JPH04164060A

JPH04164060A - Ｏ―アリールウレタンの製造方法

Info

Publication number: JPH04164060A
Application number: JP28844190A
Authority: JP
Inventors: Masahisa Yokota; 昌久横田; Shoichiro Yamamoto; 山本　正一郎
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-10-29
Filing date: 1990-10-29
Publication date: 1992-06-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、イソシアナートの中間原料等として有用な０
−アリールウレタンの製造方法に関する。

さらに詳しくは、本発明は、尿素、一般式Ａｒ−ＯＨ（
式中、Ａｒは芳香族基を示す）で表される芳香族ヒドロ
キシル化合物及び第一級アミンとから０−アリールウレ
タンを製造する方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、イソシアナートは第一級アミンとホスゲンとの反
応によって製造されているが、この方法は猛毒のホスゲ
ンを使用すること、腐食性の塩化水素ガスが大量に副生
ずること、さらにはイソシアナートと分離困難な加水分
解性の塩素化合物が副生し、これが製品中に混入するな
どの欠点を有しており、これがホスゲンを使用しないイ
ンシアナートの工業的製法の確立が強く求められてきた
。

特開昭５５−１２０５５１号公報（米国特許４゜２９７
．５０１号明細書）には、ホスゲンを用いない脂肪族０
−アリールウレタンの製造方法として、１級アミン、−
酸化炭素および脂肪族アルコールまたは芳香族ヒドロキ
シル化合物から、貴金属触媒を用いて酸化的にウレタン
化する方法が記載されている（ただし、芳香族ヒドロキ
シル化合物を用いた実施例はない。）。しかし、この方
法も、毒性の強い一酸化炭素を使用すること、および高
価な貴金属触媒を用いるために、生成物であるウレタン
から触媒を回収するには、煩雑な操作と多大な費用を要
すること等の問題点を有している。

また、米国特許３，８７３，５５３号明細書には、Ｎ−
アルキル−Ｎ’　、Ｎ’　−ジアルキル尿素、芳香族ヒ
ドロキシル化合物、および塩化水素ガスを反応させて、
Ｎ−アルキル−○−アリールウレタンを製造する方法が
記載されている。しかし、この方法も、腐食性の塩化水
素ガスを使用すること、高価で特殊な尿素化合物を使用
すること、および副生ずるＮ、Ｎ’　−ジアルキルアミ
ンの塩酸塩からウレタンを回収するには、煩雑な操作と
多大な費用を要する問題点を有している。

一方、米国特許２，６７７．６９８号明細書には、ホス
ゲンを用いない脂肪族モノウレタンの製造方法として、
１段目で脂肪族１級アミンと尿素からＮ、Ｎ”−ジアル
キル尿素を作り、２段目でＮ、Ｎ’　−ジアルキル尿素
とヒドロキシル化合物を反応させて脂肪族モノウレタン
を製造し、副生ずる１級アミンを分離回収して１段目に
戻す方法が記載されている（ただし、芳香族ヒドロキシ
ル化合物を用いた実施例はない。）。しかし、この方法
はウレタンの収率が低いだけでなく、反応が２段で且つ
１級アミンのリサイクル設備を要するため、工程が極め
て煩雑で工業的に実施するのに満足すべきものではない
。

また、１段で脂肪族１級アミンとヒドロキシル化合物お
よび尿素とを反応させて、脂肪族ウレタンを製造する方
法がいくつか提案されている。

例えば、米国特許２，４０９，７１２号明細書には、脂
肪族１級アミンおよび尿素を脂肪族アルコールと反応さ
せて、脂肪族Ｏ−アルキルモノウレタンを製造する方法
が記載されている。また、特開昭５５−１４５６５７号
公報（西独特許２゜９１７．４９３号）には、脂肪族１
級ポリアミンを尿素または尿素化合物の存在下で脂肪族
、脂環族、芳香脂肪族アルコールと反応させて、脂肪族
０−アルキルポリウレタンを製造する方法が記載されて
いる６さらに、これらの改良法として、特開昭５６−１
０３１５２号公報（西独特許２，９４３．５５１号）、
特開昭５６−１０３１５３号公報（西独特許２，９４３
，５５０号）には、脂肪族１級ポリアミンを尿素および
Ｎ−未置換ウレタンの存在下で脂肪族、脂環族、芳香脂
肪族アルコールと反応させて、脂肪族Ｏ−アルキルポリ
ウレクンを製造する方法が記載されている。

