JPH09255630A - 脂肪族炭酸ジエステル類の製造方法 - Google Patents
脂肪族炭酸ジエステル類の製造方法Info
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- JPH09255630A JPH09255630A JP9004612A JP461297A JPH09255630A JP H09255630 A JPH09255630 A JP H09255630A JP 9004612 A JP9004612 A JP 9004612A JP 461297 A JP461297 A JP 461297A JP H09255630 A JPH09255630 A JP H09255630A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有毒なホスゲンや一酸化炭素を用いることな
く、脂肪族炭酸ジエステル類又は脂肪族カーバメート類
を高収率かつ高選択率で製造すること。 【解決手段】 尿素類又はカーバメート類と脂肪族アル
コールとの反応において触媒としてアルカリ金属の単体
又はその化合物を用いる。
く、脂肪族炭酸ジエステル類又は脂肪族カーバメート類
を高収率かつ高選択率で製造すること。 【解決手段】 尿素類又はカーバメート類と脂肪族アル
コールとの反応において触媒としてアルカリ金属の単体
又はその化合物を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族炭酸ジエス
テル類の製造方法に関し、さらに詳しくは、毒性の高い
ホスゲンガスや一酸化炭素ガスを用いることなく、脂肪
族炭酸ジエステル類を製造する方法に関するものであ
る。
テル類の製造方法に関し、さらに詳しくは、毒性の高い
ホスゲンガスや一酸化炭素ガスを用いることなく、脂肪
族炭酸ジエステル類を製造する方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】脂肪
族炭酸ジエステルは、ポリカーボネートやポリウレタン
等の製造のための原料として有用な化合物である。炭酸
ジエステルの製造法としては、アルコール類をホスゲン
ガスと反応させる方法（特開昭６１−１１８３４９号、
特開昭６０−１９７６３９号、特公昭６２−８５３５０
０号などの特許公報参照）や、アルコール類と一酸化炭
素ガスを反応させる方法（特公昭６０−５８７３９号、
特公昭６０−２３６６２号、特公昭６１−８８１６号な
どの特許公報参照）が挙げられる。しかし、前者は有毒
なホスゲンガスを使用し、更に副生成物として塩化水素
が発生することから非常に危険性の高い方法であり、製
造装置の腐食もあり経済的な方法とは言えず種々の欠点
がある。また、後者は、毒性の高い一酸化炭素ガスを使
用するという欠点の他に、酸素を使用するので、爆発混
合物が生じる危険性を有しており、更に収率が低いこと
などの欠点を有している。
族炭酸ジエステルは、ポリカーボネートやポリウレタン
等の製造のための原料として有用な化合物である。炭酸
ジエステルの製造法としては、アルコール類をホスゲン
ガスと反応させる方法（特開昭６１−１１８３４９号、
特開昭６０−１９７６３９号、特公昭６２−８５３５０
０号などの特許公報参照）や、アルコール類と一酸化炭
素ガスを反応させる方法（特公昭６０−５８７３９号、
特公昭６０−２３６６２号、特公昭６１−８８１６号な
どの特許公報参照）が挙げられる。しかし、前者は有毒
なホスゲンガスを使用し、更に副生成物として塩化水素
が発生することから非常に危険性の高い方法であり、製
造装置の腐食もあり経済的な方法とは言えず種々の欠点
がある。また、後者は、毒性の高い一酸化炭素ガスを使
用するという欠点の他に、酸素を使用するので、爆発混
合物が生じる危険性を有しており、更に収率が低いこと
などの欠点を有している。
【０００３】ホスゲンガスや一酸化炭素ガスを用いる上
述の２つの従来技術の欠点を解消する方法として、これ
ら有毒ガスを用いずに、尿素類又はカーバメート類と脂
肪族アルコール類とを反応させることにより脂肪族炭酸
ジエステルを製造する方法も提案されているが、この方
法は、無触媒では反応が進みにくいため、触媒を用いる
必要があり、しかも触媒を用いたとしても触媒活性が一
般に低いため反応速度が遅く、炭酸ジエステルの収率が
低い。また炭酸ジエステルの選択率も低く、エーテル化
合物などの副反応生成物が生じやすいという欠点を有し
ている。
述の２つの従来技術の欠点を解消する方法として、これ
ら有毒ガスを用いずに、尿素類又はカーバメート類と脂
肪族アルコール類とを反応させることにより脂肪族炭酸
ジエステルを製造する方法も提案されているが、この方
法は、無触媒では反応が進みにくいため、触媒を用いる
必要があり、しかも触媒を用いたとしても触媒活性が一
般に低いため反応速度が遅く、炭酸ジエステルの収率が
低い。また炭酸ジエステルの選択率も低く、エーテル化
合物などの副反応生成物が生じやすいという欠点を有し
ている。
【０００４】従って本発明の第１の目的は、尿素類また
は脂肪族カーバメート類と脂肪族アルコールとの反応に
有効な触媒を見い出し、高収率かつ高選択率で脂肪族炭
酸ジエステル類を製造することができる方法を提供する
ことにある。
は脂肪族カーバメート類と脂肪族アルコールとの反応に
有効な触媒を見い出し、高収率かつ高選択率で脂肪族炭
酸ジエステル類を製造することができる方法を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため、各種金属単体、無機金属化合物、有機金
属化合物の、尿素類又はカーバメート類と脂肪族アルコ
ールとの反応における触媒活性を探索した結果、アルカ
リ金属の単体または化合物がすぐれた触媒性能を有する
ことを見い出し、本発明を完成した。
達成するため、各種金属単体、無機金属化合物、有機金
属化合物の、尿素類又はカーバメート類と脂肪族アルコ
ールとの反応における触媒活性を探索した結果、アルカ
リ金属の単体または化合物がすぐれた触媒性能を有する
ことを見い出し、本発明を完成した。
【０００６】従って本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【化８】 （式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜１８の炭
化水素基（ヘテロ原子を含んでもよい）を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよい。）で表
される尿素類と、一般式（II）
化水素基（ヘテロ原子を含んでもよい）を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよい。）で表
される尿素類と、一般式（II）
【化９】 （式中、Ｒ5は炭素数１〜１８炭化水素基（ヘテロ原子
を含んでもよい）を示す。）で表される脂肪族アルコー
