de la etapa (A). El otro producto en forma del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se recupera en forma de una mezcla con la composicion de hidroxi aromatico. Esta mezcla puede ser una composicion para transferir y almacenar -O-Ar ester del acido
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carbamico N-sustituido dependiendo de los materiales de partida utilizados, proporciones de materiales compuestos de los materiales de partida, condiciones de reaccion y similares.
La etapa (F) posterior se realiza utilizando la mezcla obtenida en la etapa (Y). La etapa (F) es una etapa de produccion de un isocianato correspondiente y un compuesto hidroxi aromatico mediante una reaccion de descomposicion termica de - O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, y se obtiene isocianato en la etapa (F). En la etapa (F), el compuesto hidroxi aromatico separado del isocianato se reutiliza como un material de partida de la etapa (A).
<Aspecto Preferible (IV)>
A continuacion, se indica un aspecto preferible (IV) en forma de un metodo para producir isocianato produciendo ester del acido carbamico a partir de una composicion de hidroxi que contiene alcohol y urea, usando el ester del acido carbamico como un derivado de acido carbonico, y produciendo el isocianato a partir de una amina organica, el derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi aromatico pasando a traves de un compuesto que tiene grupos ureido y -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido. La FlG. 16 muestra un dibujo conceptual que representa el aspecto preferible (IV).
En primer lugar, en la etapa (c), se hacen reaccionar urea y una composicion de hidroxi que contiene alcohol para producir ester del acido carbamico no N-sustituido. El amoniaco formado como un subproducto de la reaccion entre la urea y la composicion de hidroxi que contiene alcohol se utiliza en la etapa (Z). Si se utiliza un gran exceso de composicion de hidroxi en la etapa (c), el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (c) es una mezcla que contiene la composicion de hidroxi y ester del acido carbamico (que tambien puede contener urea sin reaccionar), y puede utilizarse segun esta en la reaccion de la etapa (a).
En la etapa (a), el ester del acido carbamico obtenido en la etapa (c) se hace reaccionar con una amina organica para obtener un compuesto que tiene grupos ureido. En caso de utilizarse un gran exceso de composicion de hidroxi basada en la urea en la etapa (c) para obtener una mezcla que contiene hidroxi de composicion y ester del acido carbamico como el lfquido de reaccion de la etapa (c) (que tambien puede contener urea sin reaccionar), la etapa (a) puede realizarse un metodo que comprende anadir amina organica al lfquido de reaccion, y se obtiene un lfquido de reaccion que contiene el compuesto que tiene grupos ureido, alcohol y ester del acido carbamico sin reaccionar y similares.
A continuacion, se anade un compuesto hidroxi aromatico (preferiblemente un compuesto hidroxi aromatico activo que tiene un punto de ebullicion convencional mayor que el punto de ebullicion convencional del alcohol) al lfquido de reaccion obtenido en la etapa (a) para obtener una mezcla, esta mezcla se introduce en un reactor de produccion de uretano para realizar la etapa (b), y el compuesto que tiene grupos ureido y el compuesto hidroxi aromatico se dejan reaccionar. El amoniaco formado como un subproducto de esta reaccion se introduce en un condensador provisto en el reactor de produccion de uretano junto con ester del acido carbamico sin reaccionar o en exceso, composicion de hidroxi que contiene alcohol (que puede contener un compuesto hidroxi aromatico) y similares, el ester del acido carbamico y el compuesto hidroxi que contiene alcohol (que puede contener un compuesto hidroxi aromatico) y similares se condensan en el condensador, y el amoniaco se extrae en forma de gas. El ester del acido carbamico y el compuesto hidroxi que contiene alcohol y similares condensados en el condensador se reutilizan como materiales de partida de la etapa (c). Por otro lado, el amoniaco extrafdo en forma de un gas se utiliza en la etapa (Z) junto con el amoniaco obtenido en la etapa (c). La urea producida en la etapa (Z) se reutiliza como un material de partida de la etapa (c). Una mezcla que contiene -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido y compuesto hidroxi aromatico se recupera del reactor de produccion de uretano en forma de un componente de fase lfquida. Esta mezcla puede ser la composicion para transferir y almacenar -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido de la presente realizacion dependiendo de los materiales de partida utilizados, las proporciones de materiales compuestos de los materiales de partida, las condiciones de reaccion y similares.
La etapa (F) posterior se realiza utilizando la mezcla obtenida en la etapa (b). La etapa (F) es una etapa de produccion de un isocianato correspondiente y un compuesto hidroxi aromatico mediante una reaccion de descomposicion termica de - O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, y se obtiene isocianato en la etapa (F). El compuesto hidroxi aromatico separado del isocianato en la etapa (F) se reutiliza como un compuesto hidroxi aromatico anadido al lfquido de reaccion obtenido en la etapa (a).
<Caso de Utilizacion de Monoamina Organica>
<Etapa (X): Condensacion de Mono(-O-(Ar y / o R2) Ester) Acido Carbamico N-sustituido>
Lo siguiente proporciona una explicacion del caso de utilizar una monoamina organica representada por la formula (39) mencionada anteriormente para la amina organica en particular. Un mono(-O-(Ar y/o R2) ester) del acido carbamico N-sustituido se refiere a un mono-O-aril ester del acido carbamico N-sustituido y/o un -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido, y representa respectivamente un -O-ester del acido carbamico N-sustituido que tiene
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un solo grupo -O-arilo ester del acido carbamico y/o un solo grupo de -O-R2 ester del acido carbamico en una molecula del mismo.
La etapa (A) mencionada anteriormente o las etapas (a) y (b) mencionadas anteriormente puede realizarse utilizando una monoamina organica representada por la formula (39) de la misma manera que otras aminas organicas. En caso de que un compuesto hidroxi que compone la composicion de hidroxi utilizada en la reaccion con la monoamina organica sea un compuesto hidroxi aromatico, se produce un mono(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (127), mientras que en el caso de que un compuesto hidroxi que compone la composicion de hidroxi sea un compuesto hidroxi aromatico, se produce un mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (128):
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(en la que
los grupos R9 a R12 respectivamente e independientemente pueden sustituir el anillo aromatico, los grupos R9 a R12 pueden enlazarse para formar un anillo junto con el anillo aromatico, y respectivamente e independientemente representan atomos de hidrogeno o grupos compuestos de grupos en los que un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo o un grupo seleccionado entre el grupo que consiste en estos grupos esta enlazado mediante enlaces de hidrocarburo saturado y/o enlaces de eter,
R2 representa un grupo obtenido a partir de un alcohol que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un atomo de carbono saturado del alcohol desde el alcohol, y
Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico se ha retirado del compuesto hidroxi aromatico).
Ademas, aunque aqrn se ha utilizado a expresion "mono(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido", esto se refiere a un -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido que tiene un solo grupo ester del acido carbamico de entre los -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido. En la explicacion posterior, aunque existen casos en los que se utiliza la expresion "poli(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido" ademas de la expresion "mono(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido", esto se refiere a un -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido que tiene un numero entero de grupos ester del acido carbamico de 2 o mas de entre los -O-Ar esteres de acido carbamico N- sustituido.
La expresion "mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido" se refiere de un modo similar a un -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido que tiene un solo grupo de ester del acido carbamico, mientras que la expresion "poli(- O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido" se refiere a un -O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido que tiene un numero entero de grupos de ester del acido carbamico de 2 o mas de entre los -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido.
Ademas, un mono(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido y un mono(-O-R2 ester) del acido N-sustituido pueden denominarse colectivamente simplemente como un monoester del acido carbamico N-sustituido. De forma analoga, un poli(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido y un poli(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido pueden denominarse colectivamente simplemente como un poliester del acido carbamico N-sustituido.
Aunque los monoesteres del acido carbamico N-sustituido representados por las formulas (127) y (128) mencionadas anteriormente pueden aplicarse directamente a una reaccion de descomposicion termica para producir monoisocianato, cuando se considera que las aplicaciones tfpicas de isocianatos son para pinturas y poliuretano, el isocianato es preferiblemente un isocianato polifuncional. Por lo tanto, un ejemplo preferible de un metodo para producir isocianato polifuncional a partir de monoester del acido carbamico N-sustituido comprende polimerizar de antemano el monoester del acido carbamico N-sustituido para obtener un poliester del acido carbamico N-sustituido, seguido de aplicacion del poliester del acido carbamico N-sustituido a una reaccion de descomposicion termica para obtener isocianato polifuncional.
La siguiente etapa (X) puede realizarse como un metodo para polimerizar el monoester del acido carbamico N- sustituido:
Etapa (X): el monoester del acido carbamico N-sustituido se hace reaccionar con un agente de metilenacion, y los grupos aromaticos obtenidos a partir de una monoamina organica contenida en el monoester del acido carbamico N- sustituido se reticulan con grupos metileno (-CH2-) para obtener poliester del acido carbamico N-sustituido.
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La FIG. 17 muestra un dibujo conceptual de la etapa (X).
La etapa (X) puede realizarse de la misma manera si el monoester del acido carbamico N-sustituido es un mono(-O- Ar ester) del acido carbamico N-sustituido o un mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido. Un poli(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (129) se obtiene a partir de un mono(- O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (127) mencionada anteriormente, mientras un poli(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (130) se obtiene a partir de un mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (128) mencionada anteriormente.
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(en la que
los grupos R9 a R12 respectivamente e independientemente pueden sustituir el anillo aromatico, los grupos R9 a R12 pueden enlazarse para formar un anillo junto con el anillo aromatico, y respectivamente e independientemente representan atomos de hidrogeno o grupos compuestos de grupos en los que un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo o un grupo seleccionado entre el grupo que consiste en estos grupos esta enlazado mediante enlaces de hidrocarburo saturado y/o enlaces de eter,
R2 representa un grupo obtenido a partir de un alcohol que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un atomo de carbono saturado del alcohol desde el alcohol,
Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico desde el compuesto hidroxi aromatico, y e representa 0 o un numero entero positivo).
Lo siguiente proporciona una explicacion de la etapa (X).
La etapa (X) puede realizarse por un metodo conocido (referido a, por ejemplo, la Patente de la Republica Federal de Alemania N.° 1042891).
Los ejemplos de agentes de metilenacion usados preferiblemente en la etapa (X) pueden incluir formaldehndo, paraformaldehndo, trioxano, dialcoximetanos que tienen un grupo alquilo inferior que tiene de 1 a 6 atomos de carbono (tal como dimetoximetano, dietoximetano, dipropoximetano, dipentanoximetano o dihexiloximetano), y diaciloximetanos que tienen un grupo acilo inferior, tal como diacetoximetano o dipropioniloximetano. Estos pueden utilizarse solos o pueden utilizarse dos o mas tipos en forma de una mezcla. Entre estos agentes de metilenacion, son particularmente preferibles soluciones acuosas de formaldehndo en consideracion de casos de aplicacion industrial, facilidad de manipulacion del agente de metilenacion y similares.
En la realizacion de la reaccion de la etapa (X), aunque no existen limitaciones particulares sobre la proporcion de monoester del acido carbamico N-sustituido con respecto al agente de metilenacion, el monoester del acido carbamico N-sustituido se utiliza preferiblemente a una proporcion estequiometrica de 2 a 20 veces el agente de metilenacion. Aunque la formacion de formas polinucleares (referidas a monoesteres del acido carbamico N- sustituidos en los que tres o mas anillos aromaticos estan enlazados mediante una estructura reticulada de metileno, o en otras palabras, compuestos en los que e es un numero entero de 1 o mas en las formula (129) y (130) mencionadas anteriormente) se inhibe cuanto mayor es la cantidad de monoester del acido carbamico N-sustituido utilizado, si se utiliza una cantidad demasiado excesiva de monoester del acido carbamico N-sustituido, existen muchos casos en los que aumenta la cantidad restante de material de partida monoester del acido carbamico N- sustituido. Por lo tanto, la cantidad de monoester del acido carbamico N-sustituido utilizada en terminos de la
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proporcion estequiometrica con el agente de metilenacion esta mas preferiblemente dentro de un intervalo de 3 a 15 veces e incluso mas preferiblemente dentro de un intervalo de 5 a 10 veces.
Preferiblemente se utiliza un catalizador de acido como catalizador en la reaccion de condensacion. Los ejemplos de catalizadores de acido pueden incluir acidos inorganicos, tales como acido clortudrico, acido sulfurico, acido fosforico o acido boronico, y acidos organicos, tales como acido formico, acido acetico, acido oxalico o acido toluenosulfonico. Ademas, los acidos denominados acidos super fuertes, tales como acido bromtudrico, acido perclorico, acido clorosulfonico o acido trifluorometanosulfonico tambien son eficaces. Ademas, resinas de intercambio ionico que tienen grupos acidos, tales como grupos o grupos sulfonato, asf como acidos denominados acidos de Lewis, tales como acido trifluoroborico, cloruro de hierro, cloruro de aluminio, cloruro de cinc o cloruro de titanio, tambien son eficaces.
En el caso de un acido protonico, tal como los acidos inorganicos, acidos organicos o acidos super fuertes mencionados anteriormente, la cantidad de estos acidos utilizada esta dentro de un intervalo de proporcion estequiometrica de 0,001 a 10, y preferiblemente dentro de un intervalo de 0,01 a 5, en base al material de partida monoester del acido carbamico N-sustituido. Ademas, en caso de utilizarse estos acidos en forma de soluciones acuosas, estos pueden utilizarse a una concentracion dentro de un intervalo de 10 a 95 % en peso y preferiblemente dentro de un intervalo de 20 a 80 % en peso en base a la cantidad de agua en el sistema de reaccion. Si la concentracion es inferior al 10 % en peso, la velocidad de reaccion de la reaccion de condensacion se vuelve extremadamente lenta, mientras que si la concentracion excede el 95 % en peso, puede suceder la hidrolisis del material de partida y otras reacciones secundarias indeseables.
La reaccion de condensacion puede realizarse en presencia o ausencia de disolvente.
Los ejemplos de disolventes que se utilizan pueden incluir preferiblemente grupos hidrocarburo lineales, ramificados o dclicos, tales como pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, hexadecano, ciclopentano o ciclohexano; hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno o xileno y sus formas alquil-, halogeno- y nitro-sustituidas; hidrocarburos halogenados, tales como cloroformo, cloruro de metileno, tetracloruro de carbono, dicloroetano, tricloroetano o tetracloroetano; esteres de alquilo alifatico, tales como acetato de metilo o acetato de etilo; y eteres, tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano o tetrahidrofurano. Ademas, se utilizan preferiblemente tioacetales, acetales o acilales puesto que no forman formaldehudo libre en las condiciones de reaccion y no forman sustancialmente agua mediante reaccion con lo formado como un subproducto en la reaccion. Preferiblemente se utilizan particularmente acetales y acilales. Ademas, los propios acidos mencionados anteriormente tambien se utilizan preferiblemente como disolventes. Estos disolventes pueden utilizarse solos o pueden utilizarse dos o mas tipos como una mezcla.
Estos disolventes pueden utilizarse a una proporcion en peso dentro de un intervalo de 0,1 a 100 veces y preferiblemente dentro de un intervalo de 0,2 a 50 veces basado en el material de partida monoester del acido carbamico N-sustituido.
El monoester del acido carbamico N-sustituido utilizado en la etapa (X) es un monoester del acido carbamico N- sustituido obtenido por los metodos de la etapa (A) y/o etapas (a) y (b) usando una monoamina organica. En cualquiera de estos metodos, existen muchos casos en los que el monoester del acido carbamico N-sustituido se obtiene en forma de un lfquido de reaccion de la etapa (A) y/o etapa (b). Puesto que una composicion de hidroxi utilizada en la etapa (A) y/o etapa (b), y un catalizador y disolvente reaccion dependiendo del caso, estan contenidos en el lfquido de reaccion, en caso de anadir un agente de metalacion, catalizador o disolvente de reaccion utilizado en la etapa (X), pueden suceder reacciones inesperadas, la solucion puede experimentar separacion de fases, el monoester del acido carbamico N-sustituido puede solidificarse, o puede hacerse diffcil realizar la propia etapa (X). Por lo tanto, es preferible retirar toda o una porcion de la composicion de hidroxi utilizada en la etapa (A) y/o etapa (b) antes o despues de anadir el agente de metilenacion, catalizador o disolvente de reaccion utilizado en la etapa (X). Aunque la cantidad retirada es arbitraria y se determina en consideracion de los compuestos utilizados y composicion de los mismos, el compuesto hidroxi se retira a una proporcion estequiometrica basada en el monoester del acido carbamico N-sustituido de 1 vez o menos y mas preferiblemente 0,1 veces o menos. Puede utilizarse un metodo de retirada conocido para la retirada, los ejemplos del mismo pueden incluir separacion destilativa y separacion de membrana, y puede utilizarse preferiblemente separacion destilativa.
La temperatura de reaccion es preferiblemente de 10 a 160 °C, mas preferiblemente de 20 a 140 °C e incluso mas preferiblemente de 50 a 120 °C. Aunque la reaccion se realiza ventajosamente a alta temperatura para aumentar la velocidad de reaccion y completar la reaccion rapidamente, una temperatura excesivamente alta puede provocar reacciones secundarias indeseables, tales como hidrolisis.
Aunque variando de acuerdo con el metodo de reaccion, compuestos utilizados y condiciones de reaccion, el tiempo de reaccion puede estar dentro de un intervalo de 1 minuto a 20 horas. Ademas, la reaccion puede terminarse cuando la reduccion en la cantidad de material de partida monoester del acido carbamico N-sustituido ha alcanzado un determinado nivel muestreando el lfquido de reaccion y utilizando un metodo analftico conocido, tal como cromatograffa lfquida, o la reaccion puede terminarse cuando el peso molecular promedio del producto en forma de
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poliester del acido carbamico N-sustituido ha alcanzado un cierto nivel utilizando un metodo analftico conocido, tal como cromatograffa de permeacion en gel. No existen limitaciones particulares sobre el aparato de reaccion utilizado cuando se realiza la reaccion, y aunque puede utilizarse un reactor conocido, se utiliza preferiblemente un reactor de tipo tanque y/o de tipo columna equipado con un condensador.
Mas espedficamente, pueden usarse y combinarse adecuadamente reactores convencionalmente conocidos, los ejemplos de los cuales pueden incluir un tanque de agitacion, un tanque de agitacion presurizado, un tanque de agitacion de presion reducida, un reactor de tipo columna, una columna de destilacion, una columna empaquetada o un destilador de pelfcula fina.
No existen limitaciones particulares sobre el tipo de condensador provisto en el reactor y puede utilizarse un condensador conocido. Por ejemplo, pueden utilizarse y combinarse adecuadamente condensadores convencionalmente conocidos, tales como un condensador cilmdrico multitubular, un condensador de doble tubo, condensador de un solo tubo o un condensador refrigerado por aire. El condensador puede proporcionarse en el interior del reactor o proporcionarse fuera del reactor o puede estar conectado con el reactor mediante una lmea, y pueden emplearse diversos tipos en consideracion de las formas del reactor y condensador, la manera en la que se manipula el condensado y similares.
Puesto que se utiliza un acido en la etapa (X), aunque se requiere precaucion con respecto a los materiales del reactor y el condensador, no existen limitaciones particulares sobre los materiales a condicion de que no provoquen problemas tales como corrosion atribuible a los compuestos utilizados en la etapa (X), y pueden utilizarse materiales conocidos. Los ejemplos de materiales que pueden utilizarse pueden incluir vidrio, acero inoxidable, acero al carbono, Hastelloy, materiales base recubiertos de vidrio y materiales recubiertos de Teflon (marca registrada). Pueden anadirse segun sea necesario aparatos de proceso conocidos, tales como un medidor del flujo, un termometro y otros instrumentos de medicion o un recalentador, una bomba o un condensador y similares, puede utilizarse un metodo conocido, tal como vapor o un calentador para calentar, y puede utilizarse para refrigeracion un metodo conocido, tal como refrigeracion de aire, refrigeracion de agua o salmuera. Tambien pueden anadirse etapas segun sea necesario, y por ejemplo, pueden anadirse etapas y aparatos capaces de ser concebidos por una persona o ingeniero con una habilidad habitual en la tecnica.
El poliester del acido carbamico N-sustituido obtenido de acuerdo con el metodo mencionado anteriormente es un poli(-O-Ar-ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (129) mencionada anteriormente en el caso de que el monoester del acido carbamico N-sustituido sea mono(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (127) mencionada anteriormente, o es un poli(-O-R2 ester) del acido carbamico N- sustituido representado por la formula (130) mencionada anteriormente en el caso de que el monoester del acido carbamico N-sustituido sea un mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (128) mencionada anteriormente. Entre estos poliesteres del acido carbamico N-sustituido, aunque los compuestos en los que e es un numero entero de 0 a 3 y preferiblemente 0 son preferibles en consideracion de la facilidad de manipulacion y viscosidad de la solucion en particular, la presencia de formas hexanucleares y formas polinucleares mas grandes (en concreto compuestos en los que e es 4 o mas en las formulas (129) y (130) mencionadas anteriormente) no representa ningun problema siempre y cuando no se desvfen de la esencia de la presente realizacion.
Aunque se produce poliester del acido carbamico N-sustituido a partir de monoester del acido carbamico N-sustituido por la etapa (X) indicada previamente, en el caso de obtener el poli(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (130) en la etapa (X) (en concreto, en el caso de realizar la etapa (X) utilizando un mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (130)), realizar adicionalmente la etapa (Y) mencionada anteriormente despues de la etapa (X) permite la conversion en un poli(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido preferible para la produccion de isocianato, haciendo posible de este modo la produccion de isocianato utilizando el poli(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido.
Cuando se realiza la etapa (Y) despues de la etapa (X), el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (X) contiene agente de metilenacion, catalizador, disolvente de reaccion y similares sin reaccionar o en exceso ademas del poli(- O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido. En el caso de haber anadido un compuesto hidroxi aromatico utilizado en la etapa (Y) al lfquido de reaccion obtenido en la etapa (X) (y tambien hay casos en los que se anade catalizador o disolvente de reaccion), pueden suceder reacciones inesperadas, la solucion puede experimentar separacion de fases, el poli(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido puede solidificarse, o puede hacerse diffcil realizar la (Y) segun esta. En tales casos, todos o una porcion de los compuestos mencionados anteriormente contenidos en el lfquido de reaccion de la etapa (X) se retiran antes o despues de la adicion de la composicion de hidroxi aromatico, catalizador o disolvente utilizado en la etapa (Y). La cantidad retirada es arbitraria y se determina en consideracion de los compuestos utilizados y composicion de los mismos. Puede utilizarse un metodo de retirada conocido para la retirada, los ejemplos del mismo pueden incluir separacion destilativa y separacion de membrana, y puede utilizarse preferiblemente separacion destilativa.
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La FIG. 18 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto preferible de un metodo para producir isocianato polifuncional a partir de mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido que combina las etapas (X), (Y) y (F).
Ademas, otro aspecto preferible de un metodo para producir isocianato polifuncional a partir de mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido es un metodo en el que despues de convertir en primer lugar el mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido en un mono(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido con la etapa (Y), se realiza polimerizacion de acuerdo con la etapa (X) para obtener -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, y despues se obtiene isocianato polifuncional mediante descomposicion termica del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en la Etapa (F).
Similar a cuando se realiza la etapa (F) despues de la etapa (X), el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (X) contiene agente de metilenacion, catalizador o disolvente de reaccion y similares sin reaccionar o en exceso ademas de poli(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido. Como se ha descrito previamente, cuando se suministra -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido a la etapa (F), se suministra preferiblemente a la etapa (F) en forma de una composicion para transferir y almacenar -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido como se ha descrito previamente. Por lo tanto, aunque el compuesto hidroxi aromatico utilizado en la etapa (F) se anade al lfquido de reaccion obtenido en la etapa (X) para obtener una mezcla, si esta mezcla se usa directamente en la etapa (F), pueden suceder reacciones inesperadas, la solucion puede experimentar separacion de fases, o el poli-O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido puede solidificarse. En tales casos, todos o una porcion de los compuestos mencionados anteriormente contenidos en el lfquido de reaccion de la etapa (X) se retiran antes o despues de la adicion del compuesto hidroxi aromatico, catalizador o disolvente utilizado en la etapa (F). La cantidad retirada es arbitraria y se determina en consideracion de los compuestos utilizados y composicion de los mismos. Puede utilizarse un metodo de retirada conocido para la retirada, los ejemplos del mismo pueden incluir separacion destilativa y separacion de membrana, y puede utilizarse preferiblemente separacion destilativa. Naturalmente, el procedimiento descrito anteriormente no tiene que realizarse en caso de que el agente de metilenacion, catalizador o disolvente de reaccion y similares sin reaccionar o en exceso contendidos en el lfquido de reaccion de la etapa (X) no tengan ningun efecto en la etapa (F).
La FIG. 19 muestra un dibujo conceptual que representa otro aspecto preferible de un metodo para producir isocianato polifuncional a partir de mono(-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido que combina las etapas (X), (Y) y (F).
Ademas, en el caso de obtener poli(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido realizando la etapa (X) utilizando mono(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido, puede obtenerse isocianato polifuncional mediante descomposicion termica del poli(-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido en la etapa (F). En este caso tambien, es preferible retirar todos o una porcion de los compuestos mencionada anteriormente contenidos en el lfquido de reaccion de la etapa (X) antes o despues de la adicion del compuesto hidroxi aromatico, catalizador o disolvente utilizado en la etapa (F) por las mismas reacciones que se han descrito anteriormente. La cantidad retirada es arbitraria y se determina en consideracion de los compuestos utilizados y composicion de los mismos. Puede utilizarse un metodo de retirada conocido para la retirada, los ejemplos del mismo pueden incluir separacion destilativa y separacion de membrana, y puede utilizarse preferiblemente separacion destilativa.
La FIG. 20 muestra un dibujo conceptual que representa un aspecto preferible de un metodo para producir isocianato polifuncional a partir de mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido.
Puesto que el metodo de produccion de ester del acido carbamico N-sustituido de la presente realizacion recupera y reutiliza eficazmente derivado del acido carbonico y similares utilizados en exceso en la reaccion, puede producirse ester del acido carbamico N-sustituido sin perder unidades originales del derivado de acido carbonico. Ademas, puesto que puede inhibirse la obstruccion de las lmeas de descarga para amoniaco formado como un subproducto durante la produccion de ester del acido carbamico N-sustituido, es posible el funcionamiento durante un largo periodo de tiempo. Ademas, pueden usarse preferiblemente ester del acido carbamico N-sustituido y la composicion para transferir y almacenar el ester del acido carbamico N-sustituido utilizados como materiales de partida para la produccion de isocianato. Por lo tanto, la presente invencion es extramente importante industrialmente.
Ejemplos
Aunque lo siguiente proporciona una explicacion detallada de la presente invencion basada en ejemplos de la misma, el ambito de la presente invencion no esta limitado por estos ejemplos.
<Metodos Analfticos>
1) Analisis de RMN
Aparato: sistema JNM-A400 FT-RMN, JEOL Ltd., Japon
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(1) Preparacion de Muestras de Analisis de RMN de 1H y 13C
Se pesaron aproximadamente 0,3 g de solucion de muestra, seguido de la adicion de aproximadamente 0,7 g de cloroformo pesado (99,8 %, Aldrich Corp., Estados Unidos de America) y 0,05 g de patron interno en forma de tetrametil estano (reactivo garantizado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japon) y se mezclaron hasta uniformidad para obtener soluciones utilizadas en muestras de analisis de RMN.
(2) Analisis Cuantitativo
Se realizaron analisis para cada patron y se realizaron analisis cuantitativos en las soluciones de muestra de analisis basados en la curva de calibracion resultante.
2) Cromatograffa Lfquida
Aparato: sistema LC-10AT, Shimadzu Corp., Japon
Columna: columna Inertsil-ODS, GL Sciences Inc., Japon, dos columnas conectadas en serie
Disolvente de desarrollo: Lfquido mixto de solucion acuosa 5 mmol/l de acetato amonico (solucion A) y
acetonitrilo (solucion B)
Caudal de disolvente de desarrollo: 2 ml/min Temperatura de la columna: 35 °C
Detector: Detector I.R. (refractometro) y detector PDA (detector de matriz de fotodiodos, intervalo de longitud de onda de medicion: de 200 a 300 nm)
(1) Muestras de Analisis de Cromatograffa Lfquida
Se pesaron aproximadamente 0,1 g de muestra, seguido de la adicion de aproximadamente 1 g de tetrahidrofurano (deshidratado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japon) y aproximadamente 0,02 g de patron interno en forma de 1,1-dietil urea (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) y mezclando hasta uniformidad para obtener soluciones utilizadas como muestras de analisis de cromatograffa ffquida.
(2) Analisis Cuantitativo
Se realizaron analisis para cada patron y se realizaron analisis cuantitativos en las soluciones de muestra de analisis basados en la curva de calibracion resultante.
3) Cromatograffa de Gases
Aparato: GC-14B, Shimadzu Corp., Japon
Columna: Porapack N, diametro interno: 3 mm, longitud: 3 m, SUS
Temperatura de la columna: 60 °C
Temperatura del puerto de inyeccion: 120 °C
Gas portador: Helio
Caudal del gas portador: 40 ml/min
Detector: TCD (detector de conductividad termica)
(1) Muestras de Analisis de Cromatograffa de Gases
Las muestras de gas capturadas en una bolsa Tedlar se recogieron e inyectaron con una jeringa hermetica al gas.