上記の方法で得られる脂肪族ウレタンは、いずれも脂肪
族Ｏ−アリールウレタンである。このように、○−アリ
ールウレタンが除外されているのは公知文献の記載から
みて以下のような理由によるものと推定される。例えば
、Ｓ、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ、讐、Ｋａｒｏ著「官能基側
　有機化合物合成法１１ｊ、２４８頁（１９７１年　広
用書店刊）には尿素とアルコールからは容易にカルバミ
ンＭＯ−アルキルを合成出来るが、尿素と芳香族ヒドロ
キシル化合物からカルバミン酸０−アリールを生成する
ことは困難であることの記載がある。

同じヒドロキシル化合物といっても本方法に関する反応
においては、その反応性が大きく異なり、アルコールを
用いる場合と同様の方法を芳香族ヒドロキシル化合物を
用い場合に適用することが困難なものと推定される。

脂肪族０−アリールウレタンを製造する方法として、特
開平２−７５９号公報には尿素、芳香族ヒドロキシル化
合物、と脂肪族１級アミンとの１段反応から脂肪族０−
アリールウレタンを製造する方法が開示されている。こ
の方法は、収率が９２％と必ずしも満足できるものでは
ないばかりか、反応器の空時収率も十分ではない。

〔課題を解決するための手段〕本発明者らは、前記従来技術の課題を克服すべく鋭意検
討の結果、本発明に至った。

即ち、本発明は、尿素及び一般式Ａｒ−ＯＨ（式中、Ａ
ｒは芳香族基を表す）で表される芳香族ヒドロキシル化
合物とから一般式Ａ　ｒ　　ＯＣＯＮ　Ｈｔ　（式中、Ａｒは同じ芳香族
基を表す）で表されるカルバミン酸Ｏ−アリールを合成
し、該カルバミン酸０−アリールを単離することなく、
第一級アミンと反応せしめることを特徴とする、Ｏ−ア
リールうレタンの製造方法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる芳香族ヒドロキシル化合物は、芳香
族基に直接ヒドロキシル基が結合しているものであれば
、どのようなものであってもよい。

例えば、フェノール；クレゾール（各異性体）、キシレ
ノール（各異性体）、エチルフェノール（各異性体）、
プロピルフェノール（各異性体）等の各種アルキルフェ
ノール頻−メトキシフェノール（各異性体）、エトキシ
フェノール（各異性体）等の各種アルコキシフェノール
類；クロルフェノール（各異性体）、ブロモフェノール
（各異性体）、ジクロルフェノール（各異性体）、ジブ
ロモフェノール（各異性体）等のハロゲン化フェノール
類；メチルクロルフェノール（各異性体）、エチルクロ
ルフェノール（各異性体）、エチルブロモフェノール（
各異性体）、エチルブロモフェノール（各異性体）等の
アルキルおよびハロゲン置換フェノール類；一般式Ａ−
ＯＨ（Ａは単なる結合、または−〇〜、−ｓ　　、　　
　５ｏｔ−１−Ｃｏ−、−ＣＨ，−１−Ｃ（Ｒ１）　−
（Ｒは低級アルキル基等の２価の基を表し、また、芳香
環はハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、エステル基
、アミド基、シアノ基等の置換基によって置換されてい
てもよい、〕で示される芳香族ジヒドロキジル化合物；
ニトロフェノール（各異性体）、ニトロナフトール（各
異性体）等のニトロ置換芳を族１＝）’ロキシル化合物
；シアノフェノール（各異性体）、シアノナフトール（
各異性体）等のシアノ置換芳香族ヒドロキシル化合物等
が用いられる。

このような芳香族ヒドロキシル化合物は１種だけでもよ
いし、２種以上混合して用いることもできる。また、蒸
留分離の容易なことから、芳香族モノヒドロキシル化合
物を用いるのが好ましい。

そのなかでも、沸点が低いフェノールを用いるのがさら
に好ましい。

本発明の第１段階の工程、即ち尿素及び一般式Ａｒ−Ｏ
Ｈで表される芳香族ヒドロキシル化合物とを反応せしめ
ることにより、主として一般式Ａ　ｒ　−ＯＣＯＮ　Ｈ
ｚで表されるカルバミン酸〇−アリールが生成する。こ
の際、使用される芳香族ヒドロキシル化合物は、存在す
れば幾らでも良いが、好ましくは尿素のモル数に対し２
倍以上２００倍以下、さらに好ましくは５倍以上１００
倍以下の範囲で用いられる。上記範囲よりも少ない場合
には尿素の変質が大きくなり、また、上記範囲よりも多
い場合空時収率が低下し、工業的に実施する場合得策と
はいえない、また、反応温度は５０°Ｃ以上４００℃以
下、好ましくはｉｏｏ℃以上３００℃以下の範囲で行わ
れる。圧力には特に制限はないが、使用される芳香族ヒ
ドロキシル化合物、もしくは後述の反応溶媒を使用する
場合、少なくとも一方が沸騰するように設定されるのが
特に好適である。