ルとを、アルカリ金属の単体またはその化合物からなる
触媒の存在下で反応させることを特徴とする、一般式
（III）
を含んでもよい）を示す。）で表される脂肪族アルコー
ルとを、アルカリ金属の単体またはその化合物からなる
触媒の存在下で反応させることを特徴とする、一般式
（III）
【化１０】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ5は前記と同じである。）で表
される脂肪族カーバメート類又は一般式（IV）
される脂肪族カーバメート類又は一般式（IV）
【化１１】 （式中、Ｒ5は前記と同じである。）で表される脂肪族
炭酸ジエステル類の製造方法（以下、この方法を方法
（Ａ）という）、および（Ｂ）一般式（III）
炭酸ジエステル類の製造方法（以下、この方法を方法
（Ａ）という）、および（Ｂ）一般式（III）
【化１２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、水素原子又は炭素数１〜１８の
炭化水素基（ヘテロ原子を含んでもよい）を示し、それ
らはたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ5
は炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原子を含んでも
よい）を示す。）で表される脂肪族カーバメート類と、
一般式（II）
炭化水素基（ヘテロ原子を含んでもよい）を示し、それ
らはたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ5
は炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原子を含んでも
よい）を示す。）で表される脂肪族カーバメート類と、
一般式（II）
【化１３】 （式中、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原
子を含んでもよい）を示す。）で表される脂肪族アルコ
ールとを、アルカリ金属の単体またはその化合物からな
る触媒の存在下で反応させることを特徴とする、一般式
（IV）
子を含んでもよい）を示す。）で表される脂肪族アルコ
ールとを、アルカリ金属の単体またはその化合物からな
る触媒の存在下で反応させることを特徴とする、一般式
（IV）
【化１４】 （式中、Ｒ5は前記と同じである。）で表される脂肪族
炭酸ジエステル類の製造方法（以下この方法を方法
（Ｂ）という）を要旨とするものである。
炭酸ジエステル類の製造方法（以下この方法を方法
（Ｂ）という）を要旨とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】先ず本発明の脂肪族炭酸ジエステ
ル類又は脂肪族カーバメート類の製造方法（Ａ）につい
て説明する。
ル類又は脂肪族カーバメート類の製造方法（Ａ）につい
て説明する。
【０００８】本発明の脂肪族炭酸ジエステル類又は脂肪
族カーバメート類の製造方法（Ａ）においては、原料と
して尿素類及び脂肪族アルコールが用いられる。尿素類
としては、一般式（Ｉ）
族カーバメート類の製造方法（Ａ）においては、原料と
して尿素類及び脂肪族アルコールが用いられる。尿素類
としては、一般式（Ｉ）
【化１５】 で表される化合物が使用される。この一般式（Ｉ）にお
いて、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１
８の炭化水素基を示す。炭化水素基はヘテロ原子を含ん
でいてもよい。ヘテロ原子（例えば酸素原子、硫黄原子
など）を含んでいてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基などの炭素数１〜１８のアル
キル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
オクチル基などの炭素数５〜１８のシクロアルキル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの
炭素数６〜１８のアリール基；ベンジル基、フェネチル
基などの炭素数７〜１８のアリールアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキ
シ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、
オクトキシ基、デシルオキシ基などの炭素数１〜１８の
アルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロ
ピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、
イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチル
チオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチ
オ基、デシルチオ基などの炭素数１〜１８のアルキルチ
オ基；シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基、シク
ロオクトキシ基などの炭素数５〜１８のシクロアルコキ
シ基；シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、
シクロオクチルチオ基などの炭素数５〜１８のシクロア
ルキルチオ基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基、キ
シリルオキシ基、ナフチルオキシ基などの炭素数６〜１
８のアリールオキシ基；フェニルチオ基、トリルチオ
基、キシリルチオ基、ナフチルチオ基などの炭素数６〜
１８のアリールチオ基；ベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基などの炭素数７〜１８のアリールアルコキシ
基；ベンジルチオ基、フェネチルチオ基などの炭素数７
〜１８のアリールアルキルチオ基などが挙げられる。ま
た、Ｒ1〜Ｒ4は、たがいに同一であっても異なっていて
もよい。
いて、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１
８の炭化水素基を示す。炭化水素基はヘテロ原子を含ん
でいてもよい。ヘテロ原子（例えば酸素原子、硫黄原子
など）を含んでいてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基などの炭素数１〜１８のアル
キル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
オクチル基などの炭素数５〜１８のシクロアルキル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの
炭素数６〜１８のアリール基；ベンジル基、フェネチル
基などの炭素数７〜１８のアリールアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキ
シ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、
オクトキシ基、デシルオキシ基などの炭素数１〜１８の
アルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロ
ピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、
イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチル
チオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチ
オ基、デシルチオ基などの炭素数１〜１８のアルキルチ
オ基；シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基、シク
ロオクトキシ基などの炭素数５〜１８のシクロアルコキ
シ基；シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、
シクロオクチルチオ基などの炭素数５〜１８のシクロア
ルキルチオ基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基、キ
シリルオキシ基、ナフチルオキシ基などの炭素数６〜１
８のアリールオキシ基；フェニルチオ基、トリルチオ
基、キシリルチオ基、ナフチルチオ基などの炭素数６〜
１８のアリールチオ基；ベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基などの炭素数７〜１８のアリールアルコキシ
基；ベンジルチオ基、フェネチルチオ基などの炭素数７
〜１８のアリールアルキルチオ基などが挙げられる。ま
た、Ｒ1〜Ｒ4は、たがいに同一であっても異なっていて
もよい。
【０００９】前記一般式（Ｉ）で表される尿素類の代表
例としては、尿素をはじめ、Ｎ−メチル尿素、Ｎ−エチ
ル尿素、Ｎ−ｎ−プロピル尿素、Ｎ−イソプロピル尿
素、Ｎ−ｎ−ブチル尿素、Ｎ−イソブチル尿素、Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチル尿素、Ｎ−ｔ−ブチル尿素、Ｎ−ペンチル
尿素、Ｎ−シクロヘキシル尿素、Ｎ−フェニル尿素、
Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，
Ｎ−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−プロピル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−プロピル尿
素、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソプ
ロピル尿素、Ｎ，Ｎ−ジフェニル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−プロピル尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトライソプロピル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラフェニル尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−エチル
尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−ｎ−プロピル尿素、Ｎ−メチ
ル−Ｎ′−イソプロピル尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−フェ
ニル尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−ｎ−プロピル尿素、Ｎ−
エチル−Ｎ′−イソプロピル尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−
フェニル尿素などが挙げられる。これらの中で、反応性
及び経済性の面から尿素が好適である。
例としては、尿素をはじめ、Ｎ−メチル尿素、Ｎ−エチ
ル尿素、Ｎ−ｎ−プロピル尿素、Ｎ−イソプロピル尿
素、Ｎ−ｎ−ブチル尿素、Ｎ−イソブチル尿素、Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチル尿素、Ｎ−ｔ−ブチル尿素、Ｎ−ペンチル
尿素、Ｎ−シクロヘキシル尿素、Ｎ−フェニル尿素、
Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，
Ｎ−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−プロピル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−プロピル尿
素、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソプ
ロピル尿素、Ｎ，Ｎ−ジフェニル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−プロピル尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトライソプロピル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラフェニル尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−エチル
尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−ｎ−プロピル尿素、Ｎ−メチ
ル−Ｎ′−イソプロピル尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−フェ
ニル尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−ｎ−プロピル尿素、Ｎ−
エチル−Ｎ′−イソプロピル尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−
フェニル尿素などが挙げられる。これらの中で、反応性
及び経済性の面から尿素が好適である。
【００１０】また、脂肪族アルコールとしては、一般式
（II）
（II）
【化１６】 で表される化合物が使用される。この一般式（II）にお
いて、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基である。この
