PL181496B1 - Sposób wytwarzania ß-naftolu PL - Google Patents
Sposób wytwarzania ß-naftolu PLInfo
- Publication number
- PL181496B1 PL181496B1 PL96313419A PL31341996A PL181496B1 PL 181496 B1 PL181496 B1 PL 181496B1 PL 96313419 A PL96313419 A PL 96313419A PL 31341996 A PL31341996 A PL 31341996A PL 181496 B1 PL181496 B1 PL 181496B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- isopropylnaphthalene
- mole
- compound
- hydroperoxide
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- TVYVQNHYIHAJTD-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(C)C)=CC=C21 TVYVQNHYIHAJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- -1 aromatic hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- PRZVLRIEWLOMRS-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide 2-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound OO.C1=CC=CC2=CC(C(C)C)=CC=C21 PRZVLRIEWLOMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diisopropylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1 UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 abstract 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(C)C)=CC=CC2=C1 PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEVZEFCZINKUCG-UHFFFAOYSA-L copper;octadecanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O PEVZEFCZINKUCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSONNHKIVVSLQQ-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-2-ylpropan-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(C)(O)C)=CC=C21 CSONNHKIVVSLQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- MFGWMAAZYZSWMY-UHFFFAOYSA-N beta-naphthyl carbinol Natural products C1=CC=CC2=CC(CO)=CC=C21 MFGWMAAZYZSWMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania ß-naftolu przez katalityczne utlenianie ß-izopropylonaftalenu tlenem i rozklad utworzonego hydronadtlenku, znamienny tym, ze ß-izopropylonaftalen emulguje sie wobec substancji powierzchniowo czynnych z alkalicznym wodnym roztwo- rem zawierajacym zwiazki miedzi oraz cyjanki nieorganiczne lub nitryle organiczne, ogrzewa do temperatury od 50°C do temperatury wrzenia emulsji, poddaje dzialaniu tlenu przez okres 2-20 godz., a nastepnie faze organiczna oddziela sie od fazy wodnej, rozciencza ja acetonem i rozklada zawarty w niej hydronadtlenek ( ß -izopropylonaf talenu w obecnosci kwasu nieorganicznego, zwlaszcza takiego jak kwas siarkowy, przez podgrzanie do tempera- tury 20°C do 70°C. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania β-naftolu przez katalityczne utlenianie β-izopropylonaftalenu i rozkład utworzonego hydronadtlenku.
Podstawowym sposobem wytwarzania β-naftolu, stosowanym w skali przemysłowej jest sposób oparty na sulfonowaniu naftalenu oraz stapianiu z ługiem sodowym wytworzonego kwasu naftalenosulfonowego. Proces oparty na tym sposobie, opisany w „Technologii chemicznej organicznej”, 1.1, PWN, Warszawa 1957 r., str. 763, zapewnia wprawdzie zadowalającą wydajność i czystość produktu końcowego, jednakże charakteryzuje się podwyższoną energochłonnością i jest nieprzyjazny dla środowiska naturalnego, ze względu na tworzące się w nim produkty odpadowe, ścieki wodne i gazy odlotowe.
Z tego też względu czynione były wysiłki dla opracowania procesu przemysłowego opartego na utlenianiu α-izopropylonaftalenu i rozkładaniu powstałego hydronadtlenku do β-naftolu i acetonu w sposób analogiczny do znanego sposobu wytwarzania fenolu z kumenu
181 496 poprzez jego hydronadtlenek ale nie przyniosły pozytywnych wyników'. Opisane sposoby utleniania w niemieckim opisie patentowym 2517591 z 1975 r. i amerykańskich pat. USA 3504045, 3504046 z 1986 r., pat. USA 2777491 z 1956 r. i pat. USA 4049720 z 1977 r. nie zapewniają konwersji β-izopropylonaftalenu do wodoronadtlenku powyżej 30% w jednym przejściu (nawet w przypadku stosowania czystych surowców o małej zawartości a-izopropylonaftalenu (poniżej 2%), trudnych do przygotowania w skali technicznej), co jest warunkiem niezbędnym dla praktycznej stosowalności znanych sposobów wytwarzania β-naftolu.
Nieoczekiwanie okazało się, że można uzyskać konwersję (β-izopropylonaftalenu do hydronadtlenku wynoszącą powyżej 50% w jednym stopniu reakcji, nawet w przypadku surowca technicznego, zawierającego 8-11% α-izopropylonaftalenu.