(2) Analisis Cuantitativo
Se realizaron analisis para cada patron y se realizaron analisis cuantitativos en las soluciones de muestra de analisis basados en la curva de calibracion resultante.
4) Analisis de CG-EM
Aparato: Aparato que conecta GC17A y GCMS-QP5050A, Shimadzu Corp., Japon
Columna: DB-1, Agilent Technologies Corp., Estados Unidos de America, longitud: 30 m, diametro interno: 0,250 mm, espesor de peffcula: 1,00 pm, Temperatura de columna: mantenida a 50 °C durante 5 minutos, seguido de aumento a una velocidad de 10 °C/min a 200 °C; mantenida a 200 °C durante 5 minutos, seguido de aumento a una velocidad de 10 °C/min a 300 °C Temperatura del puerto de inyeccion: 300 °C Temperatura de interfase: 300 °C
(1) Muestras de Analisis de CG-EM
Las muestras de gas capturadas en una bolsa Tedlar se recogieron e inyectaron con una jeringa hermetica al gas.
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(2) Analisis Cuantitativo
Se realizaron analisis para cada patron y se realizaron analisis cuantitativos en las soluciones de muestra de analisis basados en la curva de calibracion resultante. Ademas, el lfmite de deteccion inferior fue aproximadamente 1 ppm en terminos de las concentraciones en las muestras.
En las siguientes descripciones, aunque se usa la expresion "compuesto que contiene N" y se hace mencion con respecto a la cantidad de este compuesto que contiene N, la cantidad de compuesto que contiene N se refiere al total del numero de moleculas de urea (H2N-C(=O)-NH2) (V), el numero de moleculas de ester del acido carbamico (W), el numero de moleculas de biurete (H2N-C(=O)-NH-C(=O)-NH2) (X) y el numero total de grupos biurete terminales (-NH-(C=O)-NH-(C=O)-NH2) de un compuesto que tiene grupos biurete terminales obtenidos a partir de una amina organica que se forma en una reaccion entre una amina organica, derivado de acido carbonico y composicion de hidroxi aromatico (Y), en concreto (V+W+X+Y), y se representa como la cantidad (multiple) basada en el numero de -O-Ar esteres del acido carbamico N-sustituido.
Ademas, en las siguientes descripciones, aunque se hace mencion con respecto a la cantidad de "grupos carbonilo contenidos en compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en amoniaco", esta cantidad es una cantidad calculada de acuerdo con el procedimiento descrito mas adelante.
i) el analisis de CG-EM se realiza de acuerdo con el metodo descrito anteriormente en un gas que contiene el amoniaco.
ii) se determina el numero de grupos carbonilo contenidos en una molecula de compuestos detectados por CG- EM.
iii) La suma total (unidades: mmol) de los productos de la cantidad (unidades: mmol) de cada compuesto detectado por CG-EM y el numero de grupos carbonilo contenidos en los compuestos se calcula, y esa suma total se toma para que sea la cantidad de "grupos carbonilo contenidos en compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en amoniaco". Por lo tanto, aunque la cantidad de grupos carbonilo contenidos en compuestos que tienen grupos carbonilo en una cantidad por debajo del lfmite de deteccion de CG-EM no se incluye en esta cantidad, puesto que la cantidad total de estos grupos carbonilo que no se incluyen es extremadamente baja, no existen problemas en absoluto en discutir la proporcion en peso entre "grupos carbonilo contenidos en un compuesto que tiene grupos carbonilo contenidos en amoniaco" y el amoniaco en los ejemplos.
5) Analisis del Contenido de Agua en la Muestra
Aparato: Micro Water Content Analyzer Modelo CA-21, Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., Japon (1) Analisis Cuantitativo
Se peso aproximadamente 1 g de muestra y se inyecto en el micro analizador de contenido de agua para determinar el contenido de agua de la muestra.
[Ejemplo 1]
Etapa (1-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 240 g de hexametilendiamina (Aldrich Corp., Estados Unidos), 8510 g de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) y 496 g de urea (ultra pura, de Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japon) para preparar una solucion de material de partida. Una columna empaquetada 102, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3) y que tiene un diametro interno de 20 mm se calento a 240 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 20 kPa. Un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de una lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,0 g/min y el lfquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 105 mediante una lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde una lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en un condensador 103 mantenido a aproximadamente 85 °C, y el componente resultante se recupero en un tanque de almacenamiento 104. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en un tanque de almacenamiento 105 fue 4,69 kg. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion era una composicion que contema 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol a una proporcion estequiometrica de 8,8 veces y bis(4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0008 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)ester del acido carbamico), y contema 0,0023 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil-di((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)esteres del acido carbamico), y contema 8,0 ppm de amoniaco. Ademas, el rendimiento
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de N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 92 %.
Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 286 g (4,77 mol) y el contenido de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol fue 4,25 kg (20,7 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,162 g (9,56 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0025 mmol.
Etapa (1-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (1-1).
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (1-1) fue 580 ppm. Se anadieron 225 g de hexametilendiamina, 5680 g de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 179 g de urea a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 6228 g de un lfquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105 utilizando la solucion de material de partida y realizando el mismo metodo que la etapa (1-1). El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 contema acido N,N'-hexanodiil- dicarbamico-bis(4-t-octilfenilo) y el rendimiento de acido N,N'-hexanodiil-dicarbamico-bis(4-t-octilfenil) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 92 %.
Cuando se continuo realizando la etapa (1-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas. Ademas, el tiempo de funcionamiento al que se hace referencia aqrn indica el tiempo neto total durante el cual se realizo la reaccion de la etapa (1-1) usando el aparato descrito anteriormente, y no incluye la cantidad de tiempo durante el cual no se realizo la reaccion, tal como la cantidad de tiempo durante el cual se realizaron preparaciones para hacer funcionar el aparato mencionado anteriormente.
Etapa (1-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 26.
Un aparato de destilacion de pelmula fina 702 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japon) que tiene un area superficial conductora del calor de 0,2 m2 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 se puso un tanque de almacenamiento 701 y se suministro al aparato de destilacion de pelmula fina a la velocidad de aproximadamente 1800 g/h mediante una lmea 70. Un componente lfquido se extrajo de una lmea 72 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de pelmula fina 702 y se recupero en un tanque de almacenamiento 703. El componente lfquido recuperado en el tanque de almacenamiento 703 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de pelmula fina 702 a traves de una lmea 73. Un componente gaseoso que contema diisocianato de hexametileno y 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol se extrajo desde una lmea 71 provista en la parte superior del aparato de destilacion de pelmula fina 702. El componente gaseoso se introdujo en una columna de destilacion 704, y el diisocianato de hexametileno y el 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol se separaron por destilacion. Una porcion de un componente de alto punto de ebullicion que contema el 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol se devolvio al tanque de almacenamiento 703 a traves de una lmea 76 provista en la parte inferior de la columna de destilacion 704, una porcion se suministro a la columna de destilacion 704 a traves de un recalentador 708, y el resto se recupero un tanque de almacenamiento 709. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de hexametileno se extrajo desde la parte superior de la columna de destilacion 704 mediante una lmea 74, se condenso en un condensador 705 y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 704. El condensado se obtuvo en un tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 83 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de hexametileno que contema 200 ppm de 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol.
Aunque el diisocianato de hexametileno se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 2]
Etapa (2-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
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Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de mezclar 255 g de 4,4'-metilenodianilina (Aldrich Corp., Estados Unidos de America), 5063 g de p-dodecil fenol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) y 193 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a aproximadamente 20 kPa, manteniendo el condensador a aproximadamente 60 °C e introduciendo el condensado a la velocidad de aproximadamente 1,0 g/min. Se recuperaron 4564 g de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema p-dodecil fenol a una proporcion estequiometrica de 11,5 veces y di(p-dodecilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0010 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,013 un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-dodecilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 92 %. Ademas, la cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 6,0 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de p-dodecil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 62,4 g (1,04 mol) y el contenido de p-dodecil fenol fue 861 g (3,28mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la ffnea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,16 g (9,6 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,015 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (2-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (2-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (2-1).
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (2-1) fue 630 ppm. Se anadieron 260 g de 4,4'-metilenodianilina, 4300 g de p-dodecil fenol y 134 g de urea a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 4600 g de un ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105 utilizando la solucion de material de partida y realizando el mismo metodo que la etapa (2-1). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 contema N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((p- dodecilfenil)ester del acido carbamico) y el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-dodecilfenil)ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 91 %.
Etapa (2-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 2 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 2250 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 82 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de 4,4'-difenilmetano que contema 100 ppm de p-dodecil fenol.
Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 3]
Etapa (3-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de mezclar 220 g de 2,4- toluenodiamina (Aldrich Corp., Estados Unidos de America), 9274 g de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 541 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a aproximadamente 52 kPa, manteniendo el condensador a 120 °C e introduciendo el condensado a la velocidad de aproximadamente 1,0 g/min. Se recuperaron 5512 g de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol a una proporcion estequiometrica de 13,0 veces y bis(4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbonato a una proporcion
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estequiometrica de 0,022 veces basada en tolueno-2,4-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y contema 0,028 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno-2,4-di((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 91 %. La cantidad de amoniaco contenido en el lfquido de reaccion fue 8,3 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 361 g (6,02 mol) y el contenido de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol fue 4173 g (20,3 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,134 g (7,9 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0237 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (3-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (3-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (3-1).
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (3-1) fue 2100 ppm. Se anadieron 310 g de 2,4-toluenodiamina, 8895 g de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 400 g de urea a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 10624 g de un lfquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105 utilizando la solucion de material de partida y realizando el mismo metodo que la etapa (2-1). El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 contema tolueno-2,4-di((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de tolueno-2,4-di((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 81 %.
[Ejemplo 4]
Etapa (4-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de mezclar 321 g de 3-aminometil-
3.5.5- trimetilciclohexilamina (Aldrich Corp., Estados Unidos de America), 3518 g de 4-fenil fenol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) y 339 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a aproximadamente 26 kPa, manteniendo el condensador a aproximadamente 150 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,2 g/min. Se recuperaron 1971 g de lfquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion era una composicion que contema 4-fenil fenol a una proporcion estequiometrica de 2,7 veces y di(4- fenilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0009 veces basada en (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4- fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,008 veces un compuesto que contiene N basado en numero de (4-fenilfenil) esteres del acido 3-((4-fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico. Ademas, se detecto (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-
3.5.5- trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 93 %. La cantidad de amoniaco contenido en el lfquido de reaccion fue 7,7 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 4-fenil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 143 g (2,39 mol) y el contenido de 4-fenil fenol fue 2111 g (12,4 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,36 g (21,2 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,263 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (4-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (4-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (4-1).
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La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (4-1) fue 3200 ppm. Se anadieron 310 g de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 2451 g de 4-fenil fenol y 178 g de urea a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 2913 g de un ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105 utilizando la solucion de material de partida y realizando el mismo metodo que la etapa (2-1). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 contema (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 74 %.
Etapa (4-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 4 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 660 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 104 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de isoforona que contema 130 ppm de 4-fenil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 5]
Etapa (5-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de mezclar 315 g de 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina) (Aldrich Corp., Estados Unidos de America), 7074 g de p-dodecil fenol y 216 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a aproximadamente 26 kPa, manteniendo el condensador a aproximadamente 60 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,5 g/min. Se recuperaron 6655 g de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema p-dodecil fenol a una proporcion estequiometrica de 15,0 veces y di(p-dodecilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,016 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,008 un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-dodecilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 93 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 6,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de p-dodecil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 60,3 g (1,00 mol) y el contenido de p-dodecil fenol fue 848 g (3,23 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la ffnea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,20 g (12,0 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,011 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (5-1), no se observo obstruccion de la ffnea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (5-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (5-1).
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (5-1) fue 1910 ppm. Se anadieron 290 g de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina), 5663 g de p-dodecil fenol y 134 g de urea a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 2913 g de un ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105 utilizando la solucion de material de partida y realizando el mismo metodo que la etapa (5-1). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 contema N,N'-(4,4'-metanodiil- difenil)-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p- dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) 3-((4-fenil-fenoxi) carbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico fue aproximadamente 93 %.
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Etapa (5-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 28.
Un aparato de destilacion de peffcula fina 802 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japon) que tiene un area superficial conductora del calor de 0,2 m2 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5 se puso un tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1690 g/h mediante una lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de una lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en un tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 802 a traves de una lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato difenilmetano y p-dodecil fenol se extrajo desde una lmea 81 provista en la parte superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en una columna de destilacion 804, el p-dodecil fenol se separo por destilacion y una fase ffquida se alimento a una columna de destilacion 809 desde el punto de alimentacion de la columna de alimentacion 804 a traves de una lmea 88 provista en la porcion inferior del mismo. En la columna de destilacion 809, se extrajo un componente de fase de gas que contema diisocianato de difenilmetano, se condenso en un condensador 810 y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en un tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 85 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de difenilmetano que contema 720 ppm de p-dodecil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 6]
Etapa (6-1): Produccion de (4-fenilfenil) Carbamato
Se cargaron 6298 g de 4-fenil fenol y 444 g de urea en un autoclave (Toyo Koatsu Inc., Japon) equipado con un termometro, un agitador, un condensador de reflujo y un tubo de alimentacion de gas y que tema un volumen interno de 12 l, seguido de agitacion a presion normal mientras se burbujeaba gas de nitrogeno con un tubo capilar a una velocidad de 100 l/h y realizando la reaccion a 140 °C. Cuando una porcion del ffquido de reaccion se retiro 10 horas despues y se analizo por cromatograffa ffquida, se confirmo la formacion de (4-fenilfenil) carbamato. El rendimiento fue aproximadamente 90 % basado en la cantidad cargada de urea.
Etapa (6-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se anadieron 215 g de hexametilendiamina a la solucion obtenida en la etapa (6-1) seguido de agitacion para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de utilizar esta solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 150 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,0 g/min. Se recuperaron 2688 g de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 4-fenil fenol a una proporcion estequiometrica de 6,1 veces y di(p-dodecilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0010 veces basada en N,N'-hexanodiil- di((4-fenilfenil) ester de acido carbamico), y contema 0,044 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiildi((4-fenilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-hexanodiil- di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 90 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 10 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 4-fenil fenol, urea y (4-fenilfenil) carbamato, el contenido de urea fue aproximadamente 31 g (0,52 mol), el contenido de (4-fenilfenil) carbamato fue 828 g (3,89 mol) y el contenido de 4-fenil fenol fue 2840 g (16,7 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,094 g (5,5 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,025 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (6-1) a (6-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (6-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
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La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (6-2) fue 5200 ppm. El mismo metodo que la etapa (6-1) se realizo anadiendo 5225 g de 4-fenil fenol y 170 g de urea a la mezcla. El mismo metodo que la etapa (6-2) se realizo anadiendo 210 g de hexametilendiamina al ffquido de reaccion resultante para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 4408 g de un ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. El ffquido de reaccion contema N,N'-hexanodiil-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 63 %.
Etapa (6-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en la etapa (6-2) del Ejemplo 6 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1410 g/h. Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 84 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de hexametileno que contema 130 ppm de 4-fenil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 7]
Etapa (7-1): Produccion de (4-nonilfenil) Carbamato
El mismo metodo que la etapa (6-1) del Ejemplo 6 se realizo con la excepcion de utilizar 11003 g de 4-nonil fenol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) en lugar de 4-fenil fenol, utilizando 499 g de urea y realizando la reaccion durante 15 horas. Cuando se retiro una porcion del ffquido de reaccion y se analizo por cromatograffa ffquida, se confirmo la formacion de (4-nonilfenil) carbamato. El rendimiento fue aproximadamente 85 % basado en la cantidad cargada de urea.
Etapa (7-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se anadieron 330 g de 4,4'-metilenodianilina a la solucion obtenida en la etapa (7-1), seguido de agitacion para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de utilizar esta solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a aproximadamente 26 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. Se recuperaron 8078 g de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 4-nonil fenol a una proporcion estequiometrica de 22,1 veces y di(4-nonilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0039 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,036 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-nonilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenodianilina fue aproximadamente 85 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 7,3 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 4-nonil fenol, urea y (4-nonilfenil) carbamato, el contenido de urea fue aproximadamente 52 g (0,87 mol), el contenido de (4-nonilfenil) carbamato fue 1328 g (5,04 mol) y el contenido de 4-nonil fenol fue 1889 g (8,57 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la ffnea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,101 g (5,9 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 2,42 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (7-1) a (7-2), la ffnea 5 se obstruyo cuando el tiempo de funcionamiento excedio 220 dfas.
Etapa (7-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (7-2) fue 2200 ppm. Cuando la mezcla se calento a 120 °C y se mantuvo durante 3 horas a 50 kPa, la concentracion de amoniaco en la mezcla fue 150 ppm. El mismo metodo que la etapa (7-1) se realizo anadiendo 9280 g de 4-nonil fenol y 152 g de urea a la mezcla. El mismo metodo que la etapa (7-2) se realizo anadiendo 335 g de 4,4'- metilenodianilina al ffquido de reaccion resultante para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron
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8125 g de un ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. El ffquido de reaccion contema N,N'-(4,4'- metanodiiI-difeniI)-di((4-noniIfeniI) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4- nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 88 %.
Etapa (7-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 28.
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 7 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 1910 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 75 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de difenilmetano que contema 220 ppm de 4-nonil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 8]
Etapa (8-1): Produccion de (4-etilfenil) Carbamato
El mismo metodo que la etapa (6-1) del Ejemplo 6 se realizo con la excepcion de utilizar 39,0 kg de 4-etil fenol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) en lugar de 4-fenil fenol, utilizando 1057 g de urea y realizando la reaccion durante 12 horas. Cuando se retiro una porcion del ffquido de reaccion y se analizo por cromatograffa ffquida, se confirmo la formacion de (4-etilfenil) carbamato. El rendimiento fue aproximadamente 88 % basado en la cantidad cargada de urea.
Etapa (8-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se anadieron 215 g de 2,4-toluenodiamina a la solucion obtenida en la etapa (8-1), seguido de agitacion para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de utilizar esta solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a presion atmosferica (atmosfera de nitrogeno), manteniendo el condensador a 60 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 2,8 g/min. Se recuperaron 20,8 kg de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 4-etil fenol a una proporcion estequiometrica de 105 veces y di(4-etilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0026 veces basada en tolueno-2,4-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,015 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno-2,4-di((4-etilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 84 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 3,2 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 4-etil fenol, urea y (4-etilfenil) carbamato, el contenido de urea fue aproximadamente 88 g (1,48 mol), el contenido de (4-etilfenil) carbamato fue 2253 g (13,6 mol) y el contenido de 4-etil fenol fue 19,5 kg (159 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 105. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,0986 g (5,80 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0055 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (8-1) a (8-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (8-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (8-2) fue 80 ppm. El mismo metodo que la etapa (8-1) se realizo anadiendo 19,5 kg de 4-etil fenol y 237 g de urea a la mezcla. El mismo metodo que la etapa (8-2) se realizo anadiendo 215 g de 2,4-toluenodiamina al ffquido de reaccion resultante para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 2230 g de un ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. El ffquido de reaccion contema tolueno-2,4-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico),
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y el rendimiento de tolueno-2,4-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 85 %.
Etapa (8-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 8 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 2580 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 19 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de difenilmetano que contema 20 ppm de 4-etil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 9]
Etapa (9-1): Produccion de (p-heptilfenil) Carbamato
El mismo metodo que la etapa (6-1) del Ejemplo 6 se realizo con la excepcion de utilizar 8040 g de p-heptil fenol en lugar de 4-fenil fenol, utilizando 378 g de urea y realizando la reaccion durante 16 horas. Cuando se retiro una porcion del ffquido de reaccion y se analizo por cromatograffa ffquida, se confirmo la formacion de (p-pentilfenil) carbamato. El rendimiento fue aproximadamente 90 % basado en la cantidad cargada de urea.
Etapa (9-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se anadieron 356 g de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina a la solucion obtenida en la etapa (9-1), seguido de agitacion para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de utilizar esta solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,4 g/min. Se recuperaron 6134 g de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1 H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema p-heptil fenol a una proporcion estequiometrica de 13,3 veces y di(p-heptilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,013 veces basada en (p-heptilfenil) ester del acido 3-((p-heptilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,022 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (p-heptilfenil) esteres del acido 3-((p- heptilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. Ademas, el rendimiento de (p-heptilfenil) ester del acido 3-((p-heptilfenoxi)carbonilamino-metil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 90 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 4,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de p-heptil fenol, urea y (p-heptilfenil) carbamato, el contenido de urea fue aproximadamente 26,4 g (0,44 mol), el contenido de (p-heptilfenil) carbamato fue 575 g (2,45 mol) y el contenido de p-heptil fenol fue 1390 g (7,23 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 105. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,121 g (7,10 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,056 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (9-1) a (9-2), la lmea 5 se obstruyo cuando el tiempo de funcionamiento excedio 380 dfas.
Etapa (9-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (9-2) fue 120 ppm. El mismo metodo que la etapa (9-1) se realizo anadiendo 6287 g de p-heptil fenol y 186 g de urea a la mezcla. El mismo metodo que la etapa (9-2) se realizo anadiendo 340 g de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina al ffquido de reaccion resultante para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 5850 g de un ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. El ffquido de reaccion contema (p-heptilfenil) ester del acido 3-((p-heptilfenoxi)carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (p-heptilfenil) ester del acido 3-((p-heptilfenoxi)carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 89 %.
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[Ejemplo 10]
Etapa (10-1): Produccion de (2,6-dimetoxifenilfenil) Carbamato
El mismo metodo que la etapa (6-1) del Ejemplo 6 se realizo con la excepcion de utilizar 6155 g de 2,6-dim etoxi fenol (Aldrich Corp., Estados Unidos) en lugar de 4-fenil fenol, utilizando 420 g de urea y realizando la reaccion durante 13 horas. Cuando se retiro una porcion del ffquido de reaccion y se analizo por cromatograffa ffquida, se confirmo la formacion de (2,6-dimetoxifenil) carbamato. El rendimiento fue aproximadamente 81 % basado en la cantidad cargada de urea.
Etapa (10-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se anadieron 420 g de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) a la solucion obtenida en la etapa (10-1), seguido de agitacion para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de utilizar esta solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a aproximadamente 26 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,4 g/min. Se recuperaron 2364 g de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 2,6- dimetoxi fenol a una proporcion estequiometrica de 4,46 veces y di(2,6-dimetoxifenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0002 veces basada en N,N'-(4,4'- metanodiil-diciclohexil)-di((2,6-dimetoxifenil) ester del acido carbamico), y contema 0,081 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil- diciclohexil)-di((2,6-dimetoxifenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil- diciclohexil)-di((2,6-dimetoxifenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 86 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 9,3 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2,6-dimetoxi fenol, urea y (2,6-dimetoxifenil) carbamato, el contenido de urea fue aproximadamente 56 g (0,93 mol), el contenido de (2,6-dimetoxifenil) carbamato fue 69 g (4,05 mol) y el contenido de 2,6-dimetoxi fenol fue 3539 g (23,0 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 105. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,149 g (8,81 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0078 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (10-1) a (10-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (10-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
El mismo metodo que la etapa (10-1) se realizo anadiendo 2616 g de 2,6-dimetoxi fenol y 177 g de urea a la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (10-2). El mismo metodo que la etapa (10-2) se realizo anadiendo 423 g de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) al ffquido de reaccion resultante para obtener una solucion de material de partida. Se recuperaron 2328 g de un ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 105. El ffquido de reaccion contema N,N'-(4,4'-metanodiilciclohexil)-di((2,6-dimetoxifenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-ciclohexil)-di((2,6-dimetoxifenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 85 %.
Etapa (10-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 10 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 680 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 114 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de diciclohexilmetano que contema 29 ppm de 2,6-dimetoxi fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 11]
Etapa (11-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
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El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de mezclar 273 g de hexametilendiamina, 13766 g de 2,4-di-ferc-amil fenol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) y 381 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, ajustando la temperature del condensador a 85 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,4 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 11599 g. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 2,4-di-ferc-amil fenol a una proporcion estequiometrica de 35,9 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((2,4-di-ferc-amilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0058 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil-di((2,4-di-ferc- amilfenil) esteres del acido carbamico). La cantidad de bis(2,4-di-ferc-amilfenil) carbonato estaba por debajo del ffmite inferior de deteccion. Ademas, el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((2,4-di-ferc-amilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 53 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 4-ferc-amil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 261 g (4,36 mol) y el contenido de 4-ferc-amil fenol fue 2615 g (11,2 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la ffnea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,14 g (8,0 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,76 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (11-1), la lmea 5 se obstruyo cuando el tiempo de funcionamiento habfa excedido 310 dfas.
Etapa (11-2): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en la etapa (11-1) del Ejemplo 11 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1230 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 25 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de isoforona que contema 3 ppm de 4-fenil fenol. Aunque el diisocianato de hexametileno se almaceno durante 630 dfas a temperatures normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 12]
Etapa (12-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de mezclar 287 g de 3-aminometil-
3,5,5-trimetilciclohexilamina, 9013 g de 2,6-diisopropil fenol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) y 354 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,7 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 2393 g. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 2,6-diisopropil fenol a una proporcion estequiometrica de 10,2 veces basada en (2,6-diisopropilfenil) ester del acido 3-((2,6-diisopropilfenoxi)carbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,028 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (2,6-diisopropilfenil) esteres del acido 3-((2,6-diisopropilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. La cantidad de bis(2,6-diisopropilfenil) carbonato estaba por debajo del ffmite inferior de deteccion. Ademas, el rendimiento de (2,6-diisopropilfenil) ester del acido 3-((2,6-diisopropilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 55 %. El ffquido de reaccion contema 9,8 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2,6-diisopropil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 293 g (4,88 mol) y el contenido de 2,6- diisopropil fenol fue 6940 g (38,9 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la ffnea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,17 g (9,7 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG- EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,008 mmol.
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Cuando se continuo realizando la etapa (12-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento ha^a excedido 380 d^as.
[Ejemplo 13]
Etapa (13-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de mezclar 255 g de hexametilendiamina, 14015 g de hidroquinona (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japon) y 527 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 180 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,7 g/min. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 9757 g. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion era una composicion que contema hidroquinona a una proporcion estequiometrica de 57,3 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((hidroxifenil) ester del acido carbamico), y contema 0,027 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil-di((hidroxifenil) esteres del acido carbamico). No se detecto ester del acido carbonico obtenido a partir de la hidroquinona. Ademas, el rendimiento de
N, N'-hexanodiil-di((hidroxifenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 63 %. El lfquido de reaccion contema 7,9 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de hidroquinona y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 422 g (7,04 mol) y el contenido de hidroquinona fue 4905 g (44,6 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,20 g (11,6 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG- EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,489 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (13-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 14]
Etapa (14-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de mezclar 210 g de 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina), 11395 g de bisfenol A (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japon) y 210 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 165 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,7 g/min. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 9520 g. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion era una composicion que contema bisfenol A a una proporcion estequiometrica de 66,4 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-ciclohexil)-di((4-hidroxifenil-isopropil)fenil ester del acido carbamico), y contema 0,037 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-ciclohexil)-di((4- hidroxifenil-isopropil)fenil esteres del acido carbamico). No se detecto ester del acido carbonico obtenido a partir del bisfenol A. Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-ciclohexil)-di((4-hidroxifenil-isopropil)fenil ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 58 %. El lfquido de reaccion contema 4,9 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de bisfenol A y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 169,5 g (2,82 mol) y el contenido de bisfenol A fue 2280 g (10,0 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue
O, 10 g (5,9 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,057 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (14-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 15]
Etapa (15-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo con un aparato como se muestra en la FIG. 22.