炭化水素基はヘテロ原子を含んでいてもよい。炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基などの炭素数１〜１８のアル
キル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
オクチル基などの炭素数５〜１８のシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキ
シ基、オクトキシ基、デシルオキシ基などの炭素数１〜
１８のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ
−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチ
オ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−
ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オク
チルチオ基、デシルチオ基などの炭素数１〜１８のアル
キルチオ基；シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ
基、シクロオクトキシ基などの炭素数５〜１８のシクロ
アルコキシ基；シクロペンチルチオ基、シクロヘキシル
チオ基、シクロオクチルチオ基などの炭素数５〜１８の
シクロアルキルチオ基などが挙げられる。
いて、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基である。この
炭化水素基はヘテロ原子を含んでいてもよい。炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基などの炭素数１〜１８のアル
キル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
オクチル基などの炭素数５〜１８のシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキ
シ基、オクトキシ基、デシルオキシ基などの炭素数１〜
１８のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ
−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチ
オ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−
ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オク
チルチオ基、デシルチオ基などの炭素数１〜１８のアル
キルチオ基；シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ
基、シクロオクトキシ基などの炭素数５〜１８のシクロ
アルコキシ基；シクロペンチルチオ基、シクロヘキシル
チオ基、シクロオクチルチオ基などの炭素数５〜１８の
シクロアルキルチオ基などが挙げられる。
【００１１】前記一般式（II）で表される脂肪族アルコ
ールの代表例としては、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、オクタノールなどが好ましく、
これらの中で、反応性及び経済性の面からメタノールが
特に好適である。
ールの代表例としては、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、オクタノールなどが好ましく、
これらの中で、反応性及び経済性の面からメタノールが
特に好適である。
【００１２】本発明の方法（Ａ）においては、前記一般
式（Ｉ）で表される尿素類と一般式（II）で表される脂
肪族アルコールとの使用割合は特に限定されないが、モ
ル比で１：０．０１〜１：１００の範囲にあることが好
ましく、１：０．０２５〜１：２５がより好ましく、
１：０．１〜１：１０が特に好ましい。脂肪族アルコー
ルが極端に少ない場合、あるいは極端に多い場合、反応
速度が極めて遅いし、また脂肪族アルコールが極端に多
いと生成物との分離工程や反応器容量が大きくなるなど
プロセス上不利となる。又脂肪族アルコールに帰因する
副反応が増大する傾向がみられる。
式（Ｉ）で表される尿素類と一般式（II）で表される脂
肪族アルコールとの使用割合は特に限定されないが、モ
ル比で１：０．０１〜１：１００の範囲にあることが好
ましく、１：０．０２５〜１：２５がより好ましく、
１：０．１〜１：１０が特に好ましい。脂肪族アルコー
ルが極端に少ない場合、あるいは極端に多い場合、反応
速度が極めて遅いし、また脂肪族アルコールが極端に多
いと生成物との分離工程や反応器容量が大きくなるなど
プロセス上不利となる。又脂肪族アルコールに帰因する
副反応が増大する傾向がみられる。
【００１３】本発明の炭酸ジエステル類又はカーバメー
ト類の製造方法（Ａ）においては、上記尿素類及び脂肪
族アルコールをアルカリ金属の単体またはその化合物か
らなる触媒の存在下で反応させて、脂肪族炭酸ジエステ
ル類又はカーバメート類を製造する。ここで触媒として
用いられるアルカリ金属の単体としては、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒが挙げられる。
ト類の製造方法（Ａ）においては、上記尿素類及び脂肪
族アルコールをアルカリ金属の単体またはその化合物か
らなる触媒の存在下で反応させて、脂肪族炭酸ジエステ
ル類又はカーバメート類を製造する。ここで触媒として
用いられるアルカリ金属の単体としては、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒが挙げられる。
【００１４】またアルカリ金属の化合物としては、以下
のものが挙げられる。
のものが挙げられる。
【００１５】 (i) ＬｉＨ、ＮａＨ、ＫＨなどの水素化物 (ii) ＬｉＢＨ4、ＮａＢＨ4、ＫＢＨ4などのホウ水素
化物 (iii) ＬｉＡｌＨ4などのアルミニウム水素化物 (iv) ＬｉＯＭｅ、ＮａＯＭｅなどのアルコキサイド (V) Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3などの炭酸塩 (vi) ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化物 (vii) ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌなどの塩化物 (Viii)ＬｉＮＨ2、ＮａＮＨ2、ＫＮＨ2などの金属アミ
ド化合物 本発明の炭酸ジエステル類又はカーバメート類の製造方
法（Ａ）において、上記触媒の使用態様は下記のとおり
である。