Sposób według wynalazku, polega na tym, że β-izopropylonaftalen emulguje się wobec substancji powierzchniowo czynnych z alkalicznym wodnym roztworem zawierającym związki miedzi oraz cyjanki nieorganiczne lub nitryle organiczne, ogrzewa do temperatury od 50°C do temperatury wrzenia emulsji, poddaje działaniu tlenu przez okres 2 - 20 godz., a następnie fazę organiczną oddziela się od fazy wodnej, rozcieńcza ją acetonem i rozkłada zawarty w niej hydronadtlenek β-izopropylonaftalenu w obecności kwasu nieorganicznego, zwłaszcza takiego jak kwas siarkowy, przez podgrzanie do temperatury 20°C do 70°C.
Związki miedzi stosuje się w ilości od 0,000001 do 0,1 mola na 1 mol β-izopropylonaftalenu oraz cyjanki nieorganiczne lub nitryle organiczne w ilościach od 0,00001 do 0,2 mola na 1 mol β-izopropylonaftalenu. Jako związki miedzi i cyjanki nieorganiczne stosuje się cyjanek miedzi w ilości od 0,000001 do 0,1 mola na 1 mol β-iz.opropylonaitalenu.
Korzystne dla stosowania sposobu według wynalazku jest też dodawanie wodorotlenków lub węglanów metali alkalicznych w ilości od 0,001 do 1% mas. i/lub substancji powierzchniowo czynnych, zwłaszcza takich jak kwasy tłuszczowe lub sole kwasów tłuszczowych w ilości od 0,0001 do 0,1% mas., przy czym fazę węglowodorową emulguje się z wodnym roztworem katalizatora w stosunku objętościowym od 1:5 do 3:1, a korzystnie w stosunku 1:1. Po zakończonej reakcji utleniania fazę organiczną oddziela się od fazy wodnej przez sedymentację lub odwirowanie, rozcieńczają acetonem w 10-200% mas. i rozkłada zawarty w niej hydronadtlenek β-izopropylonaftalenu w obecności kwasu nieorganicznego, zwłaszcza takiego jak kwas siarkowy, przez podgrzanie do temperatury 20°C do 70°C, przy czym reakcję rozkładu prowadzi się w temperaturze wrzenia acetonu, wprowadzając fazę organiczną do acetonowego roztworu kwasu nieorganicznego, zwłaszcza takiego jak stężony kwas siarkowy. Wytworzony β-naftol korzystnie wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej przez ekstrakcję roztworami alkalicznymi i/lub przez krystalizację lub destylację, a warstwę węglowodorową po ekstrakcji poddaje się dodatkowemu utlenianiu nadtlenkiem wodoru w obecności kwasu nieorganicznego jako katalizatora i otrzymane dodatkowo ilości hydronadtlenku poddaje się ponownie rozkładowi.
Sposób wytwarzania β-naftolu według wynalazku umożliwia uzyskiwanie konwersji wyjściowego β-izopropylonaftalenu do hydronadtlenku powyżej 50% w jednym przejściu a przez zastosowanie dodatkowej obróbki mieszaniny po wydzieleniu β-naftolu nadtlenkiem wodoru, konwersję tę można zwiększyć do 60-70% w jednym przejściu, co umożliwia rozkład hydronadtlenku do β-naftolu bezpośrednio w mieszaninie poreakcyjnej bez zawracania do procesu nieprzereagowanego β-izopropylonaftalenu, wzbogaconego w zanieczyszczenia zawarte w wyjściowym surowcu.
Sposób według wynalazku może być stosowany również do wytwarzania fenolu z kumenu, p-krezolu z p-cymenu, rezorcyny z m-diizopropylobenzenu.
Przykład I. Do szklanego termostatowanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadza się 3 g technicznego β-izopropylonaftalenu o czystości 90.2% i zawartości α-izopropylonaftalenu 9,6% (chromatografia gazowa), 3 cm3 0,3-procentowego wodnego roztworu NaOH, 0,001 g kwasu palmitynowego oraz 0,0005 g cyjanku miedzi.
