JPS5835495B2 - ホウコウゾクポリカルボンサン アリ−ルエステルノセイゾウホウ - Google Patents
ホウコウゾクポリカルボンサン アリ−ルエステルノセイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5835495B2 JPS5835495B2 JP50145907A JP14590775A JPS5835495B2 JP S5835495 B2 JPS5835495 B2 JP S5835495B2 JP 50145907 A JP50145907 A JP 50145907A JP 14590775 A JP14590775 A JP 14590775A JP S5835495 B2 JPS5835495 B2 JP S5835495B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarboxylic acid
- aryl ester
- acid
- reaction
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ポリカルボン酸アリールエステルの製造
法に関する。
法に関する。
更に詳しくは、芳香族ポリカルボン酸と芳香族モノヒド
ロキシ化合物とから芳香族ポリカルボン酸アリールエス
テルを製造する改良方法に関する。
ロキシ化合物とから芳香族ポリカルボン酸アリールエス
テルを製造する改良方法に関する。
芳香族ポリカルボン酸アリールエステルは、ポリエステ
ル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等を製
造する出発原料、或は該ポリエステルの重縮合反応促進
剤等として有用であることが知られている。
ル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等を製
造する出発原料、或は該ポリエステルの重縮合反応促進
剤等として有用であることが知られている。
従来、ポリカルボン酸アリールエステルの製造法として
、ポリカルボン酸アルキルエステルと芳香族モノヒドロ
キシ化合物とを反応せしめる方法、脂肪族カルボン酸の
アリールエステルと芳香族ポリカルボン酸とを反応せし
める方法、ポリカルボン酸とジアリールカーボネートと
を反応せしめる方法、ポリカルボン酸クロライドの如き
ポリカルボン酸・・ロゲン化物又は酸無水物と芳香族モ
ノヒドロキシ化合物とを反応せしめる方法等がよく知ら
れている。
、ポリカルボン酸アルキルエステルと芳香族モノヒドロ
キシ化合物とを反応せしめる方法、脂肪族カルボン酸の
アリールエステルと芳香族ポリカルボン酸とを反応せし
める方法、ポリカルボン酸とジアリールカーボネートと
を反応せしめる方法、ポリカルボン酸クロライドの如き
ポリカルボン酸・・ロゲン化物又は酸無水物と芳香族モ
ノヒドロキシ化合物とを反応せしめる方法等がよく知ら
れている。
また芳香族ポリカルボン酸と芳香族モノヒドロキシ化合
物とを直接エステル化反応せしめる方法も知られている
。
物とを直接エステル化反応せしめる方法も知られている
。
これらの中でも直接エステル化反応、すなわち芳香族ポ
リカルボン酸と芳香族モノヒドロキシ化合物の反応によ
るアリールエステルの製法は、原料が簡単な化合物であ
ること及び副生物が水だけであること等の利点を有し、
工業的方法としては最も好ましい方法である。
リカルボン酸と芳香族モノヒドロキシ化合物の反応によ
るアリールエステルの製法は、原料が簡単な化合物であ
ること及び副生物が水だけであること等の利点を有し、
工業的方法としては最も好ましい方法である。
しかし、この方法は反応速度が遅いという欠点を有する
。
。
この欠点を改良する方法としてはＳｎ、Ｍｎ、Ｃｏ又は
これらの化合物を触媒として用いることが提案されてい
るだけである。
これらの化合物を触媒として用いることが提案されてい
るだけである。
（特公昭４６−２３７２４号公報参照）。
そして該公報には、通常のエステル交換反応触媒は実用
的な触媒活性を奏さないが、上記Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ又は
これらの化合物のみはこの直接エステル化反応において
実用的な触媒活性を奏することが示されている。
的な触媒活性を奏さないが、上記Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ又は
これらの化合物のみはこの直接エステル化反応において
実用的な触媒活性を奏することが示されている。
しかし、このような触媒は反応系に可溶であり、アリー
ルエステルの精製には特別の操作を必要とする。
ルエステルの精製には特別の操作を必要とする。
本発明者は、芳香族ポリカルボン酸と芳香族モノヒドロ
キシ化合物とから高品質の芳香族ポリカルボン酸アリー
ルエステルを迅速、且つ容易に製造する方法について研
究した結果、芳香族ポリカルボン酸と芳香族モノヒドロ
キシ化合物の反応を固体酸触媒の存在下に行うと、反応
速度が著しく速くなり、しかも該触媒は反応生成物から
簡単な操作で分離できるので高品質のアリールエステル
が容易に得られることを知見し、本発明に到達したもの
である。
キシ化合物とから高品質の芳香族ポリカルボン酸アリー
ルエステルを迅速、且つ容易に製造する方法について研