化物 (iii) ＬｉＡｌＨ4などのアルミニウム水素化物 (iv) ＬｉＯＭｅ、ＮａＯＭｅなどのアルコキサイド (V) Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3などの炭酸塩 (vi) ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化物 (vii) ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌなどの塩化物 (Viii)ＬｉＮＨ2、ＮａＮＨ2、ＫＮＨ2などの金属アミ
ド化合物 本発明の炭酸ジエステル類又はカーバメート類の製造方
法（Ａ）において、上記触媒の使用態様は下記のとおり
である。
【００１６】(i) １種または２種以上のアルカリ金属
単体を用いる。
単体を用いる。
【００１７】(ii) １種または２種上のアルカリ金属化
合物を用いる。
合物を用いる。
【００１８】(iii) １種または２種以上のアルカリ金属
単体と１種または２種以上のアルカリ金属化合物を用い
る。
単体と１種または２種以上のアルカリ金属化合物を用い
る。
【００１９】本発明の炭酸ジエステル類及びカーバメー
ト類の製造方法（Ａ）において用いられる上記触媒の割
合は、上記尿素類１モルに対して、０．００００１〜１
０モルの範囲であることが好ましく、０．０００５〜１
モルの範囲であることがさらに好ましく、０．００１〜
０．１モルの範囲であるのが特に好ましい。
ト類の製造方法（Ａ）において用いられる上記触媒の割
合は、上記尿素類１モルに対して、０．００００１〜１
０モルの範囲であることが好ましく、０．０００５〜１
モルの範囲であることがさらに好ましく、０．００１〜
０．１モルの範囲であるのが特に好ましい。
【００２０】この反応は反応温度５０℃〜３００℃で５
分〜２４時間行なうのが好ましい。反応温度が５０℃よ
り低いと反応速度が非常に遅く、３００℃を超えると原
料の分解が優先する。反応時間が５分より短いと反応が
完結せず、２４時間を超えると原料の分解量が多くな
る。
分〜２４時間行なうのが好ましい。反応温度が５０℃よ
り低いと反応速度が非常に遅く、３００℃を超えると原
料の分解が優先する。反応時間が５分より短いと反応が
完結せず、２４時間を超えると原料の分解量が多くな
る。
【００２１】この反応においては、原料として用いる脂
肪族アルコールが溶媒を兼ねるので、他の溶媒を用いる
必要はないが、要すれば不活性溶媒を用いてもよい。不
活性溶媒としては、例えばジフェニルエーテル、ハロゲ
ン化ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、ポリフェニ
ルエーテル、ジクロロベンゼン、メチルナフタレン、ト
リシクロ（６．２．１０）デカン、シクロオクタン、シ
クロデカンなどが挙げられる。
肪族アルコールが溶媒を兼ねるので、他の溶媒を用いる
必要はないが、要すれば不活性溶媒を用いてもよい。不
活性溶媒としては、例えばジフェニルエーテル、ハロゲ
ン化ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、ポリフェニ
ルエーテル、ジクロロベンゼン、メチルナフタレン、ト
リシクロ（６．２．１０）デカン、シクロオクタン、シ
クロデカンなどが挙げられる。
【００２２】また、必要ならば、窒素やアルゴンなどの
不活性ガス雰囲気で反応を行ってもよい。
不活性ガス雰囲気で反応を行ってもよい。
【００２３】本発明の方法（Ａ）で得られた脂肪族カー
バメート類は、一般式（III）
バメート類は、一般式（III）
【化１７】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は、水素原子又は炭素数１〜１８の炭
化水素基（ヘテロ原子を含んでもよい）を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ5 は
炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原子を含んでいて
もよい）を示す。）で表され、その代表例としては、メ
チルカーバメート、エチルカーバメート、プロピルカー
バメート、ブチルカーバメート等が挙げられる。
化水素基（ヘテロ原子を含んでもよい）を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ5 は
炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原子を含んでいて
もよい）を示す。）で表され、その代表例としては、メ
チルカーバメート、エチルカーバメート、プロピルカー
バメート、ブチルカーバメート等が挙げられる。
【００２４】また本発明の方法（Ａ）で得られた脂肪族
炭酸ジエステル類は、一般式（IV）
炭酸ジエステル類は、一般式（IV）
【化１８】 （Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原子を含
んでもよい）を示す。）で表され、その代表例として
は、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ
プロピルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げ
られる。
んでもよい）を示す。）で表され、その代表例として
は、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ
プロピルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げ
られる。
【００２５】原料の脂肪族アルコール（Ｒ5−ＯＨ）と
して、２種以上のもの（例えばメタノールとエタノー
ル）を用いると、上記一般式（III）において、Ｒ5の異
なる２種以上の脂肪族カーバメート類の混合物および一
般式（IV）において、左方のＲ5と右方のＲ5が異なる
（例えば前者がメチル基、後者がエチル基である）脂肪
族炭酸ジエステルも得られる。
して、２種以上のもの（例えばメタノールとエタノー
ル）を用いると、上記一般式（III）において、Ｒ5の異
なる２種以上の脂肪族カーバメート類の混合物および一
般式（IV）において、左方のＲ5と右方のＲ5が異なる
（例えば前者がメチル基、後者がエチル基である）脂肪
族炭酸ジエステルも得られる。
【００２６】次に、本発明の脂肪族炭酸ジエステル類の
製造方法（Ｂ）について説明する。本発明の炭酸ジエス
テル類の製造方法（Ｂ）においては、原料として脂肪族
カーバメート類及び脂肪族アルコールが用いられる。脂
肪族カーバメート類としては、一般式（III）
製造方法（Ｂ）について説明する。本発明の炭酸ジエス
テル類の製造方法（Ｂ）においては、原料として脂肪族
カーバメート類及び脂肪族アルコールが用いられる。脂
肪族カーバメート類としては、一般式（III）
【化１９】 で表される化合物が使用される。一般式（III）におい
て、Ｒ1及びＲ2は、一般式（Ｉ）におけると同様に水素