この第１段階における尿素のカルバミン酸０−−　アリ
ールへの転化率は３０ｍｏ１％以上が好ましく、さらに
好ましくは５０ｍｏ１％以上である。

この範囲よりも少ない場合、本発明の目的とした改善の
効果が小さいものになる。

次に、本発明の第２段階の工程として、前記の第１段階
の工程で得られたカルバミン酸Ｏ−アリールを含有する
反応液と第一級アミンとを混合し、５０℃以上４００°
Ｃ以下、好ましくは１００°Ｃ以上３００°Ｃ以下の温
度で反応せしめ、目的とするＯ−アリールウレタンを合
成する。圧力には特に制限はないが、使用される芳香族
ヒドロキシル化合物、もしくは後述の反応溶媒を使用す
る場合、少なくとも一方が沸騰するように設定されるの
が特に好適である。

この第２段階の工程で用いられる第１級アミンの量は次
のような範囲が好ましい。即ち、第１級の工程において
用いられた尿素１モルに対し第一級アミンのアミノ基が
２モル以下となるのが好ましい。より好まし使用量は、
尿素１モルに対し第一級アミンのアミノ基が０．２モル
以上１．５モル以下である。第一級アミンのアミノ基が
上記の範囲より大きい場合には、複雑に置換した尿素化
合物が副生ずるし、第一級アミンのアミノ基が上記の範
囲より小さい場合には、未反応の尿素及び／またはカル
バミン酸０−アリールが多量に残存し、その分離に多大
な労力を要し好ましくない。

また、第２段階の工程において芳香族ヒドロキシル化合
物は存在すれば幾らでも良いが、好ましくは第１級アミ
ンのモル数に対し２倍以上２００倍以下、さらに好まし
くは５倍以上１００倍以下の範囲で用いられる。上記範
囲よりも少ない場合には不所望の高分子量体の生成が大
きくなり、また上記範囲よりも多い場合空時収率が低下
し、工業的に実施する場合得策とはいえない。

本発明で用いられる第１級アミンとは、一つまたは二つ
以上の１級アミノ基が脂肪族、脂環族、芳香脂肪族また
は芳香族炭化水素に結合しているものであればどのよう
なものでもよい。

このような第１級モノアミンまたはポリアミンとしては
、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン（各異性体）、ブチルアミン（各異性体）、ペンチル
アミン（各異性体）、ヘキシルアミン（各異性体）、ド
デシルアミン（各異性体）等の脂肪族１級モノアミン類
；　エチレンジアミン、ジアミノプロパン（各異性体）
、ジアミノブタン（各異性体）、ジアミノペンタン（各
異性体）、ジアミノヘキサン（各異性体）、ジアミノデ
カン（各異性体）等の脂肪族１級ジアミン１１；　　　
１．２．３−）リアミノプロパン、トリアミノヘキサン
（各異性体）、トリアミノノナン（各異性体）、トリア
ミノドデカン（各異性体）、１．８−ジアミノ−４−ア
ミノメチル−オクタン、２．６−ジアミツカプリン酸−
２−アミノエチルエステル、１．３，６．−）リアミノ
ヘキサン、１．６．１１−）リアミノウンデカン等の脂
肪族１級トリアミン類；シクロプロピルアミン、シクロ
ブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシル
アミン、ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサ
ン（各異性体）、３−アミノメチル−３，５，５−）リ
メチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサ
ン（各異性体）等の脂環族１級モノアミン類およびポリ
アミン類；ベンジルアミン、ジ（アミノメチル）ベンゼ
ン（各異性体）、アミノメチルピリジン（各異性体）、
ジ（アミノメチル）ピリジン（各異性体）、アミノメチ
ルナフタレン（各異性体）、ジ（アミノメチル）ナフタ
レン（各異性体）等の芳香脂肪族１級モノアミン類およ
びポリアミン類、アニリン、ｏ　−、ｍ−、およびｐ−
アミノトルエン、〇−ニトローＰ−キシレン、１−アミ
ノナフタレン、ｍ−およびｐ−ジアミノベンゼン、２．
４−および２．６−シアミツトルエン、ジアミノメチレ
ン、４．４°−ジアミノビフェニル、２．４′　−ジア
ミノビフェニル、４．４°−ジアミノジベンジル、ビス
（４−アミノフェニル）メタン、２．２−ビス（４−ア
ミノフェニル）プロパン、ビス（４−アミノフェニル）
エーテル、ビス（４−アミノフェニル）エタン、α、α
°−ジアミノーｐ−キシレン、０−ｌｍ−およびｐ−ア
ミノアニソール、２．４−ジアミノフェネトール、３．
３′−ジメチル−４，４“−ジアミノビフェニル、１．
５−ジアミノビフェニル、さらには一般式（１）で表さ
れるポリメチレンポリフェニルポリアミン（ここで、ｍ
は０．１〜６の整数、Ｒは炭素数１〜６の低級アルキル
基を表す）などが例示できる。

