DE976951C - Verfahren zur Herstellung von Phenolen durch unvollständige Oxydation von Benzolderivaten - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Abänderung des Verfahrens nach Patent 976 478.

Gegenstand dieses Patentes ist die Herstellung von Phenolen durch unvollständige Oxydation von Benzolderivaten, die durch eine oder mehrere Alkylgruppen substituiert sind, von denen mindestens eine ein tertiäres Kohlenstoffatom in α-Stellung zum Benzolring hat, z. B. Isopropylbenzol, mit molekularem Sauerstoff in der flüssigen Phase, wobei die Oxydation so weit durchgeführt wird, daß die erhaltene Oxydationsmischung weniger als 25% oder mehr als 50% Alkylbenzolperoxyde enthält, jedoch noch eine Menge an Alkylbenzol, die

ausreicht, um die entstandenen Peroxyde in Lösung zu halten, und durch Zersetzung der so gewonnenen Alkylbenzolperoxyde bei 40 bis 8o° C mit einer wäßrigen Schwefelsäure von 20 bis 7o°/o.

Ein wesentliches Merkmal bei dem Verfahren nach dem Patent 976 478 besteht darin, daß die bei der Oxydation erhaltene flüssige Reaktionsmischung mit Einschluß von darin noch befindlichen unverändertem Alkylbenzol der Säurezersetzung unterworfen wird.

Vorliegende Erfindung führt zwar die Oxydation der Alkylbenzole in der gleichen Weise aus, die Zersetzung der Alkylbenzolperoxyde jedoch im

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Gegensatz zu der Arbeitsweise nach dem Patent 976 478 in Abwesenheit von verdünnendem Alkylbenzol.

Das erfindungsgemäße Verfahren bietet bereits in der Oxydationsstufe insofern einen technischen Vorteil gegenüber dem bekannten Stande der Technik (Hock und Lang, »Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft«, Bd. 77 [1944], S. 257 bis 264), als diese Autoren die Oxydation nur bis zu 6,7°/o Peroxydbildung trieben.

Weiter aber wird erfindungsgemäß durch die Anwendung von Schwefelsäure der verhältnismäßig hohen Konzentration von 20 bis 70°/» bei einer verhältnismäßig niedrigen Temperatur zwisehen 40 und 8o° C der erhebliche Fortschritt gegenüber dem genannten Stande der Technik erzielt, daß die Zersetzung wesentlich schneller als bei Anwendung verdünnterer Säuren bei Rückflußtemperaturen verläuft. Es ist bekannt, daß Aceton

ao und Phenol, wie sie bei der Säurespaltung der Alkylbenzolperoxyde entstehen, sich unter dem Einfluß von Schwefelsäure kondensieren, was sich unter den von Hock und Lang angegebenen Bedingungen durch eine empfindliche Verringerung der Ausbeute an Phenol bemerkbar macht.

Die hohe Zersetzungsgeschwindigkeit und die verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, bei denen die Zersetzung erfindungsgemäß durchgeführt wird, ermöglichen es demgegenüber überraschenderweise, die Reaktion so durchzuführen, daß solche unerwünschten Kondensationen, die die Phenolausbeute verschlechtern, zurückgedrängt werden.

Erfindungsgemäß wird als Alkylbenzolperoxyd, z. B. das Isopropylbenzolperoxyd, in sein Natriumsalz übergeführt und dieses oder das daraus isolierte freie Peroxyd etwa entsprechend dem folgenden Beispiel mit Schwefelsäure zersetzt.

Beispiel

♦o Zu 100 ecm 6o°/oiger Schwefelsäure wurden im Verlauf von 10 Minuten bei 6o° C und unter Rühren der Mischung 50 g des aus einer durch Oxydation von Isopropylbenzol unter den oben angegebenen Bedingungen erhaltenen Oxydationsmischung isolierten Natriumsalzes von Isopropylbenzolperoxyd mit Kristallwasser zugesetzt, die 23,8 g Isopropylbenzolperoxyd entsprachen. Wenn alles zugesetzt war, wurde weitere 10 Minuten gerührt. Die Reaktionsflüssigkeit wurde mit Isopropylbenzol extrahiert, das die Hauptmenge Phenol mitnahm.

Es wurde gefunden, daß die ölige Schicht 13,6 g Phenol und 4,23 g Aceton und die wäßrige Schicht 1,12 g Phenol und 2,23 g Aceton enthielt. Die Ausbeute an Phenol war somit quantitativ, diejenige an Aceton 71 °/o. Wenn die gleiche Menge Natriumsalz des Peroxyds nach Hock und Lang mit der gleichen Menge io*/oiger Schwefelsäure am Rückfluß unter Abdestillieren des Acetons erhitzt wurde, betrug die Ausbeute an Phenol 72°/», an Aceton 58¹Vo, wobei die Reaktionsdauer 2V2 Stunden betrug.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von Phenolen durch unvollständige Oxydation von Benzolderivaten, die durch eine oder mehrere Alkylgruppen substituiert sind, von denen mindestens eine ein tertiäres Kohlenstoffatom in α-Stellung zum Benzolring hat, z. B. Isopropylbenzol, mit molekularem Sauerstoff in der flüssigen Phase und Zersetzung der so gewonnenen Alkylbenzolperoxyde in Abwesenheit von Alkylbenzol mit wäßriger Schwefelsäure in der Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation so weit durchgeführt wird, daß die erhaltene Oxydationsmischung weniger als 25%> oder mehr als 50% Alkylbenzolperoxyde enthält, jedoch noch eine Menge an Alkylbenzol, die ausreicht, um die entstandenen Peroxyde in Lösung zu halten, und dadurch, daß die Zersetzung der Alkylbenzolperoxyde bei 40 bis 8o° C mit einer wäßrigen Schwefelsäure von 20 bis 70% vorgenommen wird.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. Jj, 1944, S. 257 bis 264.

   1 404 675/11 S.