原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を示す。この炭化
水素基はヘテロ原子を含んでいてもよい。ヘテロ原子を
含んでいてもよい炭化水素基としては、前記一般式
（Ｉ）におけるＲ1及びＲ2の説明で例示した炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数５〜１８のシクロアルキル
基、炭素数１〜１８のアルコキシ基若しくはアルキルチ
オ基、炭素数５〜１８のシクロアルコキシ基若しくはシ
クロアルキルチオ基などを挙げることができる。Ｒ1及
びＲ2はたがいに同一であっても異なっていてもよい。
て、Ｒ1及びＲ2は、一般式（Ｉ）におけると同様に水素
原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を示す。この炭化
水素基はヘテロ原子を含んでいてもよい。ヘテロ原子を
含んでいてもよい炭化水素基としては、前記一般式
（Ｉ）におけるＲ1及びＲ2の説明で例示した炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数５〜１８のシクロアルキル
基、炭素数１〜１８のアルコキシ基若しくはアルキルチ
オ基、炭素数５〜１８のシクロアルコキシ基若しくはシ
クロアルキルチオ基などを挙げることができる。Ｒ1及
びＲ2はたがいに同一であっても異なっていてもよい。
【００２７】一般式（III）において、Ｒ5は炭素数１〜
１８の炭化水素基であり、この炭化水素基はヘテロ原子
を含んでもよい。炭化水素基としては、上述のような炭
素数１〜１８のアルキル基；炭素数５〜１８のシクロア
ルキル基；炭素数１〜１８のアルコキシ基；炭素数１〜
１８のアルキルチオ基；炭素数５〜１８のシクロアルコ
キシ基；炭素数５〜１８のシクロアルキルチオ基などが
挙げられる。
１８の炭化水素基であり、この炭化水素基はヘテロ原子
を含んでもよい。炭化水素基としては、上述のような炭
素数１〜１８のアルキル基；炭素数５〜１８のシクロア
ルキル基；炭素数１〜１８のアルコキシ基；炭素数１〜
１８のアルキルチオ基；炭素数５〜１８のシクロアルコ
キシ基；炭素数５〜１８のシクロアルキルチオ基などが
挙げられる。
【００２８】前記一般式（III）で表されるカーバメー
ト類の代表例としては、メチルカーバメート、エチルカ
ーバメート、ｎ−プロピルカーバメート、イソプロピル
カーバメート、ｎ−ブチルカーバメート、イソブチルカ
ーバメート、ｔ−ブチルカーバメート、ｎ−ペンテルカ
ーバメート、シクロヘキシルカーバメート、Ｎ−メチル
メチルカーバメート、Ｎ−エチルメチルカーバメート、
Ｎ−ｎ−プロピルメチルカーバメート、Ｎ−イソプロピ
ルメチルカーバメート、Ｎ−シクロヘキシルメチルカー
バメート、Ｎ−ジメチルメチルカーバメート、Ｎ−ジエ
チルメチルカーバメート、Ｎ−ジシクロメチルカーバメ
ートなどが挙げられる。
ト類の代表例としては、メチルカーバメート、エチルカ
ーバメート、ｎ−プロピルカーバメート、イソプロピル
カーバメート、ｎ−ブチルカーバメート、イソブチルカ
ーバメート、ｔ−ブチルカーバメート、ｎ−ペンテルカ
ーバメート、シクロヘキシルカーバメート、Ｎ−メチル
メチルカーバメート、Ｎ−エチルメチルカーバメート、
Ｎ−ｎ−プロピルメチルカーバメート、Ｎ−イソプロピ
ルメチルカーバメート、Ｎ−シクロヘキシルメチルカー
バメート、Ｎ−ジメチルメチルカーバメート、Ｎ−ジエ
チルメチルカーバメート、Ｎ−ジシクロメチルカーバメ
ートなどが挙げられる。
【００２９】一方、脂肪族アルコールとしては、一般式
（II）
（II）
【化２０】 で表される化合物が用いられる。この脂肪族アルコール
は、上記方法（Ａ）で用いたものと同一であるので、そ
の説明は省略する。
は、上記方法（Ａ）で用いたものと同一であるので、そ
の説明は省略する。
【００３０】本発明の炭酸ジエステル類の製造方法
（Ｂ）においては、前記一般式（III）で表される脂肪
族カーバメート類と一般式（II）で表される脂肪族アル
コールとの使用割合は特に限定されないが、モル比で
１：０．０１〜１：１００の範囲にあることが好まし
く、１：０．０２５〜１：２５の範囲であるのがより好
ましく、１：０．１〜１：１０の範囲であるのが特に好
ましい。脂肪族アルコールが極端に少ない場合あるいは
極端に多い場合、反応速度が極めて遅く、一方極端に多
いと副反応も増大する傾向がみられる。
（Ｂ）においては、前記一般式（III）で表される脂肪
族カーバメート類と一般式（II）で表される脂肪族アル
コールとの使用割合は特に限定されないが、モル比で
１：０．０１〜１：１００の範囲にあることが好まし
く、１：０．０２５〜１：２５の範囲であるのがより好
ましく、１：０．１〜１：１０の範囲であるのが特に好
ましい。脂肪族アルコールが極端に少ない場合あるいは
極端に多い場合、反応速度が極めて遅く、一方極端に多
いと副反応も増大する傾向がみられる。
【００３１】本発明の炭酸ジエステル類の製造方法
（Ｂ）においては、上記カーバメート類及び脂肪族アル
コールをアルカリ金属の単体又はその化合物からなる触
媒の存在下で反応させて、脂肪族炭酸ジエステルを製造
するが、ここで用いられる触媒としては、上記方法
（Ａ）において用いたものが用いられるので、ここでは
その説明を省略する。
（Ｂ）においては、上記カーバメート類及び脂肪族アル
コールをアルカリ金属の単体又はその化合物からなる触
媒の存在下で反応させて、脂肪族炭酸ジエステルを製造
するが、ここで用いられる触媒としては、上記方法
（Ａ）において用いたものが用いられるので、ここでは
その説明を省略する。
【００３２】また、本発明の炭酸ジエステル類の製造方
法（Ｂ）において用いられる上記触媒の割合は、上記カ
ーバメート類１モルに対して０．００００１〜１０モル
の範囲であることが好ましく、０．０００５〜１モルの
範囲であることがさらに好ましく、０．００１〜０．１
モルの範囲であることが特に好ましい。
法（Ｂ）において用いられる上記触媒の割合は、上記カ
ーバメート類１モルに対して０．００００１〜１０モル
の範囲であることが好ましく、０．０００５〜１モルの
範囲であることがさらに好ましく、０．００１〜０．１
モルの範囲であることが特に好ましい。
【００３３】本発明の炭酸ジエステル類の製造方法
（Ｂ）においても、前記方法（Ａ）と同様に反応温度は
５０〜３００℃が好ましく、反応時間は５分〜２４時間
が好ましい。また不活性溶媒を用いることができるこ
と、不活性ガス雰囲気下で反応してもよいことも前記方
法（Ａ）と同様である。
（Ｂ）においても、前記方法（Ａ）と同様に反応温度は
５０〜３００℃が好ましく、反応時間は５分〜２４時間
が好ましい。また不活性溶媒を用いることができるこ
と、不活性ガス雰囲気下で反応してもよいことも前記方
法（Ａ）と同様である。
【００３４】本発明の炭酸ジエステル類の製造方法