また、これらの１級アミンの骨格を作っている脂肪族基
、脂環族基、芳香族基において、その水素の一部が、ハ
ロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エス
テル基、スルホン基、シアノ基等の置換基によって置換
されてもよいし、骨格に不飽和結合、エーテル結合、エ
ステル結合、チオエーテル結合、スルホン結合、ケトン
結合などを含んでいてもよい。

本発明の実施に際し、芳香族ヒドロキシル化合物を過剰
量用いて溶媒とすることは好ましい手法であるが、適当
な他の溶媒を用いることもできる。

このような溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族
炭化水素類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニト
リル類；スルホラン、メチルスルホラン、ジメチルスル
ホン等のスルホン類；テトラヒドロフラン、１．４−ジ
オキサン、１．２−ジメトキシエタン等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチ
ル、安息香酸エチル等のエステル類等が挙げられる。

さらには、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリク
ロルベンゼン、フルオロベンゼン、クロルトルエン、ク
ロルナフタレン、ブロモナフタレン等のハロゲン化芳香
族炭化水素類；クロルヘキサン、クロルシクロヘキサン
、トリクロルトリフルオロエタン、塩化メチレン、四塩
化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素類あるいはハロゲ
ン化脂環族炭化水素類等も溶媒として用いられる。

本発明の実施に際し、副生したアンモニアを反応系から
除去しながら行うことが好ましい、特に、本発明におけ
る第２段階の工程においては、反応温度および１級アミ
ンと芳香族ヒドロキシル化合物の塩基性度の差によって
多少異なるが、反応系の組成によらずほぼ一定であり、
反応液中のアンモニア濃度が１重量％以下となるように
除去することが好ましい、アンモニア濃度が１重量％以
上だと、０−アリールウレタンの収率が著しく低下する
。さらに、脂肪族０−アリールウレタンの収率を高くす
るためには、反応液中のアンモニア濃度が０．５重量％
以下となるように除去することがより一層好ましい。

反応系に副生じたアンモニアを除去する好ましい実施態
様の一つとして、反応蒸留法がある。すなわち、反応蒸
留法とは、反応下で逐次生成してくるアンモニアを蒸留
によって気体状で分離する方法である。アンモニアの蒸
留効率を上げるために、溶媒もしくは芳香族ヒドロキシ
ル化合物の沸騰下で行うこともできる。

反応系に副生じたアンモニアを除去する好ましいもう一
つの実施態様として、不活性ガスを用いる方法がある。

すなわち、反応下で逐次的に生成してくるアンモニアを
、気体状で不活性ガスに同伴させることによって、反応
系から分離する方法である。このような不活性ガスとし
て、例えば、窒素、ヘリウム、アルゴン、炭酸ガス、メ
タン、エタン、プロパン等を単独で、または混合して反
応系中に導入することも好ましい方法である。また、ガ
ス状低沸点有機溶媒も不活性ガス同様に副生じたアンモ
ニアを反応系から除去するのに用いることができる。

こうした低沸点の有機溶媒類として、例えば、ジクロル
メタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の低級炭化水素類；アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類を用いることもできる。

反応系に副生したアンモニアを除去する好ましい他の実
施態様として、アンモニアを吸着剤に吸着させて分離す
る方法がある。このような吸着剤として、例えば、シリ
カ、アルミナ、各種ゼオライト類、珪藻土類等の１６０
〜２８０°Ｃの温度条件下で使用可能な吸着剤を用いる
ことができる。

さらに、反応系に副生じたアンモニアを除去するために
、反応蒸留法、不活性ガス等を用いる方法、および吸着
剤に吸着させて分離する方法等を組合せて用いることも
できる。