Układ miesza się przez 15 minut w temperaturze pokojowej w celu zemulgowania, a następnie podgrzewa do 90°C, doprowadza techniczny tlen z butli i ogrzewa emulsję w tej
181 496 temperaturze przez 13 godzin. Warstwa organiczna po oddzieleniu od warstwy wodnej w wirówce laboratoryjnej zawiera 54,3% hydronadtlenku β-izopropylonaftalenu i 9,3% dimetyloβ-naftylokarbinolu. Warstwę tę wkrapla się do wrzącego 1-procentowego roztworu kwasu siarkowego w acetonie z równoczesnym destylacyjnym oddzieleniem acetonu tworzącego się w reakcji rozkładu hydronadtlenku. Po ekstrakcji pozostałości destylacyjnej 15-procentowym roztworem wodorotlenku sodu i saturacji ekstraktu 20-procentowym roztworem kwasu siarkowego uzyskuje się 1,18 g β-naftolu, który po jednokrotnej krystalizacji z rozcieńczonego etanolu topi się w temperaturze 121,9°C. Do rafmatu po ekstrakcji dodaje się do 3 cm3 30-procentowego roztworu nadtlenku wodoru i uzyskuje dalsze ilości hydronadtlenku β-izopropylonaftalenu, który po rozkładzie w sposób wyżej przedstawiony daje dalsze 0,16 g β-naftolu.
Przykłady II-IX. Postępując w sposób podany w przykładzie I i stosując podane w tabeli katalizatory, aktywatory i warunki procesu uzyskuje się podane w tabeli konwersje β-izopropylonaftalenu i wydajności z 3 g technicznego β-izopropylonaftalenu o charakterystyce podanej w przykładzie I. We wszystkich przykładach uzyskuje się 1,03, 1,16 g β-naftolu oraz dodatkowo około 0,13-0,17 g β-naftolu po rozkładzie wodoronadtlenku wytworzonego przez utlenienie dimetylo β-naftylokarbinolu nadtlenkiem wodoru.
Tabela
| Numer przykładu | Faza wodna (3 cm^) | Katalizator + aktywator | Środek powierzchniowo czynny | Czas reakcji godz | Temperatura reakcji °C | Konwersja (5 -izopropylonaftalenu do hydronadtlenku, % |
| II | 0,3% NaOH | CuCl2 2H2O NaCN | kwas palmitynowy | 12 | 90 | 50,9 |
| I | 0,3% NaOH | stearynian miedzi azobiscyklo- heksylonitryl | - | 12 | 92 | 49,9 |
| IV | 1% NaOH | stearynian miedzi benzomtryl | - | 13 | 92 | 50,3 |
| V | 1% NaOH | stearynian miedzi chloroaceto- nitryl | - | 13 | 92 | 50,1 |
| VI | 1% KOH | CuCl2 2H2O KCN | kwas stearynowy | 12 | 90 | 50,7 |
| VII | 1% KOH | azotan miedzi tetracyjano- etylen | kwas stearynowy | 12 | 90 | 50,9 |
| VIII | 1% KOH | Cu2o azobisizobutyro -nitryl | kwas palmitynowy | 10 | 92 | 51,3 |
| IX | 1% Na2CO3 | stearynian miedzi azobiscyklo- heksylonitryl | kwas palmitynowy | 12 | 90 | 45,0 |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania β-naftolu przez katalityczne utlenianie β-izopropylonaftalenu tlenem i rozkład utworzonego hydronadtlenku, znamienny tym, że β-izopropylonaftalen emulguje się wobec substancji powierzchniowo czynnych z alkalicznym wodnym roztworem zawierającym związki miedzi oraz cyjanki nieorganiczne lub nitryle organiczne, ogrzewa do temperatury od 50°C do temperatury wrzenia emulsji, poddaje działaniu tlenu przez okres 2-20 godz. , a następnie fazę organiczną oddziela się od fazy wodnej, rozcieńcza ją acetonem i rozkłada zawarty w niej hydronadtlenek β-izopropylonaftalenu w obecności kwasu nieorganicznego, zwłaszcza takiego jak kwas siarkowy, przez podgrzanie do temperatury 20°C do 70°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związki miedzi w ilości od 0,000001 do 0,1 mola na 1 mol β-izopropylonaftalenu oraz cyjanki nieorganiczne lub nitryle organiczne w ilościach od 0,00001 do 0,2 mola na 1 mol β-izopropylonaftalenu.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związki miedzi i cyjanki nieorganiczne stosuje się cyjanek miedzi w ilości od 0,000001 do 0,1 mola na 1 mol β-izopropylonaftalenu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkaliczny wodny roztwór stosuje sie wodny roztwór wodorotlenków metali alkalicznych w ilości od 0,001 do 1% mas.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancje powierzchniowo czynne, stosuje się kwasy tłuszczowe lub sole kwasów tłuszczowych w ilości od 0,0001 do 0,1% mas.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że β-izopropylonaftalen emulguje się z wodnym roztworem katalizatora w stosunku objętościowym od 1:5 do 3:1, a korzystnie w stosunku 1:1.