（Ｂ）においても目的物質として、一般式（IV）
（Ｂ）においても目的物質として、一般式（IV）
【化２１】 （式中、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原
子を含んでいてもよい）を示す。）で示される脂肪族炭
酸ジエステル類が得られる。一般式（IV）におけるＲ5
の例示および一般式（IV）の脂肪族炭酸ジエステルの好
ましいものの例示は、前記方法（Ａ）においてなされて
いるので、ここでは省略する。
子を含んでいてもよい）を示す。）で示される脂肪族炭
酸ジエステル類が得られる。一般式（IV）におけるＲ5
の例示および一般式（IV）の脂肪族炭酸ジエステルの好
ましいものの例示は、前記方法（Ａ）においてなされて
いるので、ここでは省略する。
【００３５】本発明の方法（Ａ）および（Ｂ）によれ
ば、触媒としてアルカリ金属の単体又はその化合物を用
いることにより、脂肪族炭酸ジエステル又は脂肪族カー
バメート類を高効率かつ高選択率で得ることができる。
ば、触媒としてアルカリ金属の単体又はその化合物を用
いることにより、脂肪族炭酸ジエステル又は脂肪族カー
バメート類を高効率かつ高選択率で得ることができる。
【００３６】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
【００３７】実施例１ テフロン内筒型密閉ステンレス容器のテフロン内筒容器
内に、尿素０．６０１ｇ（１０ミリモル）、メタノール
１．２８ｇ（４０ミリモル）及び触媒としてＬｉＨ
０．００２４ｇ（０．３ミリモル）を添加し、内筒容器
をステンレス容器内に収容し密閉した。次いで、１８０
℃に保温したオイルバス上で３時間反応した。反応液を
ガスクロマトグラフィーで分析し、メチルカーバメート
およびジメチルカーボネートを定量し、メチルカーバメ
ートおよびジメチルカーボネート収率（モル％）および
触媒効率（ＴＯＦ）を求めた。結果を表１に示す。
内に、尿素０．６０１ｇ（１０ミリモル）、メタノール
１．２８ｇ（４０ミリモル）及び触媒としてＬｉＨ
０．００２４ｇ（０．３ミリモル）を添加し、内筒容器
をステンレス容器内に収容し密閉した。次いで、１８０
℃に保温したオイルバス上で３時間反応した。反応液を
ガスクロマトグラフィーで分析し、メチルカーバメート
およびジメチルカーボネートを定量し、メチルカーバメ
ートおよびジメチルカーボネート収率（モル％）および
触媒効率（ＴＯＦ）を求めた。結果を表１に示す。
【００３８】実施例２〜４及び比較例１ 実施例１において、触媒の種類を表１に示すように代え
た以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示
す。
た以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示
す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１より、触媒としてアルカリ金属の単体
又は化合物を用いた実施例１〜４では、メチルカーバメ
ートおよびジメチルカーボネート収率および触媒効率
（ＴＯＦ）ともにスズ系触媒を用いた比較例１よりも、
はるかに優れていることが明らかである。
又は化合物を用いた実施例１〜４では、メチルカーバメ
ートおよびジメチルカーボネート収率および触媒効率
（ＴＯＦ）ともにスズ系触媒を用いた比較例１よりも、
はるかに優れていることが明らかである。
【００４１】実施例５ テフロン内筒型密閉ステンレス容器のテフロン内筒容器
内に、メチルカーバメート０．７５１ｇ（１０ミリモ
ル）、メタノール１．２８ｇ（４０ミリモル）及び触媒
としてＬｉＨ ０．００２４ｇ（０．３ミリモル）を添
加し、内筒容器をステンレス容器内に収容し密閉した。
次いで、１８０℃に保温したオイルバス上で１時間反応
した。反応液をガスクロマトグラフィーで分析し、ジメ
チルカーボネートを定量し、ジメチルカーボネート収率
（モル％）、触媒効率（ＴＯＦ）および選択率（％）を
求めた。結果を表２に示す。
内に、メチルカーバメート０．７５１ｇ（１０ミリモ
ル）、メタノール１．２８ｇ（４０ミリモル）及び触媒
としてＬｉＨ ０．００２４ｇ（０．３ミリモル）を添
加し、内筒容器をステンレス容器内に収容し密閉した。
次いで、１８０℃に保温したオイルバス上で１時間反応
した。反応液をガスクロマトグラフィーで分析し、ジメ
チルカーボネートを定量し、ジメチルカーボネート収率
（モル％）、触媒効率（ＴＯＦ）および選択率（％）を
求めた。結果を表２に示す。
【００４２】実施例６〜１３及び比較例２〜３６ 実施例５において、触媒の種類を表２〜４に示すように
代えた以外は、実施例５と同様に実施した。結果を表２
〜表４に示す。
代えた以外は、実施例５と同様に実施した。結果を表２
〜表４に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】表２〜表４より、アルカリ金属化合物を用
いた実施例５〜１３においては、ジメチルカーボネート
収率、触媒効果（ＴＯＦ）および選択率のいずれにおい
ても、アルカリ金属化合物以外の各種化合物を用いた比
較例２〜３５よりもはるかに優れていることが明らかで
ある。
いた実施例５〜１３においては、ジメチルカーボネート
収率、触媒効果（ＴＯＦ）および選択率のいずれにおい
ても、アルカリ金属化合物以外の各種化合物を用いた比
較例２〜３５よりもはるかに優れていることが明らかで
ある。
【００４７】実施例１４、比較例３７ 使用するアルコールをプロパノールに変えた以外は実施
例１と同様に行った。結果を表５に示す。
例１と同様に行った。結果を表５に示す。
【００４８】
【表５】
【００４９】実施例１５、比較例３８ 使用するアルコールをブタノールに変えた以外は実施例
１と同様に行った。結果を表６に示す。
１と同様に行った。結果を表６に示す。
【００５０】
【表６】
【００５１】実施例１６、比較例３９ 使用するアルコールをオクタールに変えた以外は実施例
１と同様に行った。結果を表７に示す。
１と同様に行った。結果を表７に示す。
【００５２】
【表７】
【００５３】表５〜７より、触媒としてアルカリ金属化
合物を用いた実施例１４〜１６は、アルキルカーバメー
ト（プロピル、ブチル又はオクチルカーバメート）およ
びアルキルカーボネート（ジプロピル、ジブチル又はジ
オクチルカーボネート）の収率および触媒効率（ＴＯ
Ｆ）ともにスズ系触媒を用いた比較例３７〜３９より
も、はるかに優れていることが明らかである。
合物を用いた実施例１４〜１６は、アルキルカーバメー
ト（プロピル、ブチル又はオクチルカーバメート）およ
びアルキルカーボネート（ジプロピル、ジブチル又はジ
オクチルカーボネート）の収率および触媒効率（ＴＯ
Ｆ）ともにスズ系触媒を用いた比較例３７〜３９より
も、はるかに優れていることが明らかである。
【００５４】
【発明の効果】本発明によれば、アルカリ金属の単体又