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Se mezclaron 422 g de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina), 4942 g de 4-ferc-amil fenol (Aldrich Corp., Estados Unidos) y 337 g de urea para preparar una solucion de material de partida. Una columna empaquetada 202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de 2000 mm se calento a 240 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. Un ffquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de una lmea 20 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 202 (pero inferior al condensador provisto dentro de la columna empaquetada 202), y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,5 g/min y el ffquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 204 mediante una lmea 23 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 202. Un componente de fase gaseosa dentro de la columna empaquetada 202 se condenso en un condensador 203 mantenido a aproximadamente 100 °C, y el componente resultante se recupero en un tanque de almacenamiento 205 desde una lmea 21. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en un tanque de almacenamiento 204 fue 3588 g. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 4-ferc-amil fenol a una proporcion estequiometrica de 7,9 veces y di(4-ferc-amilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,013 veces basada en N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((4-ferc- amilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,038 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-ferc-amilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((4-ferc-amilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 90 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 205, se descubrio que era una mezcla de 4-ferc-amil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 142 g (2,37 mol) y el contenido de 4-ferc-amil fenol fue 1977 g (12,0 mol). Ademas, un gas que contema amoniaco descargado desde una lmea 22 provista en la parte superior de la columna empaquetada 202 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,42 g (24,7 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,003 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (15-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (15-2): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 15 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5 en el tanque de almacenamiento 801, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina desde la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 860 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 99 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de diciclohexilmetano que contema 30 ppm de 4-ferc-amil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 16]
Etapa (16-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se mezclaron 445 g de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 5579 g de 4-ferc-amil fenol y 502 g de urea para preparar una solucion de material de partida. Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 15 con la excepcion de calentar la columna empaquetada 202 a 240 °C, ajustando la presion interna a 13 kPa, manteniendo el condensador a 100 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,5 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 204 fue 4025 g. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 4-ferc-amil fenol a una proporcion estequiometrica de 6,39 veces y acido di(4-ferc- amilfenil) carbonico a una proporcion estequiometrica de 0,011 veces basada en (4-ferc-amilfenil) ester del acido 3- ((4-ferc-amilfenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,040 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-ferc-amilfenil) esteres del acido 3-((4-ferc-amilfenoxi)carbonilamino-metil)-
3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. Ademas, el rendimiento de (4-ferc-amilfenil) ester del acido 3-((4-ferc- amilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 92 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 4,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 205, se descubrio que era una mezcla de 4-ferc-amil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 236 g (3,94 mol) y el contenido de 4-ferc-amil fenol fue 2231 g (13,6 mol). Ademas, un gas
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que contema amoniaco descargado desde la lmea 22 provista en la parte superior de la columna empaquetada 202 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,42 g (24,9 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,01 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (16-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (16-2): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 16 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5 en el tanque de almacenamiento 801, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 910 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 106 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de diciclohexilmetano que contema 1100 ppm de 4-ferc-amil fenol. Se observo decoloracion cuando se almaceno isocianato durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno.
[Ejemplo 17]
Etapa (17-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se mezclaron 397 g de 4,4'-metilenodianilina, 8250 g de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 601 g de urea para preparar una solucion de material de partida. Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 15 con la excepcion de calentar la columna empaquetada 202 a 260 °C, ajustando la presion interna a 13 kPa, manteniendo el condensador a 90 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,3 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 204 fue 4025 g. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol a una proporcion estequiometrica de 12,2 veces y acido di(4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) carbonico a una proporcion estequiometrica de 0,0083 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil- difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbonico), y contema 0,046 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 91 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 205, se descubrio que era una mezcla de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 402 g (6,70 mol) y el contenido de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol fue 2887 g (14,0 mol). Ademas, un gas que contema amoniaco descargado desde la lmea 22 provista en la parte superior de la columna empaquetada 202 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,24 g (14,2 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 5,68 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (17-1), la lmea 5 se obstruyo despues de 202 dfas.
Etapa (17-2): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 17 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5 en el tanque de almacenamiento 801, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 1480 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 92 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de difenilmetano que contema 40 ppm de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol.
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Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperatures normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 18]
Etapa (18-1): Produccion de (p-Heptilfenil) Carbamato
El mismo metodo que la etapa (6-1) del Ejemplo 6 se realizo con la excepcion de utilizar 14629 g de p-heptil fenol en lugar de 4-fenil fenol, utilizando 959 g de urea y realizando la reaccion durante 17 horas. Cuando se retiro una porcion del ffquido de reaccion y se analizo por cromatograffa ffquida, se confirmo la formacion de (p-heptilfenil) carbamato. El rendimiento fue aproximadamente 78 % basado en la cantidad cargada de urea.
Etapa (18-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se anadieron 442 g de hexametilendiamina a la solucion obtenida en la etapa (18-1) seguido de agitacion para obtener una solucion de material de partida. Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 15 con la excepcion de utilizar esta solucion de material de partida, calentando la columna empaquetada 202 a 220 °C, ajustando la presion interna a aproximadamente 10 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,5 g/min. Se recuperaron 8953 g de ffquido de reaccion en el tanque de almacenamiento 204. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que conterna p-heptil fenol a una proporcion estequiometrica de 10,9 veces y di(fenilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0076 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((p- heptilfenil) ester del acido carbamico), y conterna 0,310 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((p- heptilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 86 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 9,7 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 205, se descubrio que era una mezcla de p-heptil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 147 g (2,46 mol) y el contenido de p-heptil fenol fue 4036 g (21,0 mol). Ademas, un gas que conterna amoniaco descargado desde la lmea 22 provista en la parte superior del tanque de almacenamiento 205 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,12 g (7,3 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,66 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (18-1) y (18-2), la lmea 5 se obstruyo despues de 298 dfas. [Ejemplo 19]
Etapa (19-1): Produccion de (p-Heptilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
Un ffquido mixto de 3,29 kg de urea y 54,2 kg de p-heptil fenol se cargo en un tanque de almacenamiento 401. Una columna empaquetada 302, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de 1500 mm se calento a 150 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 50 kPa. La mezcla de urea y p-heptil fenol se alimento desde el tanque de almacenamiento 401 a la columna empaquetada 302, y el ffquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 306 a traves de una lmea 32 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 302. Un componente de fase gaseosa se introdujo en un condensador 303 a traves de una lmea 31 desde la parte superior de la columna empaquetada 302, el condensado se calento a reflujo a una columna empaquetada 402, y se recupero amoniaco gaseoso desde una lmea 43. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que conterna 22,8 % en peso de (p-heptilfenil) carbamato.
Etapa (19-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
Se continuo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 23.
La mezcla en el tanque de almacenamiento 306 se cargo en un tanque de agitacion 308 calentado a 120 °C con una lmea 36 cerrada. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 308, se suministraron 1,82 kg de hexametilendiamina desde un tanque de almacenamiento 307 al tanque de agitacion 308 a traves de una lmea 35 a la velocidad de aproximadamente 20 g/min. Despues de terminar de suministrar la hexametilendiamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 2 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion conterna 5,3 % en peso de 1,6- hexanobisurea.
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Despues, se abrio la lmea 36 y el ffquido de reaccion se transfirio a un tanque de almacenamiento 309 a traves de la lmea 36.
Etapa (19-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Se continuo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 23.
Una columna empaquetada 310, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 40 mm y que tiene una altura de 4000 mm se calento a 240 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa, y el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) se alimento a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min desde una lmea 37 provista en la columna empaquetada 310. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de ffquido de reaccion despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 55,5 kg. El ffquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 315 a traves de una lmea 320 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 310. Un componente de fase gaseosa se condenso desde una lmea 38 provista en la parte superior de la columna empaquetada 310 con un condensador 311 mantenido a aproximadamente 85 °C, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en un tanque de almacenamiento 313 mediante un separador de gas-ffquido 312. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 313 fue aproximadamente 12,0 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema heptil fenol a una proporcion estequiometrica de 13,8 veces y di(p-heptilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0021 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0089 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di(-bis(p-heptilfenil ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 97 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 6,7 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de p-heptil fenol, urea y p-(heptilfenil) carbamato, el contenido de p-heptil fenol fue 6,82 kg (35,5 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 108 g (1,80 mol) y el contenido de (p-heptilfenil) carbamato fue 5,13 kg (21,8 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 312 mediante una lmea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,176 g (10,3 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 2,06 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (19-1) a (19-3), la lmea 5 se obstruyo despues de 241 dfas.
Etapa (19-4): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco de la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 313 en la etapa (19-3) fue 120 ppm. Se anadieron 2,65 kg de p-heptil fenol y 0,64 kg de urea a la mezcla y se realizo el mismo metodo que la etapa (19-1). Se anadieron 1,12 kg de hexametilendiamina al ffquido de reaccion, seguido de realizacion del mismo metodo que la etapa (19-2) para obtener una solucion que contiene 5,35 % en peso de hexametilenobisurea. El mismo metodo que la etapa (19-3) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (19-2). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 contema N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 97 %.
Etapa (19-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 19 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1770 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 104 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de hexametileno que contema 210 ppm de 4-heptil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
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[Ejemplo 20]
Etapa (20-1): Produccion de (4-cumilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
El mismo metodo que la etapa (19-1) del Ejemplo 19 se uso con la excepcion de utilizar 41,9 kg de 4-cumil fenol en lugar de p-heptil fenol y utilizando 1,85 kg de urea. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 18,2 % en peso de (4-cumilfenil) carbamato.
Etapa (20-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (19-2) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar la mezcla obtenida en la etapa (20-2) en lugar de la mezcla obtenida en la etapa (19-1), y suministrando 2,10 kg de 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 17 g/min.
Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que contema 6,8 % en peso de 3-(ureidometil)-3,5,5-trimetilciclohexilurea.
Etapa (20-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (19-3) se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 310 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 120 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (20-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) a una velocidad de aproximadamente 2,2 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 34,6 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 fue 38,4 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y 4- cumil fenol a una proporcion estequiometrica de 11,9 veces y di(4-heptilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0015 veces basada en (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-
3.5.5- trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,010 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4- cumilfenil) esteres del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. Ademas, el rendimiento de (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilurea fue aproximadamente 96 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 5,7 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de 4-cumil fenol, urea y (4-cumilfenil) carbamato, el contenido de 4-cumil fenol fue 5,73 kg (27,0 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 32 g (0,54 mol) y el contenido de (4-cumilfenil) carbamato fue 1,50 kg (5,91 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 312 mediante la ffnea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,180 g (10,6 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0985 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (20-1) a (20-3), no se observo obstruccion de la ffnea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (20-4): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 313 en la etapa (20-3) contema 1900 ppm de amoniaco. El mismo metodo que la etapa (20-1) se realizo con la excepcion de anadir 36,2 kg de 4-cumil fenol y 1,50 kg de urea a la mezcla para obtener una solucion que contiene (4-cumilfenil) carbamato. El mismo metodo que la etapa (20-2) se realizo anadiendo la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 313 en la etapa (20-3) a la solucion seguido de anadir adicionalmente 2,10 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina para obtener una solucion que contema 5,3 % en peso de 3-(ureidometil)-3,5,5-trimetilciclohexilurea. El mismo metodo que la etapa (19-3) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (19-2). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 contema (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-
3.5.5- trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 97 %.
Etapa (20-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
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Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 20 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1430 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 87 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de isoforona que contema 90 ppm de 4-cumil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 21]
Etapa (21-1): Produccion de (4-dodecilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
El mismo metodo que la etapa (19-1) del Ejemplo 19 se uso con la excepcion de utilizar 44,0 kg de p-dodecil fenol en lugar de 4-heptil fenol y utilizando 1,57 kg de urea. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 17,7 % en peso de (p-dodecilfenil) carbamato.
Etapa (21-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (19-2) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar la mezcla obtenida en la etapa (21-1) en lugar de la mezcla obtenida en la etapa (19-1), y suministrando 1,28 kg de 2,4-toluenodiamina en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 12 g/min.
Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que contema 4,2 % en peso de 2,4-toluenodiamina.
Etapa (21-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (19-3) se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 310 a 210 °C, ajustando la presion interna a 33 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (21-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) a la velocidad de aproximadamente 2,5 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue 31,4 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 fue 37,0 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema tolueno- 2,4-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y p-dodecil fenol a una proporcion estequiometrica de 14,7 veces y di(p-dodecilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0005 veces basada en tolueno-2,4-di((p- dodecilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,020 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno-2,4-di((p-dodecilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di((p- dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 81 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 5,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de 4-dodecil fenol, urea y (p-dodecilfenil) carbamato, el contenido de 4-dodecil fenol fue 7,57 kg (28,9 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 67,5 g (1,12 mol) y el contenido de (p-dodecilfenil) carbamato fue 1,89 kg (6,20 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 312 mediante la ffnea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,138 g (8,10 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0024 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (21-1) a (21-3), no se observo obstruccion de la ffnea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (21-4): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco de la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 313 en la etapa (21-3) fue 2200 ppm. El mismo metodo que la etapa (21-1) se realizo anadiendo 37,2 kg de p-dodecil fenol y 1,16 kg de urea a la mezcla. Se anadieron 1,30 kg de 2,4-toluenodiamina al ffquido de reaccion resultante, seguido realizacion del
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mismo metodo que la etapa (21-2) para obtener una solucion que contema 4,2 % en peso de 2,4-toluenodiurea. El mismo metodo que la etapa (21-3) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (21-2). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 contema di(p-dodecilfenil) ester del acido tolueno-2,4-dicarbamico, y el rendimiento de 2,4-tolueno-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4- toluenodiamina fue aproximadamente 73 %.
Etapa (21-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelfcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelfcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 21 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 2350 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 68 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de 2,4-tolileno que contema 25 ppm de p-dodecil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
Aunque las etapas (21-1) a (21-3) mencionadas anteriormente se repitieron cinco veces, no sucedio la obstruccion de la ffnea 39.
[Ejemplo 22]
Etapa (22-1): Produccion de (4-dodecilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
El mismo metodo que la etapa (19-1) del Ejemplo 19 se uso con la excepcion de utilizar 161,8 kg de 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol en lugar de 4-heptil fenol y usando 1,29 kg de urea. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 1,90 % en peso de (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbamato.
Etapa (22-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (19-2) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar la mezcla obtenida en la etapa (22-1) en lugar de la mezcla obtenida en la etapa (19-1), y suministrando 1,42 kg de 4,4'-metilenodianilina en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 17 g/min.
Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que contema 0,64 % en peso de 4,4'-metanodiil-difenilurea.
Etapa (22-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (19-3) se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 310 a 210 °C, ajustando la presion interna a 33 kPa, manteniendo el condensador a 90 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (22-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) a la velocidad de aproximadamente 25 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 65,2 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 fue 51,1 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol a una proporcion estequiometrica de 210 veces y carbonato de di(4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo a una proporcion estequiometrica de 0,0011 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)- di((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y contema 0,013 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)- di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 79 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol, urea y carbamato de (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo), el contenido de 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol fue 13,5 kg (65,6 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 61,5 g (1,02 mol) y el contenido de carbamato de (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo) fue 1,91 kg (7,68 mol).
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Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 312 mediante la lmea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,068 g (4,02 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0624 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (22-1) a (22-3), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (22-4): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco de la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 313 en la etapa (22-3) fue 33 ppm. El mismo metodo que la etapa (22-1) se realizo anadiendo 148,9 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 0,27 kg de urea a la mezcla. Se anadieron 1,29 kg de 4,4'-metilendianilina al ffquido de reaccion resultante, seguido de realizacion del mismo metodo que la etapa (22-2) para obtener una solucion que contema 0,064 % en peso de 4,4'-metanodiilfenilurea. El mismo metodo que la etapa (22-3) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (22-2). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 contema di(4-( 1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbamico, y el rendimiento de di(4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenil)ester del acido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbamico basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 80 %.
Etapa (22-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 22 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5 al tanque de almacenamiento 801, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 6500 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 17 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de difenilmetano que contema 160 ppm de 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 23]
Etapa (23-1): Produccion de (4-dodecilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
El mismo metodo que la etapa (19-1) del Ejemplo 19 se uso con la excepcion de utilizar 43,3 kg de 4-etil fenol en lugar de 4-heptil fenol y utilizando 2,13 kg de urea. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 13,0 % en peso de (4-etilfenil) carbamato.
Etapa (23-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (19-2) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar la mezcla obtenida en la etapa (23-1) en lugar de la mezcla obtenida en la etapa (19-1), y suministrando 2,20 kg de anilina en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 10 g/min.
Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que contema 8,0 % en peso de N-fenilurea.
Etapa (23-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (19-3) se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 310 a 220 °C, ajustando la presion interna a presion atmosferica (atmosfera de nitrogeno), manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (23-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) a la velocidad de aproximadamente 1,5 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 45,2 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 fue 29,9 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque
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de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (4-etilfenil) ester del acido N-fenilcarbamico, y 4-etiI fenol a una proporcion estequiometrica de 11,9 veces y di(4-etilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0001 veces basada en (4-etilfenil) ester del acido N-fenilcarbamico, y contema 0,0082 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-etilfenil) esteres del acido N-fenilcarbamico. Ademas, el rendimiento de (4-etilfenil) ester del acido N- fenilcarbamico basado en anilina fue aproximadamente 80 %. El ffquido de reaccion contema 6,1 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de 4-etil fenol, urea y (4-etilfenil) carbamato, el contenido de 4-etil fenol fue 13,8 kg (113 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 161 g (2,68 mol) y el contenido de (4-etilfenil) carbamato fue 2,06 kg (12,5 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 312 mediante la lmea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,195 g (11,5 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0007 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (23-1) a (23-3), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (23-4): Condensacion de Mono(-O-Ar Ester) del Acido Carbamico N-sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 30.
El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 313 en la etapa (23-3) se cargo en un tanque de agitacion 1108. El tanque de agitacion 1108 se calento a 160 °C y la presion interna se ajusto a 2 kPa para retirar compuestos hidroxi aromaticos. Un compuesto hidroxi aromatico en forma de 4-etil fenol se condenso en un condensador 1105 mediante una lmea B4 y se recupero en un tanque de almacenamiento 1107. A continuacion, se anadieron 1,14 kg de metilal (formaldetffdo dimetil acetal) desde un tanque de almacenamiento 1100, 4,70 kg de nitrobenzol desde un tanque de almacenamiento 1101 y 5,6 kg de acido sulfurico desde un tanque de almacenamiento 1102 se anadieron al tanque de agitacion 1108, seguido de calentamiento durante 10 horas a 100 °C mientras se agitaba el tanque de agitacion 1108. Despues, el interior del tanque de agitacion 1108 se mantuvo a 100 °C y la presion interna se redujo a 1 kPa para retirar por destilacion el disolvente y las sustancias sin reaccionar. Cuando el compuesto resultante se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que era una mezcla que contema aproximadamente 55 % en peso de N,N'-(metanodiil-difenil)-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico). Se anadieron aproximadamente 5,1 kg de 4-ferc-amil fenol a este compuesto para obtener una solucion homogenea, y la solucion se transfirio a un tanque de almacenamiento 1104.
Etapa (23-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Aril Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 29.
Un aparato de destilacion de peffcula fina 1002 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japon) que tiene un area superficial conductora del calor de 0,2 m2 se calento a 260 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,5 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de
almacenamiento 1104 en la etapa (23-4) se puso en un tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato
de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1200 g/h mediante una lmea A1. Un componente ffquido se extrajo de una lmea A2 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en un tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de una lmea A3. Un componente gaseoso se extrajo desde una lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en una columna de destilacion 1004, y los componentes de bajo punto de ebullicion se separaron por destilacion. Un componente de fase ffquida se suministro a una columna de destilacion 1009 desde una lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la lmea de alimentacion y se sometio adicionalmente a separacion destilativa. El componente de fase ffquida se
suministro a una columna de destilacion 1014 desde una lmea A12 provista en una porcion de la columna de
destilacion 1009 inferior a la lmea de alimentacion y se sometio adicionalmente a separacion destilativa.
Un componente gaseoso se extrajo desde una lmea A13 provista en la parte superior de la columna de destilacion 1014 y se condenso en un condensador 1015, y el condensado se recupero en un tanque de almacenamiento 1019. Cuando el condensado se analizo por RMN 1H, se descubrio que era una solucion que contema aproximadamente un 99 % en peso de 4,4'-difenilmetano diisocianato (MDI). El rendimiento basado en anilina fue aproximadamente 48 %.
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[Ejemplo 24]
Etapa (24-1): Produccion de (4-nonilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
El mismo metodo que la etapa (19-1) del Ejemplo 19 se uso con la excepcion de utilizar 38,3 kg de 4-nonil fenol en lugar de p-heptil fenol y utilizando 2,19 kg de urea. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 24,1 % en peso de (4-nonilfenil) carbamato.
Etapa (24-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (19-2) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar la mezcla obtenida en la etapa (24-1) en lugar de la mezcla obtenida en la etapa (19-1), y suministrando 1,83 kg de 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina) en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 12 g/min.
Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que contema 6,0 % en peso de 4,4'-metanodiil-diciclohexildiurea.
Etapa (24-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (19-3) se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 310 a 250 °C, ajustando la presion interna a 20 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (24-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) a la velocidad de aproximadamente 1,9 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 39,8 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 fue 24,8 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico), y 4-nonil fenol a una proporcion estequiometrica de 11,6 veces y di(4-nonilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,005 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,011 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de diciclohexil carbamato de di(4-nonilfenil)-4,4'-metileno. Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di(4-nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 94 %. El ffquido de reaccion contema 9,8 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de 4-nonil fenol, urea y (4-nonilfenil) carbamato, el contenido de 4-nonil fenol fue 9,93 kg (45,1 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 70,8 g (1,18 mol) y el contenido de (4-nonilfenil) carbamato fue 4,69 kg (17,8 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 312 mediante la ffnea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,119 g (7,01 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,070 mmol.
Etapa (24-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion en el interior del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 24 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la ffnea 80 a la velocidad de aproximadamente 1330 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 87 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de diciclohexilmetano que contema 160 ppm de 4-nonil fenol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (24-1) y (24-2), no se observo obstruccion de la ffnea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 25]
Etapa (25-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
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Una mezcla de 3,00 kg de carbamate de fenilo (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japon) y 15,3 kg de 1-hexanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japon) se alimento desde un tanque de almacenamiento 400 en un tanque de agitacion 403 con la lmea 43 y una lmea 48 cerradas. El tanque de agitacion 403 se calento a 100 °C y se inicio la agitacion. Se suministraron 1,38 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina desde el tanque de almacenamiento 401 al tanque de agitacion 403 a traves de una lmea 41 a la velocidad de aproximadamente 20 g/min. Despues de finalizar el suministro de la 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, el lfquido de reaccion se agito durante aproximadamente 2 horas, y como resultado de muestrear el lfquido de reaccion y analizar por cromatograffa lfquida, se descubrio que se haWa formado 3-(ureidometil)-3,5,5-trietilciclohexilurea.
A continuacion, se alimentaron 33,3 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol desde un tanque de almacenamiento 402 al tanque de agitacion 403. La lmea 48 se abrio para reducir la presion del tanque de agitacion 403 a aproximadamente 6 kPa para retirar por destilacion 1-hexanol a presion reducida desde una lmea 49. El 1-hexanol destilado se condenso en un condensador 411 a traves de la lmea 48 y se recupero en un tanque de almacenamiento 413.
Despues de destilacion del 1-hexanol, la solucion en el tanque de agitacion 403 se transfirio a un tanque de almacenamiento 404.
Etapa (25-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Se continuo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 24.
Una columna empaquetada 405, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3) y que tiene un diametro interno de 40 mm se calento a 240 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa, y el condensador se mantuvo a 60 °C. El lfquido de reaccion obtenido en la etapa (25-1) se alimento a la velocidad de aproximadamente 1,8 g/min desde una lmea 44 provista en la columna empaquetada 405. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de lfquido de reaccion despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 32,9 kg. El lfquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 410 a traves de una lmea 46 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 405. Un componente de fase gaseosa se condenso desde una lmea 45 provista en la parte superior de la columna empaquetada 405 con un condensador 406 mantenido a aproximadamente 85 °C, y el componente de fase lfquida resultante se recupero en un tanque de almacenamiento 409 mediante un separador de gas-lfquido 408. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 410 fue aproximadamente 19,9 kg. Cuando el lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 410 se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion era una composicion que contema (4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido 3-((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol a una proporcion estequiometrica de 10,0 veces y di(4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0015 veces basada en (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido 3-((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenoxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,010 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) esteres del acido 3-((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. Ademas, el rendimiento de (4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido 3-((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 91 %. La cantidad de amoniaco contenido en el lfquido de reaccion fue 8,2 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 409, se descubrio que era una mezcla de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol, urea, (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbamato y carbamato de fenilo, el contenido de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol fue 12,7 kg (61,7 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 32,4 g (0,54 mol), el contenido de (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbamato fue 0,357 kg (1,43 mol) y el contenido de carbamato de fenilo fue 0,337 kg (2,46 mol). Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas- lfquido 408 mediante una lmea 47 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,121 g (7,10 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0030 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (25-1) y (25-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 26]
Etapa (26-1): Produccion de Ester del Acido Carbamico Se uso el aparato mostrado en la FIG. 25.
Un lfquido mixto de 2,84 kg de urea y 48,7 kg de 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol se cargo en un tanque de almacenamiento 501. Una columna empaquetada 502, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3) y que tiene
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un diametro interno de 20 mm se calento a 150 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 50 kPa. La mezcla de urea y 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol se alimento desde el tanque de almacenamiento 501 a la columna empaquetada 502, y el ffquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 506 a traves de una lmea 52 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 502. Un componente de fase gaseosa se introdujo en un condensador 503 a traves de una lmea 51 desde la parte superior de la columna empaquetada 502, el condensado se calento a reflujo a la columna empaquetada 502, y se recupero amoniaco gaseoso desde una lmea 53. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 506 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 23,2 % en peso de (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbamato.
Etapa (26-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
Se continuo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 25.
La mezcla en el tanque de almacenamiento 506 se cargo en un tanque de agitacion 509 calentado a 120 °C con una lmea 57 cerrada. Se suministraron 6,34 kg de 2-isopropil fenol desde un tanque de almacenamiento 508 al tanque de agitacion 509 a traves de una lmea 56. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 509, se suministraron 1,83 kg de hexametilendiamina desde el tanque de almacenamiento 507 al tanque de agitacion 509 a traves de una lmea 55 a la velocidad de aproximadamente 20 g/min. Despues de terminar de suministrar la hexametilendiamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 2 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 5,2 % en peso de 1,6-hexametilenodiurea.
Despues, se abrio la lmea 57 y el ffquido de reaccion se transfirio a un tanque de almacenamiento 510 a traves de la lmea 57.
Etapa (26-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Se continuo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 25.
Una columna empaquetada 511, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3) y que tiene un diametro interno de 40 mm se calento a 240 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa, y un condensador se mantuvo a 90 °C. El ffquido de reaccion obtenido en la etapa (26-2) se alimento a la velocidad de aproximadamente 2,2 g/min desde una lmea 58 provista en la columna empaquetada 511. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 39,8 kg. El ffquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 516 a traves de una lmea 61 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 511. Un componente de fase gaseosa se condenso desde una lmea 59 provista en la parte superior de la columna empaquetada 511 con un condensador 513 mantenido a aproximadamente 85 °C, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en un tanque de almacenamiento 514 mediante un separador de gas-ffquido 513. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 fue 31,2 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol a una proporcion estequiometrica de 12,5 veces y di(4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0033 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0012 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 94 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 6,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 514, se descubrio que era una mezcla de 2-isopropil fenol, urea y carbamato de (4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo, el contenido de 2-isopropil fenol fue 3,91 kg (28,7 mol), el contenido de 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol fue 1,64 kg (7,97 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 52,4 g (0,87 mol) y el contenido de (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbamato fue 2,67 kg (10,7 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 513 mediante una lmea 60 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,140 g (8,25 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0032 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (26-1) a (26-3), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (26-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
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El aparato de destilacion de peffcula fina 802 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 26 se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1770 g/h mediante la lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de hexametileno, 2-isopropil fenol y 4-heptil fenol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, el 2-isopropil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 809 a traves de la lmea 88 provista en una porcion de la columna de destilacion 804 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de hexametileno se extrajo en la columna de destilacion 809, se condenso en el condensador 810, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 90 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de hexametileno que contema 90 ppm de 4-heptil fenol. Aunque el diisocianato de hexametileno se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 27]
Etapa (27-1): Produccion de Ester del Acido Carbamico
El mismo metodo que la etapa (26-1) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de utilizar 2,26 kg de urea y 41,1 kg de 4-cumil fenol en lugar de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 506 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 22,5 % en peso de (4-cumilfenil) carbamato.
Etapa (27-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (26-2) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de utilizar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (27-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (26-1), utilizando 8,82 kg de 2-terc- amil fenol en lugar de 2-isopropil fenol, y suministrando 1,84 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 21 g/min. Despues de finalizar el suministro de la 3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 3 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que contema 5,1 % en peso de 3-(ureidometil)-3,5,5-trimetilciclohexilurea.
Despues, se abrio la lmea 57 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 510 a traves de la lmea 57.
Etapa (27-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (26-3) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 511 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (27-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (26-2) a la velocidad de aproximadamente 1,9 g/min. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 51,1 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 fue 38,1 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico, y 4-cumil fenol a una proporcion estequiometrica de 15,3 veces y di(4-cumilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0024 veces basada en (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4- cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,0010 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-cumilfenil) esteres del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico. Ademas, el rendimiento de (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 95 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 4,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 514, se descubrio que era una mezcla de 2-terc-amil fenol, 4-cumil fenol, urea y (4-cumilfenil) carbamato, el contenido de 2-terc-amil
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fenol fue 8,20 kg (49,9 mol), el contenido de 4-cumil fenol fue 0,526 kg (2,48 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 62,3 g (1,04 mol) y el contenido de (4-cumilfenil) carbamato fue 3,79 kg (14,8 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 513 mediante la lmea 60 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,141 g (8,31 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0025 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (27-1) a (27-3), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (27-4): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 514 en la etapa (27-3) fue 2900 ppm. El mismo metodo que la etapa (27-1) se realizo anadiendo 37,6 kg de 4-cumil fenol y 1,14 kg de urea a la mezcla. El mismo metodo que la etapa (27-2) se realizo anadiendo 1,70 kg de 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina al ffquido de reaccion resultante para obtener una solucion que contema 5,1 % en peso de isoforona bisurea. El mismo metodo que la etapa (27-3) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (27-2). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 contema (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 64 %.
Etapa (27-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 28.