究した結果、芳香族ポリカルボン酸と芳香族モノヒドロ
キシ化合物の反応を固体酸触媒の存在下に行うと、反応
速度が著しく速くなり、しかも該触媒は反応生成物から
簡単な操作で分離できるので高品質のアリールエステル
が容易に得られることを知見し、本発明に到達したもの
である。
すなわち、本発明は芳香族ポリカルボン酸と芳香族モノ
ヒドロキシ化合物とを加熱反応せしめて芳香族ポリカル
ボン酸アリールエステルを製造するに際し、該加熱反応
を固体酸触媒の存在下に行うことを特徴とする芳香族ポ
リカルボン酸アリールエステルの製造法である。
ヒドロキシ化合物とを加熱反応せしめて芳香族ポリカル
ボン酸アリールエステルを製造するに際し、該加熱反応
を固体酸触媒の存在下に行うことを特徴とする芳香族ポ
リカルボン酸アリールエステルの製造法である。
本発明で用いられる芳香族ポリカルボン酸とはエステル
化反応で熱的に安定なポリカルボン酸ならいかなるもの
でもよい。
化反応で熱的に安定なポリカルボン酸ならいかなるもの
でもよい。
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、■・３・５−ベンゼントリカルボン酸、
ピロメリット酸等を挙げることができる。
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、■・３・５−ベンゼントリカルボン酸、
ピロメリット酸等を挙げることができる。
これらは単独で使用してもよいし、また二種以上を使用
することもできる。
することもできる。
また、芳香族モノヒドロキシ化合物としては、例エバフ
ェノール、クレゾール、クロロフェノール、フェニルフ
ェノール、ナフトール、オクチルフェノール等を挙げる
ことができる。
ェノール、クレゾール、クロロフェノール、フェニルフ
ェノール、ナフトール、オクチルフェノール等を挙げる
ことができる。
これらのうチ％にフェノールが好ましい。
前記芳香族モノヒドロキシ化合物の芳香族ポリカルボン
酸のカルボキシル基量に対する使用量は、芳香族ポリカ
ルボン酸の反応性、溶解性を考慮してきめられるが、ｌ
当量以上、好ましくは１．２倍当量以上、更に好ましく
は１．５倍当量以上である。
酸のカルボキシル基量に対する使用量は、芳香族ポリカ
ルボン酸の反応性、溶解性を考慮してきめられるが、ｌ
当量以上、好ましくは１．２倍当量以上、更に好ましく
は１．５倍当量以上である。
上限は１０倍当量以下とするのが好ましい。
本発明で用いられるエステル化触媒は、固体酸触媒であ
る。
る。
この固体酸触媒としては、（１） シリカ、アルミナ
、シリカーア２レミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−
ボリア、シリカ−チタニア、シリカジルコニア、アルミ
ナ−ボリア等シリカ系又はアルミナ系酸化物又は混合酸
化物 （２）酸性白土、ベントナイト、カオリン等の如き天然
から産出される酸化アルミナ及び酸化ケイ素を主成分と
する酸化物又はこれらを酸処理して得られるもの、たと
えば活性白土、酸処理ベントナイト等、 （３）Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライ
ト、モルデナイト等の如き天然又は合成ゼオライト 等を挙げることができる。
、シリカーア２レミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−
ボリア、シリカ−チタニア、シリカジルコニア、アルミ
ナ−ボリア等シリカ系又はアルミナ系酸化物又は混合酸
化物 （２）酸性白土、ベントナイト、カオリン等の如き天然
から産出される酸化アルミナ及び酸化ケイ素を主成分と
する酸化物又はこれらを酸処理して得られるもの、たと
えば活性白土、酸処理ベントナイト等、 （３）Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライ
ト、モルデナイト等の如き天然又は合成ゼオライト 等を挙げることができる。
この固体酸触媒の使用量は、芳香族ポリカルボン酸に対
し少なくとも０．Ｏ１重量％程度である。
し少なくとも０．Ｏ１重量％程度である。
上限は特にないが１００重量％程度が好ましい。
特に好ましい使用量は０．０５〜５０重量％である。
触媒の使用量があまりに少ないと目的とする効果が得ら
れなくなる。
れなくなる。
また、エステル化反応温度は２５０〜３５０℃程度、反
応圧力は絶対圧１〜１５ｋｇ／ｃＪ程度が好ましい。
応圧力は絶対圧１〜１５ｋｇ／ｃＪ程度が好ましい。
また反応によって生成する水を反応系外へ除去する方が
、エステル化反応を促進するので好ましい。
、エステル化反応を促進するので好ましい。
本発明によれば、芳香族ポリカルボン酸と芳香族モノヒ
ドロキシ化合物とから、従来の方法に比べて容易にアリ
ールエステルを製造することが出来る。
ドロキシ化合物とから、従来の方法に比べて容易にアリ
ールエステルを製造することが出来る。
また本発明方法で得られる反応生成物からは触媒を簡単
な固液分離操作で容易に除去することができ、得られる
アリールエステルは不純物も殆んど含有していないので
、特に精製することなしに、種々の用途に用いることが
できる。
な固液分離操作で容易に除去することができ、得られる
アリールエステルは不純物も殆んど含有していないので