は化合物からなる触媒の存在下、尿素類又はカーバメー
ト類と脂肪族アルコールを反応させることにより、脂肪
族炭酸ジエステル類又はカーバメート類を高収率かつ高
選択率で製造することができる。
は化合物からなる触媒の存在下、尿素類又はカーバメー
ト類と脂肪族アルコールを反応させることにより、脂肪
族炭酸ジエステル類又はカーバメート類を高収率かつ高
選択率で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 31/14 Ｂ０１Ｊ 31/14 Ｘ Ｃ０７Ｃ 27/00 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 27/00 68/00 68/00 Ｄ Ｃ 269/00 9451−4Ｈ 269/00 271/06 9451−4Ｈ 271/06 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜１８の炭
化水素基（ヘテロ原子を含んでもよい）を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよい。）で表
される尿素類と、一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ5は炭素数１〜１８炭化水素基（ヘテロ原子
を含んでもよい）を示す。）で表される脂肪族アルコー
ルとを、アルカリ金属の単体またはその化合物からなる
触媒の存在下で反応させることを特徴とする、一般式
（III） 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ5は前記と同じである。）で表
される脂肪族カーバメート類又は一般式（IV） 【化４】 （式中、Ｒ5は前記と同じである。）で表される脂肪族
炭酸ジエステル類の製造方法。 - 【請求項２】 脂肪族アルコールを示す一般式（II）に
おいてＲ5の炭素数が１〜８である請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 一般式（III） 【化５】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、水素原子又は炭素数１〜１８の
炭化水素基（ヘテロ原子を含んでもよい）を示し、それ
らはたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ5
は炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原子を含んでも
よい）を示す。）で表される脂肪族カーバメート類と、
一般式（II） 【化６】 （式中、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基（ヘテロ原
子を含んでもよい）を示す。）で表される脂肪族アルコ
ールとを、アルカリ金属の単体またはその化合物からな
る触媒の存在下で反応させることを特徴とする、一般式
（IV） 【化７】 （式中、Ｒ5は前記と同じである。）で表される脂肪族
炭酸ジエステル類の製造方法。 - 【請求項４】 脂肪族アルコールを示す一般式（II）に
おいてＲ5の炭素数が１〜８である請求項３に記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9004612A JPH09255630A (ja) | 1996-01-17 | 1997-01-14 | 脂肪族炭酸ジエステル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP605496 | 1996-01-17 | ||
| JP8-6054 | 1996-01-17 | ||
| JP9004612A JPH09255630A (ja) | 1996-01-17 | 1997-01-14 | 脂肪族炭酸ジエステル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255630A true JPH09255630A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=26338422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9004612A Withdrawn JPH09255630A (ja) | 1996-01-17 | 1997-01-14 | 脂肪族炭酸ジエステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255630A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866051A1 (en) * | 1997-03-17 | 1998-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing dialkyl carbonate |
| JP2012067031A (ja) * | 2010-09-22 | 2012-04-05 | Mitsui Chemicals Inc | Ｎ−無置換カルバミン酸エステルおよびその製造方法、および、イソシアネートおよびその製造方法 |
| JP2012153708A (ja) * | 2009-08-21 | 2012-08-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Ｎ−置換カルバミン酸エステルの製造方法、該ｎ−置換カルバミン酸エステルを用いるイソシアネートの製造方法 |
| US8957241B2 (en) | 2011-02-21 | 2015-02-17 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing carbonyl compound |
| CN106866421A (zh) * | 2017-01-17 | 2017-06-20 | 山东德普化工科技有限公司 | 一种利用尿素醇解法生产碳酸二甲酯的方法 |
| US10457777B2 (en) | 2014-09-22 | 2019-10-29 | Dow Global Technologies Llc | Carbamylation compositions of monovalent metal containing catalysts, polyols and urea compounds and carbamylation processes using the same |
-
1997
- 1997-01-14 JP JP9004612A patent/JPH09255630A/ja not_active Withdrawn
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