El aparato de destilacion de peffcula fina 802 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 en el Ejemplo 27 se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1830 g/h mediante la lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de isoforona, 2-ferc-amil fenol y 4-cumil fenol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, el 2-ferc-amil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 809 a traves de la lmea 88 provista en una porcion de la columna de destilacion 804 inferior a la porcion de alimentacion del mismo. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de isoforona se extrajo en la columna de destilacion 809, se condenso en el condensador 810, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 90 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de isoforona que contema 1 ppm de 4-cumil fenol. Aunque el diisocianato de hexametileno se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 28]
Etapa (28-1): Produccion de Ester del Acido Carbamico
El mismo metodo que la etapa (26-1) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de utilizar 2,67 kg de urea y 42,7 kg de p-heptil fenol en lugar de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 506 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 23,4 % en peso de (p-heptilfenil) carbamato.
Etapa (28-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (26-2) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de utilizar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (28-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (26-1), utilizando 19,8 kg de 2,6- diisopropil fenol en lugar de 2-isopropil fenol, y suministrando 2,20 kg de 4,4'-metilenodianilina en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 15 g/min. Despues de finalizar el suministro de la 4,4'-
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metilenodianilina, se realizo agitacion durante aproximadamente 1 hora, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que contema 4,4 % en peso de 4,4'-difenilmetanobisurea.
Despues, se abrio la lmea 57 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 510 a traves de la lmea 57.
Etapa (28-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (26-3) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 511 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (28-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (26-2) a la velocidad de aproximadamente 3,5 g/min. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 63,4 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 fue 38,9 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-heptilfenil) ester del acido carbamico), y 4-heptil fenol a una proporcion estequiometrica de 21,0 veces, 2,6-diisopropil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,39 veces y di(p-heptilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0007 veces basada en N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((4-heptilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0092 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-heptilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-heptilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenodianilina fue aproximadamente 83 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 7,6 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 514, se descubrio que era una mezcla de 2,6-diisopropil fenol, p-heptil fenol, urea y (p- heptilfenil) carbamato, el contenido de 2,6-diisopropil fenol fue 18,3 kg (103 mol), el contenido de p-heptil fenol fue 0,582 kg (3,03 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 118 g (1,97 mol) y el contenido de (p-heptilfenil) carbamato fue 5,10 kg (21,7 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 513 mediante la lmea 60 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,157 g (9,25 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0009 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (28-1) a (28-3), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (28-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 29.
El aparato de destilacion de peffcula fina 1002 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 28 se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 2140 g/h mediante la lmea A1. Un componente ffquido se extrajo de la lmea A2 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso que contema diisocianato de difenilmetano, 2,6-diisopropil fenol y p-heptil fenol se extrajo desde la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, el 2,6-diisopropil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1009 a traves de la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. El p-heptil fenol se separo por destilacion en la columna de destilacion 1009, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1014 a traves de la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de difenilmetano se extrajo en la columna de destilacion 1014, se condenso en el condensador 1015, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 1014. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 1019 a la velocidad de aproximadamente 92 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de difenilmetano que contema 190 ppm de p-heptil fenol.
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[Ejemplo 29]
Etapa (29-1): Produccion de Ester del Acido Carbamico
El mismo metodo que la etapa (26-1) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de utilizar 2,39 kg de urea y 23,7 kg de 4-fenil fenol en lugar de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 506 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 33,5 % en peso de (4-fenilfenil) carbamato.
Etapa (29-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (26-2) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de utilizar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (29-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (26-1), usando 5,74 kg de 2,4-di- ferc-butil fenol en lugar de 2-isopropil fenol, y suministrando 1,95 kg de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 20 g/min. Despues de finalizar el suministro la 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina), se realizo agitacion durante aproximadamente 2 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que contema 7,89 % en peso de 4,4'-metanodiildiciclohexilurea.
Despues, se abrio la ffnea 57 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 510 a traves de la ffnea 57.
Etapa (29-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (26-3) del Ejemplo 26 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 511 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (29-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (26-2) a la velocidad de aproximadamente 1,7 g/min. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 30,5 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 fue 38,9 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y 4-fenil fenol a una proporcion estequiometrica de 12,5 veces, 2,4-di-ferc-butil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,11 veces, y di(4-fenilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0010 veces basada en N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,011 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 90 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 9,1 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 514, se descubrio que era una mezcla de 2,4-di-ferc-butil fenol, 4-fenil fenol, urea y (4-fenilfenil) carbamato, el contenido de 2,4-di-ferc-butil fenol fue 5,13 kg (24,9 mol), el contenido de 4- fenil fenol fue 0,358 kg (2,10 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 86 g (1,43 mol) y el contenido de (4- fenilfenil) carbamato fue 4,16 kg (19,5 mol).
Un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 513 mediante la ffnea 60 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,132 g (7,77 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 5,44 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (29-1) a (29-3), la ffnea de descarga de amoniaco se obstruyo cuando el tiempo de funcionamiento habfa excedido 183 dfas.
Etapa (29-4): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 514 en la etapa (29-3) fue 21 ppm. El mismo metodo que la etapa (29-1) se realizo anadiendo 42,1 kg de 4-fenil fenol y 1,39 kg de urea a la mezcla. El mismo metodo que la etapa (29-2) se realizo anadiendo 1,90 kg de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) al ffquido de reaccion resultante para obtener una solucion que contema 5,1 % en peso de 4,4'- metanodiildiciclohexildiurea. El mismo metodo que la etapa (29-3) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (29-2). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 516 contema N,N'- (4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)- di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 80 %.
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Etapa (29-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 29.
El aparato de destilacion de peffcula fina 1002 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 29 se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1370 g/h mediante la lmea A1. Un componente ffquido se extrajo de la lmea A2 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso que contema diisocianato de diciclohexilmetano, 2,4-di-ferc-butil fenol y 4-fenil fenol se extrajo de la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, el 2,4-di-ferc-butil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1009 a traves de la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. El 4-fenil fenol se separo por destilacion en la columna de destilacion 1009, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1014 a traves de la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de difenilmetano se extrajo en la columna de destilacion 1014, se condenso en el condensador 1015, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 1014. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 1019 a la velocidad de aproximadamente 115 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 1019 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diciclohexilmetano diisocianato que contema 230 ppm de 4-fenil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 30]
Etapa (30-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de mezclar 2,28 kg de hexametilendiamina, 75,5 kg de p-heptil fenol, 13,4 kg de 2-isopropil fenol y 4,71 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a 26 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente
1,0 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 77,6 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), p-heptil fenol a una proporcion estequiometrica de 19,0 veces, 2-isopropil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,109 veces y di(p-heptilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0022 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,008 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil- di((p-heptilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 92 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 9,5 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2-isopropil fenol, p-heptil fenol, urea y (p-heptilfenil) carbamato, el contenido de 2-isopropil fenol fue 13,1 kg (96,1 mol), el contenido de p-heptil fenol fue 2,26 kg (11,7 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 2,66 g (44,4 mol) y el contenido de (p-heptilfenil) carbamato fue 171 g (0,91 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,16 g (9,6 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,480 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (30-1), la lmea 5 se obstruyo cuando el tiempo de funcionamiento habfa excedido 309 dfas.
Etapa (30-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (30-1) fue 40 ppm. El mismo metodo que la etapa (30-1) se realizo anadiendo 73,2 kg de 4-heptil fenol, 1,99 kg de urea y 2,28 kg de hexametilendiamina a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 77,6 kg. El ffquido de reaccion contema acido N,N'-
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hexanodiil-dicarbamico-bis(4-heptilfenilo), y el rendimiento de acido N,N'-hexanodiil-dicarbamico bis(4-heptilfenil) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 86 %.
Etapa (30-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 27.
El aparato de destilacion de peffcula fina 802 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 30 se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 2430 g/h mediante la lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de hexametileno, 2-isopropil fenol y 4-heptil fenol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, el 2-isopropil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 809 a traves de la lmea 88 provista en una porcion de la columna de destilacion 804 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de hexametileno se extrajo en la columna de destilacion 809, se condenso en el condensador 810, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 90 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de hexametileno que contema 89 ppm de 4-heptil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 31]
Etapa (31-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de mezclar 2,32 kg de 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina, 35,8 kg de p-dodecil fenol, 12,1 kg de 2,6-diisopropil fenol y 3,27 g de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna empaquetada 102 a 270 °C, ajustando la presion interna a 74 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,2 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue
40,1 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilaminometil)-
3.5.5- trimetilciclohexilcarbamico, y p-dodecil fenol a una proporcion estequiometrica de 8,4 veces, 2,6-diisopropil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,968 veces y di(p-dodecilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0001 veces basada en (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-
3.5.5- trimetilciclohexilcarbamico, y contema 0,0001 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (p- dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbamico. Ademas, el rendimiento de (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexilcarbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 93 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 8,8 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2,6-diisopropil fenol, p-dodecil fenol, urea y (p-dodecilfenil) carbamato, el contenido de 2,6- diisopropil fenol fue 9,96 kg (55,9 mol), el contenido de p-dodecil fenol fue 1,07 kg (4,09 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 1,82 kg (30,3 mol) y el contenido de (p-dodecilfenil) carbamato fue 162 g (0,62 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,209 g (12,3 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 9,84 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (31-1), la lmea 5 se obstruyo cuando el tiempo de funcionamiento habfa excedido 171 dfas.
Etapa (31-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
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La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (31-1) fue 4500 ppm. El mismo metodo que la etapa (31-1) se realizo anadiendo 28,4 kg de p-dodecil fenol, 0,84 kg de urea y 1,91 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 33,0 kg. El ffquido de reaccion contema (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5- trimetilciclohexilcarbamico, y el rendimiento de (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 72 %.
Etapa (31-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 27.
El aparato de destilacion de peffcula fina 802 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 31 se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1220 g/h mediante la lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de isoforona, 2,6-diisopropil fenol y p-dodecil fenol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, el 2,6-diisopropil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 809 a traves de la lmea 88 provista en una porcion de la columna de destilacion 804 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de isoforona se extrajo en la columna de destilacion 809, se condenso en el condensador 810, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 81 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de isoforona que contema 53 ppm de p-dodecil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 32]
Etapa (32-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de mezclar 1,22 kg de 2,4-toluenodiamina, 21,2 kg de 4-cumil fenol, 7,50 kg de 2-ferc-butil fenol y 1,56 kg de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a presion atmosferica (atmosfera de nitrogeno), e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,3 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 23,6 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema tolueno-2,4-di((2-ferc-butilfenil) ester del acido carbamico), y 4-cumil fenol a una proporcion estequiometrica de 9,8 veces, 2-ferc-butil fenol a una proporcion estequiometrica de 1,10 veces y di(4- cumilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0009 veces basada en tolueno-2,4-di((2-ferc-butilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,022 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno- 2,4-di((2-ferc-butilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di((2-ferc-butilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 82 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 7,5 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2,4- toluenodiamina fenol, 4-cumil fenol, urea y (4-cumilfenil) carbamato, el contenido de 2-ferc-butil fenol fue 6,15 kg (40,9 mol), el contenido de 4-cumil fenol fue 0,636 kg (3,00 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 0,738 kg (12,3 mol) y el contenido de (4-cumilfenil) carbamato fue 53,2 g (0,25 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,251 g (14,8 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 1,33 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (32-1), la lmea 5 se obstruyo cuando el tiempo de funcionamiento habfa excedido 301 dfas.
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La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (32-1) fue 63 ppm. El mismo metodo que la etapa (32-1) se realizo anadiendo 19,9 kg de 4-cumil fenol, 0,76 kg de urea y 1,18 kg de 2,4-toluenodiamina a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 33,0 kg. El ffquido de reaccion contema tolueno- 2,4-di((2-ferc-butilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de tolueno-2,4-di((2-ferc-butilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 94 %.
Etapa (32-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 27.
El aparato de destilacion de peffcula fina 802 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 32 se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 2190 g/h mediante la lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de 2,4-tolileno, 2-terc-butil fenol y 4-cumil fenol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, el 2-ferc-butil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 809 a traves de la lmea 88 provista en una porcion de la columna de destilacion 804 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de 2,4-tolileno se extrajo en la columna de destilacion 809, se condenso en el condensador 810, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 115 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de 2,4-tolileno que contema 80 ppm de 4-cumil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 33]
Etapa (33-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de mezclar 1,76 kg de 4,4'-metilenodianilina,
15,1 kg de 4-fenil fenol, 4,37 kg de 2-ferc-amil fenol y 1,33 kg de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna empaquetada 102 a 260 °C, ajustando la presion interna a 52 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente
2,0 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 17,6 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y 4-fenil fenol a una proporcion estequiometrica de 9,8 veces, 2-ferc-amil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,659 veces y di(4-fenilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0011 veces basada en N,N'-4,4'-metanodiil-difenil)- di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0039 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-4,4'- metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 82 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 4,6 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2-ferc-amil fenol, 4-fenil fenol, urea y (4-fenilfenil) carbamato, el contenido de 2-ferc-amil fenol fue 3,59 kg (21,7 mol), el contenido de 4-fenil fenol fue 0,453 kg (2,66 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 0,603 kg (10,0 mol) y el contenido de (4-fenilfenil) carbamato fue 34,9 g (0,21 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,479 g (21,2 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 4,24 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (33-1), la lmea 5 se obstruyo cuando el tiempo de funcionamiento habfa excedido 254 dfas.
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La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (33-1) fue 710 ppm. El mismo metodo que la etapa (33-1) se realizo anadiendo 11,9 kg de 4-fenil fenol, 0,47 kg de urea y 1,44 kg de 4,4'-metilenodianilina a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 14,4 kg. El ffquido de reaccion contema N,N'-4,4'- metanodiil-difenil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-4,4'-metanodiil-difenil)-di((4- fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 93 %.
Etapa (33-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 29.
El aparato de destilacion de peffcula fina 1002 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 33 se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1140 g/h mediante la lmea A1. Un componente ffquido se extrajo de la lmea A2 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso que contema diisocianato de difenilmetano, 2-ferc-amil fenol y 4-fenil fenol se extrajo de la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, el 2-ferc-amil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1009 a traves de la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. El 4-fenil fenol se separo por destilacion en la columna de destilacion 1009, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1014 a traves de la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de difenilmetano se extrajo en la columna de destilacion 1014, se condenso en el condensador 1015, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 1014. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 1019 a la velocidad de aproximadamente 100 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 1019 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de difenilmetano que contema 110 ppm de 4-fenil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 34]
Etapa (34-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de mezclar 1,11 kg de 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina), 11,6 kg de 4-nonil fenol, 1,59 kg de 2-ferc-butil fenol y 0,824 kg de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna empaquetada 102 a 280 °C, ajustando la presion interna a 78 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,5 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue
13,1 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil-ciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico), y 4-nonil fenol a una proporcion estequiometrica de 9,2 veces, 2-ferc-butil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,227 veces y di(4-nonilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0035 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiilciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0077 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-ciclohexil)-di((4-nonilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-ciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 88 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 6,3 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2-ferc-butil fenol, 4-nonil fenol, urea y (4-nonilfenil) carbamato, el contenido de 2-ferc-butil fenol fue 1,42 kg (9,50 mol), el contenido de 4-nonil fenol fue 0,116 kg (0,53 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 0,326 kg (5,43 mol) y el contenido de (4-nonilfenil) carbamato fue 24,4 g (0,11 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,339 g (20,0 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,033 mmol.
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Cuando se continuo realizando la etapa (34-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso cuando el tiempo de funcionamiento ha^a excedido 380 d^as.
Etapa (34-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (34-1) fue 510 ppm. El mismo metodo que la etapa (34-1) se realizo anadiendo 10,5 kg de 4-nonil fenol, 0,41 kg de urea y
1,01 kg de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) a la mezcla para obtener una solucion de material de partida. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 11,9 kg. El ffquido de reaccion contema N,N'-(4,4'-metanodiil-ciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'- metanodiil-ciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 92 %.
Etapa (34-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 29.
El aparato de destilacion de peffcula fina 1002 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 34 se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1240 g/h mediante la lmea A1. Un componente ffquido se extrajo de la lmea A2 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso que contema diisocianato de diciclohexilmetano, 2-ferc-butil fenol y 4-nonil fenol se extrajo de la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, el 2-ferc-butil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1009 a traves de la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. El 4-nonil fenol se separo por destilacion en la columna de destilacion 1009, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1014 a traves de la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de diciclohexilmetano se extrajo en la columna de destilacion 1014, se condenso en el condensador 1015, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 1014. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 1019 a la velocidad de aproximadamente 93 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 1019 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de diciclohexilmetano que contema 110 ppm de 4-nonil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 35]
Etapa (35-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido Se uso el aparato mostrado en la FIG. 26.
41,84 kg de p-heptil fenol y 3101 g de urea se mezclaron en un tanque de almacenamiento 601 calentado a 120 °C con una lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio a un tanque de agitacion 603 (volumen de ffquido interno: 80 l, equipado con tabiques deflectores) calentado a 120 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 1,50 kg de hexametilendiamina desde un tanque de almacenamiento 602 al tanque de agitacion 604 a traves de una lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 20 g/min. Despues de terminar de suministrar la hexametilendiamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 2 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 6,3 % en peso de 1,6-hexametilenodiurea.
Despues, se abrio la lmea 63 y el ffquido de reaccion se transfirio a un tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (35-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Se continuo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 26.
Una columna empaquetada 605, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3) se calento a 240 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa, y el condensador se mantuvo a 60 °C. El ffquido de reaccion obtenido en
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la etapa (35-1) se alimento a la velocidad de aproximadamente 1,5 g/min desde una lmea 64 provista en la columna empaquetada 605. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de ffquido de reaccion despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 35,1 kg. El ffquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 610 a traves de una lmea 66 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 605. Un componente de fase gaseosa se condenso desde una lmea 65 provista en la parte superior de la columna empaquetada 605 con un condensador 606 mantenido a aproximadamente 85 °C, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en un tanque de almacenamiento 609 mediante un separador de gas-ffquido 608. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en un tanque de almacenamiento 610 fue aproximadamente 23,0 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'- hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y p-heptil fenol a una proporcion estequiometrica de 8,4 veces y di(p-heptilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0053 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((p- heptilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0132 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de acido N,N'-hexanodiil- dicarbamico-bis(p-heptilfenil) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 97 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 6,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 409, se descubrio que era una mezcla de p- heptil fenol, urea y p-(heptilfenil) carbamato, el contenido de p-heptil fenol fue 10,0 kg (52,0 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 1,19 kg (19,9 mol) y el contenido de (p-heptilfenil) carbamato fue 0,515 kg (2,91 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante una lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,14 g (8,5 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,085 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (35-1) y (35-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (35-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609 en la etapa (35-2) fue 70 ppm. El mismo metodo que la etapa (35-1) se realizo anadiendo 12,8 kg de p-heptil fenol y 0,578 kg de urea a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 0,92 kg de hexametilendiamina. Se obtuvo una solucion que contema 6,3 % en peso de 1,6-hexanobisdiurea. El mismo metodo que la etapa (35-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (35-1). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'- hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 97 %.
Etapa (35-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 35 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1790 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 125 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de hexametileno que contema 5 ppm de p-heptil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 36]
Etapa (36-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
Se mezclaron 45,4 kg de 4-cumil fenol y 2,25 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 110 °C con la lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio al tanque de agitacion 603 calentado a 100 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 1,82 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina desde el tanque de almacenamiento 602 al tanque de agitacion 303 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 20 g/min. Despues de finalizar el suministro de la 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 8 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 5,6 % en peso de 3-ureidometil- 3,5,5-trimetilciclohexilurea.
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Despues, se abrio la lmea 63 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (36-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (35-2) del Ejemplo 35 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 605 a 220 °C, ajustando la presion interna de la columna a 8 kPa, manteniendo el condensador a 80 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (36-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (35-1) a la velocidad de aproximadamente 1,7 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 40,5 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 27,1 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (4- cumilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi) carbonilamino-metil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y 4-cumil fenol a una proporcion estequiometrica de 12,8 veces y di(4-cumilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0066 veces basada en (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi) carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,0211 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-cumilfenil) esteres del acido 3-((4-fenilfenoxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. Ademas, el rendimiento de (4- cumilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 90 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 10,5 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-cumil fenol, urea y (4- cumilfenil) carbamato, el contenido de 4-cumil fenol fue 12,2 kg (57,5 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 0,765 kg (12,7 mol) y el contenido de (4-cumilfenil) carbamato fue 0,169 kg (0,66 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,092 g (5,4 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0033 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (36-1) y (36-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (36-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609 en la etapa (36-2) fue 59 ppm. El mismo metodo que la etapa (36-1) se realizo anadiendo 10,7 kg de 4-cumil fenol y 0,330 kg de urea a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 0,920 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina. Se obtuvo una solucion que contema 5,6 % en peso de 3-ureidometil-3,5,5-trimetilciclohexilurea. El mismo metodo que la etapa (36-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (36-1). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4- fenilfenoxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 90 %. La concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 11 ppm.
Etapa (36-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 230 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 0,8 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 36 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1910 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 118 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de isoforona que contema 10 ppm de p-cumil fenol.
[Ejemplo 37]
Etapa (37-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
Se mezclaron 49,3 kg de p-dodecil fenol y 3,38 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 90 °C con la lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio al tanque de agitacion 603 calentado a 90 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 1,53 kg de 2,4-toluenodiamina desde el tanque de almacenamiento 62 al
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tanque de agitacion 603 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 15 g/min. Despues de finalizar el suministro de la 2,4-toluenodiamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 1 hora, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 4,9 % en peso de 2,4-toluenodiurea.
Despues, se abrio la lmea 63 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (37-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (35-2) del Ejemplo 35 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 605 a 210 °C, ajustando la presion interna de la columna a 8 kPa, manteniendo el condensador a 80 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (37-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (35-1) a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 48,2 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 36,1 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema tolueno-
2.4- di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y p-dodecil fenol a una proporcion estequiometrica de 9,11 veces y di(p-dodecilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0035 veces basada en tolueno-2,4-di((p- dodecilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0012 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno-2,4-di((p-dodecilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di((p- dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 90 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 29 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de p-dodecil fenol, urea y (p-dodecilfenil) carbamato, el contenido de p-dodecil fenol fue 14,2 kg (54,2 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 1,62 kg (27,1 mol) y el contenido de (p-dodecilfenil) carbamato fue 0,428 kg (1,40 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,108 g (6,38 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,572 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (37-1) y (37-2), la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 303 dfas.
Etapa (37-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609 en la etapa (37-2) fue 86 ppm. El mismo metodo que la etapa (37-1) se realizo anadiendo 12,2 kg de p-dodecil fenol y 0,105 kg de urea a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 0,820 kg de 2,4-toluenodiamina. Se obtuvo una solucion que contema 4,9 % en peso de 2,4-toluenodiurea. El mismo metodo que la etapa (37-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (35-2). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema tolueno-2,4-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de tolueno-
2.4- di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 89 %. La concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 27 ppm.
Aunque las etapas (37-1) y (37-2) se repitieron cinco veces, no sucedio la obstruccion de la lmea 67.
Etapa (37-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 210 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 37 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 2020 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 102 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 707 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de 2,4-tolileno que contema 15 ppm de p-dodecil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
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[Ejemplo 38]
Etapa (38-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
Se mezclaron 110,8 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 0,99 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 90 °C con la lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio al tanque de agitacion 603 calentado a 90 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 0,820 kg de 4,4'-metilenodianilina desde el tanque de almacenamiento 602 al tanque de agitacion 603 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente
10 g/min. Despues de finalizar el suministro de la 4,4'-metilenodianilina, se realizo agitacion durante
aproximadamente 1 hora, seguido de muestreo del lfquido de reaccion. Como resultado de analizar el lfquido de reaccion por cromatograffa Kquida, se descubrio que el Kquido de reaccion contema 1,05 % en peso de 4,4'- metanodiildifenildiurea.
Despues, se abrio la lmea 63 y el lfquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (38-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (35-2) del Ejemplo 35 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 605 a 200 °C, ajustando la presion interna de la columna a 8 kPa, manteniendo el condensador a 90 °C, y alimentando el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (38-1) en lugar del lfquido de reaccion obtenido en
la etapa (35-1) a la velocidad de aproximadamente 13,2 g/min. La cantidad de lfquido de reaccion alimentado
despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 47,7 kg. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 31,9 kg. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion era una composicion que contema N,N'- (4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol a una proporcion estequiometrica de 8,4 veces y di(4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0046 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0132 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)- di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'- (4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 90 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol y urea, el contenido de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol fue 15,5 kg (75,8 mol) y el contenido de urea fue aproximadamente 0,679 kg (11,3 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-lfquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,0667 g (3,23 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,291 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (38-1) y (38-2), la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 300 dfas.
Etapa (38-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609 en la etapa (38-2) fue 50 ppm. El mismo metodo que la etapa (38-1) se realizo anadiendo 95,2 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 0,778 kg de urea a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 0,776 kg de 4,4'-metilenodianilina. Se obtuvo una solucion que contema 1,1 % en peso de 4,4'-metanodiildifenildiurea. El mismo metodo que la etapa (38-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (35-2). El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 90 %.
Etapa (38-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 28.
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 38 en lugar del lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5 al tanque de almacenamiento
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801, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 2580 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 23 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era 4,4'-difenilmetano diisocianato que contema 120 ppm de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 39]
Etapa (39-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
Se mezclaron 43,5 kg de 4-ferc-amil fenol y 3,61 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 80 °C con la lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio al tanque de agitacion 603 calentado a 80 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 1,12 kg de anilina desde el tanque de almacenamiento 602 al tanque de agitacion 603 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 10 g/min. Despues de finalizar el suministro de la anilina, se realizo agitacion durante aproximadamente 28 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 4,5 % en peso de N-fenilurea.
Despues, se abrio la lmea 63 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (39-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (35-2) del Ejemplo 35 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 605 a 200 °C, ajustando la presion interna de la columna a 8 kPa, manteniendo el condensador a 100 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (39-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (35-1) a la velocidad de aproximadamente 1,6 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 42,6 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 27,2 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema acido N- fenilcarbamico-(4-ferc-amilfenil), y 4-ferc-amil fenol a una proporcion estequiometrica de 13,8 veces y di(4-ferc- amilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0046 veces basada en acido N-fenilcarbamico-(4-ferc- amilfenilo), y contema 0,0189 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de acido N-fenilcarbamico- (4-ferc-amilfenil). Ademas, el rendimiento de acido N-fenilcarbamico-(4-ferc-amilfenilo) basado en anilina fue aproximadamente 93 %. El ffquido de reaccion contema 4,9 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-ferc-amil fenol y urea, el contenido de 4-ferc-amil fenol fue 12,7 kg (77,9 mol) y el contenido de urea fue aproximadamente 1,95 kg (32,4 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,117 g (6,87 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,206 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (39-1) y (39-2), la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 308 dfas.
Etapa (39-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
El mismo metodo que la etapa (39-1) se realizo en la etapa (39-2) anadiendo 19,0 kg de 4-ferc-amil fenol y 0,690 kg de urea a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 0,820 kg de anilina. Se obtuvo una solucion que contema 4,5 % en peso de fenilurea. El mismo metodo que la etapa (39-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (35-2). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema acido N-fenilcarbamico-(4-ferc-amilfenilo), y el rendimiento de acido N-fenilcarbamico-(4-ferc-amilfenilo) basado en anilina fue aproximadamente 93 %.
Etapa (39-4): Condensacion de Mono(-O-Ar Ester) del Acido Carbamico N-sustituido Se uso el aparato mostrado en la FIG. 30.
El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 en la etapa (39-3) se cargo en el tanque de agitacion 1108. El tanque de agitacion 1108 se calento a 160 °C y la presion interna se ajusto a 2 kPa para retirar
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compuestos hidroxi aromaticos. Un compuesto hidroxi aromatico en forma de 4-ferc-amil fenol se condenso en el condensador 1105 mediante la lmea B4 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1107. A continuacion, se anadieron 1,14 kg de metilal (formaldetffdo dimetil acetal) desde el tanque de almacenamiento 1100, 4,70 kg de nitrobenzol desde el tanque de almacenamiento 1101 y 5,6 kg de acido sulfurico desde un tanque de almacenamiento 1102 se anadieron al tanque de agitacion 1108, seguido de calentamiento durante 10 horas a 100 °C mientras se agitaba el tanque de agitacion 1108. Despues, el interior del tanque de agitacion 1108 se mantuvo a 100 °C y la presion interna se redujo a 1 kPa para retirar por destilacion el disolvente y las sustancias sin reaccionar. Cuando el compuesto resultante se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que era una mezcla que contema aproximadamente 55 % en peso de N,N'-(metanodiil-difenil)-bis((4-ferc-amilfenil) ester del acido carbamico). Se anadieron aproximadamente 5,1 kg de un compuesto hidroxi aromatico (4-ferc-amil fenol) a este compuesto para obtener una solucion homogenea, y la solucion se transfirio al tanque de almacenamiento 1104.
Etapa (39-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Aril Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 29.