、特に精製することなしに、種々の用途に用いることが
できる。
例えば本発明で得られた芳香族ジカルボン酸アリールエ
ステルはそのま瓦芳香族ジヒドロキシ化合物と反応せし
めて色調の優れたポリエステルを製造することが出来る
。
ステルはそのま瓦芳香族ジヒドロキシ化合物と反応せし
めて色調の優れたポリエステルを製造することが出来る
。
以下実施例を挙げて本発明を詳述する。
尚例中の「部」とあるのはすべて重量部である。
実施例 １〜８
精留塔及び攪拌機付オートクレーブに、テレフタル酸１
６６部、フェノール３７６部及び第１表に示す固体酸を
所定量仕込み、２８５℃に加熱し且つ反応系内の絶対圧
が８ｋｇ／ｃｒＡとなるように窒素ガスを圧入した。
６６部、フェノール３７６部及び第１表に示す固体酸を
所定量仕込み、２８５℃に加熱し且つ反応系内の絶対圧
が８ｋｇ／ｃｒＡとなるように窒素ガスを圧入した。
続いて反応によって生成する水を系外へ留去せしめつつ
、内圧を徐々に下げ、最終的には絶対圧５ｋｇ／ｃ４と
なるように調節して水の留出かはｆ終了するまで反応さ
せた。
、内圧を徐々に下げ、最終的には絶対圧５ｋｇ／ｃ４と
なるように調節して水の留出かはｆ終了するまで反応さ
せた。
次いで反応物から触媒を戸別した。
反応に要した時間及び反応率（留出した水の量から計算
）を第１表に示す。
）を第１表に示す。
なお、実施例１で得られたアリールエステルについて、
アルミニウム原子の有無を原子吸光で測定したところア
ルミニウムの存在は認められなかつた。
アルミニウム原子の有無を原子吸光で測定したところア
ルミニウムの存在は認められなかつた。
また比較として、触媒を添加しない以外は上記と同様に
して３００分間反応させたところ、反応率１５％の結果
が得られた。
して３００分間反応させたところ、反応率１５％の結果
が得られた。
実施例 ９
２・６−ナフタリンジカルボン酸２１６部、フェノール
４７０部及び活性白土２．２部を実施例１と同様の反応
器に仕込み、２９０℃に加熱し且つ反応系内の圧力が絶
対圧９．０ｋｇ／ｃｖｔとなる様に窒素ガスを圧入した
。
４７０部及び活性白土２．２部を実施例１と同様の反応
器に仕込み、２９０℃に加熱し且つ反応系内の圧力が絶
対圧９．０ｋｇ／ｃｖｔとなる様に窒素ガスを圧入した
。
続いて反応により水が生成しはじめたら鉄水を系外へ留
去しつつ、徐々に内圧を下げ２００分後に５．０ｋｇ／
ｒｓｔとなる様に調節し、更に１００分反応を続げた。
去しつつ、徐々に内圧を下げ２００分後に５．０ｋｇ／
ｒｓｔとなる様に調節し、更に１００分反応を続げた。
この間に約３４部（エステル化率９４％）の水が留出し
た。
た。
得られた生成物を、水洗して過剰のフェノールを除いた
後、赤外吸収スペクトルをとった。
後、赤外吸収スペクトルをとった。
その結果は別途２・６−ナフタレンジカルボン酸ジクロ
ライドとフェノールとから常法により製造したジフェニ
ル２・６−ナフタリンジカルボキシレートの赤外吸収ス
ペクトルと一致した。
ライドとフェノールとから常法により製造したジフェニ
ル２・６−ナフタリンジカルボキシレートの赤外吸収ス
ペクトルと一致した。
Claims (1)
- １ 芳香族ポリカルボン酸と芳香族モノヒドロキシ化合
物とを加熱反応せしめて芳香族ポリカルボン酸アリール
エステルを製造するに際し、該加熱反応を固体酸触媒の
存在下に行うことを特徴とする芳香族ポリカルボン酸ア
リールエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50145907A JPS5835495B2 (ja) | 1975-12-09 | 1975-12-09 | ホウコウゾクポリカルボンサン アリ−ルエステルノセイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50145907A JPS5835495B2 (ja) | 1975-12-09 | 1975-12-09 | ホウコウゾクポリカルボンサン アリ−ルエステルノセイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5271433A JPS5271433A (en) | 1977-06-14 |
| JPS5835495B2 true JPS5835495B2 (ja) | 1983-08-03 |
Family
ID=15395812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50145907A Expired JPS5835495B2 (ja) | 1975-12-09 | 1975-12-09 | ホウコウゾクポリカルボンサン アリ−ルエステルノセイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835495B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4482733A (en) * | 1982-09-24 | 1984-11-13 | Occidental Chemical Corporation | Process of manufacturing diaryl esters of dicarboxylic acids |