また、本発明の方法において、反応速度を高めたり選択
率の向上環の目的で、触媒を用いることもできる。この
ような触媒としては、例えば、希土類元素、アンチモン
、ビスマスの単体およびこれらの元素の酸化物、硫化物
および塩類；ホウ素単体およびホウ素化合物；周期律表
の銅族、亜鉛族、アルミニウム族、炭素族、チタン族の
金属およびこれらの金属の酸化物および硫化物；周期律
表の炭素を除く炭素族、チタン族、バナジウム族、クロ
ム族元素の炭化物および窒化物が好ましく用いられる。

触媒を用いる場合、これら触媒と第一級アミンの量比は
いくらでもとりうるが、脂肪族１級アミンに対し重量比
で通常０．０００１〜１００倍の触媒を用いるのが好ま
しい。

また、各段階の反応時間は反応系の＆！１成、反応温度
、アンモニアの除去方法、および反応装置の種類等によ
って異なるが、通常数十分〜数十時間である。好ましく
は、数十分〜数時間であり、可能な限り短い方がよい。

本発明の実施に際し使用する装置の様式は、なんら限定
されるものではなく、例えば、縦型の管形装置の内部に
原料液を流下させながら反応を進め、副生ずるアンモニ
アを装置の上部から取り出して除去する方法や、あるい
は種型装置を用いて反応させると共に、副生ずるアンモ
ニアを気相に取り出して除去する方法、およびこれらを
組み合わせた方法等が好ましく用いられる。さらに必要
に応して、これらの装置の上部に蒸留塔および／または
部分凝縮器等を設けることも好ましい方法である。

また、本発明の反応は、回分式、連続式いずれの方法で
も実施できる。

（実施例）次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない
。

なお、反応液中のアンモニアの定量は、反応液を１０倍
量以上の水で抽出して水溶液とした後、アンモニウムイ
オンをイオンクロマトグラフィー（ＩＣ）を用いて定量
した。

また、反応ガス中のアンモニアの定量はガスクロマトグ
ラフィー（ＧＣ）で行った。

芳香族ヒドロキシル化合物、カルバミン酸アリールおよ
び脂肪族１級アミンの定量は、ガスクロマトグラフィー
（ＧＣ）及び液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で行った
。

尿素、カルバミン酸０−アリールおよび脂肪族Ｏ−アリ
ールウレタンの定量は、ゲルパーミュユーシタンクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）及びｌ、Ｃで行った。

実施例１温度計、攪拌器、還流器、およびガス導入管を備えた１
、０ＯＯｃｃ容のオートクレーブに、尿素３７．５ｇ、
フェノール４７０ｇを仕込み、窒素ガスを毎時１００１
の割合でキャピラリー管でバブリングさせながら常圧で
フェノールの沸騰下に攪拌しながら反応を行った。１時
間後反応反応液の一部を取出してＬＣで分析したところ
、仕込んだ尿素の９５ｍｏ１％にあたるカルバミン酸〇
−フェニルが生成していた。さらに、１．６−ヘキサメ
チレンジアミン（以下ＨＤＡと略す）２９ｇｒを加え、
１．２ｋｇ−ｆ／ｃ４−Ｇの加圧下、窒素ガスを毎時１
００７！の割合でキャピラリー管でバブリングさせなが
ら２００°Ｃにて反応せしめた。

一定時間毎に反応液の一部を取出してＬＣにて生成した
１、６−ヘキサメチレン−〇、０゛−ジフェニルウレタ
ン（以下、ＨＤ　Ｕと略す）を分析した結果を第１表に
示す。

比較例１実施例１と同様の装置に尿素３７．５ｇ、フェノール４
７０ｇ、１．６−ヘキサメチレンジアミン（以下ＨＤＡ
と略す）２９ｇを仕込み、窒素ガスを毎時１００４２の
割合でキャピラリー管でバブリングさせながら１．２ｋ
ｇ−ｆ／ｃｄ−Ｇの加圧下２００°Ｃにて反応せしめた
。一定時間毎に反応液の一部を取出してＬＣにて生成し
た１、６−へキサメチレン−〇、０°−ジフェニルウレ
タン（以下、ＨＤＵと略す）を分析した結果を第１表に
示す。

第１表実施例２．３第１図に示す充填剤を詰めた容積２１の縦型反応管１の
上部よりフェノールと尿素とからなる原料液Ａを連続的
に供給し、反応管１の最上部から１１５の位置より第１
級アミンからなる原料液Ｂを連続的に供給し、反応管１
の■より反応液Ｃを連続的に回収した。