Un aparato de destilacion de peffcula fina 1002 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japon) que tiene un area superficial conductora del calor de 0,2 m2 se calento a 260 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,5 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 1104 en la etapa (39-4) se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1200 g/h mediante la lmea A1. Un componente ffquido se extrajo de la lmea A4 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso se extrajo desde la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, y los componentes de bajo punto de ebullicion se separaron por destilacion. Un componente de fase ffquida se suministro a la columna de destilacion 1009 desde la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la lmea de alimentacion y se sometio adicionalmente a separacion destilativa. El componente de fase ffquida se suministro a la columna de destilacion 1014 desde la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la lmea de alimentacion y se sometio adicionalmente a separacion destilativa.
Un componente gaseoso se extrajo desde la lmea A13 provista en la parte superior de la columna de destilacion 1014 y se condenso en el condensador 1015, y el condensado se recupero en el tanque de almacenamiento 1019. Cuando el condensado se analizo por RMN 1H, se descubrio que era una solucion que contema aproximadamente un 99 % en peso de 4,4'-difenilmetano diisocianato (MDI). El rendimiento basado en anilina fue aproximadamente 50 %.
[Ejemplo 40]
Etapa (40-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
se mezclaron 51,1 kg de 4-etil fenol y 0,43 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 110 °C con la lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio al tanque de agitacion 603 calentado a 100 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 0,43 kg de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) desde el tanque de almacenamiento 602 al tanque de agitacion 603 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 20 g/min. Despues de finalizar el suministro la 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina), se realizo agitacion durante aproximadamente 8 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 1,17 % en peso de 4,4'- metanodiildiciclohexildiurea.
Despues, se abrio la lmea 63 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (40-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (35-2) del Ejemplo 35 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 605 a 220 °C, ajustando la presion interna de la columna a 13 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (40-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (35-1) a la velocidad de aproximadamente 1,4 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 48,6 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 32,5 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'- (4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico), y 4-etil fenol a una proporcion estequiometrica de 149 veces y di(4-etilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0039 veces basada en N,N'-(4,4'-
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metanodiil-diciclohexil)-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0155 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-etilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 91 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-etil fenol y urea, el contenido de 4-etil fenol fue 15,8 kg (129 mol) y el contenido de urea fue aproximadamente 0,168 kg (2,81 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,025 g (1,46 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0014 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (40-1) y (40-2), no se observo obstruccion de la lmea de extraccion de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (40-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609 en la etapa (40-2) fue 2 ppm. El mismo metodo que la etapa (40-1) se realizo anadiendo 36,7 kg de 4-etil fenol y 0,252 kg de urea a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 0,43 kg de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina). Se obtuvo una solucion que contema 1,14 % en peso de 4,4'-metanodiildiciclohexildiurea. El mismo metodo que la etapa (40-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (40-1). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiildiciclohexil)-di((4-etilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 91 %.
Etapa (40-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 28.
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 5 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, cargando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 40 en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 5 al tanque de almacenamiento 801, y suministrando al aparato de destilacion de peffcula fina mediante la lmea 80 a la velocidad de aproximadamente 1880 g/h.
Un condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 16 g/h, y cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era 4,4'-diciclohexilmetano)diisocianato que contema 230 ppm de 4-etil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 41]
Etapa (41-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido Se uso el aparato mostrado en la FIG. 26.
se mezclaron 8,44 kg de 2-isopropil fenol y 7,03 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 120 °C con la lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio al tanque de agitacion 603 (volumen de ffquido interno: 80 l, equipado con tabiques deflectores) calentado a 120 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 1,50 kg de hexametilendiamina desde el tanque de almacenamiento 602 al tanque de agitacion 603 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 20 g/min. Despues de terminar de suministrar la hexametilendiamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 2 horas. Despues de anadir 13,3 kg de 4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol desde el tanque de almacenamiento 600, la lmea 63 se abrio y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 8,1 % en peso de 1,6-hexanobisurea.
Etapa (41-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se continuo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 26.
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Una columna empaquetada 605, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), y que tiene un diametro interno de 40 mm y una altura de 4000 mm se calento a 240 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. El Ifquido de reaccion obtenido en la etapa (41-1) se alimento a la velocidad de aproximadamente 1,8 g/min desde la lmea 64 provista en la columna empaquetada 605. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de lfquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 21,3 kg. El lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 610 a traves de la lmea 66 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 605. Un componente de fase gaseosa se condenso desde la lmea 65 provista en la parte superior de la columna empaquetada 605 con el condensador 606 mantenido a aproximadamente 60 °C, y el componente de fase lfquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 609 mediante el separador de gas-lfquido 608. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 11,9 kg. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol a una proporcion estequiometrica de 4,1 veces y bis((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,039 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0035 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil- di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 77 %. La cantidad de amoniaco contenido en el lfquido de reaccion fue 9,3 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol, 2-isopropil fenol, urea y carbamato de (4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenilo), el contenido de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol fue aproximadamente 0,11 kg (0,51 mol), el contenido de 2-isopropil fenol fue aproximadamente 6,86 kg (50,4 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 933 g (15,5 mol) y el contenido de (4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) carbamato fue aproximadamente 521 g (2,09 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-lfquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,225 g (13,2 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0013 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (41-1) y (41-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (41-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
El mismo metodo que la etapa (41-1) se realizo en la etapa (41-2) anadiendo 2,35 kg de urea a la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 1,650 kg de hexametilendiamina y 14,2 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol. Se obtuvo una solucion que contema 8,1 % en peso de 1,6-hexametilenodiurea. El mismo metodo que la etapa (41-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (41-1). El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema di(4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)ester del acido N,N'-hexanodiil-dicarbamico, y el rendimiento de di(4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil)ester del acido N,N'-hexanodiil-dicarbamico, basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 77 %.
Etapa (41-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 28.
El aparato de destilacion de pelmula fina 802 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 41 se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de pelmula fina a la velocidad de aproximadamente 890 g/h mediante la lmea 80. Un componente lfquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de pelmula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente lfquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de pelmula fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de hexametileno, 2-isopropil fenol y 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de pelmula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, el 2-isopropil fenol se separo por destilacion, y una fase lfquida se alimento a la columna de destilacion 809 desde la lmea 88 provista en una porcion de la columna de destilacion 804 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema hexametilenodiisocianato se extrajo en la columna de destilacion 809, se condenso en el condensador 810, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 86,5 g/h.
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Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de hexametileno que contema 15 ppm de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperatures normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 42]
Etapa (42-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (41-1) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de utilizar 7,74 kg de 2-isopropil fenol y 1,71 kg de urea, y usando 1,21 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina en lugar de hexametilendiamina. Como resultado de anadir 9,67 kg de 4-fenil fenol en lugar de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y analizando el lfquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que la mezcla contema 9,1 % en peso de 3- (ureidometil)-3,5,5-trimetilciclohexilurea.
Etapa (42-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
La columna empaquetada 605 se calento a 240 °C, la presion interna se ajusto a 26 kPa y el condensador se mantuvo a 60 °C. El mismo metodo que la etapa (42-1) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de alimentar el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (42-1) en lugar del lfquido de reaccion obtenido en la etapa (41-1) a la velocidad de aproximadamente 1,6 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 16,2 kg. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 8,52 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (4-fenilfenil) ester del acido 3- ((4-(fenilfenoxi)carbonilamino-metil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y 4-fenil fenol a una proporcion estequiometrica de 5,57 veces, 2-isopropil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,082 veces, y bis((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,029 veces basada en (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4-(fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,0011 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-fenilfenil) esteres del acido 3-((4-(fenilfenoxi)carbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. Ademas, el rendimiento de (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4- (fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 97 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 8,5 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-fenil fenol, 2-isopropil fenol, urea y (4- fenilfenil) carbamato, el contenido de 4-fenil fenol fue aproximadamente 0,43 kg (2,52 mol), el contenido de 2- isopropil fenol fue aproximadamente 6,18 kg (45,4 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 625 g (10,4 mol) y el contenido de (4-fenilfenil) carbamato fue aproximadamente 244 g (1,15 mol). Ademas, un gas que contema amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la ffnea 67 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,166 g (9,87 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0011 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (42-1) y (42-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (42-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609 en la etapa (42-2) fue 75 ppm. El mismo metodo que la etapa (42-1) se realizo anadiendo 0,788 kg de urea y 0,538 kg de 2-isopropil fenol a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 1,05 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina. Se obtuvo una mezcla que contema 9,1 % en peso de isoforona bisurea. El mismo metodo que la etapa (42-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (42-1). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi)carbonilamino-metil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 96 %.
Etapa (42-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 28.
El aparato de destilacion de peffcula fina 802 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 42 se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de
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destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 790 g/h mediante la lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de isoforona, 2-isopropil fenol y 4-fenil fenol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, el 2-isopropil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 809 desde la lmea 88 provista en una porcion de la columna de destilacion 804 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de isoforona se extrajo en la columna de destilacion 809, se condenso en el condensador 810, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 94 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de isoforona que contema 11 ppm de 4-fenil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 43]
Etapa (43-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (41-1) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de utilizar 3,86 kg de 2-ferc-butil fenol en lugar de 2-isopropil fenol, usando 2,30 kg de urea, y usando 1,04 kg de 2,4-toluenodiamina en lugar de hexametilendiamina. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que la mezcla contema 5,1 % en peso de 2,4-tolilenobisurea. Se anadieron 16,4 kg de p-heptil fenol en lugar de 4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol, y la mezcla se transfirio al tanque de almacenamiento 604.
Etapa (43-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
La columna empaquetada 605 se calento a 280 °C, la presion interna se ajusto a 35 kPa y el condensador se mantuvo a 60 °C. El mismo metodo que la etapa (41-2) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de alimentar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (43-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (41-1) a la velocidad de aproximadamente 2,4 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 21,4 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 14,8 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema tolueno-2,4-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y p-heptil fenol a una proporcion estequiometrica de 13,0 veces, 2-ferc-butil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,054 veces, y bis(p-heptilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,043 veces basada en tolueno-2,4-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0023 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno-2,4-di((p-heptilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di( (p-heptilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 60 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de p-heptil fenol, 2-ferc-butil fenol, urea y (p-heptilfenil) carbamato, el contenido de p-heptil fenol fue aproximadamente 0,154 kg (0,80 mol), el contenido de 2-ferc-butil fenol fue aproximadamente 3,58 kg (23,9 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 1,14 kg (19,0 mol) y el contenido de (p-heptilfenil) carbamato fue aproximadamente 493 g (2,09 mol). Ademas, se descargo un gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,210 g (12,3 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0023 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (43-1) y (43-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (43-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
La produccion de isocianato se realizo utilizando el aparato mostrado en la FIG. 28.
El aparato de destilacion de peffcula fina 802 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 43 se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1430 g/h mediante la lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento
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803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 802 a traves de la ffnea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de 2,4-tolileno, 2-ferc-butil fenol y p-heptil fenol se extrajo de la ffnea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, el 2-ferc-butil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 809 desde la lmea 88 provista en una porcion de la columna de destilacion 804 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de 2,4-tolileno se extrajo en la columna de destilacion 809, se condenso en el condensador 810, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 809. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 812 a la velocidad de aproximadamente 73 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 812 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de 2,4-tolileno que contema 80 ppm de p-heptil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 44]
Etapa (44-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (41-1) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de utilizar 4,19 kg de 2,6-diisopropil fenol en lugar de 2-isopropil fenol, usando 1,17 kg de urea, y usando 1,33 kg de 4,4'-metilenodianilina en lugar de hexametilendiamina. Se anadieron 16,4 kg de p-nonil fenol en lugar de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y la mezcla se transfirio al tanque de almacenamiento 604. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que la mezcla contema 10,4 % en peso de 4,4'-metanodiildifenildiurea.
Etapa (44-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
La columna empaquetada 605 se calento a 280 °C, la presion interna se ajusto a 26 kPa y el condensador se mantuvo a 60 °C. El mismo metodo que la etapa (41-2) se realizo con la excepcion de alimentar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (44-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (41-1) a la velocidad de aproximadamente 1,6 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 17,2 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 12,3 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) ester del acido carbamico), y p-nonil fenol a una proporcion estequiometrica de 6,38 veces, 2,6-diisopropil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,40 veces, y bis(p-nonilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,038 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0078 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenodianilina fue aproximadamente 88 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 4,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de p-nonil fenol, 2,6-diisopropil fenol, urea y (p-nonilfenil) carbamato, el contenido de p-nonil fenol fue aproximadamente 0,240 kg (1,05 mol), el contenido de 2,6-diisopropil fenol fue aproximadamente 3,54 kg (19,9 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 340 g (5,66 mol) y el contenido de (p-nonilfenil) carbamato fue aproximadamente 105 g (0,40 mol). Ademas, se descargo un gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la ffnea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,180 g (10,6 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0069 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (44-1) y (44-2), no se observo obstruccion de la ffnea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (44-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609 en la etapa (44-2) fue 43 ppm. El mismo metodo que la etapa (44-1) se realizo anadiendo 0,884 kg de urea y 0,925 kg de 2,6-diisopropil fenol a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 1,42 kg de 4,4'-metilenodianilina. Se obtuvo una solucion que contema 10,1 % en peso de 4,4'-metanodiildifenildiurea. El mismo metodo que la etapa (44-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (44-1). El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenodianilina fue aproximadamente 88 %.
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Etapa (44-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 29.
El aparato de destilacion de peffcula fina 1002 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 44 se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1090 g/h mediante la lmea A1. Un componente ffquido se extrajo de la lmea A2 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso que contema diisocianato de 4,4'-difenilmetano, 2,6-diisopropil fenol y 4-nonil fenol se extrajo de la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, el 2,6-diisopropil fenol se separo por destilacion, y una fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1009 desde la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Se separo 4-nonil fenol por destilacion en la columna de destilacion 1009, y la fase ffquida se alimento a la columna de destilacion 1014 a traves de la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema disocianato de 4,4'-difenilmetano se extrajo en la columna de destilacion 1014, se condenso en el condensador 1015, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 1014. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 1019 a la velocidad de aproximadamente 110 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 1019 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diisocianato de 4,4'-difenilmetano que contema 105 ppm de 4-nonil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 45]
Etapa (45-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (41-1) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de utilizar 6,23 kg de 2-ferc-amil fenol en lugar de 2-isopropil fenol, usando 1,44 kg de urea, y usando 1,33 kg de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) en lugar de hexametilendiamina. Se anadieron 11,8 kg de 4-fenil fenol en lugar de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y la mezcla se transfirio al tanque de almacenamiento 604. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que la mezcla contema 9,0 % en peso de 4,4'-metanodiildiciclohexildiurea.
Etapa (45-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
La columna empaquetada 605 se calento a 270 °C, la presion interna se ajusto a 13 kPa y el condensador se mantuvo a 60 °C. El mismo metodo que la etapa (41-2) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de alimentar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (45-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (41-1) a la velocidad de aproximadamente 1,7 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 19,1 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 11,8 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil- diciclohexil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y 4-fenil fenol a una proporcion estequiometrica de 9,56 veces, 2-ferc-amil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,068 veces, y bis(4-fenilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,088 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0094 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'- metanodiil-diciclohexil)-di((4-fenilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil- diciclohexil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 88 %. La cantidad de amoniaco contenido en el ffquido de reaccion fue 8,9 ppm. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-fenil fenol, 2-ferc-amil fenol, urea y (4-fenilfenil) carbamato, el contenido de 4-fenil fenol fue aproximadamente 0,275 kg (1,62 mol), el contenido de 2-ferc-amil fenol fue aproximadamente 5,71 kg (34,1 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 590 g (9,84 mol) y el contenido de (4-fenilfenil) carbamato fue aproximadamente 180 g (0,84 mol). Ademas, se descargo un gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,164 g (9,67 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0033 mmol.
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Cuando se continuaron realizando las etapas (45-1) y (45-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento haWa excedido 380 dfas.
Etapa (45-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido Reutilizando la Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 609 en la etapa (45-2) fue 42 ppm. El mismo metodo que la etapa (45-1) se realizo anadiendo 1,32 kg de urea a la mezcla, transfiriendo al tanque de agitacion 603 y usando 1,22 kg de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina). Se obtuvo una solucion que contema 9,2 % en peso de 4,4'-metanodiildiciclohexildiurea. El mismo metodo que la etapa (45-2) se realizo usando esta solucion en lugar de la solucion de la etapa (45-1). El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 contema N,N'-(4,4'-metanodiildiciclohexil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 88 %.
Etapa (45-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 29.
El aparato de destilacion de pelmula fina 1002 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 45 se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de pelmula fina a la velocidad de aproximadamente 1120 g/h mediante la lmea A1. Un componente lfquido se extrajo de la lmea A2 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de pelmula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente lfquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de pelmula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso que contema diisocianato de diciclohexilmetano, 2-ferc-amil fenol y 4-fenil fenol se extrajo de la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de pelmula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, el 2-ferc-amil fenol se separo por destilacion, y una fase lfquida se alimento a la columna de destilacion 1009 desde la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Se separo 4-fenil fenol por destilacion en la columna de destilacion 1009, y la fase lfquida se alimento a la columna de destilacion 1014 a traves de la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la porcion de alimentacion de la misma. Un componente de fase gaseosa que contema diisocianato de diciclohexilmetano se extrajo en la columna de destilacion 1014, se condenso en el condensador 1015, y una porcion del condensado se devolvio a la columna de destilacion 1014. El condensado se obtuvo en el tanque de almacenamiento 1019 a la velocidad de aproximadamente 111 g/h.
Cuando el condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 1019 se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que era diciclohexilmetano diisocianato que contema 80 ppm de 4-fenil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 46]
Etapa (46-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido Se uso el aparato utilizado en la FIG. 24.
Se mezclaron 16,7 kg de un disolvente (1-nonanol) y 3,34 kg de urea en el tanque de almacenamiento 401 calentado a 90 °C con la lmea 43 cerrada, y el lfquido mixto se transfirio al tanque de agitacion 403 calentado a 90 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 403, se suministraron 1,08 kg de anilina desde el tanque de almacenamiento 402 al tanque de agitacion 403 a traves de una lmea 42 a la velocidad de aproximadamente 12 g/min. Despues de finalizar el suministro de la anilina, se realizo agitacion durante aproximadamente 28 horas, seguido de muestreo del lfquido de reaccion. Como resultado de analizar el lfquido de reaccion por cromatograffa lfquida, se descubrio que el lfquido de reaccion contema aproximadamente 6,8 % en peso de fenilurea. La concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 7900 ppm. No se detectaron grupos amino sin reaccionar. Despues de la reaccion, se anadieron 25,9 kg de un compuesto hidroxi aromatico en forma de 2-fenilo fenol para obtener un lfquido mixto. La proporcion del numero de compuesto hidroxi aromaticos con respecto al numero de grupos ureido en el lfquido mixto fue 6,6. Despues, se abrio la lmea 43 y el lfquido mixto se transfirio al tanque de almacenamiento 404 a traves de la lmea 43.
Etapa (46-2): Produccion de Mono(-O-R2 Ester) del Acido Carbamico N-sustituido
La columna empaquetada 405, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3) se calento a 210 °C, y la presion en el interior de la columna se ajusto a 50 kPa. El lfquido de reaccion obtenido en la etapa (46-1) se alimento a la
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velocidad de aproximadamente 1,2 g/min desde la lmea 44 provista en la columna empaquetada 405. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 29,6 kg. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 410 a traves de la lmea 46 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 405. Un componente de fase gaseosa se condenso desde la lmea 45 provista en la parte superior de la columna empaquetada 405 con el condensador 406, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 409 mediante el separador de gas-ffquido 408. Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 409 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema urea y 1-nonanol. La proporcion estequiometrica de 1-nonanol con respecto a urea fue 3,4. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en un tanque de almacenamiento 410 fue 15,7 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que contema (nonilester) del acido N-fenil carbamico, y el rendimiento de (nonilester) del acido N-fenil carbamico basado en anilina fue aproximadamente 91 %. Por otro lado, se descargo un gas que contema amoniaco desde el separador de gas- ffquido 408 mediante la lmea 47. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,139 g (8,2 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0022 mmol.
Etapa (46-3): Produccion de Mono(-O-Ar Ester) del Acido Carbamico N-sustituido mediante una Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
La mezcla obtenida en la etapa (46-2) se recupero en un tanque de almacenamiento 1201. Una columna empaquetada 1202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de 4000 mm se calento a 260 °C, y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. El ffquido de reaccion obtenido en la etapa (46-2) se alimento desde una lmea C1 provista en una columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 1,9 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en un tanque de almacenamiento 1205 a traves de una lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en un condensador 1203 desde una lmea C3 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en un tanque de almacenamiento 1204 a traves de un separador de gas-ffquido 1207. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 1205 fue 26,8 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una solucion que contema ((2-fenilfenil) ester) del acido N-fenil carbamico, y el rendimiento de ((2-fenilfenil) ester) del acido N-fenil carbamico basado en anilina fue aproximadamente 89 %.
Cuando se continuaron realizando las etapas (46-1) y (46-3), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (46-4): Condensacion de Mono(-O-Ar Ester) del Acido Carbamico N-sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 30.
El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 1205 en la etapa (46-3) se cargo en el tanque de agitacion 1108. El tanque de agitacion 1108 se calento a 160 °C y la presion interna se ajusto a 1 kPa para destilar 2-fenil fenol. El 2-fenilo fenol se condenso en el condensador 1105 mediante la lmea B4 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1107. A continuacion, se anadieron 2,04 kg de metilal desde el tanque de almacenamiento 1100, 1,94 kg de nitrobenzol desde el tanque de almacenamiento 1101 y 1,02 kg de acido sulfurico desde el tanque de almacenamiento 1102 al tanque de agitacion 1108, seguido de calentamiento durante 24 horas a 90 °C mientras se agitaba el tanque de agitacion 1108. Despues, la presion interior del tanque de agitacion 1108 se redujo para retirar por destilacion el disolvente y sustancias sin reaccionar. Cuando el compuesto resultante se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que era una mezcla que contema aproximadamente 53 % en peso de N,N'- (metanodiil-difenil)-bis((2-fenilfenil) ester del acido carbamico).
Etapa (46-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Aril Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 29.
Un aparato de destilacion de peffcula fina 1002 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japon) que tiene un area superficial conductora del calor de 0,2 m2 se calento a 260 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,5 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 1104 en la etapa (46-4) se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1200 g/h mediante la lmea A1. Un componente
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ffquido se extrajo de la lmea A4 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso se extrajo desde la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, y los componentes de bajo punto de ebullicion se separaron por destilacion. Un componente de fase ffquida se suministro a la columna de destilacion 1009 desde la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la lmea de alimentacion y se sometio adicionalmente a separacion destilativa. El componente de fase ffquida se suministro a la columna de destilacion 1014 desde la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la lmea de alimentacion y se sometio adicionalmente a separacion destilativa.
Un componente gaseoso se extrajo desde la lmea A13 provista en la parte superior de la columna de destilacion 1014 y se condenso en el condensador 1015, y el condensado se recupero en el tanque de almacenamiento 1019. Cuando el condensado se analizo por RMN 1H, se descubrio que era una solucion que contema aproximadamente un 99 % en peso de 4,4'-difenilmetano diisocianato (MDI). El rendimiento basado en anilina fue aproximadamente 54 %.
[Ejemplo 47]
Etapa (47-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido Se uso el aparato utilizado en la FIG. 24.
Se mezclaron 25,4 kg de un disolvente (1-heptanol) y 3,50 kg de urea en el tanque de almacenamiento 401 calentado a 90 °C con la lmea 43 cerrada, y el ffquido mixto se transfirio al tanque de agitacion 403 calentado a 90 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 403, se suministraron 1,13 kg de anilina desde el tanque de almacenamiento 402 al tanque de agitacion 403 a traves de la lmea 42 a la velocidad de aproximadamente 18 g/min. Despues de finalizar el suministro de la anilina, se realizo agitacion durante aproximadamente 28 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema aproximadamente 7,4 % en peso de fenilurea. La concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 8300 ppm. No se detectaron grupos amino sin reaccionar.
Despues, se abrio la lmea 43 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 404 a traves de la lmea 43.
Etapa (47-2): Produccion de Mono(-O-R2 Ester) del Acido Carbamico N-sustituido
La columna empaquetada 405, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), y que tiene un diametro interno de 40 mm y una altura de 4000 mm se calento a 190 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 50 kPa. El ffquido de reaccion obtenido en la etapa (47-1) se alimento a la velocidad de aproximadamente 1,0 g/min desde la lmea 44 provista en la columna empaquetada 405. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 28,0 kg. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 410 a traves de la lmea 46 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 405. Un componente de fase gaseosa se condenso desde la lmea 45 provista en la parte superior de la columna empaquetada 405 con el condensador 406, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 409 mediante el separador de gas-ffquido 408. Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 409 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema urea y 1-heptanol. La proporcion estequiometrica de 1-heptanol con respecto a urea fue 4,2. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en un tanque de almacenamiento 410 fue 13,8 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que contema (1-heptil) ester del acido N-fenil carbamico, y el rendimiento de (1-heptil) ester del acido N-fenil carbamico basado en anilina fue aproximadamente 90 %. Por otro lado, se descargo un gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 408 mediante la lmea 47. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,151 g (8,9 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0022 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (47-1) y (47-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (47-3): Condensacion de Mono(-O-R2 Ester) del Acido Carbamico N-sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 30.
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El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 410 en la etapa (47-2) se cargo en el tanque de agitacion 1108. El tanque de agitacion 1108 se calento a 160 °C y la presion interna se ajusto a 10 kPa para destilar 1-heptanol. El 1-heptanol se condenso en el condensador 1105 mediante la lmea B4 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1107. A continuacion, se anadieron 1,30 kg de metilal desde el tanque de almacenamiento 1100, 7,34 kg de nitrobenzol desde el tanque de almacenamiento 1101 y 13,3 kg de acido sulfurico desde el tanque de almacenamiento 1102 al tanque de agitacion 1108, seguido de calentamiento durante 10 horas a 100 °C mientras se agitaba el tanque de agitacion 1108. Despues, la presion interior del tanque de agitacion 1008 se redujo para retirar por destilacion el disolvente y sustancias sin reaccionar. Cuando el compuesto resultante se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que era una mezcla que contema aproximadamente 63 % en peso de N,N'- (metanodiil-difenil)-bis(octil ester del acido carbamico).
Etapa (47-4): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido mediante una Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
La mezcla obtenida en la etapa (47-3) se mezclo con 24,2 kg de 2,4-di-terc-amil fenilo (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japon) y se cargo en el tanque de almacenamiento 1201. Una columna empaquetada 1202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de 4000 mm se calento a 250 °C, y la presion en el interior de la columna se ajusto a 20 kPa. El ffquido de reaccion obtenido en la etapa (473) se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 1,3 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C3 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-ffquido 1207. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 1205 fue 25,0 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era a solucion que contema N,N'-(metanodiil-difenil)-bis((2,4-di-terc-amilfenil) ester del acido carbamico).
Etapa (47-5): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Aril Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 29.
El aparato de destilacion de peffcula fina 1002 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japon) que tiene un area superficial conductora del calor de 0,2 m2 se calento a 260 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,5 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 1204 en la etapa (47-4) se puso en el tanque de almacenamiento 1001 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1200 g/h mediante la lmea A1. Un componente ffquido se extrajo de la lmea A2 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002 y se recupero en el tanque de almacenamiento 1003. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 1003 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula fina 1002 a traves de la lmea A3. Un componente gaseoso se extrajo desde la lmea A4 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 1002. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 1004, y los componentes de bajo punto de ebullicion se separaron por destilacion. Un componente de fase ffquida se suministro a la columna de destilacion 1009 desde la lmea A8 provista en una porcion de la columna de destilacion 1004 inferior a la lmea de alimentacion y se sometio adicionalmente a separacion destilativa. El componente de fase ffquida se suministro a la columna de destilacion 1014 desde la lmea A12 provista en una porcion de la columna de destilacion 1009 inferior a la lmea de alimentacion y se sometio adicionalmente a separacion destilativa.
Un componente gaseoso se extrajo desde la lmea A13 provista en la parte superior de la columna de destilacion 1014 y se condenso en el condensador 1015, y el condensado se recupero en el tanque de almacenamiento 1019. Cuando el condensado se analizo por RMN 1H, se descubrio que era una solucion que contema aproximadamente 47 % en peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. El rendimiento basado en anilina fue aproximadamente 47 %.
[Ejemplo 48]
Etapa (48-1): Etapa de Regeneracion de Urea
Ejemplo 1 se realizo repetidamente, y el amoniaco obtenido desde la lmea 5 en la etapa (1-1) se recupero en forma de amoniaco ffquido usando un aparato de licuefaccion.
El amoniaco ffquido presurizado a 17,6 MPa y calentado a 150 °C a 3,44 kg/h, dioxido de carbono presurizado a 17,6 MPa a 2,20 kg/h, y un condensado que se describira mas adelante se suministraron a un tubo de smtesis de urea 1401 y se hicieron reaccionar a 190 °C.