| US4451664A (en) * | 1982-09-24 | 1984-05-29 | Occidental Chemical Corporation | Process of manufacturing diaryl esters of dicarboxylic acids |
| US4482732A (en) * | 1982-09-24 | 1984-11-13 | Occidental Chemical Corporation | Process of manufacturing diaryl esters of dicarboxylic acids |
| CN1118159A (zh) * | 1993-12-20 | 1996-03-06 | 株式会社日本触媒 | 用于制备芳族酯的催化剂及用所述催化剂制备芳族酯的方法 |
| CA2707336C (en) | 2009-08-21 | 2013-07-23 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | N-substituted carbamic acid ester production method, isocyanate production method using such n-substituted carbamic acid ester, and composition for transfer and storage of n-substituted carbamic acid ester comprising n-substituted carbamic acid ester and aromatic hydroxy compound |
-
1975
- 1975-12-09 JP JP50145907A patent/JPS5835495B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5271433A (en) | 1977-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07504916A (ja) | ヒドロキシ酸及びその誘導体からの環状エステルの製造方法 | |
| JPS5843937A (ja) | カルボニルオキシ基を有する化合物の同族体化 | |
| JP2004507560A (ja) | ポリエステル先駆体の精製方法 | |
| JPS5946258B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPS6111248B2 (ja) | ||
| JPS5835495B2 (ja) | ホウコウゾクポリカルボンサン アリ−ルエステルノセイゾウホウ | |
| KR20060065726A (ko) | 에스테르 축합물의 제조방법 | |
| US2906774A (en) | Process for the production of aromatic di- and polycarboxylic acids | |
| JPH05221919A (ja) | トリメリト酸の製造方法 | |
| US3576842A (en) | Method of purifying dimethyl-terephthalate | |
| US4803295A (en) | Purification of diphenyl phthalates | |
| KR20060131830A (ko) | 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방향족 탄화수소의카르복실화 | |
| JPH06211744A (ja) | 高純度４，４´−ビフェニルジカルボン酸ジメチルの製造方法 | |
| JPH0525093A (ja) | アリルエステル類の製法 | |
| JP2502085B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造法 | |
| EP3652143B1 (en) | Process for the production of bis-hydroxyalkylene dicarboxylates | |
| JPH05286904A (ja) | アリルエステル類の製法 | |
| US4005125A (en) | Preparation of haloalkyl esters | |
| JPH01165549A (ja) | アリルエステル類の製造方法 | |
| US5101050A (en) | Process for the production of aromatic anhydrides and aromatic esters with superior color properties | |
| JPH05194324A (ja) | アリルエステル類の製造方法 | |
| JP4678081B2 (ja) | トリメリット酸の製造法 | |
| JPH11106364A (ja) | ポリエステル中間原料の製造方法 | |
| US1865405A (en) | Process of preparing acetic anhydride | |
| JPS6039067B2 (ja) | 芳香族ジカルボン酸ジアリ−ルエステルの製造法 |