一方、反応雪玉の下部より窒素ガスＤを導入し、反応管
上部の冷却還流器２及び気液分離器３を経て反応ガスＥ
を回収した。この時、ガスに同伴する凝縮成分Ｆは、気
液分離器の下部より連続的に回収した。

尿素１３５部、フェノール２，８２０部からなる原料液
ＡおよびＨＤＡ１１６部、フェノール９４０部からなる
原料液Ｂを用い、冷却還流器２の温度は１４０　’Ｃ１
窒素ガス量は標準状態換算で毎時３０１流した０反応部
度／圧力及び原料液Ａ。

Ｂの供給量は第２表に示す様々な条件下で行った。

平均滞留時間は８〜４５分であった。

反応終了後、反応液Ｂを全量回収し、重量を測定した０
次に、反応液Ｂに含まれる１、６−へキサメチレン−〇
、０゛−ジフェニルウレタン（以下、ＨＤＵと略す）の
重量％を定置した。この値からＨＤＡに対するＨＤｔＪ
モル収率％収率比した。結果を第２表に示す。

比較例２実施例２と同様な装置を用い、原料の供給を反応管ｌの
最上部より尿素１３５部、フェノール３７６０部および
ＨＤＡ１１６部からなる原料液を毎時３００　ｇ　／　
ｈ　ｒで行った以外は、実施例２と同様の条件下に反応
を行った。結果を第２表に示す。

第２表実施例４尿素１３５部、フェノール３，２９０部からなる原料液
Ａ及び３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミン（以下、ＩＰＤＡと略す）１７０部、
フェノール９４０部からなる原料液Ｂを用い、実施例２
と同様の方法で反応を行つた０反応部度／圧力及び原料
液Ａ、Ｂの供給量及び供給したＩＰＤＡに対する３−フ
ェノキシアミノメチル−３，５，５−トリメチル−ｌ−
フェノキシカルボニルアミノシクロヘキサン（以下、Ｉ
　ＰＤｔＪと略す）のモル分率を第３表に示す。

実施例５尿素１３５部、フェノール２，３５０部からなる原料液
Ａ及び２．４−ジアミノトルエン（以下、２．４−ＴＤ
Ａと略す）１２２部、フェノール９４０部からなる原料
液Ｂを用い、実施例２と同様の方法で反応を行った０反
応部度／圧力及び原料液Ａ、Ｈの供給量及び供給した２
、４−ＴＤＡに対する２、４−（フェノキシアミノカル
ボニル）トルエン（以下、２．４−ＴＤＵと略す）のモ
ル分率を第３表に示す。

実施例６尿素１３５部、フェノール２，３５０部からなる原料液
Ａ及び１．５−ジアミノナフタレン（以下、１．５−Ｎ
ＤＡと略す）１５８部、フェノール９４０部からなる原
料液Ｂを用い、実施例２と同様の方法で反応を行った０
反応部度／圧力及び原料液ＡＳＢの供給量及び供給した
１、５−ＮＤＡに対する１、５−ビス（フェノキシア翅
ノカルボニル）ナフタレン（以下、１．５−ＮＴＤＵと
略す）のモル分率を第３表に示す。

第３表（発明の効果）実施例、比較例を比べても明らかなように、本発明の方
法は、従来の方法に較べ、高収率で目的生成物を得るこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のＯ−アリールウレタンの製造法に好適
に適用できる反応工程を示す模式図である。】：縦型反応管２：冷却還流器３：気液分離器Ａ：原料液（フェノール＋尿素）Ｂ：原料液（第１アミン）Ｃ：反応液Ｄ＝窒素ガスＥ：反応ガスＦ：凝縮成分

Claims

【特許請求の範囲】

（１）尿素、一般式　Ａｒ−ＯＨ（式中、Ａｒは芳香族
基を表す）で表される芳香族ヒドロキシル化合物及び第
一級アミンとからＯ−アリールウレタンを製造する方法
において、第一段階の工程として、尿素及び一般式Ａｒ−ＯＨで表される芳香族ヒドロキシル化合物とを反
応せしめ、次いで、第二段階の工程として、該反応液と第一級アミ
ンとを混合し反応せしめることを特徴とする、Ｏ−アリ
ールウレタンの製造方法。
（２）第一級アミンが脂肪族第一級アミンである、請求
項（１）記載のＯ−アリールウレタンの製造方法。