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La solucion de smtesis de urea descargada desde el tubo de smtesis de urea se suministro a un desintegrados de alta presion 1402 mientras se poma en contacto simultaneamente con dioxido de carbono suministrado a la velocidad de 2,20 kg/h desde una lmea 21 para descomponer sustancias no convertidas a 195 °C, y una mezcla gaseosa que contema amoniaco a 4,26 kg/h, dioxido de carbono a 2,43 kg/h y agua a 0,50 kg/h se separo de una solucion acuosa de urea que contema urea a 6,0 kg/h, amoniaco a 2,88 kg/h, dioxido de carbono a 2,34 kg/h y agua a 3,01 kg/h. La solucion acuosa de urea se despresurizo a 1,76 MPa y se despresurizo adicionalmente a 0,20 MPa para separar sustancias no convertidas residuales y despues se aplico al tratamiento final para obtener urea a la velocidad de 6,0 kg/h. Las sustancias no convertidas separadas se adsorbieron con agua para obtener una solucion acuosa de carbamato de amonio a 1,76 MPa que contema amoniaco a 2,84 kg/h, dioxido de carbono a 2,34 kg/h y agua a 1,21 kg/h.
La mezcla gaseosa mencionada anteriormente se suministro a un condensador 1403 para aspirar y presurizar la solucion acuosa de carbamato de amonio presurizada a 17,6 MPa. El condensado resultante se recirculo al tubo de smtesis de urea 1401.
Etapa (48-2): Reutilizacion de Urea Regenerada
El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de utilizar 240 g de hexametilendiamina, 8510 g de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 501 g de la urea producida en la etapa (48-1). El rendimiento de bis(4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido N,N'-hexanodiil-dicarbamico en hexametilendiamina fue aproximadamente 92 %.
[Ejemplo 49]
Etapa (49-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,22 kg de hexametilendiamina, 43,3 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 2,40 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 240 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 60 kPa. Un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,5 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 90 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo, y cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente muestreado, se descubrio que era una mezcla de 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y urea, y la proporcion estequiometrica de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol con respecto a urea fue 2,5. Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,253 g (14,9 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,447 mmol. El lfquido de reaccion obtenido en el tanque de almacenamiento 105 contema N,N'-hexanodiil-di((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 90 %. El lfquido de reaccion contema 8,8 ppm de amoniaco.
Cuando se continuo realizando la etapa anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 330 dfas.
[Ejemplo 50]
Etapa (50-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (49-1) del Ejemplo 49 se realizo con la excepcion de utilizar 1,33 kg de hexametilendiamina, 47,2 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 2,61 kg de urea, y manteniendo el condensador 103 a aproximadamente 105 °C. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo, y cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente muestreado, se descubrio que era una mezcla de 4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y urea, y la proporcion estequiometrica de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol con respecto a urea fue 3,1. Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una
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jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,251 g (14,8 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 1,33 mmol. El lfquido de reaccion obtenido en el tanque de almacenamiento 105 contema N,N'-hexanodiil-di((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 90 %. El Kquido de reaccion contema 8,8 ppm de amoniaco.
Cuando se continuo realizando la etapa anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 302 dfas.
[Ejemplo 51]
Etapa (51-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (49-1) del Ejemplo 49 se realizo con la excepcion de utilizar 1,23 kg de hexametilendiamina, 43,6 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 2,42 kg de urea, y manteniendo el condensador 103 a aproximadamente 110 °C. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo, y cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente muestreado, se descubrio que era una mezcla de 4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y urea, y la proporcion estequiometrica de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol con respecto a urea fue 3,2. Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,255 g (15,0 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 2,89 mmol.
El lfquido de reaccion obtenido en el tanque de almacenamiento 105 contema N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 90 %. El lfquido de reaccion contema 8,8 ppm de amoniaco.
Cuando se continuo realizando la etapa anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 245 dfas.
[Ejemplo 52]
Etapa (52-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,14 kg de hexametilendiamina, 40,4 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 2,24 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 240 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 60 kPa. Un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,5 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 125 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo, y cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente muestreado, se descubrio que era una mezcla de 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y urea, y la proporcion estequiometrica de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol con respecto a urea fue 2,56. Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,24 g (14,4 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG- EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 5,76 mmol.
El lfquido de reaccion obtenido en el tanque de almacenamiento 105 contema N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 90 %. El lfquido de reaccion contema 8,8 ppm de amoniaco.
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Cuando se continuo realizando la etapa anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento ha^a excedido 221 dfas.
[Ejemplo 53]
Etapa (53-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 1.
Se mezclaron 1,38 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 42,5 kg de p-dodecil fenol y 1,85 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 255 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 30 kPa. Un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,5 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. La solucion recuperada en el tanque de almacenamiento 105 contema (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-
3.5.5- trimetilciclohexilcarbamico, y el rendimiento de (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p- dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-triciclohexilamina fue aproximadamente 91 %. El lfquido de reaccion contema 8,8 ppm de amoniaco. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 60 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo, y cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente muestreado, se descubrio que era una mezcla de p- dodecil fenol y urea, y la proporcion estequiometrica de p-dodecil fenol con respecto a urea fue 2,23. Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,24 g (13,7 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,34 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 311 dfas.
[Ejemplo 54]
Etapa (54-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,22 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 37,6 kg de p-dodecil fenol y 1,64 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 240 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 35 kPa. Un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,5 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. La solucion recuperada en el tanque de almacenamiento 105 contema (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-
3.5.5- trimetilciclohexilcarbamico, y el rendimiento de (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p- dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 91 %. El lfquido de reaccion contema 7,9 ppm de amoniaco. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 50 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo, y cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente muestreado, se descubrio que era una mezcla de p-dodecil fenol y urea, y la proporcion estequiometrica de p-dodecil fenol con respecto a urea fue 2,23. Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,19 g (11,3 mmol). Ademas, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,170 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa anterior, no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
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[Ejemplo 55]
Etapa (55-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,10 kg de hexametilendiamina, 33,0 kg de 1-nonanol y 2,10 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 220 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 50 kPa, un ffquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,8 g/min, y el ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 50 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 31,3 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion contema N,N'- hexanodiil-di(nonil ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di(nonil ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 91 %. El ffquido de reaccion contema 7,5 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 1-nonanol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,47 kg (24,5 mol) y el contenido de 1-nonanol fue 4,13 kg (28,6 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,42 g (23,6 mmol). Ademas, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 22,4 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (55-1) anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 172 dfas.
Etapa (55-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (55-1).
Se anadieron 1,33 kg de hexametilendiamina, 29,0 kg de 1-nonanol y 1,14 kg de urea a la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (55-1) para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (55-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de N,N'-hexanodiil- di(nonil ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 91 %.
Etapa (55-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 21,5 kg de 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol a la mezcla obtenida en la etapa (55-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargaron en el tanque de almacenamiento 1201. Una columna empaquetada 1202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de 4000 mm se calento a 260 °C, y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. El ffquido de reaccion almacenado en el tanque de almacenamiento 1204 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-ffquido 1207. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una solucion que contema N,N'- hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-(hexanodiil-di((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 89 %.
Etapa (55-4): Produccion de Isocianato
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando el ffquido de reaccion recuperado en la etapa (55-3) en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1790 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de
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aproximadamente 101 g/h. El condensado era diisocianato de hexametileno. El diisocianato de hexametileno se purifico adicionalmente por destilacion, y se obtuvo diisocianato de hexametileno en el que no se detecto 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol (por debajo del lfmite de deteccion) por analisis de cromatograffa de gases. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 56]
Etapa (56-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 0,630 kg de hexametilendiamina, 53,0 kg de 2-feniletanol y 1,30 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 220 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 50 kPa, un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,8 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 40 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 43,3 kg. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion contema N,N'- hexanodiil-di((2-feniletil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((2-feniletil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 91 %. El lfquido de reaccion contema 5,5 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2-feniletanol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 0,763 kg (12,7 mol) y el contenido de 2-feniletanol fue 11,7 kg (95,4 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,182 g (10,7 mmol). Ademas, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,755 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (56-1) anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 320 dfas.
Etapa (56-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (56-1).
Se anadieron 0,63 kg de hexametilendiamina, 47,1 kg de 2-feniletanol y 1,10 kg de urea a la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (56-1) para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (56-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de N,N'-hexanodiil- di((2-feniletil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 91 %.
Etapa (56-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 21,0 kg de p-dodecil fenol a la mezcla obtenida en la etapa (56-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargaron en el tanque de almacenamiento 1201. Una columna empaquetada 1202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de 4000 mm se calento a 250 °C, y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. La solucion en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1205 a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. El lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1202 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-lfquido 1207. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una solucion que contema N,N'-hexanodiil-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 88 %.
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Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando la solucion obtenida en la etapa (56-3) en lugar del lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de pelmula fina a la velocidad de aproximadamente 1620 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 87 g/h. El condensado era diisocianato de hexametileno. El diisocianato de hexametileno se purifico adicionalmente por destilacion, y se obtuvo diisocianato de hexametileno en el que no se detecto p-dodecil fenol (por debajo del ifmite de deteccion) por analisis de cromatograffa de gases. Posteriormente, se anadio p-dodecil fenol de manera que la concentracion de p-dodecil fenol en el isocianato fue 15 ppm para obtener una mezcla, y se observo decoloracion cuando la mezcla se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno.
[Ejemplo 57]
Etapa (57-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,28 kg de hexametilendiamina, 26,9 kg de 2-feniletanol y 2,64 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 220 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 20 kPa, un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,8 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 40 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 31,3 kg. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion contema N,N'- hexanodiil-di((2-feniletil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((2-feniletil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 91 %. El lfquido de reaccion contema 3,9 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 2-feniletanol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,55 kg (25,8 mol) y el contenido de 2-feniletanol fue 8,07 kg (66,1 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,46 g (27,3 mmol). Ademas, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,041 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (57-1) anterior, no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (57-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (57-1).
Se anadieron 1,28 kg de hexametilendiamina, 21,0 kg de 2-feniletanol y 1,10 kg de urea a la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (57-1) para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (57-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de N,N'-hexanodiil- di((2-feniletil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 91 %.
Etapa (57-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 18,8 kg de p-dodecil fenol y 1,10 kg de urea a la mezcla obtenida en la etapa (57-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargaron en el tanque de almacenamiento 1201. Una columna empaquetada 1202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de 4000 mm se calento a 250 °C, y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. La solucion obtenida en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. El lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un
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componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase lfquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-Kquido 1207. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el Kquido de reaccion era una solucion que contema N,N'- hexanodiil-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 88 %.
Etapa (57-4): Produccion de Isocianato
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando la solucion obtenida en la etapa (57-3) en lugar del lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de pelmula fina a la velocidad de aproximadamente 1620 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 87 g/h. El condensado fue diisocianato de hexametileno que contema 5 ppm de p-dodecil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 58]
Etapa (58-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se mezclaron 1,19 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 31,5 kg de mono-2-etil hexil eter de etilenglicol y 1,76 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 220 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 50 kPa, un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 2,3 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 70 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 26,6 kg. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion contema (2-(2-etilhexiloxi)etil) ester del acido 3-((2-(2-etilhexiloxi)etiloxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (2-(2-etilhexiloxi)etil) ester del acido 3-((2- (2-etilhexiloxi)etiloxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 90 %. El ffquido de reaccion contema 6,9 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de mono-2-etil hexil eter de etilenglicol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,08 kg (18,0 mol) y el contenido de mono-2-etil hexil eter de etilenglicol fue 6,93 kg (40,0 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,35 g (20,4 mmol). Ademas, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,51 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (58-1) anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 355 dfas.
Etapa (58-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (58-1).
Se anadieron 1,19 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 24,6 kg de mono-2-etil hexil eter de etilenglicol y 0,68 kg de urea a la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (58-1) para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (58-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de (2-(2-etilhexiloxi)etil) ester del acido 3-((2-(2-etilhexiloxi)etiloxi) carbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 90 %.
Etapa (58-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 16,5 kg de p-dodecil fenol a la mezcla obtenida en la etapa (58-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargaron en el tanque de almacenamiento 1201. La columna empaquetada 1202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de
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4000 mm se calento a 250 °C, y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. La solucion obtenida en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-ffquido 1207. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una solucion que contema (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p- dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 86 %.
Etapa (58-4): Produccion de Isocianato
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando la solucion obtenida en la etapa (58-3) en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1820 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 104 g/h. El condensado fue diisocianato de isoforona que contema 10 ppm de p-dodecil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 59]
Etapa (59-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
Se mezclaron 1,20 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 28,1 kg de decil alcohol y 1,79 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 220 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 50 kPa, un ffquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 2,3 g/min, y el ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 70 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 22,8 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion contema decil ester del acido 3-(deciloxicarbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de decil ester del acido 3-(deciloxicarbonilamino-metil)-3,5,5- trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 90 %. El ffquido de reaccion contema 9,0 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de decil alcohol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,10 kg (18,3 mol) y el contenido de decil alcohol fue 7,30 kg (46,2 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,39 g (22,9 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,229 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (59-1) anterior, la lmea de descarga de amoniaco no se obstruyo incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (59-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (59-1) fue 39 ppm. La produccion de O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo usando esta mezcla.
Se anadieron 1,21 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 20,6 kg de decil alcohol y 0,69 kg de urea a la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (59-1) para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (59-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de decil ester del acido 3-(deciloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil- 3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 90 %.
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Etapa (59-3): Reaccion de Transesterificacion Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 16,5 kg de p-dodecil fenol a la mezcla obtenida en la etapa (59-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargaron en el tanque de almacenamiento 1201. La columna empaquetada 1202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3), que tiene un diametro interno de 20 mm y que tiene una altura de 4000 mm se calento a 250 °C, y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. La solucion obtenida en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-ffquido 1207. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una solucion que contema (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p- dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 86 %.
Etapa (59-4): Produccion de Isocianato
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando la solucion obtenida en la etapa (59-3) en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1820 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 104 g/h. El condensado fue diisocianato de isoforona que contema 13,3 ppm de p-dodecil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 60]
Etapa (60-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1050 g de 2,4-toluenodiamina, 37,2 g de 1-nonanol y 2,17 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 200 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 50 kPa. Un ffquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 2,3 g/min, y el ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 40 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 29,2 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 1-nonanol a una proporcion estequiometrica de 22,2 veces y carbonato de dinonilo a una proporcion estequiometrica de 0,011 veces basada en tolueno-2,4-di(nonil ester del acido carbamico), 0,035 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno-2,4-di(nonil esteres del acido carbamico), y 5,9 ppm de amoniaco. Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di(nonil ester del acido carbamico) basado en 2,4- toluenodiamina fue aproximadamente 90 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 1-nonanol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,33 kg (22,2 mol) y el contenido de 1-nonanol fue 10,0 kg (69,6 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,374 g (22,0 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,044 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (60-1) anterior, la lmea de descarga de amoniaco no se obstruyo incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
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La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (60-1).
Se anadieron 1,05 kg de 2,4-toluenodiamina, 27,2 kg de 1-nonanol y 0,84 kg de urea a la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (60-1) para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (60-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de tolueno-2,4- di(nonil ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 90 %.
Etapa (60-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 18,1 kg de 2,4-di-terc-amil fenol y 2,3 kg de dilaurato de dibutilestano a la mezcla obtenida en la etapa (60-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargo en el tanque de almacenamiento 1201. La columna empaquetada 1202 se calento a 250 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa. La solucion obtenida en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-ffquido 1207. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una solucion que contema tolueno-2,4- di((2,4-di-terc-amilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de tolueno-2,4-di((2,4-di-terc-amilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 86 %.
Etapa (60-4): Produccion de Isocianato
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando la solucion obtenida en la etapa (60-3) en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1820 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 91 g/h. El condensado fue diisocianato de 2,4-tolileno que contema 23 ppm de 4-di-terc-amil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 61]
Etapa (61-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1080 g de 2,4-toluenodiamina, 39,8 kg de 4-fenil-1-butanol y 2,23 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 200 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 50 kPa. Un ffquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,8 g/min, y el ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 90 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue
29,2 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 4-fenil-1-butanol a una proporcion estequiometrica de 25,2 veces y carbonato de bis(4-fenilbutilo) a una proporcion estequiometrica de 0,003 veces basada en tolueno-2,4-di((4- fenilbutil) ester del acido carbamico), 0,033 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno- 2,4-di((4-fenilbutil) esteres del acido carbamico), y 8,4 ppm de amoniaco. Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4- di((4-fenilbutil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 90 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 4-fenil-1-butanol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,37 kg (22,8 mol) y el contenido de 4-fenil-1-butanol fue 7,17 kg (47,7 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue
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0,282 g (16,6 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 15,2 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (61-1) anterior, la lmea de descarga de amoniaco se obstruyo despues de que el tiempo de funcionamiento ha^a excedido 160 dfas.
Etapa (61-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (61-1).
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (61-1) fue 53 ppm. Se anadieron 1,08 kg de 2,4-toluenodiamina, 32,7 kg de 4-fenil-1-butanol y 0,86 kg de urea a esta mezcla para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (61-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de tolueno-2,4-di((4-fenilbutil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 90 %.
Etapa (61-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 20,3 kg de 4-fenil fenol y 1,3 kg de dilaurato de dibutilestano a la mezcla obtenida en la etapa (61-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargo en el tanque de almacenamiento 1201. La columna empaquetada 1202 se calento a 260 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 30 kPa. La solucion obtenida en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 2,0 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-ffquido 1207. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era a solucion que contema tolueno-2,4- di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de tolueno-2,4-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 88 %.
Etapa (61-4): Produccion de Isocianato
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando la solucion obtenida en la etapa (61-3) en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1620 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 81 g/h. El condensado fue diisocianato de 2,4-tolileno que contema 923 ppm de 4-fenil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 62]
Etapa (62-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1340 g de hexametilendiamina, 42,1 kg de 2-etil-1-hexanol y 3,12 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 200 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 50 kPa. Un ffquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,8 g/min, y el ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 30 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue
15,3 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema 2-etil-1-hexanol a una proporcion estequiometrica de 7,0 veces y bis(2- etilhexil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,022 veces basada en tolueno-2,4-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico), 0,023 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno-2,4-di((4-fenilfenil) esteres del acido carbamico), y 8,9 ppm de amoniaco. Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di((4-fenilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 90 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio
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que era una mezcla de 2-etil-1-hexanol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,94 kg (32,4 mol) y el contenido de 2-etil-1-hexanol fue 29,4 kg (226 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,342 g (20,2 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0033 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (62-1) anterior, la lmea de descarga de amoniaco no se obstruyo incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (62-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (62-1).
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (62-1) fue 72 ppm. Se anadieron 1,34 kg de hexametilendiamina, 12,6 kg de 2-etil-1-hexanol y 1,17 kg de urea a esta mezcla para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (62-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((2-etilhexil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 92 %.
Etapa (62-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 12,2 kg de 2-naftol y 1,2 kg de dilaurato de dibutilestano a la mezcla obtenida en la etapa (62-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargo en el tanque de almacenamiento 1201. La columna empaquetada 1202 se calento a 260 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 30 kPa. La solucion obtenida en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 2,1 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-ffquido 1207. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una solucion que contema N,N'- hexanodiil-di((2-naftil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((2-naftil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 89 %.
Etapa (62-4): Produccion de Isocianato
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando la solucion obtenida en la etapa (62-3) en lugar del ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1220 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 113 g/h. El condensado fue diisocianato de hexametileno que contema 20 ppm de 2-naftol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 63]
Etapa (63-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1220 g de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 28,0 kg de 1-octanol y 1,76 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 190 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a aproximadamente 30 kPa. Un ffquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 2,2 g/min, y el ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 30 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 21,3 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se
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descubrio que el Ifquido de reaccion era una composicion que contema 1-octanol a una proporcion estequiometrica de 20,0 veces y carbonato de dioctilo a una proporcion estequiometrica de 0,0043 veces basada en (1-octil) ester del acido 3-((1-octiloxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-triciclohexil carbamico, 0,039 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (1-octil) esteres del acido t3-((1-octiloxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-triciclohexil carbamico, y 4,9 ppm de amoniaco. Ademas, el rendimiento de (1-octil) ester del acido 3-((1-octiloxi)carbonilaminometil)-3,5,5- triciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 92 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 1-octanol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,04 kg (17,2 mol) y el contenido de 1-octanol fue 8,96 kg (68,8 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,402 g (23,3 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0028 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (63-1) anterior, la lmea de descarga de amoniaco no se obstruyo incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (63-2): Reutilizacion de Mezcla Obtenida en el Condensador
La produccion de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se realizo utilizando la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (63-1).
La concentracion de amoniaco en la mezcla recuperada en el tanque de almacenamiento 104 en la etapa (63-1) fue 59 ppm. Se anadieron 1,22 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 19,0 kg de 1-octanol y 0,73 kg de urea a esta mezcla para obtener una solucion de material de partida. El mismo metodo que la etapa (63-1) se realizo usando esta solucion de material de partida. El rendimiento de (1-octil) ester del acido 3-((1-octiloxi)carbonilamino- metil)-3,5,5-triciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 92 %.
Etapa (63-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
Se anadieron 11,2 kg de 4-cumil fenol y 1,3 kg de dilaurato de dibutilestano a la mezcla obtenida en la etapa (63-2) para obtener una solucion homogenea y despues se cargo en el tanque de almacenamiento 1201. La columna empaquetada 1202 se calento a 260 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 30 kPa. La solucion obtenida en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 2,2 g/min. El lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase lfquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-lfquido 1207. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion era una solucion que contema (4-cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (4- cumilfenil) ester del acido 3-((4-cumilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 87 %.
Etapa (63-4): Produccion de Isocianato
Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina a aproximadamente 1,3 kPa y suministrando la solucion obtenida en la etapa (63-3) en lugar del lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de pelmula fina a la velocidad de aproximadamente 1380 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 113 g/h. El condensado fue diisocianato de isoforona que contema 2 ppm de 4-cumil fenol. Aunque el isocianato se almaceno durante 630 dfas a temperaturas normales en una atmosfera de nitrogeno, no se observo decoloracion.
[Ejemplo 64]
Etapa (64-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido Se uso el aparato mostrado en la FIG. 26.
Se mezclaron 21,7 kg de 2-etil-1-hexanol y 2,50 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 120 °C con la lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio al tanque de agitacion 603 calentado a 120 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 1,42 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina desde el tanque de
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almacenamiento 602 al tanque de agitacion 603 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 10 g/min. Despues de finalizar el suministro de la 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 2 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema aproximadamente 7,9 % en peso de 3-(ureidometil)-3,5,5-trimetilciclohexilurea. Ademas, la concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 6600 ppm. Se anadieron 21,8 kg de un compuesto hidroxi aromatico en forma de p-dodecil fenol desde el tanque de almacenamiento 601 para obtener una solucion homogenea. Despues, se abrio la lmea 63 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (64-2): Produccion de -O-R2 Ester del Acido Carbamico N-sustituido y Recuperacion de Urea
La columna empaquetada 605 se calento a 190 °C. Se anadio dilaurato de dibutil estano a 0,1 % en peso al ffquido de reaccion obtenido en la etapa (64-1) desde la lmea 64 provista en la columna empaquetada 605 para obtener un ffquido mixto. El ffquido se alimento a la velocidad de aproximadamente 2,2 g/min. El ffquido mixto se recupero en el tanque de almacenamiento 610 a traves de la lmea 66 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 605. Un componente de fase gaseosa se condenso en el condensador 606 (mantenido a aproximadamente 30 °C) desde la lmea 65 provista en la parte superior de la columna empaquetada 605, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 609 a traves del separador de gas-ffquido 608. Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 609 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema 2-etil-1-hexanol, urea y (2-etilbutiletilhexil) carbamato, y el componente condensado contema 11,2 kg (86,1 mol) de 2-etil-1-hexanol, 1,51 kg (23,9 mol) de urea y 0,24 kg (1,26 mol) de (2- etilhexil) carbamato. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue
45,4 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion contema (2-etilhexil) ester del acido 3-((2-etilhexiloxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (2-etilhexil) ester del acido 3-((2-etilhexiloxi)carbonilamidometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 83 %. Ademas, el ffquido de reaccion contema 10 ppm de amoniaco.
Ademas, un gas que contema amoniaco se descargo desde la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,111 g (6,51 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0022 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas anteriores (64-1) y (64-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (64-3): Reaccion de Transesterificacion
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 31.
La columna empaquetada 1202, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3) se calento a 260 °C y la presion interna se ajusto a 26 kPa. El ffquido mixto en el tanque de almacenamiento 1201 se alimento desde la lmea C1 provista en la columna empaquetada 1202 a la velocidad de aproximadamente 1,9 g/min. El ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 1205 a traves de la lmea C4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 1202. Un componente de fase gaseosa se introdujo en el condensador 1203 desde la lmea C2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 1202, y el componente de fase ffquida resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 1204 a traves del separador de gas-ffquido 1207. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 1205 fue 25,0 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era a solucion que contema (p- dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (p-dodecilfenil) ester del acido 3-((p-dodecilfenoxi)carbonilamidometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 78 %.
Etapa (64-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 28.
El aparato de destilacion de peffcula fina 802 que tiene un area superficial conductora del calor de 0,2 m2 se calento a 220 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina se ajusto a aproximadamente 1,3 kPa. El ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 1210 en la etapa (64-3) se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de peffcula fina a la velocidad de aproximadamente 1790 g/h mediante la lmea 80. Un componente ffquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de peffcula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente ffquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de peffcula
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fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de isoforona y p-dodecil fenol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de pelmula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 804, y los componentes de bajo punto de ebullicion se separaron por destilacion. A componente de fase lfquida se suministro a la columna de destilacion 809 desde la lmea 88 provista en la columna de destilacion 804 en una porcion superior a la lmea de alimentacion, y se sometio adicionalmente a separacion destilativa. El componente de fase gaseosa se condenso en el condensador 810 a traves de la lmea 89 y se recupero en el tanque de almacenamiento 812 a traves del separador de gas-lfquido 811.
Cuando el condensado se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que contema aproximadamente 99 % en peso de diisocianato de isoforona. El rendimiento basado en amina organica (3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina) fue aproximadamente 70 %.
[Ejemplo 65]
Etapa (65-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (64-1) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar 15,2 kg de 2-feniletanol en lugar de 2-etil-1-hexanol usando 2,29 kg de urea, usando 1,11 kg de hexametilendiamina en lugar de 3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, y ajustando la temperatura del tanque de agitacion 603 a 100 °C. Como resultado de analizar el lfquido de reaccion por cromatograffa lfquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema aproximadamente 8,0 % en peso de N,N'-hexametilenodiurea. Ademas, la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 7700 ppm. Se anadieron 19,7 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol en lugar de p-dodecil fenol para obtener una solucion homogenea.
Etapa (65-2): Produccion de -O-R2 Ester del Acido Carbamico N-sustituido y Recuperacion de Urea
El mismo metodo que la etapa (64-2) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (65-1) en lugar del lfquido de reaccion obtenido en la etapa (64-1) y calentando la columna empaquetada 605 a 240 °C. Cuando el lfquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que contema N,N'-hexanodiil-di((4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 73 %. La concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 9 ppm.
Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 609 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema 2-feniletanol, urea y (2-feniletil) carbamato, y el componente condensado contema 7,96 kg (65,2 mol) de 2-feniletanol, 1,19 kg (18,8 mol) de urea y 0,18 kg (0,99 mol) de (2- feniletil) carbamato. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 23,8 kg.
Ademas, un gas que contema amoniaco se descargo desde la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,137 g (8,10 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0013 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas anteriores (65-1) y (65-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (65-3): Reaccion de Transesterificacion
El mismo metodo que la etapa (64-3) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 1202 a 220 °C y ajustando la presion interna a 20 kPa. Cuando el lfquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion contema N,N'-hexanodiil-di((4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en hexametilendiamina fue 68 %.
Etapa (65-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
El mismo metodo que la etapa (64-4) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 802 a 220 °C y ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina a aproximadamente 1,3 kPa. Se obtuvo diisocianato de hexametileno en el tanque de almacenamiento 812, y el rendimiento basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 65 %.
[Ejemplo 66]
Etapa (66-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
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El mismo metodo que la etapa (64-1) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar 18,9 kg de monobutil eter de dietilenglicol en lugar de 2-etil-1-hexanol, y ajustando la temperatura del tanque de agitacion 603 a 120 °C. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema aproximadamente 7,0 % en peso de 3-(ureidometil)-3,5,5-trimetilciclohexilurea. Ademas, la concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 5800 ppm. Se anadieron 18,1 kg de 2,4-di-ferc-amil fenol en lugar de p- dodecil fenol para obtener una solucion homogenea.
Etapa (66-2): Produccion de -O-R2 Ester del Acido Carbamico N-sustituido y Recuperacion de Urea
El mismo metodo que la etapa (64-2) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (66-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (64-1) y calentando la columna empaquetada 605 a 240 °C. Cuando el ffquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que contema (2-(2-butiloxi)etiloxi)etiloxi) ester del acido 3-(((2-(2-butiloxi)etiloxi) etiloxi)carbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 75 %. La concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 6,2 ppm.
Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 609 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema monobutil eter de dietilenglicol y urea, y el componente condensado contema 12,8 kg (79,0 mol) de monobutil eter de dietilenglicol y 1,62 kg (25,7 mol) de urea.
Ademas, un gas que contema amoniaco se descargo desde la ffnea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,109 g (6,42 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0018 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas anteriores (66-1) y (66-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (66-3): Reaccion de Transesterificacion
El mismo metodo que la etapa (64-3) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 1202 a 240 °C y ajustando la presion interna a 20 kPa. Cuando el ffquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion contema (2,4-di-ferc-amilfenil) ester del acido 3-((2,4-di-ferc-amilfenoxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue 71 %.
