DE764486C - Verfahren zur Darstellung von Trimethyl-p-benzochinon - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Trimethyl-p-benzochinon Verfahren zur Darstellung von Trimethylp-benzochinon, das in der Literatur auch Cumochinon und Pseudocumochinon genannt wird, sind bekannt. Durch Oxydation des schwer zugänglichen i-Amino-2, 3, 4, 5-tetramethylbenzol (Isoduridin) hat man es nur in unreiner Form erhalten. i-Amino-2, 4,_5-trimethylbenzol (Pseudocumidin) hat man zunächst acetyliert, dann in den 3- und 6-Stellungen nitriert, dann wieder entacetyliert, die entstandene freie Aminogruppe durch Diazotieren und Verkochen entfernt, die beiden Nitrogruppen reduziert und das so erhaltene Trimethyl-i, 4-phenylendiamin schließlich zum Trimethylbenzochinon oxydiert. Trotz seiner Umständlichkeit ist dieses auch in neuerer Zeit durchgearbeitete Verfahren bisher als das am besten arbeitende Verfahren anzusprechen; denn auch die Verfahren, die für die Umwandlung des leicht zugänglichen i-Amino-2, 3, 5-trimethylbenzols in Trimethylp-benzochinon bekanntgeworden sind, sind praktisch unbefriedigend. Bei der Umsetzung von i-Amino-2, 3, 5-trimethylbenzol in Petrolätherläsung mit Bleidioxyd entsteht zunächst das N-(2, 3, 5-Trimethylphenyl-i)-trimethylp-benzochinondiimid (Cumylcumochinondiimid), das durch Einwirken von Säure in 2, 3, 5-Trimethylanilin und Trimethyl-p-benzochinon gespalten werden kann. Das Verfahren, bei dem niemals mehr als So Olo des Ausgangsstoffes in Trim@thyl-p-benzochinon übergehen können und bei dem die Reaktionsprodukte voneinander getrennt werden müssen, arbeitet zudem noch mit schlechter Ausbeute. Dasselbe gilt für das Verfahren, bei dem i Amino-2, 3, 5-trimethylbenzol mit Hypochlorit in ätherischer Lösung bei sehr tiefer Temperatur in das N-Diclilor-i-amino-2, 3, 5-trimethy lbenzol, dieses durch Einwirken von Kaliumjodid in das N-(2, 3, 5-Trimethy 1- 4- chlorphenyl - i) - trimethyl-p-henzo -chinondiimid und letzteres durch Säurespaltung in Trimetliy l-p-benzocliinon und 2, 3, 5-Trimeiliyl-4-chloranilin umgewandelt wird. Für die technische Gewinnung des Trimethyl-p-benzochinons sind die bekannten Verfahren kaum geeignet.
• Es wurde .nun überraschenderweise gefunden, daß man in sehr einfacher Weise und in nur einer Reaktionsstufe das Trimethylp-benzochinon in praktisch reiner Form und mit guten Ausbeuten gewinnen kann, wenn man Salze des i Amino-2, 3, 5-trimethyl-Benzols in wäßriger Mineralsäure bei Zimmertemperatur oder erhöhter Temperatur mit Oxvdationsmitteln behandelt. Geeignete Oxydationsmittel sind z. B. Mangandioxyd, Chromsäure, ferner Kaliumehromat, Kaliumpermanganat. Man kann die Umsetzung z. B. so ausführen, daß man die Oxydation unter Rühren der Mischung bei Zimmertemperatur erfolgen läßt und das Trimethyl-p-benzochinon dann mit Wasserdampf überdestilliert oder daß man in die siedende, stark saure Lösung eines Salzes des i-Amino-2, 3, 5-trimethylbenzols das Oxydationsmittel langsam zugibt, Evobei das entstehende Trimethyl-p-benzochinon sofort mit den Wasserdämpfen abdestilliert. Das nach diesem Verfahren dargestellte Trimethylbenzochinon ist sofort rein, es fällt in einer Ausbeute von mehr als 6o% an und gibt bei der in bekannter Weise durchgeführten Reduktion das Trimethylhydrochinon vom Schmelzpunkt 17o°. Das beschriebene Verfahren gestattet somit, das bisher nur in unbefriedigender Weise zugängliche Trimethy 1-p-benzochinon in sehr glatter Weise technisch zu gewinnen. Man hat bereits Anilin in mineralsaurer Lösung durch Einwirken von Oxv dationsmitteln in Benzochinon übergeführt. Es ist jedoch bekannt, daß bei den durch eine Mehrzahl von Methylgruppen substituierten Anilinen eine solche Oxydation nur mit schlechter Ausbeute die entsprechenden polyniethylsubstituierten Benzochinone liefert. Demgegenüber war es höchst überraschend, daß man die Salze des i-Amino-2, 3, 5-trimethylbenzols durch Einwirken von Oxydationsmitteln in so glatter Weise in das Trimethvl-p-1)enzocliinon umwandeln kann, zumal man bisher für dessen Herstellung die eingangs geschilderten viel umständlicheren Verfahren eingeschlagen hat.
• Beispiel i ioo g i-Amina-2, 3, 5-trimethylbenzol werden in eine Mischung von :21 Wasser und 44o ccm Schwefelsäure unter kräftigem Rühren eingetragen, wobei das Sulfat des Ausgangsstoffes als schwer löslicher Niederschlag abgeschieden wird. Allmählich «-erden 250 g Mangandioxyd eingetragen, wobei die Temperatur von selbst auf 3o bis 35° ansteigt und auf dieser Höhe gehalten wird. Nach i2stündigem Rühren bei Zimmertemperatur ,wird das entstandene Trimethyl-p-benzochinon mit Wasserdampf abdestilliert. Es destilliert als gelbes Öl, das in der Vorlage zu Hellgelben Kristallen erstarrt. Das Destillat wird mit Natriumchlorid gesättigt, das Trimetliyl-p-benzochinon abgesaugt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Es schmilzt bei 32=. Die Ausbeute beträgt 68g (6i 0/0 der Theorie). Beispiel Sog i Amino-2, 3, 5-trimethylbenzol werden in einer Mischung von 8oo ccm Wasser und ioo ccm Schwefelsäure unter Einleiten von Wasserdampf zum Sieden erhitzt. Allmählich wird eine Lösung von ioo g N atriumbichromat in Zoo ccm Wasser zugetropft. Die Bichromatlösung wird beim Eintropfen sofort entfärbt und das gebildete Trimethyl-p-benzochinon destilliert mit dem Wasserdampf über. Es wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel i angegeben abgetrennt. Das Produkt ist mit dem in Beispiel i erhaltenen identisch.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Trimetliyl-p-benzochinon, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salze des i-Amino-2, 3, 5-trimethylbenzols durch Einwirken von Oxydationsmitteln in wäßriger Mineralsäure in Triinethyl-p-lienzochinon umwandelt. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen «-orden: Houben-Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, 1I. Aufl., Bd.3, S. 517 und 518; Berichte der deutschen chem. Gesellschaft io (1877), S. 1934, 18 (1885), S. 115 0 und 1152 und 27 (1894), S. 1430; Journ.Amer. chem. Soc.1934. S. 472 und 473.