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję rozkładu prowadzi się w temperaturze wrzenia acetonu tworzącego się w reakcji, wprowadzając fazę organiczną do acetonowego roztworu kwasu nieorganicznego, zwłaszcza takiego jak stężony kwas siarkowy.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że β-naftol wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej przez ekstrakcję roztworami alkalicznymi i/lub przez krystalizację lub destylację.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwę węglowodorową po ekstrakcji poddaje się dodatkowemu utlenianiu nadtlenkiem wodoru w obecności kwasu nieorganicznego jako katalizatora i otrzymane dodatkowe ilości hydronadtlenku poddaje się ponownie rozkładowi.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96313419A PL181496B1 (pl) | 1996-03-20 | 1996-03-20 | Sposób wytwarzania ß-naftolu PL |
| EP97104443A EP0796833B1 (de) | 1996-03-20 | 1997-03-15 | Verfahren zur Herstellung von beta-Naphthol |
| DE59704500T DE59704500D1 (de) | 1996-03-20 | 1997-03-15 | Verfahren zur Herstellung von beta-Naphthol |
| JP9105077A JPH1059886A (ja) | 1996-03-20 | 1997-03-19 | ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
| US08/821,018 US6107527A (en) | 1996-03-20 | 1997-03-19 | Process for the production of hydroxy-aromatic substances |
| CZ1997831A CZ294007B6 (cs) | 1996-03-20 | 1997-03-19 | Způsob výroby beta -naftolu |
| CN97109616A CN1080714C (zh) | 1996-03-20 | 1997-03-19 | 用于制备羟基芳族物质的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96313419A PL181496B1 (pl) | 1996-03-20 | 1996-03-20 | Sposób wytwarzania ß-naftolu PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL313419A1 PL313419A1 (en) | 1997-09-29 |
| PL181496B1 true PL181496B1 (pl) | 2001-07-31 |
Family
ID=20067136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96313419A PL181496B1 (pl) | 1996-03-20 | 1996-03-20 | Sposób wytwarzania ß-naftolu PL |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6107527A (pl) |
| EP (1) | EP0796833B1 (pl) |
| JP (1) | JPH1059886A (pl) |
| CN (1) | CN1080714C (pl) |
| CZ (1) | CZ294007B6 (pl) |
| DE (1) | DE59704500D1 (pl) |
| PL (1) | PL181496B1 (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8513008B2 (en) * | 2004-10-07 | 2013-08-20 | Argos Therapeutics, Inc. | Mature dendritic cell compositions and methods for culturing same |
| CN101080487B (zh) * | 2004-10-07 | 2012-11-14 | 阿戈斯治疗公司 | 成熟树突细胞组合物及其培养方法 |
| US7700684B2 (en) * | 2004-12-09 | 2010-04-20 | Afton Chemical Corporation | Graft functionalized olefin polymer dispersant and uses thereof |
| JP4997787B2 (ja) * | 2006-02-22 | 2012-08-08 | 住友化学株式会社 | フェノール類の製造方法 |
| JP4955440B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2012-06-20 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | ジヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
| CN112062656A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-11 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种对甲基苯酚的微界面制备系统及方法 |
| CN112142569A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-29 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种对甲基苯酚的制备系统及方法 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2302466A (en) * | 1941-03-19 | 1942-11-17 | Newport Ind Inc | Process of oxidizing cymenes |
| BE472342A (pl) * | 1946-04-08 | |||
| US2628983A (en) * | 1947-02-13 | 1953-02-17 | Hercules Powder Co Ltd | Manufacture of phenols |
| US2628984A (en) * | 1947-02-13 | 1953-02-17 | Hercules Powder Co Ltd | Process for the manufacture of phenols and ketones |
| BE480371A (pl) * | 1947-02-13 | |||
| BE498321A (pl) * | 1947-06-28 | |||
| GB654035A (en) * | 1948-10-30 | 1951-05-30 | Distillers Co Yeast Ltd | Manufacture of beta-isopropylnaphthalene hydroperoxide and beta-naphthol |
| GB754862A (en) * | 1953-05-08 | 1956-08-15 | Bergwerksgesellschaft Hibernia | Process and apparatus for decomposing organic hydroperoxides |
| US2751418A (en) * | 1953-07-10 | 1956-06-19 | Hercules Powder Co Ltd | Catalytic oxidation of hydrocarbons to hydroperoxides |
| GB757164A (en) * | 1953-09-21 | 1956-09-12 | Distillers Co Yeast Ltd | Oxidation of ª -isopropylnaphthalene to ª -isopropylnaphthalene hydroperoxide |