Etapa (66-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
El mismo metodo que la etapa (64-4) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 230 °C y ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 1,5 kPa. Se obtuvo diisocianato de isoforona en el tanque de almacenamiento 812, y el rendimiento basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 64 %.
[Ejemplo 67]
Etapa (67-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (64-1) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar 11,3 kg de 2-etil-1- hexanol, usando 3,29 kg de urea, usando 1,33 kg de 2,4-toluenodiamina en lugar de 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina, y ajustando la temperatura del tanque de agitacion 603 a 70 °C. El ffquido de reaccion resultante fue una suspension. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema aproximadamente 8,1 % en peso de 2,4-toluenodiurea. Ademas, la concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 3400 ppm. Se anadieron 16,7 kg de p-heptil fenol en lugar de p-dodecil fenol para obtener una solucion homogenea.
Etapa (67-2): Produccion de -O-Alquil Ester del Acido Carbamico N-sustituido y Recuperacion de Urea
El mismo metodo que la etapa (64-2) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (67-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (64-1) y calentando la columna empaquetada 605 a 210 °C. Cuando el ffquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que contema tolueno-2,4-di((2-etilhexil) ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en 2,4- toluenodiamina fue aproximadamente 52 %. La concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 8 ppm.
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Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 609 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema 2-etil-1-hexanol y urea, y el componente condensado contema 6,93 kg (53,2 mol) de 2-etil-1-hexanol y 1,88 kg (29,5 mol) de urea.
Ademas, un gas que contema amoniaco se descargo desde la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,134 g (7,87 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,701 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas anteriores (67-1) y (67-2), se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco cuando el tiempo de funcionamiento habfa excedido 320 dfas.
Etapa (67-3): Reaccion de Transesterificacion
El mismo metodo que la etapa (64-3) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 1202 a 220 °C y ajustando la presion interna a 15 kPa. Cuando el lfquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion contema tolueno-2,4-di((p- heptilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en 2,4-toluenodiamina fue 49 %.
Etapa (67-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
El mismo metodo que la etapa (64-4) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 802 a 210 °C y ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina a aproximadamente 0,8 kPa. Se obtuvo diisocianato de 2,4-tolileneo en el tanque de almacenamiento 812, y el rendimiento basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 44 %.
[Ejemplo 68]
Etapa (68-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (64-1) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar 31,6 kg de ciclohexanol en lugar de 2-etil-1-hexanol, usando 6,34 kg de urea, usando 1,29 kg de 2,4-toluenodiamina en lugar de 3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, y ajustando la temperatura del tanque de agitacion 603 a 90 °C. Como resultado de analizar el lfquido de reaccion por cromatograffa lfquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema aproximadamente 6,6 % en peso de 2,4-toluenodiurea. Ademas, la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 7300 ppm. Se anadieron 17,9 kg de 2-fenil fenol en lugar de p-dodecil fenol para obtener una solucion homogenea.
Etapa (68-2): Produccion de -O-R2 Ester del Acido Carbamico N-sustituido y Recuperacion de Urea
El mismo metodo que la etapa (64-2) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (68-1) en lugar del lfquido de reaccion obtenido en la etapa (64-1) y calentando la columna empaquetada 605 a 220 °C. Cuando el lfquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que contema tolueno-2,4-di(ciclohexil ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en 2,4- toluenodiamina fue aproximadamente 82 %. La concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 5,4 ppm.
Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 609 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema ciclohexanol, urea y carbonato de diciclohexilo, y el componente condensado contema 13,0 kg (129 mol) de ciclohexanol, 4,71 kg (73,5 mol) de urea y 0,75 kg (3,92 mol) de carbonato de diciclohexilo.
Ademas, un gas que contema amoniaco se descargo desde la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,147 g (8,64 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,216 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas anteriores (68-1) y (68-2), se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco cuando el tiempo de funcionamiento habfa excedido 340 dfas.
Etapa (68-3): Reaccion de Transesterificacion
El mismo metodo que la etapa (64-3) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 1202 a 220 °C y ajustando la presion interna a 25 kPa. Cuando el lfquido de reaccion resultante se
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analizo por cromatograffa Ifquida y RMN 1H, se descubrio que el Kquido de reaccion contema tolueno-2,4-di((2- fenilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en 2,4-toIuenodiamina fue 79 %.
Etapa (68-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
El mismo metodo que la etapa (64-4) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 802 a 200 °C y ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina a aproximadamente 0,5 kPa. Se obtuvo diisocianato de 2,4-tolileneo en el tanque de almacenamiento 812, y el rendimiento basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 71 %.
[Ejemplo 69]
Etapa (69-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (64-1) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar 29,7 kg de 2-feniletanol en lugar de 2-etil-1-hexanol, usando 3,89 kg de urea, usando 1,32 kg de 2,4-toluenodiamina en lugar de 3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, y ajustando la temperatura del tanque de agitacion 603 a 90 °C. Como resultado de analizar el lfquido de reaccion por cromatograffa lfquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema aproximadamente 6,1 % en peso de 2,4-toluenodiurea. Ademas, la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 2800 ppm. Se anadieron 22,3 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol en lugar de p-dodecil fenol para obtener una solucion homogenea.
Etapa (69-2): Produccion de -O-R2 Ester del Acido Carbamico N-sustituido y Recuperacion de Urea
El mismo metodo que la etapa (64-2) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (69-1) en lugar del lfquido de reaccion obtenido en la etapa (64-1) y calentando la columna empaquetada 605 a 220 °C. Cuando el lfquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que contema tolueno-2,4-di((2-feniletil) ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en 2,4- toluenodiamina fue aproximadamente 88 %. La concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 5 ppm.
Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 609 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema 2-feniletanol, urea y bis(2-fenileter) carbonato, y el componente condensado contema 13,9 kg (114 mol) de 2-feniletanol, 2,10 kg (33,3 mol) de urea y 0,32 kg (1,75 mol) de bis(2- feniletil) carbonato.
Ademas, un gas que contema amoniaco se descargo desde la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,124 g (7,31 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 6,21 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas anteriores (69-1) y (69-2), la lmea 67 se obstruyo despues de 162 dfas. Etapa (69-3): Reaccion de Transesterificacion
El mismo metodo que la etapa (64-3) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 1202 a 220 °C y ajustando la presion interna a 25 kPa. Cuando el lfquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion contema tolueno-2,4-di((2- fenilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en 2,4-toluenodiamina fue 79 %.
Etapa (69-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
El mismo metodo que la etapa (64-4) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelmula fina 802 a 200 °C y ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina a aproximadamente 0,5 kPa. Se obtuvo diisocianato de 2,4-tolileneo en el tanque de almacenamiento 812, y el rendimiento basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 74 %.
[Ejemplo 70]
Etapa (70-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (64-1) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar 29,0 kg de isodecil alcohol en lugar de 2-etil-1-hexanol, usando 4,54 kg de urea, usando 1,32 kg de 2,4-toluenodiamina en lugar de 3- aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, y ajustando la temperatura del tanque de agitacion 603 a 90 °C. Como
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resultado de analizar el Kquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema aproximadamente 6,2 % en peso de 2,4-toluenodiurea. Ademas, la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 3200 ppm. 23,8 kg de p-nonil fenol se anadieron en lugar de p-dodecil fenol para obtener una solucion homogenea.
Etapa (70-2): Produccion de -O-R2 Ester del Acido Carbamico N-sustituido y Recuperacion de Urea
El mismo metodo que la etapa (64-2) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de utilizar el lfquido de reaccion obtenido en la etapa (70-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (64-1), calentando la columna empaquetada 605 a 220 °C, y ajustando la temperatura del condensador a 50 °C. Cuando el ffquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que contema tolueno-2,4-di(isodecil ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 88 %. La concentracion de amoniaco en el ffquido de reaccion fue 6,4 ppm.
Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 609 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema isodecil alcohol, urea y di(isodecil) carbonato, y el componente condensado contema 20,8 kg (132 mol) de isodecil alcohol, 3,15 kg (49,8 mol) de urea y 0,57 kg (2,62 mol) de di(isodecil) carbonato.
Ademas, un gas que contema amoniaco se descargo desde la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,122 g (7,20 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,061 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas anteriores (70-1) y (70-2), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
Etapa (70-3): Reaccion de Transesterificacion
El mismo metodo que la etapa (64-3) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 1202 a 220 °C y ajustando la presion interna a 25 kPa. Cuando el ffquido de reaccion resultante se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion contema tolueno-2,4-di((p- nonilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento basado en 2,4-toluenodiamina fue 83 %.
Etapa (70-4): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N- sustituido
El mismo metodo que la etapa (64-4) del Ejemplo 64 se realizo con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de peffcula fina 802 a 200 °C y ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de peffcula fina a aproximadamente 0,5 kPa. Se obtuvo diisocianato de 2,4-tolileneo en el tanque de almacenamiento 812, y el rendimiento basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 75 %.
[Ejemplo 71]
Etapa (71-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (1-1) del Ejemplo 1 se realizo con la excepcion de mezclar 0,830 kg de hexametilendiamina, 27,5 kg de p-heptil fenol y 1,72 kg de urea para obtener una solucion de material de partida, calentando la columna preempaquetada 102 a 240 °C, ajustando la presion interna a aproximadamente 20 kPa, manteniendo el condensador a aproximadamente 60 °C e introduciendo la solucion de material de partida a la velocidad de aproximadamente 1,0 g/min. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y p-heptil fenol a una proporcion estequiometrica de 10,8 veces y di(p-heptilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,016 veces basada en N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,035 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 85 %. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de p-heptil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,09 kg (18,3 mol) y el contenido de p-heptil fenol fue aproximadamente 9,06 kg (47,1 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,162 g (9,5 mmol). Cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de
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grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,075 mmol.
Cuando se continuo realizando la etapa (71-1), no se observo obstruccion de la lmea de descarga de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento ha^a excedido 380 d^as.
[Ejemplo 72]
Etapa (72-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
Se mezclaron 39,6 kg de 4-ferc-amil fenol y 3,29 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 80 °C con la lmea 63 cerrada, y la mezcla se transfirio al tanque de agitacion 603 calentado a 80 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 1,02 kg de anilina desde el tanque de almacenamiento 602 al tanque de agitacion 603 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 10 g/min. Despues de finalizar el suministro de la anilina, se realizo agitacion durante aproximadamente 28 horas, seguido de muestreo del ffquido de reaccion. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 4,5 % en peso de N-fenilurea.
Despues, se abrio la lmea 63 y el ffquido de reaccion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (72-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (35-2) del Ejemplo 35 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 605 a 200 °C, ajustando la presion interna de la columna a 10 kPa, manteniendo el condensador a 100 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (72-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (35-1) a la velocidad de aproximadamente 1,6 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 41,2 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 26,4 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (4-ferc- amilfenil) carbamato de N-fenilo, y 4-ferc-amil fenol a una proporcion estequiometrica de 15,9 veces y di(4-ferc- amilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0044 veces basada en (4-ferc-amilfenil) carbamato de N- fenilo, y contema 0,0191 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-ferc-amilfenil) carbamatos de N-fenilo. Ademas, el rendimiento de (4-ferc-amilfenil) carbamato de N-fenilo basado en anilina fue aproximadamente 82 %. El ffquido de reaccion contema 35 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-ferc-amil fenol y urea, el contenido de 4-ferc-amil fenol fue 12,7 kg (77,9 mol) y el contenido de urea fue aproximadamente 1,95 kg (32,4 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la lmea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,117 g (6,88 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,106 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (72-1) y (72-2), la lmea de extraccion de amoniaco no se obstruyo incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 73]
Etapa (73-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (41-1) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de utilizar 6,46 kg de 2-isopropil fenol y 1,42 kg de urea, y usando 1,01 kg de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina en lugar de hexametilendiamina. Se anadieron 8,08 kg de 4-fenil fenol en lugar de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol, y como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 9,1 % en peso de 3-(ureidometil)-3,5,5-trimetilciclohexilurea.
Etapa (73-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
La columna empaquetada 605 se calento a 210 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa, y el condensador se mantuvo a 60 °C. El mismo metodo que la etapa (41-1) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de alimentar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (73-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (41-1) a la velocidad de aproximadamente 1,6 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 15,8 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 8,3 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (4-
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fenilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y 4-fenil fenol a una proporcion estequiometrica de 7,08 veces y bis(4-fenilo fenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,023 veces basada en (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi)carbonilamino-metil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y contema 0,0021 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-fenilfenil) esteres del acido 3-((4- fenilfenoxi) carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. Ademas, el rendimiento de (4-fenilfenil) ester del acido 3-((4-fenilfenoxi)carbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5- triciclohexilamina fue aproximadamente 80 %. El ffquido de reaccion contema 95 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 4-fenil fenol, 2-isopropil fenol, urea y (4-fenilfenil) carbamato, el contenido de 4-fenil fenol fue aproximadamente 0,42 kg (2,46 mol), el contenido de 2-isopropil fenol fue aproximadamente 6,03 kg (44,3 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 637 g (10,6 mol) y el contenido de (4-fenilfenil) carbamato fue aproximadamente 244 g (1,15 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la ffnea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,179 g (10,5 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0011 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (73-1) y (73-2), no se observo obstruccion de la lmea de extraccion de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 74]
Etapa (74-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (41-1) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de utilizar 4,44 kg de 2,6-diisopropil fenol en lugar de 2-isopropil fenol, usando 1,24 kg de urea, y usando 1,41 kg de 4,4'-metilenodianilina en lugar de hexametilendiamina. Se anadieron 12,5 kg de p-nonil fenol en lugar de 4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol, y despues se transfirio al tanque de almacenamiento 604. Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 10,4 % en peso de 4,4'-metanodiildifenildiurea.
Etapa (74-2): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
La columna empaquetada 605 se calento a 200 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a 26 kPa, y el condensador se mantuvo a 60 °C. El mismo metodo que la etapa (41-2) del Ejemplo 41 se realizo con la excepcion de alimentar el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (74-1) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (41-1) a la velocidad de aproximadamente 1,6 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 17,2 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 12,9 kg. Cuando el ffquido de reaccion se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'- (4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) ester del acido carbamico), y p-nonil fenol a una proporcion estequiometrica de 8,83 veces, 2,6-diisopropil fenol a una proporcion estequiometrica de 0,041 veces basada en N,N'-(4,4'- metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,0082 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiildifenil)-di((p-nonilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-di((p-nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'- metilenodianilina fue aproximadamente 71 %. El ffquido de reaccion contema 110 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 609, se descubrio que era una mezcla de 2,6-diisopropil fenol, urea y (p-nonilfenil) carbamato, el contenido de 2,6-diisopropil fenol fue aproximadamente 3,54 kg (19,9 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 370 g (6,20 mol) y el contenido de (p-nonilfenil) carbamato fue aproximadamente 105 g (0,40 mol). Ademas, se descargo gas que contema amoniaco desde el separador de gas-ffquido 608 mediante la ffnea 67. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,155 g (9,12 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0059 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (74-1) y (74-2), no se observo obstruccion de la ffnea de extraccion de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 75]
Etapa (75-1): Produccion de (4-dodecilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
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El mismo metodo que la etapa (19-1) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar 44,0 kg de p-dodecil fenol en lugar de 4-heptil fenol y usando 1,57 kg de urea. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 17,7 % en peso de (p-dodecilfenil) carbamato.
Etapa (75-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (19-2) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar la mezcla obtenida en la etapa (75-1) en lugar de la mezcla obtenida en la etapa (19-1), y suministrando 1,28 kg de 2,4-toluenodiamina en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 12 g/min.
Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 4,2 % en peso de 2,4-toluenodiurea.
Etapa (75-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (19-3) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 310 a 210 °C, ajustando la presion interna de la columna a 40 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (75-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) a la velocidad de aproximadamente 2,5 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 41,3 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 fue 31,4 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema tolueno-2,4-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y p-dodecil fenol a una proporcion estequiometrica de 24,2 veces y di(p-dodecilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0002 veces basada en tolueno-2,4-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,021 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de tolueno-2,4-di((p-dodecilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de tolueno-2,4-di((p-dodecilfenil) ester del acido carbamico) basado en 2,4-toluenodiamina fue aproximadamente 61 %. El ffquido de reaccion contema 310 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de 4-dodecil fenol, urea y (p-dodecilfenil) carbamato, el contenido de p-dodecil fenol fue 7,57 kg (28,9 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 67,5 g (1,12 mol) y el contenido de (p-dodecilfenil) carbamato fue 1,89 kg (6,20 mol).
El amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 312 a traves de la ffnea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,138 g (8,10 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0020 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (75-1) a (75-3), no se observo obstruccion de la ffnea de extraccion de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 76]
Etapa (76-1): Produccion de (4-etilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
El mismo metodo que la etapa (19-1) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar 42,3 kg de 4-etil fenol en lugar de 4-heptil fenol y usando 2,08 kg de urea. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 13,0 % en peso de (4-etilfenil) carbamato.
Etapa (76-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (19-2) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar la mezcla obtenida en la etapa (76-1) en lugar de la mezcla obtenida en la etapa (19-1), y suministrando 2,15 kg de anilina en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 10 g/min.
Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 8,0 % en peso de N-fenilurea.
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El mismo metodo que la etapa (19-3) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 310 a 200 °C, ajustando la presion interna de la columna a presion atmosferica (atmosfera de nitrogeno), manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (76-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) a la velocidad de aproximadamente 1,5 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 45,2 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 fue 29,9 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema (4-etilfenil) ester del acido N-fenil carbamico, y 4-etil fenol a una proporcion estequiometrica de 24,7 veces y di(4-etilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,0011 veces basada en (4-etilfenil) ester del acido N-fenil carbamico, y contema 0,052 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de (4-etilfenil) esteres del acido N-fenil carbamico. Ademas, el rendimiento de (4-etilfenil) ester del acido N-fenil carbamico basado en anilina fue aproximadamente 36 %. El ffquido de reaccion contema 1010 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de 4-etil fenol, urea y (4-etilfenil) carbamato, el contenido de 4-etil fenol fue 13,8 kg (113 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 161 g (2,68 mol) y el contenido de (4-etilfenil) carbamato fue 2,06 kg (12,5 mol).
El amoniaco descargado desde el separador de gas-ffquido 312 a traves de la ffnea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,155 g (9,14 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,0007 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (76-1) a (76-3), no se observo obstruccion de la lmea de extraccion de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo 77]
Etapa (77-1): Produccion de (4-nonilfenil) Carbamato Se uso el aparato mostrado en la FIG. 23.
El mismo metodo que la etapa (19-1) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar 38,0 kg de 4-nonil fenol en lugar de p-heptil fenol y usando 2,19 kg de urea. Cuando el reactante recuperado en el tanque de almacenamiento 306 se analizo por cromatograffa ffquida, se descubrio que el reactante era una mezcla que contema 23,9 % en peso de (4-nonilfenil) carbamato.
Etapa (77-2): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido
El mismo metodo que la etapa (19-2) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de utilizar la mezcla obtenida en la etapa (77-1) en lugar de la mezcla obtenida en la etapa (19-1), y suministrando 1,83 kg de 4,4'- metilenobis(ciclohexilamina) en lugar de hexametilendiamina a la velocidad de aproximadamente 12 g/min.
Como resultado de analizar el ffquido de reaccion por cromatograffa ffquida, se descubrio que el ffquido de reaccion contema 6,0 % en peso de 4,4'-metanodiil-diciclohexildiurea.
Etapa (77-3): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido
El mismo metodo que la etapa (19-3) del Ejemplo 19 se realizo con la excepcion de calentar la columna empaquetada 310 a 250 °C, ajustando la presion interna de la columna a 20 kPa, manteniendo el condensador a 60 °C, y alimentando el ffquido de reaccion obtenido en la etapa (77-2) en lugar del ffquido de reaccion obtenido en la etapa (19-2) a la velocidad de aproximadamente 1,9 g/min. La cantidad de ffquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 39,2 kg. La cantidad de ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 fue 24,5 kg. Cuando el ffquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 315 se analizo por cromatograffa ffquida y RMN 1H, se descubrio que el ffquido de reaccion era una composicion que contema N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico), y 4-nonil fenol a una proporcion estequiometrica de 14,7 veces y di(4-nonilfenil) carbonato a una proporcion estequiometrica de 0,008 veces basada en N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico), y contema 0,022 veces un compuesto que contiene N basado en el numero de N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-nonilfenil) esteres del acido carbamico). Ademas, el rendimiento de N,N'-(4,4'-metanodiil-diciclohexil)-di((4-nonilfenil) ester del acido carbamico) basado en 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) fue aproximadamente 73 %. El ffquido de reaccion contema 290 ppm de amoniaco. Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 313, se descubrio que era una mezcla de 4-nonil fenol,
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urea y (4-nonilfenil) carbamate, el contenido de 4-nonil fenol fue 9,79 kg (44,4 mol), el contenido de urea fue aproximadamente 101 g (1,68 mol) y el contenido de (4-nonilfenil) carbamate fue 4,58 kg (17,4 mol).
El amoniaco descargado desde el separador de gas-lfquido 312 a traves de la lmea 39 se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,107 g (6,28 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,070 mmol.
Cuando se continuaron realizando las etapas (77-1) a (77-3), no se observo obstruccion de la lmea de extraccion de amoniaco incluso despues de que el tiempo de funcionamiento habfa excedido 380 dfas.
[Ejemplo Comparativo 1]
Etapa (A-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,21 kg de hexametilendiamina, 42,9 kg de 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol y 2,38 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 240 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 40 kPa. Un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,5 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 190 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo y se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en la muestra, se descubrio que el componente era una mezcla de 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 25,5 g (0,42 mol) y el contenido de 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil) fenol fue 83,1 g (0,40 mol). Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,24 g (14,4 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG- EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 16,2 mmol. El lfquido de reaccion obtenido en el tanque de almacenamiento 105 contema N,N'- hexanodiildi((4-(1,1,3,3-tetremetilbutil) fenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((4- (1,1,3,3-tetremetilbutil) fenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 90 %. El lfquido de reaccion contema 9,1 ppm de amoniaco.
Cuando la reaccion se continuo, la lmea 5 se obstruyo 34 dfas despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, y no pudo producirse O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido.
[Ejemplo Comparativo 2]
Etapa (B-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,32 kg de hexametilendiamina, 42,9 kg de p-heptil fenol y 2,38 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 240 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 20 kPa. Un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,5 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 130 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo y se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en la muestra, se descubrio que el componente era una mezcla de p-heptil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,71 g (28,5 mol) y el contenido de p-heptil fenol fue 14,2 g (73,8 mol). Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,22 g
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(12,8 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 14,8 mmol. El lfquido de reaccion obtenido en el tanque de almacenamiento 105 contema N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di((p-heptilfenil) ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 90 %. El Kquido de reaccion contema 8,8 ppm de amoniaco.
Cuando la reaccion se continuo, la lmea 5 se obstruyo 30 dfas despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, y no pudo producirse O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido.
[Ejemplo Comparativo 3]
Etapa (C-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,32 kg de hexametilendiamina, 64,1 kg de p-dodecil fenol y 3,08 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 250 °C y la presion en el interior de la columna se ajusto a 60 kPa. Un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,5 g/min, y el lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 50 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. Cuando habfan transcurrido 10 horas despues de haber estabilizado las condiciones de funcionamiento, el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104 se muestreo y se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en la muestra, se descubrio que el componente era una mezcla de p-dodecil fenol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,84 g (30,6 mol) y el contenido de p-dodecil fenol fue 7,69 g (29,3 mol). Un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,19 g (11,4 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 15,1 mmol.
Cuando la reaccion se continuo, la lmea 5 se obstruyo 21 dfas despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, y no pudo producirse O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido.
[Ejemplo Comparativo 4]
Etapa (D-1): Produccion de Compuesto que Tiene Grupos Ureido Se uso el aparato mostrado en la FIG. 26.
Se mezclaron 22,5 kg de 1-octanol y 2,27 kg de urea en el tanque de almacenamiento 601 calentado a 120 °C con la lmea 63 cerrada, y el lfquido mixto se transfirio al tanque de agitacion 603 calentado a 120 °C. Mientras se agitaba el tanque de agitacion 603, se suministraron 1,34 kg de amina organica en forma de 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina desde el tanque de almacenamiento 602 al tanque de agitacion 603 a traves de la lmea 62 a la velocidad de aproximadamente 10 g/min. Despues de finalizar el suministro de la 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina, se realizo agitacion durante aproximadamente 2 horas, seguido de muestreo del lfquido de reaccion. Como resultado de analizar el lfquido de reaccion por cromatograffa lfquida, se descubrio que el lfquido de reaccion contema aproximadamente 7,8 % en peso de 3-(ureidometil)-3,5,5-trimetilciclohexilurea. Ademas, la concentracion de amoniaco en el lfquido de reaccion fue 6800 ppm. Despues, la lmea 63 se abrio y la solucion se transfirio al tanque de almacenamiento 604 a traves de la lmea 63.
Etapa (D-2): Produccion de -O-R2 Ester del Acido Carbamico N-sustituido y Recuperacion de Urea A continuacion, se uso el aparato mostrado en la FIG. 26.
La columna empaquetada 605, empaquetada con un envoltorio (Helipack N.° 3) se calento a 190 °C. El lfquido de reaccion obtenido en la etapa (D-1) se alimento a la velocidad de aproximadamente 1,1 g/min desde la lmea 64 provista en la columna empaquetada 605. Puesto que la reaccion esta inicialmente en un estado inestable, se descargo la muestra en ese momento. La cantidad de lfquido de reaccion alimentado despues de que la reaccion alcanzara un estado estable fue aproximadamente 23,4 kg. El lfquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 610 a traves de la lmea 66 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 605. Un componente de fase gaseosa se condenso desde la lmea 65 provista en la parte superior de la columna empaquetada 605 con el condensador 606, y el componente de fase lfquida resultante se recupero en el tanque de
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almacenamiento 609 mediante el separador de gas-Kquido 608. Cuando el componente condensado recuperado en el tanque de almacenamiento 609 se analizo por RMN 1H, se descubrio que el componente condensado contema 1- octanol y urea. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 fue 8,80 kg. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion contema (1-octil) ester del acido 3-((1-octiloxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico, y el rendimiento de (1-octil) ester del acido 3-((1-octiloxi)carbonilamidometil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbamico basado en 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 90 %. El lfquido de reaccion contema 7,1 ppm de amoniaco.
Etapa (D-3): Produccion de Isocianato mediante Descomposicion Termica de -O-R2 Ester del Acido Carbamico N- sustituido
Se uso el aparato mostrado en la FIG. 28.
El aparato de destilacion de pelmula fina 802 que tiene un area superficial conductora del calor de 0,2 m2 se calento a 250 °C y la presion dentro del aparato de destilacion de pelmula fina se ajusto a aproximadamente 0,8 kPa. El lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 610 en la etapa (D-2) se puso en el tanque de almacenamiento 801 y se suministro al aparato de destilacion de pelmula fina a la velocidad de aproximadamente 890 g/h mediante la lmea 80. Un componente lfquido se extrajo de la lmea 82 provista en la parte inferior del aparato de destilacion de pelmula fina 802 y se recupero en el tanque de almacenamiento 803. El componente lfquido recuperado en el tanque de almacenamiento 803 se suministro de nuevo al aparato de destilacion de pelmula fina 802 a traves de la lmea 83. Un componente gaseoso que contema diisocianato de isoforona y 1-octanol se extrajo de la lmea 81 provista en la porcion superior del aparato de destilacion de peffcula fina 802. El componente gaseoso se introdujo en la columna de destilacion 604, y los componentes de bajo punto de ebullicion se separaron por destilacion. A componente de fase lfquida se suministro a la columna de destilacion 809 desde la lmea 88 provista en la columna de destilacion 804 en una porcion superior a la lmea de alimentacion, y se sometio adicionalmente a separacion destilativa. El componente de fase gaseosa se condenso en el condensador 810 a traves de la lmea 89 y se recupero en el tanque de almacenamiento 812 a traves del separador de gas-lfquido 811.
Cuando el condensado se analizo por RMN 1H y cromatograffa de gases, se descubrio que contema aproximadamente 93 % en peso de diisocianato de isoforona y aproximadamente 4 % en peso de (1-octil) ester del acido 3-((1-octiloxi)carbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbamico. El rendimiento basado en 3-aminometil- 3,5,5-trimetilciclohexilamina fue aproximadamente 53 %.
[Ejemplo Comparativo 5]
Etapa (E-1): Produccion de -O-Ar Ester del Acido Carbamico N-sustituido La produccion de uretano se realizo en un reactor como se muestra en la FIG. 21.