| GB760367A (en) * | 1954-06-18 | 1956-10-31 | Ici Ltd | Improvements in and relating to the production of hydroperoxides |
| NL136650C (pl) * | 1967-10-16 | |||
| JPS4945854B1 (pl) * | 1969-06-18 | 1974-12-06 | ||
| US3803243A (en) * | 1969-09-18 | 1974-04-09 | Sun Oil Co | Oxidation of secondary and tertiary alkyl aromatic hydrocarbons |
| JPS5623406B2 (pl) * | 1974-04-22 | 1981-05-30 | ||
| US4013725A (en) * | 1974-05-14 | 1977-03-22 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for preparing hydroperoxide |
| US3939211A (en) * | 1974-07-11 | 1976-02-17 | American Cyanamid Company | Catalytic oxidation of hydrocarbons |
| JPS55143965A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of aromatic hydroperoxide |
| EP0484319B1 (en) * | 1987-09-12 | 1995-11-08 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | A process of producing isopropylnaphthols |
| EP0320451A3 (de) * | 1987-12-09 | 1991-03-27 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Phenolen oder Naphtholen |
| US5017729A (en) * | 1988-09-30 | 1991-05-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Phenol preparation process and propylene recovery therefrom |
| EP0370729A1 (en) * | 1988-11-25 | 1990-05-30 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for producing isopropylnaphthols |
| CA2003925C (en) * | 1988-11-28 | 1999-11-23 | Shintaro Araki | Preparation of cumene through alkylation of an aromatic compound and preparation of phenol through cumene |
| JP3066763B2 (ja) * | 1990-10-25 | 2000-07-17 | 三菱化学株式会社 | ポリヒドロペルオキシ芳香族化合物の製造方法 |
-
1996
- 1996-03-20 PL PL96313419A patent/PL181496B1/pl not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-03-15 DE DE59704500T patent/DE59704500D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-15 EP EP97104443A patent/EP0796833B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-19 JP JP9105077A patent/JPH1059886A/ja active Pending
- 1997-03-19 CN CN97109616A patent/CN1080714C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-19 CZ CZ1997831A patent/CZ294007B6/cs unknown
- 1997-03-19 US US08/821,018 patent/US6107527A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL313419A1 (en) | 1997-09-29 |
| CN1080714C (zh) | 2002-03-13 |
| CN1165132A (zh) | 1997-11-19 |
| DE59704500D1 (de) | 2001-10-11 |
| CZ294007B6 (cs) | 2004-09-15 |
| JPH1059886A (ja) | 1998-03-03 |
| EP0796833B1 (de) | 2001-09-05 |
| EP0796833A3 (de) | 1998-04-01 |
| US6107527A (en) | 2000-08-22 |
| EP0796833A2 (de) | 1997-09-24 |
| CZ83197A3 (cs) | 1998-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0161540B1 (ko) | 큐멘 하이드로과산화물의 향상된 분해 방법 | |
| US4283570A (en) | Process for preparing resorcinol | |
| TW200422287A (en) | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone | |
| US2547938A (en) | Manufacture of alkyl benzene peroxides | |
| RU2330011C1 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
| PL181496B1 (pl) | Sposób wytwarzania ß-naftolu PL | |
| US2671809A (en) | Controlled decomposition of aralkyl hydroperoxides | |
| RU2334734C1 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
| US4339615A (en) | Process for producing resorcinol | |
| RU2404954C2 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
| JPS6353979B2 (pl) | ||
| EP0308133A1 (en) | A method of oxidising secondary alkyl substituted naphthalenes | |
| JPS5620532A (en) | Preparation of aromatic dialcohol | |
| CA1249846A (en) | Method for the rearrangement of dialkylbenzene dihydroperoxides to dihydric phenols | |
| JPS6234755B2 (pl) | ||
| RU2560183C1 (ru) | Способ получения катализатора для разложения алкилароматических гидропероксидов | |
| JPH0776188B2 (ja) | ジヒドロパーオキシドを分解してレゾルシノールを製造する方法 | |
| US2041593A (en) | Process of hydrolyzing chlor alkyl phenols | |
| EP1494984B1 (en) | Process for preparing phenols | |
| FI73194B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. | |
| SK14342000A3 (sk) | Spôsob výroby fenolu | |
| SU567723A1 (ru) | Способ получени гидроперекисей алкилароматических углеводородов | |
| CA1271492A (en) | Process for producing 2,6-dihydroxynaphthalene | |
| JPS6270332A (ja) | ２，６−ジヒドロキシナフタレンの製造方法 | |
| JPS61152635A (ja) | ３，５−ジイソプロピルフエノ−ルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060320 |