Se mezclaron 1,20 kg de hexametilendiamina, 29,8 kg de 1-nonanol y 2,36 kg de urea para preparar una solucion de material de partida. La columna empaquetada 102 se calento a 220 °C, la presion en el interior de la columna se ajusto a 50 kPa, un lfquido mixto que tiene la misma composicion que la solucion de material de partida se introdujo a traves de la lmea 1 provista en la porcion superior de la columna empaquetada 102, y despues de haberse estabilizado las condiciones de funcionamiento, la solucion de material de partida se introdujo a aproximadamente 1,8 g/min, y el ffquido de reaccion se recupero en el tanque de almacenamiento 105 mediante la lmea 4 provista en la parte inferior de la columna empaquetada 102. Un componente de fase gaseosa se recupero desde la lmea 2 provista en la parte superior de la columna empaquetada 102, condensado en el condensador 103 mantenido a aproximadamente 85 °C, y el componente resultante se recupero en el tanque de almacenamiento 104. La cantidad de lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 fue 28,2 kg. Cuando el lfquido de reaccion se analizo por cromatograffa lfquida y RMN 1H, se descubrio que el lfquido de reaccion contema N,N'-hexanodiil- di(nonilfenil ester del acido carbamico), y el rendimiento de N,N'-hexanodiil-di(nonilfenil ester del acido carbamico) basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 91 %. El lfquido de reaccion contema 6,9 ppm de amoniaco.
Por otro lado, cuando se realizaron mediciones de RMN 1H y RMN 13C en el componente recuperado en el tanque de almacenamiento 104, se descubrio que era una mezcla de 1-nonanol y urea, el contenido de urea fue aproximadamente 1,33 kg (22,1 mol) y el contenido de 1-nonanol fue 3,72 kg (25,8 mol). Ademas, un gas que contiene amoniaco se descargo de la lmea 5 provista en la porcion superior del tanque de almacenamiento 104. El gas se recupero en una bolsa Tedlar y se inyecto en un cromatografo de gases con una jeringa hermetica al gas para analizar los componentes del gas. Como resultado, la cantidad de amoniaco recuperada por 10 minutos fue 0,40 g (23,6 mmol). Ademas, cuando el gas se analizo por CG-EM, la cantidad de grupos carbonilo contenidos en los compuestos que tienen grupos carbonilo contenidos en el amoniaco fue 0,039 mmol.
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Se realizo el mismo metodo que en el Ejemplo 1 con la excepcion de calentar el aparato de destilacion de pelfcula fina 702 a 220 °C, ajustando la presion dentro del aparato de destilacion de pelfcula fina a aproximadamente 1,3 kPa, y suministrando la solucion obtenida en la etapa (E-1) en lugar del lfquido de reaccion recuperado en el tanque de almacenamiento 105 en el Ejemplo 1 al aparato de destilacion de pelfcula fina a la velocidad de aproximadamente 1790 g/h. Se obtuvo un condensado en el tanque de almacenamiento 707 a la velocidad de aproximadamente 61 g/h. El condensado era diisocianato de hexametileno. El rendimiento de diisocianato de hexametileno basado en hexametilendiamina fue aproximadamente 54 %.
[Ejemplo 78 (no de acuerdo con la invencion)]
Una composicion que contema 21,5 % en peso de un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido en forma de dicarbamato de bis(4-(2,4,4-trimetilpentan-2-il)fenil)hexan-1,6-diilo, 78 % en peso de una composicion de hidroxi aromatico en forma de 4-(2,4,4-trimetilpentan-2-il) fenol y 12 ppm de amoniaco se puso en un recipiente de almacenamiento SUS de 100 l a aproximadamente 1/2 del volumen del mismo, seguido de reemplazo del interior del recipiente de almacenamiento con nitrogeno, y almacenando durante 1095 dfas en un entorno de almacenamiento localizado en el distrito de Kojima de la ciudad Kurashiki en la prefectura de Okayama, Japon. Durante el periodo de almacenamiento, el recipiente se calento con una camisa de agua caliente circulante a 40 °C (controlada a aproximadamente de 30 a 50 °C). Durante el periodo de almacenamiento, la temperatura cayo ocasionalmente a aproximadamente 0 °C o aumento a aproximadamente 50 °C debido a los efectos de las interrupciones de agua, apagones y mantenimiento de los servicios de la fabrica. Ademas, una vez la temperatura se elevo a aproximadamente 80 °C debido a un mal funcionamiento. Cuando la composicion se almaceno despues del almacenamiento, el dicarbamato de bis(4-(2,4,4-trimetilpentan-2-il)fenil)hexan-1,6-diilo estaba contenido al 99 %mol en comparacion con antes del almacenamiento. Despues del periodo de almacenamiento, la composicion se calento a 180 °C y se transfirio a traves de un precalentador (dispositivo para precalentar la composicion a 230 °C) a un destilador de pelfcula fina usando una bomba de lfquidos. Una reaccion de descomposicion termica se realizo mientras se confirmaban las condiciones de funcionamiento que contiene una temperatura del destilador de pelfcula fina de 230 °C, tiempo de residencia dentro de un intervalo de 60 a 120 segundos, y presion dentro de un intervalo de 0,3 a 1 kPa, la fase gaseosa se introdujo en las proximidades de la mitad de una columna de destilacion con bandeja tamizadora que tiene un diametro interno de 0,0635 m (2,5 pulgadas) y 40 placas teoricas (el funcionamiento de la columna de destilacion se realizo mientras se reducfa la presion desde presion normal a presion reducida dentro de un intervalo de temperaturas de fase lfquida en la porcion inferior de la columna de destilacion de 150 a 300 °C y confirmando las condiciones de funcionamiento; la presion minima durante el funcionamiento fue aproximadamente 0,3 KPa). El isocianato obtenido a partir del dicarbamato de bis(4-(2,4,4- trimetilpentan-2-il)fenil)hexan-1,6-diil en forma de hexano 1,6-diisocianato se obtuvo desde la porcion superior de la columna de destilacion. Aunque el rendimiento cambio desde el inicio a la finalizacion del funcionamiento debido a fluctuaciones en las condiciones de funcionamiento, al nivel mas alto de rendimiento durante el periodo de funcionamiento, el rendimiento del 1,6-diisocianato de hexano basado en dicarbamato de bis(4-(2,4,4-trimetilpentan- 2-il)fenil)hexan-1,6-diilo fue 92,9 %mol. No hubo obstruccion de las lmeas durante el almacenamiento y transporte, y no se observo la formacion de solido dentro de la columna de destilacion.
[Ejemplos 79 a 122 (no de acuerdo con la invencion) y Ejemplos Comparativos 6 y 7]
Se realizaron almacenamiento y descomposicion termica en composiciones de la misma manera que el Ejemplo 78 con la excepcion de las proporciones de composicion del -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, composicion de hidroxi aromatico, amoniaco y derivado de acido carbonico y similares, y los resultados de la destilacion de muestran en las Tablas 2 a 8. Cuando se usa un compuesto hidroxi aromatico que tiene un punto de ebullicion convencional inferior al punto de ebullicion convencional de 1,6-diisocianato de hexano, una columna de destilacion empaquetada que tiene un diametro interno de 0,0635 m (2,5 pulgadas) y 20 placas teoricas (envoltorio: Metal Gauze CY Packing fabricado por Sulzer Chemtech Ltd.) se instalo junto con la columna de destilacion descrita previamente, y una fase gaseosa extrafda desde la porcion superior de la columna de destilacion de placa tamizadora se introdujo en las proximidades de la mitad de la columna de destilacion empaquetada para separar el 1,6-diisocianato de hexano y el compuesto hidroxi aromatico (el rendimiento de 1,6-diisocianato de hexano se muestra como el valor obtenido analizando la fase gaseosa en la porcion superior de la columna de destilacion de placa tamizadora; la columna de destilacion empaquetada se instalo para el proposito de purificacion industrial).
En las tablas, un grupo Ar-O- representa un grupo Ar-O- que compone un grupo -O-Ar de acido carbamico en el OAr ester del acido carbamico N-sustituido (en concreto, el grupo Ar-O en la siguiente formula (131)), y ArOH representa un compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi aromatico. El contenido de cada componente en la composicion se representa como un porcentaje en peso (% en peso) obtenido redondeando los contenidos de -O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido, composicion de hidroxi aromatico y agua al numero de dfgitos significativos de los aparatos de analisis o menos, el amoniaco y componentes metalicos se expresan en ppm, mientras que otros componentes (tales como derivado del acido carbonico) se indican como la proporcion del numero de moleculas con respecto a grupos -O-Ar de acido carbamico del -O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido.
Los espectros de RMN 1H de las composiciones de los Ejemplos 84, 104 y 120 se muestran en las FIGS. 32, 33 y 35, respectivamente. (A menos que se indique lo contrario, no sucedieron fenomenos, tales como obstruccion o formacion de solido durante el almacenamiento o transferencia),
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Claims (22)

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    1. Un metodo para producir un ester de acido carbamico N-sustituido a partir de una amina organica, un derivado de acido carbonico y una composicion de hidroxi que contiene uno o mas tipos de compuestos hidroxi, comprendiendo el metodo las etapas (a) y (b):
    etapa (a): una etapa de obtencion de una mezcla de reaccion que contiene un compuesto que tiene un grupo ureido haciendo reaccionar la amina organica y el derivado de acido carbonico; y
    etapa (b): una etapa de produccion del ester de acido carbamico N-sustituido haciendo reaccionar el compuesto que tiene el grupo ureido, que se obtiene en la etapa (a) y la composicion de hidroxi usando un recipiente de reaccion de produccion de uretano provisto de un condensador,
    en el que un gas que contiene la composicion de hidroxi, el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico y un amoniaco producido como un subproducto en la reaccion se introduce en el condensador provisto en el recipiente de reaccion de produccion de uretano y una composicion de hidroxi y el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico se condensan, en el que el derivado de acido carbonico es un compuesto representado por la Formula (41):
    O
    imagen1
    en la que
    X representa un grupo amino que tiene de 0 a 20 atomos de carbono, y
    Y representa un grupo organico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono o un grupo amino que tiene de 0 a 20 atomos de carbono, en el que uno o mas de los compuestos hidroxi son un alcohol representado por la Formula (45) o un compuesto hidroxi aromatico representado por la Formula (46):
    R20(OH)g (45)
    en la que
    R20 representa un grupo compuesto de un grupo alifatico que tiene de 1 a 50 atomos de carbono sustituido con g grupos hidroxi o un grupo alifatico que tiene de 7 a 50 atomos de carbono al que esta enlazado un grupo aromatico, un grupo OH del alcohol representado por la Formula (45) es un grupo OH no enlazado a un grupo aromatico y g representa un numero entero de 1 a 5,
    con la condicion de que R20 sea un grupo que no tenga un hidrogeno activo distinto del grupo hidroxi, o
    imagen2
    en la que
    el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico opcionalmente sustituido y puede ser monodclico o polidclico, R3 y R4 respectivamente e independientemente representan un atomo de hidrogeno o un grupo organico,
    el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50, y R3 y R4 pueden enlazarse con A para formar una estructura de anillo;
    y
    en el que el compuesto que tiene un grupo ureido es un compuesto representado por la Formula (80):
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    en la que
    R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con un numero h de grupos ureido, y h representa un numero entero de 1 a 10.
  2. 2. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el derivado de acido carbonico de la etapa (a) es urea y/o un ester del acido carbamico.
  3. 3. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la reaccion de la etapa (a) se realiza en presencia de al menos un tipo de compuesto seleccionado entre el grupo que consiste en agua, un alcohol y un compuesto hidroxi aromatico.
  4. 4. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la composicion de hidroxi y/o el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico, que se han condensado mediante el condensador de la etapa (b), se reutiliza en la etapa (a).
  5. 5. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 2, en el que el ester de acido carbamico es un ester del acido carbamico producido de acuerdo con la siguiente etapa (c):
    etapa (c): una etapa de produccion del ester del acido carbamico haciendo reaccionar la composicion de hidroxi c y urea.
  6. 6. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 5, en el que la composicion de hidroxi condensada y/o el compuesto que tiene el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico se reutiliza en la etapa (c).
  7. 7. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el recipiente de reaccion de produccion de uretano es un recipiente de reaccion de tipo tanque y/o de tipo columna provisto de un condensador.
  8. 8. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el recipiente de reaccion de produccion de uretano tiene una fase de gas que contiene la composicion de hidroxi, teniendo el compuesto el grupo carbonilo obtenido a partir del derivado de acido carbonico y el amoniaco formado como un subproducto en la reaccion, y una fase lfquida en la que se realiza la reaccion, y el contenido volumetrico de la fase lfquida en el recipiente de reaccion de produccion de uretano es 50 % o inferior.
  9. 9. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el compuesto hidroxi es un compuesto hidroxi aromatico, la amina organica es un compuesto representado por la siguiente formula (1), y el ester de acido carbamico N-sustituido producido es un O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (2):
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    imagen5
    \
    / b
    (en la que
    R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con grupos amino, Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico, a representa un numero entero de 1 a 10, y b representa un numero entero de 1 a a).
  10. 10. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el compuesto hidroxi es un alcohol, la amina organica es un compuesto representado por la siguiente formula (3), y el ester de acido carbamico N- sustituido producido es un O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (4):
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    (en la que
    R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con grupos amino, R2 representa un grupo obtenido a partir de un alcohol que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un atomo de carbono saturado del alcohol desde el alcohol, a representa un numero entero de 1 a 10, y c representa un numero entero de 1 a a).
  11. 11. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 10, en el que un O-Ar ester del acido carbamico N- sustituido representado por la siguiente formula (5) y que tiene un grupo ester obtenido a partir del compuesto hidroxi aromatico se produce haciendo reaccionar el O-R2 ester del acido carbamico N-sustituido representado por la formula (4) anterior y el compuesto hidroxi aromatico:
    imagen7
    (en la que
    R1 representa un grupo organico que tiene de 1 a 85 atomos de carbono y que esta sustituido con grupos amino, Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico desde el compuesto hidroxi aromatico, y
    b representa un numero entero de 1 a a (en el que el a es el mismo que se ha definido en la formula (3) anterior, y representa un numero entero de 1 a 10)).
  12. 12. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 9 u 11, en el que el compuesto hidroxi aromatico es un compuesto hidroxi aromatico de monovalente a trivalente (en concreto, numero de grupos hidroxi enlazados al anillo aromatico es un numero entero de 1 a 3).
  13. 13. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 12, en el que al menos uno de los compuestos hidroxi aromaticos que componen la composicion de hidroxi es un compuesto hidroxi aromatico representado por la siguiente formula (8):
    imagen8
    (en la que
    el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico, individual o multiple, opcionalmente sustituido,
    R5 y R6 respectivamente e independientemente representan cualquier grupo definido en (i) a (v) anteriormente, el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50,
    y 5 6
    R y R pueden formar una estructura de anillo mediante enlace con A:
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    55
    60
    (i) un atomo de hidrogeno,
    (ii) un atomo de halogeno,
    (iii) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo (excluyendo el hidrogeno enlazado al atomo de nitrogeno en la posicion a), siendo el atomo de nitrogeno un atomo de nitrogeno secundario (en concreto, un atomo de nitrogeno que forma un enlace de -NH-),
    (iv) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de carbono un atomo de carbono primario o secundario (en concreto, un carbono de un grupo metilo o un carbono que forma un enlace de -CH2-), con la condicion de que en el caso de que R5 y/o R6 formen una estructura de anillo condensado saturado y/o insaturado con el anillo aromatico A y el anillo condensado tiene 6 miembros o menos, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono terciario o cuaternario, y en el caso de que el carbono en la posicion a forme un doble enlace o un triple enlace con un atomo de la posicion p (atomo que forma el R5 y R6 y que tambien es adyacente a un atomo enlazado al anillo aromatico del anillo A) tambien, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono terciario o cuaternario, y
    (v) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno, y un numero de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo).
  14. 14. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 13, en el que la composicion de hidroxi contiene un compuesto hidroxi aromatico representado por la formula anterior (8) junto con un compuesto hidroxi aromatico representado por la siguiente formula (9):
    imagen9
    (en la que
    el anillo A representa un anillo hidrocarburo aromatico, individual o multiple, opcionalmente sustituido,
    R7 y R8 respectivamente e independientemente representan cualquier grupo definido en (i) a (v) anteriormente, el numero de atomos de carbono que componen el compuesto hidroxi aromatico es un numero entero de 6 a 50,
    y 7 8
    R y R pueden formar una estructura de anillo mediante enlace con A:
    (i) un atomo de hidrogeno,
    (ii) un atomo de halogeno,
    (iii) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de nitrogeno y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de nitrogeno un atomo de nitrogeno terciario (en concreto, un atomo de nitrogeno que no tiene ningun atomo de hidrogeno),
    (iv) un grupo en el que el atomo en la posicion a es un atomo de carbono y el numero de atomos de carbono es de 1 a 44, y que no contiene hidrogeno activo, siendo el atomo de carbono en la posicion a un atomo de carbono terciario o cuaternario (en concreto, un atomo de carbono que forma un enlace de -CH- o un atomo de carbono no enlazado a hidrogeno); en el caso en que R7 y/o R8 forman una estructura de anillo condensado saturado y/o insaturado con el anillo A, y el anillo condensado tiene 7 miembros o mas, el atomo de carbono en la posicion a puede ser un atomo de carbono primario o secundario (en concreto, un atomo de carbono de un grupo metilo o un atomo de carbono que forma un enlace de -CH2-); en el caso de que el carbono en la posicion a forme un doble enlace con un atomo en la posicion p, el carbono en la posicion a es carbono cuaternario; y se excluyen grupos en los que el carbono en la posicion a forma un triple enlace con un atomo en la posicion p, y
    (v) un grupo en que el atomo en la posicion a es un atomo de oxfgeno y el numero de carbonos es de 1 a 24, y que no contiene hidrogeno activo).
  15. 15. El metodo de produccion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13-14, en el que un punto de ebullicion convencional del compuesto hidroxi aromatico representado por la formula (7), la formula (8) o la formula (9) difiere en 10 °C o mas del punto de ebullicion convencional de un isocianato en el que todos los grupos amino de la amina organica estan sustituidos con grupos isocianato (grupos -NCO).
  16. 16. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 9 u 11, en el que la amina organica es una monoamina organica representada por la siguiente formula (10), se obtiene el mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N- sustituido representado por la siguiente formula (11), y el mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido se usa para obtener el poli (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (12) realizando la siguiente etapa (X): etapa (X): el mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido y un agente de
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    metalacion se hacen reaccionar para reticular grupos aromaticos obtenidos a partir de la monoamina organica contenida en el mono (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido con grupos metileno (-CH2-) para obtener el poli (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (12):
    imagen10
    (en la que
    Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico,
    R a R pueden sustituir respectivamente e independientemente el anillo aromatico, R a R pueden enlazarse mutuamente para formar un anillo con el anillo aromatico, y representan un atomo de hidrogeno o un grupo compuesto de grupos en los que un grupo alquilo, grupo cicloalquilo, grupo arilo o grupo seleccionado entre el grupo que consiste en estos grupos esta enlazado mediante enlaces de hidrocarburo saturado y/o enlaces de eter,
    e representa 0 o un numero entero positivo, y
    un numero total de atomos de carbono que componen la monoamina organica representada por la formula (10) es un numero entero de 6 a 50).
  17. 17. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 10, en el que la amina organica es una monoamina organica representada por la siguiente formula (13), se obtiene el mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N- sustituido representado por la siguiente formula (14), y el mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido se usa para obtener un poli (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (16) realizando las siguientes etapas (X) y (Y):
    etapa (X): el mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido y un agente de metalacion se hacen reaccionar para reticular grupos aromaticos obtenidos a partir de la monoamina organica contenida en el mono (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido con grupos metileno (-CH2-) para obtener el poli (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido representado por la siguiente formula (15); y,
    etapa (Y): el poli (-O-R2 ester) del acido carbamico N-sustituido producido en la etapa (X) se hace reaccionar con un compuesto hidroxi aromatico para producir un poli (-O-Ar ester) del acido carbamico N-sustituido que tiene grupos ester obtenidos a partir del compuesto hidroxi aromatico representado por la siguiente formula (16):
    imagen11
    imagen12
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    imagen13
    (en la que
    912 912
    R a R pueden sustituir respectivamente e independientemente el anillo aromatico, R a R pueden enlazarse mutuamente para formar un anillo con el anillo aromatico, y representan atomos de hidrogeno o grupos compuestos de grupos en los que un grupo alquilo, grupo cicloalquilo, grupo arilo o grupo seleccionado entre el grupo que consiste en estos grupos esta enlazado mediante enlaces de hidrocarburo saturado y/o enlaces de eter,
    R2 representa un grupo obtenido a partir de un alcohol que es un residuo en el que se ha retirado un solo grupo hidroxi enlazado a un atomo de carbono saturado del alcohol desde el alcohol,
    Ar representa un grupo obtenido a partir de un compuesto hidroxi aromatico que es un residuo en el que un solo grupo hidroxi enlazado a un anillo aromatico del compuesto hidroxi aromatico se ha retirado del compuesto hidroxi aromatico;
    e representa 0 o un numero entero positivo, y
    un numero total de atomos de carbono que componen la monoamina organica representada por la formula (13) es un numero entero de 6 a 50).
  18. 18. Un metodo de produccion de isocianato, que comprende: recuperar un isocianato y un compuesto hidroxi aromatico que se forman sometiendo el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido obtenido mediante el metodo de produccion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9, 11, 16 y 17 a una reaccion de descomposicion termica.
  19. 19. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 18, en el que el compuesto hidroxi aromatico recuperado de acuerdo con la reivindicacion 18 se reutiliza como el compuesto hidroxi aromatico de acuerdo con la reivindicacion 1, y/o el compuesto hidroxi aromatico de acuerdo con compuesto hidroxi aromatico 3.
  20. 20. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 18, en el que un lfquido residual que contiene O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido sin reaccionar recuperado de la parte inferior del recipiente de reaccion de descomposicion termica se transfiere de nuevo al recipiente de reaccion de descomposicion termica, y el O-Ar ester del acido carbamico N-sustituido se somete a una reaccion de descomposicion termica.
  21. 21. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 18, en el que el isocianato producido en el metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 18 contiene de 1 a 1000 ppm del compuesto hidroxi aromatico que compone la composicion de hidroxi aromatico basada en el isocianato.
  22. 22. El metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1 o 5, en el que el amoniaco recuperado en forma de gas se hace reaccionar con dioxido de carbono para producir, y la urea se reutiliza.
    247
    FIG.1
    AMINA ORGANICA, DERIVADO DE ACIDO CARBONICO, COMPOSICION DE HIDROXI
    7
    -------1-----------
    ETAPA (A)
    t
    ESTER DEL ACIDO CARBAMICO N-SUSTITUIDO
    248
    FIG.2
    AMINA ORGANICA, DERIVADO DE ACIDO CARBONICO
    J
    ETAPA (a)
    COMPUESTO QUE TIENE GRUPOS UREIDO COMPOSICION DE HIDROXI
    t
    ETAPA (b)
    v
    249
    FIG.3
    AMINA ORGANICA, DERIVADO DE ACIDO CARBONICO, COMPOSICION DE HIDROXI
    imagen14
    250
    4
    imagen15
    <REUTILIZADO>
    251
    FIG.5
    AMINA ORGANICA, DERIVADO DE ACIDO CARBON ICO, COMPUESTO HIDROXIAROMATICO ACTIVO COMPUESTO HIDROXI AROMATICO INACTIVO
    imagen16
    -O-Ar ESTER DEL ACIDO OARBAMICO N-SUSTITUIDO (QUE TIENE GRUPO ESTER OBTENIDO A PARTIR DE COMPUESTO HIDROXI AROMATICO INACTIVO) COMPUESTO HIDROXI AROMATICO ACTIVO
    252
    FIG.6
    AMINA ORGANICA, DERIVA 1
    DO DE AC I DO CARBONICO 1
    ETAPA(a) ^----------► AMONIACO J
    COMPUESTO QUE TIE
    r NE GRUPOS UREIDO
    253
    FIG.7
    UREA, COMPOSIC 1
    ION DE HIDROXI c r
    ETAPA (c)
    AMONIAm
    ESTER DEL
    r AC IDO CARBAMICO
    254
    FIG.8
    COMPUESTO QUE TIENE GRUPOS UREIDO, COMPOSICION DE HIDROXI
    1
    RECIPIEMTE DE REACCI6N DE PRODUCCION DE URETANO
    COMPONENTE
    GASEOSO
    imagen17
    AMONIACO
    COMPOSICION DE HIDROXI
    COMPUESTO QUE TIENE GRUPO CARBONILO OBTENIDO A PARTIR DE DERIVADO DE ACIDO CARBONICO
    255
    FIG.9
    COMPUESTO QUE TIENE GRUPOS UREIDO COMPUESTO HIDROXI AROMATICO ACTIVO COMPUESTO HIDROXI AROMATICO INACTIVO
    imagen18
    -O-Ar ESTER DEL ACIDO CARBAMICO N-SUSTITUIDO
    (QUE TIENE GRUPO ESTER OBTENIDO A PARTIR DE COMPUESTO HIDROXI AROMATICO INACTIVO) COMPUESTO HIDROXI AROMATICO ACTIVO
    256
    FIG.10
    -O-R2 ESTER DEL ACIDO CARBAMICO N-SUSTITUIDO
    COMPUESTO HIDROXI AROMATICO
    imagen19
    -O-Ar ESTER DEL ACIDO CARBAMICO N-SUSTITUIDO
    imagen20
    imagen21
    AMONIACO
    FIG.11
    DIOXIDO DE CARBONO
    ______I______
    ETAPA (Z) ___
    UREA
    imagen22
    258
    FIG.12
    -O-Ar l=STER DEL ACIDO CARBAMICO N-SUSTITUIDO
    imagen23
    COMPUESTO HIDROXI AROMATICO
    imagen24
    259
    FIG.13
    AMINA ORGANICA UREA
    COMPOSICION DE HIDROXI AROMATICO
    ETAPA (Z)
    r
    ETAPA (A)
    AMONIACO
    UREA
    (BAJA ACTIVIDAD)
    COMPUESTO HIDROXI AROMATICO
    COMPOSICI6N PARA TRANSFERIR Y ALMACENAR -O-Ar ^STER DEL AdDO CARBAMICO^
    N-5USTITUIDO
    1
    f
    ETAPA (F)
    '
    '
    COMPOSICION DE HIDROXI AROMATICO
    260
    FIG.14
    UREA
    AMINA ORGANICA
    imagen25
    ^COMPOSICION PARA TRANSFERIR Y ALMACENAR -O-Ar ESTER DEL ACIDO CARBAMICO'''
    N-SUSTITUIDO
    V
    ETAPA (F)
    .
    COMPOSIClbN DE HIDROXI AROMAUCO
    261
    FIG.15
    AMINA ORGANICA UREA
    COMPOSICION DE COMPUESTA DE ALCOHOL
    COMPOSICION DE HIDROXI
    aormAtico
    I
    r
    ETAPA(A)
    1
    r
    ETAPA (Y)
    ETAPA (Z) -----------------------
    - AMONIACO ------------------------
    ; UREA
    COMPOSICION DE HIDROXI COMPUESTA DE I ALCOHOL
    ALCOHOL
    fCOMPOSICION PARA TRANSFERIR Y ALMACENAR -O-Ar ESTER DEL ACIDO CARBAMICO N [ N-SUSTITUIDO
    i
    | ETAPA (F) |
    262
    COMPUESTO HIDROXI AROMATICO
    1
    /
    \
    FIG.16
    imagen26
    COMPOSICION PARA TRANSFERS Y ALMACENAR -O-Ar ESTER DEL AC IDO CARBAMICO N-SUSTITUIDO
    /
    ETAPA (F)
    f
    263
    FIG.17
    MONOESTER DEL ACIDO CARBAMICO N-SUSTITUIDO AGENTE DE METILENACl6l\l
    imagen27
    POLIESTER DEL ACIDO CARBAMICO N-SUSTITUIDO
    264
    FIG.18
    M0N0(-0-R2 IsSTER) DEL ACIDO CARBAMICO N- SUSTITUIDO
    AGENTE DE METILENACION _________ETAPA (X)
    y
    P0LI(-0-R2 ESTER) DEL ACIDO CARBAMICO N- SUSTITUIDO
    COMPUESTO HIDROXI AROMATICO
    1
    r
    ETAPA (Y)
    '
    i
    -► ALCOHOL
    P0LI(-0-R2 ESTER) DEL ACIDO CARBAMICO N- SUSTITUIDO
    '
    r
    ETAPA (F)
    ■
    r
    265
    COMPUESTO HIDROXI AROMATICO
    AGENTE DE METILENACION
    FIG.19
    M0N0(-0-R2 ESTER) DEL ACIDO CARBAMICO N- SUSTITUIDO
    ETAPA (Y)
    ALCOHOL
    M0N0(-0-Ar ESTER) DEL ACIDO CARBAMICO N- SUSTITUIDO
    '
    l
    ETAPA (X)
    .
    r
    P0LI(-0-Ar IzSTER) DEL ACIDO CARBAMICO N- SUSTITUIDO
    i
    ETAPA (F) _________^
    w
    266
    FIG.20
    M0N0(-0-Ar ESTER) DEL AC IDO CARBAMICO N- SUSTITUIDO
    AGENTE DE METILENACION
    ETAPA (X)
    P0LI(-0-Ar ESTER) DEL ACIDO CARBAMICO N- SUSTITUIDO
    imagen28
    COMPUESTO HIDROXI AROMATICO
    imagen29
    imagen30
    imagen31
    imagen32
    imagen33
    imagen34
    imagen35
    imagen36
    imagen37
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